WO2011070924A1

WO2011070924A1 - 電気二重層キャパシタ

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Publication number: WO2011070924A1
Application number: PCT/JP2010/071121
Authority: WO
Inventors: 謙三高橋; 明天高; 舞小山; 絵美宮永
Original assignee: ダイキン工業株式会社
Priority date: 2009-12-11
Filing date: 2010-11-26
Publication date: 2011-06-16
Also published as: TW201142885A

Abstract

　高い静電容量と低い内部抵抗を有し、しかも耐電圧の高い電気二重層キャパシタであって、難黒鉛化炭素を水蒸気賦活して得られる活性炭粒子、結合材、ケッチェンブラックおよびアクリル酸系化合物を含む電極層を備える電気二重層キャパシタ用電極、および該電極を備える電気二重層キャパシタを提供する。

Description

電気二重層キャパシタ

　本発明は、電気二重層キャパシタに関する。

　電気二重層キャパシタは、電気自動車や瞬時停電時の電源として期待され、種々検討されている。そうした電気二重層キャパシタには高い静電容量と低い内部抵抗が望まれ、電解質を溶解する溶媒として、水系の溶媒（特許文献１）や非フッ素系の非水系溶媒（特許文献２）やフッ素系の非水系溶媒（特許文献３）が使用されている。

　また、非水系の溶媒において特許文献２では電極の構成も提案されており、溶融ＫＯＨ賦活処理法（アルカリ賦活処理法）で賦活した特定の粒径と細孔容積をもつ球状活性炭と導電性付与剤と高分子系結合材を特定の嵩密度にすることで、高い静電容量と低い内部抵抗が実現できると述べられている。

特開２００７－１５７９７６号公報特開２００１－１４３９７３号公報国際公開第２００８／０８４８４６号

　電気二重層キャパシタには、上記の高い静電容量と低い内部抵抗が要求されるとともに、それに見合った高い耐電圧も必要である。

　本発明の目的は、高い静電容量と低い内部抵抗を有し、しかも耐電圧の高い電気二重層キャパシタを提供することを目的とする。

　すなわち本発明は、難黒鉛化炭素を水蒸気賦活して得られる活性炭粒子（ＩＡ）、結合材（ＩＢ）、ケッチェンブラック（ＩＣ）およびアクリル酸系化合物（ＩＤ）を含む電極層を備える電気二重層キャパシタ用電極に関する。

　本発明の電極において、前記電極層は集電体表面に形成された導電性被膜上に設けられていることが好ましい。

　また、電極層の電極密度は０．４５ｇ／ｃｍ³以下であることが好ましい。

　本発明はまた、本発明の電極を備える電気二重層キャパシタにも関する。

　本発明の電気二重層キャパシタは、電解液として非水系電解液、なかでもフッ素系電解液を備えていることが好ましい。

　本発明によれば、高い静電容量と低い内部抵抗を有し、しかも耐電圧の高い電気二重層キャパシタを提供することができる。

　本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、難黒鉛化炭素を水蒸気賦活して得られる活性炭粒子（ＩＡ）、結合材（ＩＢ）、ケッチェンブラック（ＩＣ）およびアクリル酸系化合物（ＩＤ）を含む電極層を備えていることを特徴とする。以下、各構成について説明する。

（ＩＡ）特定の活性炭粒子
　一般に活性炭粒子は電気二重層キャパシタの静電容量を大きくする役割を有している。本発明で使用する活性炭粒子は、難黒鉛化炭素粒子を水蒸気賦活して得られる活性炭粒子である。

　活性炭材料としては、黒鉛化しやすい活性炭（易黒鉛化炭素）と、黒鉛化しにくい活性炭（難黒鉛化炭素）があるが、本発明では難黒鉛化炭素を使用する。また、活性炭粒子を活性化するために水蒸気賦活処理法や溶融ＫＯＨ賦活処理法（アルカリ賦活処理法）などの賦活処理が行われるが、本発明では水蒸気賦活処理法を採用する。

　難黒鉛化炭素を水蒸気賦活処理することによって得られる活性炭粒子は、高電圧印加時での容量劣化が少ないなどの特性が優れており、その理由は明らかではないが、これらの特性は易黒鉛化炭素を用いた場合、または溶融ＫＯＨ賦活処理法で賦活処理した場合に比べて向上している。

　難黒鉛化炭素は不活性ガス雰囲気下での高温で炭化処理しても黒鉛化しにくい炭素のことをいい、同じ炭化処理で黒鉛化しやすい易黒鉛化炭素と区分けできる。難黒鉛化炭素としては一般的には熱硬化性樹脂や天然有機物を炭化処理したものがあげられ、易黒鉛化炭素は熱可塑性樹脂や石油ピッチなどを炭化処理したものである。

　難黒鉛化炭素の原料としての熱硬化性樹脂としては、たとえばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂などのほか、フルフラール樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂などがあげられ、粒状の材料を炭化処理することで活性炭粒子を得ることができる。

難黒鉛化炭素の原料としての天然有機物としては、天然ヤシガラが入手の容易さの点から好ましく、有害不純物を含まないものを炭化処理することでヤシガラ炭を得ることができる。

　かかる難黒鉛化炭素の水蒸気賦活処理は従来公知の方法でよく、たとえば水蒸気雰囲気下に難黒鉛化炭素を好ましくは５００～１０００℃、より好ましくは７００～１０００℃の温度で約５分間～１０時間処理する方法が例示できるが、この条件に限定されるものではない。水蒸気賦活処理により得られた活性炭粒子は多孔質化が進み、活性化される。

　水蒸気賦活処理された活性炭粒子は、大容量で低内部抵抗の電気二重層キャパシタが得られる点から、平均粒径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、比表面積が１５００～３０００ｍ²／ｇの活性炭粒子が好ましい。また、抽出法により測定されたカリウム含有量が０～２００ｐｐｍ程度、あるいは細孔容積が１．５ｃｍ³／ｇ以下の活性炭粒子も好ましい。

