WO2010098446A1 - 太陽電池の製造方法 - Google Patents

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WO2010098446A1
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amorphous semiconductor
type amorphous
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solar cell
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豪 高濱
雅義 小野
博幸 森
村上　洋平
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三洋電機株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a back junction solar cell.
  • Solar cells are expected to be a new energy source because they can directly convert clean and inexhaustible sunlight into electricity.
  • the solar cell described in Patent Document 1 is manufactured by the following method. First, the back surface of the substrate is cleaned. Next, a first mask having a predetermined pattern is provided on the back surface of the substrate, and an i-type semiconductor layer, a p-type semiconductor layer, and a p-side electrode are sequentially formed. Next, the first mask is removed, and an i-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer are sequentially formed so as to extend from the back surface of the substrate to the p-side electrode. Next, a second mask is provided on the n-type semiconductor layer to form an n-side electrode.
  • a cleaning process is performed on the region of the back surface of the substrate where the first mask is provided before the i-type semiconductor layer and the n-type semiconductor layer are sequentially formed. It is preferable to apply.
  • the present invention has been made in view of the above-described situation, and an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a solar cell that can suppress carrier recombination.
  • a method for manufacturing a solar cell according to a feature of the present invention includes: a step A of forming a first semiconductor layer having a first conductivity type on a first region of one main surface of a semiconductor substrate; A process B for cleaning a region; and a process C for forming a second semiconductor layer having a second conductivity type from the second region of the one main surface to the first semiconductor layer.
  • the second semiconductor layer can be formed on the second region after cleaning the second region on one main surface. Accordingly, recombination of carriers at the interface between one main surface of the semiconductor substrate and the second semiconductor layer can be suppressed.
  • the step A includes a step of forming a third semiconductor layer having the first conductivity type over substantially the entire surface of the one main surface, and among the third semiconductor layers, Covering a portion formed on the first region with a resist film; removing a portion of the third semiconductor layer exposed from the resist film; and removing the resist film. May be.
  • the method for manufacturing a solar cell according to a feature of the present invention further includes a step of forming a recombination layer on the first semiconductor layer between the step A and the step B, and in the step C, the second The second semiconductor layer may be formed across the region and the recombination layer.
  • the semiconductor substrate may have a first conductivity type.
  • the recombination layer is a semiconductor layer having a first conductivity type, and an amount of the first conductivity type impurity contained in the semiconductor layer is the first semiconductor type. The amount may be larger than the amount of the first conductivity type impurity contained in the layer.
  • the recombination layer may be a layer in which a different element is mixed into the first semiconductor layer.
  • the recombination layer may be a microcrystalline semiconductor layer, and the first semiconductor layer and the second semiconductor layer may be amorphous semiconductor layers.
  • the recombination layer may have a thickness of 1 to 10 nm.
  • FIG. 1 is a plan view of the back side of the solar cell 100 according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged sectional view taken along line AA in FIG.
  • FIG. 3 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is an enlarged cross-sectional view of the solar cell 100 according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a plan view of the back side of the solar cell 100 according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged sectional view taken along line AA in FIG.
  • FIG. 3 is a diagram
  • FIG. 8 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a diagram for explaining a method of manufacturing the solar cell 10 according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a plan view of the back surface side of the solar cell 100 according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is an enlarged sectional view taken along line AA in FIG.
  • the solar cell 100 includes an n-type crystalline silicon substrate 10n, an i-type amorphous semiconductor layer 11i, a p-type amorphous semiconductor layer 11p, an i-type amorphous semiconductor layer 12i, n A type amorphous semiconductor layer 12n, a p-side electrode 20p, and an n-side electrode 20n are provided.
  • the n-type crystalline silicon substrate 10n is made of thin single crystal silicon or polycrystalline silicon.
  • N-type crystalline silicon substrate 10n has a light receiving surface for receiving sunlight and a back surface provided on the opposite side of the light receiving surface.
  • the n-type crystalline silicon substrate 10n generates photogenerated carriers by receiving light on the light receiving surface.
  • the photogenerated carrier refers to holes and electrons generated when light is absorbed by the n-type crystalline silicon substrate 10n.
  • a structure for example, an electrode or the like
  • light can be received over the entire light receiving surface. Should.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 11i is formed along the first direction on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 11i is formed without positively introducing impurities.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 11i has a thickness that does not substantially contribute to power generation, for example, about several to 250 inches.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 11p is formed along the first direction on the i-type amorphous semiconductor layer 11i.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 11p has p-type conductivity.
  • the thickness of the p-type amorphous semiconductor layer 11p is, for example, about 10 nm.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 11i may not be formed, but the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p are sequentially formed on the n-type crystalline silicon substrate 10n.
  • the structure (so-called “HIT structure”) is preferable because the pn junction characteristics can be improved.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i is formed from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n to the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i is formed so as to cover almost the entire back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i is formed without positively introducing impurities.
  • the thickness of the i-type amorphous semiconductor layer 12i is, for example, about several to 250 inches.
