WO2011162358A1 - 酸化染毛剤組成物 - Google Patents

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hair
oxidative
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智也 田中
正志 渡部
崇子 石井
和美 大久保
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present invention relates to an oxidative hair dye composition, and more particularly to an oxidative hair dye composition which is excellent in hair dyeing effect and causes little damage to hair.
  • Oxidative hair dyes are currently the most widely used among permanent hair dyes, and the oxidative dyes in hair dyes penetrate into the hair to undergo oxidative polymerization and color, thereby chemically dyeing the hair. The hair dyeing effect lasts for a long time.
  • a dosage form of an oxidative hair dye a two-part type in which a first agent containing an oxidative dye and a second agent containing an oxidant are mixed at the time of use is common.
  • Patent Document 1 mucopolysaccharides such as hyaluronic acid derived from chicken crown
  • Patent Document 2 hyaluronic acid derived from microorganisms and salts thereof
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object thereof is to provide an oxidative hair dye composition having an excellent hair dyeing effect and less damage to hair.
  • the present inventors have obtained an oxidative hair dye composition that is excellent in hair dyeing effect by containing acetylated hyaluronic acid or a salt thereof and causes little damage to hair. As a result, the present invention was completed.
  • the oxidative hair dye composition according to the present invention comprises a first agent containing an oxidative dye and a second agent containing an oxidant, and is a two-component oxidative hair dye composition mixed before use.
  • the first agent and / or the second agent contain acetylated hyaluronic acid or a salt thereof.
  • the acetylated hyaluronic acid or a salt thereof has a repeating structural unit represented by the following general formula (I).
  • the hair dye composition preferably contains 0.00001 to 10% by weight of acetylated hyaluronic acid or a salt thereof.
  • the pH of the first agent is 8 to 11, and the pH when the first agent and the second agent are mixed at an equal weight is 8 to 10.
  • the said hair dye composition it is suitable to contain the 1 type (s) or 2 or more types of the higher alcohol shown by the following general formula (II).
  • R 6 is an alkyl group represented by C n H 2n + 1
  • n represents an integer of 0 to 20
  • R 7 is an alkyl group represented by C m H 2m + 1
  • m represents an integer of 0 to 20
  • R 8 represents an alkyl group represented by C k H 2k + 1
  • k represents an integer of 0 to 20
  • R 9 represents an alkene represented by C j H 2j.
  • j represents an integer of 0 to 19.
  • the hair dye composition preferably contains a fatty acid ester that is liquid at room temperature.
  • the oxidative hair dye composition according to the present invention comprises a first agent containing an oxidative dye and a second agent containing an oxidant, and contains acetylated hyaluronic acid or salts thereof, and has a hair dyeing effect. It is possible to provide a very excellent oxidative hair dye composition.
  • the pH can be lowered by about 1 in the range that does not affect the hair dyeing effect, and hair damage caused by the hair dye treatment can be reduced, reducing the burden on the hair.
  • An oxidative hair dye composition can be provided.
  • the oxidative hair dye composition according to the present invention comprises a first agent containing an oxidative dye and a second agent containing an oxidant, and is a two-component oxidative hair dye composition mixed before use.
  • the first agent and / or the second agent is a hair dye composition containing acetylated hyaluronic acid or a salt thereof.
  • the acetylated hyaluronic acid or a salt thereof which is an essential component of the oxidative hair dye composition of the present invention, is a polymer compound in which the hydroxyl group of hyaluronic acid is partially acetylated.
  • This acetylated hyaluronic acid is a water-soluble polymer having a moisturizing effect, and is known to have an anti-dandruff and damaging effect when applied for a long time.
  • the oxidative hair dye composition according to the present invention is very excellent in hair dyeing effect by blending acetylated hyaluronic acid or salts thereof. Moreover, since the damage to hair can also be reduced, the moisture retention of the hair after dyeing is also high.
  • Acetylated hyaluronic acid can be blended in either the first agent or the second agent, but is preferably blended in the first agent.
  • the acetylation rate with respect to the hydroxyl group of acetylated hyaluronic acid or a salt thereof is not particularly limited, but those having a repeating structural unit represented by the following general formula (I) can be preferably used.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom or an ester-linked acetyl group (however, R 1 , R 2 , R in each repeating structural unit on average) 3 and at least two of R 4 represent an acetyl group), R 5 represents a hydrogen atom or an alkali metal, and k represents a number of 2 or more.
  • R 1 to R 4 when one of R 1 to R 4 is an acetyl group, the degree of acetylation is 1, and in the present invention, acetylated hyaluronic acid having a degree of acetylation of 2 to 4 is preferably used. .
  • the molecular weight of the acetylated hyaluronic acid used in the present invention is preferably about 10,000 to 1,000,000 in terms of hyaluronic acid.
  • the acetylated hyaluronic acid or a salt thereof used in the present invention is, for example, a method in which powdered hyaluronic acid is dispersed in acetic acid and trifluoroacetic anhydride is added as a catalyst to react, hyaluronic acid is dispersed in acetic acid, p- Known are a method in which toluenesulfonic acid is added and acetic anhydride is further added to react, and a method in which hyaluronic acid is suspended in an acetic anhydride solvent and then concentrated sulfuric acid is added to react (Japanese Patent Laid-Open No. 6-9707).
