WO2011065232A1

WO2011065232A1 - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: WO2011065232A1
Application number: PCT/JP2010/070069
Authority: WO
Inventors: 敬直竹内; 誠一前場
Original assignee: 出光興産株式会社
Priority date: 2009-11-27
Filing date: 2010-11-11
Publication date: 2011-06-03
Also published as: JP5616612B2; TW201124470A; KR20120101656A; JP2011111561A; CN102612541A

Abstract

　本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）人造黒鉛３０～１００質量部、（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体３～１３質量部、及び（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを１～５質量部を配合してなることを特徴とする、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤及びリン系難燃剤を使用しなくとも、難燃性（特に薄肉の難燃性）、熱伝導性、衝撃特性に優れたポリカーボネート樹脂組成物である。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物

　本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる成形品に関し、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤及びリン系難燃剤を使用しなくとも、難燃性（特に薄肉の難燃性）、熱伝導性、衝撃特性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。

　電気電子分野の製品開発においては、デジタルカメラ・デジタルビデオカメラでの高画素化・高速処理化、プロジェクターの小型化、パソコン・モバイル機器での高速処理化、各種光源のＬＥＤ化等に伴い、放熱対策に重点がおかれるようになっている。
　金属部品での放熱回路を構成する対策も取られているが、小型化される機器では、放熱回路が複雑になってしまうため、樹脂筐体と放熱回路を一体化可能な、熱伝導性に優れ、かつ、筐体としての機械的強度にも優れる樹脂材料が要求されている。
　また、小型電子機器においては、筐体、シャーシにおいても薄肉化が要求され、それに伴って薄肉の成形品での難燃性も要求されている。

　上記電子機器の筐体等にポリカーボネート樹脂が汎用されているが、ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品を難燃化するために、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤を添加することが知られている。しかしながら、近時、安全性や、廃棄・焼却時の環境への影響の観点から、ハロゲンを含まない難燃剤による難燃化方法が市場より求められている。このような、ノンハロゲン系難燃剤として、有機リン系難燃剤、特に有機リン酸エステル化合物をポリカーボネート樹脂組成物に配合し、難燃化するためには、リン酸エステル化合物を比較的多量に配合する必要がある。ポリカーボネート樹脂は成形温度が高く、溶融粘度も高いために、成形温度が高くなる傾向にある。このため、リン酸エステル化合物は一般的に難燃性には寄与するものの、成形加工時の金型腐食、ガスの発生など、成形環境や成形品外観上必ずしも十分でない場合がある。
　そこで、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を用いないで、要求される成形品での難燃性(特に薄肉の難燃性)を達成するとともに熱伝導性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることが求められている。

　熱可塑性樹脂に上記の放熱性を付与する手段として黒鉛を配合することが知られている（特許文献１、特許文献２参照）。特許文献１には、熱可塑性樹脂に特定の黒鉛を配合することにより、金属腐食性が少なく、かつ熱伝導性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることが開示されているが、難燃性を改良するために、ハロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化エポキシ化合物等の有機ハロゲン系難燃剤やリン酸エステル系難燃剤を用いることが好ましいことが記載されており、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤およびリン系難燃剤を使用しない技術を開示するものではない。
　また、特許文献２には、発熱体が収容される放熱筐体に関するが、電子機器等の筐体に要求される難燃性に関する記述はなく、必要に応じて配合される添加剤として有機臭素系難燃剤やリン系難燃剤等の難燃剤を開示しているが、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤およびリン系難燃剤を積極的に使用しない技術を開示するものではなく、またその実施例では難燃剤、ドリップ防止剤の添加がないことから、十分な難燃性を有していないと考えられる。
　さらにポリカーボネート樹脂に帯電防止性や、導電性を付与するために黒鉛を配合するとともに難燃剤を配合したポリカーボネート樹脂組成物が知られている（特許文献３、特許文献４参照）。特許文献３には、芳香族ポリカーボネート樹脂と黒鉛からなる配合物に、特定のシリコーン化合物を含んでなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示され、帯電防止性とともに難燃性が評価されているが、電子機器等の筐体に要求される１．５ｍｍ程度の薄肉で十分な難燃性が得られる技術内容の記載はない。また、特許文献４には塩素系難燃剤、臭素系難燃剤およびリン系難燃剤を積極的に使用しない技術として、ポリカーボネート樹脂、黒鉛、及び有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩からなる難燃性樹脂組成物が開示され、難燃性評価においては厚み２．５ｍｍの成形品での評価のみがなされており、特許文献３と同様に電子機器等の筐体に要求される１．５ｍｍ程度の薄肉で十分な難燃性が得られるものではない。