  • the n-type amorphous semiconductor layer 12n is formed on the i-type amorphous semiconductor layer 12i.
  • the n-type amorphous semiconductor layer 12n is formed so as to cover the i-type amorphous semiconductor layer 12i.
  • the n-type amorphous semiconductor layer 12n has an n-type conductivity type different from that of the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • the thickness of the n-type amorphous semiconductor layer 12n is, for example, about 10 nm.
  • the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n, the amorphous semiconductor layer, Minority carrier recombination at the interface can be suppressed.
  • the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n According to the structure in which the thin i-type amorphous semiconductor layer 12i is interposed between the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n and the n-type amorphous semiconductor layer 12n, the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n The characteristics between the n-type amorphous semiconductor layer 12n can be improved.
  • each of the i-type amorphous semiconductor layer 11i, the i-type amorphous semiconductor layer 12i, the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and the n-type amorphous semiconductor layer 12n is composed of an amorphous semiconductor containing silicon. can do.
  • Examples of such an amorphous semiconductor include amorphous silicon, amorphous silicon carbide, and amorphous silicon germanium.
  • the present invention is not limited to this, and other amorphous semiconductors may be used.
  • Each of the i-type amorphous semiconductor layer 11i, the i-type amorphous semiconductor layer 12i, the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and the n-type amorphous semiconductor layer 12n is composed of one kind of amorphous semiconductor. In addition, two or more kinds of amorphous semiconductors may be combined.
  • the p-side electrode 20p is a collecting electrode that collects carriers.
  • the p-side electrode 20p is formed on the p-type amorphous semiconductor layer 11p via the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n. Therefore, the p-side electrode 20p is formed in a line shape along the first direction.
  • the n-side electrode 20n is a collecting electrode that collects carriers.
  • the n-side electrode 20n is formed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n via the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n. Therefore, the n-side electrode 20n is formed in a line shape along the first direction between the one p-side electrode 20p and the other p-side electrode 20p.
  • the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n may have a single-layer structure or a multi-layer stacked structure.
  • a transparent conductive layer may be provided on the n-type amorphous semiconductor layer 12n side.
  • a transparent conductive layer for example, a transparent conductive oxide such as indium oxide, tin oxide, or zinc oxide can be used.
  • each of the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n may be formed so as to cover substantially the entire surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p or the n-type amorphous semiconductor layer 12n. Thereby, even when the sheet resistance of the p-type amorphous semiconductor layer 11p or the n-type amorphous semiconductor layer 12n is not so small, carriers can be sufficiently collected by the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n.
  • an i-type amorphous semiconductor layer 11i and a p-type amorphous semiconductor layer 11p are sequentially formed on the entire back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n using a CVD method.
  • a resist film 30 is applied in a predetermined pattern on the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • the predetermined pattern corresponds to a region where the p-side electrode 20p is formed, and is set, for example, based on the one-dot chain line in FIG.
  • the exposed region R1 exposed from the resist film 30 in the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p is removed by performing a wet etching process. Thereby, the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p are patterned.
  • the exposed region R2 exposed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n is cleaned by performing wet etching treatment and hydrogen plasma treatment.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type are straddled from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n to the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • Amorphous semiconductor layers 12n are sequentially formed.
  • the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n are formed in a predetermined pattern on the n-type amorphous semiconductor layer 12n by using a CVD method, a sputtering method, a vapor deposition method, a plating method, a printing method, or the like.
  • the manufacturing method of the solar cell 100 according to the first embodiment is after the patterning process of the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p and before the process of forming the i-type amorphous semiconductor layer 12i.
  • the cleaning step of the exposed region R2 in the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n is provided.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n are sequentially formed after the cleaning process of the exposed region R2. Therefore, it is not necessary to pattern the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n with a mask or the like. Therefore, the productivity of the solar cell 100 can be improved.
  • the solar cell 100 which concerns on 2nd Embodiment is demonstrated, referring drawings. In the following, differences from the first embodiment will be mainly described. Specifically, the solar cell 100 according to the second embodiment includes a recombination layer R interposed between the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the i-type amorphous semiconductor layer 12i.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of the solar cell 100 according to the second embodiment.
  • the solar cell 100 has a recombination layer R formed on the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • the recombination layer R has an electric field opposite to the electric field formed by the n-type crystalline silicon substrate 10n, the i-type amorphous semiconductor layer 11i, and the p-type amorphous semiconductor layer 11p. 11p, provided to prevent the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n from being formed. Therefore, in the present embodiment, by interposing the recombination layer R, the resistance between the p-side electrode 20p and the p-type amorphous semiconductor layer 11p is reduced.
  • the thickness of the recombination layer R is preferably 0.1 to 20 nm, more preferably 1 to 10 nm.
  • the recombination layer R having the above-described characteristics includes (1) a semiconductor material in which many levels in the gap exist in the energy band, and (2) an ohmic contact with the p-type amorphous semiconductor layer 11p. Formed of a metallic material.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i formed on the surface of the recombination layer R is extremely thin, its function as a barrier against carriers is extremely small.
