WO2010143629A1 - 高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物 - Google Patents

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敏男 米澤
健郎 三井
和政 井上
陽作 池尾
正浩 和地
孝志 蓮見
光男 木之下
和秀 齊藤
萌 黒田
伸二 玉木
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株式会社竹中工務店
竹本油脂株式会社
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    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

Definitions

  • the present invention relates to a concrete composition using a blast furnace slag composition.
  • blast furnace granulated slag produced as a by-product from an ironworks is also effectively used as a raw material for blast furnace cement in the form of blast furnace slag fine powder.
  • blast furnace cement used in concrete compositions is made by mixing ordinary Portland cement with blast furnace slag fine powder. According to JIS-R5211, depending on the amount of fine blast furnace slag powder, type A (over 5% to 30%), B type (over 30% to 60%) and C type (over 60% to 70%).
  • Such blast furnace cement has advantages such as low heat of hydration, large long-term strength elongation, high water tightness, high resistance to chemical erosion to sulfate, and suppression effect of alkali aggregate reaction.
  • the drying shrinkage is larger than that of Portland cement, and the hardened body obtained from the concrete composition using blast furnace cement is susceptible to shrinkage cracking, and it is neutralized compared to Portland cement. There is also a disadvantage that deterioration due to is fast.
  • blast furnace cement is a situation that is used is limited to a good blast furnace cement B species of performance balance, blast furnace cement B species in a ratio of 250 ⁇ 450 kg in the concrete 1 m 3
  • Blast Furnace Cement B about 400 kg of carbon dioxide is emitted to produce 1 ton of Blast Furnace Cement B at the factory.
  • 100 to 180 kg of carbon dioxide is exhausted except for carbon dioxide generated by the operation of construction machines and transport of materials. Therefore, in concrete construction, technology that suppresses the generation of carbon dioxide by using finer blast furnace slag powder at a higher rate, assuming that the obtained hardened body has the required strength while ensuring workability. The appearance of is required.
  • the present invention relates to a concrete composition using a blast furnace slag composition that meets such requirements.
  • Non-Patent Document 1 the influence of the fineness and substitution rate of the blast furnace slag fine powder used on the concrete composition has been reported (for example, see Non-Patent Document 1).
  • the amount of blast furnace slag fine powder used for ordinary Portland cement increases, the initial strength decreases, neutralization becomes faster, and drying shrinkage increases, compared to using ordinary Portland cement alone. It has been reported that the negative trend becomes prominent.
  • Patent Documents 1 to 9 some proposals using various admixtures in addition to such blast furnace slag fine powder have been reported (see, for example, Patent Documents 1 to 9).
  • Patent Documents 1 to 9 some proposals using various admixtures in addition to such blast furnace slag fine powder have been reported (see, for example, Patent Documents 1 to 9).
  • these conventional proposals in fact, increase the amount of blast furnace slag fine powder used, 1) cannot ensure good workability, 2) it is difficult to suppress the drying shrinkage of the cured product, and 3) curing. There is a problem that it causes serious problems in some respects such as
  • JP-A-62-158146 Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-2842 JP-A-1-167267 Japanese Patent Laid-Open No. 10-114555 JP 2000-143326 A JP 2003-306359 A JP 2005-281123 A JP 2007-217197 A JP 2007-297226 A
  • the problem to be solved by the present invention is to suppress the discharge amount of carbon dioxide by increasing the use ratio of blast furnace slag fine powder, while 1) lowering the fluidity of the prepared concrete composition over time and the amount of air 2) Ensure that good workability is ensured by suppressing the decrease in 2)
  • the drying shrinkage rate of the resulting cured body is not increased compared to the case of using blast furnace cement type B, 3)
  • the resulting cured body is
  • the present invention is to provide a concrete composition capable of expressing necessary strength and simultaneously exhibiting the basic performances 1) to 3) above.
  • the present invention is a concrete composition comprising at least a binder, water, fine aggregate, coarse aggregate and admixture, wherein the following blast furnace slag composition is used as the binder, and water /
  • the present invention relates to a concrete composition using a blast furnace slag composition, wherein the mass ratio of the blast furnace slag composition is adjusted to 30 to 60%.
  • Blast furnace slag composition per 100 parts by weight of a mixture containing 80 to 95% by weight of fine blast furnace slag powder having a fineness of 3000 to 13000 cm 2 / g and 5 to 20% by weight (total 100% by weight) of gypsum, A blast furnace slag composition to which an alkali stimulant is added in an amount of 0.5 to 1.5 parts by mass or 5 to 45 parts by mass.
  • a concrete composition using the blast furnace slag composition according to the present invention contains at least a binder, water, fine aggregate, coarse aggregate and admixture. It is.
  • the concrete composition of the present invention uses a specific blast furnace slag composition as a binder, and the blast furnace slag composition contains 80 to 95% by mass of fine powder of blast furnace slag having a fineness of 3000 to 13000 cm 2 / g.
