TWI541027B - 酸性染髮料組成物及使用其之染髮方法 - Google Patents

Description

酸性染髮料組成物及使用其之染髮方法

本發明係關於一種含有酸性染料之酸性染髮料組成物。更詳細而言，本發明係關於一種可使染色後之毛髮之pH值維持於特定範圍內，藉此可抑制由於毛髮之pH值發生變化使毛髮之觸感下降或氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之酸性染髮料組成物及使用其之染髮方法。

已知含有作為直接染料之酸性染料而用作半永久染髮料之酸性染髮料組成物。另一方面，亦知有利用鹼劑之作用而使氧化染料滲透至毛髮之表皮內部，且以氧化劑進行黑色素之分解與染料之顯色之氧化染髮劑。

酸性染髮料組成物係使染料與毛髮之皮層(cortex)之極淺部分進行離子結合而顯色。酸性染髮料組成物具有與氧化染髮劑之情形相比對毛髮之損害較小之優點。

專利文獻1揭示有含有酸性染料及乙醇酸等且將pH值調整為2.8～3.3之酸性染髮料組成物(例如參照表1)。專利文獻1所揭示之酸性染髮料組成物之染髮力較高，並且使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮梳通性良好。

[專利文獻1]日本特開平10-245327號公報

[專利文獻2]日本特開平10-273432號公報

[專利文獻3]日本特開2007-131569號公報

然而，專利文獻1所揭示之酸性染髮料組成物由於pH值較低，因此存在使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感較差之問題。又，於繼續使用含有氧化染料之氧化染髮劑對使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行染色之情形時，或者繼續使用酸性染髮料組成物對使用含有氧化染料之氧化染髮劑染色後之毛髮進行染色之情形時，存在由於施行染髮時毛髮之pH值發生變動而使得氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之問題。因此，於交替重複使用氧化染髮劑與酸性染髮料組成物之情形時，必須使用如專利文獻2、3所記載之含有還原劑之染料去除劑。於使用染料去除劑之情形時，除施行染髮變得繁雜以外，亦存在有時由於染料去除劑中之還原劑而導致毛髮之觸感下降之問題。

本發明係基於以下而完成者，即本發明人等進行潛心研究，結果發現，於含有酸性染料之酸性染髮料組成物中調配特定之水溶性高分子化合物等，而使染色後之毛髮之pH值維持於特定範圍內，藉此可解決上述問題。本發明之目的在於提供一種可抑制由於毛髮之pH值變化而使毛髮之觸感下降或氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之酸性染髮料組成物及使用其之染髮方法。

為達成上述目的，於本發明之一形態，提供一種含有離子性水溶性高分子化合物1.5～4.5質量%、選自由有機酸與其鹽及無機酸與其鹽構成之群中之至少一種緩衝劑0.005～1.5質量%、及酸性染料的酸性染髮料組成物。酸性染髮料組成物之10質量%水溶液之pH值為4～6，使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之pH值為5.5～6。酸性染髮料組成物中之緩衝劑較佳為選自由醋酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸及吡咯啶酮羧酸構成之群中之至少一種有機酸。酸性染髮料組成物中之離子性水溶性高分子化合物之含量相對於酸性染髮料組成物中之緩衝劑之含量的質量比較佳為1～750。

於本發明之另一形態，提供一種使用上述態樣之酸性染髮料組成物之染髮方法。該方法包含以下步驟：使用酸性染髮料組成物對毛髮進行染色之步驟；及使用含有氧化染料之氧化染髮劑進一步對使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行染色之步驟。或者包含以下步驟：使用含有氧化染料之氧化染髮劑對毛髮進行染色之步驟；及使用酸性染髮料組成物進一步對使用氧化染髮劑染色後之毛髮進行染色之步驟。該方法所使用之氧化染髮劑之10質量%水溶液之pH值較佳為7～9.5。亦可交替重複進行數次使用酸性染髮料組成物之毛髮之染色與使用氧化染髮劑之毛髮之染色。

以下，對將本發明具體化之實施形態進行詳細說明。

本實施形態之酸性染髮料組成物含有離子性水溶性高分子化合物、緩衝劑及酸性染料，例如亦可進而含有例如滲透促進劑及有機溶劑。以下亦將離子性水溶性高分子化合物、緩衝劑及酸性染料分別稱為成分(A)、成分(B)及成分(C)。

成分(A)之離子性水溶性高分子化合物係為了提高使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感，並且提高酸性染髮料組成物之pH值穩定性而調配。離子性水溶性高分子化合物，可使用陰離子性、陽離子性及兩性之高分子，可為天然及合成之任一種化合物。

陰離子性高分子之具體例，例如可列舉：阿拉伯膠、刺梧桐樹膠(karaya gum)、黃著膠、海藻酸鈉、三仙膠、改質三仙膠、羧甲基纖維素鈉、交聯聚丙烯酸、羧乙烯聚合物、烷基改質羧乙烯聚合物、聚丙烯醯胺、丙烯醯胺-丙烯醯二甲基牛磺酸鹽共聚物、丙烯酸羥基乙酯-丙烯醯二甲基牛磺酸鹽共聚物[市售名SIMULGEL NS,FL；Seiwa Supply公司製造]、丙烯酸鹽-丙烯醯二甲基牛磺酸鹽共聚物[市售名：SIMULGEL EG；Seiwa Supply公司製造]、及(丙烯醯二甲基牛磺酸鹽/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物[市售名：Aristoflex HMB，Clariant Japan公司製造]。

