WO2011010624A1 - ガラス製造装置及びガラス製造方法 - Google Patents

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靖人 有賀
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旭硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a glass manufacturing apparatus and a glass manufacturing method for manufacturing a glass substrate for FPD (Flat Panel Display), and more particularly to a glass manufacturing apparatus and a glass manufacturing method for manufacturing a glass substrate for a liquid crystal display made of non-alkali glass. .
  • a manufacturing method by a float method is known as a manufacturing method for manufacturing a glass substrate for FPD.
  • a glass manufacturing apparatus using a float process is composed of a melting tank, a vacuum degassing apparatus, a molten metal bath (float bath), a slow cooling furnace, and a cutting apparatus.
  • the molten glass melted in the melting tank is supplied to a vacuum degassing apparatus, where it is vacuum degassed and then flows into a float bath through a transport pipe.
  • the float bath is filled with molten tin, and the molten glass flowing into the float bath is cast on the molten tin solution to a predetermined thickness and flattened.
  • the glass manufacturing apparatus disclosed in Patent Document 1 includes a melting tank, a stirring pot, a pipe feeder, a molding pot, and the like.
  • the stirring pot is provided with a stirrer for stirring the molten glass in the stirring pot, and at the bottom of the stirring pot, a drain pipe for discharging the foreign molten glass accumulated in the bottom of the stirring pot is provided.
  • a glass raw material is melted into a molten glass in a melting tank, and this molten glass is caused to flow from the melting tank into a stirring pot. Then, the homogeneity of the molten glass is increased by stirring the molten glass with a stirrer in the stirring pot, and then the molten glass is allowed to flow into the molding pot through the pipe feeder while adjusting the temperature.
  • a drain tube made of platinum or a platinum alloy is placed near the temperature of the molten glass.
  • the viscosity of the molten glass in the drain pipe is controlled by heating up the electrothermal heating, that is, by heating the drain pipe, and the molten glass mainly containing a large amount of zirconia is discharged from the stirring pot to the outside through the drain pipe.
  • the viscosity characteristics with respect to the temperature will be explained.
  • the viscosity of the alkali glass has a characteristic of gradually decreasing as the temperature rises, but the viscosity of the alkali-free glass has the characteristic of rapidly decreasing in a predetermined small temperature range. ing. Therefore, in the molten alkali-free glass, it is difficult to finely adjust the discharge flow rate from the drain tube only by the temperature of the drain tube.
  • the shape of the conventional drain pipe 2 connected to the bottom of the stirring pot 1 is a straight pipe (see FIG. 1: drain nozzle 4 of Patent Document 1).
  • the temperature of the drain pipe is set to a temperature at which the molten glass can be maintained, and an orifice is integrally formed at the outlet of the drain pipe, and the discharge amount is narrowed by this orifice to finely adjust the discharge amount.
  • the orifice is deteriorated or damaged by the high-temperature molten glass in the drain pipe, and the diameter of the outlet of the orifice becomes large, so it becomes impossible to finely adjust the discharge amount of the molten glass.
  • the quality of the glass plate to be manufactured is deteriorated.
  • the molten glass supplied to the float forming apparatus contains a heterogeneous molten glass, which is a molten glass mainly containing a large amount of zirconia, and the quality of the molten glass discharged is unnecessarily large. Since even molten glass is discharged, the productivity of the glass plate is lowered. In order to solve this problem, the entire drain tube has to be replaced. When the drain tube is replaced, the production of the glass plate is stopped, so that the productivity of the glass plate is lowered.
  • This invention is made
  • the present invention provides a glass production in which a drain pipe for discharging molten glass is provided at the bottom of a container for temporarily containing molten glass or the bottom of a conveying pipe for conveying molten glass.
  • the drain pipe is composed of a discharge pipe connected to the bottom of the container or the bottom of the transfer pipe and having heating means, and an orifice detachably provided at the bottom of the discharge pipe.
  • the discharge pipe which is the straight pipe portion of the drain pipe, and the orifice provided in the lower part thereof have a separation structure, and the orifice is detachably attached to the discharge pipe.
  • the discharge pipe is heated to a predetermined temperature by heating means such as an electric heating device, and the molten glass in the discharge pipe is maintained at a good viscosity for discharge. , Discharge from the orifice outlet.
  • heating means such as an electric heating device
  • the temperature of the molten glass accommodated in the container or the molten glass conveyed by the conveying tube is 1350 to 1450 ° C.
  • the temperature of the molten glass discharged from the drain tube is 1200 to 1400 ° C.
  • the discharge pipe of the present invention is made of platinum or a platinum alloy, has a thickness of 0.3 to 2 mm, a length of 200 to 800 mm, an inner diameter of 20 to 80 mm, and is heated to 1050 to 1350 ° C. by the heating means.
  • the orifice is preferably made of platinum or a platinum alloy, and the diameter of the discharge port is preferably 3 to 70 mm. According to the present invention, only a foreign molten glass can be discharged stably.
  • a heating means is further provided in the orifice. According to the present invention, only the foreign molten glass can be stably discharged by heating the orifice to the same level as the temperature of the discharge pipe by the heating means.