  • an alkali stimulant added in an amount of 0.5 to 1.5 parts by mass or 5 to 45 parts by mass per 100 parts by mass of the mixture containing 5 to 20% by mass (total 100% by mass) of gypsum It is.
  • the blast furnace slag fine powder has a fineness of 3000 to 13000 cm 2 / g, preferably 3000 to 8000 cm 2 / g, more preferably 3500 to 6500 cm 2 / g. use. If a powder having a fineness outside the range of 3000 to 13000 cm 2 / g is used, the fluidity of the prepared concrete composition is deteriorated, or the strength expression of the obtained cured product is lowered. In the present invention, the fineness is expressed by the specific surface area by the Blaine method.
  • the gypsum examples include anhydrous gypsum, dihydrate gypsum, and hemihydrate gypsum, and anhydrous gypsum is preferable. Any anhydrous gypsum can be used as long as it contains 90% by mass or more, and natural anhydrous gypsum, by-product anhydrous gypsum, and the like can be used.
  • the fineness is preferably 3000 to 8000 cm 2 / g, more preferably 3500 to 6500 cm 2 / g.
  • examples of the alkali stimulating material include calcium hydroxide, quicklime, light-burned magnesia, light-burned dolomite, sodium hydroxide, sodium carbonate and the like.
  • an alkali stimulating material having a property of gradually generating calcium hydroxide when contacted with water is preferable, and as an alkali stimulating material having such properties, Portland cement is used.
  • Portland cement include various Portland cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, and moderately hot Portland cement, and general-purpose ordinary Portland cement is preferable.
  • known river sand, crushed sand, mountain sand, etc. can be used as the fine aggregate
  • known river gravel, crushed stone, lightweight aggregate, etc. can be used as the coarse aggregate
  • the mass ratio of the water / blast furnace slag composition is adjusted to 30 to 60%, preferably 35 to 55%.
  • this mass ratio is larger than 60%, the resulting cured product has too much drying shrinkage, and the strength is remarkably reduced.
  • the mass ratio is less than 30%, the fluidity of the prepared concrete composition and the amount of air over time decrease greatly, and the workability deteriorates.
  • the mass ratio of water / blast furnace slag composition is determined by (mass of water used / mass of blast furnace slag composition used) ⁇ 100.
  • examples of the admixture include those used for conventionally known concrete. This includes, for example, cement dispersants, drying shrinkage reducing agents, expansion materials and the like.
  • a cement dispersant and a drying shrinkage reducing agent, a cement dispersing agent and an expanding material, and a cement dispersing agent, a drying shrinkage reducing agent, and an expanding material can be used as an admixture.
  • cement dispersant examples include lignin sulfonate, gluconate, naphthalene sulfonate formalin high condensate salt, melamine sulfonate formalin high condensate salt, polycarboxylic acid water-soluble vinyl copolymer, and the like.
  • lignin sulfonate lignin sulfonate
  • gluconate naphthalene sulfonate formalin high condensate salt
  • melamine sulfonate formalin high condensate salt examples include polycarboxylic acid water-soluble vinyl copolymer, and the like.
  • a polycarboxylic acid-based water-soluble vinyl copolymer is preferable, and an appropriate polycarboxylic acid-based water-soluble vinyl copolymer such as the type, composition ratio, and molecular weight of the structural unit is more preferable. preferable.
  • polycarboxylic acid-based water-soluble vinyl copolymers copolymers having units formed from methacrylic acid (salt) as constituent units (for example, JP-A-58-74552 and JP-A-1-226757). And copolymers having units formed from maleic acid (salts) as constituent units (for example, JP-A-57-118058 and JP-A-63-285140).
  • a cement dispersant a water-soluble vinyl copolymer having a unit formed from methacrylic acid (salt) as a structural unit is exemplified.
  • Structural unit A One or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate salt.
  • Structural unit B composed of 5 to 150 oxyethylene units in the molecule.
  • Structural unit C one or two selected from a structural unit formed from (meth) allyl sulfonate and a structural unit formed from methyl acrylate more than
  • the cement dispersant made of the polycarboxylic acid-based water-soluble vinyl copolymer described above can be synthesized by a known method.
  • a copolymer having a unit formed from methacrylic acid (salt) as a constituent unit it is synthesized by a method described in, for example, JP-A Nos. 58-74552 and 1-2226757.
  • a copolymer having a unit formed from maleic acid (salt) as a structural unit for example, JP-A-57-118058, JP-A-2005-132957, JP-A-2008-273766. It can be synthesized by the method described in the above.
  • the amount of the cement dispersant composed of these polycarboxylic acid-based water-soluble vinyl copolymers is preferably 0.1 to 1.5 parts by mass per 100 parts by mass of the blast furnace slag composition.
  • drying shrinkage reducing agent known ones can be used, and are not particularly limited, but a drying shrinkage reducing agent comprising polyalkylene glycol monoalkyl ether is preferable, and among them, one selected from diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol diethylene glycol monobutyl ether Is preferred.
