WO2010029950A1 - 光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法 - Google Patents
光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2010029950A1 WO2010029950A1 PCT/JP2009/065764 JP2009065764W WO2010029950A1 WO 2010029950 A1 WO2010029950 A1 WO 2010029950A1 JP 2009065764 W JP2009065764 W JP 2009065764W WO 2010029950 A1 WO2010029950 A1 WO 2010029950A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- group
- formula
- unsubstituted
- substituted
- halogen atom
- Prior art date
Links
- -1 sulfoxide compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 3190
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 83
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 46
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 482
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 258
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 195
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 176
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 157
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 148
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 114
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 114
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 112
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 111
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 108
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 94
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 75
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 64
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 64
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 58
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 56
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 claims description 55
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 55
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 52
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 44
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 43
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 42
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 40
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims description 39
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 39
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 38
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 37
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 37
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 34
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 33
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 33
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 31
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 29
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 29
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 28
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 28
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 26
- 125000005974 C6-C14 arylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 24
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 24
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 22
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 22
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000005223 heteroarylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 20
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 19
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 18
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 18
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 18
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 16
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 15
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims description 14
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical group NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000005422 alkyl sulfonamido group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 14
- 125000005143 heteroarylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 13
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 13
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 13
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 claims description 12
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 12
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 claims description 12
- 125000006252 n-propylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 12
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 12
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 claims description 11
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 11
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 11
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 claims description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 11
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000004676 n-butylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 10
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 10
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 9
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 claims description 9
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003830 C1- C4 alkylcarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005421 aryl sulfonamido group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000006253 t-butylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(C(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000006603 (C1-C3) alkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000004211 3,5-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C([H])=C(*)C([H])=C1F 0.000 claims description 7
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005241 heteroarylamino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006636 (C3-C8) cycloalkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005808 2,4,6-trimethoxyphenyl group Chemical group [H][#6]-1=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6](-*)=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6]([H])=[#6]-1-[#8]C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000004361 3,4,5-trifluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C(F)=C(F)C([H])=C1* 0.000 claims description 6
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 6
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims description 5
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 claims description 5
- 125000000440 benzylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000006263 dimethyl aminosulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 5
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000006627 ethoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000006626 methoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006261 methyl amino sulfonyl group Chemical group [H]N(C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 5
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 5
- 125000005309 thioalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006248 tosyl amino group Chemical group [H]N(*)S(=O)(=O)C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000004422 alkyl sulphonamide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006126 n-butyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006124 n-propyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 claims description 4
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006254 cycloalkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 32
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 17
- 125000002618 bicyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 16
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000002911 monocyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 8
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 8
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 7
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 7
- 125000006260 ethylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 125000004458 methylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000002004 n-butylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000004888 n-propyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 6
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- OVIZSQRQYWEGON-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonamide Chemical group CCCCS(N)(=O)=O OVIZSQRQYWEGON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 5
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- ZCRZCMUDOWDGOB-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonimidic acid Chemical group CCS(N)(=O)=O ZCRZCMUDOWDGOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical group CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DROIHSMGGKKIJT-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonamide Chemical group CCCS(N)(=O)=O DROIHSMGGKKIJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 5
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NSWCBCHBPCJIQR-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(anthracen-9-ylmethoxy)phenyl]-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=C(C=O)C=CC=C1C1=CC=CC=C1OCC1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 NSWCBCHBPCJIQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 4
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 4
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 4
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- SBXDENYROQKXBE-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzenesulfonamide Chemical group NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 SBXDENYROQKXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical group O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N naproxen Chemical group C1=C([C@H](C)C(O)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 3
- 125000005933 neopentyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004307 pyrazin-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)C([H])=N1 0.000 description 3
- 125000002206 pyridazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)N=N1 0.000 description 3
- 125000004940 pyridazin-4-yl group Chemical group N1=NC=C(C=C1)* 0.000 description 3
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 3
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 125000004755 (C2-C7) acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C=CCCC2=C1 KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLGVSKYYQNBSOU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(anthracen-9-ylmethoxy)phenyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OCC1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 YLGVSKYYQNBSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWJSQKNYHPYZRN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-2-sulfonamide Chemical group CC(C)(C)S(N)(=O)=O GWJSQKNYHPYZRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCVRSXXPGXRVEZ-UHFFFAOYSA-N 9-(chloromethyl)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 PCVRSXXPGXRVEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFQPKKGMNWASPN-UHFFFAOYSA-N Benzyl methyl sulfide Chemical compound CSCC1=CC=CC=C1 OFQPKKGMNWASPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N benzenesulfonamide Chemical group NS(=O)(=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N bromo(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)Br IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- FCWGIFCVCCHGTK-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonamide Chemical group CCC(C)S(N)(=O)=O FCWGIFCVCCHGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMSHYQAVCSUECE-UHFFFAOYSA-N hexane-1-sulfonamide Chemical group CCCCCCS(N)(=O)=O RMSHYQAVCSUECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBYBSBGCKDDXBU-UHFFFAOYSA-N hexane-2-sulfonamide Chemical group CCCCC(C)S(N)(=O)=O VBYBSBGCKDDXBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCTRLWWHIUUNBE-UHFFFAOYSA-N hexane-3-sulfonamide Chemical group CCCC(CC)S(N)(=O)=O NCTRLWWHIUUNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000006095 n-butyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006093 n-propyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- ICFQGMYPBURXAZ-UHFFFAOYSA-N pentane-1-sulfonamide Chemical group CCCCCS(N)(=O)=O ICFQGMYPBURXAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJKFMNAOIIXTBV-UHFFFAOYSA-N pentane-2-sulfonamide Chemical group CCCC(C)S(N)(=O)=O RJKFMNAOIIXTBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKISUKMFGBUUPV-UHFFFAOYSA-N pentane-3-sulfonamide Chemical group CCC(CC)S(N)(=O)=O ZKISUKMFGBUUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical group CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKQVSNHTBLJCH-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanesulfonimidic acid Chemical group NS(=O)(=O)C(F)(F)F KAKQVSNHTBLJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PONXTPCRRASWKW-ZIAGYGMSSA-N (1r,2r)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine Chemical compound C1([C@@H](N)[C@H](N)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 PONXTPCRRASWKW-ZIAGYGMSSA-N 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N (1s,2s)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@H]1CCCC[C@@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- DIOHEXPTUTVCNX-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-phenyl-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)N(S(=O)(=O)C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 DIOHEXPTUTVCNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYPDXLJACEENP-UHFFFAOYSA-N 1,3-cycloheptadiene Chemical compound C1CC=CC=CC1 GWYPDXLJACEENP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALAQDUSTXPEHMH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=CC=C1Br ALAQDUSTXPEHMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEUYZNNBXLMFCW-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=C(Br)C=C1 YEUYZNNBXLMFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHLDFHCSSCVPQW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=CC=C1Cl IHLDFHCSSCVPQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQQUVJOLVCZKG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=C(Cl)C=C1 KIQQUVJOLVCZKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JARZCLAZRVPFMW-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyl-2-nitrobenzene Chemical compound CCSC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O JARZCLAZRVPFMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCUXDIFPTHNTSR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1SC YCUXDIFPTHNTSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQNSKXYRRRCKGH-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-methylsulfanylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(SC)C=C1 DQNSKXYRRRCKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHWJMPDCCDMCKC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=CC=C1C BHWJMPDCCDMCKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYERWKWSYZQUDA-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyl-2-nitrobenzene Chemical compound CSC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O LYERWKWSYZQUDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEZGPRYOJVPJKL-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyl-4-nitrobenzene Chemical compound CSC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NEZGPRYOJVPJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKICYCNWKRHPFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(SC)=CC=CC2=C1 DKICYCNWKRHPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQXWDAAONGOPPT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1-sulfonamide Chemical group CC(C)(C)CS(N)(=O)=O VQXWDAAONGOPPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAEOEMDZDMCHJA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-[2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]ethyl]amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CCN(CC(O)=O)CC(O)=O)CC(O)=O RAEOEMDZDMCHJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- RQBKMMLKCNRZMS-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutane-2-sulfonamide Chemical group CCC(C)(C)S(N)(=O)=O RQBKMMLKCNRZMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSKUUDUKJMIOKQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(SC)=CC=C21 SSKUUDUKJMIOKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 3-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(F)=C1 SJTBRFHBXDZMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NACZXFJTTCJDJR-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,2-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CCCC2=C1 NACZXFJTTCJDJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical class C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLMRIKXGYMEUKY-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)OC(=O)C(CCC(NCCC)(C(=O)OC(C)(C)C)NCCC(=O)OC(C)(C)C)(N(F)C(=O)OC(C)(C)C)NC Chemical compound C(C)(C)(C)OC(=O)C(CCC(NCCC)(C(=O)OC(C)(C)C)NCCC(=O)OC(C)(C)C)(N(F)C(=O)OC(C)(C)C)NC CLMRIKXGYMEUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical group CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PCKPVGOLPKLUHR-UHFFFAOYSA-N OH-Indolxyl Natural products C1=CC=C2C(O)=CNC2=C1 PCKPVGOLPKLUHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RUSUZAGBORAKPY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n'-[2-(2-aminoethylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NCCNCCNCCN RUSUZAGBORAKPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004471 alkyl aminosulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BKSYULHGXWIMRT-UHFFFAOYSA-N anthracene-1-sulfonamide Chemical group C1=CC=C2C=C3C(S(=O)(=O)N)=CC=CC3=CC2=C1 BKSYULHGXWIMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWOGDBZZSHVNJS-UHFFFAOYSA-N anthracene-2-sulfonamide Chemical group C1=CC=CC2=CC3=CC(S(=O)(=O)N)=CC=C3C=C21 JWOGDBZZSHVNJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKFZOFZWJNHJDE-UHFFFAOYSA-N anthracene-9-sulfonamide Chemical group C1=CC=C2C(S(=O)(=O)N)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 FKFZOFZWJNHJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006269 biphenyl-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C(*)C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 1
- 150000008371 chromenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940069078 citric acid / sodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- LTVOKYUPTHZZQH-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical group F[C]F LTVOKYUPTHZZQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PONXTPCRRASWKW-KBPBESRZSA-N diphenylethylenediamine Chemical compound C1([C@H](N)[C@@H](N)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 PONXTPCRRASWKW-KBPBESRZSA-N 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWBOPFCKHIJFMS-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl) ether Chemical compound NCCOCCOCCN IWBOPFCKHIJFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEHWKBXBXYNPCX-UHFFFAOYSA-N ethylsulfanylbenzene Chemical compound CCSC1=CC=CC=C1 AEHWKBXBXYNPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTAIOEZEVLVLLW-UHFFFAOYSA-N ethylsulfanylmethylbenzene Chemical compound CCSCC1=CC=CC=C1 NTAIOEZEVLVLLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYGFTBXVXVMTGB-UHFFFAOYSA-N indolin-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)CC2=C1 JYGFTBXVXVMTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYSA-N iodosobenzene Chemical compound O=IC1=CC=CC=C1 JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- NIXOIRLDFIPNLJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;benzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].C1=CC=[C-]C=C1 NIXOIRLDFIPNLJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000003328 mesylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZFIFHAKCBWOSRN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonamide Chemical group C1=CC=C2C(S(=O)(=O)N)=CC=CC2=C1 ZFIFHAKCBWOSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWBLLSQMOMPTMC-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonamide Chemical group C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)N)=CC=C21 SWBLLSQMOMPTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001209 o-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- SJGALSBBFTYSBA-UHFFFAOYSA-N oxaziridine Chemical compound C1NO1 SJGALSBBFTYSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- MEIYAFVKHVFWCZ-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-1-sulfonamide Chemical group C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(S(=O)(=O)N)=CC=C2 MEIYAFVKHVFWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUZHXTUXGGUGBH-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-2-sulfonamide Chemical group C1=CC=C2C3=CC=C(S(=O)(=O)N)C=C3C=CC2=C1 QUZHXTUXGGUGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPZHBHSTXSKAN-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-3-sulfonamide Chemical group C1=CC=C2C3=CC(S(=O)(=O)N)=CC=C3C=CC2=C1 CZPZHBHSTXSKAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical class C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 229930185107 quinolinone Natural products 0.000 description 1
- FFRYUAVNPBUEIC-UHFFFAOYSA-N quinoxalin-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=NC(O)=CN=C21 FFRYUAVNPBUEIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/2247—At least one oxygen and one phosphorous atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B57/00—Separation of optically-active compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
- B01J2231/72—Epoxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
- B01J2531/0252—Salen ligands or analogues, e.g. derived from ethylenediamine and salicylaldehyde
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Definitions
- the present invention relates to a method for producing an optically active epoxy compound and an optically active sulfoxide compound, a ligand used in the method, a complex, and a method for producing the complex.
- Non-Patent Document 1 Regarding the amount of catalyst used in Non-Patent Document 1, it is best to reduce the amount of substrate used from 0.02 mol% to about 1 mol%, but the reaction time is extended by reducing the amount of catalyst used. There is a problem that the manufacturing operation becomes complicated, for example, the addition control of the oxidizing agent becomes necessary.
- Patent Document 4 discloses a method for producing an optically active titanium salalene complex used in Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 4.
- Non-patent Document 3 the optically active titanium-saran complex
- this titanium-saran complex by adding a buffer to control the pH in the reaction solution, it is possible to prevent a part of the epoxy compound that is the target compound from becoming a by-product under the reaction conditions.
- the amount of catalyst has also been reduced from 1 mol% to 2 mol% (see Non-Patent Document 6).
- the main solvent used in the reactions in these reports was dichloromethane.
- Non-patent Document 8 It has been reported that the asymmetric oxidation reaction of various sulfide compounds proceeds with high enantioselectivity using an optically active titanium-saran complex as an oxidizing agent.
- optically active titanium complexes it is desired to reduce the amount of catalyst while ensuring reproducibility to withstand actual production, avoid the extension of the reaction time due to the reduction of the amount of catalyst, and expand the application range of the solvent used in the reaction. .
- An object of the present invention is to solve the problems of the prior art and provide a method for producing an optically active epoxy compound, a ligand used in the method, a complex, and a method for producing the complex.
- optically active titanium salen complexes and optically active titanium salalene complexes As a result of intensive studies on the production methods of optically active epoxy compounds and optically active sulfoxide compounds, and the ligands, complexes and methods of producing the complexes used in the methods, the present inventors have found that optically active titanium salen complexes and optically active titanium salalene complexes.
- the framework necessary for the high catalytic activity of optically active titanium-saran complex and the useful substituents and the positions of these substituents are identified, and high enantioselectivity and high chemical yield are maintained as in the case of conventional optically active titanium complexes.
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is an oxygen atom or a sulfur atom
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a single bond or a methylene group.
- the methylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom
- an ethylene group (the ethylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom)
- aryl group in —CH (C 6-14 aryl group) — (the —CH (C 6-14 aryl group) — is unsubstituted or substituted with a halogen atom.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is C 3-12 alkyl group (said alkyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), C 3-8 cycloalkyl group, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted Substituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by halogen atom or C 6-16 aryl group), C 6-16 An aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group ( The heteroaryl
- optically active titanium complex obtained by reacting the optically active ligand represented by any of the above and a titanium compound (the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen).
- the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen.
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, cyano group, nitro group, amino group (the amino group is a protecting group) Unprotected or protected), C 1-4 alkylamino group (the alkylamino group is unprotected or protected by a protecting group), halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by a halogen atom), C 1-4 alkoxy group, carboxyl group, formyl group, C 1-4 alkylcarbonyl group (the alkyl group The carbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom.), A C 6-12 arylcarbonyl group (the arylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- R 9 in formula (5), formula (6), formula (9) and formula (10) is a hydrogen atom, a C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom) Or a C 1-4 alkoxy group, wherein R 10 in formula (5), formula (6), formula (9) and formula (10) is a hydrogen atom, C 1-22 alkyl A group, a C 1-4 alkoxy group, a C 6-10 aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted by a
- R 12 in formula (11), formula (12), formula (13) and formula (14) is each independently a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group). Divalent groups may be formed.
- R 11 in the formula (6) is a C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- R a and R b in formula (7) and formula (8) are each independently a hydrogen atom, a C 1-22 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group, C 6-10 aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted by a halogen atom, C 1-4 alkyl group, or C 1-4 alkoxy group), benzoyl An oxy group, a benzyloxy group, or a pivaloyloxy group), a C 3-8 cycloalkyl group (the cycloalkyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, benzoyloxy group, benzyloxy group, or is substituted with pivaloyloxy group.), C 1-4 alkoxy groups, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted, and Halogen atom, C
- the ring partial structure A in the formula (9) and the formula (10) is a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring condensed with a benzene ring.
- R 13 substituents R 13 (wherein R 13 is a halogen atom, a hydroxyl group, a C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, a hydroxyl group, A cyano group, an amino group, a nitro group, a C 1-4 alkoxy group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-4 alkylcarbonyloxy group (the alkylcarbonyl The oxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom.), A C 1-4 alkylcarbonylamino group (the alkylcarbonylamino group is unsubstituted or substituted with a
- alkylcarbonyloxy group (the alkylcarbonyloxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-4 alkylcarbonylamino group (whether the alkylcarbonylamino group is unsubstituted) or substituted with a halogen atom.), or C 1-4 alkoxycarbonyl group (the alkoxy group is unsubstituted, or Substituted with a halogen atom))), nitro group, cyano group, formyl group, formamide group, carbamoyl group, sulfo group, sulfoamino group, sulfamoyl group, sulfonyl group, amino group, carboxyl group, C 1-6 alkylamino group (the alkylamino group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), diC 1-6 alkylamino group (the dialkylamino group is unsubstit
- a C 6-14 arylsulfonamido group (the arylsulfonamido group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-6 alkylaminocarbonyl group (the alkylaminocarbonyl group is , Unsubstituted or substituted with a halogen atom), a di-C 1-6 alkylaminocarbonyl group (the dialkylaminocarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- a C 1-6 alkylcarbonyl group (the alkylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-6 alkoxycarbonyl group (the alkoxycarbonyl group is unsubstituted) substituted with some or halogen atom.), C 1-4 alkylsulfonyl group (the alkylsulfonyl group is unsubstituted der Or substituted with halogen atoms.), C 6-14 arylsulfonyl group (the aryl sulfonyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), Or C 6-14 aryl A carbonyl group (the arylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), h is an integer of 1 to 6, and when h is 2 to 6, R 13 is It can be the same or different.
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R a , R b and the ring partial structure A are the same as described above, except for the case where R 10 is a hydrogen atom, the absolute configuration of the carbon atom indicated by * is (R) or (S The method for producing an optically active epoxy compound represented by any of the above:
- R 1 is partial structural formula (AA) (X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom, Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AA) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom
- Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene
- R 2 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group
- R 4 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group.
- R 2 is
- R 3 is a tetramethylene group that is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom.
- An optically active titanium complex obtained by reacting an optically active ligand represented by any one of formula (1b ′), formula (2) and formula (2 ′) with a titanium compound (the optically active titanium complex) Is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen complex) as a catalyst.
- R 1 is a partial structural formula (AB) (X in the partial structural formula (AB) is an oxygen atom, Y in the partial structural formula (AB) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AB) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- R 2 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 4 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 2 is a hydrogen atom
- R 3 Is a tetramethylene group that is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom.
- An optically active titanium complex obtained by reacting an optically active ligand represented by any one of formula (4) and formula (4 ′) with a titanium compound (the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, optical Active titanium salalene complex or optically active titanium-saran complex) is used as a catalyst.
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the formula (5) and the formula (6) are each independently a hydrogen atom, a cyano group, a nitro group, a mesylamino group, a dimethylylamino group, or a trifluoromethylsulfonyl group.
- Ra represents a methyl group, a benzoyloxymethyl group, a benzyloxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, a 2-benzoyloxyethyl group, a 2-benzyloxyethyl group) 2-phenylethyl group, n-propyl group, 3-benzoyloxy-n-propyl group, 3-benzyloxy-n-propyl group, n-butyl group, 4-benzoyloxy-n-butyl group, 4-benzyl Oxy-n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 5-benzoyloxy-n-pentyl group, 5-benzyloxy-n-pentyl group, isopentyl group, Neopentyl, n-hexyl, 6-benzoyloxy-n-
- the ring partial structure A in the formula (9) and the formula (10) has the formula (a), formula (b), formula (c), formula (d), formula (e), formula (f), formula (G), Formula (h), Formula (i), Formula (j), Formula (k), Formula (l), Formula (m), Formula (n), Formula (o), Formula (p), Formula (Q), formula (r), formula (s), formula (t), formula (u), formula (v), formula (w), formula (x), formula (y), formula (z), formula (Aa), formula (ab), formula (ac), formula (ad), formula (ae), formula (af), formula (ag), and formula (ah)
- R 14 and R 15 in formula (ag) are each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1-6 alkoxy) A group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), an amino group, a hydroxyl group, a C 6-14 aryl group (the aryl group is unsubstituted or q Substituted with R 20 (wherein R 20 has the same meaning as R 13 , q represents an integer of 1 to 3, and when q is 2 or 3, R 20 may be the same or
- the C 2-9 heteroaryl group (the heteroaryl group is unsubstituted or q substituents R 20 (wherein R 20 has the same meaning as R 13 , q is 1 Represents an integer of ⁇ 3, and when q is 2 or 3, R 20 may be the same or different.)
- C 1-6 alkylaminocarbonyl group diC 1-6 alkyl
- An aminocarbonyl group, a C 1-6 alkylcarbonyloxy group (the alkylcarbonyloxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-6 alkylcarbonyl group (the alkylcarbonyl group is is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.)
- C 1-6 alkylcarbonylamino group C 3-8 cycloalkyl group (said cycloalkyl group is unsubstituted Luke, or substituted with a halogen atom.)
- C 1-6 alkylcarbonylamino group C 3-8 cycloalkyl group (the cycloalkyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), C 1-6 alkoxycarbonyl group ( The alkoxycarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom.), A C 1-4 alkylsulfonyl group (the alkylsulfonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom) A carboxyl group, a C 6-14 arylcarbonyl group (the arylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom) or a C 2-9 heteroarylcarbonyl group.
- a C 3-8 cycloalkyl group (the cycloalkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom) Substituted with an amino group or a hydroxyl group), a C 1-6 alkoxy group (the alkoxy group is unsubstituted, or a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group (the alkoxy group is , Unsubstituted or substituted with a halogen atom), a carboxyl group, an amino group, a hydroxyl group, a C 6-14 aryl group (the aryl group is unsubstituted or r substituents) R 21 (wherein R 21 represents the same meaning as R 13 and r represents the same meaning as q)) or a C 2-9 heteroaryl group (the heteroaryl group is unsubstituted
- R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group) A group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), an amino group, a hydroxyl group, a C 6-14 aryl group (the aryl group is unsubstituted or r Substituted with R 21 (wherein R 21 has the same meaning as R 13 and r has the same meaning as q)), a C 2-9 heteroaryl group (the heteroaryl group is or it is unsubstituted, or the r substituents R 21 (wherein R 21 has the same meaning as R 13,
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is an oxygen atom or a sulfur atom
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a single bond or a methylene group.
- the methylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom
- an ethylene group (the ethylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom)
- aryl group in —CH (C 6-14 aryl group) — (the —CH (C 6-14 aryl group) — is unsubstituted or substituted with a halogen atom.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is C 3-12 alkyl group (said alkyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), C 3-8 cycloalkyl group, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted Substituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by halogen atom or C 6-16 aryl group), C 6-16 An aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group ( The heteroaryl
- the partial structural formula OEOO in the formula (25) includes the following formula (26a), the following formula (26a ′), the following formula (26b), the following formula (26b ′), the following formula (27), and the following formula (27).
- R 1 is partial structural formula (AA) (X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom, Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AA) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom
- Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene
- R 2 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group
- R 4 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group.
- R 2 is
- R 3 is a tetramethylene group which is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom.
- R 1 is a partial structural formula (AB) (X in the partial structural formula (AB) is an oxygen atom, Y in the partial structural formula (AB) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AB) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- R 2 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 4 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 2 is a hydrogen atom
- R 3 Is a tetramethylene group which is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom.
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is an oxygen atom or a sulfur atom
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a single bond or a methylene group.
- the methylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom
- an ethylene group (the ethylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom)
- aryl group in —CH (C 6-14 aryl group) — (the —CH (C 6-14 aryl group) — is unsubstituted or substituted with a halogen atom.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is C 3-12 alkyl group (said alkyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), C 3-8 cycloalkyl group, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted Substituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by halogen atom or C 6-16 aryl group), C 6-16 An aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group ( The heteroaryl
- R 1 is partial structural formula (AA) (X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom, Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AA) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom
- Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene
- R 2 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group
- R 4 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group.
- R 2 is
- R 3 is a tetramethylene group which is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom [12], the formula (1a), the formula (1a ′) and the formula (1b ),
- R 1 is a partial structural formula (AB) (X in the partial structural formula (AB) is an oxygen atom, Y in the partial structural formula (AB) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AB) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- R 2 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 4 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 2 is a hydrogen atom
- R 3 Is a tetramethylene group which is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom [12]
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is an oxygen atom or a sulfur atom
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a single bond or a methylene group.
- the methylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom
- an ethylene group (the ethylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom)
- aryl group in —CH (C 6-14 aryl group) — (the —CH (C 6-14 aryl group) — is unsubstituted or substituted with a halogen atom.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is C 3-12 alkyl group (said alkyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), C 3-8 cycloalkyl group, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted Substituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by halogen atom or C 6-16 aryl group), C 6-16 An aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group ( The heteroaryl
- optically active titanium complex obtained by reacting the optically active ligand represented by any of the above and a titanium compound (the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen).
- the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen.
- R 22 and R 23 are different substituents, and each independently represents a C 6-12 aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom, C 1- 4 alkyl group, C 1-4 alkoxy group, C 2-5 alkylcarbonyloxy group, C 2-5 alkoxycarbonyl group, nitro group, or cyano group.), C 6-12 arylmethyl group ( The arylmethyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 2-5 alkylcarbonyloxy group, a C 2-5 alkoxycarbonyl group, a nitro group, Or substituted by a cyano group), 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, or C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or Are is substituted by a halogen atom
- R 22 is C 6-12 aryl groups, C in the ortho position of the C 6-12 aryl group 1- 4 alkyl group, or C 1-4 when an alkoxy group is substituted, C 2-4 R 23 may form a ring together with the C 1-4 alkyl group, or the C 1-4 alkoxy group
- the sulfide compound represented by formula (31) is asymmetrically oxidized with an oxidizing agent:
- optically active titanium complex obtained by reacting an optically active ligand represented by any one of the above and a titanium compound (the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex or an optically active titanium salalene complex). Or an optically active titanium-saran complex) as a catalyst.
- R 1 is partial structural formula (AA) (X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom, Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AA) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- X in partial structural formula (AA) is an oxygen atom
- Y in partial structural formula (AA) is a methylene group (the methylene
- R 2 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group
- R 4 in the partial structural formula (AA) is a hydrogen atom, or a methoxy group.
- R 2 is
- R 3 is a tetramethylene group which is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom [15], the formula (1a), the formula (1a ′) and the formula (1b )
- An optically active titanium complex obtained by reacting an optically active ligand represented by any one of formula (1b ′), formula (2) and formula (2 ′) with a titanium compound (optically active titanium salen complex,
- R 1 is a partial structural formula (AB) (X in the partial structural formula (AB) is an oxygen atom, Y in the partial structural formula (AB) is a methylene group (the methylene group is unsubstituted) Or Z in the partial structural formula (AB) is a C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom or a C 6-16 aryl group), a C 6-16 aryl group (the aryl group is unsubstituted Or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group (wherein the heteroaryl group is unsubstituted) Or substituted with a halogen atom.
- R 2 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 4 in the partial structural formula (AB) is a hydrogen atom
- R 2 is a hydrogen atom
- R 3 Is a tetramethylene group that is a divalent group
- R 4 is a hydrogen atom.
- the formula (3a), formula (3a ′), formula (3b), formula (3b ′), An optically active titanium complex (an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium) obtained by reacting an optically active ligand represented by any one of formula (4) and formula (4 ′) with a titanium compound
- An optically active titanium complex (an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium) obtained by reacting an optically active ligand represented by any one of formula (4) and formula (4 ′) with a titanium compound
- an unsaturated compound having a prochiral carbon-carbon double bond in the molecule is epoxidized with high enantioselectivity, and an optically active epoxy compound is economical in higher quality and higher yield than conventional techniques.
- the optically active epoxy compound obtained by the production method of the present invention is useful as an optically active pharmaceutical intermediate of a compound effective for the treatment of hypertension, asthma and the like.
- ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optically active sulfoxide compound useful as a synthetic intermediate or raw material of physiologically active substances, such as a pharmaceutical, can be economically manufactured with high quality and a high yield.
- the amount of the catalyst used can be reduced, and an industrially useful solvent such as toluene can be used as the solvent.
- n is normal, “i” is iso, “s” is secondary, “t” is tertiary, “c” is cyclo, “o” is ortho, “m” Means meta, “p” means para, and “TMEDA” means N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine.
- R and S described in the chemical structural formulas indicate absolute configurations. The absolute configuration of the carbon atom indicated by * means (R) or (S).
- the production method of the optically active epoxy compound of the present invention includes formula (1a), formula (1a ′), formula (1b), formula (1b ′), formula (2), formula (2 ′), formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), Formula (3b ′), Formula (4), and Formula (4 ′)
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is an oxygen atom or a sulfur atom
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a single bond or a methylene group.
- the methylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom
- an ethylene group (the ethylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom)
- aryl group in —CH (C 6-14 aryl group) — (the —CH (C 6-14 aryl group) — is unsubstituted or substituted with a halogen atom.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is C 3-12 alkyl group (said alkyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), C 3-8 cycloalkyl group, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted Substituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by halogen atom or C 6-16 aryl group), C 6-16 An aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group ( The heteroaryl
- optically active titanium complex obtained by reacting the optically active ligand represented by any of the above and a titanium compound (the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen).
- the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen.
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, cyano group, nitro group, amino group (the amino group is a protecting group) Unprotected or protected), C 1-4 alkylamino group (the alkylamino group is unprotected or protected by a protecting group), halogen atom, C 1 -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by a halogen atom), C 1-4 alkoxy group, carboxyl group, formyl group, C 1-4 alkylcarbonyl group (the alkyl group The carbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom.), A C 6-12 arylcarbonyl group (the arylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- R 9 in formula (5), formula (6), formula (9) and formula (10) is a hydrogen atom, a C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom) Or a C 1-4 alkoxy group, wherein R 10 in formula (5), formula (6), formula (9) and formula (10) is a hydrogen atom, C 1-22 alkyl A group, a C 1-4 alkoxy group, a C 6-10 aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted by a
- R 12 in formula (11), formula (12), formula (13) and formula (14) is each independently a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group). Divalent groups may be formed.
- R 11 in the formula (6) is a C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- R a and R b in formula (7) and formula (8) are each independently a hydrogen atom, a C 1-22 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, C 1 -4 alkyl group, C 6-10 aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted by a halogen atom, C 1-4 alkyl group, or C 1-4 alkoxy group), benzoyl An oxy group, a benzyloxy group, or a pivaloyloxy group), a C 3-8 cycloalkyl group (the cycloalkyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, benzoyloxy group, benzyloxy group, or is substituted with pivaloyloxy group.), C 1-4 alkoxy groups, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted, and Halogen atom, C
- the ring partial structure A in the formula (9) and the formula (10) is a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring condensed with a benzene ring.
- R 13 substituents R 13 (wherein R 13 is a halogen atom, a hydroxyl group, a C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, a hydroxyl group, A cyano group, an amino group, a nitro group, a C 1-4 alkoxy group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-4 alkylcarbonyloxy group (the alkylcarbonyl The oxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom.), A C 1-4 alkylcarbonylamino group (the alkylcarbonylamino group is unsubstituted or substituted with a
- alkylcarbonyloxy group (the alkylcarbonyloxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-4 alkylcarbonylamino group (whether the alkylcarbonylamino group is unsubstituted) or substituted with a halogen atom.), or C 1-4 alkoxycarbonyl group (the alkoxy group is unsubstituted, or Substituted with a halogen atom))), nitro group, cyano group, formyl group, formamide group, carbamoyl group, sulfo group, sulfoamino group, sulfamoyl group, sulfonyl group, amino group, carboxyl group, C 1-6 alkylamino group (the alkylamino group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), diC 1-6 alkylamino group (the dialkylamino group is unsubstit
- a C 6-14 arylsulfonamido group (the arylsulfonamido group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-6 alkylaminocarbonyl group (the alkylaminocarbonyl group is , Unsubstituted or substituted with a halogen atom), a di-C 1-6 alkylaminocarbonyl group (the dialkylaminocarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- a C 1-6 alkylcarbonyl group (the alkylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-6 alkoxycarbonyl group (the alkoxycarbonyl group is unsubstituted) substituted with some or halogen atom.), C 1-4 alkylsulfonyl group (the alkylsulfonyl group is unsubstituted der Or substituted with halogen atoms.), C 6-14 arylsulfonyl group (the aryl sulfonyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), Or C 6-14 aryl A carbonyl group (the arylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), h is an integer of 1 to 6, and when h is 2 to 6, R 13 is It can be the same or different.
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R a , R b and ring partial structure A are the same as described above, except for the case where R 10 is a hydrogen atom, the absolute configuration of the carbon atom indicated by * is (R) or (S The optically active epoxy compound represented by any one of the above) can be produced.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (2), Formula (2 ′), Formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), R 1 in Formula (3b ′), Formula (4), and Formula (4 ′) is Partial Structural Formula (AA) and Partial Structural Formula (AB).
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is an oxygen atom or a sulfur atom.
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is preferably an oxygen atom.
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a single bond, a methylene group (the methylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom), an ethylene group (the The ethylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom.), —SO 2 —, a carbonyl group, —CH (C 1-4 alkyl group) — (the —CH (C 1-4 alkyl) The alkyl group in the group-) is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or -CH (C 6-14 aryl group)-(the -CH (C 6-14 aryl group) The aryl group in-) is unsubstituted or substituted with a halogen atom.
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) will be specifically described.
- the methylene group include a methylene group and a difluoromethylene group.
- the ethylene group include an ethylene group and a tetrafluoroethylene group.
- the —CH (C 1-4 alkyl group) — represents —CH (methyl group) —, —CH (ethyl group) —, —CH (n-propyl group) —, —CH (i-propyl group) —, -CH (n-butyl group)-, -CH (i-butyl group)-, -CH (s-butyl group)-, -CH (t-butyl group)-, -CH (trifluoromethyl group)-, And divalent substituents such as —CH (pentafluoroethyl group) —.
- the —CH (C 6-14 aryl group) — represents —CH (phenyl group) —, —CH (o-biphenylyl group) —, —CH (m-biphenylyl group) —, —CH (p-biphenylyl group).
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is preferably a methylene group, a difluoromethylene group, —CH (methyl group) —, —CH (trifluoromethyl group) —, and a methylene group, difluoromethylene. Groups are more preferred.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a C 3-12 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), C 3- 8 cycloalkyl group, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted, halogen atom, or is substituted with C 6-16 aryl group.), C 6-16 aryl group (the aryl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), or C 1-4 alkoxy group Or a C 2-9 heteroaryl group (the heteroaryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- the C 3-12 alkyl group includes n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-perfluoropropyl group, i-perfluoropropyl group, n-perfluorobutyl group, t-perfluorobutyl group, n- Perfluoropentyl group, n-perfluorohexyl group, n-perfluoroheptyl group, n-perfluorooctyl group, n-perfluorononyl group, n-perfluoropropyl group, i-perfluoropropyl group,
- the C 3-8 cycloalkyl group includes c-propyl group, c-butyl group, 1-methyl-c-propyl group, 2-methyl-c-propyl group, c-pentyl group, 1-methyl-c-butyl group.
- the C 6-22 aryl group includes a 2-fluorophenyl group, a 3-fluorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 2,6-difluorophenyl group, a 3,5-difluorophenyl group, a 3,4,5-triphenyl, Fluorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2- Bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 2,6-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-d
- the C 2-9 heteroaryl group is a C 2-6 monocyclic heterocycle having 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, which may contain a single or a combination of 5 to 7 members. Included are C 5-9 fused bicyclic heterocyclic groups and groups having from 8 to 10 member atoms.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic group having 5 to 7 members include 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-pyranyl group, 3-pyranyl group 4-pyranyl group, 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, 1-imidazolyl group, 2-imidazolyl group, 4-imidazolyl group, 1-pyrazolyl group, 3-pyrazolyl group, 4-pyrazolyl group 2-thiazolyl group, 4-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 4-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group 4-isoxazolyl group, 5-isoxazolyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyraziny
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is t-butyl group, n-perfluorononyl group, n-perfluorodecyl group, n-perfluoroundecyl group, n-perfluorododecyl.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is 2-fluorophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 4-bromophenyl group, 2-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4- Trifluoromethylphenyl group, 2,6-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 2,4-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 2,4,6 -Tris (trifluoromethyl) phenyl group, 4-i-propylphenyl group, 2,4,6-tri-i-propylphenyl group, 4-t-butylphenyl 2-methoxyphenyl group, 3-methoxypheny
- R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a C 1-4 alkyl group. (The alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom.) Or a C 1-4 alkoxy group.
- halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
- the C 1-4 alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, and a trifluoromethyl group. And pentafluoromethyl group.
- Examples of the C 1-4 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, and a t-butoxy group.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (2), Formula (2 ′), Formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), R 2 in formula (3b ′), formula (4) and formula (4 ′), and partial structural formula (AA) and partial structural formula (AB) is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, methoxy Group is preferable, and a hydrogen atom and a methoxy group are more preferable.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (2), Formula (2 ′), Formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), R 3 in formula (3b ′), formula (4) and formula (4 ′) is a C 6-18 aryl group or, when two R 3 together form a ring, C 3-5 It is a divalent group.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (2), Formula (2 ′), Formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), R 3 in Formula (3b ′), Formula (4), and Formula (4 ′) will be specifically described.
- Examples of the C 6-18 aryl group include a phenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, and 4-methylphenyl group.
- Examples of the C 3-5 divalent group in the case where two R 3 groups together form a ring include a trimethylene group and a tetramethylene group.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (2), Formula (2 ′), Formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), R 3 in formula (3b ′), formula (4), and formula (4 ′) is a phenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, or two R 3 groups together.
- a tetramethylene group which is a divalent group when a ring is formed is preferable, and a tetramethylene group is more preferable.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (2), Formula (2 ′), Formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), R 4 in formula (3b ′), formula (4) and formula (4 ′), and in partial structural formula (AA) and partial structural formula (AB) each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 A -4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-4 alkoxy group, a nitro group or a cyano group.
- halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
- the C 1-4 alkyl group is a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, trifluoromethyl group, And a pentafluoromethyl group.
- Examples of the C 1-4 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, and a t-butoxy group.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (2), Formula (2 ′), Formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), R 4 in formula (3b ′), formula (4) and formula (4 ′), and partial structural formula (AA) and partial structural formula (AB) is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, methoxy Group is preferable, and a hydrogen atom and a methoxy group are more preferable.
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the formula (5), formula (6), formula (15) and formula (16) are each independently a hydrogen atom, cyano group, nitro group, amino A group (the amino group is unprotected or protected by a protecting group), a C 1-4 alkylamino group (the alkylamino group is unprotected or protected by a protecting group); A halogen atom, a C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-4 alkoxy group, a carboxyl group, a formyl group, C 1-4 alkylcarbonyl group (the alkylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), C 6-12 arylcarbonyl group (whether the arylcarbonyl group is unsubstituted) Or a halogen atom Is substituted.), Carbamoyl group, C
- the amino group includes an amino group, a mesylamino group, a dimesylamino group, a trifluoromethylsulfonylamino group, a ditrifluoromethylsulfonylamino group, a tosylamino group, a benzylamino group, a C 2-7 acylamino group, and a C 2-5 alkoxycarbonylamino. Groups and the like.
- Examples of the C 2-7 acylamino group include an acetylamino group, a propionylamino group, and a benzoylamino group.
- the C 2-5 alkoxycarbonylamino group includes a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, and the like. N-propoxycarbonylamino group, i-propoxycarbonylamino group, n-butoxycarbonylamino group, i-butoxycarbonylamino group, s-butoxycarbonylamino group, t-butoxycarbonylamino group and the like.
- the C 1-4 alkylamino group is a methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group, tosylmethylamino group, tosylethylamino group, tosyl-n-propylamino group, tosyl- n-butylamino group, benzylmethylamino group, benzylethylamino group, benzyl-n-propylamino group, benzyl-n-butylamino group, C 2-7 acyl C 1-4 alkylamino group, and C 2-5
- Examples include alkoxycarbonyl C 1-4 alkylamino group.
- the C 2-7 acyl C 1-4 alkylamino group includes an acetylmethylamino group, an acetylethylamino group, an acetyl-n-propylamino group, an acetyl-n-butylamino group, a propionylmethylamino group, and propionylethyl.
- the C 2-5 alkoxycarbonyl C 1-4 alkylamino group includes a methoxycarbonylmethylamino group, a methoxycarbonylethylamino group, a methoxycarbonyl-n-propylamino group, a methoxycarbonyl-n-butylamino group, and an ethoxycarbonyl group.
- Methylamino Group ethoxycarbonylethylamino group, ethoxycarbonyl-n-propylamino group, ethoxycarbonyl-n-butylamino group, i-propoxycarbonylmethylamino group, i-propoxycarbonylethylamino group, i-propoxycarbonyl-n-propyl Amino group, i-propoxycarbonyl-n-butylamino group, n-butoxycarbonylmethylamino group, n-butoxycarbonylethylamino group, n-butoxycarbonyl-n-propylamino group, n-butoxycarbonyl-n-butylamino group Group, t-butoxycarbonylmethylamino group, t-butoxycarbonylethylamino group, t-butoxycarbonyl-n-propylamino group, t-butoxycarbonyl-n-butylamino group and the like
- halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the C 1-4 alkyl group is a methyl group, trifluoromethyl group, monochloromethyl group, ethyl group, pentafluoroethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s -Butyl group, t-butyl group and the like.
- Examples of the C 1-4 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, and a t-butoxy group.
- the C 1-4 alkylcarbonyl group includes methylcarbonyl group, trifluoromethylcarbonyl group, monochloromethylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, pentafluoroethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, i-propylcarbonyl group, n-butyl.
- Examples include carbonyl group, i-butylcarbonyl group, s-butylcarbonyl group, t-butylcarbonyl group and the like.
- the C 6-12 arylcarbonyl group includes a phenylcarbonyl group, an o-toluoylcarbonyl group, an m-toluoylcarbonyl group, a p-toluoylcarbonyl group, an o-biphenylylcarbonyl group, an m-biphenylylcarbonyl group, p -Biphenylylcarbonyl group, 1-naphthylcarbonyl group, 2-naphthylcarbonyl group and the like.
- the C 1-4 alkylsulfinyl group includes a methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group, i-propylsulfinyl group, n-butylsulfinyl group, i-butylsulfinyl group, s-butylsulfinyl group, and t -Butylsulfinyl group and the like.
- Examples of the C 6-7 arylsulfinyl group include a benzenesulfinyl group, an o-toluenesulfinyl group, an m-toluenesulfinyl group, and a p-toluenesulfinyl group.
- the C 1-4 alkylsulfonyl group includes a methanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, an n-propanesulfonyl group, an i-propanesulfonyl group, an n-butanesulfonyl group, an i-butanesulfonyl group, an s-butanesulfonyl group, and a t -Butanesulfonyl group and the like.
- the C 6-12 arylsulfonyl group includes a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group, an o-biphenylsulfonyl group, an m-biphenylsulfonyl group, a p-biphenylsulfonyl group, a 1-naphthalenesulfonyl group, and a 2-naphthalenesulfonyl group.
- Examples of the mono C 1-3 alkylaminosulfonyl group include a methylaminosulfonyl group, an ethylaminosulfonyl group, an n-propylaminosulfonyl group, and an i-propylaminosulfonyl group.
- Examples of the di-C 1-3 alkylaminosulfonyl group include a dimethylaminosulfonyl group, a diethylaminosulfonyl group, a di-n-propylaminosulfonyl group, and a di-i-propylaminosulfonyl group.
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the formula (5), formula (6), formula (15) and formula (16) are each independently a hydrogen atom, cyano group, nitro group, amino Group, mesylamino group, dimesylamino group, trifluoromethylsulfonylamino group, ditrifluoromethylsulfonylamino group, tosylamino group, benzylamino group, acetylamino group, propionylamino group, benzoylamino group, methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group N-propoxycarbonylamino group, i-propoxycarbonylamino group, t-butoxycarbonylamino group, methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group, tosylmethylamino group, tosylethylamino Group, tosy
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the formula (5), formula (6), formula (15) and formula (16) are each independently a hydrogen atom, cyano group, nitro group, mesylamino Group, dimesylamino group, trifluoromethylsulfonylamino group, ditrifluoromethylsulfonylamino group, tosylamino group, benzylamino group, acetylamino group, propionylamino group, benzoylamino group, methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group, n- Propoxycarbonylamino group, i-propoxycarbonylamino group, t-butoxycarbonylamino group, benzylmethylamino group, benzylethylamino group, benzyl-n-propylamino group, benzyl-n-butylamino group, acetylmethylamino group, Ace
- R 9 is a hydrogen atom, C A 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or a C 1-4 alkoxy group.