特開２００７－３１６１１号公報特開２００８－３１３５８号公報特開２００７－１２６４９９号公報特開２００６－２７３９３１号公報

　本発明は、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤及びリン系難燃剤を用いることなく薄肉成形品での難燃性（厚さ１．２ｍｍ；以下「薄肉難燃性」という。）がＶ－０を達成し、高熱伝導性を有する衝撃特性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及び成形品を提供することを目的とするものである。

　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、人造黒鉛、及びポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体を特定比率で配合することにより、薄肉難燃性が１．２ｍｍ、Ｖ－０であり、さらには、熱伝導性、熱安定性、衝撃特性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

　すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）人造黒鉛３０～１００質量部、（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体３～１３質量部、及び（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを１～５質量部を配合してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、
（２）（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体が、（Ｃ－１）ポリオルガノシロキサン粒子４０～９０質量部の存在下に（ｃ－２－１）多官能性単量体１００～５０質量％及び（ｃ－２－２）その他の共重合可能な単量体０～５０質量％からなる（Ｃ－２）ビニル系単量体０．５～１０質量部を重合し、さらに（Ｃ－３）ビニル系単量体５～５０質量部（Ｃ－１～Ｃ－３を合わせて１００質量部とする）を重合して得られるグラフト共重合体であることを特徴とする上記（１）に記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（３）上記（１）又は（２）に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる電気・電子機器用成形品、
（４）電気・電子機器用筐体である上記（３）に記載の電気・電子機器用成形品、
（５）電気・電子機器用シャーシである上記（３）に記載の電気・電子機器用成形品、
を提供するものである。

　本発明によれば、ポリカーボネートが持つ本来の機械的物性を損なうことなく、薄肉難燃性(１．２ｍｍ、Ｖ－０)、及び熱伝導性に優れる樹脂組成物及び成形品を得ることができる。

　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明のポリカーボネート樹脂（以下、「ＰＣ樹脂」と略記することがある。）組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）人造黒鉛、（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、及び（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを必須成分とするポリカーボネート樹脂組成物である。
　本発明における（Ａ）ポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。
　通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。例えば、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法、具体的には、２価フェノールとホスゲンの反応、２価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換反応により製造されたものを使用することができる。

　２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、４，４'－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。
　これらの中でも、特に好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものである。
　この他、２価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これらの２価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメートなどであり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどが挙げられる。

　当該（Ａ）ＰＣ樹脂における分子末端基として使用される分子量調節剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものであればよく、各種の一価フェノールを用いることができる。具体的には、例えば、フェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、ノニルフェノール等が挙げられる。

　本発明のＰＣ樹脂組成物においては、前記のＰＣ樹脂以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、ポリオルガノシロキサン部を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル－ポリカーボネート樹脂等の共重合樹脂、あるいはその他のポリカーボネート樹脂を適宣含有することができる。

　本発明で用いる上記の（Ａ）ＰＣ樹脂は、高い衝撃強度を得るという点から、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１９，０００～３０，０００であると好ましく、成形性の観点から、１９，０００～２７，０００であるとさらに好ましい。
　この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
　　　　　　　　　　　［η］＝１．２３×１０^-5Ｍｖ^0.83