  • the amount of the drying shrinkage reducing agent used is preferably 0.2 to 4.0 parts by mass per 100 parts by mass of the blast furnace slag composition.
  • a well-known thing can be used as an expanding material, and it divides roughly and two types, a calcium sulfo aluminate type thing and a lime type thing, are mentioned. Any of these is an inorganic admixture that expands by producing ettringite and calcium hydroxide by a hydration reaction, and a concrete expansion material that satisfies the standard of JIS-A6202 is preferred.
  • the amount of the expander used is preferably 10 to 25 kg per 1 m 3 of the concrete composition.
  • an air entrainment (AE) agent can be used as an auxiliary agent.
  • AE agents known ones can be used and are not particularly limited, but polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkylbenzene sulfonates, rosin soaps, higher fatty acid soaps, alkyl phosphate esters.
  • Known AE agents such as salts and polyoxyalkylene alkyl ether phosphates can be used.
  • the antifoaming agent can be used alone or in combination with the air entraining agent.
  • an antifoaming agent a known one can be used, and is not particularly limited, but an antifoaming agent such as a polyoxyalkylene glycol ether derivative, a modified polydimethylsiloxane, or a trialkyl phosphate can be used.
  • the amount of air regulator used is preferably 0.001 to 0.01 parts by mass per 100 parts by mass of the blast furnace slag composition.
  • the concrete composition of the present invention can be prepared by a known method.
  • the blast furnace slag composition, water, fine aggregate and coarse aggregate are kneaded with a mixer, while the above cement dispersant, drying shrinkage reducing agent, expansion It is preferable to mix a material, an air amount adjusting agent and the like appropriately and dilute with water, and then knead both.
  • additives such as a curing accelerator, a setting retarder, a rust preventive, a waterproofing agent, and a preservative are used in combination, as long as the effects of the present invention are not impaired. You can also
  • the obtained cured product is drying shrinkage is that of 800 ⁇ 10 -6 or less.
  • the concrete composition of the present invention can be applied not only as a concrete composition placed at a construction site, but also as a concrete composition for a secondary product processed in a concrete product factory.
  • the present invention while suppressing the amount of carbon dioxide emission in preparing a concrete composition, the deterioration of fluidity and the amount of air over time of the prepared concrete composition is suppressed to ensure good workability. Further, there is an effect that drying shrinkage of the obtained cured product can be suppressed, and further, the strength necessary for the obtained cured product can be expressed.
  • Structural units A to C indicated by monomers that form each structural unit.
  • A-1 Sodium methacrylate
  • A-2 Methacrylic acid
  • C-1 Sodium methallyl sulfonate
  • C-2 Sodium allyl sulfonate
  • C-3 Methyl acrylate
  • Test Category 2 (Preparation of blast furnace slag composition) A blast furnace slag composition (S-1) to (S-10) and (R) was prepared by mixing blast furnace slag fine powder, anhydrous gypsum and an alkali stimulant under the blending conditions shown in Table 2. -1) to (R-10) were obtained.
  • sg-1 Blast furnace slag fine powder with a fineness of 4100 cm 2 / g sg-2: Blast furnace slag fine powder with a fineness of 5900 cm 2 / g sg-3: Blast furnace slag fine powder with a fineness of 1020 cm 2 / g gp- 1: Anhydrous gypsum with a fineness of 4150 cm 2 / g gp-2: Anhydrous gypsum with a fineness of 5800 cm 2 / g rc-1: Normal Portland cement rc-2: Early strength Portland cement
  • AE agent manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., trade name AE-300
  • a concrete composition having a water / blast furnace slag composition mass ratio of 45% or 40% was prepared.
  • Comparative Examples 1-27 A concrete composition having a water / blast furnace slag composition mass ratio of 45% was prepared by the same mixing method as in the example under the blending conditions shown in Table 4.
  • Comparative Examples 28 and 29 A concrete composition having a water / blast furnace cement mass ratio of 45% or 50% using blast furnace cement type B was prepared by the same mixing method as in the examples under the blending conditions shown in Table 4.
  • Carbon dioxide emissions Carbon dioxide emissions (kg) when producing 1 m 3 of concrete composition.
  • Type of cement dispersant water-soluble vinyl copolymer listed in Table 1 or the following P -5 P-5:
  • Tupol HP-11W maleic acid and ⁇ -allyl- ⁇ -methyl-polyoxyethylene Copolymer salt
  • Amount used part by mass as solid content of cement dispersant, drying shrinkage reducing agent or expansion material per 100 parts by mass of blast furnace slag composition (Comparative Examples 28 and 29 are blast furnace cement type B)
  • Type of blast furnace slag composition Items listed in Table 2 * 1: Diethylene glycol monobutyl ether * 2: Dipropylene glycol diethylene glycol monobutyl ether * 3: Trade name made by Tai
  • Test category 4 Evaluation of prepared concrete composition
  • the air content, slump, and slump residual rate were calculated
  • the drying shrinkage rate and the compressive strength were calculated
  • Air content (volume%): The concrete composition immediately after kneading and the concrete composition after standing for 60 minutes were measured according to JIS-A1128.