  • Japanese Patent Laid-Open No. 6-9707 Japanese Patent Laid-Open No. 6-9707
  • the present invention is not limited to the above exemplified methods.
  • the upper limit of the amount of acetylated hyaluronic acid or a salt thereof is preferably 10% by weight, more preferably 1% by weight from the viewpoint of the viscosity of the hair dye.
  • the lower limit of the blending amount is preferably 0.00001% by weight, more preferably 0.0001% by weight from the viewpoint of hair dyeing effect and the like.
  • the oxidative hair dye composition of the present invention containing acetylated hyaluronic acid or a salt thereof is excellent in hair dyeing effect, and the effect can be exhibited even in a low pH region.
  • the pH of the first agent is adjusted to 8 to 11
  • the pH when the first agent and the second agent are mixed at an equal weight can be adjusted to 8 to 10.
  • the pH when the first agent and the second agent are mixed at an equal weight is preferably about 8 to 9, and the pH is about 9 considering the hair dyeing effect. More preferably.
  • pH adjusters examples include inorganic acids such as phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, and carbonic acid or alkali metal salts such as sodium and potassium such as citric acid, glycolic acid, and tartaric acid, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. And organic alkali salts such as aminomethylpropanol and the like, and the pH can be adjusted by using one or more of these.
  • inorganic acids such as phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, and carbonic acid or alkali metal salts such as sodium and potassium such as citric acid, glycolic acid, and tartaric acid, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • organic alkali salts such as aminomethylpropanol and the like, and the pH can be adjusted by using one or more of these.
  • the first agent contains an oxidative dye.
  • the oxidation dye include paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, N-methylparaphenylenediamine, N, N-dimethylparaphenylenediamine, N, N-dimethyl-2-methylparaphenylenediamine, and N-ethyl-N.
  • the second agent must contain an oxidant.
  • the oxidizing agent used in the present invention include hydrogen peroxide, persulfate, percarbonate, perborate, bromate, periodate, urea peroxide, and the like.
  • the blending amount of these oxidizing agents is not particularly limited as long as it is a range usually used for oxidizing hair dyes.
  • an oil component in at least any one among a 1st agent and a 2nd agent.
  • the oil component blended in the oxidative hair dye composition of the present invention it is preferable to use one or more oil components represented by the following general formula (II).
  • R 6 is an alkyl group represented by C n H 2n + 1
  • n represents an integer of 0 to 20
  • R 7 is an alkyl group represented by C m H 2m + 1
  • m represents an integer of 0 to 20.
  • R 8 represents an alkyl group represented by C k H 2k + 1
  • k represents an integer of 0 to 20.
  • R 9 represents an alkene represented by C j H 2j.
  • j represents an integer of 0 to 19.
  • branched alcohol having 16 to 22 carbon atoms. More preferred are branched alcohols such as 2-decyltetradecanol, lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, and isostearyl alcohol, and most preferred is isostearyl alcohol.
  • the blending amount of the oil represented by the general formula (II) is not limited as long as the effect of the present invention is obtained, and can be appropriately adjusted and used. It is preferable to blend 0.01 to 10% by weight, particularly 0.1 to 5% by weight.
  • fatty acid ester liquid at normal temperature.
  • Fatty acid esters that are liquid at room temperature include isostearyl erucate, octyldodecyl erucate, oleyl erucate, stearyl erucate, behenyl erucate, isostearyl isostearate, isocetyl isostearate, decyl isostearate, butyl isostearate, isostearic acid Hexyl, myristyl isostearate, lauryl isostearate, isocetyl isodecanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononate, octyl isopalmitate, octyl isoperargonate, isodecyl o
  • fatty acid esters that are liquid at room temperature, it is preferable to blend unsaturated fatty acid esters. More preferred are oleyl erucate, oleyl oleate, decyl oleate, and isodecyl oleate, and most preferably decyl oleate.
  • the amount of the fatty acid ester that is liquid at room temperature is not limited as long as the effects of the present invention can be obtained, and can be appropriately adjusted and used. It is preferable to blend 01 to 10% by weight, particularly 0.1 to 5% by weight.
  • the blending amount of the oil is not limited as long as the effect of the present invention is obtained, and can be appropriately adjusted and used, but 0.1 to 80% by weight, It is particularly preferable to add 1 to 50% by weight.
  • the oxidative hair dye composition of the present invention can be blended with other components that are usually used in hair dyes as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the components blended in the first agent include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, chondroitin sulfate, hyaluronate, diglycerin, 1,3-butylene glycol, pyrrolidone carboxylate, sorbitol, Moisturizers such as maltitol, lactose and oligosaccharides, and oily components such as shea butter, squalane, lecithin, liquid paraffin, petrolatum, higher fatty acids, triglycerides and ester oils can be mentioned.
  • higher alcohols include lower alcohols such as ethanol, butanol, propanol, isopropanol, and benzyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, cetostearyl alcohol, lauryl alcohol, behenyl alcohol, stearyl alcohol, cetyl alcohol, and the like.
  • Antioxidants and stabilizers such as thioglycolate, L-ascorbate, bisulfite, hydrosulfite, bisulfate, collagen hydrolyzate, keratin hydrolyzate, silk protein hydrolyzate , Protein hydrolyzate such as elastin hydrolyzate, soybean protein hydrolyzate and the like, and quaternized products thereof, and alkaline agents such as ammonia water, alkanolamine, ammonium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and the like can also be added. .