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、主に熱伝導性、難燃性を付与させるために、（Ｂ）人造黒鉛を配合する。
　（Ｂ）成分の人造黒鉛としては、特に限定されず公知のもの、市販のものを用いればよい。人造黒鉛は、無定形炭素を熱処理し不規則な配列の微小黒鉛結晶の配向を人工的に行わせたものであり、一般炭素材料に使用される人造黒鉛の他、キッシュ黒鉛、分解黒鉛、及び熱分解黒鉛などを含む。一般炭素材料に使用される人造黒鉛は、通常石油コークスや石炭系ピッチコークスを主原料として黒鉛化処理により製造される。
　なお、本発明において、天然黒鉛ではなく、人造黒鉛を必須とする理由は、薄肉での難燃性を得るためである。
　本発明で用いる（Ｂ）人造黒鉛の配合量は、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して３０～１００質量部であり、３０～７０質量部が好ましい。３０質量部未満であると十分な熱伝導率が得られず、１００質量部を超えると薄肉での難燃性が得られず、衝撃強度の低下、造粒時の分子量低下を引き起こす。

　本発明において、黒鉛の粒径は、５０％累積径が３０～１８０μｍのものが好適に使用できる。黒鉛の固定炭素量は、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９８重量％以上である。また本発明の黒鉛の揮発分は、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１．５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。
　また黒鉛の表面は、本発明の組成物の特性を損なわない限りにおいて熱可塑性樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、シランカップリング処理、および酸化処理等を施してもよい。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、主に難燃性を付与させるために、（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体を配合する。
　本発明の（Ｃ）成分には特に制限はないが、好ましい具体例としては、（Ｃ－１）ポリオルガノシロキサン粒子４０～９０質量部の存在下に、（ｃ－２－１）多官能性単量体１００～５０質量％、及び（ｃ－２－２）その他の共重合可能な単量体０～５０質量％からなる（Ｃ－２）ビニル系単量体０．５～１０質量部を重合し、さらに（Ｃ－３）ビニル系単量体５～５０質量部（Ｃ－１～Ｃ－３を合わせて１００質量部とする）を重合して得られるポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体が挙げられる。
　さらに、好ましい（Ｃ）成分は、（Ｃ－１）ポリオルガノシロキサン粒子６０～８０質量部の存在下に、（Ｃ－２）ビニル系単量体１～５質量部を、さらに（Ｃ－３）ビニル系単量体１５～３９質量部を合計量が１００質量部になるように重合して得られるものである。

　前記（ｃ－２－１）多官能性単量体は、分子内に重合性不飽和結合を２つ以上含む化合物であり、具体例として、メタクリル酸アリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、フタル酸ジアリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１，３－ブチレングリコール、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を併用してもよい。これらの中では、経済性及び効果の点で、メタクリル酸アリルの使用が好ましい。

　前記（ｃ－２－２）共重合可能な単量体の具体例としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、パラブチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、イタコン酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を併用してもよい。

　前記（Ｃ－３）ビニル系単量体は、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体を得るために使用される成分であり、さらに該グラフト共重合体を芳香族ポリカーボネート樹脂に配合して難燃性及び耐衝撃性を改良する場合に、グラフト共重合体と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性を確保して芳香族ポリカーボネート樹脂にグラフト共重合体を均一に分散させるために使用される成分でもある。このため、（Ｃ－３）ビニル系単量体としては、該ビニル系単量体の重合体の溶解度パラメーターが９．１５～１０．１５［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］であり、さらには９．１７～１０．１０［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］、特には９．２０～１０．０５［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］であるように選ばれることが好ましい。溶解度パラメーターが前記範囲にあると難燃性が向上する。かかる溶解度パラメーターの詳細については、特開２００３－２３８６３９号公報に記載されている。