- the C 1-4 alkyl group is a methyl group, trifluoromethyl group, monochloromethyl group, ethyl group, pentafluoroethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s -Butyl group, t-butyl group and the like.
- Examples of the C 1-4 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, and a t-butoxy group.
- R 9 is a hydrogen atom, methyl Group, trifluoromethyl group, monochloromethyl group, ethyl group, pentafluoroethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, methoxy Group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group and t-butoxy group are preferable.
- R 10 is a hydrogen atom, C A 1-22 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 6-10 aryl group (the aryl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, or a C 1-4 alkoxy group; Is replaced).
- R 9 and R 10 in the formula (5), formula (6), formula (9), formula (10), formula (15), formula (16), formula (19) and formula (20) Are combined together, and R 12 in the formula (11), formula (12), formula (13) and formula (14) (formula (11), formula (12), formula (13) and formula (14) Each independently represents a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group).
- the C 1-22 alkyl group is a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group.
- Neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, icosyl Group, a docosyl group, etc. are mentioned.
- Examples of the C 1-4 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, and a t-butoxy group.
- the C 6-10 aryl group is a phenyl group, o-fluorophenyl group, m-fluorophenyl group, p-fluorophenyl group, o-chlorophenyl group, m-chlorophenyl group, p-chlorophenyl group, o-bromophenyl group.
- R 10 in Formula (5), Formula (6), Formula (9), Formula (10), Formula (15), Formula (16), Formula (19), and Formula (20) is independently , Hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, Xyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, icosyl, docosyl, Methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, t
- R 10 in Formula (5), Formula (6), Formula (9), Formula (10), Formula (15), Formula (16), Formula (19), and Formula (20) is independently , Hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, Xyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, icosyl, docosyl, Phenyl group, o-fluorophenyl group, m-fluorophenyl group, p-fluorophenyl group, o-chlorophenyl
- R 11 in the formulas (6) and (16) is a C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom).
- R 11 in Formula (6) and Formula (16) will be specifically described.
- Examples of the C 1-4 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group.
- R 11 in the formulas (6) and (16) is preferably a methyl group.
- R 12 in the formula (11), formula (12), formula (13) and formula (14) is each independently a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group.
- R 12 in Formula (11), Formula (12), Formula (13), and Formula (14) will be specifically described.
- Examples of the C 1-4 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group.
- R 12 is independently preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
- R 12 in the formula (11), formula (12), formula (13) and formula (14) is more preferably a methyl group.
- R 9 and R 10 in Formula (5), Formula (6), Formula (9), Formula (10), Formula (15), Formula (16), Formula (19), and Formula (20) are Together, they may form a divalent group.
- R 9 and R 10 are combined with each other to form a group represented by the formula (11), a 6-membered ring is formed.
- examples of the compound include benzopyran and derivatives thereof.
- R 8 and R 9 are combined with each other to form a group represented by the above formula (12)
- a 5-membered ring is formed.
- examples of the compound include indene and derivatives thereof.
- R 8 and R 9 are combined with each other to form a group represented by the above formula (13), a 6-membered ring is formed.
- the compound includes 1,2-dihydronaphthalene and its Derivatives and the like. Further, when R 8 and R 9 are combined with each other to form a group represented by the above formula (14), a 7-membered ring is formed. Therefore, the compound includes 1,2-benzo- Examples include 1,3-cycloheptadiene and its derivatives.
- the compound of the formula (5) and the formula (15) is a compound that can be described in a combination selected from the formula (11), the formula (12), the formula (13), and the formula (14) that are divalent groups. preferable.
- the substitution position of formula (11) it is preferable that the R 9 side is located on the oxygen atom and the R 10 side is located on the carbon atom.
- the compound of the formula (6) and the formula (16) is preferably a compound that can be described in one combination selected from the formula (12) and the formula (13).
- the compound of the formula (9), formula (10), formula (19) and formula (20) is preferably a compound that can be described by a combination of formula (11) which is a divalent group.
- substitution position of formula (11) it is preferable that the R 9 side is located on the oxygen atom and the R 10 side is located on the carbon atom.
- R a and R b are each independently a hydrogen atom, a C 1-22 alkyl group (the alkyl group is Substituted, halogen atom, C 1-4 alkyl group, C 6-10 aryl group (the aryl group is unsubstituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group, or C 1-4 Substituted with an alkoxy group), a benzoyloxy group, a benzyloxy group or a pivaloyloxy group), a C 3-8 cycloalkyl group (the cycloalkyl group is unsubstituted or substituted) or halogen atom, C 1-4 alkyl group, benzoyloxy group, benzyloxy group, or is substituted with pivaloyloxy group.), C 1-4 alkoxy groups, C 6-22 aryl group (the ants Le group is unsubstituted, or halogen
- the C 1-22 alkyl group includes a methyl group, a benzoyloxymethyl group, a benzyloxymethyl group, a pivaloyloxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, a 2-benzoyloxyethyl group, a 2-benzyloxyethyl group, 2-pivaloyloxyethyl group, 2-phenylethyl group, n-propyl group, 3-benzoyloxy-n-propyl group, 3-benzyloxy-n-propyl group, 3-benzyloxy-n-propyl group, 3-pivaloyloxy-n-propyl group, n -Butyl group, 4-benzoyloxy-n-butyl group, 4-benzyloxy-n-butyl group, 4-pivaloyloxy-n-butyl group, i-butyl group, s-
- the C 3-8 cycloalkyl group includes a c-propyl group, a c-butyl group, a 1-methyl-c-propyl group, a 2-methyl-c-propyl group, a c-pentyl group, and a 3-benzoyl-c-pentyl group.
- Examples of the C 1-4 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, and a t-butoxy group.
- the C 6-22 aryl group includes a phenyl group, a 2-fluorophenyl group, a 3-fluorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 2,6-difluorophenyl group, a 3,5-difluorophenyl group, 3,4, 5-trifluorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group 2-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 2,6-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methyl Phenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5
- R a in the formula (7), formula (8), formula (17) and formula (18) is a methyl group, a benzoyloxymethyl group, a benzyloxymethyl group, a pivaloyloxymethyl group, a phenylmethyl group, Ethyl group, 2-benzoyloxyethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-pivaloyloxyethyl group, 2-phenylethyl group, n-propyl group, 3-benzoyloxy-n-propyl group, 3-benzyl Oxy-n-propyl group, 3-pivaloyloxy-n-propyl group, n-butyl group, 4-benzoyloxy-n-butyl group, 4-benzyloxy-n-butyl group, 4-benzyloxy-n-butyl group, 4-pivaloyloxy-n-butyl group, i-butyl, s-butyl, t-buty
- R a in formula (7), formula (8), formula (17) and formula (18) is a methyl group, benzoyloxymethyl group, benzyloxymethyl group, phenylmethyl group, ethyl group, 2-benzoyloxy Ethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenylethyl group, n-propyl group, 3-benzoyloxy-n-propyl group, 3-benzyloxy-n-propyl group, n-butyl group, 4-benzoyloxy -N-butyl group, 4-benzyloxy-n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 5-benzoyloxy-n-pentyl group, 5-benzyloxy -N-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, 6-benzoyloxy-n-hex
- R b in the formula (7), formula (8), formula (17) and formula (18) is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, A c-propyl group, a c-butyl group, a c-pentyl group, and a c-hexyl group are preferred.
- the ring partial structure A in Formula (9), Formula (10), Formula (19), and Formula (20) will be described.
- the ring partial structure A is a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring fused with a benzene ring (the 5-membered ring, the 6-membered ring or the 7-membered ring are either unsubstituted or h R 13 (wherein R 13 is a halogen atom, hydroxyl group, C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or halogen atom, hydroxyl group, cyano group, amino group, nitro group, C 1 -4 alkoxy group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-4 alkylcarbonyloxy group (the alkylcarbonyloxy group is unsubstituted, or Substituted with a halogen atom), a C 1-4 alky
- C 1-4 alkoxycarbonyl group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted by a halogen atom That.) Are replaced with.), A nitro group, a cyano group, a formyl group, formamide group, a carbamoyl group, a sulfo group, sulfoamino group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an amino group, a carboxyl group, C 1-6 alkylamino A group (the alkylamino group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a diC 1-6 alkylamino group (the dialkylamino group is unsubstituted or substituted with a halogen atom); Substituted)), C 1-6 alkylcarbonylamino group (the alkylcarbonylamino group is unsubstituted or substituted with a halogen atom); Substi
- a C 1-6 alkylaminocarbonyl group (the alkylaminocarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a diC 1-6 alkylaminocarbonyl group (the dialkylaminocarbonyl group).
- a C 1-6 alkylcarbonyl group (the alkylcarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), C 1-6 alkoxycarbonyl group (the alkoxycarbonyl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), C 1-4 alkylsulfonyl group (whether the alkylsulfonyl group is unsubstituted) or substituted with a halogen atom.), C 6-14 arylsulfonyl group (the aryl sulfonyl group is unsubstituted, or Substituted with halogen atoms.), Or C 6-14 arylcarbonyl group (the arylcarbonyl group is unsubstituted or substituted by substituted by halogen atom.), H is 1 to 6 Represents an integer, and when h is 2 to 6, R
- And can contain 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms as ring constituents, alone or in combination, and the number of unsaturated bonds in the ring is One, two or three carbon atoms including a ring unsaturated bond may be carbonyl or thiocarbonyl. ).
- the R 13 will be specifically described.
- the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the C 1-6 alkyl group is a methyl group, trifluoromethyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, 1-pentyl group, 2-pentyl group, 3-pentyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1-hexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl group, 1-methyl- n-pentyl group, 1,1,2-trimethyl-n-propyl group, 1,2,2-trimethyl-n-propyl group, 3,3-dimethyl-n-butyl group, methylcarbonyl
- the C 1-6 alkoxy group includes a methoxy group, a trifluoromethoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, a t-butoxy group, 1-pentyloxy group, 2-pentyloxy group, 3-pentyloxy group, i-pentyloxy group, neopentyloxy, 2,2-dimethylpropoxy group, 1-hexyloxy group, 2-hexyloxy group, 3- Hexyloxy group, 1-methyl-n-pentyloxy group, 1,1,2-trimethyl-n-propoxy group, 1,2,2-trimethyl-n-propoxy group, 3,3-dimethyl-n-butoxy group Methylcarbonyloxymethoxy group, ethylcarbonyloxymethoxy group, 2-methylcarbonyloxyethoxy group, 2-ethylcarbonyloxye
- the C 1-6 alkylamino group is a methylamino group, trifluoromethylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, i-propylamino group, c-propylamino group, n-butylamino group, i- Butylamino group, s-butylamino group, t-butylamino group, c-butylamino group, 1-pentylamino group, 2-pentylamino group, 3-pentylamino group, i-pentylamino group, neopentylamino group T-pentylamino group, c-pentylamino group, 1-hexylamino group, 2-hexylamino group, 3-hexylamino group, c-hexylamino group, 1-methyl-n-pentylamino group, 1,1 , 2-trimethyl-n-propylamino
- the di-C 1-6 alkylamino group includes a dimethylamino group, a bis (trifluoromethyl) amino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a di-i-propylamino group, and a di-c-propylamino group.
- the C 1-6 alkylcarbonylamino group includes a methylcarbonylamino group, a trifluoromethylcarbonylamino group, an ethylcarbonylamino group, an n-propylcarbonylamino group, an i-propylcarbonylamino group, an n-butylcarbonylamino group, i -Butylcarbonylamino group, s-butylcarbonylamino group, t-butylcarbonylamino group, 1-pentylcarbonylamino group, 2-pentylcarbonylamino group, 3-pentylcarbonylamino group, i-pentylcarbonylamino group, neopentyl Examples thereof include carbonylamino, t-pentylcarbonylamino group, 1-hexylcarbonylamino group, 2-hexylcarbonylamino group, and 3-hexylcarbonylamino group.
- the C 1-6 alkylsulfonamide group includes a methanesulfonamide group, a trifluoromethanesulfonamide group, an ethanesulfonamide group, an n-propanesulfonamide group, an i-propanesulfonamide group, an n-butanesulfonamide group, an i- Butanesulfonamide group, s-butanesulfonamide group, t-butanesulfonamide group, n-pentanesulfonamide group, 2-pentanesulfonamide group, 3-pentanesulfonamide group, i-pentanesulfonamide group, neopentanesulfone group
- Examples thereof include an amide group, a t-pentanesulfonamide group, an n-hexanesulfonamide group, a 2-hexanesulfonamide group, and a 3-hexanesulfonamide group.
- the C 6-14 arylsulfonamide group includes a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group, an o-biphenylsulfonamide group, an m-biphenylsulfonamide group, a p-biphenylsulfonamide group, and a 1-naphthalenesulfonamide group.
- 2-naphthalenesulfonamide group 1-anthracenesulfonamide group, 2-anthracenesulfonamide group, 9-anthracenesulfonamide group, 1-phenanthrenesulfonamide group, 2-phenanthrenesulfonamide group, 3-phenanthrenesulfonamide group, 4-phenanthrenesulfonamido group, 9-phenanthrenesulfonamido group and the like can be mentioned.
- the C 1-6 alkylaminocarbonyl group includes a methylaminocarbonyl group, a trifluoromethylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, an n-propylaminocarbonyl group, an i-propylaminocarbonyl group, an n-butylaminocarbonyl group, i -Butylaminocarbonyl group, s-butylaminocarbonyl group, t-butylaminocarbonyl group, 1-pentylaminocarbonyl group, 2-pentylaminocarbonyl group, 3-pentylaminocarbonyl group, i-pentylaminocarbonyl group, neopentyl Examples include aminocarbonyl group, t-pentylaminocarbonyl group, 1-hexylaminocarbonyl group, 2-hexylaminocarbonyl group, and 3-hexylaminocarbonyl group.
- the di-C 1-6 alkylaminocarbonyl group includes a dimethylaminocarbonyl group, a bis (trifluoromethyl) aminocarbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a di-n-propylaminocarbonyl group, a di-i-propylaminocarbonyl group, a di- -C-propylaminocarbonyl group, di-n-butylaminocarbonyl group, di-i-butylaminocarbonyl group, di-s-butylaminocarbonyl group, di-t-butylaminocarbonyl group, di-c-butylamino Carbonyl group, di-1-pentylaminocarbonyl group, di-2-pentylaminocarbonyl group, di-3-pentylaminocarbonyl group, di-i-pentylaminocarbonyl group, di-neopentylaminocarbonyl group, di-t -
- the C 1-6 alkylcarbonyl group includes a methylcarbonyl group, a trifluoromethylcarbonyl group, an ethylcarbonyl group, an n-propylcarbonyl group, an i-propylcarbonyl group, an n-butylcarbonyl group, an i-butylcarbonyl group, an s- Butylcarbonyl group, t-butylcarbonyl group, 1-pentylcarbonyl group, 2-pentylcarbonyl group, 3-pentylcarbonyl group, i-pentylcarbonyl group, neopentylcarbonyl group, t-pentylcarbonyl group, 1-hexylcarbonyl group , 2-hexylcarbonyl group, 3-hexylcarbonyl group and the like.
- the C 1-6 alkoxycarbonyl group is a methoxycarbonyl group, trifluoromethoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, i-propoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, s- Butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, 1-pentyloxycarbonyl group, 2-pentyloxycarbonyl group, 3-pentyloxycarbonyl group, i-pentyloxycarbonyl group, neopentyloxycarbonyl group, t-pentyloxycarbonyl group 1-hexyloxycarbonyl group, 2-hexyloxycarbonyl group, 3-hexyloxycarbonyl group and the like.
- the C 1-4 alkylsulfonyl group includes a methanesulfonyl group, a trifluoromethanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, an n-propanesulfonyl group, an i-propanesulfonyl group, an n-butanesulfonyl group, an i-butanesulfonyl group, and an s-butane.
- Examples include a sulfonyl group and a t-butanesulfonyl group.
- the C 6-14 arylsulfonyl group is a benzenesulfonyl group, p-fluorobenzenesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group, o-biphenylsulfonyl group, m-biphenylsulfonyl group, p-biphenylsulfonyl group, 1-naphthalenesulfonyl group.
- 2-naphthalenesulfonyl group 1-anthracenesulfonyl group, 2-anthracenesulfonyl group, 9-anthracenesulfonyl group, 1-phenanthrenesulfonyl group, 2-phenanthrenesulfonyl group, 3-phenanthrenesulfonyl group, 4-phenanthrenesulfonyl group, and Examples include 9-phenanthrenesulfonyl group.
- the C 6-14 arylcarbonyl group includes a phenylcarbonyl group, p-fluorophenylcarbonyl group, o-biphenylylcarbonyl group, m-biphenylylcarbonyl group, p-biphenylylcarbonyl group, 1-naphthylcarbonyl group, 2- Naphthylcarbonyl group, 1-anthrylcarbonyl group, 2-anthrylcarbonyl group, 9-anthrylcarbonyl group, 1-phenanthrylcarbonyl group, 2-phenanthrylcarbonyl group, 3-phenanthrylcarbonyl group, 4 -Phenanthrylcarbonyl group, 9-phenanthrylcarbonyl group and the like can be mentioned.
- R 13 represents fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, hydroxyl group, methyl group, trifluoromethyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group.
- the ring partial structure A in the formula (9), formula (10), formula (19) and formula (20) is represented by the following formula (a), formula (b), formula (c), formula (d), formula (E), Formula (f), Formula (g), Formula (h), Formula (i), Formula (j), Formula (k), Formula (l), Formula (m), Formula (n), Formula (O), formula (p), formula (q), formula (r), formula (s), formula (t), formula (u), formula (v), formula (w), formula (x), formula (Y), Formula (z), Formula (aa), Formula (ab), Formula (ac), Formula (ad), Formula (ae), Formula (af), Formula (ag), and Formula (ah)
- the ring partial structure A in the formula (9), formula (10), formula (19) and formula (20) is represented by the following formula (a), formula (b), formula (i), formula (k), formula (O), Formula (p), Formula (s), Formula (v), Formula (y), Formula (ae), Formula (ag), Formula (ah)
- R 14 and R 15 in formula (ag) are each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group) (The alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), an amino group, a hydroxyl group, a C 6-14 aryl group (the aryl group is unsubstituted or q Substituted with a substituent R 20 (wherein R 20 has the same meaning as R 13 , q represents an integer of 1 to 3, and when q is 2 or 3, R 20 may be
- C 2-9 heteroaryl group (the heteroaryl group is unsubstituted or q substituents R 20 (wherein R 20 represents the same meaning as R 13 , q is 1 to Represents an integer of 3, and when q is 2 or 3, R 20 may be the same or different.)
- C 1-6 alkylaminocarbonyl group diC 1-6 alkylamino A carbonyl group, a C 1-6 alkylcarbonyloxy group (the alkylcarbonyloxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), a C 1-6 alkylcarbonyl group (the alkylcarbonyl group is either unsubstituted or substituted with a halogen atom.)
- C 1-6 alkylcarbonylamino group C 3-8 cycloalkyl group (said cycloalkyl group is unsubstituted der Or substituted with halogen atoms.)
- C 1-6 alkoxycarbonyl group (the al
- the C 1-6 alkyl group includes a methyl group, a trifluoromethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-phenylethyl group, n-propyl group, 3-methoxy-n-propyl group, 3-ethoxy-n-propyl group, 3-phenyl-n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl Group, t-butyl group, n-pentyl group, 2-pentyl group, 3-pentyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 2-hexyl group, 3- Hexyl group, 1-methyl-n
- the C 6-14 aryl group includes a phenyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, a p-biphenylyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthryl group, a 2-anthryl group, and a 9-anthryl group.
- the C 2-9 heteroaryl group is a C 2-6 monocyclic heterocycle having 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, which may contain a single or a combination of 5 to 7 members. Included are C 5-9 fused bicyclic heterocyclic groups and groups having from 8 to 10 member atoms.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic group having 5 to 7 members include 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-pyranyl group, 3-pyranyl group 4-pyranyl group, 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, 1-imidazolyl group, 2-imidazolyl group, 4-imidazolyl group, 1-pyrazolyl group, 3-pyrazolyl group, 4-pyrazolyl group 2-thiazolyl group, 4-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 4-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group 4-isoxazolyl group, 5-isoxazolyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyraziny
- the C 1-6 alkylaminocarbonyl group includes methylaminocarbonyl group, ethylaminocarbonyl group, n-propylaminocarbonyl group, i-propylaminocarbonyl group, n-butylaminocarbonyl group, i-butylaminocarbonyl group, s -Butylaminocarbonyl group, t-butylaminocarbonyl group, 1-pentylaminocarbonyl group, 2-pentylaminocarbonyl group, 3-pentylaminocarbonyl group, i-pentylaminocarbonyl group, neopentylaminocarbonyl group, t-pentyl Examples include aminocarbonyl group, 1-hexylaminocarbonyl group, 2-hexylaminocarbonyl group, and 3-hexylaminocarbonyl group.
- the di-C 1-6 alkylaminocarbonyl group includes a dimethylaminocarbonyl group, a bis (trifluoromethyl) aminocarbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a di-n-propylaminocarbonyl group, a di-i-propylaminocarbonyl group, a di- -C-propylaminocarbonyl group, di-n-butylaminocarbonyl group, di-i-butylaminocarbonyl group, di-s-butylaminocarbonyl group, di-t-butylaminocarbonyl group, di-c-butylamino Carbonyl group, di-1-pentylaminocarbonyl group, di-2-pentylaminocarbonyl group, di-3-pentylaminocarbonyl group, di-i-pentylaminocarbonyl group, di-neopentylaminocarbonyl group, di-t -
- the C 1-6 alkylcarbonyl group includes methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, i-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, i-butylcarbonyl group, s-butylcarbonyl group, t- Butylcarbonyl group, 1-pentylcarbonyl group, 2-pentylcarbonyl group, 3-pentylcarbonyl group, i-pentylcarbonyl group, neopentylcarbonyl group, t-pentylcarbonyl group, 1-hexylcarbonyl group, 2-hexylcarbonyl group And 3-hexylcarbonyl group.
- the C 3-8 cycloalkylcarbonyl group includes a c-propylcarbonyl group, a c-butylcarbonyl group, a 1-methyl-c-propylcarbonyl group, a 2-methyl-c-propylcarbonyl group, a c-pentylcarbonyl group, 1 -Methyl-c-butylcarbonyl group, 2-methyl-c-butylcarbonyl group, 3-methyl-c-butylcarbonyl group, 1,2-dimethyl-c-propylcarbonyl group, 2,3-dimethyl-c-propyl Carbonyl group, 1-ethyl-c-propylcarbonyl group, 2-ethyl-c-propylcarbonyl group, c-hexylcarbonyl group, c-heptylcarbonyl group, c-octylcarbonyl group, 1-methyl-c-hexylcarbonyl group 2-methyl-c-hexylcarbon
- the C 1-6 alkoxycarbonyl group includes a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an i-propoxycarbonyl group, an n-butoxycarbonyl group, an i-butoxycarbonyl group, an s-butoxycarbonyl group, a t- Butoxycarbonyl group, 1-pentyloxycarbonyl group, 2-pentyloxycarbonyl group, 3-pentyloxycarbonyl group, i-pentyloxycarbonyl group, neopentyloxycarbonyl group, t-pentyloxycarbonyl group, 1-hexyloxycarbonyl Group, 2-hexyloxycarbonyl group, 3-hexyloxycarbonyl group and the like.
- the C 1-4 alkylsulfonyl group includes a methanesulfonyl group, a trifluoromethanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, an n-propanesulfonyl group, an i-propanesulfonyl group, an n-butanesulfonyl group, an i-butanesulfonyl group, and an s-butane.
- Examples include a sulfonyl group and a t-butanesulfonyl group.
- the C 6-14 arylsulfonyl group includes a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group, an o-biphenylsulfonyl group, an m-biphenylsulfonyl group, a p-biphenylsulfonyl group, a 1-naphthalenesulfonyl group, a 2-naphthalenesulfonyl group, 1-anthracenesulfonyl group, 2-anthracenesulfonyl group, 9-anthracenesulfonyl group, 1-phenanthrenesulfonyl group, 2-phenanthrenesulfonyl group, 3-phenanthrenesulfonyl group, 4-phenanthrenesulfonyl group, 9-phenanthrenesulfonyl group, etc.
- the C 2-9 heteroarylsulfonyl group has from 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, alone or in combination, up to 5 to 7 membered C 2-6 monocyclic heterocycle Ring sulfonyl groups and C 5-9 fused bicyclic heterocycle sulfonyl groups having from 8 to 10 member atoms are included.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic sulfonyl group having 5 to 7 members include 2-thienylsulfonyl group, 3-thienylsulfonyl group, 2-furylsulfonyl group, 3-furylsulfonyl group, 2-pyranyl Sulfonyl group, 3-pyranylsulfonyl group, 4-pyranylsulfonyl group, 1-pyrrolylsulfonyl group, 2-pyrrolylsulfonyl group, 3-pyrrolylsulfonyl group, 1-imidazolylsulfonyl group, 2-imidazolylsulfonyl group, 4-imidazolylsulfonyl group, 1-pyrazolylsulfonyl group, 3-pyrazolylsulfonyl group, 4-pyrazolylsulfonyl group, 2-thiazolylsulfonyl group, 4-thiazolylsulfon
- Examples of the C 5-9 condensed bicyclic heterocyclic sulfonyl group having 8 to 10 atoms include 2-benzofuranylsulfonyl group, 3-benzofuranylsulfonyl group, 4-benzofuranylsulfonyl group, 5- Benzofuranylsulfonyl group, 6-benzofuranylsulfonyl group, 7-benzofuranylsulfonyl group, 1-isobenzofuranylsulfonyl group, 4-isobenzofuranylsulfonyl group, 5-isobenzofuranylsulfonyl group, 2 -Benzothienylsulfonyl group, 3-benzothienylsulfonyl group, 4-benzothienylsulfonyl group, 5-benzothienylsulfonyl group, 6- Nzothienylsulfonyl group, 7-benzothienylsulf
- the C 6-14 arylcarbonyl group includes a phenylcarbonyl group, an o-biphenylylcarbonyl group, an m-biphenylylcarbonyl group, a p-biphenylylcarbonyl group, a 1-naphthylcarbonyl group, a 2-naphthylcarbonyl group, a 1-anthone.
- the C 2-9 heteroarylcarbonyl group has from 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, alone or in combination, up to 5-7 membered C 2-6 monocyclic heterocycle A ring carbonyl group and a C 5-9 condensed bicyclic heterocyclic carbonyl group having 8 to 10 member atoms are included.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic carbonyl group up to 5 to 7-membered ring include 2-thienylcarbonyl group, 3-thienylcarbonyl group, 2-furylcarbonyl group, 3-furylcarbonyl group, 2-pyranyl Carbonyl group, 3-pyranylcarbonyl group, 4-pyranylcarbonyl group, 1-pyrrolylcarbonyl group, 2-pyrrolylcarbonyl group, 3-pyrrolylcarbonyl group, 1-imidazolylcarbonyl group, 2-imidazolylcarbonyl group, 4-imidazolylcarbonyl group, 1-pyrazolylcarbonyl group, 3-pyrazolylcarbonyl group, 4-pyrazolylcarbonyl group, 2-thiazolylcarbonyl group, 4-thiazolylcarbonyl group, 5-thiazolylcarbonyl group, 3- Isothiazolylcarbonyl group, 4-isothiazolylcarbonyl group, 5-isothiazolylcarbonyl group Group,
- Examples of the C 5-9 condensed bicyclic heterocyclic carbonyl group having 8 to 10 constituent atoms include 2-benzofuranylcarbonyl group, 3-benzofuranylcarbonyl group, 4-benzofuranylcarbonyl group, 5 -Benzofuranylcarbonyl group, 6-benzofuranylcarbonyl group, 7-benzofuranylcarbonyl group, 1-isobenzofuranylcarbonyl group, 4-isobenzofuranylcarbonyl group, 5-isobenzofuranylcarbonyl group, 2-benzothienylcarbonyl group, 3-benzothienylcarbonyl group, 4-benzothienylcarbonyl group, 5-benzothienylcarbonyl group, 6 Benzothienylcarbonyl group, 7-benzothienylcarbonyl group, 1-isobenzothienylcarbonyl group, 4-isobenzothienylcarbonyl group, 5-isobenzothienylcarbonyl group, 2-chro
- R 14 and R 15 in formula (ag) are each independently a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, or a 2-methoxyethyl group.
- R 14 and R 15 in the formula (ag) are each independently a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-phenylethyl group, n-propyl group, 3-methoxy-n-propyl group, 3-ethoxy-n-propyl group, 3-phenyl-n-propyl group, More preferred are i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-
- Formula (a), Formula (b), Formula (c), Formula (d), Formula (f), Formula (g), Formula (h), Formula (j), Formula (k), Formula (m) , Formula (n), Formula (o), Formula (p), Formula (q), Formula (r), Formula (s), Formula (t), Formula (u), Formula (v), Formula (w) , Formula (y), formula (z), formula (aa), formula (ab), formula (ac), formula (ad), formula (ae) and R 16 in formula (af), R 17 , R 18 And R 19 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group (the alkoxy group is Substituted, or substituted with a halogen atom), an amino group, a hydroxyl group, a C 6-14 aryl group (the aryl group is unsubstituted or r substitu
- C 1-6 alkoxy group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom, C 1-6 alkoxy group (the alkoxy group is unsubstituted or substituted with a halogen atom)
- Carboxyl group amino group, hydroxyl group, C 6-14 aryl group (the aryl group is unsubstituted or r substituents R 21 (the R 21 represents the same meaning as R 13 ; r represents the same meaning as q).) or a C 2-9 heteroaryl group (the heteroaryl group is unsubstituted or has r substituents R 21 (the R 21 Represents the same meaning as R 13, and r represents the same meaning as q).)), C 1-6 thioalkoxy group (the thioalkoxy group is unsubstituted) or is, or halogen atom, C 1-6 Al Alkoxy group (said alkoxy group is unsubstituted or substituted by
- R 21 is unsubstituted or substituted with r substituents R 21 (wherein R 21 has the same meaning as R 13 and r has the same meaning as q). ), A hydroxyl group, a C 6-14 aryl group (the aryl group is unsubstituted or r substituents R 21 (the R 21 has the same meaning as R 13 , r is the same as q) is substituted in the sense represents a.).), C 2-9 heteroaryl group The heteroaryl group is unsubstituted, or the r substituents R 21 (wherein R 21 has the same meaning as R 13, r represents.
- halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the C 1-6 alkyl group includes a methyl group, a trifluoromethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-phenylethyl group, n-propyl group, 3-methoxy-n-propyl group, 3-ethoxy-n-propyl group, 3-phenyl-n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl Group, t-butyl group, n-pentyl group, 2-pentyl group, 3-pentyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 2-hexyl group, 3- Hexyl group, 1-methyl-n
- the C 3-8 cycloalkyl group includes c-propyl group, c-butyl group, 1-methyl-c-propyl group, 2-methyl-c-propyl group, c-pentyl group, 1-methyl-c-butyl group.
- the C 1-6 alkoxy group is a methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, 1-pentyloxy group.
- 2-pentyloxy group 3-pentyloxy, i-pentyloxy, neopentyloxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-hexyloxy, 2-hexyloxy group, 3-hexyloxy group, 1-methyl-n -Pentyloxy group, 1,1,2-trimethyl-n-propoxy group, 1,2,2-trimethyl-n-propoxy group, 3,3-dimethyl-n-butoxy group and the like.
- the C 1-6 thioalkoxy group includes methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, c-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, i-pentylthio, Neopentylthio, t-pentylthio, n-hexylthio, c-hexylthio and the like can be mentioned.
- the C 6-14 aryl group includes a phenyl group, an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, a p-biphenylyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthryl group, a 2-anthryl group, and a 9-anthryl group.
- the C 2-9 heteroaryl group is a C 2-6 monocyclic heterocycle having 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, which may contain a single or a combination of 5 to 7 members. Included are C 5-9 fused bicyclic heterocyclic groups and groups having from 8 to 10 member atoms.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic group having 5 to 7 members include 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-pyranyl group, 3-pyranyl group 4-pyranyl group, 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, 1-imidazolyl group, 2-imidazolyl group, 4-imidazolyl group, 1-pyrazolyl group, 3-pyrazolyl group, 4-pyrazolyl group 2-thiazolyl group, 4-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 4-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group 4-isoxazolyl group, 5-isoxazolyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyraziny
- the C 1-6 alkylcarbonyloxy group includes a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, an n-propylcarbonyloxy group, an i-propylcarbonyloxy group, an n-butylcarbonyloxy group, an i-butylcarbonyloxy group, an s -Butylcarbonyloxy group, t-butylcarbonyloxy group, 1-pentylcarbonyloxy group, 2-pentylcarbonyloxy group, 3-pentylcarbonyloxy group, i-pentylcarbonyloxy group, neopentylcarbonyloxy group, t-pentyl Carbonyloxy group, 1-hexylcarbonyloxy group, 2-hexylcarbonyloxy group, 3-hexylcarbonyloxy group, 1-methyl-n-pentylcarbonyloxy group, 1,1,2-trimethyl-n-propylcarbonyloxy group 1 2,2-trimethyl
- the C 1-6 alkylamino group includes a methylamino group, an ethylamino group, an n-propylamino group, an i-propylamino group, a c-propylamino group, an n-butylamino group, an i-butylamino group, an s- Butylamino group, t-butylamino group, c-butylamino group, 1-pentylamino group, 2-pentylamino group, 3-pentylamino group, i-pentylamino group, neopentylamino group, t-pentylamino group C-pentylamino group, 1-hexylamino group, 2-hexylamino group, 3-hexylamino group, c-hexylamino group, 1-methyl-n-pentylamino group, 1,1,2-trimethyl-n -Propylamino group,
- the di-C 1-6 alkylamino group includes a dimethylamino group, a bis (trifluoromethyl) amino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a di-i-propylamino group, and a di-c-propylamino group.
- the C 6-14 arylamino group includes a phenylamino group, an o-biphenylylamino group, an m-biphenylylamino group, a p-biphenylylamino group, a 1-naphthylamino group, a 2-naphthylamino group, Tolylamino group, 2-anthrylamino group, 9-anthrylamino group, 1-phenanthrylamino group, 2-phenanthrylamino group, 3-phenanthrylamino group, 4-phenanthrylamino group and Examples include 9-phenanthrylamino group.
- the C 2-9 heteroarylamino group has from 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, alone or in combination, up to 5 to 7 membered C 2-6 monocyclic heterocycle Ring amino groups and C 5-9 fused bicyclic heterocyclic amino groups having from 8 to 10 member atoms are included.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic amino group having 5 to 7 members include a 2-thienylamino group, a 3-thienylamino group, a 2-furylamino group, a 3-furylamino group, and a 2-pyranylamino group.
- 3-pyranylamino group 4-pyranylamino group, 1-pyrrolylamino group, 2-pyrrolylamino group, 3-pyrrolylamino group, 1-imidazolylamino group, 2-imidazolylamino group, 4-imidazolylamino group, 1-pyrazolylamino group, 3-pyrazolylamino group, 4-pyrazolylamino group, 2-thiazolylamino group, 4-thiazolylamino group, 5-thiazolylamino group, 3-isothiazolylamino group, 4-isothiazolylamino group, 5-isothiazolylamino group 2-oxazolylamino group, 4-oxazolylamino group, 5-oxazolylamino group, 3-isooo Xazolylamino group, 4-isoxazolylamino group, 5-isoxazolylamino group, 2-pyridylamino group, 3-pyridylamino group, 4-pyridylamino group,
- the C 1-6 alkylcarbonylamino group includes a methylcarbonylamino group, an ethylcarbonylamino group, an n-propylcarbonylamino group, an i-propylcarbonylamino group, an n-butylcarbonylamino group, an i-butylcarbonylamino group, an s -Butylcarbonylamino group, t-butylcarbonylamino group, 1-pentylcarbonylamino group, 2-pentylcarbonylamino group, 3-pentylcarbonylamino group, i-pentylcarbonylamino group, neopentylcarbonylamino group, t-pentyl Examples include a carbonylamino group, a 1-hexylcarbonylamino group, a 2-hexylcarbonylamino group, and a 3-hexylcarbonylamino group.
- the C 1-6 alkylsulfonamide group includes a methanesulfonamide group, an ethanesulfonamide group, an n-propanesulfonamide group, an i-propanesulfonamide group, an n-butanesulfonamide group, an i-butanesulfonamide group, an s -Butanesulfonamide group, t-butanesulfonamide group, 1-pentanesulfonamide group, 2-pentanesulfonamide group, 3-pentanesulfonamide group, i-pentanesulfonamide group, neopentanesulfonamide group, t-pentane Examples thereof include a sulfonamide group, a 1-hexanesulfonamide group, a 2-hexanesulfonamide group, and a 3-hexanesulfonamide group.
- the C 1-6 alkylaminocarbonyl group includes a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, an n-propylaminocarbonyl group, an i-propylaminocarbonyl group, an n-butylaminocarbonyl group, an i-butylaminocarbonyl group, an s -Butylaminocarbonyl group, t-butylaminocarbonyl group, 1-pentylaminocarbonyl group, 2-pentylaminocarbonyl group, 3-pentylaminocarbonyl group, i-pentylaminocarbonyl group, neopentylaminocarbonyl group, t-pentyl Examples include aminocarbonyl group, 1-hexylaminocarbonyl group, 2-hexylaminocarbonyl group, and 3-hexylaminocarbonyl group.
- the di-C 1-6 alkylaminocarbonyl group includes a dimethylaminocarbonyl group, a bis (trifluoromethyl) aminocarbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a di-n-propylaminocarbonyl group, a di-i-propylaminocarbonyl group, a di- -C-propylaminocarbonyl group, di-n-butylaminocarbonyl group, di-i-butylaminocarbonyl group, di-s-butylaminocarbonyl group, di-t-butylaminocarbonyl group, di-c-butylamino Carbonyl group, di-1-pentylaminocarbonyl group, di-2-pentylaminocarbonyl group, di-3-pentylaminocarbonyl group, di-i-pentylaminocarbonyl group, di-neopentylaminocarbonyl group, di-t -
- the C 1-6 alkylcarbonyl group includes methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, i-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, i-butylcarbonyl group, s-butylcarbonyl group, t- Butylcarbonyl group, 1-pentylcarbonyl group, 2-pentylcarbonyl group, 3-pentylcarbonyl group, i-pentylcarbonyl group, neopentylcarbonyl group, t-pentylcarbonyl group, 1-hexylcarbonyl group, 2-hexylcarbonyl group And 3-hexylcarbonyl group.
- the C 6-14 arylcarbonyl group includes a phenylcarbonyl group, an o-biphenylylcarbonyl group, an m-biphenylylcarbonyl group, a p-biphenylylcarbonyl group, a 1-naphthylcarbonyl group, a 2-naphthylcarbonyl group, a 1-anthone.
- the C 2-9 heteroarylcarbonyl group has from 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, alone or in combination, up to 5-7 membered C 2-6 monocyclic heterocycle A ring carbonyl group and a C 5-9 condensed bicyclic heterocyclic carbonyl group having 8 to 10 member atoms are included.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic carbonyl group up to 5 to 7-membered ring include 2-thienylcarbonyl group, 3-thienylcarbonyl group, 2-furylcarbonyl group, 3-furylcarbonyl group, 2-pyranyl Carbonyl group, 3-pyranylcarbonyl group, 4-pyranylcarbonyl group, 1-pyrrolylcarbonyl group, 2-pyrrolylcarbonyl group, 3-pyrrolylcarbonyl group, 1-imidazolylcarbonyl group, 2-imidazolylcarbonyl group, 4-imidazolylcarbonyl group, 1-pyrazolylcarbonyl group, 3-pyrazolylcarbonyl group, 4-pyrazolylcarbonyl group, 2-thiazolylcarbonyl group, 4-thiazolylcarbonyl group, 5-thiazolylcarbonyl group, 3- Isothiazolylcarbonyl group, 4-isothiazolylcarbonyl group, 5-isothiazolylcarbonyl group Group,
- Examples of the C 5-9 condensed bicyclic heterocyclic carbonyl group having 8 to 10 atoms include 2-benzofuranylcarbonyl group, 3-benzofuranylcarbonyl group, 4-benzofuranylcarbonyl group, 5- Benzofuranylcarbonyl group, 6-benzofuranylcarbonyl group, 7-benzofuranylcarbonyl group, 1-isobenzofuranylcarbonyl group, 4-isobenzofuranylcarbonyl group, 5-isobenzofuranylcarbonyl group, 2 -Benzothienylcarbonyl group, 3-benzothienylcarbonyl group, 4-benzothienylcarbonyl group, 5-benzothienylcarbonyl group, 6- Nzothienylcarbonyl group, 7-benzothienylcarbonyl group, 1-isobenzothienylcarbonyl group, 4-isobenzothienylcarbonyl group, 5-isobenzothienylcarbonyl group, 2-chro
- the C 1-6 alkoxycarbonyl group includes a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an i-propoxycarbonyl group, an n-butoxycarbonyl group, an i-butoxycarbonyl group, an s-butoxycarbonyl group, a t- Butoxycarbonyl group, 1-pentyloxycarbonyl group, 2-pentyloxycarbonyl group, 3-pentyloxycarbonyl group, i-pentyloxycarbonyl group, neopentyloxycarbonyl group, t-pentyloxycarbonyl group, 1-hexyloxycarbonyl Group, 2-hexyloxycarbonyl group, 3-hexyloxycarbonyl group and the like.
- the C 1-4 alkylsulfonyl group includes a methanesulfonyl group, a trifluoromethanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, an n-propanesulfonyl group, an i-propanesulfonyl group, an n-butanesulfonyl group, an i-butanesulfonyl group, and an s-butane.
- Examples include a sulfonyl group and a t-butanesulfonyl group.
- the C 6-14 arylsulfonyl group includes a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group, an o-biphenylsulfonyl group, an m-biphenylsulfonyl group, a p-biphenylsulfonyl group, a 1-naphthalenesulfonyl group, a 2-naphthalenesulfonyl group, 1-anthracenesulfonyl group, 2-anthracenesulfonyl group, 9-anthracenesulfonyl group, 1-phenanthrenesulfonyl group, 2-phenanthrenesulfonyl group, 3-phenanthrenesulfonyl group, 4-phenanthrenesulfonyl group, 9-phenanthrenesulfonyl group, etc.
- the C 2-9 heteroarylsulfonyl group has from 1 to 3 oxygen atoms, nitrogen atoms or sulfur atoms, alone or in combination, up to 5 to 7 membered C 2-6 monocyclic heterocycle Ring sulfonyl groups and C 5-9 fused bicyclic heterocycle sulfonyl groups having from 8 to 10 member atoms are included.
- Examples of the C 2-6 monocyclic heterocyclic sulfonyl group having 5 to 7 members include 2-thienylsulfonyl group, 3-thienylsulfonyl group, 2-furylsulfonyl group, 3-furylsulfonyl group, 2-pyranyl Sulfonyl group, 3-pyranylsulfonyl group, 4-pyranylsulfonyl group, 1-pyrrolylsulfonyl group, 2-pyrrolylsulfonyl group, 3-pyrrolylsulfonyl group, 1-imidazolylsulfonyl group, 2-imidazolylsulfonyl group, 4-imidazolylsulfonyl group, 1-pyrazolylsulfonyl group, 3-pyrazolylsulfonyl group, 4-pyrazolylsulfonyl group, 2-thiazolylsulfonyl group, 4-thiazolylsulfon
- Examples of the C 5-9 condensed bicyclic heterocyclic sulfonyl group having 8 to 10 atoms include 2-benzofuranylsulfonyl group, 3-benzofuranylsulfonyl group, 4-benzofuranylsulfonyl group, 5- Benzofuranylsulfonyl group, 6-benzofuranylsulfonyl group, 7-benzofuranylsulfonyl group, 1-isobenzofuranylsulfonyl group, 4-isobenzofuranylsulfonyl group, 5-isobenzofuranylsulfonyl group, 2 -Benzothienylsulfonyl group, 3-benzothienylsulfonyl group, 4-benzothienylsulfonyl group, 5-benzothienylsulfonyl group, 6- Nzothienylsulfonyl group, 7-benzothienylsulf
- the C 2-9 non-aromatic heterocyclyl group is composed of one or more atoms freely selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, and monocyclic and condensed ring groups composed of 2 to 9 carbon atoms.
- a cyclic heterocyclic group specifically,
- Formula (a), Formula (b), Formula (c), Formula (d), Formula (f), Formula (g), Formula (h), Formula (j), Formula (k), Formula (m) , Formula (n), Formula (o), Formula (p), Formula (q), Formula (r), Formula (s), Formula (t), Formula (u), Formula (v), Formula (w) , Formula (y), formula (z), formula (aa), formula (ab), formula (ac), formula (ad), formula (ae) and R 16 in formula (af), R 17 , R 18 And R 19 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, or a 2-methoxyethyl group.