　ヤシガラ炭由来の水蒸気賦活処理された難黒鉛化炭素活性炭粒子の市販品としては、たとえばクラレケミカル（株）製のＹＰ５０Ｆ、ＹＰ５０ＦＨ、ＹＰ８０Ｆ、ＹＰ８０ＦＨ（いずれも商品名）などが例示できるが、これらに限定されるものではない。

　また、難黒鉛化炭素の原料としての有機物としては、フェノール樹脂もあげられる。フェノール樹脂由来の水蒸気賦活処理された難黒鉛化炭素活性炭粒子の市販品としては、たとえばクラレケミカル（株）製のＲＰ－２０（商品名）などが例示できるが、これらに限定されるものではない。

（ＩＢ）結合材
　結合材（ＩＢ）は、活性炭粒子（ＩＡ）、および導電材として添加されるケッチェンブラック（ＩＣ）などの他の電極成分を用いて電極に成形する際に、それらの粒子を結合するために使用される。

　したがって、その目的を達成し得るものであれば特に限定されないが、通常、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）などのフッ素系樹脂；ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムなどの非フッ素系エラストマーが使用されている。

　なかでも、耐電圧性が良好な点からフッ素系樹脂、特にＰＴＦＥが好ましいが、集電体との密着性が悪く、加工性や長期信頼性にかけてしまう。そこで、耐圧性が良好であり、集電体との密着性が良好な点から、非フッ素系エラストマーであるアクリレート系共重合体が好ましい。

（ＩＣ）ケッチェンブラック
　本発明においてケッチェンブラック（ＩＣ）は導電材としての役割を果たす。キャパシタの電極材料としての導電材は、大比表面積の不活性炭で電子伝導性を付与する役割を有し、ケッチェンブラックのほか、たとえばカーボンブラック、アセチレンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛などの炭素質材料；金属ファイバ、導電性酸化チタン、酸化ルテニウムなどの無機材料が知られているが、難黒鉛化炭素を水蒸気賦活処理することによって得られる活性炭粒子（ＩＡ）を用いる場合、ケッチェンブラック（ＩＣ）を併用することにより、より高い耐電圧を与え、しかも高い静電容量と低い内部抵抗を有している。

　ケッチェンブラック（ＩＣ）の市販品としては、たとえばライオン（株）製のカーボンＥＣＰ６００ＪＤがあげられる。

（ＩＤ）アクリル酸系化合物
　電極を作製する場合、活性炭粒子（ＩＡ）、結合材（ＩＢ）、ケッチェンブラック（ＩＣ）、その他必要に応じて添加される他の添加剤を溶媒、たとえば水に分散させてスラリーとし、金属箔や集電体に塗布して成形する。その際、スラリー中に粒子を均質に分散させかつ流動性を適正な流動性に調整するために、増粘剤が添加されている。この増粘剤成分も電極中に残存するため、静電容量、内部抵抗に加えて耐電圧にも影響を与える。

　本発明においては、アクリル酸系化合物（ＩＤ）は、そうした増粘剤として、活性炭粒子（ＩＡ）、結合材（ＩＢ）およびケッチェンブラック（ＩＣ）に加えて添加される成分であり、意外なことに、増粘剤として公知の他の化合物、たとえばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などに比して耐電圧が高く、高い耐電圧を有するフッ素系電解液を用いたキャパシタの性能の向上に大きな役割を果たしている。その理由は明らかではないが、比較的酸化されやすい水酸基ではなく酸化されにくいカルボキシル基を有していることが一因と推定される。もちろん、本来の添加目的である他の粒子の分散性も良好で、作製された電極の強度も良好である。

　アクリル酸系化合物（ＩＤ）としては、ポリアクリル酸またはそのナトリウムやカリウム、リチウムなどの塩；ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸共重合体などの１種または２種以上が含まれ、具体的にはたとえばポリアクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソプロピルなどのアクリル酸エステルの単独重合体または共重合体などが挙げられる。

　アクリル酸系化合物の市販品としては、たとえば東亞合成（株）製のアロンＡ－１０Ｈなどのポリアクリル酸；東亞合成（株）製のアロンＡ－３０などのポリアクリル酸アンモニウムが例示できる。

（ＩＥ）他の電極成分
　以上の活性炭粒子（ＩＡ）、結合材（ＩＢ）、ケッチェンブラック（ＩＣ）およびアクリル酸系化合物（ＩＤ）に加えて、電気二重層キャパシタ用の電極に通常配合される添加剤を配合してもよい。他の添加剤としては、たとえばケッチェンブラック（ＩＣ）以外の上記導電材があげられる。

　好ましい添加剤としては、たとえばアセチレンブラックがあげられ、市販品としては、たとえば電気化学工業（株）製のデンカブラックＦＸ－３５があげられる。

　これらの電極成分は、活性炭粒子（ＩＡ）１００質量部に対して、結合材（ＩＢ）を２～２０質量部、ケッチェンブラック（ＩＣ）を１～３０質量部、アクリル酸系化合物（IＤ）を１～５質量部配合することが好ましい。より高い静電容量と低い内部抵抗と高い耐電圧を得るには、活性炭粒子（ＩＡ）１００質量部に対して、結合材（ＩＢ）を３～１０質量部、ケッチェンブラック（ＩＣ）を８～２０質量部、アクリル酸系化合物（ＩＤ）を２～４質量部配合することがさらに好ましい。

　他の電極成分（ＩＥ）を配合する場合は、活性炭粒子（ＩＡ）１００質量部に対して、５０質量部以下、さらには１０質量部以下が好ましい。下限は、配合する目的を達成する量である。

　たとえばケッチェンブラック（ＩＣ）と他の導電材を配合する場合は、良好な導電性（低い内部抵抗）を得るように、また多すぎるとキャパシタの静電容量が減るため、活性炭粒子（ＩＡ）との合計量中、ケッチェンブラック（ＩＣ）と他の導電材の合計量が１～５０質量％となるように調整するのが好ましい。

