WO2011085583A1

WO2011085583A1 - 一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法

Info

Publication number: WO2011085583A1
Application number: PCT/CN2010/074981
Authority: WO
Inventors: 李爱民; 双陈东; 龙超; 刘福强; 王津南; 周庆; 薛玉志; 周友冬; 张满成; 杨维本; 朱兆连
Original assignee: 南京大学
Priority date: 2010-01-12
Filing date: 2010-07-05
Publication date: 2011-07-21
Also published as: US9183972B2; CN101781437A; CN101781437B; US20130341554A1

Description

一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法技术领域

本发明公开一种丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法，更具体的说是一种内部含有磁性颗粒的丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法。

背景技术

目前已有磁性强碱阴离子交换树脂被应用于水体中一些杂质的去除，这种树脂由于颗粒粒径较小，通常为 150~180μηι，在树脂颗粒表面具有较大的比表面积，因此表现出良好的动力学性能。澳大利亚 Orica公司开发的 MIEX®树脂是大孔型丙烯酸结构，具有强碱离子交换基团，故对水中硝酸根、硫酸根、磷酸根、砷酸根等多种阴离子，以及溶解性有机污染物，包括一些消毒副产物前驱体的去除具有良好的效果。

磁性树脂的制备通常要将磁性粒子引入油相再进行聚合反应， U.S.Pat.No.2642514 与 CN 101440166所公开的一种磁性离子交换树脂合成过程均通过预聚合的方式使磁性颗粒在单体中均匀的分散，这种树脂粒径不均匀，且合成过程难以控制。 US Patent No.5900146与 CN 1699447所公开的方法均使用了含有胺基的稳定剂实现了 Fe₃0₄粒子在油相中进行分散，其缺陷在于稳定剂与单体中的活性基团发生反应，最终导致交换容量偏低。 US Patent No.5900146所提及的磁性强碱阴离子交换树脂的合成中，活性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合后，在结构中具有环氧基团，可以直接与三甲胺盐酸盐反应生成季铵盐，形成丙烯酸系强碱阴离子交换树脂。然而，该树脂强度差，且环氧基在聚合过程中易被破坏。目前所见文献报道用甲基丙烯酸缩水甘油酯作为单体所制备的强碱型离子交换树脂，其强碱交换量均低于 3.0mmol/g。

发明内容

1. 发明要解决的技术问题

针对现有的磁性树脂及其制备过程中磁性颗粒在单体中难以均匀分散，而且树脂粒径不均匀，且合成过程难以控制的缺点，本发明提供了一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法，可以利用成本低廉的原料、操作简单的方法实现磁性粒子在聚合物中稳定、均匀地分布，并合成出既具有较高磁性，又具有较高交换容量的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂。

2. 技术方案

本发明的原理：本发明利用丙烯酸系有机物作为单体，与交联剂、致孔剂混合形成油相，将油相与磁性颗粒均匀混合后，进行悬浮聚合。聚合后的磁性聚合物颗粒经过胺化和垸基化反应后，形成季铵盐，即磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂。

本发明的技术方案如下：

一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂，由阴离子交换微球树脂骨架与包裹于其基本结构如下：

其骨架内部含有磁性颗粒，其中 A为含有季铵盐的基团, 上述的基团 A为以下 16种基团中的一种：

，其中 X为 CI或 OH， R_{1 ;} R₂， R₃， R₄， R5为烷基， n为 1 , 2， 3... ...20。所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的粒径为 70~400μπι，优选为250 μηι。

所述的磁性颗粒，是指用脂肪酸、四乙氧基硅垸等多种硅垸偶联剂、二豆蔻酰磷脂酰胆碱（DMPC)、硬脂酸、月桂酸钠、油酸、油胺、山梨糖醇酐油酸酯、十二垸基苯磺酸钠、聚乙烯醇、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种包裹后的 Fe₃0₄、 y-Fe₂0₃ 不锈钢粉、铁镍合金颗粒，其粒径为 0.01~1μηι，优选为 0.01~0.5μηι。

所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂，其比饱和磁化强度为 8~30 emu/g;

所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂，其强碱交换量为 3.0~5.5 mmol/g; 上述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其步骤如下：