- Formula (a), Formula (b), Formula (c), Formula (d), Formula (f), Formula (g), Formula (h), Formula (j), Formula (k), Formula (m) , Formula (n), Formula (o), Formula (p), Formula (q), Formula (r), Formula (s), Formula (t), Formula (u), Formula (v), Formula (w) , Formula (y), formula (z), formula (aa), formula (ab), formula (ac), formula (ad), formula (ae) and R 16 in formula (af), R 17 , R 18 And R 19 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a phenylmethyl group, an ethyl group, or a 2-methoxyethyl group.
- Q in the formula (c), formula (d), formula (p), formula (q), formula (v), formula (w), formula (ab), formula (ac) and formula (ad) is O (oxygen atom), S (sulfur atom), SO (sulfur group) or SO 2 (sulfonyl group) is meant.
- Q is preferably O (oxygen atom) or S (sulfur atom).
- the method for producing the optically active sulfoxide compound of the present invention includes formula (1a), formula (1a ′), formula (1b), formula (1b ′), formula (2), formula (2 ′), formula (3a), Formula (3a ′), Formula (3b), Formula (3b ′), Formula (4), and Formula (4 ′)
- X in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is an oxygen atom or a sulfur atom
- Y in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is a single bond or a methylene group.
- the methylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom
- an ethylene group (the ethylene group is unsubstituted or substituted with a fluorine atom)
- aryl group in —CH (C 6-14 aryl group) — (the —CH (C 6-14 aryl group) — is unsubstituted or substituted with a halogen atom.
- Z in the partial structural formula (AA) and the partial structural formula (AB) is C 3-12 alkyl group (said alkyl group is substituted or unsubstituted, or a halogen atom.), C 3-8 cycloalkyl group, C 6-22 aryl group (the aryl group is unsubstituted Substituted or halogen atom, C 1-4 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or substituted by halogen atom or C 6-16 aryl group), C 6-16 An aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom), or optionally substituted with a C 1-4 alkoxy group) or a C 2-9 heteroaryl group ( The heteroaryl
- optically active titanium complex obtained by reacting the optically active ligand represented by any of the above and a titanium compound (the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen).
- the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen.
- R 22 and R 23 are different substituents, and each independently represents a C 6-12 aryl group (the aryl group is unsubstituted or substituted with a halogen atom, C 1- 4 alkyl group, C 1-4 alkoxy group, C 2-5 alkylcarbonyloxy group, C 2-5 alkoxycarbonyl group, nitro group, or cyano group.), C 6-12 arylmethyl group ( The arylmethyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 2-5 alkylcarbonyloxy group, a C 2-5 alkoxycarbonyl group, a nitro group, Or substituted by a cyano group), 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, or C 1-6 alkyl group (the alkyl group is unsubstituted or Are is substituted by a halogen atom
- R 22 is C 6-12 aryl groups, C in the ortho position of the C 6-12 aryl group 1- 4 alkyl group, or C 1-4 when an alkoxy group is substituted, C 2-4 R 23 may form a ring together with the C 1-4 alkyl group, or the C 1-4 alkoxy group
- the sulfide compound represented by formula (31) is asymmetrically oxidized with an oxidizing agent:
- optically active sulfoxide compound represented by the formula (31) is obtained by kinetic resolution. It is characterized in that an optically active sulfoxide compound can be produced.
- R 22 and R 23 in the formula (30), the formula (31), the formula (32) and the formula (33) are different substituents, and each independently represents a C 6-12 aryl group (the aryl group). Is unsubstituted or by a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 2-5 alkylcarbonyloxy group, a C 2-5 alkoxycarbonyl group, a nitro group, or a cyano group.
- a C 6-12 arylmethyl group (the arylmethyl group is unsubstituted or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 2-5 alkyl group). Substituted by a carbonyloxy group, a C 2-5 alkoxycarbonyl group, a nitro group, or a cyano group), 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, or C 1-6 alkyl (The alkyl group is unsubstituted or substituted by a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, or a cyano group).
- R 23 is It may be a C 1-4 alkyl group or a C 2-4 divalent group that forms a ring together with the C 1-4 alkoxy group.
- the C 6-12 aryl group includes a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, o-nitrophenyl, m-nitrophenyl, p-nitrophenyl, o-chlorophenyl, m-chlorophenyl, p-chlorophenyl, o-bromophenyl, p-bromophenyl, m-bromophenyl, o-methoxyphenyl, m-methoxyphenyl, p-methoxyphenyl, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, And 2-biphenylyl group.
- Examples of the C 6-12 arylmethyl group include a benzyl group, a 1′-methylphenylmethyl group, a 1′-naphthylmethyl group, a 2′-naphthylmethyl group, and a 2′-biphenylmethyl group.
- the C 1-6 alkyl group is a methyl group, ethyl group, n-propyl group, c-propyl group, i-propyl group, c-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, Examples thereof include a t-butyl group, an n-pentyl group, an i-pentyl group, an n-hexyl group, and a c-hexyl group.
- R 23 is the C 1-4 alkyl group or C Examples of the C 2-4 divalent group that forms a ring together with a 1-4 alkoxy group include a dimethylene group, a dimethyleneoxy group, a trimethylene group, a trimethyleneoxy group, a tetramethylene group, and a tetramethyleneoxy group. Groups and the like.
- R 22 and R 23 in the formula (30), formula (31), formula (32) and formula (33) are different substituents, and each independently represents a phenyl group, a 2-naphthyl group, a benzyl group.
- a 1′-naphthylmethyl group, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, methyl group and ethyl group are preferred.
- R 23 is a C 2-4 divalent group which forms a ring together with the C 1-4 alkyl group or C 1-4 alkoxy group, and includes a dimethylene group, a dimethyleneoxy group and a trimethylene group. preferable.
- more preferred sulfide compounds based on the combination of substituents R 22 and R 23 include methyl phenyl sulfide, ethyl phenyl sulfide, methyl 2-methylphenyl sulfide, methyl 4-methyl.
- Formula (1a), Formula (1a ′), Formula (3a), and Formula (3a ′) are optically active salen ligands.
- they can be produced by the method represented by the following reaction formula.
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the above reaction formula are the same as described above.
- the aldehyde compound represented by the above formula (40) or the formula (41) and the diamine compound represented by the above formula (42) or the formula (43) (compound (40) or compound (41) per mol) Can be mixed in an organic solvent to produce the imine compound (1a), (1a ′), (3a) or (3a ′) which is a salen ligand.
- the organic solvent to be used include alcohol solvents, nitrile solvents, halogen solvents, aromatic hydrocarbon solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents, amide solvents, or a mixture of the above.
- preferred solvents are i-propanol, ethanol, methanol, acetonitrile, dichloromethane, toluene, dimethylformamide, and a mixture of the above solvents.
- either a free diamine compound or a diamine compound forming a salt can be used.
- Specific examples include diamine sulfate, diamine hydrochloride, and diamine tartrate.
- a diamine compound used when manufacturing the imine compound which is a salen ligand a free diamine compound, a diamine sulfate, and a diamine tartrate are preferable.
- these salen ligands When these salen ligands are produced, they can be produced in the presence of a dehydrating agent with respect to 1 mol of the formula (40) or the formula (41) of the 2-hydroxyarylaldehyde compound.
- a dehydrating agent include anhydrous magnesium sulfate, anhydrous sodium sulfate, anhydrous boric acid, and molecular sieves. It can be produced by coexisting 1 to 10 mol of a dehydrating agent with respect to 1 mol of the formula (40) or the formula (41) of the 2-hydroxyaryl aldehyde compound.
- 2-hydroxyaryl aldehyde It can be produced in the presence of a dehydrating agent having a weight of 1 to 10 times the weight of the compound of the formula (40) or (41).
- a dehydrating agent anhydrous magnesium sulfate, anhydrous boric acid, and molecular sieves are preferable.
- a Dean-Stark type dehydration reactor or a Soxhlet type dehydration reactor can be used while removing water produced by azeotropic dehydration with a solvent.
- the reaction temperature at the time of producing the salen ligand can be from -78 ° C to the boiling point of the solvent used, but is preferably in the range of 0 ° C to 50 ° C.
- the formula (40) or formula (41) of the 2-hydroxyaryl aldehyde compound is described in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1. (1980), 1862-1865. Can be produced by heating and stirring the corresponding phenol compound (P40) or compound (P41) and paraformaldehyde in toluene in the presence of tin chloride and a base. The production method is shown in the following reaction formula.
- 2-hydroxyaryl aldehyde compounds Specific examples for the production of 2-hydroxyaryl aldehyde compounds will be described. For example, regarding 2-hydroxyaryl aldehyde compounds (44) and (44 '), Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-285983 and non-patent document Tetrahedron (1994), 50, 11827-11838. It can be synthesized by the method described in 1. An example of the production method is shown in the following reaction formula.
- Compound (44 ') can be produced from compound (45') by the same production method as described above.
- Ph is a phenyl group
- Tf 2 NPh is N-phenyltrifluoromethanesulfonimide
- PhMgBr is a Grignard reagent
- NiCl 2 (dppe) is [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane chloride. ]
- Nickel (II) chloride, MOMCl is chloromethyl methyl ether
- (i-Pr) 2 NEt is ethyl diisopropylamine
- t-BuLi is tertiary butyllithium
- DMF is dimethylformamide
- TMSBr is trimethylsilyl bromide Means.
- the 2-hydroxyaryl aldehyde compound (44) is obtained from the starting material (45), and the 2-hydroxyaryl aldehyde compound (44) is obtained from the starting material (45 ′) using the same method as described above. ') Can get.
- diamine compound for example, (1S, 2S)-(+)-1,2-diaminocyclohexane and (1R, 2R)-( ⁇ )-1,2-diaminocyclohexane are Aldrich, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (1S, 2S)-( ⁇ )-1,2-diphenylethylenediamine and (1R, 2R)-(+)-1,2-diphenylethylenediamine are available from Aldrich, etc. .
- Formula (1b), Formula (1b ′), Formula (3b), and Formula (3b ′) are optically active salalene ligands, and are described in Adv. Synth. Catal. (2007), 349, 2385-2391. It can be synthesized by the method described in 1.
- Formula (2), Formula (2 '), Formula (4), and Formula (4') are optically active Saran ligands, WO2006 / 087874A1 in patent literature, and Angew. Chem. Int. Ed. (2006), 45, 3478-3480. It can be synthesized by the method described in 1.
- Formula (21a), Formula (21a ′), Formula (23a) and Formula (23a ′) are optically active titanium-salen complexes, JP2002-308845A in patent literature, and Tetrahedron Letters (2001), 42 in non-patent literature. , 3873-3876. It can be synthesized by the method described in 1.
- Formula (21b), Formula (21b ′), Formula (23b) and Formula (23b ′) are optically active titanium salalene complexes, and are described in Adv. Synth. Catal. (2007), 349, 2385-2391.
- a titanium complex is formed by reducing one of the two imino bonds of the salen ligand from the optically active salen ligand and the Meerwein-Pondrof-Verley (MPV) reduction reaction from the optically active salen ligand.
- Formula (22), Formula (22 '), Formula (24), and Formula (24') are optically active titanium-saran complexes, which are disclosed in WO2006 / 087874A1, a non-patent document Angew. Chem. Int. Ed. (2006), 45, 3478-3480. Eur. J. et al. Org. Chem. (2008), 3369-3376. It can be synthesized by the method described in 1.
- the optically active titanium complex is an optically active titanium salen complex, an optically active titanium salalene complex, or an optically active titanium salen complex
- titanium tetramethoxide titanium tetra examples include ethoxide, titanium tetra n-propoxide, titanium tetra i-propoxide, titanium tetra n-butoxide, titanium tetra t-butoxide, and titanium tetrachloride.
- titanium tetra i-propoxide and titanium tetra t-Butoxide is preferred, and titanium tetra i-propoxide [Ti (Oi-Pr) 4 ] is more preferred.
- 1,2-dihydronaphthalene, indene, styrene and 2-vinylnaphthalene are available from Aldrich, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., etc.
- 1,2-dihydro-4-methylnaphthalene is a non-patent document. Synthetic Communications (2003), 33 (21), 3653-3660. It can be synthesized by the method described in 1.
- R 9 and R 10 in the formula (9) and the formula (10) are combined with each other, and the formula (11) (R 12 in the formula (11) which is a divalent group is a methyl group)
- the substitution position of the formula (11) is shown below for a compound having a benzopyran ring, which is a divalent group represented by the R 9 side is an oxygen atom and the R 10 side is a carbon atom. It can be synthesized using general synthetic methods. Furthermore, the synthesis of the condensed ring in the formulas (9) and (10) can be achieved by appropriately combining and utilizing the following heterocycle synthesis methods with the benzopyran ring synthesis method.
- the compounds represented by the following formulas (52) and (53) can be obtained by reacting the compound (50) with the compound (51). (Reference J. Org. Chem., (1987), 52, 1673.)
- the compounds represented by the following formulas (52) and (53) can also be obtained by reacting the compound (50) and the compound (54) in the presence of an acid catalyst.
- an acid catalyst Reference Tetrahedron (1997), 53, 6001., J. et al. Heterocyclic Chem. (1993), 30, 17. )
- the chromene compound represented by the following formula (57) can be synthesized from the compound (55) and obtained by performing mesylation via the compound (56) obtained by reducing the nitro group to an amine with a platinum carbon catalyst.
- Pt / C in the following formula is a platinum carbon catalyst
- MsCl means mesyl chloride.
- the aprotic organic solvent is a halogen solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, an ester solvent, an ether solvent or a nitrile solvent
- the protic organic solvent is an alcohol solvent.
- the halogen solvent include dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene
- the aromatic hydrocarbon solvent includes benzene, toluene, and the like
- the ester solvent includes ethyl acetate and the like.
- Examples of the ether solvent include tetrahydrofuran and diethyl ether, and examples of the nitrile solvent include butyronitrile, propionitrile, acetonitrile, and the like.
- Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, i-propanol and the like, and a mixed solvent obtained by arbitrarily selecting and mixing the above solvents.
- an aqueous solution of hydrogen peroxide hydrogen peroxide solution
- the organic layer and the aqueous layer may be separated by mixing with an organic solvent that does not dissolve in water.
- a two-phase solvent can also be used as the reaction solvent of the present invention.
- Preferred solvents are aprotic organic solvents such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene, ethyl acetate, or a mixture of these solvents. More preferred are dichloromethane, toluene, and ethyl acetate.
- the oxidizing agent used in the reaction include iodosobenzene, sodium hypochlorite, m-chloroperbenzoic acid, oxone (registered trademark of DuPont), hydrogen peroxide, urea / hydrogen peroxide adduct ( UHP), oxaziridine, N-methylmorpholine oxide (NMO), t-butyl hydroperoxide (TBHP), cumene hydroperoxide (CHP) and a mixture in which any of the above oxidizing agents is selected and mixed.
- hydrogen peroxide solution and urea / hydrogen peroxide adduct (UHP) are preferable.
- the concentration is in the range of 1 to 100% (% by weight), but the range of 5 to 60% (% by weight) is preferable.
- the amount of the oxidizing agent used in the reaction may be in the range of 1 to 10 equivalents with respect to the olefin compound or sulfide compound as the starting material, but is preferably in the range of 1 to 3 equivalents.
- the addition rate is preferably within a range in which the internal temperature in the reaction solvent system does not rapidly increase, specifically, a range of 0.01 to 1000 equivalents per hour is preferable, and more preferably 0.05 to 0. The range is 3 equivalents.
- the divided addition is a method in which the oxidizing agent to be used is added in p times (p is an arbitrary integer). The division may be equally divided or unequal, and p is preferably in the range of 2 to 100.
- the reaction temperature may be in the range of ⁇ 78 ° C. to solvent reflux temperature or the melting point of the solvent used to the solvent reflux temperature, preferably in the range of ⁇ 20 to 50 ° C., more preferably in the range of 0 to 35 ° C.
- the buffer or buffer to be used to the reaction system there are a method of adding it to the reaction solution as it is, a method of adding it after dissolving it in an oxidizing agent to be used, for example, 30% hydrogen peroxide, etc. It can be appropriately selected depending on the raw materials and reaction conditions.
- the components used in the buffer include boric acid, phosphoric acid, alkaline phosphoric acid, alkaline hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, pyrophosphoric acid Disodium dihydrogen, tetrasodium diphosphate, ammonium phosphate, ammonium hydrogen phosphate, ammonium nitrate, sodium acetate, ammonium acetate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, nitrilotriacetic acid (NTA) and its alkali salts, ethylene dinitriloacetic acid (EDTA) or alkali salts thereof, triethylenetetramine hexaacetic acid (TTHA), (N- (2-hydroxyethyl) -ethylenediamine-N, N, N′-triacetic acid trisodium salt, ethylene glycol-bis ( ⁇ -aminoethyl) Ether)
- the buffer solution is a non-patent document D.C. D. Perrin. B. Dempsey. "Buffers for pH and Metal Ion Control” Ed. by CHAPMAN AND HALL, London, (1974) or non-patent literature edited by the Chemical Society of Japan, 3rd edition; Chemical Handbook; Fundamentals II (1984), pages 354-357.
- the buffer examples include citrate / NaOH buffer, citrate / sodium citrate buffer, phosphate buffer, KH 2 PO 4 / NaOH buffer, Tris / HCl buffer, borate / NaOH buffer, boron
- examples include acid Na / HCl buffer, and citric acid / NaOH buffer, citric acid / sodium citrate buffer, boric acid / NaOH buffer, phosphate buffer, and KH 2 PO 4 / NaOH buffer are preferable.
- the phosphate buffer solution is obtained by obtaining phosphate buffer powder from Wako Pure Chemical Industries, Ltd., the concentration is 0.067 mol / L, and 1 L of pH 7.0, pH 7.2, pH 7.4, etc.
- a phosphate buffer can be prepared.
- a reagent for adjusting pH in the reaction system can be added.
- the pH range to be adjusted is pH 4 to 11, preferably pH 6 to 9, and more preferably pH 7 to 8.
- an inorganic salt or a buffer solution can be used as a reagent for pH adjustment.
- the salt include carbonates, hydrochlorides, sulfates, phosphates, borates, acetates, phthalates, and the like, preferably phosphates.
- the concentration of the buffer solution is in the range of 0.1 mM to 1000 mM, preferably 10 mM to 100 mM.
- Example 1 The synthesis of the optically active titanium-saran complex (65) is described below.
- Example 2 The synthesis of the optically active titanium-saran complex (75) is described below.
- the reaction temperature was set to 20 to 25 ° C., and the mixture was stirred for 15 hours.
- the precipitated solid was filtered, and the cake was washed twice with acetonitrile (3 mL, 2 mL).
- acetonitrile 3 mL, 2 mL.
- the reaction solution was concentrated, and acetonitrile (5.0 mL) was added to precipitate a solid. After filtering the solid, the cake was washed twice with acetonitrile (3 mL, 3 mL). By drying under reduced pressure while heating to 40 ° C., the optically active titanium-saran complex (105) (0.332 g) was obtained as a pale yellow solid in a yield of 79.4%.
- Example 4 The synthesis of the optically active titanium-saran complex (115) is described below.
- the reaction solution was concentrated, and acetonitrile (5.0 mL) was added to precipitate a solid. After filtering the solid, the cake was washed twice with acetonitrile (3 mL, 3 mL). By drying under reduced pressure while heating to 40 ° C., the optically active titanium-saran complex (115) (0.354 g) was obtained as a pale yellow solid in a yield of 83.0%.
- hydroxyarylaldehyde (123) (2.64 g) as white crystals in a yield of 63% and a HPLC relative area percentage of 98.9%.
- 1 H-NMR 300 MHz, CDCl 3 ) ⁇ ; 5.01 (s, 2H, —O—CH 2 —), 6.92 to 7.18 (m, 5H), 7.27 to 7.45 (m , 3H), 7.51 to 7.61 (m, 3H), 9.95 (s, 1H, —CHO), 11.37 (s, 1H, —OH).
- the reaction solution was concentrated, and acetonitrile (5.0 mL) was added to precipitate a solid. After filtering the solid, the cake was washed twice with acetonitrile (3 mL, 3 mL). By drying under reduced pressure while heating to 40 ° C., the optically active titanium-saran complex (125) (0.396 g) was obtained as a pale yellow solid in a yield of 87.0%.
- the reaction solution was concentrated, and acetonitrile (5.0 mL) was added to precipitate a solid. After filtering this solid, the cake was washed twice with acetonitrile (3 mL, 3 mL). By drying under reduced pressure while heating to 40 ° C., the optically active titanium-saran complex (135) (0.328 g) was obtained as a pale yellow solid in a yield of 80.7%.
- TEDA N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine
- TEDA N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine
- the reaction solution was stirred at a reaction temperature of 80 ° C. for 24 hours, cooled to 20 to 25 ° C., and 2 mol / L hydrochloric acid was added to stop the reaction.
- the reaction solution was neutralized and extracted with chloroform, and the organic solvent was distilled off to obtain a crude product.
- the crude product was recrystallized in a chloroform-hexane-ethyl acetate system to obtain hydroxyarylaldehyde (153) (10 g) as white crystals in a yield of 54%.
- Example 9 The synthesis of the optically active titanium-saran complex (165) is described below.
- N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA) (8.08 g, 69.6 mmol) was added dropwise to the reaction solution.
- the reaction solution was stirred at a reaction temperature of 80 ° C. for 37 hours, cooled to 20 to 25 ° C., and 2 mol / L hydrochloric acid was added to stop the reaction.
- the reaction solution was neutralized and extracted with dichloromethane, and the organic solvent was distilled off to obtain a crude product.
- the crude product was recrystallized in a chloroform-hexane-ethyl acetate system to obtain hydroxyarylaldehyde (163) (11.8 g) as white crystals in a yield of 78.5%.
- 2,2-Dimethyl-6-nitro-2H-1-benzopyran (1.3 g, 6.5 mmol) in a toluene solution (8 mL) of 10 mg, 0.0065 mmol, 0.10 mol% with respect to the substrate at 25 ° C. ) was added. While stirring the reaction solution at 40 ° C., 30% aqueous hydrogen peroxide (1.1 g, 9.8 mmol) was added and stirred at a reaction temperature of 40 ° C. for 24 hours.
- 6-Methoxy-2,2-dimethyl-7-nitro-2H-1-benzopyran (0.47 g) at 25 ° C. in a toluene solution (3 mL) (16 mg, 0.010 mmol, 0.50 mol% based on the substrate). , 2.0 mmol). While stirring the reaction solution at 40 ° C., 30% aqueous hydrogen peroxide (0.34 g, 3.0 mmol) was added, and the mixture was stirred at a reaction temperature of 40 ° C. for 6 hours.
- aqueous hydrogen peroxide (0.46 mL, 4.5 mmol) was added to the reaction solution at a temperature of 20 ° C., and the mixture was stirred at a reaction temperature of 20 ° C. for 40 hours.
- a part of the reaction solution (5 ⁇ L) was sampled, and the ratio of starting material (styrene), internal standard substance (biphenyl) and target product (styrene oxide) was measured by HPLC, and the yield and optical purity were calculated. The yield was 92% and the optical purity was 94% ee.
- reaction solution A part of the reaction solution (about 20 ⁇ L) was once extracted, and the starting material (styrene) was analyzed by 1 H-NMR. And the standard substance (2-bromonaphthalene) were measured. Thereafter, 30% hydrogen peroxide solution (12.5 ⁇ L, 0.11 mmol) was added to the reaction solution, and the reaction was performed by stirring at room temperature. After 9 hours, a part of the reaction solution (about 20 ⁇ L) was taken out and measured for 1 H-NMR to calculate the conversion rate and yield. As a result, the conversion rate of styrene oxide was 60% and the yield was 60%. Met.
- Example 19 (Synthesis of optically active epoxy compounds) The synthesis of (R) -2-naphthyloxirane (304) is described. Saran ligand (104)
- reaction solution A part of the reaction solution (about 40 ⁇ L) was once extracted, and the ratio of the starting material (2-bromonaphthalene) to the standard substance (2-bromonaphthalene) was measured by 1 H-NMR. Thereafter, the reaction solution was placed in a constant temperature apparatus at a reaction temperature of 40 ° C., 30% aqueous hydrogen peroxide (136.1 ⁇ L, 1.2 mmol) was added to the reaction solution, and the reaction was performed by stirring at a reaction temperature of 40 ° C. After 10 hours, a part of the reaction solution (about 40 ⁇ L) was taken out and measured by 1 H-NMR to calculate the conversion rate and yield.
- optically active salalene ligand synthesis Synthesis of optically active salalene ligand (166): Amine compound (170) (1 g, 1.59 mmol), triethylamine (1.76 mL, 12.7 mmol), trimethylsilyl triflate (1.76 mL, 9.54 mmol), and dichloromethane (5 mL) were added to the reaction vessel and 20 mL at room temperature. Stir for hours. Then, ethyl acetate and ammonium chloride aqueous solution were added and extracted, and the solvent was distilled off to obtain a crude product as a compound (261). This crude product was subjected to the next reaction without purification.
- optically active salen ligand synthesis Synthesis of optically active salen ligand (168 ′): (R, R) -cyclohexanediamine sulfate (69) (1.23 g, 5.80 mmol), aldehyde (163) (5.00 g, 11.61 mmol), potassium carbonate (0.8 g, 5.80 mmol) and ethanol (60 mL) was added to the reaction vessel and stirred at 50 ° C. for 17 hours. After the reaction mixture was brought to 20-25 ° C., the produced pale yellow solid was filtered, and the resulting cake was washed with a mixed solvent of ethanol and water and ethanol to obtain a pale yellow solid (5.53 g).
- an optically active epoxy compound can be produced by epoxidizing a prochiral unsaturated compound having a carbon-carbon double bond in the molecule with high enantioselectivity. Furthermore, the optically active epoxy compound obtained by the production method of the present invention is useful as an optically active pharmaceutical intermediate of a compound effective for the treatment of hypertension, asthma and the like. Furthermore, according to the present invention, an optically active sulfoxide compound useful as a synthetic intermediate or raw material for physiologically active substances such as pharmaceuticals can be economically produced with high quality and high yield. Furthermore, according to the present invention, the amount of the catalyst used can be reduced, and an industrially useful solvent such as toluene can be used as the solvent.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法 【解決手段】下記式（２１ａ）、式（２１ｂ）、式（２２）等 で表される構造を有する光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体及び光学活性チタンサラン錯体と、当該錯体を触媒として用いるオレフィン化合物又はスルフィド化合物の不斉酸化反応による、光学活性エポキシ化合物又は光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法の提供。
Description
本発明は、光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法に関する。
光学活性チタンサラレン錯体を用いて過酸化水素水を酸化剤として、種々のオレフィン化合物の不斉エポキシ化反応が高いエナンチオ選択性で進行することが報告されている。しかしながら、この技術に用いる光学活性チタン錯体は、複数箇所の光学活性点を有するため、該配位子の合成には複数の光学活性化合物の使用が必要であり、加えて、官能基の保護及び脱保護などの多段階合成が必要となるため、該チタンサラレン錯体の合成や調達にはコストと時間がかかっていた。更に、該チタンサラレン錯体を合成するには分子内Ｍｅｅｒｗｅｉｎ－Ｐｏｎｎｄｏｒｆ－Ｖｅｒｌｅｙ還元反応を経由するため、使用できる化合物が制限され、結果として応用性の面においても不十分となる問題があった（特許文献１及び非特許文献１参照）。非特許文献１における触媒の使用量については、最良で基質の使用量の０．０２ｍｏｌ％から１ｍｏｌ％程度まで軽減が可能であるが、触媒の使用量を軽減することで、反応時間が延長したり酸化剤の添加制御が必要になるなど、製造操作が煩雑化するという問題が生じた。
２００７年に、ジ－μ－オキソチタンサラレン錯体により、反応制御と選択性制御が困難とされる脂肪族オレフィン類に関しても、高い収率と高い選択性で不斉エポキシ化反応が進行することが報告された（非特許文献４参照）。この非特許文献４で使用されているジ－μ－オキソチタンサラレン錯体も、非特許文献１と同じチタンサラレン錯体であるため、上記と同じ問題を有する。特許文献３には、非特許文献１と非特許文献４で用いられている光学活性チタンサラレン錯体の製造方法に関する開示がなされている。
更に、２００７年にＢｅｒｋｅｓｓｅｌらにより、サラレン配位子を段階的に合成し、それを利用した光学活性チタンサラレン錯体が報告されている。その構造は、分子量を１０００程度まで減少させて簡略化されたが、触媒量の軽減については不充分で、反応選択性についても特許文献１及び非特許文献１の実施例と比較すると劣る面があった（非特許文献５参照）。２００８年のＢｅｒｋｅｓｓｅｌらによる光学活性チタンサラレン錯体の報告は、反応機構に関するものである（非特許文献７参照）。
一方、光学活性チタンサラン錯体を用い、過酸化水素水を酸化剤として、種々のオレフィン化合物の不斉エポキシ化反応において、高いエナンチオ選択性で反応が進行することが報告されている（特許文献１及び非特許文献２参照）。この技術で用いられる光学活性チタンサラン錯体の分子量は、１０００程度まで簡略化され、光学活性チタンサラレン錯体と比較して合成や調達にかかっていたコストや時間を軽減できた。しかしながら、このチタンサラン錯体を用いたときに、光学活性エポキシ化合物のエナンチオ選択性と化学収率が低下することと、使用する触媒の量が５ｍｏｌ％必要となるため、触媒量を軽減できないという問題があった。
次に、光学活性チタンサラン錯体において、光学活性サラン配位子の置換基を検討することで、触媒性能の向上に成功したことが報告されている（非特許文献３）。しかしながら、このチタンサラン錯体を用いたときに、生成したエポキシ化合物の一部が、反応条件下で副生成物となり、化学収率が低下する問題があり、副生成物の精製に時間とコストがかかる点で、課題が残った（非特許文献３参照）。そこで光学活性チタンサラン錯体において、反応溶液中のｐＨを制御するため緩衝剤を添加することにより、目的化合物である生成したエポキシ化合物の一部が、反応条件下で副生成物になることを抑制し、触媒量についても１ｍｏｌ％から２ｍｏｌ％まで軽減を達成したことが報告されている（非特許文献６参照）。これらの報告で反応に使用されている主な溶媒は、ジクロロメタンであった。
２００７年に光学活性チタン錯体である光学活性チタンサラレン錯体と光学活性チタンサラン錯体を用いて、ヘテロ原子を有するオレフィン化合物及びクロメン化合物に関しても、高い収率と選択性で反応することが報告されている。その際の触媒量は１ｍｏｌ％から１０ｍｏｌ％であった（特許文献２参照）。
光学活性チタンサレン錯体を用いて過酸化水素水又は尿素・過酸化水素付加体を酸化剤として、種々のスルフィド化合物の不斉酸化反応が高いエナンチオ選択性で反応が進行することが報告されている（特許文献４及び非特許文献９）。高いエナンチオ選択性を与えるのは、メタノール溶液中での尿素・過酸化水素付加体の使用が必要であった。
光学活性チタンサラン錯体を用いて過酸化水素水を酸化剤として、種々のスルフィド化合物の不斉酸化反応が高いエナンチオ選択性で反応が進行することが報告された（非特許文献８）。
光学活性チタン錯体に関して、実製造に耐えうる再現性を確保した上での触媒量軽減、その触媒量軽減による反応時間の延長を回避、反応で使用する溶媒の適用範囲拡大などが望まれている。
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００５年），４４，４９３５－４９３９．
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００６年），４５，３４７８－３４８０．
Ｓｙｎｌｅｔｔ（２００６年），２０，３５４５－３５４７．
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００７年），４６，４５５９－４５６１．
Ａｄｖ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃａｔａｌ．（２００７年），３４９，２３８５－２３９１．
Ｓｙｎｌｅｔｔ（２００７年），２５，２４４５－２４４７．
Ａｄｖ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃａｔａｌ．（２００８年），３５０，１２８７－１２９４．
Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（２００８年），３３６９－３３７６．
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ （２００１年），４２，３８７３－３８７６．
本発明の目的は、前記従来技術の問題を解決し、光学活性エポキシ化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法を提供することにある。
本発明者らは、光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法について鋭意研究した結果、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体及び光学活性チタンサラン錯体の高い触媒活性発現に必要な骨格並びに有用な置換基及び該置換基の位置を見極め、従来の光学活性チタン錯体と同様に高いエナンチオ選択性と高い化学収率を維持しつつ、実製造に耐えうる再現性を確保した上での触媒量軽減、その触媒量軽減による反応時間の延長を回避、反応溶媒にトルエンを適用できる光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体及び光学活性チタンサラン錯体を見い出し、これらの錯体により、高いエナンチオ選択性と高い化学収率で光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物を製造できることを見い出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、
すなわち本発明は、
［１］
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）及び式（１０）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）及び式（１０）
（式（５）及び式（６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基（該アミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、Ｃ１－４アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、カルボキシル基、ホルミル基、Ｃ１－４アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１２アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルバモイル基、Ｃ１－４アルキルスルフィニル基、Ｃ６－７アリールスルフィニル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、Ｃ６－１２アリールスルホニル基、スルファモイル基、モノＣ１－３アルキルアミノスルホニル基、又はジＣ１－３アルキルアミノスルホニル基であり、
式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９は、水素原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ１０は、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）である。但し、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とが、互いに一緒になり下記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）
式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９は、水素原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ１０は、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）である。但し、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とが、互いに一緒になり下記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）
（式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又はＣ１－４アルキル基である。）の何れかで表される二価の基を形成してもよい。式（６）中のＲ１１は、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）である。
式（７）及び式（８）中のＲａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）である。
式（９）及び式（１０）中の環部分構造Ａは、ベンゼン環と縮合する５員環、６員環又は７員環（該５員環、該６員環又は該７員環は何れも、無置換であるか、又はｈ個の置換基Ｒ１３（該Ｒ１３はハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１－６アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノ基（該ジアルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホンアミド基（該アリールスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基（該アルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基（該ジアルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、ｈは１～６の整数を意味し、ｈが２～６の場合、Ｒ１３は同じでも異なっていてもよい。）で置換されており、環の構成原子として１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）
式（７）及び式（８）中のＲａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）である。
式（９）及び式（１０）中の環部分構造Ａは、ベンゼン環と縮合する５員環、６員環又は７員環（該５員環、該６員環又は該７員環は何れも、無置換であるか、又はｈ個の置換基Ｒ１３（該Ｒ１３はハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１－６アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノ基（該ジアルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホンアミド基（該アリールスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基（該アルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基（該ジアルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、ｈは１～６の整数を意味し、ｈが２～６の場合、Ｒ１３は同じでも異なっていてもよい。）で置換されており、環の構成原子として１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）
（式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｂ及び環部分構造Ａは、前記と同じである。Ｒ１０が水素原子である場合を除いて、＊で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［２］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１］に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用する［１］に記載の式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１］に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用する［１］に記載の式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［３］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１］に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用する［１］に記載の式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１］に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用する［１］に記載の式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［４］
下記式（５）及び式（６）
下記式（５）及び式（６）
（前記式（５）及び式（６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、メシルアミノ基、ジメシルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジトリフルオロメチルスルホニルアミノ基、トシルアミノ基、ベンジルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、ベンジルメチルアミノ基、ベンジルエチルアミノ基、ベンジル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンジル－ｎ－ブチルアミノ基、アセチルメチルアミノ基、アセチルエチルアミノ基、アセチル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイルメチルアミノ基、ベンゾイルエチルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－ブチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルメチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルエチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、モノクロロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ペンタフルオロエチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－トルオイルカルボニル基、ｍ－トルオイルカルボニル基、ｐ－トルオイルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、ｉ－プロピルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、ｉ－ブチルスルホニル基、ｓ－ブチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ｎ－プロピルアミノスルホニル基、ｉ－プロピルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノスルホニル基、又は、ジ－ｉ－プロピルアミノスルホニル基であり、前記式（５）及び式（６）中のＲ９は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、若しくは、ｔ－ブトキシ基であり、前記式（５）及び式（６）中のＲ１０は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イコシル基、ドコシル基、フェニル基、ｏ－フルオロフェニル基、ｍ－フルオロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｏ－クロロフェニル基、ｍ－クロロフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、ｏ－ブロモフェニル基、ｍ－ブロモフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｏ－エチルフェニル基、ｍ－エチルフェニル基、ｐ－エチルフェニル基、ｏ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｍ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ｏ－メトキシフェニル基、ｍ－メトキシフェニル基、若しくは、ｐ－メトキシフェニル基であり、又は、前記式（５）及び式（６）中のＲ９とＲ１０とが互いに一緒になり二価の基を形成してもよい。前記式（５）の化合物は、二価の基である前記式（１１）、式（１２）、式（１３）又は式（１４）
（式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、メチル基である。）から一つ選ばれる組み合わせで記載できる化合物であり、式（１１）の置換位置については、Ｒ９側は酸素原子、Ｒ１０側は炭素原子に位置である。前記式（６）の化合物は、前記式（１２）及び式（１３）から一つ選ばれる組み合わせで記載できる化合物であり、前記式（６）中のＲ１１は、メチル基である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１５）及び式（１６）
（式（１５）及び式（１６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、前記と同じである。）の何れかで表される［１］から［３］の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［５］
下記式（７）及び式（８）
下記式（７）及び式（８）
（前記式（７）及び式（８）中のＲａは、メチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－ベンゾイルオキシエチル基、２－ベンジルオキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシ－ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－ベンゾイルオキシ－ｎ－ブチル基、４－ベンジルオキシ－ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、５－ベンゾイルオキシ－ｎ－ペンチル基、５－ベンジルオキシ－ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、６－ベンゾイルオキシ－ｎ－へキシル基、６－ベンジルオキシ－ｎ－へキシル基、ｎ－へプチル基、７－ベンゾイルオキシ－ｎ－へプチル基、７－ベンジルオキシ－ｎ－へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、３－ベンゾイル－ｃ－ペンチル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ペンチル基、ｃ－ヘキシル基、３－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、４－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、４－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２，４，６－トリエチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、３－ｎ－プロピルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロピルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｎ－ブチルフェニル基、３－ｎ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブチルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２，６－ジエトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２，４，６－トリエトキシフェニル基、２－ｎ－プロポキシフェニル基、３－ｎ－プロポキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロポキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ｎ－ブトキシフェニル基、３－ｎ－ブトキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブトキシフェニル基、２－ｔ－ブトキシフェニル基、３－ｔ－ブトキシフェニル基、４－ｔ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブトキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－［３，５－ジメチルフェニル］－１－ナフチル基、２－［４－メチルフェニル］－１－ナフチル基、２－（ｏ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｍ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｐ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－ナフチル基、６－ブロモ－２－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、又は３，５－ジフェニルフェニル基であり、前記式（７）及び式（８）中のＲｂは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、ｃ－ペンチル基、又はｃ－ヘキシル基である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１７）及び式（１８）
（式（１７）及び式（１８）中のＲａ及びＲｂは、前記と同じである。）の何れかで表される［１］から［３］の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［６］
下記式（９）及び式（１０）
下記式（９）及び式（１０）
（前記式（９）及び式（１０）中の環部分構造Ａは、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）
（前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基（該ヘテロアリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基（該ヘテロアリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）であり、前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該へテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基若しくは水酸基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６チオアルコキシ基（該チオアルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ６－１４アリールアミノ基（該アリールアミノ基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールアミノ基（該ヘテロアリールアミノ基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールカルボニル基（該ヘテロアリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基（該ヘテロアリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、カルボキシル基、又はＣ２－９非芳香族性ヘテロシクリル基（該非芳香族性ヘ