陽離子性高分子之具體例，例如可列舉：陽離子化纖維素衍生物、陽離子性澱粉、陽離子化瓜爾膠衍生物、二烯丙基四級銨鹽-丙烯醯胺共聚物、及四級化聚乙烯吡咯啶酮衍生物。

兩性高分子之具體例，例如可列舉：N-甲基丙烯醯基乙基N,N-二甲基銨α-N-甲基羧基甜菜鹼-甲基丙烯酸丁酯共聚物[市售名：Yukaformer AM-75；三菱化學公司製造]、丙烯酸羥丙酯-甲基丙烯酸丁基胺基乙酯-辛基丙烯醯胺共聚物[市售名：Amphomer 28-4910；AkzoNobel公司製造]、二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酸共聚物[市售名：Merquat 280、295；Nalco公司製造]、二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯醯胺-丙烯酸之三共聚物[市售名：Merquat plus 3330、3331；Nalco公司製造]、及丙烯酸-丙烯酸甲酯-甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨共聚物[市售名：Merquat 2001；Nalco公司製造]。

酸性染髮料組成物中之離子性水溶性高分子化合物之含量為1.5～4.5質量%，較佳為2～3.5質量%。若離子性水溶性高分子化合物之含量未達1.5質量%，則存在使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感及酸性染髮料組成物之黏度穩定性下降之情形。若離子性水溶性高分子化合物之含量超過4.5質量%，則存在使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感下降之情形。

成分(B)之緩衝劑係為了使酸性染髮料組成物之pH值保持於特定範圍內，藉此使成分(C)之酸性染料易固定於毛髮蛋白質而調配。緩衝劑，可使用由有機酸與其鹽及無機酸與其鹽構成之群中之至少一種。有機酸之具體例，例如可列舉：醋酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸及吡咯啶酮羧酸。無機酸之具體例，例如可列舉：鹽酸、磷酸、硫酸、硝酸及碳酸。該等酸之鹽之具體例，例如可列舉：鈉鹽、鉀鹽、銨鹽及三乙醇胺鹽。於該等之中，就提高長期保存時之pH值穩定性之觀點而言，較佳為檸檬酸、乳酸、乙醇酸及吡咯啶酮羧酸，更佳為乳酸、乙醇酸及吡咯啶酮羧酸。可單獨使用一種有機酸，亦可組合二種以上有機酸而使用。

酸性染髮料組成物中之緩衝劑之含量為0.005～1.5質量%，較佳為0.01～1質量%。若緩衝劑之含量未達0.005質量%，則存在酸性染髮料組成物之pH值穩定性及黏度穩定性下降之情形。若緩衝劑之含量超過1.5質量%，則存在使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感下降之情形，並且有對酸性染料之保存穩定性造成不良影響之虞。

酸性染髮料組成物中之離子性水溶性高分子化合物之含量相對於酸性染髮料組成物中之緩衝劑之含量的質量比(A/B)較佳為1～750，更佳為2～350，再更佳為4.5～100。藉由將該質量比設定於該範圍內，可進一步提高長期保存時之酸性染髮料組成物之黏度穩定性。又，亦可進一步抑制使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感之下降。

成分(C)之酸性染料係為了對毛髮進行染色而調配。酸性染料為無反應性，其自身可顯色之種類之染料。酸性染料之具體例，可列舉根據「規定可使用於醫藥品等之溚染料(tar dye)之法令」(1966年告示，厚生省)而規定之例如紅色2號、紅色3號、紅色102號、紅色104號之(1)、紅色105號之(1)、紅色106號、紅色201號、紅色227號、紅色230號之(1)、紅色230號之(2)、紅色231號、紅色232號、紅色401號、紅色502號、紅色503號、紅色504號、紅色506號、黃色4號、黃色5號、黃色202號之(1)、黃色202號之(2)、黃色203號、黃色402號、黃色403號之(1)、黃色406號、黃色407號、橙色205號、橙色207號、橙色402號、綠色3號、綠色204號、綠色205號、綠色401號、綠色402號、紫色401號、藍色1號、藍色2號、藍色202號、藍色203號、藍色205號、褐色201號及黑色401號。可單獨使用一種酸性染料，亦可組合二種以上酸性染料而使用。

酸性染髮料組成物中之酸性染料之含量較佳為0.001～1質量%。於酸性染料之含量為0.001質量%以上之情形時，使用酸性染髮料組成物對毛髮進行染色時易獲得充分之染色結果。於酸性染料之含量為1質量%以下之情形時，易使酸性染料充分溶解於酸性染髮料組成物中。

滲透促進劑發揮提高酸性染料之染髮力之作用。因此酸性染髮料組成物較佳為含有滲透促進劑。滲透促進劑，例如可使用碳數4～8之一元醇、乙二醇烷基醚、芳香族醇、環狀醇及低級碳酸亞烷基酯。碳數4～8之一元醇之具體例，例如可列舉：正丁醇、異丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇及正辛醇。乙二醇烷基醚之具體例，例如可列舉乙二醇單正丁醚。芳香族醇之具體例，例如可列舉：苄醇、2-苯乙醇、肉桂醇、苯丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、苯基二甘醇、α-甲基苄醇、二甲基苄基甲醇、苄氧基乙醇、苯氧基乙醇、苯氧基異丙醇、及對茴香醇。環狀醇之具體例，例如可列舉環己醇。低級碳酸亞烷基酯之具體例，例如可列舉碳酸乙二酯及碳酸丙二酯。於可用作滲透促進劑之該等化合物之中，就提高酸性染料之染髮力之效果優異之觀點而言，較佳為芳香族醇。

酸性染髮料組成物中之滲透促進劑之含量較佳為0.1～20質量%，更佳為0.5～15質量%，進而較佳為1～10質量%。於滲透促進劑之含量為0.1質量%以上之情形時，易充分提高酸性染料之染髮力。於滲透促進劑之含量為20質量%以下之情形時，具有使用酸性染髮料組成物對毛髮進行染色時不易弄髒素肌之優點。