  • the discharge pipe of the present invention is detachably connected to the bottom of the container or the bottom of the transport pipe. According to the present invention, when the discharge pipe is broken, it can be easily replaced with a new discharge pipe.
  • the present invention provides a glass manufacturing method characterized by manufacturing glass using the glass manufacturing apparatus of the present invention. Thereby, according to the glass manufacturing method of this invention, the quality improvement and productivity improvement of manufactured glass can be aimed at.
  • the orifice can be replaced, and the quality improvement and production of the manufactured glass can be achieved. It is possible to improve the performance.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of the glass manufacturing apparatus of the present invention.
  • the glass manufacturing apparatus includes a melting tank 20 that melts a glass raw material and accommodates a molten glass G, and a vacuum defoaming apparatus 10 that vacuum-suctions the bubbles in the molten glass G by degassing the molten glass G. Consists of
  • the glass raw material of the embodiment is a glass raw material that does not substantially contain an alkali metal oxide suitable for a glass substrate for LCD, but is not limited to this glass raw material, and is suitable for a glass substrate for PDP. It may be a glass raw material (soda lime glass) containing an alkali metal oxide.
  • composition of the alkali-free glass is SiO 2 : 50.0 to 66.0%, Al 2 O 3 : 10.5 to 22.0%, B 2 O 3 : 0 to 12.0 %, MgO: 0 to 8.0%, CaO: 0 to 14.5%, SrO: 0 to 24.0%, BaO: 0 to 13.5%, MgO + CaO + SrO + BaO: 9.0 to 29.5%.
  • this composition is also an example.
  • the melting tank 20 melts a glass raw material at a high temperature of about 1500 ° C. or higher obtained using the heat of a flame obtained by burning fuel gas or using electric heat, and accommodates the molten glass G. It is arrange
  • the liquid surface of the molten glass G is exposed to atmospheric pressure to form a free surface.
  • the dissolution tank 20 is comprised with the brick made from a refractory material containing a zirconia.
  • the refractory brick containing the zirconia is composed of a hot-melt refractory which is composed mainly of glass composed mainly of SiO 2 with a weight percentage of ZrO 2 of 85% to 97%.
  • the vacuum degassing apparatus 10 performs a vacuum defoaming process for the molten glass G in the vacuum degassing tank 14 that has been decompressed.
  • the vacuum degassing apparatus 10 includes a vacuum degassing tank 14, an ascending pipe 16, and a descending pipe 18.
  • the lower end of the ascending pipe 16 is connected to the upstream stirring pot 22 that communicates with the dissolution tank 20, and the lower end of the descending pipe 18 is connected to the downstream stirring pot 24 that communicates with the float forming device 26 via the transport pipe 27.
  • the upstream stirring pot 22 is a container that temporarily stores the molten glass G.
  • An upstream side of the upstream stirring pot 22 is connected to the dissolution tank 20 via a transfer pipe 27, and a downstream side is connected to the downstream side of the ascending pipe 16 via the transfer pipe 27.
  • the upstream side of the downstream side stirring pot 24 is connected to the downstream side of the downcomer pipe 18 via the transfer pipe 27, and the downstream side is connected to the float forming device 26 via the transfer pipe 27.
  • an upstream stirrer 36 that stirs the molten glass G supplied to the vacuum degassing vessel 14 is immersed in the molten glass G inside the upstream stirring pot 22.
  • a downstream stirrer 38 that stirs the molten glass G discharged from the vacuum degassing vessel 14 is immersed in the molten glass G inside the downstream stirring pot 24. It is preferable to make the upper space of the stirring pot a nitrogen atmosphere because the platinum stirring pot does not volatilize and the glass defects caused thereby can be suppressed.
  • the upstream stirrer 36 and the downstream stirrer 38 are provided with a rotatable shaft and blades wound spirally around the shaft.
  • the alkali-free glass is produced by the following method using the glass production apparatus configured as described above.
  • a glass raw material that does not substantially contain an alkali metal oxide is continuously added to the melting tank 20, heated at 1500 to 1650 ° C. and melted to obtain a molten glass G.
  • the molten glass G is stirred by the upstream stirring pot 22, vacuum degassed by the vacuum degassing tank 14, and stirred by the downstream stirring pot 24.
  • the glass plate is formed into a predetermined plate thickness by a glass plate forming method such as a float method, and after slow cooling, cut into a non-alkali glass having a desired size.
  • a glass plate forming method such as a float method
  • the drain pipe 40 is provided in the opening 23 formed in the bottom of the upstream stirring pot 22.
  • the drain pipe 40 is composed of a discharge pipe 42 and an orifice 44.
  • FIG. 2 is a structural diagram schematically showing the configuration of the upstream stirring pot 22 and the drain pipe 40.
  • the discharge pipe 42 constituting the drain pipe 40 has an electric heating device 46, and the orifice 44 is detachably provided at the lower part of the discharge pipe 42. That is, in the drain pipe 40 of the embodiment, the discharge pipe 42 and the orifice 44 have a separation structure, and the orifice 44 is detachably attached to the discharge pipe 42.