テロシクリル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、カルボキシル基、若しくは水酸基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、カルボキシル基、若しくはＣ６－１４アリールカルボニル基で置換されている。）であり、前記式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中のＱは、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を意味する。）の何れかであって、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とは、互いに一緒になり下記式（１１）
テロシクリル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、カルボキシル基、若しくは水酸基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、カルボキシル基、若しくはＣ６－１４アリールカルボニル基で置換されている。）であり、前記式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中のＱは、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を意味する。）の何れかであって、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とは、互いに一緒になり下記式（１１）
（二価の基である式（１１）中のＲ１２は、メチル基であり、式（１１）の置換位置については、Ｒ９側は酸素原子、Ｒ１０側は炭素原子に位置する。）で表される二価の基である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１９）及び式（２０）
（式（１９）及び式（２０）中の環部分構造Ａ、Ｒ９及びＲ１０は、前記と同じである。）の何れかで表される［１］から［３］の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［７］
式（９）又は式（１０）中の環部分構造Ａが、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）
式（９）又は式（１０）中の環部分構造Ａが、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）
（前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）であり、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５が水素原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、又はＣ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）であり、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該へテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）又はカルボキシル基であり、ＱはＯ（酸素原子）である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする式（１９）及び式（２０）（式（１９）及び式（２０）中の環部分構造Ａ、Ｒ９及びＲ１０は、前記と同じである。）の何れかで表される［１］から［３］の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［８］
前記の酸化剤が過酸化水素水であることを特徴とする［１］から［７］の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。
前記の酸化剤が過酸化水素水であることを特徴とする［１］から［７］の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。
［９］
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）
（式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＭは、ＴｉＪ１Ｊ２（該ＴｉＪ１Ｊ２において、Ｔｉはチタン原子であり、Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立して、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルコキシ基を示すか、Ｊ１とＪ２が一緒になって酸素原子を示すか、又は、Ｊ１とＪ２が一緒になって環を形成することにより、光学活性チタン錯体である式（２５）
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＭは、ＴｉＪ１Ｊ２（該ＴｉＪ１Ｊ２において、Ｔｉはチタン原子であり、Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立して、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルコキシ基を示すか、Ｊ１とＪ２が一緒になって酸素原子を示すか、又は、Ｊ１とＪ２が一緒になって環を形成することにより、光学活性チタン錯体である式（２５）
（式（２５）中の部分構造式Ｏ－Ｅ－Ｏは、下記式（２６ａ）、下記式（２６ａ’）、下記式（２６ｂ）、下記式（２６ｂ’）、下記式（２７）、下記式（２７’）、下記式（２８ａ）、下記式（２８ａ’）、下記式（２８ｂ）、下記式（２８ｂ’）、下記式（２９）及び下記式（２９’）
（式（２６ａ）、式（２６ａ’）、式（２６ｂ）、式（２６ｂ’）、式（２７）、式（２７’）、式（２８ａ）、式（２８ａ’）、式（２８ｂ）、式（２８ｂ’）、式（２９）及び式（２９’）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記と同じであり、このとき、式（２５）中の２つの部分構造式Ｏ－Ｅ－Ｏは互いに同じである。）の何れかで表される。）で表されるチタン二核錯体を形成する場合を示す。）である。）の何れかで表される光学活性チタン錯体。
［１０］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［９］に記載の式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）及び式（２２’）の何れかで表される光学活性チタン錯体。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［９］に記載の式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）及び式（２２’）の何れかで表される光学活性チタン錯体。
［１１］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［９］に記載の式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［９］に記載の式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体。
［１２］
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子。
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子。
［１３］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１２］に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１２］に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子。
［１４］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１２］に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１２］に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子。
［１５］
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３０）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３０）
（式（３０）中のＲ２２及びＲ２３は、異なる置換基であり、それぞれ独立して、Ｃ６－１２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、Ｃ６－１２アリールメチル基（該アリールメチル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル、又はＣ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、若しくはシアノ基によって置換されている。）である。但し、Ｒ２２がＣ６－１２アリール基であり、そのＣ６－１２アリール基のオルト位にＣ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基が置換している場合、Ｒ２３は該Ｃ１－４アルキル基、若しくは該Ｃ１－４アルコキシ基と一緒になって環を形成するＣ２－4の二価の基であってもよい。）で表されるスルフィド化合物を酸化剤で不斉酸化することを特徴とする下記式（３１）
（式（３１）中のＲ２２及びＲ２３は、前記と同じであり、＊で示された硫黄原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）で表される光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
［１６］
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、［１５］に記載と同じである。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３２）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、［１５］に記載と同じである。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３２）
（式（３２）中のＲ２２及びＲ２３は、［１５］に記載と同じである。）で表されるラセミ、若しくは光学純度の低いスルホキシド化合物の一方の光学異性体を酸化剤で選択的に酸化することによって下記式（３３）
（式（３３）中のＲ２２及びＲ２３は、［１５］に記載と同じである。）で表されるスルホン化合物へ誘導し、速度論的分割により式（３１）
（式（３１）中のＲ２２及びＲ２３は、［１５］に記載と同じである。）で表される光学活性スルホキシド化合物を得ることを特徴とする光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
［１７］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１５］に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体又は光学活性チタンサラン錯体）を触媒として使用する［１５］又は［１６］に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１５］に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体又は光学活性チタンサラン錯体）を触媒として使用する［１５］又は［１６］に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
［１８］
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１５］に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体又は光学活性チタンサラン錯体）を触媒として使用する［１５］又は［１６］に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である［１５］に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体又は光学活性チタンサラン錯体）を触媒として使用する［１５］又は［１６］に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
［１９］
前記の酸化剤が過酸化水素水、又は尿素・過酸化水素付加体であることを特徴とする［１５］から［１８］の何れか１項に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
前記の酸化剤が過酸化水素水、又は尿素・過酸化水素付加体であることを特徴とする［１５］から［１８］の何れか１項に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
本発明によれば、分子中にプロキラルな炭素－炭素二重結合を有する不飽和化合物を高いエナンチオ選択性でエポキシ化し、光学活性エポキシ化合物を従来技術よりも、高品質かつ高収率で経済的に製造することができる。更に、本発明の製造方法で得られる光学活性エポキシ化合物は、高血圧症、喘息等の治療に有効な化合物の光学活性医薬中間体として有用である。本発明によれば、医薬品等の生理活性物質の合成中間体又は原体として有用な光学活性スルホキシド化合物を高品質かつ高収率で経済的に製造することができる。更に本発明によれば、触媒の使用量を軽減できるとともに、溶媒としてトルエン等の工業的に有用な溶媒を用いることが可能となる。
本明細書中「ｎ」はノルマルを、「ｉ」はイソを、「ｓ」はセカンダリーを、「ｔ」はターシャリーを、「ｃ」はシクロを、「ｏ」はオルトを、「ｍ」はメタを、「ｐ」はパラを、「ＴＭＥＤＡ」はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンを意味する。化学構造式中に表記したＲ並びにＳは、絶対配置の表記を示す。＊で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明の光学活性エポキシ化合物の製造方法は、式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）及び式（１０）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）及び式（１０）
（式（５）及び式（６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基（該アミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、Ｃ１－４アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、カルボキシル基、ホルミル基、Ｃ１－４アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１２アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルバモイル基、Ｃ１－４アルキルスルフィニル基、Ｃ６－７アリールスルフィニル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、Ｃ６－１２アリールスルホニル基、スルファモイル基、モノＣ１－３アルキルアミノスルホニル基、又はジＣ１－３アルキルアミノスルホニル基であり、
式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９は、水素原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ１０は、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）である。但し、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とが、互いに一緒になり下記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）
式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９は、水素原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ１０は、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）である。但し、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とが、互いに一緒になり下記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）
（式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又はＣ１－４アルキル基である。）の何れかで表される二価の基を形成してもよい。式（６）中のＲ１１は、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）である。
式（７）及び式（８）中のＲａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）である。
式（９）及び式（１０）中の環部分構造Ａは、ベンゼン環と縮合する５員環、６員環又は７員環（該５員環、該６員環又は該７員環は何れも、無置換であるか、又はｈ個の置換基Ｒ１３（該Ｒ１３はハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１－６アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノ基（該ジアルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホンアミド基（該アリールスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基（該アルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基（該ジアルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、ｈは１～６の整数を意味し、ｈが２～６の場合、Ｒ１３は同じでも異なっていてもよい。）で置換されており、環の構成原子として１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）
式（７）及び式（８）中のＲａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）である。
式（９）及び式（１０）中の環部分構造Ａは、ベンゼン環と縮合する５員環、６員環又は７員環（該５員環、該６員環又は該７員環は何れも、無置換であるか、又はｈ個の置換基Ｒ１３（該Ｒ１３はハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１－６アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノ基（該ジアルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホンアミド基（該アリールスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基（該アルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基（該ジアルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、ｈは１～６の整数を意味し、ｈが２～６の場合、Ｒ１３は同じでも異なっていてもよい。）で置換されており、環の構成原子として１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）
（式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｂ及び環部分構造Ａは、前記と同じである。Ｒ１０が水素原子である場合を除いて、＊で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物を製造できることを特徴とする。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中の各置換基について説明する。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）である。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子である。部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子が好ましい。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）である。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹを具体的に説明する。該メチレン基は、メチレン基、ジフルオロメチレン基等が挙げれらる。該エチレン基は、エチレン基、テトラフルオロエチレン基等が挙げれらる。該―ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）―は、―ＣＨ（メチル基）―、―ＣＨ（エチル基）―、―ＣＨ（ｎ－プロピル基）―、―ＣＨ（ｉ－プロピル基）―、―ＣＨ（ｎ－ブチル基）―、―ＣＨ（ｉ－ブチル基）―、―ＣＨ（ｓ－ブチル基）―、―ＣＨ（ｔ－ブチル基）―、―ＣＨ（トリフルオロメチル基）―、及び―ＣＨ（ペンタフルオロエチル基）―等の二価の置換基が挙げられる。該―ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）―は、―ＣＨ（フェニル基）―、―ＣＨ（ｏ－ビフェニリル基）―、―ＣＨ（ｍ－ビフェニリル基）―、―ＣＨ（ｐ－ビフェニリル基）―、―ＣＨ（１－ナフチル基）―、―ＣＨ（２－ナフチル基）―、―ＣＨ（１－アントリル基）―、―ＣＨ（２－アントリル基）―、―ＣＨ（９－アントリル基）―、―ＣＨ（１－フェナントリル基）―、―ＣＨ（２－フェナントリル基）―、―ＣＨ（３－フェナントリル基）―、―ＣＨ（４－フェナントリル基）―、及び―ＣＨ（９－フェナントリル基）―等の二価の置換基が挙げられる。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基、ジフルオロメチレン基、―ＣＨ（メチル基）―、―ＣＨ（トリフルオロメチル基）―が好ましく、メチレン基、ジフルオロメチレン基がより好ましい。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）である。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺを具体的に説明する。該Ｃ３－１２アルキル基は、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－パーフルオロプロピル基、ｉ－パーフルオロプロピル基、ｎ－パーフルオロブチル基、ｔ－パーフルオロブチル基、ｎ－パーフルオロペンチル基、ｎ－パーフルオロヘキシル基、ｎ－パーフルオロへプチル基、ｎ－パーフルオロオクチル基、ｎ－パーフルオロノニル基、ｎ－パーフルオロデシル基、ｎ－パーフルオロウンデシル基、及びｎ－パーフルオロドデシル基等が挙げられる。該Ｃ３－８シクロアルキル基は、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、１－メチル－ｃ－ブチル基、２－メチル－ｃ－ブチル基、３－メチル－ｃ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｃ－プロピル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ヘキシル基、ｃ－ヘプチル基、ｃ－オクチル基、１－メチル－ｃ－ヘキシル基、２－メチル－ｃ－ヘキシル基、３－メチル－ｃ－ヘキシル基、１，２－ジメチル－ｃ－ヘキシル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－ｃ－プロピル基、１－メチル－ｃ－ペンチル基、２－メチル－ｃ－ペンチル基、３－メチル－ｃ－ペンチル基、１－エチル－ｃ－ブチル基、２－エチル－ｃ－ブチル基、３－エチル－ｃ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｃ－ブチル基、１，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，２－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，４－ジメチル－ｃ－ブチル基、３，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、１－ｎ－プロピル－ｃ－プロピル基、２－ｎ－プロピル－ｃ－プロピル基、１－ｉ－プロピル－ｃ－プロピル基、２－ｉ－プロピル－ｃ－プロピル基、１，２，２－トリメチル－ｃ－プロピル基、１，２，３－トリメチル－ｃ－プロピル基、２，２，３－トリメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－２－メチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－１－メチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－２－メチル－ｃ－プロピル基、及び２－エチル－３－メチル－ｃ－プロピル基等が挙げられる。
該Ｃ６－２２アリール基は、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，６－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６－トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２，４，６－トリエチルフェニル基、２－ペンタフルオロエチルフェニル基、３－ペンタフルオロエチルフェニル基、４－ペンタフルオロエチルフェニル基、２，６－ジ（ペンタフルオロエチル）フェニル基、３，５－ジ（ペンタフルオロエチル）フェニル基、２，４，６－トリ（ペンタフルオロエチル）フェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、３－ｎ－プロピルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロピルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｎ－ブチルフェニル基、３－ｎ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブチルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２，６－ジエトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２，４，６－トリエトキシフェニル基、２－ｎ－プロポキシフェニル基、３－ｎ－プロポキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロポキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ｎ－ブトキシフェニル基、３－ｎ－ブトキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブトキシフェニル基、２－ｔ－ブトキシフェニル基、３－ｔ－ブトキシフェニル基、４－ｔ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブトキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、２，６－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，５－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，４－ジ－ベンジルオキシフェニル基、２，４，６－トリ－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－トリフルオロメチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－［３，５－ジメチルフェニル］－１－ナフチル基、２－［４－メチルフェニル］－１－ナフチル基、２－（ｏ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｍ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｐ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、及び３，５－ジフェニルフェニル基等が挙げられる。
該Ｃ２－９ヘテロアリール基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環基としては、２－チエニル基、３－チエニル基、２－フリル基、３－フリル基、２－ピラニル基、３－ピラニル基、４－ピラニル基、１－ピロリル基、２－ピロリル基、３－ピロリル基、１－イミダゾリル基、２－イミダゾリル基、４－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、３－ピラゾリル基、４－ピラゾリル基、２－チアゾリル基、４－チアゾリル基、５－チアゾリル基、３－イソチアゾリル基、４－イソチアゾリル基、５－イソチアゾリル基、２－オキサゾリル基、４－オキサゾリル基、５－オキサゾリル基、３－イソオキサゾリル基、４－イソオキサゾリル基、５－イソオキサゾリル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－ピラジニル基、２－ピリミジニル基、４－ピリミジニル基、５－ピリミジニル基、３－ピリダジニル基、４－ピリダジニル基、２－１，３，４－オキサジアゾリル基、２－１，３，４－チアジアゾリル基、３－１，２，４－オキサジアゾリル基、５－１，２，４－オキサジアゾリル基、３－１，２，４－チアジアゾリル基、５－１，２，４－チアジアゾリル基、３－１，２，５－オキサジアゾリル基及び３－１，２，５－チアジアゾリル基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環基としては、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基、４－ベンゾフラニル基、５－ベンゾフラニル基、６－ベンゾフラニル基、７－ベンゾフラニル基、１－イソベンゾフラニル基、４－イソベンゾフラニル基、５－イソベンゾフラニル基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンゾチエニル基、４－ベンゾチエニル基、５－ベンゾチエニル基、６－ベンゾチエニル基、７－ベンゾチエニル基、１－イソベンゾチエニル基、４－イソベンゾチエニル基、５－イソベンゾチエニル基、２－クロメニル基、３－クロメニル基、４－クロメニル基、５－クロメニル基、６－クロメニル基、７－クロメニル基、８－クロメニル基、１－インドリジニル基、２－インドリジニル基、３－インドリジニル基、５－インドリジニル基、６－インドリジニル基、７－インドリジニル基、８－インドリジニル基、１－イソインドリル基、２－イソインドリル基、４－イソインドリル基、５－イソインドリル基、１－インドリル基、２－インドリル基、３－インドリル基、４－インドリル基、５－インドリル基、６－インドリル基、７－インドリル基、１－インダゾリル基、２－インダゾリル基、３－インダゾリル基、４－インダゾリル基、５－インダゾリル基、６－インダゾリル基、７－インダゾリル基、１－プリニル基、２－プリニル基、３－プリニル基、６－プリニル基、７－プリニル基、８－プリニル基、２－キノリル基、３－キノリル基、４－キノリル基、５－キノリル基、６－キノリル基、７－キノリル基、８－キノリル基、１－イソキノリル基、３－イソキノリル基、４－イソキノリル基、５－イソキノリル基、６－イソキノリル基、７－イソキノリル基、８－イソキノリル基、１－フタラジニル基、５－フタラジニル基、６－フタラジニル基、１－２，７－ナフチリジニル基、３－２，７－ナフチリジニル基、４－２，７－ナフチリジニル基、１－２，６－ナフチリジニル基、３－２，６－ナフチリジニル基、４－２，６－ナフチリジニル基、２－１，８－ナフチリジニル基、３－１，８－ナフチリジニル基、４－１，８－ナフチリジニル基、２－１，７－ナフチリジニル基、３－１，７－ナフチリジニル基、４－１，７－ナフチリジニル基、５－１，７－ナフチリジニル基、６－１，７－ナフチリジニル基、８－１，７－ナフチリジニル基、２－１，６－ナフチリジニル基、３－１，６－ナフチリジニル基、４－１，６－ナフチリジニル基、５－１，６－ナフチリジニル基、７－１，６－ナフチリジニル基、８－１，６－ナフチリジニル基、２－１，５－ナフチリジニル基、３－１，５－ナフチリジニル基、４－１，５－ナフチリジニル基、６－１，５－ナフチリジニル基、７－１，５－ナフチリジニル基、８－１，５－ナフチリジニル基、２－キノキサリニル基、５－キノキサリニル基、６－キノキサリニル基、２－キナゾリニル基、４－キナゾリニル基、５－キナゾリニル基、６－キナゾリニル基、７－キナゾリニル基、８－キナゾリニル基、３－シンノリニル基、４－シンノリニル基、５－シンノリニル基、６－シンノリニル基、７－シンノリニル基、８－シンノリニル基、２－プテリジニル基、４－プテリジニル基、６－プテリジニル基、及び７－プテリジニル基等が挙げられる。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、ｔ－ブチル基、ｎ－パーフルオロノニル基、ｎ－パーフルオロデシル基、ｎ－パーフルオロウンデシル基、ｎ－パーフルオロドデシル基、ｃ－プロピル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，６－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６－トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、２，６－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，５－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，４－ジ－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－トリフルオロメチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、３，５－ジフェニルフェニル基が好ましい。
部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、２－フルオロフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－ブロモフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，６－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６－トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、２，６－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，５－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，４－ジ－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－トリフルオロメチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、３，５－ジフェニルフェニル基がより好ましい。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中、並びに部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基である。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中、並びに部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２を具体的に説明する。該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。該Ｃ１－４アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、及びｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロメチル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、及びｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中、並びに部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基が好ましく、水素原子、メトキシ基がより好ましい。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基である。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３を具体的に説明する。該Ｃ６－１８アリール基としては、フェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、及び４－メチルフェニル基等が挙げられる。２つのＲ３が一緒になって環を形成する場合のＣ３－５の二価の基は、トリメチレン基、及びテトラメチレン基等が挙げられる。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、フェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２つのＲ３が一緒になって環を形成した場合の二価の基であるテトラメチレン基が好ましく、テトラメチレン基がより好ましい。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中、並びに部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中、並びに部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４を具体的に説明する。該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。該Ｃ１－４アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、トリフルオロメチル基、及びペンタフルオロメチル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、及びｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
前記式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中、並びに部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基が好ましく、水素原子、メトキシ基がより好ましい。
前記式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、式（１０）、式（１１）、式（１２）、式（１３）、式（１４）、式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）中の各置換基について説明する。
前記式（５）、式（６）、式（１５）及び式（１６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基（該アミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、Ｃ１－４アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、カルボキシル基、ホルミル基、Ｃ１－４アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１２アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルバモイル基、Ｃ１－４アルキルスルフィニル基、Ｃ６－７アリールスルフィニル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、Ｃ６－１２アリールスルホニル基、スルファモイル基、モノＣ１－３アルキルアミノスルホニル基、又はジＣ１－３アルキルアミノスルホニル基である。
前記式（５）、式（６）、式（１５）及び式（１６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８を具体的に説明する。該アミノ基は、アミノ基、メシルアミノ基、ジメシルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジトリフルオロメチルスルホニルアミノ基、トシルアミノ基、ベンジルアミノ基、Ｃ２－７アシルアミノ基、及びＣ２－５アルコキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。前記の該Ｃ２－７アシルアミノ基は、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、及びベンゾイルアミノ基等が挙げられ、前記の該Ｃ２－５アルコキシカルボニルアミノ基は、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ－ブトキシカルボニルアミノ基、ｉ－ブトキシカルボニルアミノ基、ｓ－ブトキシカルボニルアミノ基、及びｔ－ブトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルキルアミノ基は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、トシルメチルアミノ基、トシルエチルアミノ基、トシル－ｎ－プロピルアミノ基、トシル－ｎ－ブチルアミノ基、ベンジルメチルアミノ基、ベンジルエチルアミノ基、ベンジル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンジル－ｎ－ブチルアミノ基、Ｃ２－７アシルＣ１－４アルキルアミノ基、及びＣ２－５アルコキシカルボニルＣ１－４アルキルアミノ基等が挙げられる。前記の該Ｃ２－７アシルＣ１－４アルキルアミノ基は、アセチルメチルアミノ基、アセチルエチルアミノ基、アセチル－ｎ－プロピルアミノ基、アセチル－ｎ－ブチルアミノ基、プロピオニルメチルアミノ基、プロピオニルエチルアミノ基、プロピオニル－ｎ－プロピルアミノ基、プロピオニル－ｎ－ブチルアミノ基、ベンゾイルメチルアミノ基、ベンゾイルエチルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－プロピルアミノ基、及びベンゾイル－ｎ－ブチルアミノ基等が挙げられ、前記の該Ｃ２－５アルコキシカルボニルＣ１－４アルキルアミノ基は、メトキシカルボニルメチルアミノ基、メトキシカルボニルエチルアミノ基、メトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、メトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、エトキシカルボニルメチルアミノ基、エトキシカルボニルエチルアミノ基、エトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、エトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルメチルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルエチルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、ｎ－ブトキシカルボニルメチルアミノ基、ｎ－ブトキシカルボニルエチルアミノ基、ｎ－ブトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、ｎ－ブトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルメチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルエチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、及びｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基等が挙げられる。該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。該Ｃ１－４アルキル基は、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、及びｔ－ブチル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、及びｔ－ブトキシ基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルキルカルボニル基は、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、モノクロロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ペンタフルオロエチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、及びｔ－ブチルカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ６－１２アリールカルボニル基は、フェニルカルボニル基、ｏ－トルオイルカルボニル基、ｍ－トルオイルカルボニル基、ｐ－トルオイルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、及び２－ナフチルカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルキルスルフィニル基は、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ－プロピルスルフィニル基、ｉ－プロピルスルフィニル基、ｎ－ブチルスルフィニル基、ｉ－ブチルスルフィニル基、ｓ－ブチルスルフィニル基、及びｔ－ブチルスルフィニル基等が挙げられる。該Ｃ６－７アリールスルフィニル基は、ベンゼンスルフィニル基、ｏ－トルエンスルフィニル基、ｍ－トルエンスルフィニル基、及びｐ－トルエンスルフィニル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルキルスルホニル基は、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ－プロパンスルホニル基、ｉ－プロパンスルホニル基、ｎ－ブタンスルホニル基、ｉ－ブタンスルホニル基、ｓ－ブタンスルホニル基、及びｔ－ブタンスルホニル基等が挙げられる。該Ｃ６－１２アリールスルホニル基は、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、及び２－ナフタレンスルホニル基等が挙げられる。該モノＣ１－３アルキルアミノスルホニル基は、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ｎ－プロピルアミノスルホニル基、及びｉ－プロピルアミノスルホニル基等が挙げられる。該ジＣ１－３アルキルアミノスルホニル基は、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノスルホニル基、及びジ－ｉ－プロピルアミノスルホニル基等が挙げられる。
前記式（５）、式（６）、式（１５）及び式（１６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メシルアミノ基、ジメシルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジトリフルオロメチルスルホニルアミノ基、トシルアミノ基、ベンジルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、トシルメチルアミノ基、トシルエチルアミノ基、トシル－ｎ－プロピルアミノ基、トシル－ｎ－ブチルアミノ基、ベンジルメチルアミノ基、ベンジルエチルアミノ基、ベンジル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンジル－ｎ－ブチルアミノ基、アセチルメチルアミノ基、アセチルエチルアミノ基、アセチル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイルメチルアミノ基、ベンゾイルエチルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－ブチルアミノ基、エトキシカルボニルメチルアミノ基、エトキシカルボニルエチルアミノ基、エトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、エトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルメチルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルエチルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルメチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルエチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、モノクロロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ペンタフルオロエチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－トルオイルカルボニル基、ｍ－トルオイルカルボニル基、ｐ－トルオイルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ－プロピルスルフィニル基、ｉ－プロピルスルフィニル基、ｎ－ブチルスルフィニル基、ｉ－ブチルスルフィニル基、ｓ－ブチルスルフィニル基、ｔ－ブチルスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基、ｏ－トルエンスルフィニル基、ｍ－トルエンスルフィニル基、ｐ－トルエンスルフィニル基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、ｉ－プロピルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、ｉ－ブチルスルホニル基、ｓ－ブチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ｎ－プロピルアミノスルホニル基、ｉ－プロピルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノスルホニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノスルホニル基が好ましい。
前記式（５）、式（６）、式（１５）及び式（１６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、メシルアミノ基、ジメシルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジトリフルオロメチルスルホニルアミノ基、トシルアミノ基、ベンジルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、ベンジルメチルアミノ基、ベンジルエチルアミノ基、ベンジル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンジル－ｎ－ブチルアミノ基、アセチルメチルアミノ基、アセチルエチルアミノ基、アセチル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイルメチルアミノ基、ベンゾイルエチルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－ブチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルメチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルエチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、モノクロロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ペンタフルオロエチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－トルオイルカルボニル基、ｍ－トルオイルカルボニル基、ｐ－トルオイルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、ｉ－プロピルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、ｉ－ブチルスルホニル基、ｓ－ブチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ｎ－プロピルアミノスルホニル基、ｉ－プロピルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノスルホニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノスルホニル基がより好ましい。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ９は、水素原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基である。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ９を具体的に説明する。該Ｃ１－４アルキル基は、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、及びｔ－ブチル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、及びｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ９は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基が好ましい。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ１０は、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）である。
但し、前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ９とＲ１０とが、互いに一緒になり前記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）（式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又はＣ１－４アルキル基である。）の何れかで表される二価の基を形成してもよい。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ１０を具体的に説明する。該Ｃ１－２２アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イコシル基、及び、ドコシル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、及びｔ－ブトキシ基等が挙げられる。該Ｃ６－１０アリール基は、フェニル基、ｏ－フルオロフェニル基、ｍ－フルオロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｏ－クロロフェニル基、ｍ－クロロフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、ｏ－ブロモフェニル基、ｍ－ブロモフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｏ－エチルフェニル基、ｍ－エチルフェニル基、ｐ－エチルフェニル基、ｏ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｍ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ｏ－メトキシフェニル基、ｍ－メトキシフェニル基、及びｐ－メトキシフェニル基等が挙げられる。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イコシル基、ドコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、フェニル基、ｏ－フルオロフェニル基、ｍ－フルオロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｏ－クロロフェニル基、ｍ－クロロフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、ｏ－ブロモフェニル基、ｍ－ブロモフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｏ－エチルフェニル基、ｍ－エチルフェニル基、ｐ－エチルフェニル基、ｏ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｍ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ｏ－メトキシフェニル基、ｍ－メトキシフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基が好ましい。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イコシル基、ドコシル基、フェニル基、ｏ－フルオロフェニル基、ｍ－フルオロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｏ－クロロフェニル基、ｍ－クロロフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、ｏ－ブロモフェニル基、ｍ－ブロモフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｏ－エチルフェニル基、ｍ－エチルフェニル基、ｐ－エチルフェニル基、ｏ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｍ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ｏ－メトキシフェニル基、ｍ－メトキシフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基がより好ましい。
前記式（６）及び式（１６）中のＲ１１は、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）である。
前記式（６）及び式（１６）中のＲ１１を具体的に説明する。該Ｃ１－４アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、及びｔ－ブチル基等が挙げられる。
前記式（６）及び式（１６）中のＲ１１は、メチル基が好ましい。
前記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－４アルキル基である。
前記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２を具体的に説明する。該Ｃ１－４アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、及びｔ－ブチル基等が挙げられる。
前記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。
前記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、メチル基がより好ましい。
前記式（５）、式（６）、式（９）、式（１０）、式（１５）、式（１６）、式（１９）及び式（２０）中のＲ９とＲ１０とが互いに一緒になり二価の基を形成してもよい。Ｒ９とＲ１０とが互いに一緒になり前記式（１１）で表される基を形成した場合、６員環が形成されるため、該化合物としては、ベンゾピラン及びその誘導体等が挙げられる。又、Ｒ８とＲ９とが互いに一緒になり前記式（１２）で表される基を形成した場合、５員環が形成されるため、該化合物としては、インデン及びその誘導体等が挙げられる。更に、Ｒ８とＲ９とが互いに一緒になり前記式（１３）で表される基を形成した場合、６員環が形成されるため、該化合物としては、１，２－ジヒドロナフタレン及びその誘導体等が挙げられる。又、更に、Ｒ８とＲ９とが互いに一緒になり前記式（１４）で表される基を形成した場合、７員環が形成されるため、該化合物としては、１，２－ベンゾ－１，３－シクロへプタジエン及びその誘導体等が挙げられる。
前記式（５）及び式（１５）の化合物は、二価の基である式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）から一つ選ばれる組み合わせで記載できる化合物が好ましい。式（１１）の置換位置については、Ｒ９側は酸素原子、Ｒ１０側は炭素原子に位置する場合が好ましい。
前記式（６）及び式（１６）の化合物は、式（１２）及び式（１３）から一つ選ばれる組み合わせで記載できる化合物が好ましい。
前記式（９）、式（１０）、式（１９）及び式（２０）の化合物は、二価の基である式（１１）の組み合わせで記載できる化合物が好ましい。式（１１）の置換位置については、Ｒ９側は酸素原子、Ｒ１０側は炭素原子に位置する場合が好ましい。
前記式（７）、式（８）、式（１７）及び式（１８）中のＲａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）である。
前記式（７）、式（８）、式（１７）及び式（１８）中のＲａ及びＲｂを具体的に説明する。該Ｃ１－２２アルキル基は、メチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ピバロイルオキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－ベンゾイルオキシエチル基、２－ベンジルオキシエチル基、２－ピバロイルオキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ピバロイルオキシ－ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－ベンゾイルオキシ－ｎ－ブチル基、４－ベンジルオキシ－ｎ－ブチル基、４－ピバロイルオキシ－ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、５－ベンゾイルオキシ－ｎ－ペンチル基、５－ベンジルオキシ－ｎ－ペンチル基、５－ピバロイルオキシ－ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、６－ベンゾイルオキシ－ｎ－へキシル基、６－ピバロイルオキシ－ｎ－へキシル基、６－ベンジルオキシ－ｎ－へキシル基、ｎ－へプチル基、７－ベンゾイルオキシ－ｎ－へプチル基、７－ベンジルオキシ－ｎ－へプチル基、７－ピバロイルオキシ－ｎ－へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イコシル基、及びドコシル基等が挙げられる。該Ｃ３－８シクロアルキル基は、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、３－ベンゾイル－ｃ－ペンチル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ペンチル基、１－メチル－ｃ－ブチル基、２－メチル－ｃ－ブチル基、３－メチル－ｃ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｃ－プロピル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ヘキシル基、３－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、４－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、４－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、ｃ－ヘプチル基、ｃ－オクチル基、１－メチル－ｃ－ヘキシル基、２－メチル－ｃ－ヘキシル基、３－メチル－ｃ－ヘキシル基、１，２－ジメチル－ｃ－ヘキシル基、２，３－ジメチル－ｃ－ヘキシル基、１－エチル－ｃ－プロピル基、１－メチル－ｃ－ペンチル基、２－メチル－ｃ－ペンチル基、３－メチル－ｃ－ペンチル基、１－エチル－ｃ－ブチル基、２－エチル－ｃ－ブチル基、３－エチル－ｃ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｃ－ブチル基、１，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，２－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，４－ジメチル－ｃ－ブチル基、３，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、１－ｎ－プロピル－ｃ－プロピル基、２－ｎ－プロピル－ｃ－プロピル基、１－ｉ－プロピル－ｃ－プロピル基、２－ｉ－プロピル－ｃ－プロピル基、１，２，２－トリメチル－ｃ－プロピル基、１，２，３－トリメチル－ｃ－プロピル基、２，２，３－トリメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－２－メチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－１－メチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－２－メチル－ｃ－プロピル基、及び２－エチル－３－メチル－ｃ－プロピル基等が挙げらる。該Ｃ１－４アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、及びｔ－ブトキシ基等が挙げられる。該Ｃ６－２２アリール基は、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，６－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６－トリス（トリフルオロメチル）フェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２，４，６－トリエチルフェニル基、２－ペンタフルオロエチルフェニル基、３－ペンタフルオロエチルフェニル基、４－ペンタフルオロエチルフェニル基、２，６－ジ（ペンタフルオロエチル）フェニル基、３，５－ジ（ペンタフルオロエチル）フェニル基、２，４，６－トリ（ペンタフルオロエチル）フェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、３－ｎ－プロピルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロピルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｎ－ブチルフェニル基、３－ｎ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブチルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２，６－ジエトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２，４，６－トリエトキシフェニル基、２－ｎ－プロポキシフェニル基、３－ｎ－プロポキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロポキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ｎ－ブトキシフェニル基、３－ｎ－ブトキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブトキシフェニル基、２－ｔ－ブトキシフェニル基、３－ｔ－ブトキシフェニル基、４－ｔ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブトキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、２，６－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，５－ジ－ベンジルオキシフェニル基、３，４－ジ－ベンジルオキシフェニル基、２，４，６－トリ－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－トリフルオロメチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－［３，５－ジメチルフェニル］－１－ナフチル基、２－［４－メチルフェニル］－１－ナフチル基、２－（ｏ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｍ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｐ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－ナフチル基、６－ブロモ－２－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、及び３，５－ジフェニルフェニル基等が挙げられる。
前記式（７）、式（８）、式（１７）及び式（１８）中のＲａは、メチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ピバロイルオキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－ベンゾイルオキシエチル基、２－ベンジルオキシエチル基、２－ピバロイルオキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ピバロイルオキシ－ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－ベンゾイルオキシ－ｎ－ブチル基、４－ベンジルオキシ－ｎ－ブチル基、４－ピバロイルオキシ－ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、５－ベンゾイルオキシ－ｎ－ペンチル基、５－ベンジルオキシ－ｎ－ペンチル基、５－ピバロイルオキシ－ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、６－ベンゾイルオキシ－ｎ－へキシル基、６－ピバロイルオキシ－ｎ－へキシル基、６－ベンジルオキシ－ｎ－へキシル基、ｎ－へプチル基、７－ベンゾイルオキシ－ｎ－へプチル基、７－ベンジルオキシ－ｎ－へプチル基、７－ピバロイルオキシ－ｎ－へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、３－ベンゾイル－ｃ－ペンチル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ペンチル基、ｃ－ヘキシル基、３－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、４－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、４－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２，４，６－トリエチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、３－ｎ－プロピルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロピルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｎ－ブチルフェニル基、３－ｎ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブチルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２，６－ジエトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２，４，６－トリエトキシフェニル基、２－ｎ－プロポキシフェニル基、３－ｎ－プロポキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロポキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ｎ－ブトキシフェニル基、３－ｎ－ブトキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブトキシフェニル基、２－ｔ－ブトキシフェニル基、３－ｔ－ブトキシフェニル基、４－ｔ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブトキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－トリフルオロメチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－［３，５－ジメチルフェニル］－１－ナフチル基、２－［４－メチルフェニル］－１－ナフチル基、２－（ｏ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｍ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｐ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－ナフチル基、６－ブロモ－２－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、３，５－ジフェニルフェニル基が好ましい。
前記式（７）、式（８）、式（１７）及び式（１８）中のＲａは、メチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－ベンゾイルオキシエチル基、２－ベンジルオキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシ－ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－ベンゾイルオキシ－ｎ－ブチル基、４－ベンジルオキシ－ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、５－ベンゾイルオキシ－ｎ－ペンチル基、５－ベンジルオキシ－ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、６－ベンゾイルオキシ－ｎ－へキシル基、６－ベンジルオキシ－ｎ－へキシル基、ｎ－へプチル基、７－ベンゾイルオキシ－ｎ－へプチル基、７－ベンジルオキシ－ｎ－へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、３－ベンゾイル－ｃ－ペンチル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ペンチル基、ｃ－ヘキシル基、３－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、４－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、４－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２，４，６－トリエチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、３－ｎ－プロピルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロピルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｎ－ブチルフェニル基、３－ｎ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブチルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２，６－ジエトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２，４，６－トリエトキシフェニル基、２－ｎ－プロポキシフェニル基、３－ｎ－プロポキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロポキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ｎ－ブトキシフェニル基、３－ｎ－ブトキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブトキシフェニル基、２－ｔ－ブトキシフェニル基、３－ｔ－ブトキシフェニル基、４－ｔ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブトキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－［３，５－ジメチルフェニル］－１－ナフチル基、２－［４－メチルフェニル］－１－ナフチル基、２－（ｏ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｍ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｐ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－ナフチル基、６－ブロモ－２－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、３，５－ジフェニルフェニル基がより好ましい。
前記式（７）、式（８）、式（１７）及び式（１８）中のＲｂは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、ｃ－ペンチル基、ｃ－ヘキシル基が好ましい。
式（９）、式（１０）、式（１９）及び式（２０）中の環部分構造Ａについて説明する。環部分構造Ａは、ベンゼン環と縮合する５員環、６員環又は７員環（該５員環、該６員環又は該７員環は何れも、無置換であるか、又はｈ個の置換基Ｒ１３（該Ｒ１３はハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１－６アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノ基（該ジアルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホンアミド基（該アリールスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基（該アルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基（該ジアルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、ｈは１～６の整数を意味し、ｈが２～６の場合、Ｒ１３は同じでも異なっていてもよい。）で置換されており、環の構成原子として１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）である。
前記のＲ１３について具体的に説明する。該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。該Ｃ１－６アルキル基は、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、１－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、１－メチル－ｎ－ペンチル基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２－メチルカルボニルオキシエチル基、２－エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、２－メチルカルボニルアミノエチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、及び２－エトキシカルボニルエチル基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルコキシ基は、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、１－ペンチルオキシ基、２－ペンチルオキシ基、３－ペンチルオキシ基、ｉ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ、２，２－ジメチルプロポキシ基、１－ヘキシルオキシ基、２－ヘキシルオキシ基、３－ヘキシルオキシ基、１－メチル－ｎ－ペンチルオキシ基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロポキシ基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロポキシ基、３，３－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、メチルカルボニルオキシメトキシ基、エチルカルボニルオキシメトキシ基、２－メチルカルボニルオキシエトキシ基、２－エチルカルボニルオキシエトキシ基、メチルカルボニルアミノメトキシ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメトキシ基、エチルカルボニルアミノメトキシ基、２－メチルカルボニルアミノエトキシ基、２－エチルカルボニルアミノエトキシ基、メトキシカルボニルメトキシ基、トリフルオロメトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、２－メトキシカルボニルエトキシ基及び２－エトキシカルボニルエトキシ基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルアミノ基は、メチルアミノ基、トリフルオロメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロピルアミノ基、ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチルアミノ基、ｓ－ブチルアミノ基、ｔ－ブチルアミノ基、ｃ－ブチルアミノ基、１－ペンチルアミノ基、２－ペンチルアミノ基、３－ペンチルアミノ基、ｉ－ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、ｔ－ペンチルアミノ基、ｃ－ペンチルアミノ基、１－ヘキシルアミノ基、２－ヘキシルアミノ基、３－ヘキシルアミノ基、ｃ－ヘキシルアミノ基、１－メチル－ｎ－ペンチルアミノ基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピルアミノ基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピルアミノ基、及び３，３－ジメチル－ｎ－ブチルアミノ基等が挙げられる。該ジＣ１－６アルキルアミノ基は、ジメチルアミノ基、ビス（トリフルオロメチル）アミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジ－ｉ－プロピルアミノ基、ジ－ｃ－プロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、ジ－ｉ－ブチルアミノ基、ジ－ｓ－ブチルアミノ基、ジ－ｔ－ブチルアミノ基、ジ－ｃ－ブチルアミノ基、ジ－１－ペンチルアミノ基、ジ－２－ペンチルアミノ基、ジ－３－ペンチルアミノ基、ジ－ｉ－ペンチルアミノ基、ジ－ネオペンチルアミノ基、ジ－ｔ－ペンチルアミノ基、ジ－ｃ－ペンチルアミノ基、ジ－１－ヘキシルアミノ基、ジ－２－ヘキシルアミノ基、ジ－３－ヘキシルアミノ基、ジ－ｃ－ヘキシルアミノ基、ビス（１－メチル－ｎ－ペンチル）アミノ基、ビス（１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノ基、ビス（１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノ基、ビス（３，３－ジメチル－ｎ－ブチル）アミノ基、（メチルエチル）アミノ基、（エチル）トリフルオロメチルアミノ基、メチル－ｎ－プロピルアミノ基、メチル－ｉ－プロピルアミノ基、メチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルメチルアミノ基、ｉ－ブチルメチルアミノ基、ｓ－ブチルメチルアミノ基、ｔ－ブチルメチルアミノ基、ｃ－ブチルメチルアミノ基、エチル－ｎ－プロピルアミノ基、エチル－ｉ－プロピルアミノ基、エチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルエチルアミノ基、ｉ－ブチルエチルアミノ基、ｓ－ブチルエチルアミノ基、ｔ－ブチルエチルアミノ基、ｃ－ブチルエチルアミノ基、ｎ－プロピル－ｉ－プロピルアミノ基、ｎ－プロピル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｓ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、t－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｃ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロピル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｉ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｓ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｔ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｃ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｉ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｓ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｔ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｃ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｉ－ブチルアミノ基、ｎ－ブチル－ｓ－ブチルアミノ基、ｎ－ブチル－ｔ－ブチルアミノ基、ｎ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチル－ｓ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチル－ｔ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基、ｓ－ブチル－ｔ－ブチルアミノ基、ｓ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基、及びｔ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基は、メチルカルボニルアミノ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ－プロピルカルボニルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基、ｎ－ブチルカルボニルアミノ基、ｉ－ブチルカルボニルアミノ基、ｓ－ブチルカルボニルアミノ基、ｔ－ブチルカルボニルアミノ基、１－ペンチルカルボニルアミノ基、２－ペンチルカルボニルアミノ基、３－ペンチルカルボニルアミノ基、ｉ－ペンチルカルボニルアミノ基、ネオペンチルカルボニルアミノ、ｔ－ペンチルカルボニルアミノ基、１－ヘキシルカルボニルアミノ基、２－ヘキシルカルボニルアミノ基、及び３－ヘキシルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
該Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基は、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ－プロパンスルホンアミド基、ｉ－プロパンスルホンアミド基、ｎ－ブタンスルホンアミド基、ｉ－ブタンスルホンアミド基、ｓ－ブタンスルホンアミド基、ｔ－ブタンスルホンアミド基、ｎ－ペンタンスルンアミド基、２－ペンタンスルホンアミド基、３－ペンタンスルホンアミド基、ｉ－ペンタンスルホンアミド基、ネオペンタンスルホンアミド基、ｔ－ペンタンスルホンアミド基、ｎ－ヘキサンスルホンアミド基、２－ヘキサンスルホンアミド基、及び３－ヘキサンスルホンアミド基等が挙げられる。該Ｃ６－１４アリールスルホンアミド基は、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ－トルエンスルホンアミド基、ｏ－ビフェニルスルホンアミド基、ｍ－ビフェニルスルホンアミド基、ｐ－ビフェニルスルホンアミド基、１－ナフタレンスルホンアミド基、２－ナフタレンスルホンアミド基、１－アントラセンスルホンアミド基、２－アントラセンスルホンアミド基、９－アントラセンスルホンアミド基、１－フェナントレンスルホンアミド基、２－フェナントレンスルホンアミド基、３－フェナントレンスルホンアミド基、４－フェナントレンスルホンアミド基、及び９－フェナントレンスルホンアミド基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基は、メチルアミノカルボニル基、トリフルオロメチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルアミノカルボニル基、１－ペンチルアミノカルボニル基、２－ペンチルアミノカルボニル基、３－ペンチルアミノカルボニル基、ｉ－ペンチルアミノカルボニル基、ネオペンチルアミノカルボニル基、ｔ－ペンチルアミノカルボニル基、１－ヘキシルアミノカルボニル基、２－ヘキシルアミノカルボニル基、及び３－ヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられる。該ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基は、ジメチルアミノカルボニル基、ビス（トリフルオロメチル）アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－１－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－２－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－３－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ネオペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｔ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－１－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－２－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－３－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ヘキシルアミノカルボニル基、ビス（１－メチル－ｎ－ペンチル）アミノカルボニル基、ビス（１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノカルボニル基、ビス（１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノカルボニル基、ビス（３，３－ジメチル－ｎ－ブチル）アミノカルボニル基、（メチルエチル）アミノカルボニル基、（エチル）トリフルオロメチルアミノカルボニル基、メチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、メチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、メチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｃ－ブチルメチルアミノカルボニル基、エチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、エチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、エチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｃ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－プロピル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、及びｔ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルカルボニル基は、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、２－ペンチルカルボニル基、３－ペンチルカルボニル基、ｉ－ペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｔ－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基、２－ヘキシルカルボニル基、及び３－ヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
該Ｃ１－６アルコキシカルボニル基は、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｓ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、１－ペンチルオキシカルボニル基、２－ペンチルオキシカルボニル基、３－ペンチルオキシカルボニル基、ｉ－ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔ－ペンチルオキシカルボニル基、１－ヘキシルオキシカルボニル基、２－ヘキシルオキシカルボニル基、及び３－ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルキルスルホニル基は、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ－プロパンスルホニル基、ｉ－プロパンスルホニル基、ｎ－ブタンスルホニル基、ｉ－ブタンスルホニル基、ｓ－ブタンスルホニル基、及びｔ－ブタンスルホニル基等が挙げられる。該Ｃ６－１４アリールスルホニル基は、ベンゼンスルホニル基、ｐ－フルオロベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、１－アントラセンスルホニル基、２－アントラセンスルホニル基、９－アントラセンスルホニル基、１－フェナントレンスルホニル基、２－フェナントレンスルホニル基、３－フェナントレンスルホニル基、４－フェナントレンスルホニル基、及び９－フェナントレンスルホニル基等が挙げられる。該Ｃ６－１４アリールカルボニル基は、フェニルカルボニル基、ｐ－フルオロフェニルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、１－アントリルカルボニル基、２－アントリルカルボニル基、９－アントリルカルボニル基、１－フェナントリルカルボニル基、２－フェナントリルカルボニル基、３－フェナントリルカルボニル基、４－フェナントリルカルボニル基、及び９－フェナントリルカルボニル基等が挙げられる。
前記のＲ１３について、好ましい原子及び置換基を具体的に説明する。Ｒ１３は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２－メチルカルボニルオキシエチル基、２－エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、２－メチルカルボニルアミノエチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、３，３－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、メチルカルボニルオキシメトキシ基、エチルカルボニルオキシメトキシ基、２－メチルカルボニルオキシエトキシ基、２－エチルカルボニルオキシエトキシ基、メチルカルボニルアミノメトキシ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメトキシ基、エチルカルボニルアミノメトキシ基、２－メチルカルボニルアミノエトキシ基、２－エチルカルボニルアミノエトキシ基、メトキシカルボニルメトキシ基、トリフルオロメトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、２－メトキシカルボニルエトキシ基、２－エトキシカルボニルエトキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホアミノ基、スルファモイル基、アミノ基、カルボキシル基、メチルアミノ基、トリフルオロメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ビス（トリフルオロメチル）アミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジ－ｉ－プロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、メチルカルボニルアミノ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ－プロピルカルボニルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基、ｎ－ブチルカルボニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ－プロパンスルホンアミド基、ｉ－プロパンスルホンアミド基、ｎ－ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ－トルエンスルホンアミド基、メチルアミノカルボニル基、トリフルオロメチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ビス（トリフルオロメチル）アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－ブチルアミノカルボニル基、エチルメチルアミノカルボニル基、（エチル）トリフルオロメチルアミノカルボニル基、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｓ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基が好ましい。
前記式（９）、式（１０）、式（１９）及び式（２０）中の環部分構造Ａは、下記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）
の何れかで表される。
前記式（９）、式（１０）、式（１９）及び式（２０）中の環部分構造Ａは、下記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）、式（ａｈ）
が好ましい。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）中のＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９の各置換基を説明する。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基（該ヘテロアリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基（該ヘテロアリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）である。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５の各置換基を具体的に説明する。該Ｃ１－６アルキル基は、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－メトキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシ－ｎ－プロピル基、３－フェニル－ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、１－メチル－ｎ－ペンチル基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２－メチルカルボニルオキシエチル基、２－エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、２－メチルカルボニルアミノエチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、及び２－エトキシカルボニルエチル基等が挙げられる。該Ｃ６－１４アリール基は、フェニル基、ｏ－ビフェニリル基、ｍ－ビフェニリル基、ｐ－ビフェニリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、及び９－フェナントリル基等が挙げられる。
該Ｃ２－９ヘテロアリール基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環基としては、２－チエニル基、３－チエニル基、２－フリル基、３－フリル基、２－ピラニル基、３－ピラニル基、４－ピラニル基、１－ピロリル基、２－ピロリル基、３－ピロリル基、１－イミダゾリル基、２－イミダゾリル基、４－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、３－ピラゾリル基、４－ピラゾリル基、２－チアゾリル基、４－チアゾリル基、５－チアゾリル基、３－イソチアゾリル基、４－イソチアゾリル基、５－イソチアゾリル基、２－オキサゾリル基、４－オキサゾリル基、５－オキサゾリル基、３－イソオキサゾリル基、４－イソオキサゾリル基、５－イソオキサゾリル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－ピラジニル基、２－ピリミジニル基、４－ピリミジニル基、５－ピリミジニル基、３－ピリダジニル基、４－ピリダジニル基、２－１，３，４－オキサジアゾリル基、２－１，３，４－チアジアゾリル基、３－１，２，４－オキサジアゾリル基、５－１，２，４－オキサジアゾリル基、３－１，２，４－チアジアゾリル基、５－１，２，４－チアジアゾリル基、３－１，２，５－オキサジアゾリル基及び３－１，２，５－チアジアゾリル基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環基としては、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基、４－ベンゾフラニル基、５－ベンゾフラニル基、６－ベンゾフラニル基、７－ベンゾフラニル基、１－イソベンゾフラニル基、４－イソベンゾフラニル基、５－イソベンゾフラニル基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンゾチエニル基、４－ベンゾチエニル基、５－ベンゾチエニル基、６－ベンゾチエニル基、７－ベンゾチエニル基、１－イソベンゾチエニル基、４－イソベンゾチエニル基、５－イソベンゾチエニル基、２－クロメニル基、３－クロメニル基、４－クロメニル基、５－クロメニル基、６－クロメニル基、７－クロメニル基、８－クロメニル基、１－インドリジニル基、２－インドリジニル基、３－インドリジニル基、５－インドリジニル基、６－インドリジニル基、７－インドリジニル基、８－インドリジニル基、１－イソインドリル基、２－イソインドリル基、４－イソインドリル基、５－イソインドリル基、１－インドリル基、２－インドリル基、３－インドリル基、４－インドリル基、５－インドリル基、６－インドリル基、７－インドリル基、１－インダゾリル基、２－インダゾリル基、３－インダゾリル基、４－インダゾリル基、５－インダゾリル基、６－インダゾリル基、７－インダゾリル基、１－プリニル基、２－プリニル基、３－プリニル基、６－プリニル基、７－プリニル基、８－プリニル基、２－キノリル基、３－キノリル基、４－キノリル基、５－キノリル基、６－キノリル基、７－キノリル基、８－キノリル基、１－イソキノリル基、３－イソキノリル基、４－イソキノリル基、５－イソキノリル基、６－イソキノリル基、７－イソキノリル基、８－イソキノリル基、１－フタラジニル基、５－フタラジニル基、６－フタラジニル基、１－２，７－ナフチリジニル基、３－２，７－ナフチリジニル基、４－２，７－ナフチリジニル基、１－２，６－ナフチリジニル基、３－２，６－ナフチリジニル基、４－２，６－ナフチリジニル基、２－１，８－ナフチリジニル基、３－１，８－ナフチリジニル基、４－１，８－ナフチリジニル基、２－１，７－ナフチリジニル基、３－１，７－ナフチリジニル基、４－１，７－ナフチリジニル基、５－１，７－ナフチリジニル基、６－１，７－ナフチリジニル基、８－１，７－ナフチリジニル基、２－１，６－ナフチリジニル基、３－１，６－ナフチリジニル基、４－１，６－ナフチリジニル基、５－１，６－ナフチリジニル基、７－１，６－ナフチリジニル基、８－１，６－ナフチリジニル基、２－１，５－ナフチリジニル基、３－１，５－ナフチリジニル基、４－１，５－ナフチリジニル基、６－１，５－ナフチリジニル基、７－１，５－ナフチリジニル基、８－１，５－ナフチリジニル基、２－キノキサリニル基、５－キノキサリニル基、６－キノキサリニル基、２－キナゾリニル基、４－キナゾリニル基、５－キナゾリニル基、６－キナゾリニル基、７－キナゾリニル基、８－キナゾリニル基、３－シンノリニル基、４－シンノリニル基、５－シンノリニル基、６－シンノリニル基、７－シンノリニル基、８－シンノリニル基、２－プテリジニル基、４－プテリジニル基、６－プテリジニル基、及び７－プテリジニル基等が挙げられる。
該Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基は、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルアミノカルボニル基、１－ペンチルアミノカルボニル基、２－ペンチルアミノカルボニル基、３－ペンチルアミノカルボニル基、ｉ－ペンチルアミノカルボニル基、ネオペンチルアミノカルボニル基、ｔ－ペンチルアミノカルボニル基、１－ヘキシルアミノカルボニル基、２－ヘキシルアミノカルボニル基、及び３－ヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられる。該ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基は、ジメチルアミノカルボニル基、ビス（トリフルオロメチル）アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－１－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－２－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－３－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ネオペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｔ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－１－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－２－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－３－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ヘキシルアミノカルボニル基、ビス（１－メチル－ｎ－ペンチル）アミノカルボニル基、ビス（１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノカルボニル基、ビス（１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノカルボニル基、ビス（３，３－ジメチル－ｎ－ブチル）アミノカルボニル基、（メチルエチル）アミノカルボニル基、（エチル）トリフルオロメチルアミノカルボニル基、メチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、メチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、メチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｃ－ブチルメチルアミノカルボニル基、エチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、エチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、エチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｃ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－プロピル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、及びｔ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルカルボニル基は、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、２－ペンチルカルボニル基、３－ペンチルカルボニル基、ｉ－ペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｔ－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基、２－ヘキシルカルボニル基、及び３－ヘキシルカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基は、ｃ－プロピルカルボニル基、ｃ－ブチルカルボニル基、１－メチル－ｃ－プロピルカルボニル基、２－メチル－ｃ－プロピルカルボニル基、ｃ－ペンチルカルボニル基、１－メチル－ｃ－ブチルカルボニル基、２－メチル－ｃ－ブチルカルボニル基、３－メチル－ｃ－ブチルカルボニル基、１，２－ジメチル－ｃ－プロピルカルボニル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピルカルボニル基、１－エチル－ｃ－プロピルカルボニル基、２－エチル－ｃ－プロピルカルボニル基、ｃ－ヘキシルカルボニル基、ｃ－ヘプチルカルボニル基、ｃ－オクチルカルボニル基、１－メチル－ｃ－ヘキシルカルボニル基、２－メチル－ｃ－ヘキシルカルボニル基、３－メチル－ｃ－ヘキシルカルボニル基、１，２－ジメチル－ｃ－ヘキシルカルボニル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピルカルボニル基、１－エチル－ｃ－プロピルカルボニル基、１－メチル－ｃ－ペンチルカルボニル基、２－メチル－ｃ－ペンチルカルボニル基、３－メチル－ｃ－ペンチルカルボニル基、１－エチル－ｃ－ブチルカルボニル基、２－エチル－ｃ－ブチルカルボニル基、３－エチル－ｃ－ブチルカルボニル基、１，２－ジメチル－ｃ－ブチルカルボニル基、１，３－ジメチル－ｃ－ブチルカルボニル基、２，２－ジメチル－ｃ－ブチルカルボニル基、２，３－ジメチル－ｃ－ブチルカルボニル基、２，４－ジメチル－ｃ－ブチルカルボニル基、３，３－ジメチル－ｃ－ブチルカルボニル基、１－ｎ－プロピル－ｃ－プロピルカルボニル基、２－ｎ－プロピル－ｃ－プロピルカルボニル基、１－ｉ－プロピル－ｃ－プロピルカルボニル基、２－ｉ－プロピル－ｃ－プロピルカルボニル基、１，２，２－トリメチル－ｃ－プロピルカルボニル基、１，２，３－トリメチル－ｃ－プロピルカルボニル基、２，２，３－トリメチル－ｃ－プロピルカルボニル基、１－エチル－２－メチル－ｃ－プロピルカルボニル基、２－エチル－１－メチル－ｃ－プロピルカルボニル基、２－エチル－２－メチル－ｃ－プロピルカルボニル基、及び２－エチル－３－メチル－ｃ－プロピルカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルコキシカルボニル基は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｓ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、１－ペンチルオキシカルボニル基、２－ペンチルオキシカルボニル基、３－ペンチルオキシカルボニル基、ｉ－ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔ－ペンチルオキシカルボニル基、１－ヘキシルオキシカルボニル基、２－ヘキシルオキシカルボニル基、及び３－ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
該Ｃ１－４アルキルスルホニル基は、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ－プロパンスルホニル基、ｉ－プロパンスルホニル基、ｎ－ブタンスルホニル基、ｉ－ブタンスルホニル基、ｓ－ブタンスルホニル基、及びｔ－ブタンスルホニル基等が挙げられる。該Ｃ６－１４アリールスルホニル基は、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、１－アントラセンスルホニル基、２－アントラセンスルホニル基、９－アントラセンスルホニル基、１－フェナントレンスルホニル基、２－フェナントレンスルホニル基、３－フェナントレンスルホニル基、４－フェナントレンスルホニル基、及び９－フェナントレンスルホニル基等が挙げられる。該Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環スルホニル基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環スルホニル基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環スルホニル基としては、２－チエニルスルホニル基、３－チエニルスルホニル基、２－フリルスルホニル基、３－フリルスルホニル基、２－ピラニルスルホニル基、３－ピラニルスルホニル基、４－ピラニルスルホニル基、１－ピロリルスルホニル基、２－ピロリルスルホニル基、３－ピロリルスルホニル基、１－イミダゾリルスルホニル基、２－イミダゾリルスルホニル基、４－イミダゾリルスルホニル基、１－ピラゾリルスルホニル基、３－ピラゾリルスルホニル基、４－ピラゾリルスルホニル基、２－チアゾリルスルホニル基、４－チアゾリルスルホニル基、５－チアゾリルスルホニル基、３－イソチアゾリルスルホニル基、４－イソチアゾリルスルホニル基、５－イソチアゾリルスルホニル基、２－オキサゾリルスルホニル基、４－オキサゾリルスルホニル基、５－オキサゾリルスルホニル基、３－イソオキサゾリルスルホニル基、４－イソオキサゾリルスルホニル基、５－イソオキサゾリルスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基、３－ピリジルスルホニル基、４－ピリジルスルホニル基、２－ピラジニルスルホニル基、２－ピリミジニルスルホニル基、４－ピリミジニルスルホニル基、５－ピリミジニルスルホニル基、３－ピリダジニルスルホニル基、４－ピリダジニルスルホニル基、２－１，３，４－オキサジアゾリルスルホニル基、２－１，３，４－チアジアゾリルスルホニル基、３－１，２，４－オキサジアゾリルスルホニル基、５－１，２，４－オキサジアゾリルスルホニル基、３－１，２，４－チアジアゾリルスルホニル基、５－１，２，４－チアジアゾリルスルホニル基、３－１，２，５－オキサジアゾリルスルホニル基及び３－１，２，５－チアジアゾリルスルホニル基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環スルホニル基としては、２－ベンゾフラニルスルホニル基、３－ベンゾフラニルスルホニル基、４－ベンゾフラニルスルホニル基、５－ベンゾフラニルスルホニル基、６－ベンゾフラニルスルホニル基、７－ベンゾフラニルスルホニル基、１－イソベンゾフラニルスルホニル基、４－イソベンゾフラニルスルホニル基、５－イソベンゾフラニルスルホニル基、２－ベンゾチエニルスルホニル基、３－ベンゾチエニルスルホニル基、４－ベンゾチエニルスルホニル基、５－ベンゾチエニルスルホニル基、６－ベンゾチエニルスルホニル基、７－ベンゾチエニルスルホニル基、１－イソベンゾチエニルスルホニル基、４－イソベンゾチエニルスルホニル基、５－イソベンゾチエニルスルホニル基、２－クロメニルスルホニル基、３－クロメニルスルホニル基、４－クロメニルスルホニル基、５－クロメニルスルホニル基、６－クロメニルスルホニル基、７－クロメニルスルホニル基、８－クロメニルスルホニル基、１－インドリジニルスルホニル基、２－インドリジニルスルホニル基、３－インドリジニルスルホニル基、５－インドリジニルスルホニル基、６－インドリジニルスルホニル基、７－インドリジニルスルホニル基、８－インドリジニルスルホニル基、１－イソインドリルスルホニル基、２－イソインドリルスルホニル基、４－イソインドリルスルホニル基、５－イソインドリルスルホニル基、１－インドリルスルホニル基、２－インドリルスルホニル基、３－インドリルスルホニル基、４－インドリルスルホニル基、５－インドリルスルホニル基、６－インドリルスルホニル基、７－インドリルスルホニル基、１－インダゾリルスルホニル基、２－インダゾリルスルホニル基、３－インダゾリルスルホニル基、４－インダゾリルスルホニル基、５－インダゾリルスルホニル基、６－インダゾリルスルホニル基、７－インダゾリルスルホニル基、１－プリニルスルホニル基、２－プリニルスルホニル基、３－プリニルスルホニル基、６－プリニルスルホニル基、７－プリニルスルホニル基、８－プリニルスルホニル基、２－キノリルスルホニル基、３－キノリルスルホニル基、４－キノリルスルホニル基、５－キノリルスルホニル基、６－キノリルスルホニル基、７－キノリルスルホニル基、８－キノリルスルホニル基、１－イソキノリルスルホニル基、３－イソキノリルスルホニル基、４－イソキノリルスルホニル基、５－イソキノリルスルホニル基、６－イソキノリルスルホニル基、７－イソキノリルスルホニル基、８－イソキノリルスルホニル基、１－フタラジニルスルホニル基、５－フタラジニルスルホニル基、６－フタラジニルスルホニル基、１－２，７－ナフチリジニルスルホニル基、３－２，７－ナフチリジニルスルホニル基、４－２，７－ナフチリジニルスルホニル基、１－２，６－ナフチリジニルスルホニル基、３－２，６－ナフチリジニルスルホニル基、４－２，６－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，８－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，８－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，８－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、５－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、６－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、８－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、５－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、７－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、８－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、６－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、７－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、８－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、２－キノキサリニルスルホニル基、５－キノキサリニルスルホニル基、６－キノキサリニルスルホニル基、２－キナゾリニルスルホニル基、４－キナゾリニルスルホニル基、５－キナゾリニルスルホニル基、６－キナゾリニルスルホニル基、７－キナゾリニルスルホニル基、８－キナゾリニルスルホニル基、３－シンノリニルスルホニル基、４－シンノリニルスルホニル基、５－シンノリニルスルホニル基、６－シンノリニルスルホニル基、７－シンノリニルスルホニル基、８－シンノリニルスルホニル基、２－プテリジニルスルホニル基、４－プテリジニルスルホニル基、６－プテリジニルスルホニル基、及び７－プテリジニルスルホニル基等が挙げられる。
該Ｃ６－１４アリールカルボニル基は、フェニルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、１－アントリルカルボニル基、２－アントリルカルボニル基、９－アントリルカルボニル基、１－フェナントリルカルボニル基、２－フェナントリルカルボニル基、３－フェナントリルカルボニル基、４－フェナントリルカルボニル基、及び９－フェナントリルカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ２－９ヘテロアリールカルボニル基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環カルボニル基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環カルボニル基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環カルボニル基としては、２－チエニルカルボニル基、３－チエニルカルボニル基、２－フリルカルボニル基、３－フリルカルボニル基、２－ピラニルカルボニル基、３－ピラニルカルボニル基、４－ピラニルカルボニル基、１－ピロリルカルボニル基、２－ピロリルカルボニル基、３－ピロリルカルボニル基、１－イミダゾリルカルボニル基、２－イミダゾリルカルボニル基、４－イミダゾリルカルボニル基、１－ピラゾリルカルボニル基、３－ピラゾリルカルボニル基、４－ピラゾリルカルボニル基、２－チアゾリルカルボニル基、４－チアゾリルカルボニル基、５－チアゾリルカルボニル基、３－イソチアゾリルカルボニル基、４－イソチアゾリルカルボニル基、５－イソチアゾリルカルボニル基、２－オキサゾリルカルボニル基、４－オキサゾリルカルボニル基、５－オキサゾリルカルボニル基、３－イソオキサゾリルカルボニル基、４－イソオキサゾリルカルボニル基、５－イソオキサゾリルカルボニル基、２－ピリジルカルボニル基、３－ピリジルカルボニル基、４－ピリジルカルボニル基、２－ピラジニルカルボニル基、２－ピリミジニルカルボニル基、４－ピリミジニルカルボニル基、５－ピリミジニルカルボニル基、３－ピリダジニルカルボニル基、４－ピリダジニルカルボニル基、２－１，３，４－オキサジアゾリルカルボニル基、２－１，３，４－チアジアゾリルカルボニル基、３－１，２，４－オキサジアゾリルカルボニル基、５－１，２，４－オキサジアゾリルカルボニル基、３－１，２，４－チアジアゾリルカルボニル基、５－１，２，４－チアジアゾリルカルボニル基、３－１，２，５－オキサジアゾリルカルボニル基、及び３－１，２，５－チアジアゾリルカルボニル基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環カルボニル基としては、２－ベンゾフラニルカルボニル基、３－ベンゾフラニルカルボニル基、４－ベンゾフラニルカルボニル基、５－ベンゾフラニルカルボニル基、６－ベンゾフラニルカルボニル基、７－ベンゾフラニルカルボニル基、１－イソベンゾフラニルカルボニル基、４－イソベンゾフラニルカルボニル基、５－イソベンゾフラニルカルボニル基、２－ベンゾチエニルカルボニル基、３－ベンゾチエニルカルボニル基、４－ベンゾチエニルカルボニル基、５－ベンゾチエニルカルボニル基、６－ベンゾチエニルカルボニル基、７－ベンゾチエニルカルボニル基、１－イソベンゾチエニルカルボニル基、４－イソベンゾチエニルカルボニル基、５－イソベンゾチエニルカルボニル基、２－クロメニルカルボニル基、３－クロメニルカルボニル基、４－クロメニルカルボニル基、５－クロメニルカルボニル基、６－クロメニルカルボニル基、７－クロメニルカルボニル基、８－クロメニルカルボニル基、１－インドリジニルカルボニル基、２－インドリジニルカルボニル基、３－インドリジニルカルボニル基、５－インドリジニルカルボニル基、６－インドリジニルカルボニル基、７－インドリジニルカルボニル基、８－インドリジニルカルボニル基、１－イソインドリルカルボニル基、２－イソインドリルカルボニル基、４－イソインドリルカルボニル基、５－イソインドリルカルボニル基、１－インドリルカルボニル基、２－インドリルカルボニル基、３－インドリルカルボニル基、４－インドリルカルボニル基、５－インドリルカルボニル基、６－インドリルカルボニル基、７－インドリルカルボニル基、１－インダゾリルカルボニル基、２－インダゾリルカルボニル基、３－インダゾリルカルボニル基、４－インダゾリルカルボニル基、５－インダゾリルカルボニル基、６－インダゾリルカルボニル基、７－インダゾリルカルボニル基、１－プリニルカルボニル基、２－プリニルカルボニル基、３－プリニルカルボニル基、６－プリニルカルボニル基、７－プリニルカルボニル基、８－プリニルカルボニル基、２－キノリルカルボニル基、３－キノリルカルボニル基、４－キノリルカルボニル基、５－キノリルカルボニル基、６－キノリルカルボニル基、７－キノリルカルボニル基、８－キノリルカルボニル基、１－イソキノリルカルボニル基、３－イソキノリルカルボニル基、４－イソキノリルカルボニル基、５－イソキノリルカルボニル基、６－イソキノリルカルボニル基、７－イソキノリルカルボニル基、８－イソキノリルカルボニル基、１－フタラジニルカルボニル基、５－フタラジニルカルボニル基、６－フタラジニルカルボニル基、１－２，７－ナフチリジニルカルボニル基、３－２，７－ナフチリジニルカルボニル基、４－２，７－ナフチリジニルカルボニル基、１－２，６－ナフチリジニルカルボニル基、３－２，６－ナフチリジニルカルボニル基、４－２，６－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，８－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，８－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，８－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、５－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、６－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、８－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、５－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、７－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、８－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、６－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、７－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、８－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、２－キノキサリニルカルボニル基、５－キノキサリニルカルボニル基、６－キノキサリニルカルボニル基、２－キナゾリニルカルボニル基、４－キナゾリニルカルボニル基、５－キナゾリニルカルボニル基、６－キナゾリニルカルボニル基、７－キナゾリニルカルボニル基、８－キナゾリニルカルボニル基、３－シンノリニルカルボニル基、４－シンノリニルカルボニル基、５－シンノリニルカルボニル基、６－シンノリニルカルボニル基、７－シンノリニルカルボニル基、８－シンノリニルカルボニル基、２－プテリジニルカルボニル基、４－プテリジニルカルボニル基、６－プテリジニルカルボニル基、及び７－プテリジニルカルボニル基等が挙げられる。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－メトキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシ－ｎ－プロピル基、３－フェニル－ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２－メチルカルボニルオキシエチル基、２－エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、２－メチルカルボニルアミノエチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、フェニル基、ｏ－ビフェニリル基、ｍ－ビフェニリル基、ｐ－ビフェニリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－ブチルアミノカルボニル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｃ－ペンチルカルボニル基、ｃ－ヘキシルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｓ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基、３－ピリジルスルホニル基、４－ピリジルスルホニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、２－ピリジルカルボニル基、３－ピリジルカルボニル基、４－ピリジルカルボニル基が好ましい。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－メトキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシ－ｎ－プロピル基、３－フェニル－ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、フェニル基がより好ましい。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該へテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基若しくは水酸基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６チオアルコキシ基（該チオアルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ６－１４アリールアミノ基（該アリールアミノ基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールアミノ基（該ヘテロアリールアミノ基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールカルボニル基（該ヘテロアリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基（該ヘテロアリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、カルボキシル基、又はＣ２－９非芳香族性ヘテロシクリル基（該非芳香族性ヘテロシクリル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、カルボキシル基、若しくは水酸基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、カルボキシル基、若しくはＣ６－１４アリールカルボニル基で置換されている。）である。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９の各原子及び各置換基を具体的に説明する。該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。該Ｃ１－６アルキル基は、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－メトキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシ－ｎ－プロピル基、３－フェニル－ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、１－メチル－ｎ－ペンチル基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２－メチルカルボニルオキシエチル基、２－エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、２－メチルカルボニルアミノエチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、及び２－エトキシカルボニルエチル基等が挙げられる。該Ｃ３－８シクロアルキル基は、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、１－メチル－ｃ－ブチル基、２－メチル－ｃ－ブチル基、３－メチル－ｃ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｃ－プロピル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ヘキシル基、ｃ－ヘプチル基、ｃ－オクチル基、１－メチル－ｃ－ヘキシル基、２－メチル－ｃ－ヘキシル基、３－メチル－ｃ－ヘキシル基、１，２－ジメチル－ｃ－ヘキシル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－ｃ－プロピル基、１－メチル－ｃ－ペンチル基、２－メチル－ｃ－ペンチル基、３－メチル－ｃ－ペンチル基、１－エチル－ｃ－ブチル基、２－エチル－ｃ－ブチル基、３－エチル－ｃ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｃ－ブチル基、１，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，２－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、２，４－ジメチル－ｃ－ブチル基、３，３－ジメチル－ｃ－ブチル基、１－ｎ－プロピル－ｃ－プロピル基、２－ｎ－プロピル－ｃ－プロピル基、１－ｉ－プロピル－ｃ－プロピル基、２－ｉ－プロピル－ｃ－プロピル基、１，２，２－トリメチル－ｃ－プロピル基、１，２，３－トリメチル－ｃ－プロピル基、２，２，３－トリメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－２－メチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－１－メチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－２－メチル－ｃ－プロピル基、及び２－エチル－３－メチル－ｃ－プロピル基等が挙げらる。該Ｃ１－６アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、１－ペンチルオキシ基、２－ペンチルオキシ基、３－ペンチルオキシ、ｉ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、２，２－ジメチルプロポキシ、１－ヘキシルオキシ、２－ヘキシルオキシ基、３－ヘキシルオキシ基、１－メチル－ｎ－ペンチルオキシ基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロポキシ基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロポキシ基、及び３，３－ジメチル－ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。該Ｃ１－６チオアルコキシ基は、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、ｃ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｉ－ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｔ－ペンチルチオ、ｎ－ヘキシルチオ、及びｃ－ヘキシルチオ等が挙げられる。
該Ｃ６－１４アリール基は、フェニル基、ｏ－ビフェニリル基、ｍ－ビフェニリル基、ｐ－ビフェニリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、及び９－フェナントリル基等が挙げられる。該Ｃ２－９ヘテロアリール基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環基としては、２－チエニル基、３－チエニル基、２－フリル基、３－フリル基、２－ピラニル基、３－ピラニル基、４－ピラニル基、１－ピロリル基、２－ピロリル基、３－ピロリル基、１－イミダゾリル基、２－イミダゾリル基、４－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、３－ピラゾリル基、４－ピラゾリル基、２－チアゾリル基、４－チアゾリル基、５－チアゾリル基、３－イソチアゾリル基、４－イソチアゾリル基、５－イソチアゾリル基、２－オキサゾリル基、４－オキサゾリル基、５－オキサゾリル基、３－イソオキサゾリル基、４－イソオキサゾリル基、５－イソオキサゾリル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－ピラジニル基、２－ピリミジニル基、４－ピリミジニル基、５－ピリミジニル基、３－ピリダジニル基、４－ピリダジニル基、２－１，３，４－オキサジアゾリル基、２－１，３，４－チアジアゾリル基、３－１，２，４－オキサジアゾリル基、５－１，２，４－オキサジアゾリル基、３－１，２，４－チアジアゾリル基、５－１，２，４－チアジアゾリル基、３－１，２，５－オキサジアゾリル基及び３－１，２，５－チアジアゾリル基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環基としては、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基、４－ベンゾフラニル基、５－ベンゾフラニル基、６－ベンゾフラニル基、７－ベンゾフラニル基、１－イソベンゾフラニル基、４－イソベンゾフラニル基、５－イソベンゾフラニル基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンゾチエニル基、４－ベンゾチエニル基、５－ベンゾチエニル基、６－ベンゾチエニル基、７－ベンゾチエニル基、１－イソベンゾチエニル基、４－イソベンゾチエニル基、５－イソベンゾチエニル基、２－クロメニル基、３－クロメニル基、４－クロメニル基、５－クロメニル基、６－クロメニル基、７－クロメニル基、８－クロメニル基、１－インドリジニル基、２－インドリジニル基、３－インドリジニル基、５－インドリジニル基、６－インドリジニル基、７－インドリジニル基、８－インドリジニル基、１－イソインドリル基、２－イソインドリル基、４－イソインドリル基、５－イソインドリル基、１－インドリル基、２－インドリル基、３－インドリル基、４－インドリル基、５－インドリル基、６－インドリル基、７－インドリル基、１－インダゾリル基、２－インダゾリル基、３－インダゾリル基、４－インダゾリル基、５－インダゾリル基、６－インダゾリル基、７－インダゾリル基、１－プリニル基、２－プリニル基、３－プリニル基、６－プリニル基、７－プリニル基、８－プリニル基、２－キノリル基、３－キノリル基、４－キノリル基、５－キノリル基、６－キノリル基、７－キノリル基、８－キノリル基、１－イソキノリル基、３－イソキノリル基、４－イソキノリル基、５－イソキノリル基、６－イソキノリル基、７－イソキノリル基、８－イソキノリル基、１－フタラジニル基、５－フタラジニル基、６－フタラジニル基、１－２，７－ナフチリジニル基、３－２，７－ナフチリジニル基、４－２，７－ナフチリジニル基、１－２，６－ナフチリジニル基、３－２，６－ナフチリジニル基、４－２，６－ナフチリジニル基、２－１，８－ナフチリジニル基、３－１，８－ナフチリジニル基、４－１，８－ナフチリジニル基、２－１，７－ナフチリジニル基、３－１，７－ナフチリジニル基、４－１，７－ナフチリジニル基、５－１，７－ナフチリジニル基、６－１，７－ナフチリジニル基、８－１，７－ナフチリジニル基、２－１，６－ナフチリジニル基、３－１，６－ナフチリジニル基、４－１，６－ナフチリジニル基、５－１，６－ナフチリジニル基、７－１，６－ナフチリジニル基、８－１，６－ナフチリジニル基、２－１，５－ナフチリジニル基、３－１，５－ナフチリジニル基、４－１，５－ナフチリジニル基、６－１，５－ナフチリジニル基、７－１，５－ナフチリジニル基、８－１，５－ナフチリジニル基、２－キノキサリニル基、５－キノキサリニル基、６－キノキサリニル基、２－キナゾリニル基、４－キナゾリニル基、５－キナゾリニル基、６－キナゾリニル基、７－キナゾリニル基、８－キナゾリニル基、３－シンノリニル基、４－シンノリニル基、５－シンノリニル基、６－シンノリニル基、７－シンノリニル基、８－シンノリニル基、２－プテリジニル基、４－プテリジニル基、６－プテリジニル基、及び７－プテリジニル基等が挙げられる。
該Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基は、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、ｉ－プロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、ｉ－ブチルカルボニルオキシ基、ｓ－ブチルカルボニルオキシ基、ｔ－ブチルカルボニルオキシ基、１－ペンチルカルボニルオキシ基、２－ペンチルカルボニルオキシ基、３－ペンチルカルボニルオキシ基、ｉ－ペンチルカルボニルオキシ基、ネオペンチルカルボニルオキシ基、ｔ－ペンチルカルボニルオキシ基、１－ヘキシルカルボニルオキシ基、２－ヘキシルカルボニルオキシ基、３－ヘキシルカルボニルオキシ基、１－メチル－ｎ－ペンチルカルボニルオキシ基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、及び３，３－ジメチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルアミノ基は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロピルアミノ基、ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチルアミノ基、ｓ－ブチルアミノ基、ｔ－ブチルアミノ基、ｃ－ブチルアミノ基、１－ペンチルアミノ基、２－ペンチルアミノ基、３－ペンチルアミノ基、ｉ－ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、ｔ－ペンチルアミノ基、ｃ－ペンチルアミノ基、１－ヘキシルアミノ基、２－ヘキシルアミノ基、３－ヘキシルアミノ基、ｃ－ヘキシルアミノ基、１－メチル－ｎ－ペンチルアミノ基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピルアミノ基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピルアミノ基、及び３，３－ジメチル－ｎ－ブチルアミノ基等が挙げられる。該ジＣ１－６アルキルアミノ基は、ジメチルアミノ基、ビス（トリフルオロメチル）アミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジ－ｉ－プロピルアミノ基、ジ－ｃ－プロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、ジ－ｉ－ブチルアミノ基、ジ－ｓ－ブチルアミノ基、ジ－ｔ－ブチルアミノ基、ジ－ｃ－ブチルアミノ基、ジ－１－ペンチルアミノ基、ジ－２－ペンチルアミノ基、ジ－３－ペンチルアミノ基、ジ－ｉ－ペンチルアミノ基、ジ－ネオペンチルアミノ基、ジ－ｔ－ペンチルアミノ基、ジ－ｃ－ペンチルアミノ基、ジ－１－ヘキシルアミノ基、ジ－２－ヘキシルアミノ基、ジ－３－ヘキシルアミノ基、ジ－ｃ－ヘキシルアミノ基、ビス（１－メチル－ｎ－ペンチル）アミノ基、ビス（１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノ基、ビス（１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノ基、ビス（３，３－ジメチル－ｎ－ブチル）アミノ基、（メチルエチル）アミノ基、（エチル）トリフルオロメチルアミノ基、メチル－ｎ－プロピルアミノ基、メチル－ｉ－プロピルアミノ基、メチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルメチルアミノ基、ｉ－ブチルメチルアミノ基、ｓ－ブチルメチルアミノ基、ｔ－ブチルメチルアミノ基、ｃ－ブチルメチルアミノ基、エチル－ｎ－プロピルアミノ基、エチル－ｉ－プロピルアミノ基、エチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルエチルアミノ基、ｉ－ブチルエチルアミノ基、ｓ－ブチルエチルアミノ基、ｔ－ブチルエチルアミノ基、ｃ－ブチルエチルアミノ基、ｎ－プロピル－ｉ－プロピルアミノ基、ｎ－プロピル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｓ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、t－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｃ－ブチル－ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロピル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｉ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｓ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｔ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｃ－ブチル－ｉ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｉ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｓ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｔ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｃ－ブチル－ｃ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチル－ｉ－ブチルアミノ基、ｎ－ブチル－ｓ－ブチルアミノ基、ｎ－ブチル－ｔ－ブチルアミノ基、ｎ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチル－ｓ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチル－ｔ－ブチルアミノ基、ｉ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基、ｓ－ブチル－ｔ－ブチルアミノ基、ｓ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基、及びｔ－ブチル－ｃ－ブチルアミノ基等が挙げられる。該Ｃ６－１４アリールアミノ基は、フェニルアミノ基、ｏ－ビフェニリルアミノ基、ｍ－ビフェニリルアミノ基、ｐ－ビフェニリルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、１－アントリルアミノ基、２－アントリルアミノ基、９－アントリルアミノ基、１－フェナントリルアミノ基、２－フェナントリルアミノ基、３－フェナントリルアミノ基、４－フェナントリルアミノ基及び９－フェナントリルアミノ基等が挙げられる。
該Ｃ２－９ヘテロアリールアミノ基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環アミノ基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環アミノ基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環アミノ基としては、２－チエニルアミノ基、３－チエニルアミノ基、２－フリルアミノ基、３－フリルアミノ基、２－ピラニルアミノ基、３－ピラニルアミノ基、４－ピラニルアミノ基、１－ピロリルアミノ基、２－ピロリルアミノ基、３－ピロリルアミノ基、１－イミダゾリルアミノ基、２－イミダゾリルアミノ基、４－イミダゾリルアミノ基、１－ピラゾリルアミノ基、３－ピラゾリルアミノ基、４－ピラゾリルアミノ基、２－チアゾリルアミノ基、４－チアゾリルアミノ基、５－チアゾリルアミノ基、３－イソチアゾリルアミノ基、４－イソチアゾリルアミノ基、５－イソチアゾリルアミノ基、２－オキサゾリルアミノ基、４－オキサゾリルアミノ基、５－オキサゾリルアミノ基、３－イソオキサゾリルアミノ基、４－イソオキサゾリルアミノ基、５－イソオキサゾリルアミノ基、２－ピリジルアミノ基、３－ピリジルアミノ基、４－ピリジルアミノ基、２－ピラジニルアミノ基、２－ピリミジニルアミノ基、４－ピリミジニルアミノ基、５－ピリミジニルアミノ基、３－ピリダジニルアミノ基、４－ピリダジニルアミノ基、２－１，３，４－オキサジアゾリルアミノ基、２－１，３，４－チアジアゾリルアミノ基、３－１，２，４－オキサジアゾリルアミノ基、５－１，２，４－オキサジアゾリルアミノ基、３－１，２，４－チアジアゾリルアミノ基、５－１，２，４－チアジアゾリルアミノ基、３－１，２，５－オキサジアゾリルアミノ基及び３－１，２，５－チアジアゾリルアミノ基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環アミノ基としては、２－ベンゾフラニルアミノ基、３－ベンゾフラニルアミノ基、４－ベンゾフラニルアミノ基、５－ベンゾフラニルアミノ基、６－ベンゾフラニルアミノ基、７－ベンゾフラニルアミノ基、１－イソベンゾフラニルアミノ基、４－イソベンゾフラニルアミノ基、５－イソベンゾフラニルアミノ基、２－ベンゾチエニルアミノ基、３－ベンゾチエニルアミノ基、４－ベンゾチエニルアミノ基、５－ベンゾチエニルアミノ基、６－ベンゾチエニルアミノ基、７－ベンゾチエニルアミノ基、１－イソベンゾチエニルアミノ基、４－イソベンゾチエニルアミノ基、５－イソベンゾチエニルアミノ基、２－クロメニルアミノ基、３－クロメニルアミノ基、４－クロメニルアミノ基、５－クロメニルアミノ基、６－クロメニルアミノ基、７－クロメニルアミノ基、８－クロメニルアミノ基、１－インドリジニルアミノ基、２－インドリジニルアミノ基、３－インドリジニルアミノ基、５－インドリジニルアミノ基、６－インドリジニルアミノ基、７－インドリジニルアミノ基、８－インドリジニルアミノ基、１－イソインドリルアミノ基、２－イソインドリルアミノ基、４－イソインドリルアミノ基、５－イソインドリルアミノ基、１－インドリルアミノ基、２－インドリルアミノ基、３－インドリルアミノ基、４－インドリルアミノ基、５－インドリルアミノ基、６－インドリルアミノ基、７－インドリルアミノ基、１－インダゾリルアミノ基、２－インダゾリルアミノ基、３－インダゾリルアミノ基、４－インダゾリルアミノ基、５－インダゾリルアミノ基、６－インダゾリルアミノ基、７－インダゾリルアミノ基、１－プリニルアミノ基、２－プリニルアミノ基、３－プリニルアミノ基、６－プリニルアミノ基、７－プリニルアミノ基、８－プリニルアミノ基、２－キノリルアミノ基、３－キノリルアミノ基、４－キノリルアミノ基、５－キノリルアミノ基、６－キノリルアミノ基、７－キノリルアミノ基、８－キノリルアミノ基、１－イソキノリルアミノ基、３－イソキノリルアミノ基、４－イソキノリルアミノ基、５－イソキノリルアミノ基、６－イソキノリルアミノ基、７－イソキノリルアミノ基、８－イソキノリルアミノ基、１－フタラジニルアミノ基、５－フタラジニルアミノ基、６－フタラジニルアミノ基、１－２，７－ナフチリジニルアミノ基、３－２，７－ナフチリジニルアミノ基、４－２，７－ナフチリジニルアミノ基、１－２，６－ナフチリジニルアミノ基、３－２，６－ナフチリジニルアミノ基、４－２，６－ナフチリジニルアミノ基、２－１，８－ナフチリジニルアミノ基、３－１，８－ナフチリジニルアミノ基、４－１，８－ナフチリジニルアミノ基、２－１，７－ナフチリジニルアミノ基、３－１，７－ナフチリジニルアミノ基、４－１，７－ナフチリジニルアミノ基、５－１，７－ナフチリジニルアミノ基、６－１，７－ナフチリジニルアミノ基、８－１，７－ナフチリジニルアミノ基、２－１，６－ナフチリジニルアミノ基、３－１，６－ナフチリジニルアミノ基、４－１，６－ナフチリジニルアミノ基、５－１，６－ナフチリジニルアミノ基、７－１，６－ナフチリジニルアミノ基、８－１，６－ナフチリジニルアミノ基、２－１，５－ナフチリジニルアミノ基、３－１，５－ナフチリジニルアミノ基、４－１，５－ナフチリジニルアミノ基、６－１，５－ナフチリジニルアミノ基、７－１，５－ナフチリジニルアミノ基、８－１，５－ナフチリジニルアミノ基、２－キノキサリニルアミノ基、５－キノキサリニルアミノ基、６－キノキサリニルアミノ基、２－キナゾリニルアミノ基、４－キナゾリニルアミノ基、５－キナゾリニルアミノ基、６－キナゾリニルアミノ基、７－キナゾリニルアミノ基、８－キナゾリニルアミノ基、３－シンノリニルアミノ基、４－シンノリニルアミノ基、５－シンノリニルアミノ基、６－シンノリニルアミノ基、７－シンノリニルアミノ基、８－シンノリニルアミノ基、２－プテリジニルアミノ基、４－プテリジニルアミノ基、６－プテリジニルアミノ基、及び７－プテリジニルアミノ基等が挙げられる。
該Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基は、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ－プロピルカルボニルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基、ｎ－ブチルカルボニルアミノ基、ｉ－ブチルカルボニルアミノ基、ｓ－ブチルカルボニルアミノ基、ｔ－ブチルカルボニルアミノ基、１－ペンチルカルボニルアミノ基、２－ペンチルカルボニルアミノ基、３－ペンチルカルボニルアミノ基、ｉ－ペンチルカルボニルアミノ基、ネオペンチルカルボニルアミノ基、ｔ－ペンチルカルボニルアミノ基、１－ヘキシルカルボニルアミノ基、２－ヘキシルカルボニルアミノ基、及び３－ヘキシルカルボニルアミノ基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基は、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ－プロパンスルホンアミド基、ｉ－プロパンスルホンアミド基、ｎ－ブタンスルホンアミド基、ｉ－ブタンスルホンアミド基、ｓ－ブタンスルホンアミド基、ｔ－ブタンスルホンアミド基、１－ペンタンスルンアミド基、２－ペンタンスルホンアミド基、３－ペンタンスルホンアミド基、ｉ－ペンタンスルホンアミド基、ネオペンタンスルホンアミド基、ｔ－ペンタンスルホンアミド基、１－ヘキサンスルホンアミド基、２－ヘキサンスルホンアミド基及び３－ヘキサンスルホンアミド基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基は、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルアミノカルボニル基、１－ペンチルアミノカルボニル基、２－ペンチルアミノカルボニル基、３－ペンチルアミノカルボニル基、ｉ－ペンチルアミノカルボニル基、ネオペンチルアミノカルボニル基、ｔ－ペンチルアミノカルボニル基、１－ヘキシルアミノカルボニル基、２－ヘキシルアミノカルボニル基及び３－ヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられる。該ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基は、ジメチルアミノカルボニル基、ビス（トリフルオロメチル）アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ジ－１－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－２－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－３－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ネオペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｔ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ペンチルアミノカルボニル基、ジ－１－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－２－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－３－ヘキシルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－ヘキシルアミノカルボニル基、ビス（１－メチル－ｎ－ペンチル）アミノカルボニル基、ビス（１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノカルボニル基、ビス（１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル）アミノカルボニル基、ビス（３，３－ジメチル－ｎ－ブチル）アミノカルボニル基、（メチルエチル）アミノカルボニル基、（エチル）トリフルオロメチルアミノカルボニル基、メチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、メチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、メチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルメチルアミノカルボニル基、ｃ－ブチルメチルアミノカルボニル基、エチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、エチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、エチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｔ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｃ－ブチルエチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－プロピル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｔ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｃ－ブチル－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｉ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｎ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｓ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｉ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｔ－ブチルアミノカルボニル基、ｓ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基、及びｔ－ブチル－ｃ－ブチルアミノカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキルカルボニル基は、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、２－ペンチルカルボニル基、３－ペンチルカルボニル基、ｉ－ペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｔ－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基、２－ヘキシルカルボニル基、及び３－ヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
該Ｃ６－１４アリールカルボニル基は、フェニルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、１－アントリルカルボニル基、２－アントリルカルボニル基、９－アントリルカルボニル基、１－フェナントリルカルボニル基、２－フェナントリルカルボニル基、３－フェナントリルカルボニル基、４－フェナントリルカルボニル基、及び９－フェナントリルカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ２－９ヘテロアリールカルボニル基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環カルボニル基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環カルボニル基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環カルボニル基としては、２－チエニルカルボニル基、３－チエニルカルボニル基、２－フリルカルボニル基、３－フリルカルボニル基、２－ピラニルカルボニル基、３－ピラニルカルボニル基、４－ピラニルカルボニル基、１－ピロリルカルボニル基、２－ピロリルカルボニル基、３－ピロリルカルボニル基、１－イミダゾリルカルボニル基、２－イミダゾリルカルボニル基、４－イミダゾリルカルボニル基、１－ピラゾリルカルボニル基、３－ピラゾリルカルボニル基、４－ピラゾリルカルボニル基、２－チアゾリルカルボニル基、４－チアゾリルカルボニル基、５－チアゾリルカルボニル基、３－イソチアゾリルカルボニル基、４－イソチアゾリルカルボニル基、５－イソチアゾリルカルボニル基、２－オキサゾリルカルボニル基、４－オキサゾリルカルボニル基、５－オキサゾリルカルボニル基、３－イソオキサゾリルカルボニル基、４－イソオキサゾリルカルボニル基、５－イソオキサゾリルカルボニル基、２－ピリジルカルボニル基、３－ピリジルカルボニル基、４－ピリジルカルボニル基、２－ピラジニルカルボニル基、２－ピリミジニルカルボニル基、４－ピリミジニルカルボニル基、５－ピリミジニルカルボニル基、３－ピリダジニルカルボニル基、４－ピリダジニルカルボニル基、２－１，３，４－オキサジアゾリルカルボニル基、２－１，３，４－チアジアゾリルカルボニル基、３－１，２，４－オキサジアゾリルカルボニル基、５－１，２，４－オキサジアゾリルカルボニル基、３－１，２，４－チアジアゾリルカルボニル基、５－１，２，４－チアジアゾリルカルボニル基、３－１，２，５－オキサジアゾリルカルボニル基及び３－１，２，５－チアジアゾリルカルボニル基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環カルボニル基としては、２－ベンゾフラニルカルボニル基、３－ベンゾフラニルカルボニル基、４－ベンゾフラニルカルボニル基、５－ベンゾフラニルカルボニル基、６－ベンゾフラニルカルボニル基、７－ベンゾフラニルカルボニル基、１－イソベンゾフラニルカルボニル基、４－イソベンゾフラニルカルボニル基、５－イソベンゾフラニルカルボニル基、２－ベンゾチエニルカルボニル基、３－ベンゾチエニルカルボニル基、４－ベンゾチエニルカルボニル基、５－ベンゾチエニルカルボニル基、６－ベンゾチエニルカルボニル基、７－ベンゾチエニルカルボニル基、１－イソベンゾチエニルカルボニル基、４－イソベンゾチエニルカルボニル基、５－イソベンゾチエニルカルボニル基、２－クロメニルカルボニル基、３－クロメニルカルボニル基、４－クロメニルカルボニル基、５－クロメニルカルボニル基、６－クロメニルカルボニル基、７－クロメニルカルボニル基、８－クロメニルカルボニル基、１－インドリジニルカルボニル基、２－インドリジニルカルボニル基、３－インドリジニルカルボニル基、５－インドリジニルカルボニル基、６－インドリジニルカルボニル基、７－インドリジニルカルボニル基、８－インドリジニルカルボニル基、１－イソインドリルカルボニル基、２－イソインドリルカルボニル基、４－イソインドリルカルボニル基、５－イソインドリルカルボニル基、１－インドリルカルボニル基、２－インドリルカルボニル基、３－インドリルカルボニル基、４－インドリルカルボニル基、５－インドリルカルボニル基、６－インドリルカルボニル基、７－インドリルカルボニル基、１－インダゾリルカルボニル基、２－インダゾリルカルボニル基、３－インダゾリルカルボニル基、４－インダゾリルカルボニル基、５－インダゾリルカルボニル基、６－インダゾリルカルボニル基、７－インダゾリルカルボニル基、１－プリニルカルボニル基、２－プリニルカルボニル基、３－プリニルカルボニル基、６－プリニルカルボニル基、７－プリニルカルボニル基、８－プリニルカルボニル基、２－キノリルカルボニル基、３－キノリルカルボニル基、４－キノリルカルボニル基、５－キノリルカルボニル基、６－キノリルカルボニル基、７－キノリルカルボニル基、８－キノリルカルボニル基、１－イソキノリルカルボニル基、３－イソキノリルカルボニル基、４－イソキノリルカルボニル基、５－イソキノリルカルボニル基、６－イソキノリルカルボニル基、７－イソキノリルカルボニル基、８－イソキノリルカルボニル基、１－フタラジニルカルボニル基、５－フタラジニルカルボニル基、６－フタラジニルカルボニル基、１－２，７－ナフチリジニルカルボニル基、３－２，７－ナフチリジニルカルボニル基、４－２，７－ナフチリジニルカルボニル基、１－２，６－ナフチリジニルカルボニル基、３－２，６－ナフチリジニルカルボニル基、４－２，６－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，８－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，８－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，８－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、５－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、６－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、８－１，７－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、５－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、７－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、８－１，６－ナフチリジニルカルボニル基、２－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、３－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、４－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、６－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、７－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、８－１，５－ナフチリジニルカルボニル基、２－キノキサリニルカルボニル基、５－キノキサリニルカルボニル基、６－キノキサリニルカルボニル基、２－キナゾリニルカルボニル基、４－キナゾリニルカルボニル基、５－キナゾリニルカルボニル基、６－キナゾリニルカルボニル基、７－キナゾリニルカルボニル基、８－キナゾリニルカルボニル基、３－シンノリニルカルボニル基、４－シンノリニルカルボニル基、５－シンノリニルカルボニル基、６－シンノリニルカルボニル基、７－シンノリニルカルボニル基、８－シンノリニルカルボニル基、２－プテリジニルカルボニル基、４－プテリジニルカルボニル基、６－プテリジニルカルボニル基、及び７－プテリジニルカルボニル基等が挙げられる。
該Ｃ１－６アルコキシカルボニル基は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｓ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、１－ペンチルオキシカルボニル基、２－ペンチルオキシカルボニル基、３－ペンチルオキシカルボニル基、ｉ－ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔ－ペンチルオキシカルボニル基、１－ヘキシルオキシカルボニル基、２－ヘキシルオキシカルボニル基、及び３－ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。該Ｃ１－４アルキルスルホニル基は、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ－プロパンスルホニル基、ｉ－プロパンスルホニル基、ｎ－ブタンスルホニル基、ｉ－ブタンスルホニル基、ｓ－ブタンスルホニル基、及びｔ－ブタンスルホニル基等が挙げられる。該Ｃ６－１４アリールスルホニル基は、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、１－アントラセンスルホニル基、２－アントラセンスルホニル基、９－アントラセンスルホニル基、１－フェナントレンスルホニル基、２－フェナントレンスルホニル基、３－フェナントレンスルホニル基、４－フェナントレンスルホニル基、及び９－フェナントレンスルホニル基等が挙げられる。該Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基は、１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができる５～７員環までのＣ２－６単環式複素環スルホニル基及び構成原子数が８～１０までのＣ５－９縮合二環式複素環スルホニル基が含まれる。５～７員環までの該Ｃ２－６単環式複素環スルホニル基としては、２－チエニルスルホニル基、３－チエニルスルホニル基、２－フリルスルホニル基、３－フリルスルホニル基、２－ピラニルスルホニル基、３－ピラニルスルホニル基、４－ピラニルスルホニル基、１－ピロリルスルホニル基、２－ピロリルスルホニル基、３－ピロリルスルホニル基、１－イミダゾリルスルホニル基、２－イミダゾリルスルホニル基、４－イミダゾリルスルホニル基、１－ピラゾリルスルホニル基、３－ピラゾリルスルホニル基、４－ピラゾリルスルホニル基、２－チアゾリルスルホニル基、４－チアゾリルスルホニル基、５－チアゾリルスルホニル基、３－イソチアゾリルスルホニル基、４－イソチアゾリルスルホニル基、５－イソチアゾリルスルホニル基、２－オキサゾリルスルホニル基、４－オキサゾリルスルホニル基、５－オキサゾリルスルホニル基、３－イソオキサゾリルスルホニル基、４－イソオキサゾリルスルホニル基、５－イソオキサゾリルスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基、３－ピリジルスルホニル基、４－ピリジルスルホニル基、２－ピラジニルスルホニル基、２－ピリミジニルスルホニル基、４－ピリミジニルスルホニル基、５－ピリミジニルスルホニル基、３－ピリダジニルスルホニル基、４－ピリダジニルスルホニル基、２－１，３，４－オキサジアゾリルスルホニル基、２－１，３，４－チアジアゾリルスルホニル基、３－１，２，４－オキサジアゾリルスルホニル基、５－１，２，４－オキサジアゾリルスルホニル基、３－１，２，４－チアジアゾリルスルホニル基、５－１，２，４－チアジアゾリルスルホニル基、３－１，２，５－オキサジアゾリルスルホニル基及び３－１，２，５－チアジアゾリルスルホニル基等が挙げられ、構成原子数が８～１０までの該Ｃ５－９縮合二環式複素環スルホニル基としては、２－ベンゾフラニルスルホニル基、３－ベンゾフラニルスルホニル基、４－ベンゾフラニルスルホニル基、５－ベンゾフラニルスルホニル基、６－ベンゾフラニルスルホニル基、７－ベンゾフラニルスルホニル基、１－イソベンゾフラニルスルホニル基、４－イソベンゾフラニルスルホニル基、５－イソベンゾフラニルスルホニル基、２－ベンゾチエニルスルホニル基、３－ベンゾチエニルスルホニル基、４－ベンゾチエニルスルホニル基、５－ベンゾチエニルスルホニル基、６－ベンゾチエニルスルホニル基、７－ベンゾチエニルスルホニル基、１－イソベンゾチエニルスルホニル基、４－イソベンゾチエニルスルホニル基、５－イソベンゾチエニルスルホニル基、２－クロメニルスルホニル基、３－クロメニルスルホニル基、４－クロメニルスルホニル基、５－クロメニルスルホニル基、６－クロメニルスルホニル基、７－クロメニルスルホニル基、８－クロメニルスルホニル基、１－インドリジニルスルホニル基、２－インドリジニルスルホニル基、３－インドリジニルスルホニル基、５－インドリジニルスルホニル基、６－インドリジニルスルホニル基、７－インドリジニルスルホニル基、８－インドリジニルスルホニル基、１－イソインドリルスルホニル基、２－イソインドリルスルホニル基、４－イソインドリルスルホニル基、５－イソインドリルスルホニル基、１－インドリルスルホニル基、２－インドリルスルホニル基、３－インドリルスルホニル基、４－インドリルスルホニル基、５－インドリルスルホニル基、６－インドリルスルホニル基、７－インドリルスルホニル基、１－インダゾリルスルホニル基、２－インダゾリルスルホニル基、３－インダゾリルスルホニル基、４－インダゾリルスルホニル基、５－インダゾリルスルホニル基、６－インダゾリルスルホニル基、７－インダゾリルスルホニル基、１－プリニルスルホニル基、２－プリニルスルホニル基、３－プリニルスルホニル基、６－プリニルスルホニル基、７－プリニルスルホニル基、８－プリニルスルホニル基、２－キノリルスルホニル基、３－キノリルスルホニル基、４－キノリルスルホニル基、５－キノリルスルホニル基、６－キノリルスルホニル基、７－キノリルスルホニル基、８－キノリルスルホニル基、１－イソキノリルスルホニル基、３－イソキノリルスルホニル基、４－イソキノリルスルホニル基、５－イソキノリルスルホニル基、６－イソキノリルスルホニル基、７－イソキノリルスルホニル基、８－イソキノリルスルホニル基、１－フタラジニルスルホニル基、５－フタラジニルスルホニル基、６－フタラジニルスルホニル基、１－２，７－ナフチリジニルスルホニル基、３－２，７－ナフチリジニルスルホニル基、４－２，７－ナフチリジニルスルホニル基、１－２，６－ナフチリジニルスルホニル基、３－２，６－ナフチリジニルスルホニル基、４－２，６－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，８－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，８－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，８－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、５－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、６－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、８－１，７－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、５－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、７－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、８－１，６－ナフチリジニルスルホニル基、２－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、３－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、４－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、６－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、７－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、８－１，５－ナフチリジニルスルホニル基、２－キノキサリニルスルホニル基、５－キノキサリニルスルホニル基、６－キノキサリニルスルホニル基、２－キナゾリニルスルホニル基、４－キナゾリニルスルホニル基、５－キナゾリニルスルホニル基、６－キナゾリニルスルホニル基、７－キナゾリニルスルホニル基、８－キナゾリニルスルホニル基、３－シンノリニルスルホニル基、４－シンノリニルスルホニル基、５－シンノリニルスルホニル基、６－シンノリニルスルホニル基、７－シンノリニルスルホニル基、８－シンノリニルスルホニル基、２－プテリジニルスルホニル基、４－プテリジニルスルホニル基、６－プテリジニルスルホニル基、及び７－プテリジニルスルホニル基等が挙げられる。