  • an amphiphilic substance or a surfactant can also be used as an emulsifier.
  • Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial esters, polyoxyethylene hardened castor oil derivatives and other polyoxyethylene surfactants, octyl poly Examples thereof include alkylpolyglycosides such as glycosides, polyglycerol surfactants such as polyglycerol fatty acid esters and polyglycerol alkyl ethers, sugar alcohol hydroxyalkyl ethers such as maltitol hydroxyalkyl ether, fatty acid diethanolamide and the like.
  • anionic surfactants such as higher fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, phosphate esters, alkyl sulfates, alkyl sulfate esters, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, amino acids, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethyls Cationic surfactants such as ammonium salts and alkyldimethylamine oxide, and other surfactants can also be added.
  • anionic surfactants such as higher fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, phosphate esters, alkyl sulfates, alkyl sulfate esters, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, amino acids, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethyls Cationic surfactants such as ammonium salts and alkyldimethylamine oxide, and other surfactants can also be added.
  • Examples of the sequestering agent and preservative include hydroxyethane diphosphonates, phenacetin, EDTA and salts thereof, parabens, stannates, and the like.
  • Polymer compounds include poly (dimethylallyl ammonium halide) type cationic polymer, polyethylene glycol, epichlorohydrin, cationic polymer which is a condensation product type of taroylamine obtained from propyleneamine and beef tallow fatty acid, polyethylene glycol, epichlorohydrin, Examples include vinylpyrrolidone, dimethylaminomethacrylate copolymer type cationic polymer, quaternary nitrogen-containing cellulose ether type cationic polymer, and the like.
  • lauric acid diethanolamide carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, xanthan gum, carrageenan, alginate, pectin, pecelan, gum arabic, gutsch gum, karaya gum, tragacanth gum, agar powder, bentonite, crosslinkable
  • a thickener such as polyacrylate can also be blended within the range in which the effects of the present invention are not impaired.
  • medical agent, a coloring agent, an ultraviolet-ray inhibitor, water etc. can also be mix
  • ingredients blended in the second agent include EDTA and its salts, sequestering agents such as stannates, preservatives such as phenacetin and parabens, oils such as liquid paraffin and petrolatum, 2-ethylhexyl alcohol, Cetostearyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, higher alcohols such as cetyl alcohol, polyoxyethylene alkyl ethers, alkyl sulfate esters, surfactants such as acylmethyl taurine, citric acid, malic acid, acetic acid, lactic acid, Examples thereof include organic acids such as oxalic acid, tartaric acid, formic acid, and levulinic acid, acids such as phosphoric acid and hydrochloric acid, fragrances, drugs, colorants, water, and the like. These are appropriately selected as necessary, but are not particularly limited.
  • the blending amount is expressed in% by weight based on the system in which the component is blended.
  • Oxidative hair dye compositions having the composition shown in Table 1 below were produced by the following production method.
  • pH of the 1st agent was adjusted by mix
  • evaluation item (1) while evaluating on the following scoring criteria, pH was measured at the time of mixing with the 1st agent and the 2nd agent. The results are shown in Table 1.
  • Oxidative hair dye composition production method All components were heated to 80 ° C. with stirring to dissolve and emulsify, and then cooled to obtain a first agent.
  • (Second agent) Components other than hydrogen peroxide were heated to 80 ° C. with stirring, dissolved and emulsified, and then cooled to 40 ° C., and then hydrogen peroxide was added and stirred until uniform to obtain a second agent.
  • Evaluation (1) Dyeing test 10 g of the first agent and 10 g of the second agent were mixed well, and 1 g of gray hair bundle was impregnated in the mixed solution. After standing at room temperature for 30 minutes, the hair bundle was thoroughly washed with lukewarm water and dried. Based on the dyeing of the hair bundle of the reference test as the reference (5), the dyeing of the hair bundle of the test example was visually determined by sensory evaluation in five stages. 5 ... Equivalent to the hair bundle of the standard test. 4 ... Slightly thinner than the standard test hair bundle. 3 ... Slightly thinner than the standard test hair bundle. 2 Thinner than standard test hair bundle. 1 is considerably thinner than the hair bundle of the standard test.
  • Oxidative hair dye compositions (first agent and second agent) having the composition shown in Table 2 below were produced by the production method described above.
  • pH of the 1st agent was adjusted by mix
  • pH was measured at the time of mixing the 1st agent and the 2nd agent. The results are shown in Table 2.
  • the oxidative hair dye composition according to the present invention needs to contain acetylated sodium hyaluronate.
  • the oxidative hair dye composition containing the acetylated sodium hyaluronate of the present invention is not greatly different in hair dyeing effect from the composition containing the conventional microorganism-derived hyaluronic acid in the high pH region, but the low pH region. It has been clarified that a remarkable difference is exhibited. For this reason, the oxidative hair dye composition of the present invention has a pH of the first agent of 8 to 11 and an equal weight of the first agent and the second agent in consideration of reduction of damage to the hair. It is preferable that the pH of is adjusted to 8 to 10.
  • FIG. 1 shows the value (%) calculated from each measured value, assuming that the measured value of Test Example 2-1 (Test Example 2 (Example) in the figure, indicated by pH 11) is 100%.