  • Slump (cm): Measured according to JIS-A1101 simultaneously with the measurement of the air amount.
  • -Slump residual rate (%): (slump after standing for 60 minutes / slump immediately after kneading) x 100.
  • Drying shrinkage rate In accordance with JIS-A1129, dry shrinkage strain was measured by a comparator method on a 26-week-old specimen in which the concrete composition of each example was stored at 20 ° C. ⁇ 60% RH and dried. Shrinkage was determined. The smaller this value, the smaller the drying shrinkage.
  • Compressive strength (N / mm 2 ): The concrete composition of each example was measured at a material age of 7 days and a material age of 28 days in accordance with JIS-A1108.
  • the results are summarized in Tables 5 and 6.
  • the concrete composition of the present invention prepared in each example has less carbon dioxide emission for producing 1 m 3 of the concrete composition than the case where the blast furnace cement type B is used, and the concrete composition is deteriorated over time.
  • the resulting cured product has a drying shrinkage ratio of less than 800 ⁇ 10 ⁇ 6 and a sufficient compressive strength required.

Abstract

　二酸化炭素の排出量を抑制しつつ、調製したコンクリート組成物の経時的な流動性の低下や空気量の低下を抑えて良好な施工性を確保することができ、また得られる硬化体の乾燥収縮を抑制することができ、更に得られる硬化体に必要な強度を発現させることができるコンクリート組成物を提供する。　少なくとも、結合材、水、細骨材、粗骨材及び混和材を含有して成るコンクリート組成物であって、結合材として下記の高炉スラグ組成物を用い、且つ水／該高炉スラグ組成物の質量比を３０～６０％に調製した。　高炉スラグ組成物：粉末度が３０００～１３０００cm２／ｇの高炉スラグ微粉末を８０～９５質量％及び石膏を５～２０質量％（合計１００質量％）の割合で含有する混合物１００質量部当たり、アルカリ刺激材を０．５～１．５質量部又は５～４５質量部の割合で添加した高炉スラグ組成物。

Description

高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物
　本発明は高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物に関する。近年、二酸化炭素の排出量の削減やエネルギー消費効率の改善についての要求が益々強くなっている。かかる事情に鑑み、コンクリート組成物の分野においても、製鉄所から副産する高炉水砕スラグが、高炉スラグ微粉末の形で高炉セメントの原料として有効利用されている。一般にコンクリート組成物に使用されている高炉セメントは、普通ポルトランドセメントに高炉スラグ微粉末を混合して造られ、ＪＩＳ－Ｒ５２１１の規格では、高炉スラグ微粉末の分量によって、Ａ種（５％超～３０％）、Ｂ種（３０％超～６０％）及びＣ種（６０％超～７０％）の３種類に分けられている。かかる高炉セメントは、水和熱が低い、長期強度の伸びが大きい、水密性が大きい、硫酸塩に対する化学的侵食に対して抵抗性が大きい、アルカリ骨材反応の抑制効果がある等の有利な点を有しているが、乾燥収縮がポルトランドセメントに比べて大きく、高炉セメントを用いたコンクリート組成物から得られる硬化体は収縮ひび割れが発生し易いという問題や、ポルトランドセメントに比べて中性化による劣化が速いという不利な点も有している。このような理由から、高炉セメントとしては、性能バランスの良い高炉セメントＢ種に限られて使用されているのが実情であるが、高炉セメントＢ種はコンクリート１ｍ３中に２５０～４５０kgの割合で混入するのが一般的であり、高炉セメントＢ種１トンを工場で製造するために約４００kgの二酸化炭素を排出しているので、高炉セメントＢ種を用いてコンクリート組成物１ｍ３を調製するためには、施工機械の運転や材料の運搬等により発生する二酸化炭素の排出を除き、１００～１８０kgの二酸化炭素を排出していることになる。そのため、コンクリート工事においては、施工性を確保しつつ、得られる硬化体が必要な強度を有することを前提として、高炉スラグ微粉末をもっと高い割合で使用することにより二酸化炭素の発生を抑制する技術の出現が要求されている。本発明はかかる要求に応える高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物に関する。
