WO2011154992A1 - 難燃性樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

難燃性樹脂組成物およびその用途 Download PDF

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兼原克樹
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住友ベークライト株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines

Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant resin composition containing a resin such as a polycarbonate resin and its use.
  • a flame retardant is blended with a thermoplastic resin to impart flame retardancy to a resin molded body.
  • a method of blending a large amount of an oligomer or polymer of a carbonate derivative of brominated bisphenol A has been used.
  • Patent Document 1 describes a thermoplastic resin composition containing ammonium polyphosphate, a phosphorus-containing compound, and a nitrogen-containing cyclic compound as a flame retardant. Melamine cyanurate is mentioned as a nitrogen-containing cyclic compound.
  • Patent Documents 2 and 3 describe a flame retardant resin composition containing a polycarbonate resin and the like, a phosphate ester compound as a flame retardant, and a fibrous material.
  • Patent Document 1 Although a nitrogen-containing cyclic compound is used in combination with a large amount of ammonium polyphosphate as a flame retardant, there is a point that should be improved in heat resistance and flame retardancy.
  • Patent Documents 2 and 3 low molecular weight phosphate esters such as aromatic diphosphates that are used need to be added in large quantities to impart flame retardancy, which may cause deterioration in heat resistance and mechanical properties There was sex.
  • the present inventor conducted intensive research in such a situation and found the following points.
  • phosphorus-based, silicone-based, or organometallic salt-based flame retardants are used to make the resin molded body flame-retardant.
  • a carbonized layer can be formed on the surface of the molded body during combustion.
  • the carbonized layer formed on the surface of the molded body can block heat transfer from the flame to the molded body, and further suppress the release of flammable gas from the molded body, thus making the resin molded body flame-retardant.
  • the molded body melts and deforms due to heat during combustion, and the carbonized layer (char) cannot maintain its shape and cannot exhibit effective flame retardancy. was there.
  • the carbonized layer is stable during combustion in a general UL-94 combustion test and a vertical combustion test. Can be formed. However, there is still room for improvement in flame retardancy, and it was necessary to review the flame retardant mechanism itself that forms the carbonized layer.
  • a fibrous fluororesin for example, PTFE
  • the present inventor conducted further research and found that by adding a flame retardant comprising a nitrogen-containing compound to a predetermined resin, unlike the conventional flame retardant mechanism, it is more difficult to lower the molecular weight of the resin during combustion. It was found that flammability appears.
  • the present inventor can improve the flame retardancy of the molded article by adding a flame retardant composed of a nitrogen-containing compound, and the flame retardant resin composition has any of moldability and mold adhesion. I also found it excellent.
  • the present invention is shown below.
  • the nitrogen-containing compound is one or more selected from the group consisting of melamine, melamine cyanurate, melamine isocyanurate, and derivatives thereof, according to any one of (1) to (3) Flame retardant resin composition.
  • a flame retardant resin composition excellent in both heat resistance and flame retardancy of the obtained molded article, further moldability and mold adhesion, and difficulty obtained from this flame retardant resin composition Provided are a flame-retardant insulating sheet or film, and an electric / electronic device using the flame-retardant insulating sheet or film.
  • the flame retardant resin composition of the present invention includes a resin containing a polycarbonate resin and a flame retardant composed of a nitrogen-containing compound.
  • polycarbonate resin used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted.
  • dihydroxydiaryl compound examples include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) Bis (hydroxyaryl) alkanes such as tert-butylphenyl) propane, bis (hydroxy) such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane Aryl) cycloalkanes, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, Dihydroxy diaryl ethers such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxys such as 4,4'-dihydroxydiphenyl
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, but is 5 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 5 , preferably 1.2 from the viewpoint of flame retardancy, moldability and mold adhesion. ⁇ 10 4 to 3.5 ⁇ 10 4 , more preferably 1.5 ⁇ 10 4 to 3.0 ⁇ 10 4 , and still more preferably 1.8 ⁇ 10 4 to 2.8 ⁇ 10 4 .