有機溶劑發揮提高酸性染料之染髮力之作用。因此酸性染髮料組成物較佳為含有有機溶劑。有機溶劑，例如可使用：碳數1～3之一元醇(低級醇)、作為多元醇之二醇類及甘油類、以及二乙二醇低級烷基醚。碳數1～3之一元醇之具體例，例如可列舉甲醇、乙醇、丙醇及異丙醇。二醇類之具體例，例如可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、異戊二醇、己二醇及1,3-丁二醇。甘油類之具體例，例如可列舉甘油、雙甘油及聚甘油。二乙二醇低級烷基醚之具體例，例如可列舉二乙二醇單乙醚(乙基卡必醇)。

酸性染髮料組成物中之有機溶劑之含量較佳為0.1～25質量%，更佳為2～20質量%，再更佳為5～15質量%。於有機溶劑之含量為0.1質量%以上之情形時，易充分提高酸性染料之染髮力。於有機溶劑之含量為25質量%以下之情形時，具有使用酸性染髮料組成物對毛髮進行染色時不易弄髒素肌之優點。

酸性染髮料組成物之pH值係以使酸性染髮料組成物之10質量%水溶液之pH值為4～6之方式設定。藉由如此設定酸性染髮料組成物之pH值，可將使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮內部之pH值維持於毛髮本來之pH值之弱酸性區域，即5.5～6之範圍內。酸性染髮料組成物之pH值可使用上述緩衝劑及下述pH值調整劑來調整。

酸性染髮料組成物於不損及本發明之效果之範圍內，視需要亦可進而含有例如選自水、非離子性之水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性劑、糖、防腐劑、穩定劑、螯合劑、pH值調整劑、植物萃取物、天然藥萃取物、維生素、香料、紫外線吸收劑及抗氧化劑中之至少一種。

非離子性之水溶性高分子化合物之具體例，例如可列舉：羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、糊精、瓜爾膠及聚乙烯吡咯啶酮。

油性成分發揮賦予毛髮濕潤感之作用。因此酸性染髮料組成物較佳為含有油性成分。油性成分之具體例，例如可列舉：油脂、蠟、高級醇、烴、高級脂肪酸、烷基甘油醚、酯及聚矽氧。

油脂之具體例，例如可列舉：橄欖油、玫瑰果油、山茶油、牛油樹油脂(Shea butter)、澳洲胡桃油、杏仁油、茶籽油、山茶花油、紅花油、葵花籽油、大豆油、棉籽油、芝麻油、牛油、可可油脂、玉米油、花生油、菜籽油、米糠油、米胚芽油、小麥胚芽油、薏苡油(Adlay oil)、葡萄籽油、酪梨油(avocado oil)、胡蘿蔔籽油、澳洲胡桃油、蓖麻油、亞麻籽油、椰子油、貂油及蛋黃油。

蠟之具體例，例如可列舉：蜂蠟、堪地里拉蠟(candelilla wax)、巴西棕櫚蠟、荷荷巴油及羊毛脂。

高級醇之具體例，例如可列舉：月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇(鯨蠟醇)、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、花生醇、山萮醇、2-己基癸醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、油醇、亞麻醇(linoleyl alcohol)、次亞麻醇(linolenyl alcohol)及羊毛脂醇。

烴之具體例，例如可列舉：α-烯烴寡聚物、輕質異烷烴(isoparaffin)、輕質液體異烷烴、液體異烷烴、液體石蠟、角鯊烷、聚丁烯、石蠟、聚乙烯粉、微晶蠟及凡士林。

高級脂肪酸之具體例，例如可列舉：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、亞麻油酸、蓖麻油酸及羊毛脂脂肪酸。

烷基甘油醚之具體例，例如可列舉：鯊肝醇、較肝醇、鯊油醇及異硬脂基甘油醚。

酯之具體例，例如可列舉：己二酸二異丙酯、己二酸二異丁酯、己二酸二辛酯、己二酸-2-己基癸酯、己二酸二異硬脂酯、肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、異辛酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異癸酯、異壬酸異十三烷基酯、癸二酸二異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸硬脂酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、肉豆蔻酸三異癸酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、棕櫚酸2-乙基己酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、具有10～30之碳數之脂肪酸膽固醇酯/羊毛固醇酯、乳酸月桂酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸辛基十二烷基酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、二新戊四醇脂肪酸酯、N-烷二醇單異硬脂酸酯、癸酸鯨蠟酯、三辛酸甘油酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、及羊毛脂衍生物。

聚矽氧之具體例，例如可列舉：二甲基聚矽氧烷(矽靈)、甲基苯基聚矽氧烷、末端羥基改質二甲基聚矽氧烷、脂肪酸改質聚矽氧烷、胺基改質聚矽氧、醇改質聚矽氧、甘油改質聚矽氧、脂肪族醇改質聚矽氧烷、環氧改質聚矽氧、氟改質聚矽氧、環狀聚矽氧、烷基改質聚矽氧及聚醚改質聚矽氧。

可單獨使用一種油性成分，亦可組合2種以上油性成分而使用。

界面活性劑具有作為乳化劑或助溶劑之作用，有時為保持酸性染髮料組成物之穩定性而調配。作為界面活性劑，可為陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑及非離子性界面活性劑之任一者。