  • the excellent hair dyeing effect in the sample of Test Example 2 is recognized from the measured value by the color difference meter as well as the visual evaluation result, and this is a mixture of acetylated sodium hyaluronate in all pH ranges.
  • the oxidative hair dye composition of the invention was excellent in the hair dyeing effect as compared with the sample of the standard test and Test Example 1. Further, it has also been clarified that the oxidation hair dye composition of the present invention can be expected to have a hair coloring effect equivalent to or higher than that of a conventional oxidation hair dye having a high pH of 1, even if the pH is lowered by about 1.
  • Evaluation (2) Dyeing test 10 g of the first agent and 10 g of the second agent were mixed well, and 1 g of gray hair bundle was impregnated in the mixed solution. After standing at room temperature for 30 minutes, the hair bundle was thoroughly washed with lukewarm water and dried. Using the control hair bundle as a reference (0), the dyeing of the hair bundle of the test example was visually determined by sensory evaluation in five stages. 4 ... It is dyed much better than the control hair bundle. 3 ... It is dyed better than the control hair bundle. 2 ... It is dyed from the hair bundle of the control. 1 ... Slightly dyed from the control hair bundle. 0: Equivalent to control hair bundle.
  • Test Examples 3-1 and 3-2 in which sodium hyaluronate derived from a chicken crown or a microorganism was blended with a control oxidative hair dye, the dye was more effective than the control. There was room for improvement.
  • the sample of Test Example 3-3 in which the same amount of sodium acetylated hyaluronate as Test Example 3-1 and 3-2 was blended with the control oxidative hair dye, Excellent effect.
  • Test Example 3-4 in which the amount of acetylated hyaluronic acid was small, the hair dyeing effect was superior to Test Examples 3-1 and 3-2.

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Abstract

　本発明は、染毛効果に優れ、毛髪への損傷も少ない酸化染毛剤組成物を提供する。本発明にかかる酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤からなり、使用前に混合される２剤型の酸化染毛剤組成物であって、第１剤及び／又は第２剤がアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含有することを特徴とする。

Description

酸化染毛剤組成物 関連出願
　本出願は、２０１０年６月２３日付け出願の日本国特許出願２０１０－１４２５２４号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
　本発明は酸化染毛剤組成物に関し、特に染毛効果に優れ、毛髪への損傷も少ない酸化染毛剤組成物に関する。
　酸化染毛剤は、永久染毛剤の中で現在最も広く使用されており、染毛剤中の酸化染料が毛髪に浸透して酸化重合し、発色することによって毛髪を化学的に染色し、その染毛効果が長時間持続するものである。酸化染毛剤の剤型としては、酸化染料を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを用時混合して用いる２剤型が一般的である。
　この酸化染毛剤の染色性を向上させるために、鶏冠由来のヒアルロン酸等のムコ多糖類（特許文献１）や微生物由来のヒアルロン酸及びその塩類（特許文献２）の配合が知られている。
特開昭６４－５６６１１号公報 特開２００７－１５３８７４号公報
　しかし、前記のヒアルロン酸を配合しても、充分な染毛効果を得るためにはある程度高いｐＨで提供する必要があり、毛髪への損傷の軽減という観点では、必ずしも満足のいくものではなかった。
　本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、その目的は優れた染毛効果を有すると共に、毛髪への損傷が少ない酸化染毛剤組成物を提供することにある。
　本発明者らが前述の問題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含有することにより染毛効果に優れ、毛髪への損傷も少ない酸化染毛剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明にかかる酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤からなり、使用前に混合される２剤型の酸化染毛剤組成物であって、第１剤及び／又は第２剤がアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含有することを特徴とする。