　（Ｃ）成分の平均粒子径は、電子顕微鏡観察から求めた値で０．１～１．０μｍであり、この平均粒子径が０．１～１．０μｍであると、十分な難燃性、剛性及び衝撃強度が得られる。
　上記（Ｃ）成分は、単独で又は２種以上を組合せて使用することができる。

　（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体の配合量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、３～１３質量部であり、好ましくは４～１１質量部であり、より好ましくは５～１０質量部である。配合量が、３質量部未満では、難燃性、耐衝撃性が不十分であり、１３質量部を超えると（Ｃ）成分の分散性が低下し弾性率、難燃性、及び衝撃強度が低下する。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、難燃性を向上させるために、（Ｄ）成分としてポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を配合する。この（Ｄ）成分は、本発明の樹脂組成物に溶融滴下防止効果を付与し、優れた薄肉難燃性を発現させる。
　（Ｄ）成分は、フィブリル形成能を有するものが好ましい。ここで、「フィブリル形成能」とは、せん断力等の外的作用により、樹脂同士が結合して繊維状になる傾向を示すことをいう。本発明の（Ｄ）成分としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等）等を挙げることができる。これらの中では、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
　フィブリル形成能を有するＰＴＦＥは、極めて高い分子量を有し、標準比重から求められる数平均分子量で、通常５０万以上、好ましくは５０万～１５００万、より好ましく１００万～１０００万である。具体的には、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、７～７００ｋＰａ程度の圧力下、温度０～２００℃程度、好ましくは２０～１００℃で重合することによって得ることができる。

　また、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能であり、ＡＳＴＭ規格によりタイプ３に分類されるものを用いることができる。このタイプ３に分類される市販品としては、例えば、「テフロン６－Ｊ」［商品名、三井デュポンフロロケミカル（株）製］、「ポリフロンＤ－１」及び「ポリフロンＦ－１０３」［商品名、ダイキン工業（株）製］等が挙げられる。また、タイプ３以外では、「アルゴフロンＦ５」［商品名、ソルベイソレクシス社製］、及び「ポリフロンＭＰＡＦＡ－１００」［商品名、ダイキン工業（株）製］等が挙げられる。
　上記ＰＴＦＥは、単独で又は２種以上を組合せて使用することができる。

　（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の配合量は、前述の（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、１～５質量部の範囲、好ましくは１～４質量部である。その配合量が１質量部未満であると目的とする薄肉難燃性が確保できなくなり、５質量部を超えると、衝撃強度が低下する。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、成形性、耐衝撃性、外観改善、耐候性改善及び剛性改善等の目的で、上記（Ａ）～（Ｄ）からなる成分に、フェノール系、リン系、イオウ系の酸化防止剤、離型剤を含有させることができる。
　酸化防止剤の配合量について、リン系酸化防止剤では、０．００１～０．５質量部が好ましい。０．００１質量部以上では、造粒工程・成形工程での熱安定性を維持でき、０．５質量部未満では分子量低下を引き起こし難い。また、フェノール系酸化防止剤では、０．００１～０．５質量部の添加が好ましく、衝撃強度が向上し易い。
　離型剤としては、ポリカーボネート樹脂に配合して成形時の離型性を改善できるものであれば、特に限定されるものではない。とりわけ、蜜蝋、グリセリンモノステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、モンタン酸エステルワックス、カルボン酸エステル等有機化合物が優れた離型性を示し、好適に使用される。
　これらは例えば、三木化学工業社製の「蜜ロウ・ゴールデンブランド」、理研ビタミン（株）製の「リケマールＳ－１００Ａ」、「リケマールＳＬ－９００」、及び「リケスターＥＷ－４４０Ａ」、コグニスジャパン社製の「ロキシオールＶＰＧ８６１」、クラリアントジャパン社製の「リコワックスＥ」、コグニスジャパン社製の「ロキシオールＥＰ－３２」が挙げられる。その配合量については０．００１～２質量部が好ましい。