　電極は、種々の方法で形成することができる。たとえば、活性炭粒子（ＩＡ）、ケッチェンブラック（ＩＣ）および要すれば他の電極成分（ＩＥ）、たとえば他の導電材を乾式混合する。その混合の過程でアクリル酸系化合物（ＩＤ）と水を適宜添加して粒子を分散させる。ついで、結合材（ＩＢ）と水を適宜加えた後湿式混合し、均質な電極形成用のスラリーを調製する。このスラリーを集電体などの金属箔上に塗布し、適宜プレスし、乾燥して電極を作製する。

　本発明では、作製された電極の嵩密度（電極密度）を０．４５ｇ／ｃｍ³以下に調整することが好ましい。

　静電容量の向上や内部抵抗の低下の観点から、電極密度を高密度化（０．６ｇ／ｃｍ³以上）することは知られている（たとえば特許文献２）が、キャパシタの耐電圧の観点から電極密度を検討した例はない。

　電極密度は、好ましくは耐電圧が良好な点から０．４５ｇ／ｃｍ³以下、さらには０．４０ｇ／ｃｍ³以下である。一方、機械的強度を維持する点から０．３５ｇ／ｃｍ³以上が好ましい。

　電極密度を調整する方法は特に限定されず、たとえばつぎの方法が採用できる。

（１）電極用スラリーの固形分濃度を調節する方法
　たとえば固形分濃度を１５～２５質量％、好ましくは１８～２２質量％に調整することが好ましい。

（２）塗布後に電極用スラリーの塗膜をプレスする際の圧力を調節する方法
　プレス圧は、目的とする電極厚などに合わせて適宜選定すればよい。

　これらの方法は単独、または組み合わせて行ってもよい。

　集電体は化学的、電気化学的に耐食性のあるものであればよい。活性炭を主体とする分極性電極の集電体としては、ステンレス、アルミニウム、チタンまたはタンタルが好ましく使用できる。これらのうち、ステンレスまたはアルミニウムが、得られる電気二重層キャパシタの特性と価格の両面において特に好ましい材料である。

　集電体には、高電圧下で安定的に使用可能にするために、導電性被膜を形成することが好ましい。導電性被膜は、フィラーとして平均粒子径１０μｍの黒鉛粒子、バインダーとしてセルロースの水塗料を集電体上に塗布したものであり、膜厚としては１～３０μｍの厚さとすることが好ましい。この厚さとすることにより、電極層の形成が容易になると共に電極の内部抵抗の増大を抑制することができる。

　本発明の電極は、導電性被膜が形成された集電体の導電性被膜上に電極層を形成することが、電極の耐電圧の向上、高温負荷特性などが良好な点から好ましい。

　電極は、上記の電極を両極に用いて電気二重層キャパシタとしてもよいが、片側に非分極性電極を用いる構成、たとえば、金属酸化物等の電池活物質を主体とする正極と、活性炭を主体とする本発明の電極の負極とを組合せた構成も可能である。

　本発明の電気二重層キャパシタの構造は、本発明の電極を備える以外は従来公知の電気二重層キャパシタと同様でよく、正極と負極の間に要すればセパレータを介して電解液を充填して構成される。

　電解液としては、水系電解液でもよいが、動作電圧を広げることが可能であることから非水系（有機系）電解液が好ましい。

　本発明に好適に用いられる非水系電解液としてはフッ素系電解液であり、フッ素系溶媒（IIＡ）と電解質塩（IIＢ）とを含む。

（IIＡ）フッ素系溶媒
　本発明の電気二重層キャパシタに用いるフッ素系溶媒（IIＡ）としては、たとえば特許文献３に記載されている含フッ素環状カーボネートを含むフッ素系溶媒が、高い耐電性と広い電解質溶解性に優れている点から好ましい。

　含フッ素環状カーボネートとしては、式（１）：

（式中、Ｘ¹～Ｘ⁴は同じかまたは異なり、いずれも－Ｈ、－Ｆ、－ＣＦ₃、－ＣＨＦ₂、－ＣＨ₂Ｆ、－Ｃ₂Ｆ₅または－ＣＨ₂ＣＦ₃；ただし、Ｘ¹～Ｘ⁴の少なくとも１つは－Ｆ、－ＣＦ₃、－Ｃ₂Ｆ₅または－ＣＨ₂ＣＦ₃である）で示される含フッ素環状カーボネートを含有する溶媒が、静電容量が大きく、耐電圧も高い点から好ましい。

　前記フッ素系溶媒（IIＡ）中に含まれる含フッ素環状カーボネートとしては、高い誘電率、高い耐電圧といった優れた特性が特に発揮できる点、そのほか電解質塩の溶解性、内部抵抗の低減が良好な点で本発明における電気二重層キャパシタとしての特性が向上する点から、
よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

　含フッ素環状カーボネートのフッ素含有率は、誘電率、耐酸化性の点から、１５～５５質量％が好ましく、１７～４４質量％がより好ましい。

　他にも、含フッ素環状カーボネートとしては、

なども使用できる。

　フッ素系溶媒（IIＡ）中の含フッ素環状カーボネートの含有率は、誘電率や粘性が良好な点で、１００～２０体積％が好ましく、９０～２０体積％がより好ましい。

　溶媒（IIＡ）は、式（１）で示される含フッ素環状カーボネートを単独で用いてもよいし、他の含フッ素電解質塩溶解用溶媒や非フッ素系電解質塩溶解用溶媒との混合物として使用してもよい。また、含フッ素環状カーボネートは一般的に融点が高いため、単独では低温での動作に障害が生じることがある。そのようなときには、耐酸化性、粘性を向上させ、低温特性を維持する点から、式（１）で示される含フッ素環状カーボネートと他の含フッ素電解質塩溶解用溶媒との混合物として使用することが好ましい。

　式（１）で示される含フッ素環状カーボネートの共溶媒として使用する含フッ素電解質塩溶解用溶媒としては、含フッ素鎖状カーボネート、含フッ素鎖状エステル、含フッ素鎖状エーテル、含フッ素ラクトン、含フッ素スルホラン誘導体などがあげられる。