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate resin can be calculated by polystyrene conversion by gel permeation chromatography.
  • a molecular weight regulator when producing such a polycarbonate resin, a molecular weight regulator, a catalyst, or the like may be added as necessary.
  • a polycarbonate resin and a polyolefin resin can be used in combination.
  • a polycarbonate resin is preferably included from the viewpoint of heat resistance and bending workability.
  • polystyrene resin examples include high density polyethylene resin, polypropylene resin, polybutene resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, ethylene- (meta ) Ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, and the like. These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • Resins used in the present invention include polyester resin, polyethylene terephthalate resin, polyarylate resin, polybutylene terephthalate resin, polylactic acid, styrene copolymer, polyacetal resin, polyamide resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide Resin, polymethyl methacrylate resin, cellulose ester resin and the like can be used in combination.
  • the flame retardant used in the present invention comprises a nitrogen-containing compound.
  • the flame retardant consists essentially of a nitrogen-containing compound
  • the resulting molded article is excellent in both flame retardancy and heat resistance, as well as molding processability and mold adhesion.
  • a compound having a triazine skeleton is preferably used from the viewpoint of the above effect.
  • Compounds having a triazine skeleton include melamine; melamine derivatives such as butyl melamine, trimethylol melamine, hexamethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine, melamine phosphate; cyanuric acid; methyl cyanurate, diethyl cyanurate, trimethyl cyanurate, triethyl Cyanuric acid derivatives such as cyanurate; isocyanuric acid; methyl isocyanurate, N, N′-diethyl isocyanurate, trismethyl isocyanurate, trisethyl isocyanurate, bis (2-carboxyethyl) isocyanurate, 1,3,5- Isocyanuric acid derivatives such as tris (2-carboxyethyl) isocyanurate, tris (2,
  • one or more melamine compounds selected from the group consisting of melamine, melamine cyanurate, melamine isocyanurate and derivatives thereof as the compound having a triazine ring skeleton. It is particularly preferable to use it. Thereby, it is excellent in balance with both the flame retardance and heat resistance of the obtained molded body, and further, the moldability and mold adhesion of the flame retardant resin composition.
  • the flame retardant can be contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
  • the blending amount is not less than the lower limit, the resulting molded article has excellent flame retardancy, and when it is not more than the upper limit, the moldability and mold adhesion are excellent. That is, by blending in the above range, the obtained molded article is more excellent in flame retardancy and heat resistance, molding processability, and mold adhesion. Moreover, in this invention, even if it adds a flame retardant which consists of a nitrogen-containing compound in large quantities, a heat resistant fall is suppressed.
  • the average particle size of the flame retardant can be 0.01 to 30 ⁇ m, preferably 0.5 to 20 ⁇ m, more preferably 1 to 10 ⁇ m. By using a flame retardant having an average particle diameter in this range, both molding processability and mold adhesion are excellent.
  • the average particle diameter can be measured by a laser diffraction / scattering method.
  • additives usually used as desired for example, stabilizers, lubricants, processing aids, pigments, antistatic agents, antioxidants, neutralizing agents, ultraviolet absorbers, A dispersant and a thickener can also be contained.
  • the flame retardancy of the molded body can be improved by the synergistic effect obtained by the combined use of the polycarbonate resin and melamine cyanurate, and the workability of the obtained molded body and adhesion of the mold are improved. Excellent balance of sex.
  • the following combinations can be exemplified as preferred embodiments.
  • the flame retardant resin composition of the present invention contains 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight of melamine cyanurate with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. it can.
  • Viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin 5 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 5 , preferably 1.2 ⁇ 10 4 to 3.5 ⁇ 10 4 , more preferably 1.5 ⁇ 10 4 to 3.0 ⁇ 10 4 More preferably, it is 1.8 ⁇ 10 4 to 2.8 ⁇ 10 4 .