(a)水相中加入占水相质量比为 0.2%~3%的分散剂、占水相质量比为 2~23%的食盐或占水相质量比为 2~20%的碳酸钠。分散剂选自明胶、聚乙烯醇、活性磷酸钙、古尔胶、羟乙基纤维素、甲基纤维素、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠等；

(b) 油相由反应物和致孔剂构成，反应物与致孔剂的重量比为 1 :0.1~1 : 1.5，其中反应物包括单体与交联剂，单体与交联剂的重量比为 1 :0.02 1 :0.2。

歩骤 (b)中所采用的单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种；

步骤 (b)中的交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二乙基二烯丙基酯、三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、三烯丙基氰脲酸酯、二乙烯苯中的一种或几种。

步骤 (b)中所使用的致孔剂主要成分是甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、 200#溶剂油、异丙醇、正丁醇、液蜡、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷中的一种或几种；

步骤 (b)中所使用的反应物与稳定剂的重量比为 1 :0.05~1 :0.5；

(c) 向油相中加入重量百分比为 0.4%~3%的过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈或复合引发剂，搅拌使引发剂充分溶解。复合引发剂，是指过氧化苯甲酰与偶氮二异丁腈的混合物，其偶氮二异丁腈与过氧化苯甲酰的重量比为 1 : 1-1 :4;

(d) 向油相中加入粒径为 0.01〜1μηι 的磁性颗粒，磁性颗粒与反应物的重量比为 1 :20-1 : 1；将含有引发剂和磁性颗粒的油相加入到搅拌的水相中，加入过程中搅拌速度为 100~500rpm，温度控制在 50~80°C，反应 2~8小时后于 85 95Ό下保温 6-15小时，冷却后处理可得黑色或红棕色树脂，抽提或清洗后晾干；

步骤 (d)中所提到的磁性颗粒，是指平均粒径为 0.01~1μηι的 Fe₃0₄、 Y-Fe₂0₃, 不锈钢粉、铁镍合金中的一种或几种；

步骤（d)也可以先将磁性粒子与油相先投入进反应釜中，搅拌下控制温度在 50-80 °C , 油相混匀后加入水相， 2~8小时后于 85~95°C下保温 6~15小时；

(e)将步骤 (d)所得树脂用 1~8倍于树脂质量的乙二胺、 N， N-二甲基丙二胺、 N， N -二甲基丁二胺、二乙烯三胺、，三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种或几种在 100 200 °C下胺化 8~30小时；

(f) 将步骤 (e)所得树脂用甲醇、乙醇、丙酮中的一种或几种反复清洗后再用水清洗数次；

(g)在碱性溶液中通入 1~20倍于树脂质量的烷基化试剂，于 20~150°C下反应 2~30 小时，清洗后得磁性强碱阴离子交换微球树脂；垸基化试剂选自氯甲垸、氯乙垸、溴甲烷、溴乙烷、碘甲烷、碘乙烷等；

3. 有益效果

本发明提供了一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法，按照该方法所制备的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂，其交换容量高于目前文献报道以及国内外市场所见的任何磁性强碱阴离子交换微球树脂。其较高的强碱交换量、较优良的吸附、脱附动力学性能和更加易于分离的特征，可以替代传统强碱阴离子交换树脂，尤其在各种水中溶解性有机物，消毒副产物前驱体以及硝酸盐及磷酸盐等阴离子的分离和去除等领域发挥作用。

附图说明

图 1为本发明磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的基本结构示意图。

具体实施方式

实施例 1

将 500g含有重量比为 3%的明胶、 23%的氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 100~150rpm。将 100g丙烯酸甲酯、 2g三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、 l.Og偶氮二异丁腈、 100g甲苯、 53g乙酸乙酯的混合溶液与 102g粒径约为 0.1 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 50°C，保持 8 小时，升温至 85Ό，保持 15小时后出料；用乙醇清洗出料晾干后，加入 2倍于树脂重量的乙二胺在 100Ό下保持 8小时后出料；清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 40.8g 碘甲烷， 20Ό下反应 10小时后出料，用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得的强碱离子交换微球树脂，粒径主要分布于 300~400μΓη，强碱交换量达 3.21 mmol/g, 比饱和磁强度为 30emu/g，其基本结构式如下：