  • a semiconductor material constituting the recombination layer R (i) a semiconductor material containing a large amount of impurities and (ii) a semiconductor material containing many lattice defects can be used.
  • a p-type semiconductor material containing n-type impurities, an n-type semiconductor material containing a larger amount of n-type impurities than the n-type amorphous semiconductor layer 12n, or the like can be used.
  • a semiconductor material amorphous silicon carbide, amorphous silicon germanium
  • different defects such as carbon and germanium are mixed into amorphous silicon to increase lattice defects.
  • p-type or n-type microcrystalline silicon can be used.
  • the recombination layer R when the conductivity type of the recombination layer R is p-type, the recombination layer R can be formed using the same source gas as that of the amorphous semiconductor layer 12p, so that an increase in manufacturing cost is suppressed. be able to.
  • both the recombination layers R are formed on the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • Layer contact approximates low resistance, ie ohmic contact. Therefore, by reducing the resistance between the p-side electrode 20p and the p-type amorphous semiconductor layer 11p, carriers can be taken out from the p-side electrode 20p satisfactorily.
  • titanium (Ti), tungsten (W), or the like can be used as such a metal material.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p are sequentially formed on the entire back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n by using the CVD method, A bonding layer R is formed.
  • a CVD method or the like can be used.
  • the recombination layer R is formed of a metal material, a sputtering method or a vapor deposition method can be used.
  • a resist film 30 is applied on the recombination layer R in a predetermined pattern.
  • the predetermined pattern corresponds to a region where the p-side electrode 20p is formed, and is set, for example, based on the one-dot chain line in FIG.
  • R1 is removed.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 11i, the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and the recombination layer R are patterned.
  • the exposed region R2 exposed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n is cleaned by performing a wet etching process and a hydrogen plasma process.
  • the surface of the recombination layer R may also be subjected to wet etching treatment and hydrogen plasma treatment.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor are straddled from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n to the recombination layer R by using the CVD method.
  • Layers 12n are formed sequentially.
  • the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n are formed in a predetermined pattern on the n-type amorphous semiconductor layer 12n by using a CVD method, a sputtering method, a vapor deposition method, a plating method, a printing method, or the like.
  • the method for manufacturing the solar cell 100 according to the second embodiment includes a step of forming the recombination layer R on the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n are formed across the recombination layer R from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n.
  • the solar cell 100 has the recombination layer R inserted between the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the n-type amorphous semiconductor layer 12n.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the recombination layer R are in contact with low resistance.
  • an electric field opposite to the electric field formed by the n-type crystalline silicon substrate 10n, the i-type amorphous semiconductor layer 11i, and the p-type amorphous semiconductor layer 11p is applied to the p-type amorphous semiconductor layer 11p, i-type.
  • the formation of the amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n is suppressed. Accordingly, the resistance between the p-side electrode 20p and the p-type amorphous semiconductor layer 11p can be reduced, so that carriers can be taken out from the p-side electrode 20p satisfactorily. As a result, carrier collection loss can be reduced, and the characteristics of the solar cell 100 can be improved.
  • the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p is covered with the recombination layer R, the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p is cleaned. Is not given.
  • the n-type crystalline silicon substrate 10n is used as the substrate of the solar cell 100, but is not limited thereto.
  • the substrate of the solar cell 100 may have a p-type conductivity type.
  • the substrate of the solar cell 100 may be made of a general semiconductor material including a crystalline semiconductor material such as polycrystalline Si or microcrystalline Si, or a compound semiconductor material such as GaAs or InP.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 11p is formed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n, and then the n-type amorphous semiconductor layer 12n is formed.
  • the present invention is not limited to this. Absent.
  • the formation order of the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the n-type amorphous semiconductor layer 12n may be reversed. That is, the n-type amorphous semiconductor layer 12n may be formed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n, and then the p-type amorphous semiconductor layer 11p may be formed.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the n-type amorphous semiconductor layer 12n are formed opposite to the above-described embodiment. It is preferable. That is, the n-type amorphous semiconductor layer 12n is formed so as to cover the i-type amorphous semiconductor layer 11i. In this case, generally, since n-type amorphous silicon has a larger electric resistance than p-type amorphous silicon, it is possible to further suppress the occurrence of leakage between the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n. .
  • the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the i-type amorphous semiconductor layer 12i are formed without positively introducing impurities, but contain a small amount of dopant. May be.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 13i may not be formed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n. In this case, the resistance on the back side of the n-type crystalline silicon substrate 10n can be further reduced.
  • the recombination layer R has a single-layer structure, but the present invention is not limited to this.
  • the recombination layer R may further include another layer capable of maintaining ohmic contact with the p-type amorphous semiconductor layer 11p.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 11p has a single-layer structure, but the present invention is not limited to this.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 11p may further include another layer capable of maintaining ohmic contact with the recombination layer R.
  • the method for manufacturing a solar cell according to the present invention can provide a solar cell that can suppress carrier recombination, and is thus useful in the field of manufacturing solar cells.