　従来、用いる高炉スラグ微粉末の粉末度や置換率がコンクリート組成物に及ぼす影響について報告されている（例えば、非特許文献１参照）。ここでは、普通ポルトランドセメントに対する高炉スラグ微粉末の使用量が多くなると、普通ポルトランドセメント単独使用に比べて、初期強度が低下し、中性化が早くなり、乾燥収縮が大きくなる等、コンクリート物性のマイナス傾向が顕著になることが報告されている。別に、かかる高炉スラグ微粉末等に加えて各種の混和材を用いたいくつかの提案も報告されている（例えば、特許文献１～９参照）。しかし、これらの従来提案には実際のところ、高炉スラグ微粉末の使用量を多くすると、１）良好な施工性を確保できない、２）硬化体の乾燥収縮率を抑えることが難しい、３）硬化体の圧縮強度の低下が大きい等、何らかの点で重大な支障をきたすという問題がある。
特開昭６２－１５８１４６号公報 特開昭６３－２８４２号公報 特開平１－１６７２６７号公報 特開平１０－１１４５５５号公報 特開２０００－１４３３２６号公報 特開２００３－３０６３５９号公報 特開２００５－２８１１２３号公報 特開２００７－２１７１９７号公報 特開２００７－２９７２２６号公報
「高炉スラグ微粉末を用いたコンクリートの技術の現状」、日本建築学会編、１９９２年、３頁
　本発明が解決しようとする課題は、高炉スラグ微粉末の使用割合を高くすることにより二酸化炭素の排出量を抑制しつつ、１）調製したコンクリート組成物の経時的な流動性の低下や空気量の低下を抑えて良好な施工性を確保すること、２）得られる硬化体の乾燥収縮率が高炉セメントＢ種を用いた場合に比べて大きくならないようにすること、３）得られる硬化体が必要な強度を発現すること、以上の１）～３）の基本的な諸性能を同時に発現できるコンクリート組成物を提供する処にある。
　しかして本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、結合材として、高炉スラグ微粉末を高い割合で含有し、更に石膏及びアルカリ刺激材を含有する特定の高炉スラグ組成物を混和材と共に用いたコンクリート組成物が正しく好適であることを見出した。
　すなわち本発明は、少なくとも、結合材、水、細骨材、粗骨材及び混和材を含有して成るコンクリート組成物であって、結合材として下記の高炉スラグ組成物を用い、且つ水／該高炉スラグ組成物の質量比を３０～６０％に調製して成ることを特徴とする高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物に係る。
　高炉スラグ組成物：粉末度が３０００～１３０００cm２／ｇの高炉スラグ微粉末を８０～９５質量％及び石膏を５～２０質量％（合計１００質量％）の割合で含有する混合物１００質量部当たり、アルカリ刺激材を０．５～１．５質量部又は５～４５質量部の割合で添加した高炉スラグ組成物。
　本発明に係る高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物（以下、本発明のコンクリート組成物という）は、少なくとも、結合材、水、細骨材、粗骨材及び混和材を含有して成るものである。本発明のコンクリート組成物は結合材として特定の高炉スラグ組成物を用いたものであり、かかる高炉スラグ組成物は、粉末度が３０００～１３０００cm２／ｇの高炉スラグ微粉末を８０～９５質量％及び石膏を５～２０質量％（合計１００質量％）の割合で含有する混合物１００質量部当たり、アルカリ刺激材を０．５～１．５質量部又は５～４５質量部の割合で添加したものである。
　前記の高炉スラグ微粉末は、粉末度が３０００～１３０００cm２／ｇのものを使用するが、好ましくは３０００～８０００cm２／ｇのものを使用し、より好ましくは３５００～６５００cm２／ｇのものを使用する。粉末度が３０００～１３０００cm２／ｇの範囲を外れたものを使用すると、調製したコンクリート組成物の流動性が悪くなったり、得られる硬化体の強度発現が低下したりする。尚、本発明において粉末度はブレーン法による比表面積で表したものである。
　また石膏としては、無水石膏、二水石膏、半水石膏が挙げられるが、無水石膏が好ましい。無水石膏としては、それを９０質量％以上の純度で含有するものであれば使用でき、天然無水石膏や副産無水石膏等を使用できる。粉末度は、３０００～８０００cm２／ｇのものが好ましく、３５００～６５００cm２／ｇのものがより好ましい。
　更にアルカリ刺激材としては、水酸化カルシウム、生石灰、軽焼マグネシア、軽焼ドロマイト、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも、本発明で使用するアルカリ刺激材としては、水と接触したときに徐々に水酸化カルシウムを生成する性質を持つアルカリ刺激材が好まく、かかる性質を有するアルカリ刺激材として、ポルトランドセメントが最も好ましい。ポルトランドセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントが挙げられるが、汎用の普通ポルトランドセメントが好ましい。
　本発明のコンクリート組成物において、細骨材としては、公知の川砂、砕砂、山砂等を使用でき、粗骨材としては、公知の川砂利、砕石、軽量骨材等を使用できる。
　本発明のコンクリート組成物では、水／高炉スラグ組成物の質量比を３０～６０％に調製するが、好ましくは３５～５５％に調製する。かかる質量比が６０％より大きいと、得られる硬化体の乾燥収縮が大きくなり過ぎたり、強度の低下が著しくなる。逆にかかる質量比が３０％より小さいと、調製したコンクリート組成物の流動性や空気量の経時的な低下が大きくなり、施工性が低下する。尚、本発明において水／高炉スラグ組成物の質量比は、（用いた水の質量／用いた高炉スラグ組成物の質量）×１００で求められるものである。
　本発明のコンクリート組成物において、混和材としては、従来公知のコンクリート用に用いられるものが挙げられる。これには例えば、セメント分散剤、乾燥収縮低減剤、膨張材等が挙げられる。本発明のコンクリート組成物では、セメント分散剤と乾燥収縮低減剤を、またセメント分散剤と膨張材を、更にはセメント分散剤と乾燥収縮低減剤と膨張材を混和材として使用することができる。