該Ｃ２－９非芳香族ヘテロシクリル基は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の中から自由に選ばれる１つ以上の原子と２つから９つまでの炭素原子からなる単環及び縮環二環性の複素環基が挙げられ、具体的には、
等が挙げられる。上記式において、それぞれの環構造中に記した－（結合を意味する。）は化学構造上置換可能である任意の位置がとれることを示したものであり、置換部位を特定する意味でない。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－メトキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシ－ｎ－プロピル基、３－フェニル－ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２－メチルカルボニルオキシエチル基、２－エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、２－メチルカルボニルアミノエチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、１－メチル－ｃ－ブチル基、２－メチル－ｃ－ブチル基、３－メチル－ｃ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｃ－プロピル基、２，３－ジメチル－ｃ－プロピル基、１－エチル－ｃ－プロピル基、２－エチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、ｃ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｉ－ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｔ－ペンチルチオ、水酸基、フェニル基、ｏ－ビフェニリル基、ｍ－ビフェニリル基、ｐ－ビフェニリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、ｉ－プロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、ｔ－ブチルカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジ－ｉ－プロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、フェニルアミノ基、ｏ－ビフェニリルアミノ基、ｍ－ビフェニリルアミノ基、ｐ－ビフェニリルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、２－ピリジルアミノ基、３－ピリジルアミノ基、４－ピリジルアミノ基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ－プロピルカルボニルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基、ｎ－ブチルカルボニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ－プロパンスルホンアミド基、ｉ－プロパンスルホンアミド基、ｎ－ブタンスルホンアミド基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－ブチルアミノカルボニル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、２－ピリジルカルボニル基、３－ピリジルカルボニル基、４－ピリジルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｓ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基、３－ピリジルスルホニル基、４－ピリジルスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、
が好ましい。上記式において、それぞれの環構造中に記した－（結合を意味する。）は化学構造上置換可能である任意の位置がとれることを示したものであり、置換部位を特定する意味でない。
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－メトキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシ－ｎ－プロピル基、３－フェニル－ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２－メチルカルボニルオキシエチル基、２－エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、２－メチルカルボニルアミノエチル基、２－エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、水酸基、フェニル基、ｏ－ビフェニリル基、ｍ－ビフェニリル基、ｐ－ビフェニリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ｉ－プロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジ－ｉ－プロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ－プロピルカルボニルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基、ｎ－ブチルカルボニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ－プロパンスルホンアミド基、ｉ－プロパンスルホンアミド基、ｎ－ブタンスルホンアミド基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ｎ－ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｉ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｃ－プロピルアミノカルボニル基、ジ－ｎ－ブチルアミノカルボニル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｏ－ビフェニルスルホニル基、ｍ－ビフェニルスルホニル基、ｐ－ビフェニルスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基がより好ましい。
前記式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中のＱは、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を意味する。Ｑは、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）が好ましい。
本発明の光学活性スルホキシド化合物の製造方法は、式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３０）
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３０）
（式（３０）中のＲ２２及びＲ２３は、異なる置換基であり、それぞれ独立して、Ｃ６－１２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、Ｃ６－１２アリールメチル基（該アリールメチル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル、又はＣ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、若しくはシアノ基によって置換されている。）である。但し、Ｒ２２がＣ６－１２アリール基であり、そのＣ６－１２アリール基のオルト位にＣ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基が置換している場合、Ｒ２３は該Ｃ１－４アルキル基、若しくは該Ｃ１－４アルコキシ基と一緒になって環を形成するＣ２－４の二価の基であってもよい。）で表されるスルフィド化合物を酸化剤で不斉酸化することを特徴とする下記式（３１）
（式（３１）中のＲ２２及びＲ２３は、前記と同じであり、＊で示された硫黄原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）で表される光学活性スルホキシド化合物を製造できることを特徴とする。
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じである。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３２）
（式（３２）中のＲ２２及びＲ２３は、前記と同じである。）で表されるラセミ、若しくは光学純度の低いスルホキシド化合物の一方の光学異性体を酸化剤で選択的に酸化することによって下記式（３３）
（式（３３）中のＲ２２及びＲ２３は、前記と同じである。）で表されるスルホン化合物へ誘導し、速度論的分割により式（３１）で表される光学活性スルホキシド化合物を得ることを特徴とする光学活性スルホキシド化合物を製造できることを特徴とする。
前記式（３０）、式（３１）、式（３２）及び式（３３）中の各置換基について説明する。
前記式（３０）、式（３１）、式（３２）及び式（３３）中のＲ２２及びＲ２３は、異なる置換基であり、それぞれ独立して、Ｃ６－１２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、Ｃ６－１２アリールメチル基（該アリールメチル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル、又はＣ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、若しくはシアノ基によって置換されている。）である。但し、Ｒ２２がＣ６－１２アリール基であり、そのＣ６－１２アリール基のオルト位にＣ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基が置換している場合、Ｒ２３は該Ｃ１－４アルキル基、若しくは該Ｃ１－４アルコキシ基と一緒になって環を形成するＣ２－4の二価の基であってもよい。
前記式（３０）、式（３１）、式（３２）及び式（３３）中のＲ２２及びＲ２３を具体的に説明する。該Ｃ６－１２アリール基は、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、ｏ－ニトロフェニル、ｍ－ニトロフェニル、ｐ－ニトロフェニル、ｏ－クロルフェニル、ｍ－クロルフェニル、ｐ－クロルフェニル、ｏ－ブロモフェニル、ｐ－ブロモフェニル、ｍ－ブロモフェニル、ｏ－メトキシフェニル、ｍ－メトキシフェニル、ｐ－メトキシフェニル、１－ナフチル基、２－ナフチル基、及び２－ビフェニリル基等が挙げられる。該Ｃ６－１２アリールメチル基は、ベンジル基、１'－メチルフェニルメチル基、１'－ナフチルメチル基、２'－ナフチルメチル基、及び２'－ビフェニルメチル基等が挙げられる。該Ｃ１－６アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｃ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｃ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、及びｃ－ヘキシル基等が挙げられる。Ｒ２２がＣ６－１２アリール基でありそのオルト位にＣ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基が置換している場合に、Ｒ２３は該Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基と一緒になって環を形成するＣ２－４の二価の基としては、ジメチレン基、ジメチレンオキシ基、トリメチレン基、トリメチレンオキシ基、テトラメチレン基、及びテトラメチレンオキシ基等が挙げられる。
前記式（３０）、式（３１）、式（３２）及び式（３３）中のＲ２２及びＲ２３は、異なる置換基であり、それぞれ独立して、フェニル基、２－ナフチル基、ベンジル基、１'－ナフチルメチル基、２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ２３は該Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基と一緒になって環を形成するＣ２－４の二価の基としては、ジメチレン基、ジメチレンオキシ基、トリメチレン基が好ましい。
式（３０）で表されるスルフィド化合物のうち、置換基Ｒ２２とＲ２３の組み合わせによる、より好ましいスルフィド化合物としては、メチル フェニル スルフィド、エチル フェニル スルフィド、メチル ２－メチルフェニル スルフィド、メチル ４－メチルフェニル スルフィド、メチル ｏ－ニトロフェニル スルフィド、メチル ｐ－ニトロフェニル スルフィド、メチル ｏ－クロルフェニル スルフィド、メチル ｐ－クロルフェニル スルフィド、メチル ｏ－ブロモフェニル スルフィド、メチル ｐ－ブロモフェニル スルフィド、メチル ｏ－メトキシフェニル スルフィド、メチル ｐ－メトキシフェニル スルフィド、エチル ｏ－ニトロフェニル スルフィド、メチル １－ナフチル スルフィド、メチル ２－ナフチル スルフィド、メチル ２－ピリジル スルフィド、メチル ベンジル スルフィド、エチル ベンジル スルフィド等が挙げられる。
次に、式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
にて記載される光学活性配位子の製造法を説明する。
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（３ａ）及び式（３ａ’）は、光学活性サレン配位子であり、例を挙げれば、下記の反応式で表される方法によって製造できる。
前記の反応式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じである。上記式（４０）又は式（４１）であるアルデヒド化合物と上記式（４２）又は式（４３）であるジアミン化合物（化合物（４０）又は化合物（４１）１モルに対して、ジアミン化合物を０．５～０．６モルを使用する。）とを有機溶媒中で混合させ、サレン配位子であるイミン化合物（１ａ）、（１ａ’）、（３ａ）又は（３ａ’）を製造できる。使用する有機溶媒は、アルコール系溶媒、ニトリル系溶媒、ハロゲン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、アミド系溶媒又は上記を混合した溶媒が挙げられ、具体的には、ｉ－プロパノール、エタノール、メタノール、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ヘキサン、ヘプタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。この中で好ましい溶媒としては、ｉ－プロパノール、エタノール、メタノール、アセトニトリル、ジクロロメタン、トルエン、ジメチルホルムアミド、上記の溶媒を混合した溶媒である。
式（４２）及び式（４３）のジアミン化合物については、フリー体のジアミン化合物、又は塩を形成しているジアミン化合物の何れかを使用できる。具体的には、ジアミン硫酸塩、ジアミン塩酸塩、及びジアミン酒石酸塩等が挙げられる。サレン配位子であるイミン化合物を製造する際に使用するジアミン化合物としては、フリー体のジアミン化合物、ジアミン硫酸塩、ジアミン酒石酸塩が好ましい。
これらのサレン配位子を製造する時に、２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物の式（４０）又は式（４１）１モルに対して、脱水剤を共存させて製造することができる。脱水剤としては、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム、無水ホウ酸、又はモレキュラシーブスが挙げられる。２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物の式（４０）又は式（４１）１モルに対して、１～１０モルの脱水剤を共存させて製造することができ、モレキュラシーブスの場合は、２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物の式（４０）又は式（４１）の重量に対して、１～１０倍の重量の脱水剤を共存させて製造することができる。脱水剤としては、無水硫酸マグネシウム、無水ホウ酸、モレキュラシーブスが好ましい。又、脱水操作としてはディーンシュターク型脱水反応器、又はソックスレー型脱水反応器を用いて、溶媒との共沸脱水により生成する水を除去しながらも製造できる。
サレン配位子の製造する時の反応温度については、－７８℃から使用する溶媒の沸点まで可能であるが、好ましくは０℃から５０℃の範囲である。
２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物の式（４０）又は式（４１）は、非特許文献のＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ １．（１９８０），１８６２－１８６５．に記載された方法等に従い、対応するフェノール化合物（Ｐ４０）又は化合物（Ｐ４１）とパラホルムアルデヒドを、塩化スズと塩基の共存下、トルエン中で加熱撹拌することで、製造できる。製造方法を下記の反応式に示す。
２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物製造について具体例を記載する。例えば２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物（４４）及び（４４’）については、特許文献の特開平７－２８５９８３号明細書と非特許文献のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９４），５０，１１８２７－１１８３８．に記載された方法等により合成することができる。製造方法の一例を下記の反応式に示す。
上記と同じ製造方法で、化合物（４５’）から化合物（４４’）を製造できる。
上記の反応式中のＰｈはフェニル基を、Ｔｆ２ＮＰｈはＮ－フェニルトリフルオロメタンスルホンイミドを、ＰｈＭｇＢｒはグリニャール試薬を、ＮｉＣｌ２（ｄｐｐｅ）は塩化［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）クロリドを、ＭＯＭＣｌはクロロメチルメチルエーテルを、（ｉ－Ｐｒ）２ＮＥｔはエチルジイソプロピルアミンを、ｔ－ＢｕＬｉはターシャリーブチルリチウムを、ＤＭＦはジメチルホルムアミドを、ＴＭＳＢｒは臭化トリメチルシリルを意味する。反応式４において、出発物質（４５）からは、２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物（４４）を得られ、出発物質（４５’）からは、上記と同じ方法を用いて２－ヒドロキシアリールアルデヒド化合物（４４’）を得ることができる。
ジアミン化合物については、例えば、（１Ｓ，２Ｓ）－（＋）－１，２－ジアミノシクロヘキサン及び（１Ｒ，２Ｒ）－（－）－１，２－ジアミノシクロヘキサンは、Ａｌｄｒｉｃｈ社、東京化成工業株式会社等から入手可能であり、（１Ｓ，２Ｓ）－（－）－１，２－ジフェニルエチレンジアミン及び（１Ｒ，２Ｒ）－（＋）－１，２－ジフェニルエチレンジアミンは、Ａｌｄｒｉｃｈ社等から入手可能である。
式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（３ｂ）及び式（３ｂ’）は、光学活性サラレン配位子であり、非特許文献のＡｄｖ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃａｔａｌ．（２００７年），３４９，２３８５－２３９１．に記載された方法等により合成することができる。
式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）は、光学活性サラン配位子であり、特許文献のＷＯ２００６／０８７８７４Ａ１、及び非特許文献のＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００６年），４５，３４７８－３４８０．に記載された方法等により合成することができる。
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２３ａ）及び式（２３ａ’）は、光学活性チタンサレン錯体であり、特許文献のＪＰ２００２－３０８８４５Ａ、及び非特許文献のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ （２００１年），４２，３８７３－３８７６．に記載された方法等により合成することができる。
式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２３ｂ）及び式（２３ｂ’）は、光学活性チタンサラレン錯体であり、非特許文献のＡｄｖ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃａｔａｌ．（２００７年），３４９，２３８５－２３９１．に記載された段階的に合成する方法と、光学活性サレン配位子より、Ｍｅｅｒｗｅｉｎ－Ｐｏｎｎｄｒｏｆ－Ｖｅｒｌｅｙ（ＭＰＶ）還元反応によりサレン配位子の２つのイミノ結合の一方を還元させつつチタン錯体を形成する特許文献のＪＰ２００７－２８４４３８Ａ、及び非特許文献のＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００５年），４４，４９３５－４９３９．に記載された合成する方法が知られている。
式（２２）、式（２２’）、式（２４）及び式（２４’）は、光学活性チタンサラン錯体であり、特許文献のＷＯ２００６／０８７８７４Ａ１、非特許文献のＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００６年），４５，３４７８－３４８０．非特許文献のＥｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（２００８年），３３６９－３３７６．に記載された方法等により合成することができる。
光学活性チタン化合物（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）の製造において、使用するチタン化合物としては、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラｎ－プロポキシド、チタンテトラｉ－プロポキシド、チタンテトラｎ－ブトキシド、チタンテトラｔ－ブトキシド、四塩化チタン等が挙げられ、これらの中でも、チタンテトラｉ－プロポキシドとチタンテトラｔ－ブトキシドが好ましく、チタンテトラｉ－プロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］がより好ましい。
出発原料である前記式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）又は式（１０）で示されるオレフィン化合物の調達について記載する。
例えば、１，２－ジヒドロナフタレン、インデン、スチレン、２－ビニルナフタレンは、Ａｌｄｒｉｃｈ社、東京化成工業株式会社等から入手可能であり、１，２－ジヒドロ－４－メチルナフタレンは、非特許文献のＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ （２００３年），３３（２１），３６５３－３６６０．に記載された方法等により合成することができる。
前記式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とは、互いに一緒になり前記式（１１）（二価の基である式（１１）中のＲ１２は、メチル基であり、式（１１）の置換位置については、Ｒ９側は酸素原子、Ｒ１０側は炭素原子に位置する。）で表される二価の基であるベンゾピラン環を持つ化合物については、下記に示す一般合成法を用いて合成することができる。更に、式（９）、式（１０）における縮合環の合成については、下記に示す各種複素環の合成方法をベンゾピラン環合成法に適宜組み合わせ利用することにより達成される。
ベンゾピラン環一般合成法
既知方法
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（１９８４年），２７，１１２７．、
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（１９８６年），２９，２１９４．、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９９５年），６０，３３９７．、
特開昭５６－５７７８５号公報、特開昭５６－５７７８６号公報、
特開昭５８－１８８８８０号公報、特開平２－１４１号公報、
特開平１０－８７６５０号公報、特開平１１－２０９３６６号公報
等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（１９８４年），２７，１１２７．、
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（１９８６年），２９，２１９４．、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９９５年），６０，３３９７．、
特開昭５６－５７７８５号公報、特開昭５６－５７７８６号公報、
特開昭５８－１８８８８０号公報、特開平２－１４１号公報、
特開平１０－８７６５０号公報、特開平１１－２０９３６６号公報
等に記載の方法に従って合成することができる。
インドール及びオキシインドールの合成法
既知方法
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，（１９８６年），２４，３１．、
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ （２００１年），２２２．、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９６１年），２７１４．
等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，（１９８６年），２４，３１．、
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ （２００１年），２２２．、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９６１年），２７１４．
等に記載の方法に従って合成することができる。
イミダゾリノンの合成法
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．（２０００年），３０，１９３７．
等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．（２０００年），３０，１９３７．
等に記載の方法に従って合成することができる。
キノリンの合成法
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．（１９９６年），２６，２１９７．、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ （１９９７年），５３，６００１．、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．（１９９３年），１，１８１．、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９９０年），５５，７３８．、
Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．（１９８１年），２９，２４８５．、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９８７年），５２，１６７３．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．（１９９３年），３０，１７．
等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．（１９９６年），２６，２１９７．、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ （１９９７年），５３，６００１．、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．（１９９３年），１，１８１．、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９９０年），５５，７３８．、
Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．（１９８１年），２９，２４８５．、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９８７年），５２，１６７３．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．（１９９３年），３０，１７．
等に記載の方法に従って合成することができる。
キノリノンの合成法
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．，（２０００年），３０，４２７．、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．（１９９９年），４０，４５０５．、
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９９７年），１２４９．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，（１９８９年），２６，９１７．、
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，（１９８６年），２４，２１６９．、
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９９５年），１３６２．
等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．，（２０００年），３０，４２７．、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．（１９９９年），４０，４５０５．、
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９９７年），１２４９．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，（１９８９年），２６，９１７．、
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，（１９８６年），２４，２１６９．、
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９９５年），１３６２．
等に記載の方法に従って合成することができる。
ベンゾチアゾール及びトリアゾールの合成法
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．，（１９９７年），２７，１４８７．、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ （Ｃ）．，（１９６８年），１２６８．
等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎ．，（１９９７年），２７，１４８７．、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ （Ｃ）．，（１９６８年），１２６８．
等に記載の方法に従って合成することができる。
キノキサリン及びキノキサリノンの合成法
既知方法
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２０００年），６５，３３９５．、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（１９９９年），４０，４５０７．、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，（１９８７年），６０，１１４５．等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２０００年），６５，３３９５．、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，（１９９９年），４０，４５０７．、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，（１９８７年），６０，１１４５．等に記載の方法に従って合成することができる。
ベンズオキサジノンの合成法
既知方法
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，（１９８７年），３０，２９５．、
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，（２０００年），４３，３４０８．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，（１９９５年），３２，３９５．
等に記載の方法に従って合成することができる。
既知方法
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，（１９８７年），３０，２９５．、
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，（２０００年），４３，３４０８．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，（１９９５年），３２，３９５．
等に記載の方法に従って合成することができる。
下記式（５２），（５３）で表される化合物は化合物（５０）と化合物（５１）を反応させることにより得られる。
（参考文献 Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９８７年），５２，１６７３．）
（参考文献 Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９８７年），５２，１６７３．）
下記式（５２），（５３）で表される化合物は化合物（５０）と化合物（５４）を酸触媒存在下で反応させることによっても得ることができる。
（参考文献 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ （１９９７年），５３，６００１．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，（１９９３年），３０，１７．）
（参考文献 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ （１９９７年），５３，６００１．、
Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，（１９９３年），３０，１７．）
下記式（５７）で表されるクロメン化合物は化合物（５５）より合成でき、白金炭素触媒にてニトロ基をアミンに還元した化合物（５６）を経由し、次にメシル化を行うことで得ることができる。下記式中のＰｔ／Ｃは、白金炭素触媒であり、ＭｓＣｌは、メシルクロライドを意味する。
光学活性チタン錯体を触媒として使用し、オレフィン化合物の不斉エポキシ化反応、及びスルフィド化合物の不斉酸化反応で使用する溶媒について記載する。非プロトン性の有機溶媒としては、ハロゲン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒又はニトリル系溶媒であり、プロトン性の有機溶媒としては、アルコール系溶媒である。ハロゲン系溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、芳香族炭化水素系溶媒としては、ベンゼン、トルエン等が挙げられ、エステル系溶媒としては、酢酸エチル等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフランやジエチルエーテル等が挙げられ、ニトリル系溶媒としては、ブチロニトリル、プロピオニトリル、アセトニトリル等が挙げられる。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、ｉ－プロパノール等が挙げられ、更に、上記の溶媒を任意に選び混合した混合溶媒も挙げられる。また、本反応で過酸化水素の水溶液（過酸化水素水）を使用する際に、水に溶解しない有機溶媒と混合されることより有機層と水層が分離することもあるが、このような２相系の溶媒も本発明の反応溶媒として用いることができる。好ましい溶媒は、非プロトン性の有機溶媒であるジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル、又はこれらの溶媒の混合物である。ジクロロメタン、トルエン、酢酸エチルがより好ましい。
反応で使用する酸化剤の具体例としては、ヨードソベンゼン、次亜塩素酸ナトリウム、ｍ－クロロ過安息香酸、オキソン（デュポン社登録商標）、過酸化水素水、尿素・過酸化水素付加体（ＵＨＰ）、オキサジリジン、Ｎ－メチルモルホリンオキシド（ＮＭＯ）、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）及び上記の酸化剤を任意に選び混合した混合物が挙げられる。この中でも過酸化水素水、尿素・過酸化水素付加体（ＵＨＰ）が好ましい。酸化剤が、過酸化水素水である場合の濃度は１～１００％（重量％）の範囲が挙げられるが、５～６０％（重量％）の範囲が好ましい。
反応で使用する酸化剤の使用量としては、出発原料であるオレフィン化合物又はスルフィド化合物に対して、１～１０当量の範囲が挙げられるが、１～３当量の範囲が好ましい。
酸化剤の添加方法としては、一括添加の他に分割添加と連続添加が挙げられる。連続添加の場合、添加速度は反応溶媒系中の内温が急激に上昇しない範囲が好ましく、具体的には毎時０．０１～１０００当量の範囲が好ましく、より好ましくは毎時０．０５～０．３当量の範囲である。また、分割添加とは、用いる酸化剤を、ｐ回（ｐは、任意の整数）に分けて添加する方法である。分割は等分でも非等分でも良く、ｐは、２～１００の範囲が好ましい。
反応温度は、－７８℃～溶媒還流温度又は、使用する溶媒融点温度～溶媒還流温度の範囲が挙げられるが、－２０～５０℃の範囲が好ましく、０～３５℃の範囲がより好ましい。
反応性向上のために、反応系中のｐＨ調整を実施するための試剤を添加することができる。詳細については非特許文献のＳｙｎｌｅｔｔ（２００７年），２５，２４４５－２４４７．に記載がある。
使用する緩衝剤又は緩衝液を反応系へ添加する際は、そのまま反応溶液に添加する方法、使用する酸化剤、例えば３０％過酸化水素水等に溶かしてから添加する方法があり、使用する出発原料や反応条件により、適宜選択できる。
該緩衝剤に用いる成分としては、ホウ酸、リン酸、アルカリリン酸、アルカリリン酸水素、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二カリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、硝酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）とそのアルカリ塩、エチレンジニトリロ酢酸（ＥＤＴＡ）又はそのアルカリ塩、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）、（Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリ酢酸三ナトリウム、エチレングリコール－ビス（β－アミノエチルエーテル）－Ｎ，Ｎ－四酢酸（ＥＧＴＡ）、３－アザ－３－（カルボキシメチル）－ペンタメチレンジニトリロ四酢酸（ＤＴＰＡ）、１，２－シクロヘキサンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’－四酢酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔｒｉｓ）等が挙げられ、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二カリウム、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔｒｉｓ）が、好ましい。
緩衝液は、非特許文献のＤ．Ｄ．Ｐｅｒｒｉｎ．；Ｂ．Ｄｅｍｐｓｅｙ．らの「Ｂｕｆｆｅｒｓ ｆｏｒ ｐＨ ａｎｄ Ｍｅｔａｌ Ｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ」Ｅｄ．ｂｙ ＣＨＡＰＭＡＮ ＡＮＤ ＨＡＬＬ，Ｌｏｎｄｏｎ，（１９７４年）又は、非特許文献の日本化学会編 改訂３版；化学便覧；基礎編ＩＩ（１９８４年）、３５４－３５７ページ記載の方法で調製できる。該緩衝液としては、クエン酸／ＮａＯＨ緩衝液、クエン酸／クエン酸ナトリウム緩衝液、リン酸緩衝液、ＫＨ２ＰＯ４／ＮａＯＨ緩衝液、Ｔｒｉｓ／ＨＣｌ緩衝液、ホウ酸／ＮａＯＨ緩衝液、ホウ酸Ｎａ／ＨＣｌ緩衝液等が挙げられ、クエン酸／ＮａＯＨ緩衝液、クエン酸／クエン酸ナトリウム緩衝液、ホウ酸／ＮａＯＨ緩衝液、リン酸緩衝液、ＫＨ２ＰＯ４／ＮａＯＨ緩衝液が、好ましい。例えば、リン酸緩衝液は和光純薬工業（株）のリン酸緩衝剤粉末を入手することで、濃度は０．０６７ｍｏｌ／Ｌで、ｐＨ７．０、ｐＨ７．２、ｐＨ７．４等の１Ｌのリン酸緩衝液を準備できる。
反応性向上のために、反応系中のｐＨ調整を実施するための試剤を添加することができる。調整するｐＨの範囲はｐＨ４～１１、好ましくはｐＨ６～９、より好ましくはｐＨ７～８である。ｐＨ調整のための試剤としては、無機塩や緩衝液を用いることができる。塩の種類としては、炭酸塩、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、フタル酸塩などが挙げられ、好ましくはリン酸塩が挙げられる。緩衝液の濃度は０．１ｍＭから１０００ｍＭ、好ましくは１０ｍＭから１００ｍＭの範囲がよい。
以下、実施例により更に詳しく説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
光学活性チタンサラン錯体（６５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（６５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（アントラセン－９－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（６２）の合成：
２，２－ビフェノール（４．１０ｇ、２２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．０４ｇ、２２ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．６６ｇ、２２ｍｍｏｌ）及びアセトン２６ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に９－クロロメチルアントラセン（６１）（５．０１ｇ、２２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２０時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、モノエーテル（６２）（３．０１ｇ）を白色結晶として、収率３６．３％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９６．３％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．９２（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．４６（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１４～７．２８（ｍ，３Ｈ），７．３４～７．４９（ｍ，７Ｈ），７．９３～８．０３（ｍ，２Ｈ），８．０３～８．１３（ｍ，２Ｈ），８．４５（ｓ，１Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ、
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．４分
分析波長 ２５４ｎｍ
２’－（アントラセン－９－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（６２）の合成：
２，２－ビフェノール（４．１０ｇ、２２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．０４ｇ、２２ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．６６ｇ、２２ｍｍｏｌ）及びアセトン２６ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に９－クロロメチルアントラセン（６１）（５．０１ｇ、２２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２０時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、モノエーテル（６２）（３．０１ｇ）を白色結晶として、収率３６．３％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９６．３％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．９２（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．４６（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１４～７．２８（ｍ，３Ｈ），７．３４～７．４９（ｍ，７Ｈ），７．９３～８．０３（ｍ，２Ｈ），８．０３～８．１３（ｍ，２Ｈ），８．４５（ｓ，１Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ、
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．４分
分析波長 ２５４ｎｍ
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２’－（アントラセン－９－イルメトキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（６３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．７２ｇ、２４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１．５ｇ、１６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（２．４ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（２７ｍＬ）を反応容器に加え、温度を８５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（６２）（３．０ｇ、８ｍｍｏｌ）を加え、アセトニトリル（３．０ｇ）で洗いこんだ。８５℃で１７時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、アセトニトリルを留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回、洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、淡褐色の結晶を得た。この粗生成物の結晶をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、淡黄色粉末としてヒドロキシアリールアルデヒド（６３）（１．８６ｇ）を、収率５７．５％、ＨＰＬＣ相対面積百分率８９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．９０（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．６５（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．０８～７．２０（ｍ，２Ｈ），７．２５～７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３５～７．５０（ｍ，６Ｈ），７．８７～７．９７（ｍ，２Ｈ），８．１２～８．２３（ｍ，２Ｈ），８．３５（ｓ，１Ｈ），９．６４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．１５（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２８０ｎｍ
２’－（アントラセン－９－イルメトキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（６３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．７２ｇ、２４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１．５ｇ、１６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（２．４ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（２７ｍＬ）を反応容器に加え、温度を８５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（６２）（３．０ｇ、８ｍｍｏｌ）を加え、アセトニトリル（３．０ｇ）で洗いこんだ。８５℃で１７時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、アセトニトリルを留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回、洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、淡褐色の結晶を得た。この粗生成物の結晶をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、淡黄色粉末としてヒドロキシアリールアルデヒド（６３）（１．８６ｇ）を、収率５７．５％、ＨＰＬＣ相対面積百分率８９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．９０（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．６５（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．０８～７．２０（ｍ，２Ｈ），７．２５～７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３５～７．５０（ｍ，６Ｈ），７．８７～７．９７（ｍ，２Ｈ），８．１２～８．２３（ｍ，２Ｈ），８．３５（ｓ，１Ｈ），９．６４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．１５（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２８０ｎｍ
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（６４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２２８ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、アルデヒド（６３）（１．６２ｇ、４．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（９ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃に加熱して、１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を添加して、更に２時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で３時間、室温で１２時間撹拌した後、水を加えて反応を停止した。トルエン（９ｍＬ）を添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、淡黄色固体として粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することで、淡黄色結晶（１．３７ｇ）として、収率７６．３％、ＨＰＬＣ相対面積百分率８０．６％でサラン配位子（６４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．５５～０．７８（ｂｒ，２Ｈ），０．７８～１．００（ｂｒ，２Ｈ），１．１８～１．４７（ｂｒ，２Ｈ），１．６１～１．８４（ｂｒ，２Ｈ），１．８８～２．０９（ｂｒ，２Ｈ），３．５１（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．６７（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），５．７４（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．６４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０５～７．２０（ｍ，４Ｈ）７．２９～７．４７（ｍ，１６Ｈ），７．８３～７．９２（ｍ，４Ｈ）８．００～８．０９（ｍ，４Ｈ）８．３１（ｓ，２Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ７．８分
測定波長 ２５４ｎｍ
光学活性サラン配位子（６４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２２８ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、アルデヒド（６３）（１．６２ｇ、４．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（９ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃に加熱して、１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を添加して、更に２時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で３時間、室温で１２時間撹拌した後、水を加えて反応を停止した。トルエン（９ｍＬ）を添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、淡黄色固体として粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することで、淡黄色結晶（１．３７ｇ）として、収率７６．３％、ＨＰＬＣ相対面積百分率８０．６％でサラン配位子（６４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．５５～０．７８（ｂｒ，２Ｈ），０．７８～１．００（ｂｒ，２Ｈ），１．１８～１．４７（ｂｒ，２Ｈ），１．６１～１．８４（ｂｒ，２Ｈ），１．８８～２．０９（ｂｒ，２Ｈ），３．５１（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．６７（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），５．７４（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．６４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０５～７．２０（ｍ，４Ｈ）７．２９～７．４７（ｍ，１６Ｈ），７．８３～７．９２（ｍ，４Ｈ）８．００～８．０９（ｍ，４Ｈ）８．３１（ｓ，２Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ７．８分
測定波長 ２５４ｎｍ
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（６５）の合成：
光学活性サラン配位子（６４）（０．４４６ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．７ｍＬ）とトルエン（１．０ｍＬ）との混合溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（１０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、２ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（６５）（０．４２９ｇ）を黄色粉末として、収率９０．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－３．００～－２．７５（ｍ，２Ｈ），－１．４６～－１．２５（ｍ，２Ｈ），－０．６０～－０．４０（ｍ，２Ｈ），－０．３７～－０．０６（ｍ，４Ｈ），０．７２～１．１３（ｍ，４Ｈ），１．４８～１．９３（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｔ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），２．５４（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），２．９３（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），３．１７（ｔ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５８～３．７３（ｍ，２Ｈ），３．８２（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），５．０９（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），５．１５（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），５．５３（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），５．６０（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），６．２９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．６Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６８～７．５３（ｍ，４０Ｈ），７．６３～７．７６（ｍ，４Ｈ），７．７６～７．８３（ｍ，４Ｈ），７．９７（ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，８Ｈ），８．２３（ｓ，２Ｈ），８．４０（ｓ，２Ｈ）．
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１２４Ｈ１０５Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝１９０６．６８２５，理論値＝１９０６．６８２３
光学活性チタンサラン錯体（６５）の合成：
光学活性サラン配位子（６４）（０．４４６ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．７ｍＬ）とトルエン（１．０ｍＬ）との混合溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（１０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、２ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（６５）（０．４２９ｇ）を黄色粉末として、収率９０．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－３．００～－２．７５（ｍ，２Ｈ），－１．４６～－１．２５（ｍ，２Ｈ），－０．６０～－０．４０（ｍ，２Ｈ），－０．３７～－０．０６（ｍ，４Ｈ），０．７２～１．１３（ｍ，４Ｈ），１．４８～１．９３（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｔ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），２．５４（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），２．９３（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），３．１７（ｔ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５８～３．７３（ｍ，２Ｈ），３．８２（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），５．０９（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），５．１５（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），５．５３（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），５．６０（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），６．２９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．６Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６８～７．５３（ｍ，４０Ｈ），７．６３～７．７６（ｍ，４Ｈ），７．７６～７．８３（ｍ，４Ｈ），７．９７（ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，８Ｈ），８．２３（ｓ，２Ｈ），８．４０（ｓ，２Ｈ）．
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１２４Ｈ１０５Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝１９０６．６８２５，理論値＝１９０６．６８２３
（実施例２）
光学活性チタンサラン錯体（７５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（７５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（４－メチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（７２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３８ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２３．５ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液にｐ－メチルベンジルクロリド（７１）（２．８１ｇ、２０ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、濃縮することで、粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝９０／１０、Ｒｆ値＝０．２５）で精製し、モノエーテル（７２）（４．３０ｇ）を白色結晶として、収率７４．０％、ＨＰＬＣ相対面積百分率＞９９．９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．３２（ｓ，３Ｈ，－ＣＨ３），５．０７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．４１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．０５（ｍ，２Ｈ），７．０７～７．１９（ｍ，６Ｈ），７．２３～７．３８（ｍ，４Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．０分
測定波長 ２５４ｎｍ
２’－（４－メチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（７２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３８ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２３．５ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液にｐ－メチルベンジルクロリド（７１）（２．８１ｇ、２０ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、濃縮することで、粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝９０／１０、Ｒｆ値＝０．２５）で精製し、モノエーテル（７２）（４．３０ｇ）を白色結晶として、収率７４．０％、ＨＰＬＣ相対面積百分率＞９９．９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．３２（ｓ，３Ｈ，－ＣＨ３），５．０７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．４１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．０５（ｍ，２Ｈ），７．０７～７．１９（ｍ，６Ｈ），７．２３～７．３８（ｍ，４Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．０分
測定波長 ２５４ｎｍ
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２－ヒドロキシ－２’－（４－メチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（７３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９３ｇ、３１ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（２．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．１ｍＬ、２１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（７２）（３．０ｇ、１０ｍｍｏｌ）を添加し、テトラヒドロフラン（３．０ｇ）で洗いこんだ。６５℃で１７時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。分液後、有機溶媒で水層を抽出し、有機層を合わせて濃縮した。濃縮物を酢酸エチル（２００ｍＬ）に溶解させ、水（１００ｍＬ）で３回、洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、淡褐色の結晶を得た。この結晶をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色粉末としてヒドロキシアリールアルデヒド（７３）（２．２１ｇ）を、収率６７．４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．３１（ｓ，３Ｈ，―ＣＨ３），５．０４（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），７．０１～７．１２（ｍ，５Ｈ），７．１３～７．１８（ｍ，２Ｈ），７．２９～７．３７（ｍ，２Ｈ），７．５３～７．５９（ｍ，４Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３４（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
２－ヒドロキシ－２’－（４－メチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（７３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９３ｇ、３１ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（２．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．１ｍＬ、２１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（７２）（３．０ｇ、１０ｍｍｏｌ）を添加し、テトラヒドロフラン（３．０ｇ）で洗いこんだ。６５℃で１７時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。分液後、有機溶媒で水層を抽出し、有機層を合わせて濃縮した。濃縮物を酢酸エチル（２００ｍＬ）に溶解させ、水（１００ｍＬ）で３回、洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、淡褐色の結晶を得た。この結晶をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色粉末としてヒドロキシアリールアルデヒド（７３）（２．２１ｇ）を、収率６７．４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．３１（ｓ，３Ｈ，―ＣＨ３），５．０４（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），７．０１～７．１２（ｍ，５Ｈ），７．１３～７．１８（ｍ，２Ｈ），７．２９～７．３７（ｍ，２Ｈ），７．５３～７．５９（ｍ，４Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３４（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子合成（７４）：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（７３）（１．５９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（９ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（２ｍＬ）を添加して、更に２時間撹拌した。次に、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３時間、室温で１２時間撹拌した後、水を加えて反応を停止した。トルエン（９ｍＬ）を添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィーで精製することによって、白色固体（１．７３ｇ）として、収率９６．３％でサラン配位子（７４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．９８～１．２８（ｂｒ，４Ｈ），１．５０～１．７０（ｂｒ，２Ｈ），１．９４～２．１５（ｂｒ，２Ｈ），２．２５～２．４１（ｂｒ，２Ｈ），２．２９（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），３．８６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９９（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），４．９８（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９２～７．４５（ｍ，２２Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 サラン化合物；４．６分、（サレン化合物；５．２分）
測定波長 ２５４ｎｍ
光学活性サラン配位子合成（７４）：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（７３）（１．５９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（９ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（２ｍＬ）を添加して、更に２時間撹拌した。次に、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３時間、室温で１２時間撹拌した後、水を加えて反応を停止した。トルエン（９ｍＬ）を添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィーで精製することによって、白色固体（１．７３ｇ）として、収率９６．３％でサラン配位子（７４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．９８～１．２８（ｂｒ，４Ｈ），１．５０～１．７０（ｂｒ，２Ｈ），１．９４～２．１５（ｂｒ，２Ｈ），２．２５～２．４１（ｂｒ，２Ｈ），２．２９（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），３．８６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９９（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），４．９８（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９２～７．４５（ｍ，２２Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 サラン化合物；４．６分、（サレン化合物；５．２分）
測定波長 ２５４ｎｍ
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（７５）の合成：
光学活性サラン配位子（７４）（０．３５９ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４．６ｍＬ）溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、析出した固体をろ過し、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、２ｍＬ）、ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（７５）（０．２８６ｇ）を淡黄色粉末として、収率７３．３％、ＨＰＬＣの相対面積百分率＞９９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．２０～－０．９９（ｂｒ，２Ｈ），０．２７～０．４６（ｂｒ，２Ｈ），０．４６～０．８２（ｂｒ，４Ｈ），１．１６（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，４Ｈ），１．４８～１．８７（ｂｒ，６Ｈ），２．２０（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２３～２．３１（ｍ，２Ｈ），２．３３（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．３７～２．５８（ｍ，２Ｈ），２．９１（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），３．３４（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），３．６７（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，４Ｈ），４．０６（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，４Ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），４．５２（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），４．８６（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９６（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．３１（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），６．５９～７．１９（ｍ，３８Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ７３．５分
測定波長 ２５４ｎｍ
光学活性チタンサラン錯体（７５）の合成：
光学活性サラン配位子（７４）（０．３５９ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４．６ｍＬ）溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、析出した固体をろ過し、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、２ｍＬ）、ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（７５）（０．２８６ｇ）を淡黄色粉末として、収率７３．３％、ＨＰＬＣの相対面積百分率＞９９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．２０～－０．９９（ｂｒ，２Ｈ），０．２７～０．４６（ｂｒ，２Ｈ），０．４６～０．８２（ｂｒ，４Ｈ），１．１６（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，４Ｈ），１．４８～１．８７（ｂｒ，６Ｈ），２．２０（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２３～２．３１（ｍ，２Ｈ），２．３３（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．３７～２．５８（ｍ，２Ｈ），２．９１（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），３．３４（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），３．６７（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，４Ｈ），４．０６（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，４Ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），４．５２（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），４．８６（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９６（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．３１（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），６．５９～７．１９（ｍ，３８Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ７３．５分
測定波長 ２５４ｎｍ
（実施例３）
光学活性チタンサラン錯体（１０５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１０５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（２，４，６－トリメチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１０２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に２，４，６，－トリメチルベンジルクロリド（１０１）（３．３７ｇ、２０ｍｍｏｌ）を添加し、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１０２）（５．９３ｇ）を白色結晶として、収率９３．１％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．１７（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２４（ｓ，３Ｈ，－ＣＨ３），５．０１（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．７０（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８０（ｓ，２Ｈ）， ６．８９～７．０２（ｍ，２Ｈ），７．１６～７．２８（ｍ，４Ｈ），７．３２～７．４３（ｍ，２Ｈ）．
２’－（２，４，６－トリメチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１０２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に２，４，６，－トリメチルベンジルクロリド（１０１）（３．３７ｇ、２０ｍｍｏｌ）を添加し、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１０２）（５．９３ｇ）を白色結晶として、収率９３．１％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．１７（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２４（ｓ，３Ｈ，－ＣＨ３），５．０１（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．７０（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８０（ｓ，２Ｈ）， ６．８９～７．０２（ｍ，２Ｈ），７．１６～７．２８（ｍ，４Ｈ），７．３２～７．４３（ｍ，２Ｈ）．
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２－ヒドロキシ－２’－（２，４，６－トリメチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１０３）の合成：
パラホルムアルデヒド（４．７６ｇ、１５９ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１０．０６ｇ、１０６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（１２．３ｇ、１０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５３ｍＬ）、及びモノエーテル（１０２）（１７.０ｇ、５３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で９１時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。その後、クロロホルムで抽出し、濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム／ヘキサンで晶析し、２－プロパノールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１０３）（１３．１ｇ）を、収率７１．５％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．１９（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２１（ｓ，３Ｈ，－ＣＨ３），４．９７（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７６（ｓ，２Ｈ），６．９４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１８～７．３３（ｍ，２Ｈ），７．３５～７．４９（ｍ，３Ｈ），９．８４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．２１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
２－ヒドロキシ－２’－（２，４，６－トリメチルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１０３）の合成：