  • the discharge pipe 42 When the molten glass mainly containing a large amount of zirconia accumulated at the bottom of the upstream side stirring pot 22 is discharged by the drain pipe 40, the discharge pipe 42 is heated to a predetermined temperature by the electric heating device 46, and the discharge pipe The molten glass G in 42 is kept at a viscosity suitable for discharge, and in this state, the molten glass G is discharged from the discharge port 45 of the orifice 44 to the outside in the direction of the arrow.
  • the orifice 44 is replaced when the orifice 44 is deteriorated or damaged, or when the orifice 44 is optimized by replacing the orifice 44 with a different diameter of the discharge port 45, only the orifice 44 is discharged. Remove from 42 and replace with a new orifice 44.
  • the replacement work of the orifice 44 becomes easy and can be performed in a short time, so that the replacement work can be performed without affecting the quality of the glass plate to be manufactured and without stopping the glass manufacturing apparatus. Therefore, the productivity of the glass plate is improved.
  • the attachment structure of the orifice 44 to the discharge pipe 42 is exemplified by a structure in which flanges 42A and 44A are formed in the respective connecting portions, and the flange 44A of the orifice 44 is pressed against the flange 42A of the discharge pipe 42 with a refractory (not shown). it can. According to this mounting structure, the orifice 44 can be easily attached to and detached from the discharge pipe 42. Even when the glass manufacturing apparatus is stopped when replacing the orifice 44, since the replacement operation of the orifice 44 is facilitated, the stop time is extremely short, so that the productivity of the glass plate is not lowered.
  • the temperature of the molten glass G accommodated in the upstream stirring pot 22 or the molten glass G conveyed by the conveying tube 27 is 1350 to 1450 ° C. and is discharged from the drain tube 40.
  • the temperature of the molten glass G is preferably 1200 to 1400 ° C.
  • the discharge pipe 42 of the embodiment is made of platinum or a platinum alloy, has a thickness of 0.3 to 2 mm, a length of 200 to 800 mm, an inner diameter of 20 to 80 mm, and is heated to 1050 to 1350 ° C. by the electric heating device 46. Heating is preferred.
  • the orifice 44 is preferably made of platinum or a platinum alloy, and the diameter of the discharge port 45 is preferably 3 to 70 mm. Thereby, only the molten glass G mainly containing a large amount of zirconia can be stably discharged from the orifice 44 of the drain pipe 40.
  • a through hole having a diameter substantially the same as that of the discharge pipe 42 is formed in a refractory material such as a refractory brick, and the inner peripheral surface of the through hole is sprayed and coated with platinum or a platinum alloy.
  • You may comprise by.
  • an electrothermal heating device 48 (heating means) may be provided in the orifice 44 as shown in FIG. Since the temperature difference between the orifice 44 and the molten glass G can be eliminated by heating the orifice 44 to the same level as the temperature of the discharge pipe 42 by the electric heating device 48, the orifice 44 of the orifice 44 caused by the temperature difference can be eliminated. Early deterioration and breakage can be prevented.
  • the heating means of the orifice 44 is not limited to the electric heating device 48, and heating by a burner may be used.
  • the discharge pipe 42 may be detachably connected to the bottom of the upstream stirring pot 22 as shown in FIG. Thereby, when the discharge pipe 42 is damaged, it can be easily replaced with a new discharge pipe 42.
  • the attachment structure of the discharge pipe 42 to the upstream stirring pot 22 is such that a flange 42B is formed at the connecting portion of the discharge pipe 42, and the flange 42B of the discharge pipe 42 is attached to the bottom corresponding to the opening 23 of the upstream stirring pot 22.
  • a structure can be exemplified by pressing (not shown). According to this attachment structure, the discharge pipe 42 can be easily attached to and detached from the bottom of the upstream stirring pot 22.
  • the discharge amount of the foreign molten glass G discharged from the drain pipe 40 is about 1 to 30 tons per day.
  • emitted foreign molten glass G can be recycled to the glass suitable for a use after confirming a composition and a moisture content as cullet after that.
  • the attachment position of the drain pipe 40 is not limited to the upstream stirring pot 22, and the downstream side.
  • the stirring pot 24 may be used, and if it is a transport pipe 27 for transporting the molten glass G installed in the path from the melting tank 20 to the float forming apparatus 26, the transport pipe (for example, the upstream side stirring from the melting tank 20).
  • a drain pipe 40 may be provided at the bottom of the transport pipe 27 for transporting the molten glass G to the pot 22 and / or the transport pipe 27 for transporting the molten glass G from the downstream stirring pot 24 to the float forming apparatus 26.
  • a drain pipe 40 (not shown) is provided with a funnel structure or the like at the bottom of the dissolution tank near the joint between the dissolution tank 20 and the transport pipe 27.
  • the refractory brick at the joint between the melting tank 20 and the transport pipe 27 is provided with a protective layer (not shown) made of platinum or a platinum alloy.
  • the side wall of the melting tank 20 is preferably provided with an extraction port (not shown) for extracting molten glass when the melting tank is maintained.
  • the refractory bricks around the melting tank 20 and around the drain pipe at the bottom of the melting tank and around the extraction port are composed of glassy refractory bricks mainly composed of 85% to 97% by weight of ZrO 2 and the balance being SiO 2. From the viewpoint of erosion resistance.