　含フッ素鎖状カーボネートとしては、粘性や耐酸化性が良好な点から、式（２）：

（式中、Ｒｆ^a1およびＲｆ^a2は同じかまたは異なり、炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４の含フッ素アルキル基である。ただし、少なくとも一方は炭素数１～４の含フッ素アルキル基である）で示されるものが、好ましい。

　含フッ素鎖状カーボネートのなかでも、高い誘電率、高い耐電圧といった優れた特性が特に発揮できる点、そのほか電解質塩の溶解性を向上し、内部抵抗を低減し、低温特性を維持できる点で本発明における電気二重層キャパシタとしての特性が向上する点から、

などが好ましい。

　その他、含フッ素鎖状カーボネートとしては、

なども使用できる。また、たとえば、特開平０６－２１９９２号公報、特開２０００－３２７６３４号公報、特開２００１－２５６９８３号公報などに記載された化合物もあげられる。

　なかでも、耐酸化性、電解質塩の溶解性が良好な点から、

が好ましい。

　含フッ素鎖状エーテルとしては、たとえば、特開平０８－０３７０２４号公報、特開平０９－０９７６２７号公報、特開平１１－０２６０１５号公報、特開２０００－２９４２８１号公報、特開２００１－０５２７３７号公報、特開平１１－３０７１２３号公報などに記載された化合物があげられる。

　なかでも、他溶媒との相溶性が良好で適切な沸点を有する点から、式（３）：
　Ｒｆ^c1－Ｏ－Ｒｆ^c2　（３）
（式中、Ｒｆ^c1およびＲｆ^c2は同じかまたは異なり、いずれも炭素数２～４の含フッ素アルキル基である）で示される含フッ素鎖状エーテルが好ましい。

　とくに、Ｒｆ^c1としては、たとえば、－ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＨＦ₂、－ＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₄ＣＨＦ₂、－ＣＨ₂ＣＦ₃、－ＣＨ₂Ｃ₃Ｆ₆ＣＨＦ₂、－ＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₅、－ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃、－ＣＨ₂ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂ＣＨＦ₂、－Ｃ₂Ｈ₄Ｃ₂Ｆ₅、－Ｃ₂Ｈ₄ＣＦ₃などがあげられ、また、Ｒｆ^c2としては、たとえば、－ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、－ＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃、－Ｃ₂Ｆ₄ＣＨＦ₂、－Ｃ₂Ｈ₄ＣＦ₃、－ＣＨ₂ＣＨＦＣＦ₃、－Ｃ₂Ｈ₄Ｃ₂Ｆ₅が好ましい。

　含フッ素鎖状エステルとしては、難燃性が高く、かつ他溶媒との相溶性や耐酸化性が良好な点から、式（４）：

（式中、Ｒｆ^b1およびＲｆ^b2は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～４の含フッ素アルキル基である）で示されることが好ましい。

　含フッ素鎖状エステルとしては、たとえば、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ₂Ｆ₅、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＦ₃、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＦ₃、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₅、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂などがあげられ、なかでも、他溶媒との相溶性、粘性、耐酸化性などが良好な点から、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ₂Ｆ₅、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₅、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＦ₃、ＣＦ₃Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂が特に好ましい。

　含フッ素ラクトンとしては、たとえば、式（５）：

（式中、Ｘ⁵～Ｘ¹⁰は同じかまたは異なり、いずれも－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＨ₃または含フッ素メチル基；ただし、Ｘ⁵～Ｘ¹⁰の少なくとも１つは含フッ素メチル基である）で示される含フッ素ラクトンがあげられる。

　含フッ素ラクトンとしては、前記式（５）で示されるもの以外にも、たとえば、式（６）：

（式中、ＡおよびＢはいずれか一方がＣＸ¹⁶Ｘ¹⁷（Ｘ¹⁶およびＸ¹⁷は同じかまたは異なり、いずれも－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＦ₃、－ＣＨ₃または水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよくヘテロ原子を鎖中に含んでいてもよいアルキル基）であり、他方は酸素原子；Ｒｆ^eは含フッ素エーテル基、含フッ素アルコキシ基または炭素数２以上の含フッ素アルキル基；Ｘ¹¹およびＸ¹²は同じかまたは異なり、いずれも－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＦ₃または－ＣＨ₃；Ｘ¹³～Ｘ¹⁵は同じかまたは異なり、いずれも－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌまたは水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよくヘテロ原子を鎖中に含んでいてもよいアルキル基；ｎ＝０または１）で示される含フッ素ラクトンなどもあげられる。

　これらのなかでも、高い誘電率、高い耐電圧といった優れた特性が特に発揮できる点、そのほか電解質塩の溶解性、内部抵抗の低減が良好な点で本発明における電解液としての特性が向上する点から、

が好ましい。

　その他、含フッ素ラクトンとしては、

なども使用できる。

　含フッ素スルホラン誘導体としては、特開２００３-１３２９９４号公報に記載された含フッ素スルホラン誘導体が例示でき、なかでも、

が好ましい。

　式（１）で示される含フッ素環状カーボネートの共溶媒として使用する非フッ素系電解質塩溶解用溶媒としては、非フッ素系環状カーボネート、非フッ素系鎖状カーボネート、非フッ素系鎖状エステル、非フッ素系鎖状エーテル、非フッ素系ラクトン、非フッ素系スルホラン誘導体、他の非フッ素系電解質塩溶解用溶媒などがあげられる。

　非フッ素系環状カーボネートとしては、たとえば、

などがあげられる。

　非フッ素系鎖状カーボネートとしては、たとえば、式（７）：

（式中、Ｒ^a1およびＲ^a2は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～４のアルキル基）で示される鎖状カーボネートが好ましい。

　非フッ素系鎖状カーボネートのなかでも、高い誘電率、高い耐電圧といった優れた特性が特に発揮できる点、そのほか電解質塩の溶解性、内部抵抗の低減が良好な点で本発明における電気二重層キャパシタとしての特性が向上する点から、