パラホルムアルデヒド（４．７６ｇ、１５９ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１０．０６ｇ、１０６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（１２．３ｇ、１０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５３ｍＬ）、及びモノエーテル（１０２）（１７.０ｇ、５３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で９１時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。その後、クロロホルムで抽出し、濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム／ヘキサンで晶析し、２－プロパノールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１０３）（１３．１ｇ）を、収率７１．５％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；２．１９（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２１（ｓ，３Ｈ，－ＣＨ３），４．９７（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７６（ｓ，２Ｈ），６．９４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１８～７．３３（ｍ，２Ｈ），７．３５～７．４９（ｍ，３Ｈ），９．８４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．２１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（１０４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２２９ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１０３）（１．３９ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）及びトルエン（８ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。更に、この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を加え、１時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１５２ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で４時間撹拌した。その後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエンを添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで再結晶することによって、白色結晶（１．２４ｇ）として、収率７９．６％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９８．１％でサラン配位子（１０４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．８７～１．３９（ｍ，４Ｈ），１．４８～１．７２（ｍ，２Ｈ），１．８９～２．０８（ｍ，２Ｈ），２．１７（ｓ，１２Ｈ，－ＣＨ３），２．２１（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．１６～２．３７（ｍ，４Ｈ）， ３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９２（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），４．９１（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７３（ｔｄ，Ｊ＝４．５，２．１Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｓ，４Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０２～７．１５（ｍ，４Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２７～７．３８（ｍ，４Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ６．５分
測定波長 ２５４ｎｍ
光学活性サラン配位子（１０４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２２９ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１０３）（１．３９ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）及びトルエン（８ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。更に、この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を加え、１時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１５２ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で４時間撹拌した。その後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエンを添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで再結晶することによって、白色結晶（１．２４ｇ）として、収率７９．６％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９８．１％でサラン配位子（１０４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．８７～１．３９（ｍ，４Ｈ），１．４８～１．７２（ｍ，２Ｈ），１．８９～２．０８（ｍ，２Ｈ），２．１７（ｓ，１２Ｈ，－ＣＨ３），２．２１（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．１６～２．３７（ｍ，４Ｈ）， ３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９２（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），４．９１（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７３（ｔｄ，Ｊ＝４．５，２．１Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｓ，４Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０２～７．１５（ｍ，４Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２７～７．３８（ｍ，４Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ６．５分
測定波長 ２５４ｎｍ
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（１０５）の合成：
光学活性サラン配位子（１０４）（０．３８８ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１０５）（０．３３２ｇ）を淡黄色固体として、収率７９．４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．２１～－０．９３（ｍ，２Ｈ），０．１７～０．８９（ｍ，６Ｈ），０．９８～１．３０（ｍ，４Ｈ），１．４９～１．８０（ｍ，６Ｈ），１．９３（ｓ，１２Ｈ，－ＣＨ３），２．１５（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２２（ｓ，１２Ｈ，－ＣＨ３），２．２４（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．３３～２．４８（ｍ，２Ｈ），２．５４（ｔ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９５（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，２Ｈ），３．３１（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），３．６３（ｔ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），４．２７（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），４．３０（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），４．７８（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，２Ｈ），４．８２（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），６．２１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），６．２８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６３～６．８５（ｍ，８Ｈ），６．６７（ｓ，４Ｈ），６．８０（ｓ，４Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．００～７．２２（ｍ，１０Ｈ）．
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１０４Ｈ１１３Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝１６７４．７４４９，理論値＝１６７４．７４４９
光学活性チタンサラン錯体（１０５）の合成：
光学活性サラン配位子（１０４）（０．３８８ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１０５）（０．３３２ｇ）を淡黄色固体として、収率７９．４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．２１～－０．９３（ｍ，２Ｈ），０．１７～０．８９（ｍ，６Ｈ），０．９８～１．３０（ｍ，４Ｈ），１．４９～１．８０（ｍ，６Ｈ），１．９３（ｓ，１２Ｈ，－ＣＨ３），２．１５（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．２２（ｓ，１２Ｈ，－ＣＨ３），２．２４（ｓ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．３３～２．４８（ｍ，２Ｈ），２．５４（ｔ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９５（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，２Ｈ），３．３１（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），３．６３（ｔ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），４．２７（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），４．３０（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），４．７８（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，２Ｈ），４．８２（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，２Ｈ），６．２１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），６．２８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６３～６．８５（ｍ，８Ｈ），６．６７（ｓ，４Ｈ），６．８０（ｓ，４Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．００～７．２２（ｍ，１０Ｈ）．
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１０４Ｈ１１３Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝１６７４．７４４９，理論値＝１６７４．７４４９
（実施例４）
光学活性チタンサラン錯体（１１５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１１５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（２－ナフタレン－２－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１１２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に２－（ブロモメチル）ナフタレン（１１１）（４．４２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１１２）（４．７５ｇ）を白色結晶として、収率７２．８％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．２７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．３１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．０８（ｍ，２Ｈ），７．０８～７．１８（ｍ，２Ｈ），７．２５～７．４１（ｍ，５Ｈ），７．４１～７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６７～７．８４（ｍ，４Ｈ）．
２’－（２－ナフタレン－２－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１１２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に２－（ブロモメチル）ナフタレン（１１１）（４．４２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１１２）（４．７５ｇ）を白色結晶として、収率７２．８％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．２７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．３１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．０８（ｍ，２Ｈ），７．０８～７．１８（ｍ，２Ｈ），７．２５～７．４１（ｍ，５Ｈ），７．４１～７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６７～７．８４（ｍ，４Ｈ）．
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２－ヒドロキシ－２’－（２－ナフタレン－２－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１１３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１．９ｇ、２０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３３ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（１１２）（３．２６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加え、テトラヒドロフラン（３．３ｇ）で洗いこんだ。７０℃で１５時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、溶媒を留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回、洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１１３）（２．６３ｇ）を、収率７４．１％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９９．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．１７（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．９３～７．０８（ｍ，３Ｈ），７．２５～７．４９（ｍ，６Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６１～７．７８（ｍ，４Ｈ），９．８４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．４２（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
２－ヒドロキシ－２’－（２－ナフタレン－２－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１１３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１．９ｇ、２０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３３ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（１１２）（３．２６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加え、テトラヒドロフラン（３．３ｇ）で洗いこんだ。７０℃で１５時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、溶媒を留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回、洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１１３）（２．６３ｇ）を、収率７４．１％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９９．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．１７（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．９３～７．０８（ｍ，３Ｈ），７．２５～７．４９（ｍ，６Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６１～７．７８（ｍ，４Ｈ），９．８４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．４２（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（１１４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１１３）（１．７７ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（１０ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を添加して、更に１時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で４時間撹拌した後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエン（１０ｍＬ）で分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することによって、白色結晶（１．７５ｇ）として、収率８８．２％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９５．９％でサラン配位子（１１４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．６１～１．００（ｍ，６Ｈ），１．１２～１．４９（ｍ，４Ｈ），１．６６～１．９０（ｍ，２Ｈ），１．９０～２．１０（ｍ，２Ｈ），３．７０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．８１（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），５．０６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），５．１１（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．８６～７．１０（ｍ，６Ｈ），７．１５～７．４８（ｍ，１２Ｈ），７．５３～７．８２（ｍ，８Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ５．０分
測定波長 ２５４ｎｍ
光学活性サラン配位子（１１４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１１３）（１．７７ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（１０ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を添加して、更に１時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で４時間撹拌した後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエン（１０ｍＬ）で分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することによって、白色結晶（１．７５ｇ）として、収率８８．２％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９５．９％でサラン配位子（１１４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．６１～１．００（ｍ，６Ｈ），１．１２～１．４９（ｍ，４Ｈ），１．６６～１．９０（ｍ，２Ｈ），１．９０～２．１０（ｍ，２Ｈ），３．７０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．８１（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），５．０６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），５．１１（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．８６～７．１０（ｍ，６Ｈ），７．１５～７．４８（ｍ，１２Ｈ），７．５３～７．８２（ｍ，８Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ５．０分
測定波長 ２５４ｎｍ
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（１１５）の合成：
光学活性サラン配位子（１１４）（０．３９５ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１１５）（０．３５４ｇ）を淡黄色固体として、収率８３．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．７９～－１．５７（ｍ，２Ｈ），－０．５４～０．３０（ｍ，２Ｈ），０．００～０．４１（ｍ，４Ｈ），０．４１～０．６２（ｍ，２Ｈ），１．１０～１．３３（ｍ，２Ｈ），１．４０～１．８２（ｍ，６Ｈ），２．１５～２．３５（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ），３．２８（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），３．６０（ｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），３．６２（ｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０３（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．７４（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），５．０３（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），５．１６（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），６．１８（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６８～７．９０（ｍ，５２Ｈ）．
光学活性チタンサラン錯体（１１５）の合成：
光学活性サラン配位子（１１４）（０．３９５ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１１５）（０．３５４ｇ）を淡黄色固体として、収率８３．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．７９～－１．５７（ｍ，２Ｈ），－０．５４～０．３０（ｍ，２Ｈ），０．００～０．４１（ｍ，４Ｈ），０．４１～０．６２（ｍ，２Ｈ），１．１０～１．３３（ｍ，２Ｈ），１．４０～１．８２（ｍ，６Ｈ），２．１５～２．３５（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ），３．２８（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），３．６０（ｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），３．６２（ｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０３（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．７４（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），５．０３（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），５．１６（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），６．１８（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６８～７．９０（ｍ，５２Ｈ）．
（実施例５）
光学活性チタンサラン錯体（１２５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１２５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（４－ブロモベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１２２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に４－ブロモベンジルブロミド（１２１）（４．９９ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１２２）（４．７８ｇ）を白色結晶として、収率６７．３％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．０５（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．１１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．１９（ｍ，６Ｈ），７．２０～７．４７（ｍ，６Ｈ）．
２’－（４－ブロモベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１２２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に４－ブロモベンジルブロミド（１２１）（４．９９ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１２２）（４．７８ｇ）を白色結晶として、収率６７．３％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．０５（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．１１（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．１９（ｍ，６Ｈ），７．２０～７．４７（ｍ，６Ｈ）．
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２’－（４－ブロモベンジルオキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１２３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９８ｇ、３３ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（２．１ｇ、２２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．３ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３６ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（１２２）（３．６ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加え、テトラヒドロフラン（３．６ｇ）で洗いこんだ。７０℃で１５時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、溶媒を留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、粗生成物の結晶を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１２３）（２．６４ｇ）を、収率６３％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９８．９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．０１（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．９２～７．１８（ｍ，５Ｈ），７．２７～７．４５（ｍ，３Ｈ），７．５１～７．６１（ｍ，３Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３７（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
２’－（４－ブロモベンジルオキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１２３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９８ｇ、３３ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（２．１ｇ、２２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．３ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３６ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（１２２）（３．６ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加え、テトラヒドロフラン（３．６ｇ）で洗いこんだ。７０℃で１５時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、溶媒を留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、粗生成物の結晶を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１２３）（２．６４ｇ）を、収率６３％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９８．９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．０１（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．９２～７．１８（ｍ，５Ｈ），７．２７～７．４５（ｍ，３Ｈ），７．５１～７．６１（ｍ，３Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３７（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（１２４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１２３）（１．９２ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（１１ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（５ｍＬ）を添加して、更に１時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で４時間撹拌した後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエン（１１ｍＬ）を添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することによって、淡黄色結晶（１．８５ｇ）として、収率８６．９％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９５．２％でサラン配位子（１２４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．７４～１．３７（ｍ，６Ｈ），１．４１～１．７２（ｍ，２Ｈ），１．８５～２．１０（ｍ，２Ｈ），２．１７～２．３７（ｍ，２Ｈ），３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９２（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），４．８８（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．８２～７．１０（ｍ，１０Ｈ），７．１０～７．３９（ｍ，１０Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ４．８分
測定波長 ２５４ｎｍ
光学活性サラン配位子（１２４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１２３）（１．９２ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（１１ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（５ｍＬ）を添加して、更に１時間撹拌した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で４時間撹拌した後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエン（１１ｍＬ）を添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することによって、淡黄色結晶（１．８５ｇ）として、収率８６．９％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９５．２％でサラン配位子（１２４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．７４～１．３７（ｍ，６Ｈ），１．４１～１．７２（ｍ，２Ｈ），１．８５～２．１０（ｍ，２Ｈ），２．１７～２．３７（ｍ，２Ｈ），３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９２（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），４．８８（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．８２～７．１０（ｍ，１０Ｈ），７．１０～７．３９（ｍ，１０Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ４．８分
測定波長 ２５４ｎｍ
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（１２５）の合成：
光学活性サラン配位子（１２４）（０．４２４ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）、ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１２５）（０．３９６ｇ）を淡黄色固体として、収率８７．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．１４～－０．８８（ｍ，２Ｈ），０．１８～０．９０（ｍ，６Ｈ），１．０４～１．９５（ｍ，１０Ｈ），２．１９（ｔ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），１．３７～１．６２（ｍ，２Ｈ），２．８９（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，２Ｈ），３．３６（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），３．５６～３．８０（ｍ，４Ｈ）．４．０９（ｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３８（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．５２（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．８４（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．９４（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），６．１１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．３２（ｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．６８～７．１５（ｍ，３０Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ）．
光学活性チタンサラン錯体（１２５）の合成：
光学活性サラン配位子（１２４）（０．４２４ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）、ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１２５）（０．３９６ｇ）を淡黄色固体として、収率８７．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－１．１４～－０．８８（ｍ，２Ｈ），０．１８～０．９０（ｍ，６Ｈ），１．０４～１．９５（ｍ，１０Ｈ），２．１９（ｔ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ），１．３７～１．６２（ｍ，２Ｈ），２．８９（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，２Ｈ），３．３６（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），３．５６～３．８０（ｍ，４Ｈ）．４．０９（ｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３８（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．５２（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．８４（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．９４（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），６．１１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．３２（ｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．６８～７．１５（ｍ，３０Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ）．
（実施例６）
光学活性チタンサラン錯体（１３５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１３５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（２－メトキシベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１３２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に２－メトキシベンジルクロリド（１３１）（３．１３ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１３２）（５．５８ｇ）を白色結晶として、収率９１．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；３．８１（ｓ，３Ｈ，－ＯＣＨ３），５．１５（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．６０（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８２～６．９３（ｍ，２Ｈ），６．９５～７．０３（ｍ，２Ｈ），７．０５～７．１８（ｍ，２Ｈ），７．１８～７．３１（ｍ，４Ｈ），７．３１～７．４０（ｎｍ，２Ｈ）．
２’－（２－メトキシベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１３２）の合成：
２，２－ビフェノール（３．７２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０ｍｍｏｌ）及びアセトン２４ｍＬを、反応容器に加え、撹拌しながら６０℃まで加熱した。この混合溶液に２－メトキシベンジルクロリド（１３１）（３．１３ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１７時間撹拌した。ＨＰＬＣで反応転化率を確認した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を停止させた。分液後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせて濃縮することで、粗生成物を得た。この粗生成物を２－プロパノールで再結晶することで、モノエーテル（１３２）（５．５８ｇ）を白色結晶として、収率９１．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；３．８１（ｓ，３Ｈ，－ＯＣＨ３），５．１５（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．６０（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８２～６．９３（ｍ，２Ｈ），６．９５～７．０３（ｍ，２Ｈ），７．０５～７．１８（ｍ，２Ｈ），７．１８～７．３１（ｍ，４Ｈ），７．３１～７．４０（ｎｍ，２Ｈ）．
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２－ヒドロキシ－２’－（２－メトキシベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１３３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１．９ｇ、２０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３１ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（１３２）（３．０６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加え、テトラヒドロフラン（３．１ｇ）で洗いこんだ。７０℃で１５時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、溶媒を留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、粗生成物の結晶を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１３３）（２．０８ｇ）を、収率６２．２％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；３．８１（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３），５．１２（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７４～６．８９（ｍ，２Ｈ），６．９７～７．１３（ｍ，３Ｈ），７．１３～７．２６（ｍ，２Ｈ），７．２６～７．３９（ｍ，２Ｈ），７．４９～７．６７（ｍ，２Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．２９（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
２－ヒドロキシ－２’－（２－メトキシベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１３３）の合成：
パラホルムアルデヒド（０．９０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１．９ｇ、２０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（３．０ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（３１ｍＬ）を反応容器に加え、温度を６５℃に保った。この混合溶液にモノエーテル（１３２）（３．０６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加え、テトラヒドロフラン（３．１ｇ）で洗いこんだ。７０℃で１５時間撹拌した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止させた。中和後、溶媒を留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を水（１００ｍＬ）で３回洗浄した後、酢酸エチルを留去することで、粗生成物の結晶を得た。この粗生成物をイソプロピルアルコールで懸濁洗浄することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１３３）（２．０８ｇ）を、収率６２．２％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；３．８１（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３），５．１２（ｓ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７４～６．８９（ｍ，２Ｈ），６．９７～７．１３（ｍ，３Ｈ），７．１３～７．２６（ｍ，２Ｈ），７．２６～７．３９（ｍ，２Ｈ），７．４９～７．６７（ｍ，２Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．２９（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ２．５分
分析波長 ２５４ｎｍ
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（１３４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１３３）（１．６７ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（１０ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を添加して、更に１時間撹拌した。その後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で４時間撹拌した後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエン（１０ｍＬ）で分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、淡黄色固体として粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することによって、白色結晶（１．５６ｇ）として、収率８３．１％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９７．１％でサラン配位子（１３４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．７８～１．３８（ｍ，８Ｈ），１．４２～１．６５（ｍ，２Ｈ），１．８５～２．０８（ｍ，２Ｈ），２．１７～２．３６（ｍ，４Ｈ）， ３．７５（ｓ，６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３）３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９２（ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），５．０９（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７２～６．８７（ｍ，６Ｈ），６．８９～７．１７（ｍ，６Ｈ），７．２１～７．４７（ｍ，１０Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ３．６分
測定波長 ２５４ｎｍ
光学活性サラン配位子（１３４）の合成：
（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．２８５ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ヒドロキシアリールアルデヒド（１３３）（１．６７ｇ、５．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（１０ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１時間撹拌した。この反応溶液にメタノール（４ｍＬ）を添加して、更に１時間撹拌した。その後、水素化ホウ素ナトリウム（０．１８９ｇ、５．００ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で４時間撹拌した後、室温まで放冷し、水を加えて反応を停止した。トルエン（１０ｍＬ）で分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、淡黄色固体として粗生成物を得た。イソプロピルアルコールで再結晶することによって、白色結晶（１．５６ｇ）として、収率８３．１％、ＨＰＬＣ相対面積百分率９７．１％でサラン配位子（１３４）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．７８～１．３８（ｍ，８Ｈ），１．４２～１．６５（ｍ，２Ｈ），１．８５～２．０８（ｍ，２Ｈ），２．１７～２．３６（ｍ，４Ｈ）， ３．７５（ｓ，６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３）３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），３．９２（ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，２Ｈ，－Ｎ－ＣＨ２－），５．０９（ｓ，４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７２～６．８７（ｍ，６Ｈ），６．８９～７．１７（ｍ，６Ｈ），７．２１～７．４７（ｍ，１０Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液（ｖ／ｖ）＝９６／４
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃、保持時間 ３．６分
測定波長 ２５４ｎｍ
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（１３５）の合成：
光学活性サラン配位子（１３４）（０．３７５ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。この固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１３５）（０．３２８ｇ）を淡黄色固体として、収率８０．７％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－０．８１～－０．５５（ｍ，２Ｈ），０．３０～０．８２（ｍ，６Ｈ），０．９７～１．３７（ｍ，６Ｈ），１．５５～１．９７（ｍ，６Ｈ），２．２７～２．６１（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，２Ｈ），３．４０（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），３．６４～３．７８（ｍ，２Ｈ），３．８１（ｓ，６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３），３．８７（ｓ，６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３），４．１１（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，２Ｈ），４．８３（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），５．１１（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５４～６．９２（ｍ，２０Ｈ），６．９４～７．１５（ｍ，１２Ｈ），７．１５～７．２７（ｍ，６Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ）．
光学活性チタンサラン錯体（１３５）の合成：
光学活性サラン配位子（１３４）（０．３７５ｇ、０．５００ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．０ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４８ｍＬ、０．５００ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で３時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして、１５時間撹拌した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリル（５．０ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。この固体をろ取した後に、アセトニトリルで２回（３ｍＬ、３ｍＬ）ケークを洗浄した。４０℃に加熱しながら、減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１３５）（０．３２８ｇ）を淡黄色固体として、収率８０．７％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－０．８１～－０．５５（ｍ，２Ｈ），０．３０～０．８２（ｍ，６Ｈ），０．９７～１．３７（ｍ，６Ｈ），１．５５～１．９７（ｍ，６Ｈ），２．２７～２．６１（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，２Ｈ），３．４０（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），３．６４～３．７８（ｍ，２Ｈ），３．８１（ｓ，６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３），３．８７（ｓ，６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ３），４．１１（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，２Ｈ），４．８３（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），５．１１（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），６．１４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．５４～６．９２（ｍ，２０Ｈ），６．９４～７．１５（ｍ，１２Ｈ），７．１５～７．２７（ｍ，６Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ）．
（実施例７）
光学活性チタンサラン錯体（１４５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１４５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（２－フルオロベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１４２）の合成：
２，２－ビフェノール（２４．２１ｇ、１３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８．９８ｇ、６５ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（４．３２ｇ、２６ｍｍｏｌ）及びアセトン１２０ｇを、反応容器に加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に２－フルオロベンジルブロミド（１４１）（２４．５７ｇ、１３０ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度６０℃にて２３時間撹拌した。２０～２５℃に冷却して、飽和塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に添加して反応を停止し、分液した後、水層をクロロホルムで抽出して、有機層を合わせて濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０）で精製することで、モノエーテル（１４２）（２６．５５ｇ）を淡茶色結晶として、収率６９．４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．１７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．１７（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．２０（ｍ，７Ｈ），７．２２～７．４３（ｍ，５Ｈ）．
２’－（２－フルオロベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１４２）の合成：
２，２－ビフェノール（２４．２１ｇ、１３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８．９８ｇ、６５ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（４．３２ｇ、２６ｍｍｏｌ）及びアセトン１２０ｇを、反応容器に加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に２－フルオロベンジルブロミド（１４１）（２４．５７ｇ、１３０ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度６０℃にて２３時間撹拌した。２０～２５℃に冷却して、飽和塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に添加して反応を停止し、分液した後、水層をクロロホルムで抽出して、有機層を合わせて濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０）で精製することで、モノエーテル（１４２）（２６．５５ｇ）を淡茶色結晶として、収率６９．４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．１７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．１７（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．９７～７．２０（ｍ，７Ｈ），７．２２～７．４３（ｍ，５Ｈ）．
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２’－（２－フルオロベンジルオキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１４３）の合成：
撹拌機器と還流管を備えたフラスコを窒素置換した後、パラホルムアルデヒド（４．６２ｇ、１５４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１０．２ｇ、１０７ｍｍｏｌ）、モノエーテル（１４２）（１５．１ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１００ｍＬ）を加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（１１．８４ｇ、１０２ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を反応温度７５～８０℃にて、１６時間撹拌した後、１５～２０℃に冷却して２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止した。反応溶液を中和した後、アセトニトリルを留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を合わせた後、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム－ヘキサン－酢酸エチルの系にて再結晶化することで、淡白黄色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１４３）（１０．３ｇ）を、収率６２．７％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．１５（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．９５～７．１２（ｍ，５Ｈ），７．１７～７．４１（ｍ，４Ｈ），７．５３～７．６１（ｍ，２Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３２（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
２’－（２－フルオロベンジルオキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１４３）の合成：
撹拌機器と還流管を備えたフラスコを窒素置換した後、パラホルムアルデヒド（４．６２ｇ、１５４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（１０．２ｇ、１０７ｍｍｏｌ）、モノエーテル（１４２）（１５．１ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１００ｍＬ）を加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（１１．８４ｇ、１０２ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を反応温度７５～８０℃にて、１６時間撹拌した後、１５～２０℃に冷却して２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止した。反応溶液を中和した後、アセトニトリルを留去した水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を合わせた後、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム－ヘキサン－酢酸エチルの系にて再結晶化することで、淡白黄色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１４３）（１０．３ｇ）を、収率６２．７％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；５．１５（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．９５～７．１２（ｍ，５Ｈ），７．１７～７．４１（ｍ，４Ｈ），７．５３～７．６１（ｍ，２Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３２（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（１４４）の合成：
ヒドロキシアリールアルデヒド（１４３）（３．５９ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）及びトルエン（２１ｇ）を反応容器に加え、次にメタノール（９ｇ）に溶解させた（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．６３７ｇ、５．５７ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度を４０℃にして７時間撹拌した。次に、この反応溶液に水素化ホウ素ナトリウム（０．６３２ｇ、１６．７ｍｍｏｌ）を添加し、反応温度を５０℃にして６時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却し、水を加えて反応を停止した。トルエンを添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝７０／３０→４０／６０）で精製することで、淡黄色結晶（３．０４ｇ）として、サラン配位子（１４４）を収率７５．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０５～１．２４（ｍ，２Ｈ），１．４０～１．９０（ｂｒ，４Ｈ），１．９９～２．１３（ｍ，２Ｈ），２．３３～２．４５（ｍ，２Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），５．１１（ｓ，４Ｈ），６．７８～６．８８（ｍ，２Ｈ），６．９４～７．０９（ｍ，１０Ｈ），７．１３～７．２４（ｍ，４Ｈ），７．２５～７．３８（ｍ，６Ｈ）．
光学活性サラン配位子（１４４）の合成：
ヒドロキシアリールアルデヒド（１４３）（３．５９ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）及びトルエン（２１ｇ）を反応容器に加え、次にメタノール（９ｇ）に溶解させた（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．６３７ｇ、５．５７ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度を４０℃にして７時間撹拌した。次に、この反応溶液に水素化ホウ素ナトリウム（０．６３２ｇ、１６．７ｍｍｏｌ）を添加し、反応温度を５０℃にして６時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却し、水を加えて反応を停止した。トルエンを添加して分液した後、有機層を水洗し、溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝７０／３０→４０／６０）で精製することで、淡黄色結晶（３．０４ｇ）として、サラン配位子（１４４）を収率７５．０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０５～１．２４（ｍ，２Ｈ），１．４０～１．９０（ｂｒ，４Ｈ），１．９９～２．１３（ｍ，２Ｈ），２．３３～２．４５（ｍ，２Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），５．１１（ｓ，４Ｈ），６．７８～６．８８（ｍ，２Ｈ），６．９４～７．０９（ｍ，１０Ｈ），７．１３～７．２４（ｍ，４Ｈ），７．２５～７．３８（ｍ，６Ｈ）．
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（１４５）の合成：
光学活性サラン配位子（１４４）（０．７２９ｇ、１．００ｍｍｏｌ）のトルエン（４．４ｍＬ）溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．２８１ｇ、０．９８８ｍｍｏｌ）を２５～３０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（５４ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で１時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして１３時間撹拌した後、この反応溶液に、ヘキサン（５ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。その固体をろ取した後に、ヘキサン（３ｍＬ）で、ケークを洗浄した。得られた湿品を４０℃にて減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１４５）（０．４６１ｇ）を淡黄色固体として、収率５９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－０．７７～－０．５７（ｍ，２Ｈ），０．３２～０．６５（ｍ，４Ｈ），０．６６～０．８４（ｍ，２Ｈ），１．０８～１．３３（ｍ，４Ｈ），１．７０～１．９３（ｍ，６Ｈ），２．３２～２．４５（ｍ，２Ｈ），２．４６～２．６２（ｍ，２Ｈ），２．８７～２．９８（ｍ，２Ｈ），３．４６（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，２Ｈ），３．６６～３．８１（ｍ，４Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４３（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，２Ｈ），４．８３（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，２Ｈ），５．０７（ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，２Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．３５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．５７～７．３７（ｍ，４０Ｈ）．
光学活性チタンサラン錯体（１４５）の合成：
光学活性サラン配位子（１４４）（０．７２９ｇ、１．００ｍｍｏｌ）のトルエン（４．４ｍＬ）溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．２８１ｇ、０．９８８ｍｍｏｌ）を２５～３０℃で滴下した。この反応溶液を４０℃で１時間撹拌した後、水（５４ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４０℃で１時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして１３時間撹拌した後、この反応溶液に、ヘキサン（５ｍＬ）を加えて、固体を析出させた。その固体をろ取した後に、ヘキサン（３ｍＬ）で、ケークを洗浄した。得られた湿品を４０℃にて減圧乾燥することで、光学活性チタンサラン錯体（１４５）（０．４６１ｇ）を淡黄色固体として、収率５９．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；－０．７７～－０．５７（ｍ，２Ｈ），０．３２～０．６５（ｍ，４Ｈ），０．６６～０．８４（ｍ，２Ｈ），１．０８～１．３３（ｍ，４Ｈ），１．７０～１．９３（ｍ，６Ｈ），２．３２～２．４５（ｍ，２Ｈ），２．４６～２．６２（ｍ，２Ｈ），２．８７～２．９８（ｍ，２Ｈ），３．４６（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，２Ｈ），３．６６～３．８１（ｍ，４Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，２Ｈ），４．４３（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，２Ｈ），４．８３（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，２Ｈ），５．０７（ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，２Ｈ），６．１１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．３５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．５７～７．３７（ｍ，４０Ｈ）．
（実施例８）
光学活性チタンサラン錯体（１５５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１５５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（ビフェニル－２－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１５２）の合成：
２，２－ビフェノール（１８．６２ｇ、１００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．９１ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）及びアセトン９０ｇを、反応容器に加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に２－フェニルベンジルブロミド（１５１）（２４．７１ｇ、１００ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度５５℃にて２７時間撹拌した。２０～２５℃に冷却して、飽和塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に添加して反応を停止し、分液した後、水層をクロロホルムで抽出し、有機層を合わせて濃縮後、酢酸エチル－ジイソプロピルエーテル－ヘキサンの系で、再結晶化を行って精製することで、モノエーテル（１５２）（３４．３８ｇ）を黄色オイル状にて、収率９７．６％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；４．９７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．３０（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８４～６．９０（ｍ，１Ｈ），６．９６～７．０５（ｍ，２Ｈ），７．０６～７．１４（ｍ，１Ｈ），７．１９～７．４３（ｍ，１３Ｈ）．
２’－（ビフェニル－２－イルメトキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１５２）の合成：
２，２－ビフェノール（１８．６２ｇ、１００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．９１ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（３．３２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）及びアセトン９０ｇを、反応容器に加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に２－フェニルベンジルブロミド（１５１）（２４．７１ｇ、１００ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度５５℃にて２７時間撹拌した。２０～２５℃に冷却して、飽和塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に添加して反応を停止し、分液した後、水層をクロロホルムで抽出し、有機層を合わせて濃縮後、酢酸エチル－ジイソプロピルエーテル－ヘキサンの系で、再結晶化を行って精製することで、モノエーテル（１５２）（３４．３８ｇ）を黄色オイル状にて、収率９７．６％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；４．９７（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．３０（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），６．８４～６．９０（ｍ，１Ｈ），６．９６～７．０５（ｍ，２Ｈ），７．０６～７．１４（ｍ，１Ｈ），７．１９～７．４３（ｍ，１３Ｈ）．
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２’－（ビフェニル－２－イルメトキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１５３）の合成：
撹拌機器と還流管を備えたフラスコを窒素置換した後、パラホルムアルデヒド（４．６１ｇ、１５４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（９．７３ｇ、１０２ｍｍｏｌ）、モノエーテル（１５２）（１８ｇ、５１ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１４４ｇ）を加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（１１．８６ｇ、１０２ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を反応温度８０℃にて、２４時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却して２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止した。反応溶液を中和した後、クロロホルムで抽出し、有機溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム－ヘキサン－酢酸エチルの系にて再結晶化することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１５３）（１０ｇ）を、収率５４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；４．９６（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．８１～６．８６（ｍ，１Ｈ），６．９８～７．０８（ｍ，２Ｈ），７．２０～７．４３（ｍ，１１Ｈ），７．５０～７．５７（ｍ，２Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３３（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
２’－（ビフェニル－２－イルメトキシ）－２－ヒドロキシ－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１５３）の合成：
撹拌機器と還流管を備えたフラスコを窒素置換した後、パラホルムアルデヒド（４．６１ｇ、１５４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（９．７３ｇ、１０２ｍｍｏｌ）、モノエーテル（１５２）（１８ｇ、５１ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１４４ｇ）を加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（１１．８６ｇ、１０２ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を反応温度８０℃にて、２４時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却して２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止した。反応溶液を中和した後、クロロホルムで抽出し、有機溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム－ヘキサン－酢酸エチルの系にて再結晶化することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１５３）（１０ｇ）を、収率５４％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；４．９６（ｓ，２Ｈ，－ＯＣＨ２－），６．８１～６．８６（ｍ，１Ｈ），６．９８～７．０８（ｍ，２Ｈ），７．２０～７．４３（ｍ，１１Ｈ），７．５０～７．５７（ｍ，２Ｈ），９．９５（ｓ，１Ｈ，－ＣＨＯ），１１．３３（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ）．
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（１５４）の合成：
ヒドロキシアリールアルデヒド（１５３）（４．２７ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）及びトルエン（２１ｇ）を反応容器に加え、次にメタノール（９ｇ）に溶解させた（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．６４０ｇ、５．６１ｍｍｏｌ）を加えた後、４０℃に加熱して、２時間撹拌した。次に、この反応溶液に水素化ホウ素ナトリウム（０．９１３ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）を添加し、反応温度を４０℃にして６時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却し、水を加えて反応を停止した。トルエンを添加して分液した後、有機層を水洗し溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０→６５／３５）で精製することで、淡黄白色結晶（２．１６ｇ）として、サラン配位子（１５４）を収率４５．７％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．００～１．３０（ｍ，４Ｈ），１．４６～１．６９（ｍ，２Ｈ），１．９５～２．１０（ｍ，２Ｈ），２．３０～２．４３（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９２（ｓ，４Ｈ），６．７５～６．８５（ｍ，４Ｈ），６．８９～７．０４（ｍ，４Ｈ），７．１２～７．４８（ｍ，１６Ｈ）．
光学活性サラン配位子（１５４）の合成：
ヒドロキシアリールアルデヒド（１５３）（４．２７ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）及びトルエン（２１ｇ）を反応容器に加え、次にメタノール（９ｇ）に溶解させた（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．６４０ｇ、５．６１ｍｍｏｌ）を加えた後、４０℃に加熱して、２時間撹拌した。次に、この反応溶液に水素化ホウ素ナトリウム（０．９１３ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）を添加し、反応温度を４０℃にして６時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却し、水を加えて反応を停止した。トルエンを添加して分液した後、有機層を水洗し溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０→６５／３５）で精製することで、淡黄白色結晶（２．１６ｇ）として、サラン配位子（１５４）を収率４５．７％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．００～１．３０（ｍ，４Ｈ），１．４６～１．６９（ｍ，２Ｈ），１．９５～２．１０（ｍ，２Ｈ），２．３０～２．４３（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９２（ｓ，４Ｈ），６．７５～６．８５（ｍ，４Ｈ），６．８９～７．０４（ｍ，４Ｈ），７．１２～７．４８（ｍ，１６Ｈ）．
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（１５５）の合成：
光学活性サラン配位子（１５４）（０．６００ｇ、０．７１２ｍｍｏｌ）のトルエン（１．６ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．２１８ｇ、０．７６７ｍｍｏｌ）を２５～３０℃で滴下し、続いてトルエン（１ｍＬ）を加えた。この反応溶液を４５℃で１時間撹拌した後、水（３８μＬ、２．１１ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４５℃で２時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして１０時間撹拌した後、この反応溶液の有機溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０→７０／３０）で精製することで、黄色結晶（０．２２１ｇ）として、サラン錯体（１５５）を収率３４．３％で得た。
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１１６Ｈ１０５Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝１８１０．６８２４，理論値＝１８１０．６８２３
光学活性チタンサラン錯体（１５５）の合成：
光学活性サラン配位子（１５４）（０．６００ｇ、０．７１２ｍｍｏｌ）のトルエン（１．６ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．２１８ｇ、０．７６７ｍｍｏｌ）を２５～３０℃で滴下し、続いてトルエン（１ｍＬ）を加えた。この反応溶液を４５℃で１時間撹拌した後、水（３８μＬ、２．１１ｍｍｏｌ）を滴下し、更に４５℃で２時間撹拌した。反応温度を２０～２５℃にして１０時間撹拌した後、この反応溶液の有機溶媒を留去することで、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０→７０／３０）で精製することで、黄色結晶（０．２２１ｇ）として、サラン錯体（１５５）を収率３４．３％で得た。