　さらに、その他の合成樹脂、エラストマー、熱可塑性樹脂に常用されている添加剤成分を必要により含有させることもできる。上記添加剤としては帯電防止剤、ポリアミドポリエーテルブロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、可塑剤、抗菌剤、相溶化剤及び着色剤（染料、顔料）等が挙げることができる。
　上記の任意成分の配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の特性が維持される範囲であれば特に制限はない。

　次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の（Ａ）～（Ｄ）成分を上記割合で、更に必要に応じて用いられる各種任意成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。
　配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０～３２０℃の範囲で適宜選択される。この溶融混練成形としては、押出成形機、特に、ベント式の押出成形機の使用が好ましい。
　尚、ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂又は他の熱可塑性樹脂と溶融混練、即ち、マスターバッチとして添加することもできる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機、又は、得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等により各種成形品を製造することができる。特に、得られたペレットを用いて、射出成形及び射出圧縮成形による射出成形品の製造に好適に用いることができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品は、例えば、
（１）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、エアコンディショナー、携帯電話、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ等の電気・電子機器用部品、
（２）上記（１）の電気・電子機器用の筐体、
（３）上記（１）の電気・電子機器用のシャーシ、
等として好適に用いることができる。

　以下、本発明について実施例及び比較例を示してより具体的に説明するが、本発明はこれらによって、何ら制限されるものではない。
　性能評価方法及び使用原料を次に示す。
〔性能評価方法〕
（１）粘度平均分子量
　ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン溶液の極限粘度〔η〕を測定し、次の関係式（Schnellの式）より計算した。〔η〕＝１．２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83
　なお、ペレット分子量は、二軸押出成形機で作製した評価用ペレットを塩化メチレンにて溶解し、不溶解分を分離し、抽出したポリカーボネート樹脂の分子量を測定した。

（２）薄肉難燃性
　ＵＬ規格９４に準じて作製した、試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）の試験片を用いて垂直燃焼試験を行った。試験の結果に基づいてＵＬ９４　Ｖ－０、Ｖ－１、又はＶ－２の等級に評価し、Ｖ－２に達しないものをＶ－２ｏｕｔとした。
　なお、ＵＬ規格９４とは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法である。

（３）熱伝導率
　熱伝導率測定装置「ＴＰＡ－５０１」［京都電子工業（株）製］を用いてホットディスク法にて測定した。
（４）密度
　ＪＩＳ　Ｋ７１１２：０に準拠して測定した。

（５）曲げ特性
５－ａ）曲げ強度
　ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準拠して測定した。
５－ｂ）曲げ弾性率
　射出成形機で作製した厚さ４ｍｍ、長さ１３０ｍｍの試験片を用いて、ＡＳＴＭ規格Ｄ－７９０に準拠し、支点間距離９０ｍｍ、荷重速度２０ｍｍ／ｍｉｎで３点曲げ試験を行い、その荷重－歪曲線の勾配より、曲げ弾性率を算出した。

（６）衝撃特性
６－ａ）ノッチ付きアイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）
　射出成形機で作製した厚さ３．２ｍｍ（１／８インチ）の試験片を用いて、ＡＳＴＭ規格Ｄ－２５６に準拠して、測定温度２３℃にて衝撃強度を測定した。
６－ｂ）ノッチ無しアイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）
　射出成形機で作製した厚さ３．２ｍｍ（１／８インチ）の試験片を用いて、ＡＳＴＭ規格Ｄ－２５６に準拠して、測定温度２３℃にて衝撃強度を測定した。
６－ｃ）シャルピー（フラットワイス゛）衝撃強度
　射出成形機で作製した厚さ３．２ｍｍ（１／８インチ）の試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１１１に準拠し、フラットワイズ法で衝撃強度を測定した。

（７）流動特性（流れ値）
　高化式フローテスターを用い、ＪＩＳ－Ｋ７２１０に準拠し、３２０℃の温度で、荷重１００ｋｇにて測定した。

〔使用原料〕
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
　芳香族ポリカーボネート樹脂［出光興産（株）製「ＦＮ２５００Ａ」、Ｍｖ＝２４，５００］