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Abstract

　太陽電池１００の製造方法は、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ及びｐ型非晶質半導体層１１ｐのパターニング工程の後、ｉ型非晶質半導体層１２ｉの形成工程前に、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面のうち露出領域Ｒ２のクリーニング工程を備える。

Description

太陽電池の製造方法
　本発明は、裏面接合型の太陽電池の製造方法に関する。
　太陽電池は、クリーンで無尽蔵に供給される太陽光を直接電気に変換できるため、新しいエネルギー源として期待されている。
　従来、基板の裏面上に複数のｐ側電極と複数のｎ側電極とを備える、いわゆる裏面接合型の太陽電池が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　特許文献１に記載の太陽電池は、以下の方法によって製造される。まず、基板の裏面をクリーニングする。次に、基板の裏面上に所定パターンの第１マスクを設けて、ｉ型半導体層、ｐ型半導体層及びｐ側電極を順次形成する。次に、第１マスクを除去して、基板の裏面上からｐ側電極上に跨るようにｉ型半導体層及びｎ型半導体層を順次形成する。次に、第２マスクをｎ型半導体層上に設けて、ｎ側電極を形成する。
特開２００５－１０１１５１号公報（[００３９]段落、図２）
　ここで、基板の裏面におけるキャリアの再結合を抑制するには、ｉ型半導体層及びｎ型半導体層を順次形成する前に、基板の裏面のうち第１マスクが設けられた領域にクリーニング処理を施すことが好ましい。
　しかしながら、ｐ側電極形成後において、例えばウェットエッチング処理のようなクリーニング処理を施すと、イオン化されたｐ側電極の構成物質によって基板の裏面が汚染されてしまう。また、ｐ側電極形成前にクリーニング処理を施すと、ｐ側電極形成時に、基板の裏面がｐ側電極の構成物質によって汚染されてしまう。従って、特許文献１に記載の手法では、基板の裏面におけるキャリアの再結合を充分に抑制することが困難であった。
　本発明は、上述の状況に鑑みてなされたものであり、キャリアの再結合を抑制可能とする太陽電池の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法は、半導体基板の一主面の第１領域上において、第１導電型を有する第１半導体層を形成する工程Ａと、前記一主面の第２領域上をクリーニングする工程Ｂと、前記一主面の前記第２領域上から前記第１半導体層上に跨って、第２導電型を有する第２半導体層を形成する工程Ｃとを備えることを要旨とする。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法によれば、一主面のうち第２領域上をクリーニングした後に、第２領域上に第２半導体層を形成することができる。従って、半導体基板の一主面と第２半導体層との界面においてキャリアが再結合することを抑制することができる。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法において、前記工程Ａは、前記一主面の略全面に前記第１導電型を有する第３半導体層を形成する工程と、前記第３半導体層のうち前記第１の領域上に形成された部分をレジスト膜で覆う工程と、前記第３半導体層のうち前記レジスト膜から露出する部分を除去する工程と、前記レジスト膜を除去する工程とを含んでいてもよい。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法は、前記工程Ａと前記工程Ｂの間に、前記第１半導体層上に再結合層を形成する工程をさらに備え、前記工程Ｃにおいて、前記第２領域上から前記再結合層上に跨って、前記第２半導体層を形成してもよい。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法において、前記半導体基板は、第１導電型を有してもよい。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法において、前記再結合層は、第１導電型を有する半導体層であり、前記半導体層に含まれる第１導電型の不純物の量は、前記第１半導体層に含まれる第１導電型の不純物の量よりも多くてもよい。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法において、前記再結合層は、前記第１半導体層に異種元素を混入させてなる層であってもよい。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法において、前記再結合層は、微結晶半導体層であり、前記第１半導体層及び第２半導体層は、非晶質半導体層であってもよい。
　本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法において、前記再結合層の厚みは、１～１０ｎｍであってもよい。
　本発明によれば、キャリアの再結合を抑制可能とする太陽電池の製造方法を提供することができる。
図１は、本発明の第１実施形態に係る太陽電池１００の裏面側の平面図である。 図２は、図１のＡ－Ａ線における拡大断面図である。 図３は、本発明の第１実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。 図４は、本発明の第１実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。 図５は、本発明の第１実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。 図６は、本発明の第１実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。 図７は、本発明の第２実施形態に係る太陽電池１００の拡大断面図である。 図８は、本発明の第２実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。 図９は、本発明の第２実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。 図１０は、本発明の第２実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。 図１１は、本発明の第２実施形態に係る太陽電池１０の製造方法を説明するための図である。