陰離子性界面活性劑，例如可使用烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯鹽、磺酸鹽型之陰離子性界面活性劑、磷酸酯鹽型之陰離子性界面活性劑及N-醯基胺基酸型界面活性劑。烷基硫酸酯鹽之具體例，例如可列舉：月桂基硫酸鈉及月桂基硫酸三乙醇胺。烷基醚硫酸酯鹽之具體例，例如可列舉：聚氧乙烯(以下，稱為「POE」)月桂醚硫酸鈉。磺酸鹽型之陰離子性界面活性劑之具體例，例如可列舉：硬脂醯基甲基牛磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺及十四烯磺酸鈉。磷酸酯鹽型之陰離子性界面活性劑之具體例，例如可列舉POE月桂醚磷酸及其鹽。作為N-醯基胺基酸型界面活性劑之具體例，例如可列舉：N-月桂醯基麩胺酸鹽類及N-月桂醯基甲基-β-丙胺酸鹽類。

陽離子性界面活性劑之具體例，例如可列舉：月桂基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、烷基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基溴化銨、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基乙基二甲基銨、硬脂基三甲基糖精銨、鯨蠟基三甲基糖精銨及甲基硫酸山萮基三甲基銨。

兩性界面活性劑之具體例，例如可列舉：2-十一烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑鎓甜菜鹼鈉、椰油醯胺丙基甜菜鹼及月桂基二甲胺基醋酸甜菜鹼。

非離子性界面活性劑，可使用醚型非離子性界面活性劑、酯型非離子性界面活性劑等。醚型非離子性界面活性劑之具體例，例如可列舉：POE鯨蠟醚、POE硬脂醚、POE山萮醚、POE油醚、POE月桂醚、POE辛基十二烷基醚、POE己基癸醚、POE異硬脂醚、POE壬基苯醚及POE辛基苯醚。酯型非離子性界面活性劑之具體例，例如可列舉：POE山梨糖醇酐單油酸酯、POE山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、POE山梨糖醇酐單月桂酸酯、POE山梨糖醇酐三油酸酯、POE甘油單硬脂酸酯、POE甘油單肉豆蔻酸酯、POE山梨糖醇四油酸酯、POE山梨糖醇六硬脂酸酯、POE山梨糖醇單月桂酸酯、POE山梨糖醇蜂蠟、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、親油型單油酸甘油酯、親油型單硬脂酸甘油酯、自我乳化型單硬脂酸甘油酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、蔗糖脂肪酸酯、單月桂酸十甘油酯、單硬脂酸十甘油酯、單油酸十甘油酯及單肉豆蔻酸十甘油酯。

可單獨使用一種界面活性劑，亦可組合二種以上界面活性劑而使用。

糖之具體例，例如可列舉山梨糖醇及麥芽糖。

防腐劑之具體例，例如可列舉對羥苯甲酸酯(paraben)。

穩定劑之具體例，例如可列舉：非那西汀、8-羥基喹啉、乙醯苯胺、焦磷酸鈉、巴比妥酸、尿酸及丹寧酸。

螯合劑之具體例，可列舉：乙二胺羥乙基三醋酸鹽、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、偏磷酸鈉、聚磷酸鈉以及羥基亞乙基二膦酸及其鹽。

pH值調整劑之具體例，例如可列舉：2-胺基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、三乙醇胺(TEA)及精胺酸。

抗氧化劑之具體例，例如可列舉亞硫酸鹽。

又，亦可於酸性染髮料組成物中進而調配選自由「準藥品原料規格」(2006年6月發行，藥事日報社)所收載之化合物之至少一種。

酸性染髮料組成物之劑型並無特別限定，例如可為液狀、凝膠狀、泡沫狀及乳霜狀(cream)之任一者。作為液狀劑型之具體例，例如可列舉：水溶液、分散液及乳化液。

酸性染髮料組成物於毛髮之塗佈方法無特別限定，可利用公知之方法適當進行。例如可使用梳子或毛刷塗佈，亦可進行利用手梳之塗佈或利用噴霧(spray)之塗佈。

接著，對本實施形態之酸性染髮料組成物之作用加以說明。

若將本實施形態之酸性染髮料組成物塗佈於毛髮後放置特定時間，則酸性染料吸附於毛髮之表面，並且酸性染料滲透至毛髮之內部，藉此將毛髮染為所欲之色調。如此可使染色後之毛髮內部之pH值維持於毛髮內部本來之pH值之弱酸性區域，即5.5～6之範圍。因此，可抑制毛髮之pH值發生較大變化結果導致毛髮之觸感下降。又，於繼續使用含有氧化染料之氧化染髮劑對使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行染色之情形時，或者繼續使用酸性染髮料組成物對使用含有氧化染料之氧化染髮劑染色後之毛髮進行染色之情形時，可抑制由於施行染髮時毛髮之pH值發生變動而使得氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化。因此，若為繼續使用含有氧化染料之氧化染髮劑對使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行染色之情形，則即便於使用氧化染髮劑進行染色前，不特別自使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行酸性染料之去除，亦不會對其後之氧化染髮劑獲得之染髮色調產生影響，因此使用氧化染髮劑染色後可獲得如預測之毛髮之色調。又，若為繼續使用酸性染髮料組成物對使用含有氧化染料之氧化染髮劑染色後之毛髮進行染色之情形，則氧化染髮劑獲得之染髮色調於其後之使用酸性染髮料組成物之染色時不會受其影響而發生變化，因此使用酸性染髮料組成物染色後可獲得如預測之色調之毛髮。

根據以上，本實施形態之酸性染髮料組成物可較佳地用於以下之染髮方法中，即繼續以含有氧化染料之氧化染髮劑對使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行染髮處理之染髮方法，或繼續使用酸性染髮料組成物對使用含有氧化染料之氧化染髮劑染色後之毛髮進行染色之染色方法。使用酸性染髮料組成物之毛髮之染色可於使用氧化染髮劑染色之後立即進行，亦可於使用氧化染髮劑染色之後經過數日至數週或1個月後再進行。同樣地，使用含有氧化染料之氧化染髮劑之毛髮之染色可於使用酸性染髮料組成物染色之後立即進行，亦可於使用酸性染髮料組成物染色之後經過數日至數週或1個月後再進行。