などが好ましい。

　その他、非フッ素系鎖状カーボネートとしては、

なども使用できる。

　これらの、式（１）で示される含フッ素環状カーボネートの共溶媒として使用する電解質塩溶解用溶媒としては、耐酸化性、粘性が良好な点から、含フッ素電解質塩溶解用溶媒が好ましく、含フッ素鎖状カーボネート、含フッ素鎖状エステル、含フッ素鎖状エーテルがより好ましい。とくに、３．５Ｖ以上の高電圧で動作させる際の溶媒（IIＡ）には、式（１）で示される含フッ素環状カーボネートと、含フッ素鎖状カーボネート、含フッ素鎖状エステルおよび含フッ素鎖状エーテルよりなる群から選ばれる少なくとも１種のみからなるものが好ましい。なかでも、含フッ素鎖状エーテルが、耐酸化性が良好な点から好ましい。

　特に好ましい含フッ素環状カーボネートと含フッ素鎖状エーテルの組合せとしては、特に耐酸化性、電解質塩の溶解性が良好な点から、

の含フッ素環状カーボネートと、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂－Ｏ－ＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃、ＨＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂－Ｏ－ＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂－Ｏ－ＣＦ₂ＣＦ₂ＨおよびＨＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂－Ｏ－ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈよりなる群れから選ばれる少なくとも１種の含フッ素鎖状エーテルとの混合物である。

（IIＢ）電解質塩
　電解質塩（IIＢ）は、従来公知のアンモニウム塩、金属塩のほか、液体状の塩（イオン性液体）、無機高分子型の塩、有機高分子型の塩などがあげられる。

　アンモニウム塩としては、従来公知のものが使用でき、たとえばスピロ環ビピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、テトラアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ－アルキルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジアルキルピロリジニウム塩などがあげられる。

　スピロ環ビピリジニウム塩としては、たとえば、式（１０－１）：

（式中、Ｒ^f1およびＲ^f2は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～４のアルキル基；Ｘ^-はアニオン；ｎ１は０～５の整数；ｎ２は０～５の整数）で示されるスピロ環ビピリジニウム塩、式（１０－２）：

（式中、Ｒ^f3およびＲ^f4は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～４のアルキル基；Ｘ^-はアニオン；ｎ３は０～５の整数；ｎ４は０～５の整数）で示されるスピロ環ビピリジニウム塩、または式（１０－３）：

（式中、Ｒ^f5およびＲ^f6は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～４のアルキル基；Ｘ^-はアニオン；ｎ５は０～５の整数；ｎ６は０～５の整数）で示されるスピロ環ビピリジニウム塩が好ましくあげられる。また、このスピロ環ビピリジニウム塩の水素原子の一部または全部がフッ素原子および／または炭素数１～４の含フッ素アルキル基で置換されているものも、耐酸化性が向上する点から好ましい。

　アニオンＸ^-としては、無機アニオンでも有機アニオンでもよい。無機アニオンとしては、たとえば、ＡｌＣｌ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＴａＦ₆ ^-、Ｉ^-、ＳｂＦ₆ ^-などがあげられる。また、有機アニオンとしては、たとえば、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^-、（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂Ｎ^-などがあげられる。これらのうち、解離性が高く、高電圧下での内部抵抗が低い点から、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^-または（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂Ｎ^-が好ましく、とくにＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-がより好ましい。

　スピロ環ビピリジニウム塩の好ましい具体例としては、たとえば、

などがあげられる。

　このスピロ環ビピリジニウム塩は溶媒への溶解性、耐酸化性、イオン伝導性の点で優れている。

　イミダゾリウム塩としては、たとえば、式（１１）：

（式中、Ｒ^g1およびＲ^g2は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～６のアルキル基；Ｘ^-はアニオン）で示されるイミダゾリウム塩が好ましくあげられる。また、このイミダゾリウム塩の水素原子の一部または全部がフッ素原子および／または炭素数１～４の含フッ素アルキル基で置換されているものも、耐酸化性が向上する点から好ましい。

　アニオンＸ^-の好ましい具体例は、スピロ環ビピリジニウム塩と同じである。

　イミダゾリウム塩の好ましい具体例としては、たとえば、式（１２）：

で示されるエチルメチルイミダゾリウム塩などがあげられる。

　このイミダゾリウム塩は粘性が低く、また溶媒への溶解性の点で優れている。

　テトラアルキル４級アンモニウム塩としては、たとえば、式（１３）：

（式中、Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3およびＲ^h4は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～６のエーテル結合を含んでいてもよいアルキル基；Ｘ^-はアニオン）で示されるテトラアルキル４級アンモニウム塩が好ましくあげられる。また、このテトラアルキル４級アンモニウム塩の水素原子の一部または全部がフッ素原子および／または炭素数１～４の含フッ素アルキル基で置換されているものも、耐酸化性が向上する点から好ましい。

　具体例としては、
式（１３－１）：

（式中、Ｒ^h1、Ｒ^h2およびＸ^-は式（１３）と同じ；ｘおよびｙは同じかまたは異なり、０～４の整数で、かつｘ＋ｙ＝４である）で示されるテトラアルキル４級アンモニウム塩、
式（１３－２）：

（式中、Ｒ^h5は炭素数１～６のアルキル基；Ｒ^h6は炭素数１～６の２価の炭化水素基；Ｒ^h7は炭素数１～４のアルキル基；ｚは１または２；Ｘ^-はアニオン）で示されるアルキルエーテル基含有トリアルキルアンモニウム塩などがあげられる。アルキルエーテル基を導入することにより、粘性の低下が図れる。