　前記染毛剤組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類が、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有することが好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、又はエステル結合されたアセチル基を示す（ただし、平均して各繰り返し構造単位においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも２個以上がアセチル基を示す）。Ｒ5は水素原子又はアルカリ金属を示す。ｋは２以上の数を示す。）
　前記染毛剤組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を０．００００１～１０重量％含有することが好適である。
　前記染毛剤組成物において、第１剤のｐＨが８～１１でかつ、第１剤と第２剤を等重量で混合したときのｐＨが８～１０であることが好適である。
　前記染毛剤組成物において、下記一般式（ＩＩ）で示される高級アルコールの１種又は２種以上を含有することが好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ６はCnH2n+1で表されるアルキル基であり、ｎは０～２０の整数を示す。Ｒ７はCmH2m+1で表されるアルキル基であり、ｍは０～２０の整数を示す。Ｒ８はCkH2k+1で表されるアルキル基であり、ｋは０～２０の整数を示す。Ｒ９はCjH2jで表されるアルケン基であり、ｊは０～１９の整数を示す。ここでｎ＋ｍ＋ｋ＋ｊ＝１６～２２であり、ｎ、ｍ、ｋのいずれか２つ以上が同時に０になることはない。）
　前記染毛剤組成物において、常温で液体の脂肪酸エステルを含有することが好適である。
　本発明にかかる酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなり、アセチル化ヒアルロン酸あるいはその塩類を含有するものであり、染毛効果に非常に優れた酸化染毛剤組成物を提供することができる。また、染毛効果に影響のない範囲でｐＨを従来よりも１程度下げることが可能になり、染毛剤処理に起因する毛髪の損傷を少なくすることができるため、毛髪への負担を軽減した酸化染毛剤組成物を提供することができる。
表１及び表２に示す各試料の色差計測定結果（試験例２－１に対する相対結果）。
　本発明にかかる酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤からなり、使用前に混合される２剤型の酸化染毛剤組成物であって、第１剤及び／又は第２剤がアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含有する染毛剤組成物である。以下、本発明について詳述する。
　本発明の酸化染毛剤組成物の必須成分であるアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類は、ヒアルロン酸の水酸基を部分的にアセチル化した高分子化合物である。このアセチル化ヒアルロン酸は保湿効果を有する水溶性高分子で、長期的に塗布することでフケ・カユミ防止効果を有することが知られている。
　本発明にかかる酸化染毛剤組成物は、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を配合することにより、染毛効果に非常に優れている。また、毛髪への損傷の軽減も実現できるため、染色後の毛髪の水分保持率も高い。アセチル化ヒアルロン酸は、第１剤、第２剤のどちらに配合することもできるが、第１剤に配合することが好適である。
　本発明において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類の水酸基に対するアセチル化率は特に限定されるものでないが、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有するものを好適に用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、又はエステル結合されたアセチル基を示す（ただし、平均して各繰り返し構造単位においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも２個以上がアセチル基を示す）。Ｒ5は水素原子又はアルカリ金属を示す。ｋは２以上の数を示す。）
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1～Ｒ4のうちの１つがアセチル基である場合をアセチル化度１とすると、本発明ではアセチル化度が２～４のアセチル化ヒアルロン酸が好ましく用いられる。
　また、本発明に用いられるアセチル化ヒアルロン酸の分子量は、ヒアルロン酸換算で１万～１００万程度のものが好適である。
　本発明に用いられるアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類は、例えば、粉末状のヒアルロン酸を酢酸に分散し、触媒として無水トリフルオロ酢酸を加えて反応させる方法、ヒアルロン酸を酢酸に分散し、ｐ－トルエンスルホン酸を加えてさらに無水酢酸を加えて反応させる方法、ヒアルロン酸を無水酢酸溶媒に懸濁させた後、濃硫酸を加えて反応させる方法等が知られており（特開平６－９７０７号公報、特開平８－５３５０１号公報等）、これらの方法により製造することができるが、上記例示の方法に限定されるものでない。
　本発明にかかる酸化染毛剤組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類の配合量の上限は、染毛剤の粘性等の点から１０重量％が好ましく、より好ましくは１重量％である。一方、配合量の下限は、染毛効果等の点から０．００００１重量％が好ましく、より好ましくは０．０００１重量％である。
　アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含有する本発明の酸化染毛剤組成物は、染毛効果に優れており、その効果は低ｐＨ領域でも発揮できる。一般に、染毛剤において毛髪の損傷を起こす一因であるとされているｐＨを、低くすることで、毛髪への損傷を抑えることが可能となる。
　すなわち、本発明の酸化染毛剤組成物において、第１剤のｐＨを８～１１でかつ、第１剤と第２剤を等重量で混合したときのｐＨを８～１０と調整することが好適である。また、毛髪への損傷のさらなる軽減を考慮すると、第１剤と第２剤を等重量で混合したときのｐＨを８～９程度にすることが好ましく、染毛効果を考慮するとｐＨを９程度とすることがさらに好ましい。
　ｐＨ調整剤としてはリン酸、硫酸、塩酸、炭酸などの無機酸あるいはクエン酸、グリコール酸、酒石酸などの有機酸のナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩類、アンモニアあるいはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールなどの有機アルカリ塩類等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることによりｐＨの調整をすることができる。
　本発明の酸化染毛剤組成物において、第１剤に酸化染料を含有することが必要である。