实施例 2

将 500g含有重量比为 0.2%的聚乙烯醇、 5%的氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 150~200rpm。将 90g丙烯酸甲酯、 10g甲基丙烯酸、 15g三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、 5g三烯丙基氰脲酸酯、 0.48g过氧化苯甲酰、 10g甲苯、 2g 200^#溶剂油的混合溶液与 6g粒径约为 0.1 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 55°C，保持 8小时，升温至 85°C，保持 10小时后出料。用乙醇清洗出料晾干后，加入 2.5倍于树脂重量的 N， N-二甲基丙二胺在 15CTC下保持 30小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 63.0g碘甲垸， 40°C下反应 2 小时后出料。用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 200~300μΓη，强碱交换量达 5.5mmol/g，比饱和：

实施例 3

将 500g含有重量比为 3%的活性磷酸钙、 20%氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 400〜500rpm。将 90g丙烯酸甲酯、 10g甲基丙烯酸丁酯、 5g三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、 5g二乙烯苯、 0.4g偶氮二异丁腈、 0.4g过氧化苯甲酰、 22g 200^#溶剂油的混合溶液与 llg粒径约为 0.1 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 60°C，保持 5小时，升温至 88Ό并保持 12小时。用乙醇清洗出料晾干后，加入 4倍于树脂重量的 N， N-二甲基丁二胺于 200Ό下保持 10小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 120g碘甲垸， 50°C下反应 20 小时后出料。用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 100~150μΓη，强碱交换 t达 5.21mmol/g，比饱和磁强度为 13emu/g，其基本结构式如下：

。实施例 4

将 500g含有重量比为 1.5%的古尔胶、 20%的氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 250~300rpm。将 80g丙烯酸乙酯、 20g丙烯酸、 5g三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、 10g乙二醇二甲基丙烯酸酯、 l. lg偶氮二异丁腈、 2.1g过氧化苯甲酰、 50g二甲苯、 65g异丙醇的混合溶液与 30g粒径约为 0.2 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 65 °C，保持 6小时，升温至 90Ό并保持 5 小时后出料。用乙醇清洗出料晾干后，加入 6倍于树脂重量的二乙烯三胺于 135Ό下保持 25小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 310g碘乙垸， 50°C下反应 20小时后出料。用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 150~200_μΐη，强碱交换量达 5.11mmol/g，比饱和磁强度为 21.1emu/g，其基本结构式如下：

C =^° C₂H₅ _

\ \ ci _H

NH-(-CH₂- N-{— CH₂>-N C₂¾

2 / ⁺ 2

C₂H₅ 。实施例 5

将 500g含有重量比为 0.5%的羟乙基纤维素、 15%的氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 300〜400rpm。将 90g丙烯酸丁酯、 60g甲基丙烯酸甲酯、 5g 乙二醇二甲基丙烯酸酯、 2.5g三烯丙基氰脲酸酯、 0.6g偶氮二异丁腈、 1.8g过氧化苯甲酰、 30g正丁醇、 30g液蜡的混合溶液与 13g粒径约为 0.6 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 60°C，保持 5小时，升温至 90°C，保持 8 小时后出料。用乙醇清洗出料晾干后，加入 5倍于树脂重量的三乙烯四胺在 180°C下保持 20小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 500mL，加入 800g溴甲垸， 70°C下反应 30小时后出料。用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 150~200μΓη，强碱交换量达 4.78mmol/g，比饱和磁强度为 13.1emu/g，其基本结构式如下：

实施例 6

将 500g含有重量比为 0.1%的甲基纤维素、 15的氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 250~300rpm。将 140g丙烯酸甲酯、 40g甲基丙烯酸丁酯、 10g 三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、 5g三烯丙基氰脲酸酯、 lg偶氮二异丁腈、 1.5g 过氧化苯甲酰、 80g二甲苯、 60g正庚烷的混合溶液与 l lg粒径约为 0.8 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 70°C，保持 4小时，升温至 92°C，保持 3小时后出料。用乙醇清洗出料晾干后，加入 7倍于树脂重量的四乙烯五胺在 170°C下保持 16小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 1.5kg溴甲烷， 90°C下反应 25小时后出料。用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 180〜250μηι，强碱交换量达 4.65mmol/g，比饱和磁强度为 10.5emu/g，其基本结构式如下：