上述染髮方法所使用之氧化染髮劑，可適當使用公知之氧化染髮劑。例如亦可使用由含有鹼劑及氧化染料之第1劑、與含有氧化劑之第2劑構成之2劑式氧化染髮劑。

鹼劑藉由促進第2劑所含之氧化劑之作用而發揮提高氧化染髮劑之毛髮染色性之作用。鹼劑之具體例，例如可列舉：氨、烷醇胺(alkanolamine)、鹵化銨、以及矽酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、偏矽酸鹽、硫酸鹽及磷酸鹽等無機銨鹽。烷醇胺之具體例，例如可列舉：單乙醇胺及三乙醇胺。鹵化銨之具體例，例如可列舉氯化銨。矽酸鹽之具體例，例如可列舉矽酸鈉及矽酸鉀。碳酸鹽之具體例，例如可列舉碳酸鈉及碳酸銨。碳酸氫鹽之具體例，例如可列舉碳酸氫鈉及碳酸氫銨。偏矽酸鹽之具體例，例如可列舉偏矽酸鈉及偏矽酸鉀。硫酸鹽之具體例，例如可列舉硫酸銨。磷酸鹽之具體例，例如可列舉磷酸一銨(Monoammonium phosphate)及磷酸二銨。該等之中，就提高氧化染髮劑之毛髮染色性之效果優異之觀點而言，較佳為氨及銨鹽。

第1劑中之鹼劑之含量可適當設定，較佳為以混合第1劑與第2劑而獲得之氧化染髮劑之10質量%水溶液之pH值成為7～9.5的範圍之量含於第1劑中。於該pH值為7以上之情形時，易充分促進第2劑所含之氧化劑之作用。於該pH值為9.5以下之情形時，氧化染髮劑獲得之染髮色調不易發生變化。

氧化染料由於因第2劑所含之氧化劑引起之氧化聚合而顯色，而至少包含染料中間物。氧化染料除染料中間物以外亦可包含成色劑。

染料中間物之具體例，例如可列舉：對苯二胺、甲苯-2,5-二胺(對甲苯二胺)、N-苯基-對苯二胺、4,4'-二胺基二苯胺、對胺基苯酚、鄰胺基苯酚、對甲基胺基苯酚、N,N-雙(2-羥乙基)-對苯二胺、2-羥乙基-對苯二胺、鄰氯-對苯二胺、4-胺基-間甲酚、2-胺基-4-羥乙基胺基苯甲醚、2,4-二胺基苯酚及該等之鹽。可單獨使用一種染料中間物，亦可組合二種以上染料中間物而使用。

成色劑係藉由與染料中間物結合而顯色。成色劑之具體例，例如可列舉：間苯二酚、5-胺基鄰甲酚、間胺基苯酚、α-萘酚、5-(2-羥乙基胺基)-2-甲基苯酚、間苯二胺、2,4-二胺基苯氧基乙醇、甲苯-3,4-二胺、2,6-二胺基吡啶、二苯基胺、N,N-二乙基-間胺基苯酚、苯基甲基吡唑哢(phenylmethyl pyrazolone)及該等之鹽。可單獨使用一種成色劑，亦可組合二種以上成色劑而使用。

含染料中間物及成色劑之氧化染料可使毛髮之色調根據所欲而變化，故可較佳地使用。

第1劑亦可進而含有例如選自由「準藥品原料規格」(2006年6月發行，藥事日報社)所收載之氧化染料及直接染料中之至少一種作為上述氧化染料以外之染料。又，亦可於第1劑含有上述酸性染髮料組成物可含之染料以外之成分，例如水、水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性劑、糖、防腐劑、穩定劑、螯合劑、pH值調整劑、植物萃取物、天然藥萃取物、維生素、香料、紫外線吸收劑及抗氧化劑。

第2劑所含之氧化劑發揮使毛髮中之黑色素脫色之作用。氧化劑之具體例，例如可列舉：過氧化氫、過氧化脲、過氧化三聚氰胺、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過硫酸銨、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鎂、過氧化鋇、過氧化鈣、過氧化鍶、硫酸鹽之過氧化氫加成物、磷酸鹽之過氧化氫加成物及焦磷酸鹽之過氧化氫加成物。

第2劑中之氧化劑之含量較佳為0.1～15.0質量%，更佳為2.0～9.0質量%，最佳為3.0～6質量%。於氧化劑之含量為0.1質量%以上之情形時，易使毛髮中之黑色素充分脫色。於氧化劑之含量為15.0質量%以下之情形時，將氧化染髮劑塗佈於毛髮時不易對毛髮造成較大損傷。

於第2劑含有過氧化氫作為氧化劑之情形時，為提高過氧化氫之穩定性，第2劑較佳為含有乙二醇苯醚(苯氧基乙醇)、羥基乙烷二膦酸及其鹽等穩定劑。羥基乙烷二膦酸鹽之具體例，例如可列舉：羥基乙烷二膦酸四鈉及羥基乙烷二膦酸二鈉。

第2劑只要不抑制上述第2劑之各成分之作用，則亦可包含先前之氧化染髮劑通常所含之成分。例如，亦可於不抑制本發明之效果之範圍內適當包含上述第1劑中可含之鹼劑以外之成分。