　次に、図面を用いて、本発明の実施形態について説明する。以下の図面の記載において、同一又は類似の部分には、同一又は類似の符号を付している。図面は模式的なものであり、各寸法の比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。従って、具体的な寸法等は以下の説明を参酌して判断すべきものである。又、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。
［第１実施形態］
（太陽電池の構成）
　本発明の第１実施形態に係る太陽電池の構成について、図１及び図２を参照しながら説明する。図１は、第１実施形態に係る太陽電池１００の裏面側の平面図である。図２は、図１のＡ－Ａ線における拡大断面図である。
　図１及び図２に示すように、太陽電池１００は、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎ、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ、ｎ型非晶質半導体層１２ｎ、ｐ側電極２０ｐ及びｎ側電極２０ｎを備える。
　ｎ型結晶シリコン基板１０ｎは、薄板状の単結晶シリコン或いは多結晶シリコンからなる。ｎ型結晶シリコン基板１０ｎは、太陽光を受ける受光面と、受光面の反対側に設けられた裏面とを有する。ｎ型結晶シリコン基板１０ｎは、受光面における受光によって光生成キャリアを生成する。光生成キャリアとは、光がｎ型結晶シリコン基板１０ｎに吸収されて生成される正孔と電子とをいう。なお、図示しないが、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの受光面には光の入射を遮る構造体（例えば、電極など）は形成されておらず、受光面全面での受光が可能であることに留意すべきである。
　ｉ型非晶質半導体層１１ｉは、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上において、第１方向に沿って形成される。ｉ型非晶質半導体層１１ｉは、不純物を積極的に導入することなく形成されている。ｉ型非晶質半導体層１１ｉの厚みは、実質的に発電に寄与しない程度、例えば数Å～２５０Å程度である。
　ｐ型非晶質半導体層１１ｐは、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ上において、第１方向に沿って形成される。ｐ型非晶質半導体層１１ｐは、ｐ型の導電型を有する。ｐ型非晶質半導体層１１ｐの厚みは、例えば１０ｎｍ程度である。
　なお、ｉ型非晶質半導体層１１ｉは形成されていなくてもよいが、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎ上にｉ型非晶質半導体層１１ｉとｐ型非晶質半導体層１１ｐとが順次形成された構造（いわゆる、「ＨＩＴ構造」）によれば、ｐｎ接合特性を向上することができるので好ましい。
　ｉ型非晶質半導体層１２ｉは、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上からｐ型非晶質半導体層１１ｐ上に跨って形成される。第１実施形態では、ｉ型非晶質半導体層１２ｉは、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面のほぼ全面を覆うように形成される。ｉ型非晶質半導体層１２ｉは、不純物を積極的に導入することなく形成されている。ｉ型非晶質半導体層１２ｉの厚みは、例えば数Å～２５０Å程度である。
　ｎ型非晶質半導体層１２ｎは、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ上に形成される。第１実施形態では、ｎ型非晶質半導体層１２ｎは、ｉ型非晶質半導体層１２ｉを覆うように形成される。ｎ型非晶質半導体層１２ｎは、ｐ型非晶質半導体層１１ｐと異なるｎ型の導電型を有する。ｎ型非晶質半導体層１２ｎの厚みは、例えば１０ｎｍ程度である。
　なお、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎ上にｎ型非晶質半導体層１２ｎが形成された構造（いわゆる、「ＢＳＦ構造」）によれば、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面と非晶質半導体層との界面における少数キャリアの再結合を抑制することができる。
　なお、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面とｎ型非晶質半導体層１２ｎとの間に薄いｉ型非晶質半導体層１２ｉを介挿した構造によれば、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面とｎ型非晶質半導体層１２ｎとの間の特性を向上させることができる。
　ここで、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎそれぞれは、シリコンを含む非晶質半導体によって構成することができる。このような非晶質半導体としては、非晶質シリコン、非晶質シリコンカーバイド、或いは非晶質シリコンゲルマニウムなどが挙げられるが、これに限らず他の非晶質半導体を用いてもよい。また、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎそれぞれは、１種の非晶質半導体によって構成されていてもよいし、また、２種以上の非晶質半導体が組み合わされていてもよい。
　ｐ側電極２０ｐは、キャリアを収集する収集電極である。ｐ側電極２０ｐは、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎを介して、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ上に形成される。従って、ｐ側電極２０ｐは、第１方向に沿ってライン状に形成される。