  • the molten glass G is not limited to alkali-free glass, and the drain tube 40 of the embodiment can be applied even if it is alkali glass. That is, the drain tube 40 of the embodiment can be applied to a manufacturing apparatus for manufacturing a glass substrate for PDP made of alkali glass and a manufacturing apparatus for manufacturing a glass substrate for LCD made of alkali glass.
  • the manufacturing method of the glass plate is not limited to the float method, but can be applied to other manufacturing methods such as a redraw method, a slot down draw method, an overflow down draw method, and the like.
  • the orifice can be replaced, and the quality and productivity of the manufactured glass can be improved. Can do.

Abstract

 本発明は、ガラスの品質向上及び生産性向上を図ることができるガラス製造装置及びガラス製造方法を提供する。本発明のガラス製造装置は、上流側攪拌ポット22の底部に形成された開口部23にドレイン管40が設けられ、ドレイン管40は、排出管42とオリフィス44とから構成される。排出管42は、電熱加熱装置46を有し、また、オリフィス44は排出管42の下部に着脱自在に設けられる。上流側攪拌ポット22の底部に溜まった、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスを排出する場合には、排出管42を電熱加熱装置46によって所定の温度に加熱し、排出管42内の溶融ガラスGを排出に良好な粘度に保持し、この状態で、オリフィス44の排出口45から外部に排出する。そして、オリフィス44を交換する場合には、オリフィス44のみを排出管42から取り外して新たなオリフィス44に交換する。

Description

ガラス製造装置及びガラス製造方法
 本発明はFPD(Flat Panel Display)用のガラス基板を製造するガラス製造装置及びガラス製造方法に係り、特に無アルカリガラス製である液晶ディスプレイ用のガラス基板を製造するガラス製造装置及びガラス製造方法に関する。
 FPD用のガラス基板を製造する製法として、フロート法による製造方法が知られている。フロート法によるガラス製造装置は、溶解槽、減圧脱泡装置、溶融金属浴(フロートバス)、徐冷炉、及び切断装置から構成されている。溶解槽で溶融された溶融ガラスは減圧脱泡装置に供給され、ここで減圧脱泡処理された後、搬送管を介してフロートバスに流入される。フロートバスには溶融錫が満たされており、フロートバスに流入された溶融ガラスは、溶融錫液上で流延されて所定厚さになるとともに平坦化される。
 一方、特許文献1に開示されたガラス製造装置は、溶解槽、攪拌ポット、パイプフィーダー、成形用ポット等から構成されている。また、攪拌ポットには、攪拌ポット内の溶融ガラスを攪拌するスターラーが配置されるとともに、攪拌ポットの底部には、攪拌ポットの底部に溜まった異質な溶融ガラスを排出するドレイン管が設けられている。このガラス製造装置によれば、溶解槽でガラス原料を溶融して溶融ガラスとし、この溶融ガラスを溶解槽から攪拌ポットに流入させる。そして、攪拌ポット内でスターラーにより溶融ガラスを撹拌することで溶融ガラスの均質性を上げ、その後温度調整をしながら溶融ガラスを、パイプフィーダーを介して成形用ポットに流入させる。
日本国特開2007-161566号公報
 攪拌ポットの底部には異質な溶融ガラスが溜まるが、これは、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスであり、ジルコニアは、高温の溶融ガラスによって溶解槽の耐火物製煉瓦から溶出されたものである。耐火物製煉瓦から溶出されるジルコニアは、耐火物製煉瓦が高温になるほど溶融ガラスに溶出しやすくなる。したがって、アルカリガラスの溶融ガラスよりも無アルカリガラスの溶融ガラスの方が高温であるため、ジルコニアの含有量は無アルカリガラスの溶融ガラスの方が多い。溶解槽におけるアルカリガラスの溶融ガラスの温度は約1200~1400℃であり、同じく溶解槽における無アルカリガラスの溶融ガラスの温度は約1500~1650℃である。
 高品質なガラス基板を製造するためには、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスを攪拌ポットから排出する必要があり、この場合には、白金又は白金合金製のドレイン管を溶融ガラスの温度近傍まで電熱加熱して、すなわち、ドレイン管を加熱することによりドレイン管内の溶融ガラスの粘度を制御して、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスを攪拌ポットからドレイン管を介して外部に排出している。