　酸化染料としては、例えば、パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ－メチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－メチルパラフェニレンジアミン、Ｎ－エチル－Ｎ－ヒドロキシエチル－パラフェニレンジアミン、クロルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシルエチル）パラフェニレンジアミン、メトキシパラフェニレンジアミン、２，６－ジクロルパラフェニレンジアミン、２－クロル－６－ブロムパラフェニレンジアミン、２－クロル－６－メチルパラフェニレンジアミン、６－メトキシ－３－メチルパラフェニレンジアミン、２，５－ジアミノアニソール、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）パラフェニレンジアミン、Ｎ－（２－メトキシエチル）パラフェニレンジアミン等のパラジアミン類、２，５－ジアミノピリジン類、パラアミノフェノール、２－メチル－４－アミノフェノール、３－メチル－４－アミノフェノール、２－クロロ－４－アミノフェノール、３－クロロ－４－アミノフェノール、２，６－ジメチル－４－アミノフェノール、３，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２，３－ジメチル－４－アミノフェノール、２，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２，４－ジアミノフェノール、５－アミノサリチル酸等のパラアミノフェノール類、オルソアミノフェノール類、オルソフェニレンジアミン類、α－ナフトール、オルソクレゾール、メタクレゾール、２，６－ジメチルフェノール、２，５－ジメチルフェノール、３，４－ジメチルフェノール、３，５－ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、５－アミノ－２－メチルフェノール、ハイドロキノン、２，４－ジアミノアニソール、メタトルイレンジアミン、４－アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、メタフェニレンジアミン、１－フェニル－３－メチル－５－ピラゾロン、１－フェニル－３－アミノ－５－ピラゾロン、１－フェニル－３，５－ジメチルピラゾリジン、１－メチル－７－ジメチルアミノ－４－ヒドロキシ－２－キノロン、メタアミノフェノール、４－クロロレゾルシン、２－メチルレゾルシン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、３，５－ジアミノトリフロロメチルベンゼン、２，４－ジアミノフロロベンゼン、３，５－ジアミノフロロベンゼン、２，４－ジアミノ－６－ヒドロキシピリミジン、２，４，６－トリアミノピリミジン、２－アミノ－４，６－ジヒドロキシピリミジン、４－アミノ－２，６－ジヒドロキシピリミジン、４，６－ジアミノ－２－ヒドロキシピリミジン、２，６－ジアミノピリミジン等及びこれらの塩等が挙げられる。これらの酸化染料の配合量は通常酸化染毛剤に用いられる範囲であれば特に限定されるものではない。
　本発明の酸化染毛剤組成物において、第２剤に酸化剤を含有することが必要である。
　本発明で用いられる酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、臭素酸塩、過ヨウ素酸塩、過酸化尿素等が挙げられる。これらの酸化剤の配合量は通常酸化染毛剤に用いられる範囲であれば特に限定されるものではない。
　また、本発明にかかる酸化染毛剤において、第１剤、第２剤のうち少なくともいずれかに油分を含有することが好ましい。
　本発明の酸化染毛剤組成物に配合される油分としては、下記一般式（ＩＩ）で示される油分の１種又は２種以上を用いることが好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒ６はCnH2n+1で表されるアルキル基であり、ｎは０～２０の整数を示す。Ｒ７はCmH2m+1で表されるアルキル基であり、ｍは０～２０の整数を示す。Ｒ８はCkH2k+1で表されるアルキル基であり、ｋは０～２０の整数を示す。Ｒ９はCjH2jで表されるアルケン基であり、ｊは０～１９の整数を示す。ここでｎ＋ｍ＋ｋ＋ｊ＝１６～２２であり、ｎ、ｍ、ｋのいずれか２つ以上が同時に０になることはない。）
　一般式（ＩＩ）で示される油分のうち、炭素数が１６～２２である分岐アルコールを配合することが好ましい。さらに好ましくは、２－デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等の分岐鎖アルコールであり、最も好ましくはイソステアリルアルコールである。
　本発明にかかる酸化染毛剤組成物中、一般式（ＩＩ）で示される油分の配合量は本発明の効果が得られる範囲であれば限定されず、適宜調整して用いることができるが、０．０１～１０重量％、特に０．１～５重量％配合することが好ましい。
　また、本発明の酸化染毛剤組成物において、常温で液体の脂肪酸エステルを１種又は２種以上配合することが好ましい。常温で液体の脂肪酸エステルとしては、エルカ酸イソステアリル、エルカ酸オクチルドデシル、エルカ酸オレイル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸ベヘニル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸デシル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸ヘキシル、イソステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ラウリル、イソデカン酸イソセチル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソパルミチン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸ブチル、オレイン酸メチル等が挙げられる。
　常温で液体の脂肪酸エステルのうち、不飽和脂肪酸エステルを配合することが好ましい。さらに好ましくは、エルカ酸オレイル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシルであり、最も好ましくはオレイン酸デシルである。
　本発明にかかる酸化染毛剤組成物中、常温で液体の脂肪酸エステルの配合量は、本発明の効果が得られる範囲であれば限定されず、適宜調整して用いることができるが、０．０１～１０重量％、特に０．１～５重量％配合することが好ましい。
　本発明の酸化染毛剤組成物において、油分の配合量は、本発明の効果が得られる範囲であれば限定されず、適宜調整して用いることができるが、０．１～８０重量％、特に１～５０重量％配合することが好ましい。
　本発明の酸化染毛剤組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、通常染毛剤に用いられる他の成分を配合することも可能である。
　例えば、第１剤に配合される成分としては、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、１，３－ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸塩、ソルビトール、マルチトール、ラクトース、オリゴ糖等の保湿剤、シア脂、スクワラン、レシチン、流動パラフィン、ワセリン、高級脂肪酸、トリグリセライド、エステル油等の油性成分が挙げられる。