  • the average particle size of melamine cyanurate 0.01 to 30 ⁇ m, preferably 0.5 to 20 ⁇ m, more preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the method for producing a flame-retardant insulating sheet or film using the flame-retardant resin composition of the present invention is not particularly limited, and a calendering method, an extrusion method, a pressing method, a casting method, and the like can be used.
  • the flame-retardant insulating sheet or film thus obtained can be used in a part where flame retardancy is required in an electric / electronic device.
  • Flame retardant A (melamine cyanurate) Product name: MC-6000, average particle size (laser diffraction / scattering method): 1-5 ⁇ m, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • flame retardant B (phosphate ester) Product name: PSP-100, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
  • Flame retardant C (aromatic diphosphate) Product name: PX-200, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
  • Fibrous material (polytetrafluoroethylene) Product name: Polyflon FA500, manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • Example 1 According to the composition shown in Table 1, the mixture was melt-kneaded by a twin screw extruder to produce pellets. The manufactured pellets were extruded into a sheet shape using the same-direction biaxial extruder and a T-shaped die, and adjusted to a predetermined thickness. The obtained flame-retardant insulating sheet was evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Table 1.
  • a test piece according to UL94 (V-0) was prepared from an extruded sheet having a predetermined thickness of 0.40 mm, and a vertical combustion test was performed.
  • Formability was evaluated by extruding into a sheet form using the same-direction biaxial extruder and a T-shaped die. The case where the molding processability was good was evaluated as ⁇ , and the case where the molding processability was poor such as foaming and waving of the sheet and stopping of the extruder was evaluated as x.
  • the mold adhesion was evaluated by visually confirming the contamination of molding machines such as rolls and molds during molding. Evaluation was made with a mark indicating that there was no adhesion to the mold and no contamination, and a mark indicating that there was much adhesion to the mold and a large amount of contamination as x.
  • Examples 2 to 5 Comparative Examples 1 to 8
  • a flame-retardant insulating sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the materials and addition amounts shown in Table 1 were used. The evaluation results are shown in Table 1.

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Abstract

　本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂と難燃剤とを含む。この難燃剤は窒素含有化合物からなる。

Description

難燃性樹脂組成物およびその用途
　本発明は、ポリカーボネート樹脂等の樹脂を含む難燃性樹脂組成物およびその用途に関する。