 温度に対する粘度特性について説明すると、アルカリガラスの粘度は、温度上昇に従って緩やかに低下する特性を有しているが、無アルカリガラスの粘度は、所定の小幅温度域で急激に低下する特性を有している。よって、溶融した無アルカリガラスにおいては、ドレイン管からの排出流量をドレイン管の温度のみで微調整することは困難である。また、図4の如く、攪拌ポット1の底部に連結される従来のドレイン管2の形状は、直管(特許文献1の図1:ドレインノズル4を参照)の形状をしている。このため、溶融ガラスを維持できる温度にドレイン管の温度を設定するとともに、ドレイン管の出口にオリフィスを一体形成し、このオリフィスによって排出量を絞ることにより排出量を微調整することが考えられる。
 しかしながら、ドレイン管にオリフィスを設けると、ドレイン管内の高温の溶融ガラスによってオリフィスが劣化したり破損したりして、オリフィスの排出口の口径が大きくなるため、溶融ガラスの排出量を微調整できなくなり、製造されるガラス板の品質が低下するという問題がある。つまり、フロート成形装置に供給される溶融ガラスに、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスである異質な溶融ガラスが含有するからであり、また、溶融ガラスの排出量が無用に大きくなると品質の良好な溶融ガラスまで排出されることから、ガラス板の生産性が低下する。この問題を解消するためには、ドレイン管全体を交換しなければならず、ドレイン管の交換時にはガラス板の生産を停止するため、ガラス板の生産性が低下するという欠点があった。
 また、口径の異なるオリフィスに交換して排出量を最適化したい場合にも、ドレイン管全体を交換する必要があるので、この場合にもガラス板の生産性が低下するという欠点があった。
 本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、ガラスの品質向上及び生産性向上を図ることができるガラス製造装置及びガラス製造方法を提供することを目的とする。
 本発明は、前記目的を達成するために、溶融ガラスを一時的に収容する容器の底部又は溶融ガラスを搬送する搬送管の底部に、溶融ガラスを排出するためのドレイン管が設けられたガラス製造装置において、前記ドレイン管は、前記容器の底部又は前記搬送管の底部に連結されるとともに加熱手段を有する排出管と、該排出管の下部に着脱自在に設けられたオリフィスとから構成されることを特徴とするガラス製造装置を提供する。
 本発明によれば、ドレイン管の直管部である排出管と、その下部に設けられるオリフィスとを分離構造とし、オリフィスを排出管に対して着脱自在に取り付けている。異質の溶融ガラスをドレイン管によって排出する場合には、排出管を電熱加熱装置等の加熱手段によって所定の温度に加熱し、排出管内の溶融ガラスを排出に良好な粘度に保持し、この状態で、オリフィスの排出口から排出する。そして、オリフィスが劣化したり破損したりしてオリフィスを交換する場合、及び口径の異なるオリフィスに交換してオリフィスを最適化する場合には、オリフィスのみを排出管から取り外して新たなオリフィスに交換する。これにより、オリフィスの交換作業が容易になり、しかも短時間で済むので、製造されるガラスの品質に影響を与えず、かつ、ガラス製造装置を停止することなく交換作業を行うことができるので、ガラスの生産性が向上する。
 また、本発明は、前記容器に収容される溶融ガラス又は前記搬送管で搬送される溶融ガラスの温度が1350~1450℃であり、前記ドレイン管から排出される溶融ガラスの温度が1200~1400℃であり、前記溶融ガラスは該溶融ガラスの粘度をη[dPa・s]とするとき、logη=2となる温度が1460℃超~1750℃以下であることが好ましい。本発明によれば、異質な溶融ガラスを安定して排出することができる。
 また、本発明の前記排出管は、白金又は白金合金製であり、厚さ0.3~2mm、長さ200~800mm、内径20~80mmであり、前記加熱手段により1050~1350℃に加熱され、前記オリフィスは、白金又は白金合金製であり、排出口の口径が3~70mmであることが好ましい。本発明によれば、異質な溶融ガラスのみを安定して排出することができる。
 また、本発明は、さらに前記オリフィスに加熱手段が設けられることが好ましい。本発明によれば、加熱手段によってオリフィスを、排出管の温度と同程度に加熱することにより、異質の溶融ガラスのみを安定して排出することができる。
 また、本発明の前記排出管は、前記容器の底部又は前記搬送管の底部に着脱自在に連結されていることが好ましい。本発明によれば、排出管が破損した場合には、新たな排出管に容易に交換できる。
 本発明は、前記目的を達成するために、本発明のガラス製造装置を用いてガラスを製造することを特徴とするガラス製造方法を提供する。これにより、本発明のガラス製造方法によれば、製造されるガラスの品質向上及び生産性向上を図ることができる。
 以上説明したように本発明のガラス製造装置及びガラス製造方法によれば、ドレイン管の排出管とオリフィスとを分離構造としたので、オリフィスの交換が可能となり、製造されるガラスの品質向上及び生産性向上を図ることができる。
本発明のガラス製造装置の実施の形態を示す概略断面図 上流側攪拌ポットとドレイン管の構成を模式的に示した構造図 上流側攪拌ポットとドレイン管の構成を模式的に示した他の構造図 従来の攪拌ポットとドレイン管の構成を模式的に示した構造図
 以下、添付図面に従って本発明に係るガラス製造装置及びガラス製造方法の好ましい実施の形態について説明する。
 図1は、本発明のガラス製造装置の実施の形態を示す概略断面図である。このガラスの製造装置は、ガラス原料を溶解して溶融ガラスGを収容する溶解槽20と、溶融ガラスGを減圧脱泡処理して溶融ガラスG中の気泡を減圧吸引する減圧脱泡装置10とから構成される。
 なお、実施の形態のガラス原料は、LCD用ガラス基板に好適なアルカリ金属酸化物を実質的に含有しないガラス原料であるが、このガラス原料に限定されるものではなく、PDP用ガラス基板に好適なアルカリ金属酸化物を含有したガラス原料(ソーダライムガラス)であってもよい。