氧化染髮劑係將混合第1劑與第2劑所得之混合物，以戴薄手套之手、梳子(comb)或毛刷僅取必需之量而塗佈於毛髮。將塗佈後之毛髮放置特定時間後，進行沖洗及乾燥。

根據本實施形態，可獲得如下效果。

(1)本實施形態之酸性染髮料組成物含有離子性水溶性高分子化合物1.5～4.5質量%、選自由有機酸與其鹽及無機酸與其鹽構成之群中之至少一種緩衝劑0.005～1.5質量%、及酸性染料，酸性染髮料組成物之10質量%水溶液之pH值為4～6。因此，可將使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮內部之pH值維持於毛髮內部本來之等電點之弱酸性區域，即5.5～6之範圍。因此，可抑制由於毛髮之pH值發生變化而導致使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感下降或氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化。

(2)又，亦可提高酸性染髮料組成物之長期保存時之黏度穩定性及pH值穩定性。

(3)於酸性染髮料組成物中之緩衝劑為選自由醋酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸及吡咯啶酮羧酸構成之群中之至少一種有機酸之情形時，可提高長期保存時之酸性染髮料組成物之pH值穩定性。又，可抑制使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感下降或氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化。

(4)於酸性染髮料組成物中之離子性水溶性高分子化合物之含量相對於酸性染髮料組成物中之緩衝劑之含量的質量比為1～750之情形時，可進一步提高長期保存時之酸性染髮料組成物之黏度穩定性。又，亦可進一步抑制使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之觸感之下降。

(5)於使用含有氧化染料之氧化染髮劑對使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行染色之情形時，即便於使用氧化染髮劑進行染色前，不特別自使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行酸性染料之去除，亦不會對其後之利用氧化染髮劑獲得之染髮色調產生影響，因此使用氧化染髮劑染色後可獲得如預測之毛髮之色調。

(6)於使用酸性染髮料組成物對使用含有氧化染料之氧化染髮劑染色後之毛髮進行染色之情形時，氧化染髮劑獲得之染髮色調於其後之使用酸性染髮料組成物之染色時不會受其影響而發生變化，因此使用酸性染髮料組成物染色後可獲得如預測之色調之毛髮。

(7)於使用酸性染髮料組成物對毛髮進行染色前或染色後使用氧化染髮劑進行染色之情形時，所使用之氧化染髮劑之10質量%水溶液之pH值較佳為7～9.5。於該情形時，可充分促進氧化染髮劑中所含之氧化劑之作用，並且可抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化。

再者，上述實施形態亦可變更如下。

‧上述實施形態之酸性染髮料組成物為1劑式，亦可設為使用之前加以混合之由二種以上劑構成之多劑式。

‧上述實施形態中所使用之氧化染髮劑為由第1劑與第2劑構成之2劑式，亦可設為1劑式，或者亦可設為使用之前加以混合之由三種以上之劑構成之多劑式。

‧上述實施形態之酸性染髮料組成物亦可為酸性染髮劑(hair manicure)、彩色焗油膏(color treatment)或其他製品形態。酸性染髮劑係以一次施行將毛髮染成所欲色調之染髮料。另一方面，彩色焗油膏係藉由日常應用於毛髮反覆施行，漸漸染成所欲色調之徐染性(slowly dyeing)染髮料。

[實施例]

繼而，列舉實施例及比較例進一步具體地說明本發明。

製備實施例1～18及比較例1～10之酸性染髮料組成物。各酸性染髮料組成物具有表1及表2所示之組成。於表1及表2中，表示酸性染髮料組成物之各成分之含量的數值之單位為質量%。表1及表2中之“成分”欄中，於前頭附有“(A)”、“(B)”或“(C)”之符號之化合物分別為離子性水溶性高分子化合物、選自由有機酸與其鹽及無機酸與其鹽所組成之群中之至少一種緩衝劑、及酸性染料，於前頭附有“a”之符號之化合物為離子性水溶性高分子化合物之替代化合物。

使用毛刷將實施例1～18及比較例1～10之各酸性染髮料組成物塗佈於混雜有白髮之人毛髮束。於40℃放置20分鐘後，使用通常之洗髮水沖洗，接著進行乾燥。對如此獲得之染色後之各髮束進行毛髮內部之pH值及毛髮之觸感之評價。又，亦對先後使用實施例1～18及比較例1～10之各酸性染髮料組成物、與含有氧化染料之氧化染髮劑之情形時抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果進行評價。進而，亦對各酸性染髮料組成物之pH值穩定性及黏度穩定性進行評價。將該等評價結果示於表1、2。

表1及表2中之“(A)之合計質量/(B)之合計質量”欄中表示相對於各酸性染髮料組成物中之緩衝劑之含量、相同酸性染髮料組成物中之離子性水溶性高分子化合物之含量之質量比。又，“酸性染髮料組成物之pH值”欄表示藉由為降低黏度而以水將各酸性染髮料組成物稀釋10倍所獲得的酸性染髮料組成物之10質量%水溶液之pH值。又，下述表3中之“氧化染髮劑之pH值”欄表示藉由為降低黏度而以水將各氧化染髮劑稀釋10倍所獲得的氧化染髮劑之10質量%水溶液之pH值。

表1及表2中之“離子性水溶性高分子化合物A”表示Aristoflex HMB(丙烯醯二甲基牛磺酸銨與山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯之共聚物：Clariant Japan公司製造)。表1中之“離子性水溶性高分子化合物B”表示SIMULGEL EG(丙烯酸鈉與丙烯醯二甲基牛磺酸鈉共聚物、異十六碳烷、聚山梨醇酯80及水之混合物：Seiwa Supply公司製造)。表1及表2中之“離子性水溶性高分子化合物A”欄及“離子性水溶性高分子化合物B”欄之數值表示以純分換算之酸性染髮料組成物中之離子性水溶性高分子化合物之含量。