　テトラアルキル４級アンモニウム塩の好適な具体例としては、たとえば、Ｅｔ₄ＮＢＦ₄、Ｅｔ₄ＮＣｌＯ₄、Ｅｔ₄ＮＰＦ₆、Ｅｔ₄ＮＡｓＦ₆、Ｅｔ₄ＮＳｂＦ₆、Ｅｔ₄ＮＣＦ₃ＳＯ₃、Ｅｔ₄Ｎ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ、Ｅｔ₄ＮＣ₄Ｆ₉ＳＯ₃、Ｅｔ₃ＭｅＢＦ₄、Ｅｔ₃ＭｅＣｌＯ₄、Ｅｔ₃ＭｅＰＦ₆、Ｅｔ₃ＭｅＡｓＦ₆、Ｅｔ₃ＭｅＳｂＦ₆、Ｅｔ₃ＭｅＣＦ₃ＳＯ₃、Ｅｔ₃Ｍｅ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ、Ｅｔ₃ＭｅＣ₄Ｆ₉ＳＯ₃などがあげられ、特に、Ｅｔ₄ＮＢＦ₄、Ｅｔ₄ＮＰＦ₆、Ｅｔ₄ＮＳｂＦ₆、Ｅｔ₄ＮＡｓＦ₆（Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基）などが好ましい。

　Ｎ－アルキルピリジニウム塩としては、たとえば、式（１４）：

（式中、Ｒⁱ¹は水素原子または炭素数１～６のアルキル基；Ｘ^-はアニオン）で示されるＮ－アルキルピリジニウム塩が好ましくあげられる。また、このＮ－アルキルピリジニウム塩の水素原子の一部または全部がフッ素原子および／または炭素数１～４の含フッ素アルキル基で置換されているものも、耐酸化性が向上する点から好ましい。

　好ましい具体例としては、たとえば

などがあげられる。

　このＮ－アルキルピリジニウム塩は粘性が低く、また溶媒への溶解性の点で優れている。

　Ｎ，Ｎ－ジアルキルピロリジニウム塩としては、たとえば、式（１５）：

（式中、Ｒ^j1およびＲ^j2は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１～６のアルキル基；Ｘ^-はアニオン）で示されるＮ，Ｎ－ジアルキルピロリジニウム塩が好ましくあげられる。また、このＮ，Ｎ－ジアルキルピロリジニウム塩の水素原子の一部または全部がフッ素原子および／または炭素数１～４の含フッ素アルキル基で置換されているものも、耐酸化性が向上する点から好ましい。

　好ましい具体例としては、たとえば、

などがあげられる。

　このＮ，Ｎ－ジアルキルピロリジニウム塩は粘性が低く、また溶媒への溶解性の点で優れている。

　これらのアンモニウム塩のうち、スピロ環ビピリジニウム塩およびイミダゾリウム塩が溶媒への溶解性、耐酸化性、イオン伝導性の点で好ましく、さらには、

（式中、Ｘ^-はＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^-または（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂Ｎ^-であり、特にはＰＦ₆ ^-である）、または

（式中、Ｘ^-はＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^-または（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂Ｎ^-であり、特にはＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-である）
が好ましい。

　また、電解質塩として、リチウム塩を併用してもよい。リチウム塩としては、たとえば、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＳｂＦ₆、ＬｉＮ（ＳＯ₂Ｃ₂Ｈ₅）₂が好ましい。

　さらに、静電容量を向上させるためにマグネシウム塩を用いてもよい。マグネシウム塩としては、たとえばＭｇ（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｇ（ＯＯＣ₂Ｈ₅）₂などが好ましい。

　特に前記の式（１）の含フッ素環状カーボネートをフッ素系溶媒（IIＡ）として用いる場合は、ＢＦ４－，ＰＦ₆ ^-、Ｎ（Ｏ₂ＳＣ₂Ｆ₅）₂またはＮ（Ｏ₂ＳＣＦ₃）のアニオンとからなる環状４級オニウム塩が好ましい。

　電解質塩（IIＢ）の配合量は要求される電流密度、用途、電解質塩の種類などによって異なるが、含フッ素環状カーボネート（他の電解質塩溶解用溶媒を併用する場合はそれらの合計量）１００質量部に対し０．１質量部以上、さらには１質量部以上、特に５質量部以上で、２００質量部以下、さらには１００質量部以下、特に５０質量部以下とすることが好ましい。

　本発明で用いる電解液は、電解質塩（IIＢ）をフッ素系溶媒（IIＡ）に溶解させることで調製される。

　また、本発明において電解液は、本発明の電解液に使用する溶媒に溶解または膨潤する高分子材料と組み合わせてゲル状（可塑化された）のゲル電解液としてもよい。

　かかる高分子材料としては、従来公知のポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド、それらの変性体（特開平８－２２２２７０号公報、特開２００２－１００４０５号公報）；ポリアクリレート系ポリマー、ポリアクリロニトリルや、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体などのフッ素樹脂（特表平４－５０６７２６号公報、特表平８－５０７４０７号公報、特開平１０－２９４１３１号公報）；それらフッ素樹脂と炭化水素系樹脂との複合体（特開平１１－３５７６５号公報、特開平１１－８６６３０号公報）などがあげられる。特には、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体をゲル電解質用高分子材料として用いることが望ましい。

　そのほか、特願２００４－３０１９３４号明細書に記載されているイオン伝導性化合物も使用できる。

　本発明で用いる電解液には必要に応じて、他の添加剤を配合してもよい。他の添加剤としては、たとえば金属酸化物、ガラスなどがあげられる。

　こうした電解液は、低温特性を維持したまま、難燃性、電解質塩の溶解性および炭化水素系溶媒との相溶性を同時に向上させることができ、さらに３．５Ｖ以上の耐電圧で安定した特性が得られるので、電気二重層キャパシタの電解液として優れている。

　電気二重層キャパシタとしては、捲回セル型電気二重層キャパシタ、ラミネート型電気二重層キャパシタ、コイン型電気二重層キャパシタなどが一般に知られており、本発明の電気二重層キャパシタもこれらの形式とすることができる。