 無アルカリガラスの組成(質量百分率表示による組成)は、SiO:50.0~66.0%、Al:10.5~22.0%、B:0~12.0%、MgO:0~8.0%、CaO:0~14.5%、SrO:0~24.0%、BaO:0~13.5%、MgO+CaO+SrO+BaO:9.0~29.5%であるが、この組成も一例である。
 溶解槽20は、燃料ガスを燃焼して得られる火炎の熱を利用して、又は電熱を利用して得られる約1500℃以上の高温でガラス原料を溶融し、この溶融ガラスGを収容する槽であり、減圧脱泡装置10の前段に配置される。溶解槽20では、溶融ガラスGはその液表面が大気圧に晒されて自由表面が形成されている。また、溶解槽20は、ジルコニアを含有する耐火物製煉瓦によって構成されている。前記ジルコニアを含有する耐火物製煉瓦は、重量%でZrOが85%以上97%以下、残部がSiOを主体とするガラス質である熱溶融耐火物で構成されている。
 減圧脱泡装置10は、減圧された減圧脱泡槽14において溶融ガラスGの減圧脱泡処理を行う。この減圧脱泡装置10は減圧脱泡槽14、上昇管16、下降管18から構成される。
 上昇管16の下端は、溶解槽20に連通する上流側攪拌ポット22に接続され、下降管18の下端は、フロート成形装置26に搬送管27を介して連通する下流側攪拌ポット24に接続される。
 上流側攪拌ポット22は、溶融ガラスGを一時的に収容する容器である。この上流側攪拌ポット22の上流は搬送管27を介して溶解槽20と接続され、下流は搬送管27を介して上昇管16の下流と接続される。一方、下流側攪拌ポット24の上流は搬送管27を介して下降管18の下流と接続され、下流は搬送管27を介してフロート成形装置26と接続される。また、上流側攪拌ポット22の内部には、減圧脱泡槽14へ供給する溶融ガラスGを攪拌する上流側スターラー36が溶融ガラスGに浸されて設けられる。また、下流側攪拌ポット24の内部には、減圧脱泡槽14から払い出された溶融ガラスGを攪拌する下流側スターラー38が溶融ガラスGに浸されて設けられる。
 攪拌ポットの上部空間を窒素雰囲気にすると、白金製の攪拌ポット内部が酸化揮散せず、それによるガラス欠点が抑制できるので好ましい。
 上流側スターラー36及び下流側スターラー38は、回転自在なシャフト及びこのシャフトに螺旋状に巻き付けられた羽根を備える。
 前記の如く構成されたガラス製造装置によって無アルカリガラスは、次の方法により製造される。
 まず、アルカリ金属酸化物を実質的に含有しないガラス原料を、溶解槽20に連続的に投入し、1500~1650℃で加熱し溶解して、溶融ガラスGとする。
 次に、溶融ガラスGを上流側攪拌ポット22による攪拌、減圧脱泡槽14による減圧脱泡、下流側攪拌ポット24による攪拌をする。
 次いで、成形工程において、フロート法等のガラス板成形方法により所定の板厚に成形され、徐冷後、切断されて所望の大きさの無アルカリガラスに製造される。
 ところで、実施の形態のガラス製造装置では、上流側攪拌ポット22の底部に形成された開口部23にドレイン管40が設けられている。このドレイン管40は、排出管42とオリフィス44とから構成されている。
 図2は、上流側攪拌ポット22とドレイン管40の構成を模式的に示した構造図である。同図によれば、ドレイン管40を構成する排出管42は、電熱加熱装置46を有し、また、オリフィス44は排出管42の下部に着脱自在に設けられている。すなわち、実施の形態のドレイン管40は、排出管42とオリフィス44とが分離構造であり、オリフィス44が排出管42に対して着脱自在に取り付けられている。
 上流側攪拌ポット22の底部に溜まった、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスを、ドレイン管40によって排出する場合には、排出管42を電熱加熱装置46によって所定の温度に加熱し、排出管42内の溶融ガラスGを排出に良好な粘度に保持し、この状態で、オリフィス44の排出口45から矢印方向に外部に排出する。そして、オリフィス44が劣化したり破損したりしてオリフィス44を交換する場合、及び排出口45の口径が異なるオリフィス44に交換してオリフィス44を最適化する場合には、オリフィス44のみを排出管42から取り外して新たなオリフィス44に交換する。
 これにより、オリフィス44の交換作業が容易になり、しかも短時間で済むので、製造されるガラス板の品質に影響を与えず、かつ、ガラス製造装置を停止することなく交換作業を行うことができるので、ガラス板の生産性が向上する。
 排出管42に対するオリフィス44の取り付け構造は、各々の連結部にフランジ42A、44Aを形成し、排出管42のフランジ42Aにオリフィス44のフランジ44Aを耐火物(不図示)で押し付けて取り付ける構造を例示できる。この取り付け構造によれば、排出管42に対してオリフィス44を簡単に着脱することができる。なお、オリフィス44の交換時にガラス製造装置を停止する場合でも、オリフィス44の交換作業が容易になったことから停止時間は極短時間で済むので、ガラス板の生産性を低下させることはない。
 また、実施の形態のガラス製造装置では、上流側攪拌ポット22に収容される溶融ガラスGまたは搬送管27で搬送される溶融ガラスGの温度が1350~1450℃であり、ドレイン管40から排出される溶融ガラスGの温度が1200~1400℃であることが好ましい。また、溶融ガラスGは、溶融ガラスGの粘度をη[dPa・s]とするとき、logη=2となる温度が1460℃超~1750℃以下であることが好ましい。これにより、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスGをドレイン管40のオリフィス44から安定して排出することができる。