实施例 7

将 500g含有重量比为 0.8%的明胶、 0.1%十二垸基苯磺酸钠、 15%碳酸氢钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 450~500rpm。将 140g丙烯酸甲酯、 20g 甲基丙烯酸缩水甘油酯酯、 10g三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、 20g三烯丙基氰脲酸酯、 0.76g偶氮二异丁腈、 3.04g过氧化苯甲酰、 200g正辛垸、 25g正癸垸的混合溶液与 13g粒径约为 0.6 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 75°C，保持 4小时，升温至 92°C，保持 6小时后出料。用乙醇清洗出料晾干后，加入 1倍于树脂重量的二乙烯三胺， 3倍于树脂重量的 N'N-二甲基丁二胺，在 130°C下保持 12小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 600g溴乙垸， 80 Ό下反应 16小时后出料。用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 150~200μΓη，强碱交换量达 3.54mmol/g，比饱和磁强度为 12emu/g，其基本结构式如下：

。实施例 8

将 500g含有重量比为 2.4%的明胶、 0.2%木质素磺酸钠、 10%氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 400~450rpm。将 140g丙烯腈、 20g三甲基丙烯酸 (三羟甲基丙基）酯、 20g二乙烯苯、 5.3g偶氮偶氮二异丁腈、 80g甲苯、 30g正癸烷的混合溶液与 28g粒径约为 1 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 80°C，保持 2小时，升温至 95 °C，保持 6小时后出料。用乙醇清洗出料晾干后，加入 5倍于树脂重量的四乙烯五胺在 18(TC下保持 10小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 100g溴乙烷， 11CTC下反应 22小时后出料，用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 150~250μΓη，强碱交换量达 3.0mmol/g，比饱和磁强度为 12.7emu/g: C2H5

CH— CH₉— N C¾一 CH，一丽'

C₂H₅ ^J _o 实施例 9

将 500g含有重量比为 2.4%的明胶、 0.5%木质素磺酸钠、 15%氯化钠水溶液加入到 2L三口烧瓶中，搅拌转速控制在 250~300rpm。将 150g丙烯酸甲酯、 50g丙烯酸、 20g二乙烯苯、 5g三烯丙基氰脲酸酯、 6.75g过氧化苯甲酰、 150g二甲苯、 50g异辛垸的混合溶液与 40g粒径约为 0.5 μηι的四氧化三铁磁性粒子均匀混合后，加入到三口烧瓶中并升温至 60°C，保持 5小时，升温至 95°C，保持 1小时后出料。用乙醇清洗出料晾干后，加入 7倍于树脂重量的二乙烯三胺在 14(TC下保持 10小时后出料。清洗后，加入 10%液碱 500mL，加入 150g碘甲垸， 60°C下反应 18小时后出料，用 NaCl 转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 150~200μηι，强碱交换量达 3.89mmol/g，比饱和磁强度为 17.1emu/g，其基本结构式如下：

。

实施例 10

将实施例 6中 10g三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、 5g三烯丙基氰脲酸酯替换为 30g三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯，其余油相成分同实施例 6。将油相加入到 2L三口烧瓶中，升温至 60°C搅拌 10分钟后，加入 500g含有重量比为 0.3%的活性磷酸钙、 2%氯化钠水溶液，升温至 68°C，保持 4小时后升温至 95°C，保持 8小时后出料。胺化过程同实施例 6。清洗后，加入 10%液碱 300mL，加入 400g碘乙垸， 50°C 下反应 18小时后出料，用 NaCl转型后清洗即得磁性强碱离子交换微球树脂。

所得到的磁性强碱阴离子交换微球树脂，粒径主要分布于 180~250μΓη，强碱交换 ol/g，比饱和磁强度为 10.31emu/g，其基本结构式如下：

Claims

1. 一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂，其特征在于基本结构如下:

，该树脂骨架内部含有磁性颗粒，其中 A为含有季铵盐的基团。

2. 根据权利要求 1 所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂，其特征在于， A 为以下 16种基团中的一种：

■ H !-- "c C"¾-C―H₂- ^HN-、— C¾-CH₂- ⁺ ~ R.