＜染色後之毛髮內部之pH值＞

將使用實施例1～18及比較例1～10之各酸性染髮料組成物染色後之髮束中之毛髮切割約5mm之長度並量取約1g，與金屬製之粉碎用棒一併加入凍結粉碎裝置(FREEZER/MILL、Spex Industries Inc. N. J. U. S. A製造)之粉碎用槽中，於液態氮下冷卻20分鐘。確認毛髮完全凍結後，進行20分鐘粉碎，而獲得毛髮粉。自該毛髮粉末量取0.5g，添加2g純化水而獲得糊狀水溶液。自該糊狀水溶液量取約1g，使用小型pH計＜Twin pH＞AS212型(堀場製作所公司製造)測定pH值。

＜觸感＞

請10名官能檢查員以手觸摸使用實施例1～18及比較例1～10之各酸性染髮料組成物染色後之髮束，並判斷觸感良好與否。將回答觸感良好之官能檢查員之人數為8人以上之情形設為5分，6～7人之情形設為4分，4～5人之情形設為3分，2～3人之情形設為2分，1人以下之情形設為1分而進行評價。

＜pH值穩定性＞

將實施例1～18及比較例1～10之各酸性染髮料組成物於60℃之恆溫槽中保存1週。測定保存1週後之各酸性染髮料組成物之pH值。並且，算出相對於保存1週後之各酸性染髮料組成物之pH值的剛製備之相同酸性染髮料組成物之pH值的比率。將該比率為0.99以上未達1.01之情形設為5分(非常優異)，0.97以上未達0.99或1.01以上未達1.03之情形設為4分(優異)，0.95以上未達0.97或1.03以上未達1.05之情形設為3分，0.93以上未達0.95或1.05以上未達1.07之情形設為2分(稍差)，未達0.93或1.07以上之情形設為1分(較差)而進行評價。

＜黏度穩定性＞

將實施例1～18及比較例1～10之各酸性染髮料組成物於60℃之恆溫槽中保存1週。測定保存1週後之各酸性染髮料組成物之黏度。具體而言，使用BL Adapter(於轉速60rpm、25℃、1分鐘之條件下)之B型黏度計，或使用轉子No.3或轉子No.4(於轉速3rpm、6rpm、12rpm，25℃，1分鐘之條件下)之TV-10M型黏度計/數位型進行測定。算出相對於保存1週後之各酸性染髮料組成物之黏度的剛製備之相同酸性染髮料組成物之黏度之比率。將該比率為0.80以上未達1.20之情形設為5分(非常優異)，0.60以上未達0.80或1.2以上未達2.0之情形設為4分(優異)，0.40以上未達0.60或2.0以上未達4.0之情形設為3分(良好)，0.20以上未達0.40或4.0以上未達6.0之情形設為2分(稍差)，未達0.20或6.0以上之情形設為1分(較差)而進行評價。

＜抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果(其1)＞

繼續使用含有氧化染料之氧化染髮劑進一步對使用實施例1～18及比較例1～10之各酸性染髮料組成物染色後之髮束進行染色。所使用之氧化染髮劑均為由含有表3中調配物4所示之各成分之第1劑與第2劑構成之2劑式，且藉由將第1劑與第2劑以相同質量加以混合而製備。再者，於表3中，表示氧化染髮劑之各成分之含量的數值之單位為質量%。氧化染髮劑於髮束上之塗佈係使用毛刷而進行，塗佈後於30℃放置30分鐘。其後，以水沖洗附著於髮束上之氧化染髮劑，進而於髮束上塗抹2次洗髮水與1次潤絲精。以溫風乾燥髮束後，放置一天。

請專業官能檢查員對以此種方式進行髮束染色時之以氧化染髮劑獲得之染髮色調進行評價。具體而言，請10名官能檢查員於標準光源下對染色後之髮束進行目視觀察，判斷抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果良好與否。將回答良好之官能檢查員之人數為8人以上之情形設為5分，6～7人之情形設為4分，4～5人之情形設為3分，2～3人之情形設為2分，1人以下之情形設為1分而進行評價，將評價結果示於表1及表2之‘‘抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果”欄。

＜抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果(其2)＞

以表4中記載為試驗例1～12之方法，先後使用酸性染髮料組成物與氧化染髮劑對髮束進行染色。所使用之酸性染髮料組成物為實施例17或比較例9之酸性染髮料組成物。所使用之氧化染髮劑為由含有表3中調配物1～3之任一者所示之各成分之第1劑與第2劑構成的2劑式之氧化染髮劑。使用酸性染髮料組成物之髮束之染色與使用氧化染髮劑之髮束之染色之各具體順序如上述說明。

請專業官能檢查員對以此種方式進行髮束染色時之以氧化染髮劑獲得之染髮色調進行評價。具體而言，請10名官能檢查員於標準光源下對染色後之髮束進行目視觀察，判斷抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果良好與否。將回答良好之官能檢查員之人數為8人以上之情形設為5分，6～7人之情形設為4分，4～5人之情形設為3分，2～3人之情形設為2分，1人以下之情形設為1分而進行評價，將評價結果示於表4之“抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果”欄。

如表1所示，可確認，含有離子性水溶性高分子化合物1.5～4.5質量%、緩衝劑0.005～1.5質量%、及酸性染料，且酸性染髮料組成物之10質量%水溶液之pH值為4～6之實施例1～18之各酸性染髮料組成物於所有評價項目中結果均良好。又，可確認，使用檸檬酸、乳酸、乙醇酸或吡咯啶酮羧酸作為緩衝劑之實施例9～14之酸性染髮料組成物與使用醋酸或酒石酸之實施例1～8之酸性染髮料組成物相比，pH值穩定性之評價優異。可確認，離子性水溶性高分子化合物之含量相對於緩衝劑之含量的質量比為2～350的實施例15～18之酸性染髮料組成物與並非如此之實施例1～14之酸性染髮料組成物相比，觸感及黏度穩定性之評價優異。