 また、実施の形態の排出管42は、白金又は白金合金製であり、厚さ0.3~2mm、長さ200~800mm、内径20~80mmであり、電熱加熱装置46により1050~1350℃に加熱されることが好ましい。一方、オリフィス44は、白金又は白金合金製であり、排出口45の口径が3~70mmであることが好ましい。これにより、主にジルコニアを多く含有した溶融ガラスGのみをドレイン管40のオリフィス44から安定して排出することができる。なお、排出管42においては、耐火物製煉瓦等の耐火物に排出管42と略同径の貫通孔を形成し、この貫通孔の内周面に白金又は白金合金を溶射してコーティングすることにより構成してもよい。
 また、図3の如くオリフィス44に電熱加熱装置48(加熱手段)を設けてもよい。電熱加熱装置48によってオリフィス44を、排出管42の温度と同程度に加熱することにより、オリフィス44と溶融ガラスGとの温度差を解消することができるため、その温度差に起因するオリフィス44の早期劣化、破損を防止することができる。
 また、オリフィス44の加熱手段は電熱加熱装置48に限定されるものではなく、バーナーによる加熱であってもよい。
 更に、図3の如く排出管42を、上流側攪拌ポット22の底部に着脱自在に連結してもよい。これにより、排出管42が破損した場合には、新たな排出管42に容易に交換できる。上流側攪拌ポット22に対する排出管42の取り付け構造は、排出管42の連結部にフランジ42Bを形成し、上流側攪拌ポット22の開口部23に対応する底部に排出管42のフランジ42Bを耐火物(不図示)で押し付けて取り付ける構造を例示できる。この取り付け構造によれば、上流側攪拌ポット22の底部に対して排出管42を簡単に着脱することができる。
 なお、ドレイン管40で排出される異質の溶融ガラスGの排出量は、一日当たり約1~30トンである。
 なお、排出された異質の溶融ガラスGは、その後カレットとして、組成や水分量を確認して、用途に合ったガラスにリサイクルすることができる。
 実施の形態では、上流側攪拌ポット22に実施の形態のドレイン管40を設けた例を説明したが、ドレイン管40の取り付け位置は、上流側攪拌ポット22に限定されるものではなく、下流側攪拌ポット24でもよく、また、溶解槽20からフロート成形装置26までの経路に設置されている溶融ガラスGを搬送する搬送管27であれば、その搬送管(例えば、溶解槽20から上流側攪拌ポット22に溶融ガラスGを搬送する搬送管27および/または下流側攪拌ポット24からフロート成形装置26に溶融ガラスGを搬送する搬送管27)の底部にドレイン管40を設けてもよい。
 更に溶解槽20と搬送管27との接合部付近の溶解槽底部に、漏斗構造等を設けてドレイン管40が設けられると(不図示)、効果的である。
 なお、溶解槽20と搬送管27との接合部における耐火物煉瓦には、白金又は白金合金製の保護層(不図示)が設けられていると好ましい。
 さらに溶解槽20の側壁には、溶解槽の整備等の際に溶融ガラスを抜くための抜き出し口(不図示)が設けられていると好ましい。
 これら溶解槽20や、溶解槽底部のドレイン管周辺や、前記抜き出し口周辺における耐火物煉瓦は、85%~97重量%がZrOで残部がSiO主体のガラス質耐火物煉瓦で構成されると、耐侵食性上、好ましい。
 また、溶融ガラスGは無アルカリガラスに限定されるものではなく、アルカリガラスであっても実施の形態のドレイン管40を適用することができる。すなわち、アルカリガラス製であるPDP用ガラス基板を製造する製造装置、アルカリガラス製のLCD用ガラス基板を製造する製造装置に実施の形態のドレイン管40を適用することができる。
 更に、ガラス板の製法はフロート法に限定されるものではなく、他の製法、例えば、リドロー法、スロットダウンドロー法、オーバーフローダウンドロー法等にも適用できる。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは、当業者にとって明らかである。
 本出願は、2009年7月24日出願の日本特許出願2009-173509に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 本発明のガラス製造装置及びガラス製造方法によれば、ドレイン管の排出管とオリフィスとを分離構造としたので、オリフィスの交換が可能となり、製造されるガラスの品質向上及び生産性向上を図ることができる。
 G…溶融ガラス、10…減圧脱泡装置、14…減圧脱泡槽、16…上昇管、18…下降管、20…溶解槽、22…上流側攪拌ポット、23…開口部、24…下流側攪拌ポット、26…フロート成形装置、27…搬送管、36…上流側スターラー、38…下流側スターラー、40…ドレイン管、42…排出管、44…オリフィス、45…排出口、46…電熱加熱装置、48…電熱加熱装置

Claims (6)

  1.  溶融ガラスを一時的に収容する容器の底部又は溶融ガラスを搬送する搬送管の底部に、溶融ガラスを排出するためのドレイン管が設けられたガラス製造装置において、
     前記ドレイン管は、前記容器の底部又は前記搬送管の底部に連結されるとともに加熱手段を有する排出管と、該排出管の下部に着脱自在に設けられたオリフィスとから構成されることを特徴とするガラス製造装置。
  2.  前記容器に収容される溶融ガラスまたは前記搬送管で搬送される溶融ガラスの温度が1350~1450℃であり、前記ドレイン管から排出される溶融ガラスの温度が1200~1400℃であり、前記溶融ガラスは該溶融ガラスの粘度をη[dPa・s]とするとき、logη=2となる温度が1460℃超~1750℃以下である請求項1記載のガラス製造装置。
  3.  前記排出管は、白金又は白金合金製であり、厚さ0.3~2mm、長さ200~800mm、内径20~80mmであり、前記加熱手段により1050~1350℃に加熱され、