　従来から、熱可塑性樹脂に難燃剤を配合し、樹脂成形体に難燃性を付与することが行われている。例えば、ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上させるために、臭素化ビスフェノールＡのカーボネート誘導体のオリゴマーあるいはポリマーを多量に配合する方法が用いられていた。
　しかしながら、ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上させるために、臭素化ビスフェノールＡのカーボネート誘導体のオリゴマーあるいはポリマーを多量に配合する必要があり、成形品の耐衝撃性が低下し、割れが発生しやすいという問題がある。また、臭素を含む多量のハロゲン系化合物を配合することから、燃焼時にハロゲンを含むガスが発生し、人体に有害なハロゲン化ガスが発生するなど多くの問題があった。そのため、ハロゲンを含むガスが発生しない難燃剤を用いた難燃性樹脂組成物が求められている。
　特許文献１には、難燃剤として、ポリリン酸アンモニウムと、リン含有化合物と、窒素含有環状化合物とを含む熱可塑性樹脂組成物が記載されている。窒素含有環状化合物としてはメラミンシアヌレートが挙げられている。特許文献２、３には、ポリカーボネート樹脂等と、難燃剤としてリン酸エステル化合物と、繊維状物質とを含む難燃性樹脂組成物が記載されている。
特開２０００－１５４３２２号公報 特開２００２－３０２０９号公報 特開２００２－２２６６９４号公報
　しかしながら、上記文献記載の技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
　特許文献１においては、難燃剤として多量のポリリン酸アンモニウムに窒素含有環状化合物が併用されているものの、耐熱性および難燃性に改善すべき点があった。
　特許文献２，３において、使用されている芳香族ジホスフェート等の低分子量リン酸エステルでは、難燃性を付与するために大量に添加する必要があり耐熱性や機械的特性の低下を引き起こす可能性があった。
　本発明者は、このような状況において鋭意研究したところ、以下のような点を見出した。
　通常、樹脂成形体を難燃化するために、リン系、シリコーン系、有機金属塩系の難燃剤などが用いられている。これらの難燃化剤を配合することにより、燃焼時に成形体表面に炭化層を形成することができる。成形体表面に形成された炭化層は、炎から成形体への伝熱を遮断し、さらに成形体から可燃性気体の放出を抑制することができるので、樹脂成形体を難燃化することできると考えられる。しかしながら、樹脂と上記難燃剤のみでは、燃焼時の熱により成形体が溶融変形し、炭化層（チャー）が形状を維持することができず、効果的な難燃性を発現することができないことがあった。
　また、難燃性樹脂組成物に、ドリップ防止剤として繊維状のフッ素系樹脂（例えばＰＴＦＥ）を用いた場合、燃焼試験として一般的なＵＬ－９４、垂直燃焼試験において、燃焼時に安定した炭化層を形成することができる。しかしながら、依然として難燃性には改良の余地があり、炭化層を形成する難燃機構自体を見直す必要があった。
　本発明者は、さらに鋭意研究したところ、所定の樹脂に、窒素含有化合物からなる難燃剤を添加することにより、従来の難燃機構とは異なり、燃焼時において樹脂を低分子量化することより難燃性が発現することを見出した。
　さらに、本発明者は、窒素含有化合物からなる難燃剤を添加することにより、成形体の難燃性向上が得られるとともに、この難燃性樹脂組成物が成形加工性、金型付着性のいずれにも優れることを見出した。
　本発明は以下に示される。
（１）ポリカーボネート樹脂を含む樹脂と、難燃剤とを含み、
　前記難燃剤は窒素含有化合物からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（２）窒素含有化合物は、トリアジン骨格を有することを特徴とする（１）に記載の難燃性樹脂組成物。
（３）窒素含有化合物は、メラミン系化合物であることを特徴とする（１）または（２）に記載の難燃性樹脂組成物。
（４）窒素含有化合物は、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレートおよびこれらの誘導体よりなる群から選択された１種以上であることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
（５）窒素含有化合物は、メラミンシアヌレートであることを特徴とする（４）に記載の難燃性樹脂組成物。
（６）樹脂１００重量部に対して、前記難燃剤を０．１～３０重量部含むことを特徴とする（１）乃至（５）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
（７）前記難燃剤の平均粒子径は、０．０１～３０μｍであることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
（８）ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は５×１０３～１×１０５であることを特徴とする（１）乃至（７）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
（９）ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は５×１０３～１×１０５であることを特徴とする請求項（１）乃至（７）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
（１０）（１）乃至（９）のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなる難燃性絶縁シートまたはフィルム。
（１１）（１０）に記載の難燃性絶縁シートまたはフィルムを用いた電気・電子機器。
　本発明によれば、得られる成形体の耐熱性および難燃性、さらに成形加工性および金型付着性のいずれにも優れる難燃性樹脂組成物、この難燃性樹脂組成物から得られる難燃性絶縁シートまたはフィルム、および難燃性絶縁シートまたはフィルムを用いた電気・電子機器が提供される。
＜難燃性樹脂組成物＞
　本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂と、窒素含有化合物からなる難燃剤とを含む。
（樹脂）
　ポリカーボネート樹脂
　本発明において使用されるポリカーボネート樹脂は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる。