　セメント分散剤としては、リグニンスルホン酸塩、グルコン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩、ポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、セメント分散剤としては、ポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体が好ましく、その構成単位の種類や組成比率及び分子量等の適切なポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体がより好ましい。かかるポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体としては、メタクリル酸（塩）から形成された単位を構成単位にもつ共重合体（例えば特開昭５８－７４５５２号公報、特開平１－２２６７５７号公報等に記載されているもの）、またマレイン酸（塩）から形成された単位を構成単位にもつ共重合体（例えば特開昭５７－１１８０５８号公報、特開昭６３－２８５１４０号公報、特開２００５－１３２９５６号公報等に記載されているもの）が挙げられるが、そのなかでもセメント分散剤としては、メタクリル酸（塩）から形成された単位を構成単位にもつ水溶性ビニル共重合体がより好ましく、分子中に下記の構成単位Ａを４５～８５モル％、下記の構成単位Ｂを１５～５５モル％及び下記の構成単位Ｃを０～１０モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量２０００～８００００（ＧＰＣ法、プルラン換算、以下同じ）の水溶性ビニル共重合体が特に好ましい。
　構成単位Ａ：メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
　構成単位Ｂ：分子中に５～１５０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
　構成単位Ｃ：（メタ）アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
　以上説明したポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体からなるセメント分散剤それ自体は公知の方法で合成できる。それがメタクリル酸（塩）から形成された単位を構成単位にもつ共重合体の場合は、例えば特開昭５８－７４５５２号公報、特開平１－２２６７５７号公報等に記載されている方法で合成でき、またマレイン酸（塩）から形成された単位を構成単位にもつ共重合体の場合は、例えば特開昭５７－１１８０５８号公報、特開２００５－１３２９５６号公報、特開２００８－２７３７６６号公報等に記載されている方法で合成できる。これらのポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体からなるセメント分散剤の使用量は、高炉スラグ組成物１００質量部当たり、０．１～１．５質量部の割合とするのが好ましい。
　乾燥収縮低減剤としては、公知のものを使用でき、特に限定されないが、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルからなる乾燥収縮低減剤が好ましく、なかでもジエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれるものが好ましい。かかる乾燥収縮低減剤の使用量は、高炉スラグ組成物１００質量部当たり、０．２～４．０質量部の割合とするのが好ましい。
　膨張材としては、公知のものを使用でき、大別してカルシウムスルホアルミネート系のものと石灰系のものとの２種類が挙げられる。いずれも水和反応によりエトリンガイト及び水酸化カルシウムを生成して膨張する無機系の混和材であり、コンクリート用膨張材として、ＪＩＳ－Ａ６２０２の規格を満足するものが好ましい。かかる膨張材の使用量は、コンクリート組成物１ｍ３当たり、１０～２５kgの割合とするのが好ましい。
　本発明のコンクリート組成物を、通常３～６容量％の空気を連行させたＡＥコンクリートとする場合、空気連行（ＡＥ）剤を補助剤として使用できる。かかるＡＥ剤としては、公知のものを使用でき、特に限定されないが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンスルホン酸塩、ロジン石けん、高級脂肪酸石けん、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等の公知のＡＥ剤を使用できる。逆に、本発明のコンクリート組成物を調製する際に空気量過多になる場合には、消泡剤を単独使用したり、又は前記の空気連行剤と併用することができる。かかる消泡剤としては、公知のものを使用でき、特に限定されないが、ポリオキシアルキレングリコールエーテル誘導体、変性ポリジメチルシロキサン、リン酸トリアルキル等の消泡剤を使用できる。これらの空気量調節剤の使用量は、高炉スラグ組成物１００質量部当たり、０．００１～０．０１質量部の割合とするのが好ましい。
　本発明のコンクリート組成物は公知の方法で調製できるが、高炉スラグ組成物、水、細骨材及び粗骨材をミキサーで空練りする一方で、前記したセメント分散剤、乾燥収縮低減剤、膨張材、空気量調節剤等を適宜に練り混ぜ水で希釈し、しかる後に双方を練り混ぜる方法が好ましい。本発明のコンクリート組成物の調製に際しては、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、硬化促進剤、凝結遅延剤、防錆剤、防水剤、防腐剤等の添加剤を併用することもできる。
　以上説明した本発明のコンクリート組成物によると、得られる硬化体は乾燥収縮率が８００×１０－６以下のものとなる。また本発明のコンクリート組成物は建設現場で打設されるコンクリート組成物としてだけでなく、コンクリート製品工場で加工される二次製品用のコンクリート組成物としても適用できる。
　本発明によると、コンクリート組成物を調製するに当たり二酸化炭素の排出量を抑制しつつ、調製したコンクリート組成物の経時的な流動性の低下や空気量の低下を抑えて良好な施工性を確保することができ、また得られる硬化体の乾燥収縮を抑制することができ、更に得られる硬化体に必要な強度を発現させることができるという効果がある。