X R 3

R，

R

X

NH 【+-t-CH₂-CH₂-N- -C¾-C¾- H

R

，其中 X为 CI或 OH， Ri , R₂， R₃， R₄， R₅为烧基， n为 1， 2， 3…… 20。

3. 根据权利要求 2所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂，其特征在于其平均粒径为 70~400μιη，比饱和磁化强度为 8~30emu/g，强碱交换容量为 3.0~5.5mmol/g。

4. 一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其步骤如下：

(a)水相中加入占水相质量比为 0.2%~3%的分散齐^、占水相质量比为 2~23%的食盐;

(b) 油相由反应物和致孔剂构成，反应物与致孔剂的重量比为 1 :0.1 ~ 5，其中反应物包括单体与交联剂，单体与交联剂的重量比为 1 :0.02~0.2；

(C) 向油相中加入重量百分比为 0.4%~3%的过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈或复合引发齐 |J，搅拌使引发剂充分溶解；

(d) 向油相中加入粒径为 0.01 ~1 μηι 的磁性颗粒，磁性颗粒与反应物的重量比为 1 :20~1 :1。将含有引发剂和磁性颗粒的油相加入到搅拌的水相中，加入过程中搅拌速度为 100~500rpm，温度控制在 50~80°C，反应 2~8小时后于 85~95°C下保温 1 ~15小时，冷却后处理可得黑色或红棕色树脂，抽提或清洗后晾干；

(e)将步骤 (d)所得树脂用乙二胺、 N， N-二甲基丙二胺、 N， N-二甲基丁二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺中的一种或几种在 100~200°C下胺化 8~30小时，冷却后清洗；

(f) 将歩骤 (e)所得树脂用甲醇、乙醇、丙酮中的一种或几种反复清洗后再用水清洗数次；

(g)将步骤（f)所得树脂在碱性溶液中通入与树脂质量比为 0.2:1 ~8:1的烷基化试剂，于 20~110°C下反应 2~30小时，清洗后得磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂。

5. 根据权利要求 4中所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其特征在于步骤 (a)中所使用的分散剂选自明胶、聚乙烯醇、活性磷酸钙、古尔胶、羟乙基纤维素、甲基纤维素、十二垸基苯磺酸钠或木质素磺酸钠。

6. 根据权利要求 5中所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其特征在于步骤 (b)中所采用的单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种；步骤 (b)中的交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二乙基二烯丙基酯、三甲基丙烯酸（三羟甲基丙基）酯、三烯丙基氰脲酸酯或二乙烯苯中的一种或几种；步骤 (b)中所使用的致孔剂主要成分是甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、 200^#溶剂油、异丙醇、正丁醇、液蜡、正庚烷、正辛烷、异辛烷或正癸垸中的一种或几种。

7. 根据权利要求 4~6中任一项所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其特征在于步骤 (c)中提到的复合引发剂，其偶氮二异丁腈与过氧化苯甲酰的重量比为 1 : 4。

8. 根据权利要求 4~6中任一项所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其特征在于步骤 (el)中所述的磁性颗粒，是指用脂肪酸、四乙氧基硅烷等多种硅垸偶联剂、二豆蔻酰磷脂酰胆碱（DMPC)、硬脂酸、月桂酸钠、油酸、油胺、山梨糖醇酐油酸酯、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯醇、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯等包裹后的 Fe₃0₄、 y-Fe₂0₃、不锈钢粉、铁镍合金颗粒。

9. 根据权利要求 4~6中任一项所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其特征在于步骤 (e)所述胺化过程，其胺化试剂与树脂的质量比为 1 : 1 ~1 :8；步骤 (g)所述垸基化试剂选自氯甲垸、氯乙垸、溴甲烷、溴乙垸、碘甲垸或碘乙垸。

10.根据权利要求 4~6中任一项所述的磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂的制备方法，其特征在于步骤 (c也可以先将磁性粒子与油相先投入进反应釜中，搅拌下控制温度在 50~80°C，油相混匀后加入水相， 2~8小时后于 85~95°C下保温 6~15 小时。