　たとえば捲回セル型電気二重層キャパシタは、集電体と電極層の積層体（電極）からなる正極および負極をセパレータを介して捲回して捲回素子を作製し、この捲回素子をアルミニウム製などのケースに入れ、電解液、好ましくは非水系電解液を満たしたのち、ゴム製の封口体で封止して密封することにより組み立てられる。

　本発明の電極は、アクリル酸系化合物（ＩＤ）を配合しているので充分な機械的特性、特に耐屈曲性を有しており、捲回素子の作製を容易かつ安定して行うことができ、また耐久性にも優れている。

　セパレータとしては、従来公知の材料と構成のものが本発明においても使用できる。たとえばポリエチレン多孔質膜、ポリプロピレン繊維やガラス繊維、セルロース繊維の不織布などがあげられる。

　また、公知の方法により、電解液とセパレータを介してシート状の正極および負極を積層したラミネート型電気二重層キャパシタや、ガスケットで固定して電解液とセパレータを介して正極および負極をコイン型に構成したコイン型電気二重層キャパシタとすることもできる。

　つぎに本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明はかかる例のみに限定されるものではない。

実施例１（電極の作製）
（電極用スラリーの調製）
　水蒸気賦活された難黒鉛化活性炭粒子（クラレケミカル（株）製のＹＰ５０Ｆ、比表面積：１６００ｍ²／ｇ、平均粒径６μｍ）を１００重量部、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック）を３重量部、ケッチェンブラック（ライオン（株）製のカーボンＥＣＰ６００ＪＤ）を１６重量部、エラストマーバインダー（日本ゼオン（株）製のＡＺ－９００１）を６重量部、増粘材（東亜合成（株）製のＡ１０Ｈ）を３重量部混合して電極用スラリーを調製した。

（電極の作製）
　集電体としてエッジドアルミニウム（日本蓄電器工業（株）製の２０ＣＢ、厚さ約２０μｍ）を用意し、この集電体の両面に塗装装置を用いて導電塗料（日本黒鉛工業（株）製のバニーハイトＴ６０２）を塗布し、導電層（厚さ：２μｍ）を形成した。

　ついで、前記で調製した電極用スラリーを集電体の両面に形成した導電層に塗装装置を用いて塗布し、電極層（厚さ：１１０μｍ）を形成し、本発明の電極を作製した。

　この電極について、以下の要領で電極密度および耐屈曲性を調べたところ、電極密度は０．４１ｇ／ｃｍ³であり、耐屈曲性の評価は○であった。

（１）電極密度
　所定のサイズに裁断した導電層を塗布したエッチドアルミ（基材）の重量や外形寸法を測定しておき、その上部に電極層を塗布する。塗布後１４０℃で１時間乾燥させた重量から基材の重量分を差し引いたものを電極重量とし、また、塗布後の外形体積から基材の外形体積を差し引くことで、電極の外形寸法とする。上記算出された、電極の重量と外形寸法により、電極密度を算出する。

（２）塗膜屈曲試験
　ＪＩＳ　Ｋ５４００に準じ、折曲試験機（安田精機製作所（株）製の塗膜屈曲試験機）を用いて、φ２の条件で測定する。評価はつぎの基準で行う。
○：目視上、まったく割れが確認されない。
×：目視上、ひび割れが確認された。

実施例２（キャパシタの作製）
　実施例１で作製した電極を３１ｍｍ幅に切断した。この電極をセパレータ（ニッポン高度紙工業（株）製のＴＦ４５－３０、幅３４ｃｍ）と共にＥＤＬＣ用捲回機により捲回し、直径１６ｍｍの円筒捲回体を作製した。その際、電極に電極引出し用のタブリードをカシメ接続した。

　ついで、作製した円筒捲回体、円筒アルミケース、ゴムパッキンを真空乾燥させた後、ドライチャンバー中で、円筒捲回体を円筒アルミケースに挿入、その後、以下に示す電解液を注入し、ゴムパッキンを介して封止することで、捲回セル型のキャパシタ（φ１８ｍｍ×４０ｍｍ）を作製した。

（電解液の調製）
　スルホランとＨＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈとジメチルカーボネートとを体積比６５／１５／２０で混合して電解質塩溶解用溶媒を調製した。この電解質塩溶解用溶媒に４フッ化ホウ酸スピロビピリジニウムを１.２モル／リットル濃度となるように加えたところ、均一な溶液となり、この溶液を電解液として用いた。

　作製したキャパシタについて、以下の方法で初期特性（静電容量（Ｆ）、内部抵抗（ｍΩ））、低温特性（静電容量保持率（％）、抵抗増加率（倍））および耐電圧（３Ｖと３．１Ｖで長期信頼性評価）を調べた。結果を表１に示す。

（３）初期特性
　キャパシタの捲回セルに電子電源を接続した後、捲回セルに定電流充電しながら規定電圧まで充電電圧を上昇させる。充電電圧が規定電圧に到達してから１０分間定電圧状態を維持し、充電電流が十分に降下しかつ飽和状態になったことを確認した後、定電流放電を開始し、０．１秒毎にセル電圧を計測する。キャパシタの静電容量（Ｆ）および内部抵抗（ｍΩ）は、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ）のＲＣ２３７７の計測方法に従って計測する。

（ＪＥＩＴＡのＲＣ２３７７での計測条件）
電源電圧：３．０および３．１Ｖ
　放電電流：５００ｍＡ（作製した捲回セルの実測静電容量は５０Ｆ）

（４）低温特性（－１０℃）
　温度－１０℃の恒温槽中にキャパシタを入れ、それぞれの温度での静電容量および内部抵抗値を測定し、つぎの計算式に従って静電容量保持率（％）および内部抵抗増加率（倍）を算出する。