　上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４'－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'－ジヒドロキシ－３，３'－ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４'－ジヒドロキシ－３，３'－ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４'－ジヒドロキシ－３，３'－ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'－ジヒドロキシ－３，３'－ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。これらは単独だけでなく２種類以上混合して使用してもよい。
　本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量には特に制限はないが、難燃性、成形性および金型付着性の面より、５×１０３～１×１０５、好ましくは１．２×１０４～３．５×１０４、より好ましくは１．５×１０４～３．０×１０４、さらに好ましくは１．８×１０４～２．８×１０４である。ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算により算出することができる。
　また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し分子量調節剤、触媒等を必要に応じて添加しても差し支えない。
　なお、本発明においては、ポリカーボネート樹脂とポリオレフィン樹脂とを併用することができる。本発明においては、耐熱性、折り曲げ加工性の観点からポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
　本発明で用いられるポリオレフィン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
　本発明において用いられる樹脂は、上記の樹脂とともに、ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸、スチレン系共重合体、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂およびセルロースエステル樹脂等を併用することができる。
（難燃剤）
　本発明において用いられる難燃剤は、窒素含有化合物からなる。このように、難燃剤が実質的に窒素含有化合物のみからなることにより、得られる成形体の難燃性および耐熱性、さらに成形加工性および金型付着性のいずれにも優れる。
　窒素含有化合物としては、上記効果の観点から、トリアジン骨格を有する化合物を用いることが好ましい。
　トリアジン骨格を有する化合物としては、メラミン；ブチルメラミン、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、リン酸メラミンなどのメラミン誘導体；シアヌル酸；メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート、トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレートなどのシアヌル酸誘導体；イソシアヌル酸；メチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'－ジエチルイソシアヌレート、トリスメチルイソシアヌレート、トリスエチルイソシアヌレート、ビス（２－カルボキシエチル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（２－カルボキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２，３－エポキシプロピル）イソシアヌレートなどのイソシアヌル酸誘導体；メラミンシアヌレート；メラミンイソシアヌレートなどを挙げることができる。これらの化合物は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
　本発明においては、トリアジン環骨格を有する化合物として、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレートおよびこれら誘導体よりなる群から選択される１種以上のメラミン系化合物を用いることがより好ましく、メラミンシアヌレートを用いることが特に好ましい。これにより、得られる成形体の難燃性および耐熱性、さらに難燃性樹脂組成物の成形加工性および金型付着性のいずれにもバランス良く優れる。
　本発明においては、樹脂１００重量部に対して、難燃剤を０．１～３０重量部、好ましくは１～２０重量部、さらに好ましくは２～１０重量部含むことができる。
　配合量が下限値以上の場合、得られる成形体の難燃性に優れ、上限値以下の場合、成形加工性および金型付着性に優れる。つまり、上記範囲で配合することにより、得られる成形体の難燃性および耐熱性、成形加工性、さらに金型付着性のいずれにもより優れる。
　また、本発明においては、窒素含有化合物からなる難燃剤を多量に添加しても、耐熱性の低下が抑制される。
　難燃剤の平均粒子径は、０．０１～３０μｍ、好ましくは０．５～２０μｍ、さらに好ましくは１～１０μｍとすることができる。この範囲の平均粒子径を有する難燃剤を用いることにより、成形加工性、金型付着性の何れにも優れる。平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定することができる。
　本発明の難燃性樹脂組成物には、所望により通常に使用される添加剤、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、分散剤、増粘剤を含有させることもできる。
　本発明の難燃性樹脂組成物においては、ポリカーボネート樹脂およびメラミンシアヌレートの併用によって得られる相乗効果により、成形体の難燃性が向上できるとともに、得られた成形体の加工性、金型付着性のバランスに優れることができる。好ましい態様として以下の組み合わせを例示することができる。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、メラミンシアヌレートを０．１～３０重量部、好ましくは１～２０重量部、さらに好ましくは２～１０重量部含むことができる。