　ｎ側電極２０ｎは、キャリアを収集する収集電極である。ｎ側電極２０ｎは、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎを介して、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上に形成される。従って、ｎ側電極２０ｎは、一のｐ側電極２０ｐと他のｐ側電極２０ｐとの間において、第１方向に沿ってライン状に形成される。
　なお、ｐ側電極２０ｐ及びｎ側電極２０ｎは、単層構造でも良いし、複数層の積層構造でも良い。また、積層構造の場合、ｎ型非晶質半導体層１２ｎ側に透明導電層を設けてもよい。透明導電層としては、例えば、酸化インジウムや酸化錫或いは酸化亜鉛などの透明導電性酸化物を用いることができる。
　また、ｐ側電極２０ｐ及びｎ側電極２０ｎそれぞれは、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ又はｎ型非晶質半導体層１２ｎの略全面を覆うように形成されていてもよい。これによって、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ又はｎ型非晶質半導体層１２ｎのシート抵抗がそれほど小さくない場合でも、ｐ側電極２０ｐ及びｎ側電極２０ｎによって十分キャリアを収集することができる。
（太陽電池の製造方法）
　次に、太陽電池１００の製造方法について、太陽電池１００の断図面を参照しながら説明する。
　まず、図３に示すように、ＣＶＤ法を用いて、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面全面に、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ及びｐ型非晶質半導体層１１ｐを順次形成する。
　次に、図４に示すように、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ上に、所定のパターンでレジスト膜３０を塗布する。所定のパターンは、ｐ側電極２０ｐが形成される領域に対応しており、例えば、図１の一点鎖線を基準に設定される。続いて、ウェットエッチング処理を施すことによって、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ及びｐ型非晶質半導体層１１ｐのうちレジスト膜３０から露出する露出領域Ｒ１を除去する。これによって、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ及びｐ型非晶質半導体層１１ｐは、パターニングされる。
　次に、図５に示すように、レジスト膜３０を除去した後、ウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理を施すことによって、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面のうち露出する露出領域Ｒ２をクリーニングする。なお、この場合、ｐ型非晶質半導体層１１ｐの表面にウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理が施される程度を小さくすることが好ましい。
　次に、図６に示すように、ＣＶＤ法を用いて、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上からｐ型非晶質半導体層１１ｐ上に跨って、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎを順次形成する。
　次に、ＣＶＤ法、スパッタ法、蒸着法、メッキ法或いは印刷法などを用いて、ｎ型非晶質半導体層１２ｎ上に所定のパターンでｐ側電極２０ｐ及びｎ側電極２０ｎを形成する。
（作用及び効果）
　第１実施形態に係る太陽電池１００の製造方法は、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ及びｐ型非晶質半導体層１１ｐのパターニング工程の後、ｉ型非晶質半導体層１２ｉの形成工程前に、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面のうち露出領域Ｒ２のクリーニング工程を備える。
　従って、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面とｉ型非晶質半導体層１２ｉとの界面におけるキャリアの再結合を抑制することができる。
　また、第１実施形態に係る太陽電池１００の製造方法では、露出領域Ｒ２のクリーニング工程の後、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎを順次形成する。従って、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎをマスクなどによってパターニングする必要がない。そのため、太陽電池１００の生産性を向上させることができる。
［第２実施形態］
　以下において、第２実施形態に係る太陽電池１００について、図面を参照しながら説明する。以下においては、第１実施形態との相違点について主に説明する。具体的には、第２実施形態に係る太陽電池１００は、ｐ型非晶質半導体層１１ｐとｉ型非晶質半導体層１２ｉとの間に介挿される再結合層Ｒを有する。
（太陽電池の構成）
　本発明の第２実施形態に係る太陽電池の構成について、図７を参照しながら説明する。図７は、第２実施形態に係る太陽電池１００の断面図である。
　図７に示すように、太陽電池１００は、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ上に形成される再結合層Ｒを有する。
　再結合層Ｒは、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎ、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ及びｐ型非晶質半導体層１１ｐによって形成される電界とは逆向きの電界が、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎによって形成されることを抑制するために設けられている。従って、本実施形態では、再結合層Ｒを介挿することによって、ｐ側電極２０ｐとｐ型非晶質半導体層１１ｐとの間での低抵抗化が図られている。
　なお、抵抗成分の増大を抑制するためには、再結合層Ｒの厚みは、０．１～２０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１～１０ｎｍであることが好ましい。