　さらに、高級アルコール類としては、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール等の低級アルコール類、２－エチルヘキシルアルコール、セトステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。
　また、チオグリコール酸塩、Ｌ－アスコルビン酸塩、亜硫酸水素塩、ハイドロサルファイト塩、硫酸水素塩等の酸化防止剤及び安定化剤、コラーゲン加水分解物、ケラチン加水分解物、シルクプロテイン加水分解物、エラスチン加水分解物、大豆蛋白加水分解物等の蛋白質加水分解物及びこれらの四級化物、アンモニア水、アルカノールアミン、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤を配合することもできる。
　また、乳化剤として、両親媒性物質や、界面活性剤を用いることもできる。
　非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等のポリオキシエチレン系界面活性剤、オクチルポリグリコシド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等のポリグリセリン系界面活性剤、マルチトールヒドロキシアルキルエーテル等の糖アルコールヒドロキシアルキルエーテル類、脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられる。
　また、高級脂肪酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、リン酸エステル類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤、アミノ酸類、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド等のカチオン性界面活性剤、その他の界面活性剤を配合することもできる。
　また、金属イオン封鎖剤及び防腐剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸塩類、フェナセチン、ＥＤＴＡ及びその塩、パラベン類、スズ酸塩類等が挙げられる。
　高分子化合物としては、ポリ（ジメチルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、ビニルピロリドン、ジメチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン性高分子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン性高分子類等が挙げられる。
　また、ラウリン酸ジエタノールアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、ペクチン、フェーセラン、アラビアガム、ガツチガム、カラヤガム、トラガントガム、カンテン末、ベントナイト、架橋性ポリアクリル酸塩等の増粘剤を本発明の効果が損なわれない範囲で配合することもできる。
　その他、香料、薬剤、着色剤、紫外線防止剤、水等を配合することもできる。これらは、必要に応じ適宜選択されて配合され、特に限定されるものではない。
　第２剤に配合される成分としては、例えば、ＥＤＴＡ及びその塩、スズ酸塩類等の金属イオン封鎖剤、フェナセチン、パラベン類等の防腐剤、流動パラフィン、ワセリン等の油分、２－エチルヘキシルアルコール、セトステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール等の高級アルコール類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、アルキル硫酸エステル塩類、アシルメチルタウリン類等の界面活性剤、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、ギ酸、レブリン酸等の有機酸や、リン酸、塩酸等の無機酸等の酸、香料、薬剤、着色剤、水等が挙げられる。これらは、必要に応じて適宜選択されるが、特に限定されるものではない。
　なお、酸化染毛剤組成物において、第１剤と第２剤との混合比は、通常重量比で第１剤：第２剤＝１：１であることが多いが、染毛効果や垂れ落ち、使用性、均染性等において不都合がない限り特に限定されるものではない。
　本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する重量％で示す。
　下記表１に示す配合組成なる酸化染毛剤組成物（第１剤及び第２剤）を、下記製造方法により製造した。なお、第１剤のｐＨは、示されているｐＨになるように、ｐＨ調整剤を適宜配合することにより調整された。
　そして、評価項目（１）について、下記採点基準にて評価すると共に、第１剤と第２剤との混合時にｐＨを測定した。結果を表１に示す。
・酸化染毛剤組成物製造方法
（第１剤）
　全成分を攪拌下８０℃に加温して溶解、乳化した後、冷却することにより、第１剤を得た。
（第２剤）
　過酸化水素以外の成分を攪拌下８０℃に加温して溶解、乳化した後４０℃まで冷却した時点で過酸化水素を加え、均一になるまで攪拌することにより、第２剤を得た。
評価（１）：染色試験
　第１剤１０ｇと第２剤１０ｇとをよく混合し、１ｇ白髪毛束を混合液中に含浸させた。室温下で３０分放置した後、毛束をぬるま湯でよく洗浄し、乾燥させた。
　基準試験の毛束の染まりを基準（５）として、試験例の毛束の染まりを目視にて５段階の官能評価により判定した。
５・・・基準試験の毛束と同等。
４・・・基準試験の毛束よりわずかに薄い。
３・・・基準試験の毛束よりやや薄い。
２・・・基準試験の毛束より薄い。
１・・・基準試験の毛束よりかなり薄い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
　微生物由来ヒアルロン酸ナトリウムを配合した従来の酸化染毛剤を基準試験として試験を行ったところ、基準試験の試料は染毛効果に優れていた。
　しかし、基準試験と同じ組成の試験例１－１～１－３によれば、第１剤のｐＨを下げていき、組成物のｐＨが低下すると共に、染毛効果が低くなった。
　このように、酸化染毛剤組成物に染毛効果を期待した場合、高いｐＨ、すなわち強いアルカリ性であることが一般的に必要とされてきた。しかし、強いアルカリ性の組成物を毛髪に塗布した際、毛髪に悪影響を及ぼすことが懸念される。
　また、従来、染毛効果を高める成分と知られている微生物由来ヒアルロン酸を配合しても、その効果は高いｐＨ領域でのみ有効であり、低いｐＨ領域では染毛効果に劣ってしまうことが明らかとなった。
　そこで、本発明者らは、低いｐＨ領域でも優れた染毛効果を発揮できる成分について検討を行った。
　下記表２に示す配合組成なる酸化染毛剤組成物（第１剤及び第２剤）を、上記製造方法により製造した。なお、第１剤のｐＨは、示されているｐＨになるように、ｐＨ調整剤を適宜配合することにより調整された。
　そして、評価項目（１）について、上記採点基準にて評価すると共に、第１剤と第２剤との混合時にｐＨを測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
  
　アセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを配合した試験例２－１～２－４によれば、ｐＨを下げていっても、染毛効果はそれほど低下せず、第１剤のｐＨが９～１１、組成物のｐＨが９～１０の場合に基準試験と同等の染毛効果を有する酸化染毛剤が得られた。
　したがって、本発明にかかる酸化染毛剤組成物において、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有させることが必要である。
　また、本発明のアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを配合した酸化染毛剤組成物は、高いｐＨ領域では従来の微生物由来ヒアルロン酸を配合した組成物との染毛効果に大差はないが、低いｐＨ領域において顕著な差が発揮されることが明らかとなった。
　このため、本発明の酸化染毛剤組成物は、毛髪への損傷の軽減を考慮すると、第１剤のｐＨが８～１１でかつ、第１剤と第２剤を等重量で混合したときのｐＨが８～１０に調整されることが好適である。
　次に、表１及び表２で示されている基準試験および各試験例の酸化染毛剤組成物を、色差計ＣＭ－３６００（ミノルタ社製）を用いて測定を行った。試験例２－１の測定値（図中試験例２（実施例）・ｐＨ１１で示す）を１００％として、各測定値から算出した値（％）を図１に示す。
　図１によれば、色差計による測定値からも、目視における評価結果と同様、試験例２の試料における優れた染毛効果が認められ、全てのｐＨ領域においてアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを配合した本発明の酸化染毛剤組成物は、基準試験及び試験例１の試料と比べて染毛効果に優れていた。
　また、本発明の酸化染毛剤組成物は、ｐＨを１程度低くしても、従来のｐＨが１高い酸化染毛剤と同等もしくはそれ以上の染毛効果が期待できることも明らかとなった。
　次に、従来の酸化染毛剤より低いｐＨ領域（第１剤のｐＨ１０・組成物のｐＨ９）における従来のヒアルロン酸及び本発明のアセチル化ヒアルロン酸による染毛効果の相違について確認すると共に、配合量及び他成分の検討を行った。
　下記表３に示す配合組成なる酸化染毛剤組成物（第１剤及び第２剤）を、上記製造方法により製造した。そして、評価項目（２）及び（３）について下記採点基準にて評価した。結果を表３に示す。
評価（２）：染色試験
　第１剤１０ｇと第２剤１０ｇとをよく混合し、１ｇ白髪毛束を混合液中に含浸させた。室温下で３０分放置した後、毛束をぬるま湯でよく洗浄し、乾燥させた。
　コントロールの毛束を基準（０）として、試験例の毛束の染まりを目視にて５段階の官能評価により判定した。
４・・・コントロールの毛束よりかなりよく染まっている。
３・・・コントロールの毛束よりよく染まっている。
２・・・コントロールの毛束より染まっている。
１・・・コントロールの毛束よりわずかに染まっている。
０・・・コントロールの毛束と同等。
評価（３）：水分保持率
　評価項目（２）で染色した毛束を８０％ＲＨ下で１２時間放置した後、重量（Ｗ１）を測定した。そして、同じ毛束を２時間減圧乾燥した後、重量（Ｗ２）を測定した。これらの測定値により、下記に示す水分保持率を算出した。
　水分保持率（％）＝（Ｗ１－Ｗ２）×１００／Ｗ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
  
　表３によれば、コントロールの酸化染毛剤に鶏冠由来もしくは微生物由来のヒアルロン酸ナトリウムを配合した試験例３－１、３－２において、コントロールよりも染色されていたが、その染毛効果に改善の余地のあるものであった。
　これに対して、コントロールの酸化染毛剤に試験例３－１、３－２と同量のアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを配合した試験例３－３の試料は、上記の結果と同様、染毛効果に優れていた。
　アセチル化ヒアルロン酸の配合量が少ない試験例３－４においても、試験例３－１、３－２より染毛効果に優れていた。
　また、試験例３－５、３－６によれば、アセチル化ヒアルロン酸の配合量を増加させることにより、染毛効果を向上できることがわかった。
　また、試験例３－７～３－９によれば、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを配合した酸化染毛剤に、さらにイソステアリルアルコール及び／又はオレイン酸デシルを配合した試料は、染毛効果に非常に優れていた。
　また、試験例３－２及び試験例３－３における水分保持試験によれば、本発明にかかるアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを配合した酸化染毛剤組成物を用いて染毛した毛髪の染毛後の水分保持率が高いことも明らかとなった。

Claims (6)

  1. 　酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤からなり、使用前に混合される２剤型の酸化染毛剤組成物であって、第１剤及び／又は第２剤がアセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
  2. 　請求項１に記載の染毛剤組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類が、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、又はエステル結合されたアセチル基を示す（ただし、平均して各繰り返し構造単位においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも２個以上がアセチル基を示す）。Ｒ5は水素原子又はアルカリ金属を示す。ｋは２以上の数を示す。）
  3. 　請求項１又は２記載の染毛剤組成物において、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩類を０．００００１～１０重量％含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載の染毛剤組成物において、第１剤のｐＨが８～１１でかつ、第１剤と第２剤を等重量で混合したときのｐＨが８～１０であることを特徴とする酸化染毛剤組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載の染毛剤組成物において、下記一般式（ＩＩ）で示される高級アルコールの１種又は２種以上を含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ６はCnH2n+1で表されるアルキル基であり、ｎは０～２０の整数を示す。Ｒ７はCmH2m+1で表されるアルキル基であり、ｍは０～２０の整数を示す。Ｒ８はCkH2k+1で表されるアルキル基であり、ｋは０～２０の整数を示す。Ｒ９はCjH2jで表されるアルケン基であり、ｊは０～１９の整数を示す。ここでｎ＋ｍ＋ｋ＋ｊ＝１６～２２であり、ｎ、ｍ、ｋのいずれか２つ以上が同時に０になることはない。）
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の染毛剤組成物において、常温で液体の脂肪酸エステルを含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
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