（Ｂ）黒鉛
ｂ－１；人造黒鉛［日本黒鉛工業社製「ＰＡＧ－４２０」；不定形、５０％累積径　３０～４０μｍ（５０μｍ以上　５０％以下）、見かけ密度；０．２９～０．３７ｇ／ｃｍ³、固定炭素；９９．４質量％以上、灰分０．３質量％以下、揮発分０．３質量％以下］
ｂ－２；天然黒鉛［日本黒鉛工業社製「ＣＢ－１５０」；鱗片状、粒度分布６３μｍ以下７７～８７％、１０６μｍ以上５％以下、見かけ密度０．２～０．３ｇ／ｃｍ³、５０％累積径　３１～４８μｍ、固定炭素　９８質量％以上、灰分　１質量％以下、揮発分　１質量％以下］

難燃剤
（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体
ｃ－１；ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体［商品名「カネエースＭＲ－０１」、（株）カネカ製］平均粒子径は０．３μｍ
ｃ－２；下記の製造例１により得られたポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体
（Ｃ）成分以外の難燃剤
ｃ－３；パラスルホン酸ナトリウム［DAH DIING　CHEMICAL　INDUSTRY社製］

製造例１
（ポリオルガノシロキサン粒子の製造）
　純水２５１質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）１質量部、オクタメチルシクロテトラシロキサン９５質量部、メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン５質量部からなる水溶液をミキサーにより１０，０００ｒｐｍで５分間撹拌してエマルジョンを調製した。このエマルジョンを撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた５口フラスコに一括して仕込んだ。系を撹拌しながら、１０質量％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１質量部（固形分）を添加し、約４０分かけて８０℃に昇温後、さらに６時間反応させた。その後、２５℃に冷却して、２０時間放置後、系内のｐＨを水酸化ナトリウムで６．５として重合を終了させ、ポリオルガノシロキサン粒子を含むラテックスを得た。
　重合転化率は８８％、ポリオルガノシロキサン粒子のラテックスの平均粒子径は、０．１４μｍであり、トルエン不溶分量（ラテックスから乾燥させて得られたポリオルガノシロキサン粒子の固体０．５ｇを室温にてトルエン８０ｍｌに２４時間浸漬し、１２，０００ｒｐｍにて６０分間遠心分離してポリオルガノシロキサン粒子のトルエン不溶分の重量分率（％）を測定したもの）は０％であった。

（ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体の製造）
　撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた５口フラスコに、純水３００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０１質量部、硫酸第一鉄０．００２５質量部及び上記の製造で得られたポリオルガノシロキサン粒子７０質量部を仕込み、系を撹拌しながら窒素気流下、６０℃まで昇温させた。６０℃到達後、ビニル系単量体としてメタクリル酸アリル３質量部とラジカル重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイド０．０１質量部の混合物を、一括で追加したのち、６０℃で１時間撹拌を続けた。
　その後、さらにビニル系単量体のメタクリル酸メチル及びラジカル重合開始剤のクメンハイドロパーオキサイド０．０６質量部を３時間かけて滴下追加し、追加終了後１時間撹拌を続けることによってグラフト共重合体のラテックスを得た。つづいて、ラテックスを純水で希釈し、固形分濃度を１５質量％にした後、１０質量％塩化カルシウム水溶液２質量部（固形分）を添加して、凝固スラリーを得た。凝固スラリーを８０℃まで加熱した後、５０℃まで冷却して脱水、乾燥させてポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の粉体を得た。得られたグラフト共重合体の重合転化率は９９％であり、平均粒子径は０．５μｍ、アセトン不溶分量は８８質量％であった。