     前記オリフィスは、白金又は白金合金製であり、排出口の口径が3~70mmである請求項1又は2に記載のガラス製造装置。
  4.  さらに、前記オリフィスに加熱手段が設けられた請求項1~3のいずれか1項に記載のガラス製造装置。
  5.  前記排出管は、前記容器の底部又は前記搬送管の底部に着脱自在に連結されている請求項1~4のいずれか1項に記載のガラス製造装置。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載のガラス製造装置を用いてガラスを製造することを特徴とするガラス製造方法。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012011419A1 (ja) * 2010-07-21 2012-01-26 旭硝子株式会社 溶融ガラスの搬送装置、および溶融ガラスの搬送装置を用いたガラス製造方法
WO2015194642A1 (ja) * 2014-06-20 2015-12-23 旭硝子株式会社 溶融ガラスの異質素地排出構造、ガラス物品の製造装置および製造方法
CN107382029A (zh) * 2017-09-08 2017-11-24 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种用于电子显示玻璃铂金通道的封堵结构
WO2018114713A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-28 Umicore Ag & Co.Kg Bottom drain
CN110255866A (zh) * 2019-07-22 2019-09-20 陕西工业职业技术学院 一种具有调温功能的玻璃成型池及其调温方法
WO2020008841A1 (ja) * 2018-07-04 2020-01-09 日本電気硝子株式会社 ガラス物品の製造方法
KR20230031139A (ko) 2021-08-26 2023-03-07 에이지씨 가부시키가이샤 유리 제조 장치 및 유리 제조 방법

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2990937B1 (fr) * 2012-05-25 2014-05-16 Saint Gobain Isover Dispositif de coulee de verre fondu
CN103030260B (zh) * 2013-01-10 2015-09-23 湖北新华光信息材料有限公司 一种制作梯度光学玻璃的装置及其制作方法
JP7025405B2 (ja) * 2016-08-02 2022-02-24 コーニング インコーポレイテッド 反応性ガラス及びガラスセラミックの溶融方法並びにその溶融装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01197331A (ja) * 1988-02-03 1989-08-09 Canon Inc 溶融ガラスの流出装置及び溶融ガラスの流出方法
JP2007161566A (ja) * 2005-11-18 2007-06-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 溶融ガラスの輸送方法及び輸送装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01197331A (ja) * 1988-02-03 1989-08-09 Canon Inc 溶融ガラスの流出装置及び溶融ガラスの流出方法
JP2007161566A (ja) * 2005-11-18 2007-06-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 溶融ガラスの輸送方法及び輸送装置

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012011419A1 (ja) * 2010-07-21 2012-01-26 旭硝子株式会社 溶融ガラスの搬送装置、および溶融ガラスの搬送装置を用いたガラス製造方法
WO2015194642A1 (ja) * 2014-06-20 2015-12-23 旭硝子株式会社 溶融ガラスの異質素地排出構造、ガラス物品の製造装置および製造方法
WO2018114713A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-28 Umicore Ag & Co.Kg Bottom drain
CN107382029A (zh) * 2017-09-08 2017-11-24 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种用于电子显示玻璃铂金通道的封堵结构
WO2020008841A1 (ja) * 2018-07-04 2020-01-09 日本電気硝子株式会社 ガラス物品の製造方法
JP2020007174A (ja) * 2018-07-04 2020-01-16 日本電気硝子株式会社 ガラス物品の製造方法
CN110255866A (zh) * 2019-07-22 2019-09-20 陕西工业职业技术学院 一种具有调温功能的玻璃成型池及其调温方法
CN110255866B (zh) * 2019-07-22 2023-09-12 山东柔光新材料有限公司 一种具有调温功能的玻璃成型池及其调温方法
KR20230031139A (ko) 2021-08-26 2023-03-07 에이지씨 가부시키가이샤 유리 제조 장치 및 유리 제조 방법

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