　そして、ポリカーボネート樹脂およびメラミンシアヌレートとしては以下の物性をいずれも満たすことが好ましい。なお、これらの数値範囲は、任意に組み合わせることができる。
・ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量：５×１０３～１×１０５、好ましくは１．２×１０４～３．５×１０４、より好ましくは１．５×１０４～３．０×１０４、さらに好ましくは１．８×１０４～２．８×１０４である。
・メラミンシアヌレートの平均粒子径：０．０１～３０μｍ、好ましくは０．５～２０μｍ、さらに好ましくは１～１０μｍである。
　なお、粘度平均分子量（Ｍ）は、高分子の溶液の粘度（η）から、η＝ｋＭα（ｋおよびαは高分子に固有の定数）の式を利用して算出される。
＜難燃性絶縁シートまたはフィルム＞
　本発明の難燃性樹脂組成物を用いて難燃性絶縁シートまたはフィルムを製造する方法は、特に限定されないが、カレンダリング法、押し出し法、プレス法、キャスト法などを用いることができる。
　このようにして得られた難燃性絶縁シートまたはフィルムは、電気・電子機器において難燃性が必要とされる部位に用いることができる。
　以下実施例により本発明を説明するが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるものではない。
　以下に、実施例において用いた材料を記載する。なお、表１に記載の各材料の添加量は重量部を示す。
・ポリカーボネート樹脂Ａ
　製品名：Ｅ－２０００、粘度平均分子量：２７０００、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製
・ポリカーボネート樹脂Ｂ
　製品名：Ｈ－３０００、粘度平均分子量：２００００、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製
・難燃剤Ａ（メラミンシアヌレート）
　製品名：ＭＣ－６０００、平均粒子径（レーザー回折・散乱法）：１～５μｍ、日産化学工業株式会社製
・難燃剤Ｂ（リン酸エステル）
　製品名：ＰＳＰ－１００、大塚化学株式会社製
・難燃剤Ｃ（芳香族ジホスフェート）
　製品名：ＰＸ－２００、大八化学工業株式会社製
・繊維状物質（ポリテトラフルオロエチレン）
　製品名：ポリフロンＦＡ５００、ダイキン工業株式会社製
［実施例１］
　表１の組成にしたがって、２軸押出機により溶融混練しペレットを製造した。製造したペレットを同方向２軸押出機とＴ型ダイス等を用いてシート状に押し出し、所定の厚みに調整した。得られた難燃性絶縁シートを以下の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
・難燃性評価
　押出した所定の厚み０．４０ｍｍのシートからＵＬ９４（Ｖ－０）に準じた試験片を作成し、垂直燃焼試験を実施した。
・耐熱性評価
　ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８　（荷重：１．８ＭＰａ）の規定に準拠し、耐熱性を評価した。
・引張特性評価
　押し出した所定の厚み０．４０ｍｍのシートからＡＳＴＭ　Ｄ　６３８の規定に準拠し、引張強さ（ＭＰａ）を評価した。
・成形加工性評価
　同方向２軸押出機とＴ型ダイスを用いてシート状に押し出すことにより、成形加工性を評価した。成形加工性が良好なものを○、シートの発泡や波打ち、押し出し機の停止等成型加工性が不良なものを×として評価した。
・金型付着性
　成形時のロールや金型などの成形機具への汚れを目視確認することにより、金型付着性を評価した。金型への付着がなく、汚れのないものを○、金型への付着が多く、汚れの多いものを×として評価した。
［実施例２～５、比較例１～８］
　表１に記載の材料および添加量とした以外は、実施例１と同様に難燃性絶縁シートを製造した。評価結果を表１に示す。
　なお、メラミンシアヌレートと、ポリカーボネート樹脂を含まない樹脂とを用いた場合、本発明の所望の効果が得られなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (11)

  1. 　ポリカーボネート樹脂を含む樹脂と、難燃剤とを含み、
    　前記難燃剤は窒素含有化合物からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  2. 　窒素含有化合物は、トリアジン骨格を有することを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
  3. 　窒素含有化合物は、メラミン系化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 　窒素含有化合物は、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレートおよびこれらの誘導体よりなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  5. 　窒素含有化合物は、メラミンシアヌレートであることを特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
  6. 　樹脂１００重量部に対して、前記難燃剤を０．１～３０重量部含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  7. 　前記難燃剤の平均粒子径は、０．０１～３０μｍであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  8. 　ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は５×１０３～１×１０５であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  9. 　ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は５×１０３～１×１０５であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  10. 　請求項１乃至９のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなる難燃性絶縁シートまたはフィルム。
  11. 　請求項１０に記載の難燃性絶縁シートまたはフィルムを用いた電気・電子機器。
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