（Ｄ）ＰＴＦＥ
　ＰＴＦＥ［ソルベイソレクシス社製「アルゴフロンＦ５」；アルゴフロンＦ５は凝集しやすいので、一旦、ＰＣフレークでマスターバッチ化（混合比率(質量)；ＰＣ：ＰＴＦＥ＝９０：１０～８０：２０）してから配合］

（Ｅ）その他添加剤　酸化防止剤
ｅ－１；リン系酸化防止剤（ジフェニルイソオクチルホスファイト）　［ＡＤＥＫＡ社製、「アデカスタブ　Ｃ」］
ｅ－２；フェノール系酸化防止剤（オクタデシル-３-（３，５-ジ-t-ブチル-ヒドロキシフェニル）プロピオネート）［チバ・ジャパン（株）製「Irganox１０７６」］
（Ｆ）その他添加剤　離型剤
ｆ－１；ステアリン酸モノグリセリド［理研ビタミン（株）製「リケマールＳ－１００Ａ」］
ｆ－２；ペンタエリスリトールテトラステアレート［理研ビタミン（株）製「リケスターＥＷ－４４０Ａ」

実施例１～１２及び比較例１～８
　表１及び表２に示す割合で各成分を混合し、ベント式二軸押出成形機〔東芝機械社製：ＴＥＭ３５〕に供給し、バレル温度３００～３２０℃、スクリュ回転数２００～６００回転、吐出量１０～３０ｋｇ／ｈｒにて溶融混練し、評価用ペレットサンプルを得た。この評価用ペレットサンプルを用い、射出成形機［機種名：ＩＳ１００ＥＮ、東芝機械（株）製］を用いて、成形樹脂温度３２０℃、金型温度８０℃にて、射出成形して各試験を行うための試験片を作成し、各試験を行った。また、この評価用ペレットサンプルを用いて粘度平均分子量を測定した。その結果を表１及び表２に示す。

　表１及び表２より下記のことが判明した。
　表１より、本発明の（Ａ）成分から（Ｄ）成分を全て満足する実施例１～１２では、薄肉（厚さ１．２ｍｍ）難燃性が全て、Ｖ－０と優れており、また熱伝導性、曲げ特性、及び衝撃強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
　表２より、黒鉛に天然黒鉛を使用した比較例１では、薄肉難燃性がＶ－０を達成できない。難燃剤として本発明の（Ｃ）成分を使用していない比較例２では、成形品のポリカーボネート樹脂の分子量低下が大きい。本発明の（Ｃ）成分の使用量が少ない比較例３では、薄肉難燃性がＶ－０を達成できない。本発明の（Ｃ）成分の使用量が多すぎる比較例４では、衝撃強度が低下する。人工黒鉛の含有量が少ない比較例５では熱伝導性が低下し、人工黒鉛の含有量が多すぎる比較例６では衝撃強度が低下するとともに、成形品のポリカーボネート樹脂の分子量低下が大きい。（Ｄ）成分のＰＴＦＥ含有量が少ない比較例７では、薄肉難燃性がＶ－０を達成できない。（Ｄ）成分が多すぎる比較例８では、衝撃強度が低下する。

Claims

　（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）人造黒鉛３０～１００質量部、（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体３～１３質量部、及び（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを１～５質量部を配合してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
　（Ｃ）ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体が、（Ｃ－１）ポリオルガノシロキサン粒子４０～９０質量部の存在下に（ｃ－２－１）多官能性単量体１００～５０質量％及び（ｃ－２－２）その他の共重合可能な単量体０～５０質量％からなる（Ｃ－２）ビニル系単量体０．５～１０質量部を重合し、さらに（Ｃ－３）ビニル系単量体５～５０質量部（Ｃ－１～Ｃ－３を合わせて１００質量部とする）を重合して得られるグラフト共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる電気・電子機器用成形品。
　電気・電子機器用筐体である請求項３に記載の電気・電子機器用成形品。
　電気・電子機器用シャーシである請求項３に記載の電気・電子機器用成形品。