　以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
　試験区分１（水溶性ビニル共重合体の合成）
　・水溶性ビニル共重合体（ｐ－１）の合成
　メタクリル酸６０ｇ、メトキシポリ（オキシエチレン単位数が２３個、以下ｎ＝２３とする）エチレングリコールメタクリレート３００ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム５ｇ、３－メルカプトプロピオン酸４ｇ及び水４９０ｇを反応容器に仕込んだ後、４８％水酸化ナトリウム水溶液５８ｇを加え、攪拌しながら部分中和して均一に溶解した。反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、反応系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液２５ｇを加えてラジカル重合反応を開始し、５時間反応を継続して反応を終了した。その後、４８％水酸化ナトリウム水溶液２３ｇを加えて反応物を完全中和し、メタクリル酸塩から形成された単位を構成単位にもつポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体（ｐ－１）の４０％水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体（ｐ－１）を分析したところ、メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリ（ｎ＝２３）エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位＝７０／２７／３（モル％）の割合で有する質量平均分子量が３３８００の水溶性ビニル共重合体であった。
　・水溶性ビニル共重合体（ｐ－２）～（ｐ－４）及び（ｐｒ－１）～（ｐｒ－４）の合成
　水溶性ビニル共重合体（ｐ－１）の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ｐ－２）～（ｐ－４）及び（ｐｒ－１）～（ｐｒ－４）を合成した。以上で合成した各水溶性ビニル共重合体の内容を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１において、
　構成単位Ａ～Ｃ：各構成単位を形成することとなる単量体で表示した。
　Ａ－１：メタクリル酸ナトリウム
　Ａ－２：メタクリル酸
　Ｂ－１：メトキシポリ（ｎ＝２３）エチレングリコールメタクリレート
　Ｂ－２：メトキシポリ（ｎ＝６８）エチレングリコールメタクリレート
　Ｂ－３：メトキシポリ（ｎ＝９）エチレングリコールメタクリレート
　Ｃ－１：メタリルスルホン酸ナトリウム
　Ｃ－２：アリルスルホン酸ナトリウム
　Ｃ－３：メチルアクリレート
　試験区分２（高炉スラグ組成物の調製）
　表２に記載の調合条件で、高炉スラグ微粉末、無水石膏及びアルカリ刺激材を混合して高炉スラグ組成物を調製し、高炉スラグ組成物（Ｓ－１）～（Ｓ－１０）及び（Ｒ－１）～（Ｒ－１０）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２において、
　ｓｇ－１：粉末度が４１００cm２／ｇの高炉スラグ微粉末
　ｓｇ－２：粉末度が５９００cm２／ｇの高炉スラグ微粉末
　ｓｇ－３：粉末度が１０２０cm２／ｇの高炉スラグ微粉末
　ｇｐ－１：粉末度が４１５０cm２／ｇの無水石膏
　ｇｐ－２：粉末度が５８００cm２／ｇの無水石膏
　ｒｃ－１：普通ポルトランドセメント
　ｒｃ－２：早強ポルトランドセメント
　試験区分３（コンクリート組成物の調製）
　実施例１～３６
　表３に記載の配合条件で、５０リットルのパン型強制練りミキサーに、練り混ぜ水（水道水）、高炉スラグ組成物、細骨材（大井川水系産川砂、密度＝２．５８ｇ／cm３）の各所定量を投入し、またセメント分散剤、乾燥収縮低減剤、膨張材等の混和材の各所定量を投入して、更に空気量調節剤（竹本油脂社製のＡＥ剤、商品名ＡＥ－３００）を投入し、４５秒間練り混ぜた。最後に、粗骨材（岡崎産砕石、密度＝２．６８ｇ／cm３）の所定量を投入し、６０秒間練り混ぜて、目標スランプが１８±１cm、目標空気量が４．５±１％とした水／高炉スラグ組成物の質量比が４５％又は４０％のコンクリート組成物を調製した。
　比較例１～２７
　表４に記載の配合条件で、実施例と同様な練り混ぜ方法により、水／高炉スラグ組成物の質量比が４５％のコンクリート組成物を調製した。
　比較例２８及び２９
　表４に記載の配合条件で、実施例と同様な練り混ぜ方法により、高炉セメントＢ種を用いた水／高炉セメントの質量比が４５％又は５０％のコンクリート組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表３及び表４において、
　二酸化炭素排出量：コンクリート組成物１ｍ３を製造する場合の二酸化炭素の排出量（kg）。但し、石膏の製造に必要なエネルギーに由来する二酸化炭素の排出量を除いてポルトランドセメントの使用量から計算した値
　セメント分散剤の種類：表１に記載した水溶性ビニル共重合体又は下記のＰ－５
　Ｐ－５：ポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体からなるセメント分散剤として、竹本油脂社製の商品名チューポールＨＰ－１１Ｗ（マレイン酸とα－アリル－ω－メチル－ポリオキシエチレンとの共重合体塩）
　使用量：高炉スラグ組成物（比較例２８及び２９は高炉セメントＢ種）１００質量部当たりの、セメント分散剤、乾燥収縮低減剤又は膨張材の固形分としての質量部
　高炉スラグ組成物の種類：表２に記載したもの
　＊１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
　＊２：ジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル
　＊３：太平洋マテリアル社製の商品名が太平洋ハイパーエクスパン（石灰系膨張材）
　＊４：高炉セメントＢ種（密度＝３．０４ｇ／cm３、ブレーン値３８５０cm２／ｇ）