如表2所示，可確認，不含離子性水溶性高分子化合物之比較例1之酸性染髮料組成物與各實施例之酸性染髮料組成物相比，觸感及pH值穩定性之評價較低。可確認，離子性水溶性高分子化合物之含量未達1.5質量%之比較例2之酸性染髮料組成物與各實施例之酸性染髮料組成物相比，觸感及黏度穩定性之評價較低。可確認，離子性水溶性高分子化合物之含量超過4.5質量%之比較例3之酸性染髮料組成物與各實施例之酸性染髮料組成物相比，觸感之評價較低。可確認，緩衝劑之含量未達0.005質量%之比較例4之酸性染髮料組成物與各實施例之酸性染髮料組成物相比，pH值穩定性及黏度穩定性之評價較低。可確認，緩衝劑之含量超過1.5質量%之比較例5之酸性染髮料組成物與各實施例之酸性染髮料組成物相比，觸感及黏度穩定性之評價較低。可確認，不含緩衝劑之比較例6之酸性染髮料組成物與各實施例之酸性染髮料組成物相比，pH值穩定性及黏度穩定性之評價較低。可確認，酸性染髮料組成物之pH值未達4之比較例7、9之酸性染髮料組成物由於染色後之毛髮內之pH值低於5.5，故而與各實施例之酸性染髮料組成物相比，抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果較低。可確認，酸性染髮料組成物之pH值超過6之比較例8之酸性染髮料組成物由於染色後之毛髮內之pH值超過6，故而與各實施例之酸性染髮料組成物相比，毛髮之觸感下降。可確認，含有非離子性水溶性高分子化合物替代離子性水溶性高分子化合物之比較例10之酸性染髮料組成物與各實施例之酸性染髮料組成物相比，尤其是黏度穩定性之評價較低。

如表4所示，可確認，於將使用調配物1之氧化染髮劑染色之髮束立即使用實施例17之酸性染髮料組成物進行染色之情形時，氧化染髮劑獲得之染髮色調發生之變化較小。可確認，於將使用調配物2或調配物3之氧化染髮劑染色之髮束立即使用實施例17之酸性染髮料組成物進行染色之情形時，抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果良好。又，可確認，於將使用實施例17之酸性染髮料組成物染色之髮束立即使用調配物1～調配物3之任一種氧化染髮劑進行染色之情形時，抑制氧化染髮劑獲得之染髮色調發生變化之效果亦良好。

於將使用調配物1之氧化染髮劑染色之髮束立即使用比較例9之酸性染髮料組成物進行染色之情形時，由於酸性染髮料組成物之pH值較低，故而氧化染髮劑獲得之染髮色調發生較大變化。於將使用調配物2或調配物3之氧化染髮劑染色之髮束立即使用比較例9之酸性染髮料組成物進行染色之情形時，由於酸性染髮料組成物之pH值較低，故而氧化染髮劑獲得之染髮色調發生之變化稍大。於將使用比較例9之酸性染髮料組成物染色之髮束立即使用調配物1之氧化染髮劑進行染色之情形時，由於酸性染髮料組成物之pH值較低，故而氧化染髮劑獲得之染髮色調發生之變化稍大。於將使用比較例9之酸性染髮料組成物染色之髮束立即使用調配物2或調配物3之氧化染髮劑進行染色之情形時，由於酸性染髮料組成物之pH值較低，故而氧化染髮劑獲得之染髮色調發生較大變化。

Claims (9)

1. 一種酸性染髮料組成物，含有：(A)陰離子性水溶性高分子化合物1.5~4.5質量%、(B)選自由有機酸與其鹽及無機酸與其鹽構成之群中之至少一種之緩衝劑0.005~1.5質量%、及(C)酸性染料，其中，酸性染髮料組成物之10質量%水溶液之pH值為4~6(其中，不包括pH值4.0~5.0)，且使用酸性染髮料組成物染色後之毛髮之pH值為5.5~6。
2. 如申請專利範圍第1項之酸性染髮料組成物，其中，該緩衝劑為選自由醋酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸及吡咯啶酮羧酸構成之群中之至少一種有機酸。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項之酸性染髮料組成物，其中，酸性染髮料組成物中之陰離子性水溶性高分子化合物之含量相對於酸性染髮料組成物中之緩衝劑之含量的質量比為1~750。
4. 一種染髮方法，係使用申請專利範圍第1項至第3項中任一項之酸性染髮料組成物之染髮方法，包含以下步驟：使用該酸性染髮料組成物對毛髮進行染色之步驟；及使用含有氧化染料之氧化染髮劑進一步對使用該酸性染髮料組成物染色後之毛髮進行染色之步驟。
5. 如申請專利範圍第4項之方法，其中，該氧化染髮劑之10質量%水溶液之pH值為7~9.5。
6. 如申請專利範圍第4項或第5項之方法，係交替重複 進行數次使用該酸性染髮料組成物之毛髮之染色與使用該氧化染髮劑之毛髮之染色。
7. 一種染髮方法，係使用申請專利範圍第1項至第3項中任一項之酸性染髮料組成物之染髮方法，包含以下步驟：使用含有氧化染料之氧化染髮劑對毛髮進行染色之步驟；及使用該酸性染髮料組成物進一步對使用該氧化染髮劑染色後之毛髮進行染色之步驟。
8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中，該氧化染髮劑之10質量%水溶液之pH值為7~9.5。
9. 如申請專利範圍第7項或第8項之方法，係交替重複進行數次使用該酸性染髮料組成物之毛髮之染色與使用該氧化染髮劑之毛髮之染色。