　以上のような特性を有する再結合層Ｒは、（１）エネルギーバンド中に存在する多くのギャップ内準位が存在する半導体材料や、（２）ｐ型非晶質半導体層１１ｐとオーム性接触する金属材料によって形成される。
　（１）エネルギーバンド中に多くのギャップ内準位が存在する半導体材料
　このような半導体材料を用いた場合、エネルギーバンド中に多くのギャップ内準位を介したキャリアの再結合を利用することによって、ｐ型非晶質半導体層１１ｐを介してｎ型結晶シリコン基板１０ｎで生成されたキャリアを取り出すことができる。従って、ｐ型非晶質半導体層１１ｐの表面に再結合層Ｒを形成しても、両層の接触は、低抵抗、すなわちオーム性接触に近似する。
　また、上述の通り、再結合層Ｒの表面に形成されるｉ型非晶質半導体層１２ｉの厚みは極めて薄いので、キャリアに対する障壁としての作用は極めて小さい。
　以上のように、ｐ側電極２０ｐとｐ型非晶質半導体層１１ｐとの間での低抵抗化が図られることによって、ｐ側電極２０ｐからキャリアを良好に取り出すことが可能となる。
　ここで、再結合層Ｒを構成する半導体材料としては、（i）多量の不純物を含有する半導体材料や、（ii）多くの格子欠陥を含む半導体材料を用いることができる。なお、ｐ型非晶質半導体層１１ｐよりも多量のｐ型不純物を含有するｐ型半導体材料や、なお、上記（i）の材料としては、ｐ型非晶質半導体層１１ｐよりも多量のｐ型不純物を含有するｐ型半導体材料や、ｎ型非晶質半導体層１２ｎよりも多量のｎ型不純物を含有するｎ型半導体材料などを用いることができる。また、上記（ii）の材料としては、例えば、非晶質シリコンにカーボンやゲルマニウムなどの異種元素を混入して格子欠陥を増大させた半導体材料（非晶質シリコンカーバイド、非晶質シリコンゲルマニウム）や、ｐ型又はｎ型の微結晶シリコンなどを用いることができる。
　なお、再結合層Ｒの導電型がｐ型である場合には、再結合層Ｒを非晶質半導体層１２ｐと同じ原料ガスを用いて形成することができるので、製造コストの増加を抑制することができる。
　（２）ｐ型非晶質半導体層１１ｐとオーム性接触する金属材料
　このような金属材料を用いた場合、ｐ型非晶質半導体層１１ｐの表面に再結合層Ｒを形成しても、両層の接触は、低抵抗、すなわちオーム性接触に近似する。従って、ｐ側電極２０ｐとｐ型非晶質半導体層１１ｐとの間での低抵抗化が図られることによって、ｐ側電極２０ｐからキャリアを良好に取り出すことが可能となる。
　なお、このような金属材料としては、チタン（Ｔｉ）やタングステン（Ｗ）などを用いることができる。
（太陽電池の製造方法）
　次に、第２実施形態に係る太陽電池１００の製造方法について、太陽電池１００の断図面を参照しながら説明する。
　まず、図８に示すように、ＣＶＤ法を用いて、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面全面に、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ、ｐ型非晶質半導体層１１ｐを順次形成した後、再結合層Ｒを形成する。再結合層Ｒを半導体材料によって形成する場合には、ＣＶＤ法などを用い、再結合層Ｒを金属材料によって形成する場合には、スパッタ法や蒸着法を用いることができる。
　次に、図９に示すように、再結合層Ｒ上に、所定のパターンでレジスト膜３０を塗布する。所定のパターンは、ｐ側電極２０ｐが形成される領域に対応しており、例えば、図１の一点鎖線を基準に設定される。
　次に、図１０に示すように、ウェットエッチング処理を施すことによって、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ及び再結合層Ｒのうちレジスト膜３０から露出する露出領域Ｒ１を除去する。これによって、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ及び再結合層Ｒは、パターニングされる。続いて、レジスト膜３０を除去した後、ウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理を施すことによって、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面のうち露出する露出領域Ｒ２をクリーニングする。この際、再結合層Ｒの表面にもウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理が施されてもよい。
　次に、図１１に示すように、ＣＶＤ法を用いて、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上から再結合層Ｒ上に跨って、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎを順次形成する。
　次に、ＣＶＤ法、スパッタ法、蒸着法、メッキ法或いは印刷法などを用いて、ｎ型非晶質半導体層１２ｎ上に所定のパターンでｐ側電極２０ｐ及びｎ側電極２０ｎを形成する。
（作用及び効果）
　第２実施形態に係る太陽電池１００の製造方法は、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ上に再結合層Ｒを形成する工程を有する。ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎは、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上から再結合層Ｒ上に跨って形成される。
　このように、太陽電池１００は、ｐ型非晶質半導体層１１ｐとｎ型非晶質半導体層１２ｎとの間に挿入された再結合層Ｒを有する。ｐ型非晶質半導体層１１ｐと再結合層Ｒとは、低抵抗で接触する。
　そのため、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎ、ｉ型非晶質半導体層１１ｉ及びｐ型非晶質半導体層１１ｐによって形成される電界とは逆向きの電界が、ｐ型非晶質半導体層１１ｐ、ｉ型非晶質半導体層１２ｉ及びｎ型非晶質半導体層１２ｎとによって形成されることが抑制される。従って、ｐ側電極２０ｐとｐ型非晶質半導体層１１ｐとの間での低抵抗化が図られるので、ｐ側電極２０ｐからキャリアを良好に取り出すことが可能となる。その結果、キャリア収集ロスを低減することができるので、太陽電池１００の特性を向上させることができる。