　試験区分４（調製したコンクリート組成物の評価）
　調製した各例のコンクリート組成物について、空気量、スランプ、スランプ残存率を下記のように求めた。また各コンクリート組成物から得た硬化体について、乾燥収縮率及び圧縮強度を下記のように求めた。
　・空気量（容量％）：練り混ぜ直後のコンクリート組成物及び更に６０分間静置後のコンクリート組成物について、ＪＩＳ－Ａ１１２８に準拠して測定した。
　・スランプ（cm）：空気量の測定と同時に、ＪＩＳ－Ａ１１０１に準拠して測定した。
　・スランプ残存率（％）：（６０分間静置後のスランプ／練り混ぜ直後のスランプ）×１００で求めた。
　・乾燥収縮率：ＪＩＳ－Ａ１１２９に準拠し、各例のコンクリート組成物を２０℃×６０％ＲＨの条件下で保存した材齢２６週の供試体についてコンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、乾燥収縮が小さいことを示す。
　・圧縮強度（Ｎ／mm２）：各例のコンクリート組成物について、ＪＩＳ－Ａ１１０８に準拠し、材齢７日及び材齢２８日で測定した。
　結果を表５及び表６にまとめて示した。各実施例で調製した本発明のコンクリート組成物は、高炉セメントＢ種を用いた場合に比べて、コンクリート組成物１ｍ３を製造するための二酸化炭素の排出量が少なく、またコンクリート組成物の経時的な流動性に優れ、得られる硬化体の乾燥収縮率が８００×１０－６よりも小さく、必要とされる充分な圧縮強度が得られている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表６において、
　比較例１、２、６、７、２１～２３及び２５～２７：目標とする流動性（スランプ値）が得られなかったので測定しなかった。

Claims (11)

  1. 　少なくとも、結合材、水、細骨材、粗骨材及び混和材を含有して成るコンクリート組成物であって、結合材として下記の高炉スラグ組成物を用い、且つ水／該高炉スラグ組成物の質量比を３０～６０％に調製して成ることを特徴とする高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
    　高炉スラグ組成物：粉末度が３０００～１３０００cm２／ｇの高炉スラグ微粉末を８０～９５質量％及び石膏を５～２０質量％（合計１００質量％）の割合で含有する混合物１００質量部当たり、アルカリ刺激材を０．５～１．５質量部又は５～４５質量部の割合で添加した高炉スラグ組成物。
  2. 　アルカリ刺激材がポルトランドセメントである請求項１記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  3. 　石膏が無水石膏である請求項１又は２記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  4. 　高炉スラグ微粉末が、その粉末度が３５００～６５００cm２／ｇのものである請求項１～３のいずれか一つの項記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  5. 　混和材の少なくとも一部として、ポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体からなるセメント分散剤を、高炉スラグ組成物１００質量部当たり０．１～１．５質量部の割合で含有する請求項１～４のいずれか一つの項記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  6. 　ポリカルボン酸系の水溶性ビニル共重合体が、分子中に下記の構成単位Ａを４５～８０モル％、下記の構成単位Ｂを１５～５５モル％及び下記の構成単位Ｃを０～１０モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量が２０００～８００００のものである請求項１～５のいずれか一つの項記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
    　構成単位Ａ：メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
    　構成単位Ｂ：５～１５０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
    　構成単位Ｃ：（メタ）アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
  7. 　混和材の少なくとも一部として、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルからなる乾燥収縮低減剤を、高炉スラグ組成物１００質量部当たり０．２～４．０質量部の割合で含有する請求項１～６のいずれか一つの項記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  8. 　乾燥収縮低減剤が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる一つ又は二つ以上である請求項７記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  9. 　混和材の少なくとも一部として、膨張材を、コンクリート組成物１ｍ３当たり１０～２５kgの割合で含有する請求項１～８のいずれか一つの項記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  10. 　水／高炉スラグ組成物の質量比を３５～５５％に調製した請求項１～９のいずれか一つの項記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
  11. 　得られる硬化体の乾燥収縮率が８００×１０－６以下となるものである請求項１～１０のいずれか一つの項記載の高炉スラグ組成物を用いたコンクリート組成物。
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