静電容量保持率（％）＝（－１０℃の静電容量／２５℃の静電容量）×１００

内部抵抗増加率（倍）＝（－１０℃の内部抵抗／２５℃の内部抵抗）

静電容量保持率が７０％以上で、かつ、内部抵抗増加率が４倍以内のものが、低温特性に特に優れたものである。

（５）耐電圧（長期信頼性試験）
　捲回セル型キャパシタを温度７０℃の恒温槽中に入れ、電圧３．０Ｖ、３．１Ｖを１０００時間印加して静電容量と内部抵抗を測定する。測定時期は、初期（０時間）、１５７時間、３３７時間、５００時間および１０００時間とする。得られた測定値から、つぎの計算式に従って静電容量保持率（％）および内部抵抗上昇率（％）を算出した。結果を表１に示す。

静電容量保持率（％）＝（各時間での静電容量／評価開始前（初期）の静電容量）×１００

内部抵抗上昇率（％）＝（各時間での内部抵抗／評価開始前（初期）の内部抵抗）×１００

　なお、５００時間後の静電容量保持率が７０％以上で、かつ、内部抵抗上昇率が４００％以下のものが、高温（７０℃）での負荷特性に優れたものであり、常温での使用においてのサイクル特性やレート性能にも優れており、長期信頼性を有するものである。

実施例３
　電解液として、スルホランとＨＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈとジメチルカーボネートとを体積比６５／１５／２０で混合して電解質塩溶解用溶媒を調製し、この電解質塩溶解用溶媒にトリエチルメチルアンモニウム（ＴＥＭＡ）ＢＦ₄を１.２モル／リットル濃度となるように加えた均一溶液を電解液として用いたほかは実施例２と同様にして、捲回セル型キャパシタを作製した。

　得られたキャパシタについて、実施例２と同様にして、初期特性、低温特性および耐電圧を測定した。結果を表１に示す。

実施例４
　スルホランとＨＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈを体積比７５／２５で混合して電解質塩溶解用溶媒を調製し、この電解質塩溶解用溶媒に４フッ化ホウ酸スピロビピリジニウムを１．２モル／リットル濃度となるように加えた均一溶液を電解液として用いたほかは実施例２と同様にして、捲回セル型キャパシタを作製した。

実施例５
　水蒸気賦活された難黒鉛化活性炭粒子（クラレケミカル（株）製のＹＰ５０ＦＨ、比表面積：１６００ｍ²／ｇ、平均粒径６μｍ）を１００重量部、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック）を３重量部、ケッチェンブラック（ライオン（株）製のカーボンＥＣＰ６００ＪＤ）を１６重量部、エラストマーバインダー（日本ゼオン（株）製のＡＺ－９００１）を６重量部、増粘材（東亜合成（株）製のＡ１０Ｈ）を３重量部混合して電極用スラリーを調製した。

　この電極用スラリーを用いたほかは実施例１と同様にして電極を作製し、電極密度および耐屈曲性を調べたところ、電極密度は０．３５ｇ／ｃｍ³であり、耐屈曲性の評価は○であった。

　この電極を用いたほかは実施例２と同様にして、捲回セル型キャパシタを作製した。

実施例６
　水蒸気賦活された難黒鉛化活性炭粒子（クラレケミカル（株）製のＹＰ８０Ｆ、比表面積：２０００ｍ²／ｇ、平均粒径６μｍ）を１００重量部、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック）を３重量部、ケッチェンブラック（ライオン（株）製のカーボンＥＣＰ６００ＪＤ）を１６重量部、エラストマーバインダー（日本ゼオン（株）製のＡＺ－９００１）を６重量部、増粘材（東亜合成（株）製のＡ１０Ｈ）を３重量部混合して電極用スラリーを調製した。

実施例７
　水蒸気賦活された難黒鉛化活性炭粒子（クラレケミカル（株）製のＲＰ－２０、比表面積：１８００ｍ²／ｇ、平均粒径８μｍ）を１００重量部、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック）を３重量部、ケッチェンブラック（ライオン（株）製のカーボンＥＣＰ６００ＪＤ）を１６重量部、エラストマーバインダー（日本ゼオン（株）製のＡＺ－９００１）を６重量部、増粘材（東亜合成（株）製のＡ１０Ｈ）を３重量部混合して電極用スラリーを調製した。

　この電極用スラリーを用いたほかは実施例１と同様にして電極を作製し、電極密度および耐屈曲性を調べたところ、電極密度は０．４１ｇ／ｃｍ³であり、耐屈曲性の評価は○であった。

比較例１
　アルカリ賦活された易黒鉛化活性炭粒子（クラレケミカル（株）製のＮＫ２６１、比表面積：２３００ｍ²／ｇ、平均粒径６μｍ）を１００重量部、導電助剤としてアセチレンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック）を３重量部、ケッチェンブラック（ライオン（株）製のカーボンＥＣＰ６００ＪＤ）を１６重量部、エラストマーバインダー（日本ゼオン（株）製のＡＺ－９００１）を６重量部、増粘材（東亜合成（株）製のＡ１０Ｈ）を３重量部混合して電極用スラリーを調製した。

　この電極用スラリーを用いたほかは実施例１と同様にして電極を作製し、電極密度および耐屈曲性を調べたところ、電極密度は０．４０ｇ／ｃｍ³であり、耐屈曲性の評価は○であった。

　表１から、水蒸気賦活された難黒鉛化活性炭粒子を用いた場合、初期の電気特性がよく（低抵抗）であり、また、低温特性が維持されており、その上、長期信頼性が十分に達成できていることが分かる。

Claims

難黒鉛化炭素を水蒸気賦活して得られる活性炭粒子、結合材、ケッチェンブラックおよびアクリル酸系化合物を含む電極層を備える電気二重層キャパシタ用電極。
前記電極層が、集電体表面に形成された導電性被膜上に設けられている請求項１記載の電極。
難黒鉛化炭素が、ヤシガラ炭、フェノール樹脂である請求項１または２記載の電極。
導電性被膜が、カーボンと樹脂を含む請求項１～３いずれかに記載の電極。
請求項１～４のいずれかに記載の電極を備える電気二重層キャパシタ。
非水系電解液を備える請求項５記載の電気二重層キャパシタ。
非水系電解液がフッ素系電解液である請求項６記載の電気二重層キャパシタ。