　また、第２実施形態に係る太陽電池１００の製造方法では、ｐ型非晶質半導体層１１ｐの表面は再結合層Ｒによって覆われるため、ｐ型非晶質半導体層１１ｐの表面にはクリーニング処理が施されない。
　従って、ｐ型非晶質半導体層１１ｐの表面にクリーニング処理の影響が及ぶことを抑制することができる。その結果、太陽電池の特性をより向上させることができる。
（その他の実施形態）
　本発明は上記の実施形態によって記載したが、この開示の一部をなす論述及び図面はこの発明を限定するものであると理解すべきではない。この開示から当業者には様々な代替実施形態、実施例及び運用技術が明らかとなろう。
　例えば、上記実施形態では、太陽電池１００の基板として、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎを用いることとしたが、これに限られるものではない。例えば、太陽電池１００の基板は、ｐ型の導電型を有していてもよい。また、太陽電池１００の基板は、多結晶Ｓｉ、微結晶Ｓｉなどの結晶系半導体材料や、ＧａＡｓ、ＩｎＰなどの化合物半導体材料を含む一般的な半導体材料によって構成されていてもよい。
　また、上記実施形態では、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上にｐ型非晶質半導体層１１ｐを形成し、この後にｎ型非晶質半導体層１２ｎを形成したが、これに限られるものではない。例えば、ｐ型非晶質半導体層１１ｐとｎ型非晶質半導体層１２ｎとの形成順序は、逆であっても良い。すなわち、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上にｎ型非晶質半導体層１２ｎを形成し、この後にｐ型非晶質半導体層１１ｐを形成しても良い。
　また、上記実施形態では特に触れていないが、ｐ型基板を用いる場合には、ｐ型非晶質半導体層１１ｐとｎ型非晶質半導体層１２ｎとが上記実施形態とは逆に形成されることが好ましい。すなわち、ｎ型非晶質半導体層１２ｎがｉ型非晶質半導体層１１ｉを覆うように形成される。この場合、一般的に、ｎ型アモルファスシリコンは、ｐ型アモルファスシリコンよりも電気抵抗が大きいので、ｐ側電極２０ｐとｎ側電極２０ｎとの間でリークが発生することをより抑制することができる。
　また、上記実施形態では、ｉ型非晶質半導体層１１ｉとｉ型非晶質半導体層１２ｉとは、不純物を積極的に導入することなく形成されることとしたが、微量のドーパントを含んでいてもよい。
　また、上記実施形態では特に触れていないが、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面上には、ｉ型非晶質半導体層１３ｉが形成されていなくてもよい。この場合、ｎ型結晶シリコン基板１０ｎの裏面側における抵抗をさらに低減することができる。
　また、上記実施形態では、再結合層Ｒは、１層構造を有することとしたが、これに限られるものではない。再結合層Ｒは、ｐ型非晶質半導体層１１ｐとのオーミック接触性を保持可能な他の層をさらに有していてもよい。
　また、上記実施形態では、ｐ型非晶質半導体層１１ｐは、１層構造を有することとしたが、これに限られるものではない。ｐ型非晶質半導体層１１ｐは、再結合層Ｒとのオーミック接触性を保持可能な他の層をさらに有していてもよい。
　なお、日本国特許出願第２００９－４４４３５号（２００９年２月２６日出願）の全内容が、参照により、本願明細書に組み込まれている。
　以上のように、本発明に係る太陽電池の製造方法は、キャリアの再結合を抑制可能とする太陽電池を提供することができるため、太陽電池の製造分野において有用である。
　１０…太陽電池
　１０ｎ…ｎ型結晶シリコン基板
　１１ｉ…ｉ型非晶質半導体層
　１１ｐ…ｐ型非晶質半導体層
　Ｒ…再結合層
　１２ｉ…ｉ型非晶質半導体層
　１２ｎ…ｎ型非晶質半導体層
　２０ｎ…ｎ側電極
　２０ｐ…ｐ側電極
　３０…レジスト膜
　１００…太陽電池

Claims (8)

  1. 　半導体基板の一主面の第１領域上において、第１導電型を有する第１半導体層を形成する工程Ａと、
    　前記一主面の第２領域をクリーニングする工程Ｂと、
    　前記一主面の前記第２領域上から前記第１半導体層上に跨って、第２導電型を有する第２半導体層を形成する工程Ｃとを備えることを特徴とする太陽電池の製造方法。
  2. 　前記工程Ａは、
    　前記一主面の略全面に前記第１導電型を有する第３半導体層を形成する工程と、
    　前記第３半導体層のうち前記第１の領域上に形成された部分をレジスト膜で覆う工程と、
    　前記第３半導体層のうち前記レジスト膜から露出する部分を除去する工程と、
    　前記レジスト膜を除去する工程とを含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽電池の製造方法。
  3. 　前記工程Ａと前記工程Ｂの間に、前記第１半導体層上に再結合層を形成する工程をさらに備え、
    　前記工程Ｃにおいて、前記第２領域上から前記再結合層上に跨って、前記第２半導体層を形成することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池の製造方法。
  4. 　前記半導体基板は、第１導電型を有することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池の製造方法。
  5. 　前記再結合層は、第１導電型を有する半導体層であり、
    　前記半導体層に含まれる第１導電型の不純物の量は、前記第１半導体層に含まれる第１導電型の不純物の量よりも多いことを特徴とする請求項３に記載の太陽電池の製造方法。
  6. 　前記再結合層は、前記第１半導体層に異種元素を混入させてなる層であることを特徴とする請求項３に記載の太陽電池の製造方法。
  7. 　前記再結合層は、微結晶半導体層であり、
    　前記第１半導体層及び第２半導体層は、非晶質半導体層であることを特徴とする請求項３に記載の太陽電池の製造方法。
  8. 　前記再結合層の厚みは、１～１０ｎｍであることを特徴とする請求項３に記載の太陽電池の製造方法。
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