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１１６Ｈ１０５Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝１８１０．６８２４，理論値＝１８１０．６８２３
（実施例９）
光学活性チタンサラン錯体（１６５）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１６５）の合成について、下記に記載する。
（モノエーテル合成）
２’－（２，４，６－トリイソプロピルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１６２）の合成：
２，２－ビフェノール（７．３６ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．８４ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（１．３２ｇ、７．９５ｍｍｏｌ）及びアセトン３５ｇを、反応容器に加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に２，４，６－トリイソプロピルベンジルクロリド（１６１）（９．９９ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度５５℃にて３９時間撹拌した。２０～２５℃に冷却して、飽和塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に添加して反応を停止し、分液した後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し濃縮することで、モノエーテル（１６２）（１３．９ｇ）を淡橙白色結晶として、収率８７．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．１０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．２４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），２．８６（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．０４（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．０６（ｓ，２Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．８７～７．０１（ｍ，４Ｈ），７．１４～７．２９（ｍ，４Ｈ），７．３４～７．４６（ｍ，２Ｈ）．
２’－（２，４，６－トリイソプロピルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－２－オール（１６２）の合成：
２，２－ビフェノール（７．３６ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．８４ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（１．３２ｇ、７．９５ｍｍｏｌ）及びアセトン３５ｇを、反応容器に加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に２，４，６－トリイソプロピルベンジルクロリド（１６１）（９．９９ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度５５℃にて３９時間撹拌した。２０～２５℃に冷却して、飽和塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に添加して反応を停止し、分液した後、水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥し濃縮することで、モノエーテル（１６２）（１３．９ｇ）を淡橙白色結晶として、収率８７．２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．１０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．２４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），２．８６（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．０４（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），５．０６（ｓ，２Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．８７～７．０１（ｍ，４Ｈ），７．１４～７．２９（ｍ，４Ｈ），７．３４～７．４６（ｍ，２Ｈ）．
（ヒドロキシアリールアルデヒド合成）
２－ヒドロキシ－２’－（２，４，６－トリイソプロピルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１６３）の合成：
撹拌機器と還流管を備えたフラスコを窒素置換した後、パラホルムアルデヒド（３．１３ｇ、１０４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（６．６２ｇ、６９．６ｍｍｏｌ）、モノエーテル（１６２）（１４．０ｇ、３４．８ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１００ｍＬ）を加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（８．０８ｇ、６９．６ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を反応温度８０℃にて、３７時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却して２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止した。反応溶液を中和した後、ジクロロメタンで抽出し、有機溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム－ヘキサン－酢酸エチルの系にて再結晶化することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１６３）（１１．８ｇ）を、収率７８．５％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．１０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），２．８４（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．１３（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．９９（ｓ，２Ｈ），６．９０～６．９９（ｍ，３Ｈ），７．０４～７．１２（ｍ，１Ｈ），７．２０～７．３１（ｍ，２Ｈ），７．３９～７．４９（ｍ，３Ｈ），９．８５（ｓ，１Ｈ），１１．２０（ｓ，１Ｈ）．
２－ヒドロキシ－２’－（２，４，６－トリイソプロピルベンジルオキシ）－１，１’－ビフェニル－３－カルバルデヒド（１６３）の合成：
撹拌機器と還流管を備えたフラスコを窒素置換した後、パラホルムアルデヒド（３．１３ｇ、１０４ｍｍｏｌ）、無水塩化マグネシウム（６．６２ｇ、６９．６ｍｍｏｌ）、モノエーテル（１６２）（１４．０ｇ、３４．８ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１００ｍＬ）を加え、２０～２５℃にて撹拌した。この反応溶液に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）（８．０８ｇ、６９．６ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を反応温度８０℃にて、３７時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却して２ｍｏｌ／Ｌの塩酸を添加して、反応を停止した。反応溶液を中和した後、ジクロロメタンで抽出し、有機溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をクロロホルム－ヘキサン－酢酸エチルの系にて再結晶化することで、白色結晶としてヒドロキシアリールアルデヒド（１６３）（１１．８ｇ）を、収率７８．５％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．１０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），２．８４（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．１３（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．９９（ｓ，２Ｈ），６．９０～６．９９（ｍ，３Ｈ），７．０４～７．１２（ｍ，１Ｈ），７．２０～７．３１（ｍ，２Ｈ），７．３９～７．４９（ｍ，３Ｈ），９．８５（ｓ，１Ｈ），１１．２０（ｓ，１Ｈ）．
（光学活性サラン配位子合成）
光学活性サラン配位子（１６４）の合成：
ヒドロキシアリールアルデヒド（１６３）（３．００ｇ、６．９７ｍｍｏｌ）及びトルエン（３６ｍＬ）を反応容器に加え、次にメタノール（１８ｍＬ）に溶解させた（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．３９ｇ、３．４５ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度を６０℃にして４時間撹拌した。次に、この反応溶液に水素化ホウ素ナトリウム（６．９１ｇ、１８３ｍｍｏｌ）およびトルエン（８０ｍＬ）を添加し、反応温度を６５℃にして１７時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却し、水を加えて反応を停止した。トルエンおよびメタノールを留去した後、クロロホルムで抽出し、有機溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０）で精製することで、淡黄白色結晶（１．９２ｇ）として、サラン配位子（１６４）を収率５９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．９４～１．３４（ｂｒ，４Ｈ），１．１０（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２．０Ｈｚ，２４Ｈ），１．２２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ），１．４５～１．６５（ｍ，２Ｈ），１．９０～２．０４（ｍ，２Ｈ），２．２４～２．３６（ｍ，２Ｈ），２．８４（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．０９（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，２Ｈ），３．９１（ｄ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，２Ｈ），４．８６～５．０１（ｍ，４Ｈ），６．７１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８５～６．９９（ｍ，６Ｈ），７．０１～７．１５（ｍ，４Ｈ），７．１６～７．４１（ｍ，６Ｈ）．
光学活性サラン配位子（１６４）の合成：
ヒドロキシアリールアルデヒド（１６３）（３．００ｇ、６．９７ｍｍｏｌ）及びトルエン（３６ｍＬ）を反応容器に加え、次にメタノール（１８ｍＬ）に溶解させた（Ｓ，Ｓ）－シクロヘキサンジアミン（５８）（０．３９ｇ、３．４５ｍｍｏｌ）を加えた後、反応温度を６０℃にして４時間撹拌した。次に、この反応溶液に水素化ホウ素ナトリウム（６．９１ｇ、１８３ｍｍｏｌ）およびトルエン（８０ｍＬ）を添加し、反応温度を６５℃にして１７時間撹拌した後、２０～２５℃に冷却し、水を加えて反応を停止した。トルエンおよびメタノールを留去した後、クロロホルムで抽出し、有機溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝８０／２０）で精製することで、淡黄白色結晶（１．９２ｇ）として、サラン配位子（１６４）を収率５９％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；０．９４～１．３４（ｂｒ，４Ｈ），１．１０（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２．０Ｈｚ，２４Ｈ），１．２２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ），１．４５～１．６５（ｍ，２Ｈ），１．９０～２．０４（ｍ，２Ｈ），２．２４～２．３６（ｍ，２Ｈ），２．８４（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．０９（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．７９（ｄ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，２Ｈ），３．９１（ｄ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，２Ｈ），４．８６～５．０１（ｍ，４Ｈ），６．７１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８５～６．９９（ｍ，６Ｈ），７．０１～７．１５（ｍ，４Ｈ），７．１６～７．４１（ｍ，６Ｈ）．
（光学活性チタンサラン錯体合成）
光学活性チタンサラン錯体（１６５）の合成：
光学活性サラン配位子（１６４）（０．５０ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２．３ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１５ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下し、４０℃で２時間３０分撹拌した後、水（２９μＬ、１．６ｍｍｏｌ）を滴下した後、アセトニトリルを加えて沈澱物を濾取して粗生成物として黄色固体を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝９０／１０→８０／２０）で精製することで、淡黄色結晶（０．３５ｇ）として、サラン錯体（１６５）を収率６６％で得た。
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１２８Ｈ１６１Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝２０１１．１２０５，理論値＝２０１１．１２０５
光学活性チタンサラン錯体（１６５）の合成：
光学活性サラン配位子（１６４）（０．５０ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２．３ｍＬ）の溶液に、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１５ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を４０℃で滴下し、４０℃で２時間３０分撹拌した後、水（２９μＬ、１．６ｍｍｏｌ）を滴下した後、アセトニトリルを加えて沈澱物を濾取して粗生成物として黄色固体を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝９０／１０→８０／２０）で精製することで、淡黄色結晶（０．３５ｇ）として、サラン錯体（１６５）を収率６６％で得た。
ＥＳＩ－ＨＲＭＳ；Ｃ１２８Ｈ１６１Ｎ４Ｏ１０Ｔｉ２ ＋:
ｍ／ｚ 測定値＝２０１１．１２０５，理論値＝２０１１．１２０５
（実施例１０）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ，７ｂＲ）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－２，２－ジメチル－６－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０１）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ，７ｂＲ）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－２，２－ジメチル－６－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０１）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１４５）
（１４ｍｇ、０．００８７ｍｍｏｌ、基質に対して０．５４ｍｏｌ％）のトルエン溶液（４ｍＬ）に、２，２－ジメチル－６－ニトロ－２Ｈ－１－ベンゾピラン（０．３３ｇ、１．６ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で、反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．２７ｇ、２．４ｍｍｏｌ）を添加し、反応温度４０℃で６時間撹拌した。反応溶液を２０～２５℃にまで冷却した後、トルエン（３ｍＬ）と蒸留水（３ｍＬ）を反応溶液に添加し有機層を分液して、更に水層からトルエン（３ｍＬ）にて抽出した有機層を合わせ濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製して、エポキシ化合物（３０１）（０．３５ｇ、収率９８％、光学純度９９％ｅｅ以上）を淡黄色結晶で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６０／４０
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物：１２．６分、鏡像異性体：１５．８分
測定波長 ３３０ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６０／４０
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物：１２．６分、鏡像異性体：１５．８分
測定波長 ３３０ｎｍ
（実施例１１）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ，７ｂＲ）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－２，２－ジメチル－６－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０１）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（７５）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ，７ｂＲ）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－２，２－ジメチル－６－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０１）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（７５）
（１０ｍｇ、０．００６５ｍｍｏｌ、基質に対して０．１０ｍｏｌ％）のトルエン溶液（８ｍＬ）に２５℃で、２，２－ジメチル－６－ニトロ－２Ｈ－１－ベンゾピラン（１．３ｇ、６．５ｍｍｏｌ）を加えた。４０℃で、反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（１．１ｇ、９．８ｍｍｏｌ）を添加し、反応温度４０℃で２４時間撹拌した。反応溶液を２０～２５℃にまで冷却した後、トルエン（５ｍＬ）と蒸留水（５ｍＬ）を反応溶液に添加し有機層を分液し、更に水層からトルエン（５ｍＬにて２回）にて抽出した有機層を合わせ濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製して、エポキシ化合物（３０１）（１．２ｇ，収率８４％，光学純度９９％ｅｅ以上）を淡黄色結晶で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６０／４０
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物：１２．６分、鏡像異性体：１５．８分
測定波長 ３３０ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６０／４０
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物：１２．６分、鏡像異性体：１５．８分
測定波長 ３３０ｎｍ
（実施例１２）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ＊，７ｂＲ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－６－メトキシ－２，２－ジメチル－５－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０２）又は（１ａＳ＊，７ｂＳ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－６－メトキシ－２，２－ジメチル－５－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０２’）（＊は、相対配置を示す。）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ＊，７ｂＲ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－６－メトキシ－２，２－ジメチル－５－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０２）又は（１ａＳ＊，７ｂＳ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－６－メトキシ－２，２－ジメチル－５－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０２’）（＊は、相対配置を示す。）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（７５）
（１６ｍｇ、０．０１０ｍｍｏｌ、基質に対して０．５０ｍｏｌ％）のトルエン溶液（３ｍＬ）に２５℃で、６－メトキシ－２，２－ジメチル－７－ニトロ－２Ｈ－１－ベンゾピラン（０．４７ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加えた。４０℃で、反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．３４ｇ、３．０ｍｍｏｌ）を添加し、反応温度４０℃で６時間撹拌した。反応溶液を２０～２５℃にまで冷却した後、トルエン（３ｍＬ）と蒸留水（３ｍＬ）を反応溶液に添加し有機層を分液し、更に水層からトルエン（３ｍＬ、３ｍＬ）にて２度抽出した有機層を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製して、エポキシ化合物（３０２）又は（３０２’）（０．４６ｇ、収率９２％、光学純度９９％ｅｅ以上）を黄色油状で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；１．２６（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），３．５３（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９０（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６０／４０
流速 ０．８ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物：１２．１分、鏡像異性体：１１．３分
測定波長 ２２５ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；１．２６（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），３．５３（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９０（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６０／４０
流速 ０．８ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物：１２．１分、鏡像異性体：１１．３分
測定波長 ２２５ｎｍ
（実施例１３）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－（＋）－スチレンオキシド（３０３）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－（＋）－スチレンオキシド（３０３）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（６５）
（１９．１ｍｇ、０．０１０ｍｍｏｌ、触媒量０．５ｍｏｌ％、配位子量１．０ｍｏｌ％）、トルエン（１．０ｍＬ）及び出発原料のスチレン（０．２１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を２０～２５℃にて、反応容器へ加え、撹拌を行った。この反応溶液に、反応温度２５℃にて３０％過酸化水素水（０．２３ｍＬ，２．２ｍｍｏｌ）を添加した。２５℃で２２時間撹拌した後、反応溶液の一部（５μＬ）をサンプリングし、ＨＰＬＣで転化率と光学純度を確認したところ、転化率７０％（ＨＰＬＣ相対面積比）、光学純度９３％ｅｅであった。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ ４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物；１３．１分（Ｒ）、鏡像異性体；１２．４分（Ｓ）
測定波長 ２２０ｎｍ
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ ４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物；１３．１分（Ｒ）、鏡像異性体；１２．４分（Ｓ）
測定波長 ２２０ｎｍ
（比較例１）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
非特許文献のＳｙｎｌｅｔｔ（２００６年），２０，３５４５－３５４７．に記載されているサラン配位子（該非特許文献の中では、サラン配位子（２ｊ）に相当する。）より、光学活性チタンサラン錯体を合成して単離した。この錯体を用いてスチレンのエポキシ化反応を行った比較実験について記載する。不斉エポキシ化反応の反応条件については、使用する触媒がチタンサラン錯体（６５）からチタンサラン錯体（８５）に変更したのみで、他の反応条件は（実施例１３）と同じである。触媒として光学活性チタンサラン錯体（８５）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
非特許文献のＳｙｎｌｅｔｔ（２００６年），２０，３５４５－３５４７．に記載されているサラン配位子（該非特許文献の中では、サラン配位子（２ｊ）に相当する。）より、光学活性チタンサラン錯体を合成して単離した。この錯体を用いてスチレンのエポキシ化反応を行った比較実験について記載する。不斉エポキシ化反応の反応条件については、使用する触媒がチタンサラン錯体（６５）からチタンサラン錯体（８５）に変更したのみで、他の反応条件は（実施例１３）と同じである。触媒として光学活性チタンサラン錯体（８５）
（１５．１ｍｇ、０．０１０ｍｍｏｌ、触媒量０．５ｍｏｌ％、配位子量１．０ｍｏｌ％）、トルエン（１．０ｍＬ）及び出発原料のスチレン（０．２１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を２０～２５℃にて、反応容器へ加え、撹拌を行った。この反応溶液に、反応温度２５℃にて３０％過酸化水素水（０．２３ｍＬ，２．２ｍｍｏｌ）を添加した。２５℃で２２時間撹拌した後、反応溶液の一部（５μＬ）をサンプリングし、ＨＰＬＣで転化率と光学純度を確認したところ、転化率３４％（ＨＰＬＣ相対面積比）であり、光学純度８５％ｅｅであった。
（光学活性チタンサラン錯体（８５）の合成）
光学活性サラン配位子（８４）
光学活性サラン配位子（８４）
（０．３５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を反応容器に仕込み、２．２ｍＬのアセトニトリルに溶かし、窒素雰囲気下４０℃で撹拌し、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．１４ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）のを４０℃で滴下した。窒素雰囲気下４０℃で１時間撹拌して、次に水（２７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を４０℃で添加した。水の添加後、２５℃で１４時間攪拌した。生じた沈殿物を濾紙で濾取し、アセトニトリル１０ｍＬでケークを洗浄し、乾燥した。０．２９ｇ（収率７７％）淡黄色粉末状で、光学活性チタンサラン化合物（８５）を得た。ＨＰＬＣによる該錯体の相対面積百分率（％）は、９９％であった。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液＝９６／４（ｖ／ｖ）
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 ４５．２分、 測定波長 ２５４ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１‐６．５８（ｍ，４４Ｈ），６．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．０Ｈｚ，２Ｈ），５．０１（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９１（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．４６（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０８（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），３．６８（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），３．３６（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），２．９１（ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，２Ｈ），２．５８‐２．３６（ｍ，２Ｈ），２．２８（ｔ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，２Ｈ），１．９１‐１．４７（ｍ，６Ｈ），１．２３（ｔ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，４Ｈ），０．８２‐０．２４（ｍ，６Ｈ），－０．８９‐－１．１３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）．
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３ ４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×３μｍ
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ酢酸ナトリウム水溶液＝９６／４（ｖ／ｖ）
流速 １．０ｍＬ／分、カラム温度 ４０℃
保持時間 ４５．２分、 測定波長 ２５４ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１‐６．５８（ｍ，４４Ｈ），６．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．０Ｈｚ，２Ｈ），５．０１（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９１（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ），４．４６（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０８（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，２Ｈ），３．６８（ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２Ｈ），３．３６（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ），２．９１（ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，２Ｈ），２．５８‐２．３６（ｍ，２Ｈ），２．２８（ｔ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，２Ｈ），１．９１‐１．４７（ｍ，６Ｈ），１．２３（ｔ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，４Ｈ），０．８２‐０．２４（ｍ，６Ｈ），－０．８９‐－１．１３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）．
（実施例１４）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－（＋）－スチレンオキシド（３０３）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１０５）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－（＋）－スチレンオキシド（３０３）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１０５）
（１３ｍｇ、０．００８ｍｍｏｌ、触媒量０．２５ｍｏｌ％、配位子量０．５０ｍｏｌ％）を、ジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解させた後、この反応溶液を２０℃の恒温装置に設置し、出発原料としてスチレン（０．３１ｇ，３．０ｍｍｏｌ）と内部標準物質としてビフェニル（１００ｍｇ）を加え攪拌した。一旦、反応溶液の一部（５μＬ）をサンプリングして、ＨＰＬＣを用いて出発原料（スチレン）と内部標準物質（ビフェニル）の比を測定した。次に該反応溶液に温度２０℃で、３０％過酸化水素水（０．４６ｍＬ、４．５ｍｍｏｌ）を反応溶液へ加え、反応温度２０℃で４０時間撹拌した。反応溶液の一部（５μＬ）をサンプリングし、ＨＰＬＣで出発原料（スチレン）、内部標準物質（ビフェニル）及び目的生成物（スチレンオキシド）の比を測定し、収率と光学純度を算出したところ、収率９２％、光学純度９４％ｅｅであった。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ ４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ ２連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
流量 １．２ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃、
保持時間 本反応の目的生成物；１３．１分（Ｒ），鏡像異性体；１２．４分（Ｓ）
測定波長 ２２０ｎｍ
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ ４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ ２連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
流量 １．２ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃、
保持時間 本反応の目的生成物；１３．１分（Ｒ），鏡像異性体；１２．４分（Ｓ）
測定波長 ２２０ｎｍ
（実施例１５）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－（＋）－スチレンオキシド（３０３）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１６５）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－（＋）－スチレンオキシド（３０３）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１６５）
（１０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ、触媒量０．２５ｍｏｌ％、配位子量０．５０ｍｏｌ％）を、ジクロロメタン（１．６ｍＬ）に溶解させた後、この反応溶液を２０℃の恒温装置に設置し、出発原料としてスチレン（０．２１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と内部標準物質としてビフェニル（５０ｍｇ）を加え攪拌した。一旦、反応溶液の一部（５μＬ）をサンプリングして、ＨＰＬＣを用いて出発原料（スチレン）と内部標準物質（ビフェニル）の比を測定した。次に該反応溶液に温度２０℃で、３０％過酸化水素水（０．３１ｍＬ、３．０ｍｍｏｌ）を反応溶液へ加え、反応温度２０℃で２７時間撹拌した。反応溶液の一部（５μＬ）をサンプリングし、ＨＰＬＣで出発原料（スチレン）、内部標準物質（ビフェニル）及び目的生成物（スチレンオキシド）の比を測定し、収率と光学純度を算出したところ、収率６２％、光学純度９７％ｅｅであった。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ ４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ ２連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
流量 １．２ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃、
保持時間 本反応の目的生成物；１３．１分（Ｒ），鏡像異性体；１２．４分（Ｓ）
測定波長 ２２０ｎｍ
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ ４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ ２連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
流量 １．２ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃、
保持時間 本反応の目的生成物；１３．１分（Ｒ），鏡像異性体；１２．４分（Ｓ）
測定波長 ２２０ｎｍ
（実施例１６）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｓ）－（－）－スチレンオキシド（３０３’）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｓ）－（－）－スチレンオキシド（３０３’）の合成について記載する。
サラン配位子（９０’）
（３．０ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ、配位子量０．５ｍｏｌ％）と２－ブロモナフタレン（２１．３ｍｇ）をジクロロメタン（０．８０ｍＬ）に溶解させ、濃度０．０２０ｍｏｌ／Ｌジクロロメタン溶液のチタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（０．２０ｍＬ、０．００４ｍｍｏｌ、チタン化合物量０．４ｍｏｌ％）を加えて、室温で４０分間、撹拌した。この反応溶液に出発原料のスチレン（１１．５μＬ、０．１０ｍｍｏｌ）を添加し攪拌したところで、一旦、反応溶液の一部（２０μＬ程度）を抜き取り、１Ｈ－ＮＭＲにて、出発原料（スチレン）と標準物質（２－ブロモナフタレン）の比を測定した。その後、３０％過酸化水素水（１２．５μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）を反応溶液へ加え、室温で撹拌し反応を行った。９時間後、反応溶液の一部（２０μＬ程度）を抜き取り、１Ｈ－ＮＭＲを測定することで、転化率と収率と算出したところ、スチレンオキシドの転化率は６０％で収率は６０％であった。得られたスチレンオキシドの一部をシリカゲルクロマトグラフィー（ペンタン／ジエチルエーテル（ｖ／ｖ）＝２０／１）で精製して、ＨＰＬＣ分析を行い、（Ｓ）－（－）－スチレンオキシド（３０３’）の光学純度を決定したところ、９３％ｅｅであった。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＤＡＩＣＥＬ ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＤＡＩＣＥＬ ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ－Ｈ
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
上記の実施例のサラン配位子（９０’）をサラン配位子（９１’）
に替えて、（Ｓ）－（－）－スチレンオキシド（３０３’）についての同様の合成検討を行った。スチレンオキシドの転化率は５０％で収率は４７％であり、（Ｓ）－（－）－スチレンオキシド（３０３’）の光学純度は９２％ｅｅであった。
非特許文献のＳｙｎｌｅｔｔ（２００６年），２０，３５４５－３５４７．に記載されているサラン配位子（９２’）
を用いた場合の（Ｓ）－（－）－スチレンオキシド（３０３’）の光学純度は８９％ｅｅの記載があった。よって、スチレンの不斉エポキシ化反応にサラン配位子（９０’）及びサラン配位子（９１’）を用いた場合は、非特許文献のＳｙｎｌｅｔｔ（２００６年），２０，３５４５－３５４７．に記載されているサラン配位子（９２’）を用いるよりも高い光学純度であった。
（実施例１７）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（６５）
（３８ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ、触媒量０．５０ｍｏｌ％、配位子量１．０ｍｏｌ％）を、ジクロロメタン（５ｍＬ）に溶解させた後、この反応溶液を２０℃の恒温装置に設置し、出発原料として２－ビニルナフタレン（０．６２ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を加えた。次に３０％過酸化水素水（０．６１ｍＬ、６．０ｍｍｏｌ）を、反応溶液を撹拌しながら、２０℃で添加した。反応温度２０℃で２４時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム水溶液を添加して、反応を停止した。反応溶液を分液し、有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝９５／５→０／１００）で精製することで、白色結晶として、目的のエポキシ化合物（３０４）を０．５０ｇ、単離収率７４％、光学純度９４％ｅｅで得た。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ－Ｈ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）と
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）とを連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９／１
流量 １．５ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物；１６．２分（Ｒ）、鏡像異性体；１８．６分（Ｓ）
測定波長 ２３０ｎｍ
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ－Ｈ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）と
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）とを連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９／１
流量 １．５ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物；１６．２分（Ｒ）、鏡像異性体；１８．６分（Ｓ）
測定波長 ２３０ｎｍ
（実施例１８）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）の合成について記載する。
光学活性チタンサラン錯体（１０５）
（３４ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ、触媒量０．５０ｍｏｌ％、配位子量１．０ｍｏｌ％）を、ジクロロメタン（５ｍＬ）に溶解させた後、この反応溶液を２０℃の恒温装置に設置し、出発原料として２－ビニルナフタレン（０．６２ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を加えた。次に３０％過酸化水素水（０．６１ｍＬ、６．０ｍｍｏｌ）を、反応溶液を撹拌しながら、２０℃で添加した。２０℃で２４時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム水溶液を添加して、反応を停止した。反応溶液を分液し、有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ）＝９７／３→０／１００）で精製することで、白色結晶として、目的のエポキシ化合物（３０４）を０．６１ｇ、単離収率８９％、光学純度９４％ｅｅで得た。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ－Ｈ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）と
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）とを連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９／１
流量 １．５ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物；１６．２分（Ｒ），鏡像異性体；１８．６分（Ｓ）
測定波長 ２３０ｎｍ
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ－Ｈ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）と
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）とを連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９／１
流量 １．５ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の目的生成物；１６．２分（Ｒ），鏡像異性体；１８．６分（Ｓ）
測定波長 ２３０ｎｍ
（実施例１９）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）の合成について記載する。
サラン配位子（１０４）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）の合成について記載する。
サラン配位子（１０４）
（４．７ｍｇ、０．００６ｍｍｏｌ、配位子量０．６ｍｏｌ％）をジクロロメタン（１．０ｍＬ）に溶解させた後、濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌジクロロメタン溶液のチタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（溶液５０μＬ、０．００５ｍｍｏｌ、チタン化合物量０．５ｍｏｌ％）を加えて、室温で１０分間、撹拌した。この反応溶液に出発原料である２－ビニルナフタレン（１５４．２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２－ブロモナフタレン（２０７．１ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）及びリン酸緩衝液（１００μＬ、濃度０．０６７ｍｏｌ／Ｌ、ｐＨ７．４）を順次、添加し攪拌した。一旦、反応溶液の一部（４０μＬ程度）を抜き取り、１Ｈ－ＮＭＲにて、出発原料（２－ブロモナフタレン）と標準物質（２－ブロモナフタレン）の比を測定した。その後、反応溶液を、反応温度４０℃の恒温装置に設置し、３０％過酸化水素水（１３６．１μＬ、１．２ｍｍｏｌ）を反応溶液へ加え、反応温度４０℃で撹拌し反応を行った。１０時間後、反応溶液の一部（４０μＬ程度）を抜き取り、１Ｈ－ＮＭＲを測定することで、転化率と収率と算出したところ、２－ナフチルオキシランの転化率は８６％で収率は８４％であった。得られた２－ナフチルオキシランの一部を塩基性シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／ジエチルエーテル（ｖ／ｖ）＝２０／１）で精製して、ＨＰＬＣ分析を行い、（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）の光学純度を決定したところ、９２％ｅｅであった。
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＤＡＩＣＥＬ ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＪ－Ｈ
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＤＡＩＣＥＬ ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＪ－Ｈ
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝９９９／１
（実施例２０－実施例２８）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
上記の実施例のサラン配位子（１０４）をサラン配位子（１６４）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
上記の実施例のサラン配位子（１０４）をサラン配位子（１６４）
及びサラン配位子（６４）
に替えて、（Ｒ）－２－ナフチルオキシラン（３０４）についての合成検討を行った。更に、サラン配位子（１０４）、サラン配位子（１６４）及びサラン配位子（６４）をそれぞれ用いて、反応温度及び反応時間についても、検討を行った。配位子の種類、反応温度、反応時間以外の実施操作については、（実施例２０）に従った。サラン配位子（１６４）は５．７ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ、配位子量０．６ｍｏｌ％）にて、サラン配位子（６４）は５．３ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ、配位子量０．６ｍｏｌ％）を用いて、それぞれの合成検討を行った。それぞれの条件と結果について、下記の表１に結果を記載する。
（実施例２９）
光学活性サラレン配位子（１６６）の合成について、下記に記載する。
光学活性サラレン配位子（１６６）の合成について、下記に記載する。
（アミン化合物合成）
アミン化合物（１７０）の合成：
ｔ－ブチル（(１Ｓ，２Ｓ）－２－アミノシクロヘキシル)カーバメート（７０）（２．１３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、アルデヒド（１６３）（４．３０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）及びメタノール（７０ｍＬ）とテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）を反応容器に加え、室温で１２時間撹拌した。この反応溶液を０℃に冷却した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．９１２ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２時間撹拌した。その後、酢酸エチルと塩化アンモニウム水溶液を加え抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１～４／１）で精製することでアミン化合物（１７０）（５．１６ｇ）を、収率８２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０４～１．１４（ｍ，３Ｈ），１．１１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．２２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ），１．５４～１．７１（ｍ，２Ｈ），１．８０～１．９８（ｍ，１Ｈ），２．０５～２．１４（ｍ，１Ｈ），２．１５～２．２８（ｍ，１Ｈ），２．８４（ｓｅｐ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．１１（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．２３～３．３９（ｍ，１Ｈ），３．８９（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，１Ｈ），４．３０～４．４６（ｍ，１Ｈ），４．８７（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ），４．９３（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８８～６．９３（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ）７．０４～７．２３（ｍ，３Ｈ），７．３０～７．３８（ｍ，２Ｈ）．
アミン化合物（１７０）の合成：
ｔ－ブチル（(１Ｓ，２Ｓ）－２－アミノシクロヘキシル)カーバメート（７０）（２．１３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、アルデヒド（１６３）（４．３０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）及びメタノール（７０ｍＬ）とテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）を反応容器に加え、室温で１２時間撹拌した。この反応溶液を０℃に冷却した後、水素化ホウ素ナトリウム（０．９１２ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で２時間撹拌した。その後、酢酸エチルと塩化アンモニウム水溶液を加え抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１～４／１）で精製することでアミン化合物（１７０）（５．１６ｇ）を、収率８２％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０４～１．１４（ｍ，３Ｈ），１．１１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．２２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ），１．５４～１．７１（ｍ，２Ｈ），１．８０～１．９８（ｍ，１Ｈ），２．０５～２．１４（ｍ，１Ｈ），２．１５～２．２８（ｍ，１Ｈ），２．８４（ｓｅｐ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），３．１１（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．２３～３．３９（ｍ，１Ｈ），３．８９（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，１Ｈ），４．３０～４．４６（ｍ，１Ｈ），４．８７（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ），４．９３（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８８～６．９３（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ）７．０４～７．２３（ｍ，３Ｈ），７．３０～７．３８（ｍ，２Ｈ）．
（光学活性サラレン配位子合成）
光学活性サラレン配位子（１６６）の合成：
アミン化合物（１７０）（１ｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．７６ｍＬ、１２．７ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルトリフラート（１．７６ｍＬ、９．５４ｍｍｏｌ）、及びジクロロメタン（５ｍＬ）を反応容器に加え、室温で２０時間撹拌した。その後、酢酸エチルと塩化アンモニウム水溶液を加え抽出し、溶媒を留去することで粗生成物を化合物（２６１）として得た。この粗生成物については精製せずに次の反応を行った。
反応容器に粗生成物（２６１）、アルデヒド（１６３）（０．５８２ｍｇ、１．３５ｍｍｏｌ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を加え、室温で１時間３０分攪拌した。溶媒を留去したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１～５／１）で精製することで、サラレン配位子（１６６）（１．１９ｇ）を黄色結晶として、収率８０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０７（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．０９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．１９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．２０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．２４～１．３２（ｍ，１Ｈ），１．４２～１．７９（ｍ，６Ｈ），１．９９～２．１４（ｍ，１Ｈ），２．５８～２．７１（ｍ，１Ｈ），２．８２（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），２．９７～３．０２（ｍ，１Ｈ），３．０９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．８１（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），４．８３～４．９６（ｍ，４Ｈ），６．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．２，７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．５６～６．７５（ｍ，２Ｈ），６．９１（ｓ，２Ｈ），６．９２（ｓ，２Ｈ）７．０２～７．４４（ｍ，１１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）．
光学活性サラレン配位子（１６６）の合成：
アミン化合物（１７０）（１ｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．７６ｍＬ、１２．７ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルトリフラート（１．７６ｍＬ、９．５４ｍｍｏｌ）、及びジクロロメタン（５ｍＬ）を反応容器に加え、室温で２０時間撹拌した。その後、酢酸エチルと塩化アンモニウム水溶液を加え抽出し、溶媒を留去することで粗生成物を化合物（２６１）として得た。この粗生成物については精製せずに次の反応を行った。
反応容器に粗生成物（２６１）、アルデヒド（１６３）（０．５８２ｍｇ、１．３５ｍｍｏｌ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を加え、室温で１時間３０分攪拌した。溶媒を留去したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１～５／１）で精製することで、サラレン配位子（１６６）（１．１９ｇ）を黄色結晶として、収率８０％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０７（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．０９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．１９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．２０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．２４～１．３２（ｍ，１Ｈ），１．４２～１．７９（ｍ，６Ｈ），１．９９～２．１４（ｍ，１Ｈ），２．５８～２．７１（ｍ，１Ｈ），２．８２（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），２．９７～３．０２（ｍ，１Ｈ），３．０９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．８１（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），４．８３～４．９６（ｍ，４Ｈ），６．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．２，７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．５６～６．７５（ｍ，２Ｈ），６．９１（ｓ，２Ｈ），６．９２（ｓ，２Ｈ）７．０２～７．４４（ｍ，１１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）．
（実施例３０）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
Ｎ－［（１ａＲ，７ｂＲ）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－２，２－ジメチル－５－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン－６－イル］アセタミド（３０５）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
Ｎ－［（１ａＲ，７ｂＲ）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－２，２－ジメチル－５－ニトロ－２Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン－６－イル］アセタミド（３０５）の合成について記載する。
光学活性サラレン配位子（１６６）
（４１．４ｍｇ、０．０４４ｍｍｏｌ、配位子量５．５ｍｏｌ％）をジクロロメタンに溶解させた後、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（１１．９ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、チタン化合物量５．０ｍｏｌ％）を加え、室温で１時間撹拌した。この反応溶液に出発原料である６－アセタミド－２，２－ジメチル－７－ニトロ－２Ｈ－１－ベンゾピラン（０．２０５ｇ，０．７８ｍｍｏｌ）、７．５％過酸化水素水（６８１ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１６時間攪拌した。その後、ジクロロメタンと水を加え、抽出したのち、カラムクロマトグラフィーにて精製することで化合物（３０５）（０．２１５ｇ、収率９９％、光学純度９９％ｅｅ）を黄色固体で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；１．２７（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），３．５５（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），８．７９（ｓ，１Ｈ），１０．１（ｂｒｓ，１Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６／４
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の生成物：１４．９分、鏡像異性体：２６．５分
測定波長 ２４２ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；１．２７（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），３．５５（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），８．７９（ｓ，１Ｈ），１０．１（ｂｒｓ，１Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６／４
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の生成物：１４．９分、鏡像異性体：２６．５分
測定波長 ２４２ｎｍ
（実施例３１）
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ＊，７ｂＲ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－７，７－ジメチル－４－ニトロ－７Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０６）又は（１ａＳ＊，７ｂＳ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－７，７－ジメチル－４－ニトロ－７Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０６’）（＊は、相対配置を示す。）の合成について記載する。
（光学活性エポキシ化合物の合成）
（１ａＲ＊，７ｂＲ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－７，７－ジメチル－４－ニトロ－７Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０６）又は（１ａＳ＊，７ｂＳ＊）－１ａ，７ｂ－ジヒドロ－７，７－ジメチル－４－ニトロ－７Ｈ－オキシレノ［ｃ］［１］ベンゾピラン（３０６’）（＊は、相対配置を示す。）の合成について記載する。
光学活性サラレン配位子（１６６）
（４１．４ｍｇ、０．０４４ｍｍｏｌ、配位子量４．４ｍｏｌ％）をジクロロメタンに溶解させた後、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（１１．９ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、チタン化合物量４．０ｍｏｌ％）を加え、室温で１時間撹拌した。この反応溶液に出発原料である２，２－ジメチル－７－ニトロ－２Ｈ－１－ベンゾピラン（０．２０５ｇ，１．００ｍｍｏｌ）、７．５％過酸化水素水（６８１ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１６時間攪拌した。その後、ジクロロメタンと水を加え、抽出したのち、カラムクロマトグラフィーにて精製することで化合物（３０６）又は（３０６’）（０．２１０ｇ、収率９５％、光学純度９９％ｅｅ）を黄色固体で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．２９（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６／４
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の生成物：１３．５分、鏡像異性体：２４．８分
測定波長 ２２０ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．２９（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ－ＲＨ
４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ×５μｍを３連装
溶離液 アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液（ｖ／ｖ）＝６／４
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の生成物：１３．５分、鏡像異性体：２４．８分
測定波長 ２２０ｎｍ
（実施例３２）
光学活性チタンサレン錯体（１６８’）の合成について、下記に記載する。
光学活性チタンサレン錯体（１６８’）の合成について、下記に記載する。
（光学活性サレン配位子合成）
光学活性サレン配位子（１６８’）の合成：
（Ｒ，Ｒ）－シクロヘキサンジアミン硫酸塩（６９）（１．２３ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）、アルデヒド（１６３）（５．００ｇ、１１．６１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．８ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）及びエタノール（６０ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１７時間撹拌した。反応混合物を２０～２５℃にした後、生成した淡黄色固体をろ過し、得られたケークをエタノールと水の混合溶媒、及びエタノールで洗浄することで淡黄色固体（５．５３ｇ）として収率９９％でサレン配位子（１６８’）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０６（ｄｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２４Ｈ），１．１７（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．３３～１．４２（ｍ，２Ｈ），１．５０～１．６９（ｍ，２Ｈ），１．７４～１．９３（ｂｒ，２Ｈ），２．８０（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．１０（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．０８～３．１９（ｓ，２Ｈ），４．９２（ｓ，４Ｈ），６．５９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｓ，４Ｈ）７．０３～７．３１（ｍ，８Ｈ），７．３４～７．４３（ｍ，２Ｈ），８．３５（ｓ，２Ｈ）．
光学活性サレン配位子（１６８’）の合成：
（Ｒ，Ｒ）－シクロヘキサンジアミン硫酸塩（６９）（１．２３ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）、アルデヒド（１６３）（５．００ｇ、１１．６１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．８ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）及びエタノール（６０ｍＬ）を反応容器に加え、５０℃で１７時間撹拌した。反応混合物を２０～２５℃にした後、生成した淡黄色固体をろ過し、得られたケークをエタノールと水の混合溶媒、及びエタノールで洗浄することで淡黄色固体（５．５３ｇ）として収率９９％でサレン配位子（１６８’）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ；１．０６（ｄｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２４Ｈ），１．１７（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ），１．３３～１．４２（ｍ，２Ｈ），１．５０～１．６９（ｍ，２Ｈ），１．７４～１．９３（ｂｒ，２Ｈ），２．８０（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．１０（ｑｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），３．０８～３．１９（ｓ，２Ｈ），４．９２（ｓ，４Ｈ），６．５９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｓ，４Ｈ）７．０３～７．３１（ｍ，８Ｈ），７．３４～７．４３（ｍ，２Ｈ），８．３５（ｓ，２Ｈ）．
（実施例３３）
（光学活性スルフィド化合物の合成）
１－メチル－４－［（Ｓ）－メチルスルフィニル］ベンゼン（４０１）の合成について記載する。
（光学活性スルフィド化合物の合成）
１－メチル－４－［（Ｓ）－メチルスルフィニル］ベンゼン（４０１）の合成について記載する。
サレン配位子（１６８’）
（４１．３ｍｇ、０．０４４ｍｍｏｌ、配位子量４．４ｍｏｌ％）をジクロロメタン（２ｍＬ）に溶解させた後、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ－Ｐｒ）４］（１１．９ｍｇ、０．０４２ｍｍｏｌ、チタン化合物量４．０ｍｏｌ％）を加え、室温で１時間撹拌した。この反応溶液に出発原料である１－メチル－４－（メチルチオ）－ベンゼン（０．１３５ｇ，０．９７７ｍｍｏｌ）、尿素・過酸化水素付加体［ＵＨＰ］（１１３ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ）及びメタノール（４ｍＬ）を添加し、０℃で２０時間攪拌した。その後、酢酸エチルと亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、抽出したのち、カラムクロマトグラフィーにて精製することで化合物（４０１）（０．１２１ｇ、収率８０％、光学純度６４％ｅｅ）を透明オイル状で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；２．４２（ｓ，３Ｈ），２．７１（ｓ，３Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ－Ｈ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）と
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）を連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝４／１
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の生成物：１４．９分（Ｓ）、鏡像異性体：３３．７分（Ｒ）
測定波長 ２４１ｎｍ
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；２．４２（ｓ，３Ｈ），２．７１（ｓ，３Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）
ＨＰＬＣ分析条件：
カラム名 ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ－Ｈ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）と
ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ×５μｍ）を連結
溶離液 ヘキサン／イソプロピルアルコール（ｖ／ｖ）＝４／１
流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度 ４０℃
保持時間 本反応の生成物：１４．９分（Ｓ）、鏡像異性体：３３．７分（Ｒ）
測定波長 ２４１ｎｍ
本発明の製造方法により、分子中に炭素－炭素二重結合を有するプロキラルな不飽和化合物を高いエナンチオ選択性でエポキシ化し、光学活性エポキシ化合物を製造することができる。更に、本発明の製造方法で得られる光学活性エポキシ化合物は、高血圧症、喘息等の治療に有効な化合物の光学活性医薬中間体として有用である。
更に本発明によれば、医薬品等の生理活性物質の合成中間体又は原体として有用な光学活性スルホキシド化合物を高品質かつ高収率で経済的に製造することができる。
更に本発明によれば、触媒の使用量を軽減できるとともに、溶媒としてトルエン等の工業的に有用な溶媒を用いることが可能となる。
更に本発明によれば、医薬品等の生理活性物質の合成中間体又は原体として有用な光学活性スルホキシド化合物を高品質かつ高収率で経済的に製造することができる。
更に本発明によれば、触媒の使用量を軽減できるとともに、溶媒としてトルエン等の工業的に有用な溶媒を用いることが可能となる。
Claims (19)
- 式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）及び式（１０）
（式（５）及び式（６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基（該アミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、Ｃ１－４アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、保護基で保護されていないか、又は保護されている。）、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、カルボキシル基、ホルミル基、Ｃ１－４アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１２アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルバモイル基、Ｃ１－４アルキルスルフィニル基、Ｃ６－７アリールスルフィニル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、Ｃ６－１２アリールスルホニル基、スルファモイル基、モノＣ１－３アルキルアミノスルホニル基、又はジＣ１－３アルキルアミノスルホニル基であり、
式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９は、水素原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ１０は、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）である。但し、式（５）、式（６）、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とが、互いに一緒になり下記式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）
（式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又はＣ１－４アルキル基である。）の何れかで表される二価の基を形成してもよい。式（６）中のＲ１１は、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）である。
式（７）及び式（８）中のＲａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－２２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ６－１０アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基で置換されている。）、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは、ピバロイルオキシ基で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）である。
式（９）及び式（１０）中の環部分構造Ａは、ベンゼン環と縮合する５員環、６員環又は７員環（該５員環、該６員環又は該７員環は何れも、無置換であるか、又はｈ個の置換基Ｒ１３（該Ｒ１３はハロゲン原子、水酸基、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１－４アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１－６アルキルアミノ基（該アルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノ基（該ジアルキルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホンアミド基（該アリールスルホンアミド基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基（該アルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基（該ジアルキルアミノカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、ｈは１～６の整数を意味し、ｈが２～６の場合、Ｒ１３は同じでも異なっていてもよい。）で置換されており、環の構成原子として１個から３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独、若しくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）
（式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒａ、Ｒｂ及び環部分構造Ａは、前記と同じである。Ｒ１０が水素原子である場合を除いて、＊で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。 - Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項１に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用する請求項１に記載の式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。
- Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項１に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用する請求項１に記載の式（１５）、式（１６）、式（１７）、式（１８）、式（１９）及び式（２０）の何れかで表される光学活性エポキシ化合物の製造方法。
- 下記式（５）及び式（６）
（前記式（５）及び式（６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、メシルアミノ基、ジメシルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジトリフルオロメチルスルホニルアミノ基、トシルアミノ基、ベンジルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、ベンジルメチルアミノ基、ベンジルエチルアミノ基、ベンジル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンジル－ｎ－ブチルアミノ基、アセチルメチルアミノ基、アセチルエチルアミノ基、アセチル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイルメチルアミノ基、ベンゾイルエチルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－プロピルアミノ基、ベンゾイル－ｎ－ブチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルメチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルエチルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－プロピルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニル－ｎ－ブチルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、モノクロロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ペンタフルオロエチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ｓ－ブチルカルボニル基、ｔ－ブチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ｏ－トルオイルカルボニル基、ｍ－トルオイルカルボニル基、ｐ－トルオイルカルボニル基、ｏ－ビフェニリルカルボニル基、ｍ－ビフェニリルカルボニル基、ｐ－ビフェニリルカルボニル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、ｉ－プロピルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、ｉ－ブチルスルホニル基、ｓ－ブチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ｎ－プロピルアミノスルホニル基、ｉ－プロピルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基、ジ－ｎ－プロピルアミノスルホニル基、又は、ジ－ｉ－プロピルアミノスルホニル基であり、前記式（５）及び式（６）中のＲ９は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、若しくは、ｔ－ブトキシ基であり、前記式（５）及び式（６）中のＲ１０は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イコシル基、ドコシル基、フェニル基、ｏ－フルオロフェニル基、ｍ－フルオロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｏ－クロロフェニル基、ｍ－クロロフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、ｏ－ブロモフェニル基、ｍ－ブロモフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｏ－エチルフェニル基、ｍ－エチルフェニル基、ｐ－エチルフェニル基、ｏ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｍ－（ｔ－ブチル）フェニル基、ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ｏ－メトキシフェニル基、ｍ－メトキシフェニル基、若しくは、ｐ－メトキシフェニル基であり、又は、前記式（５）及び式（６）中のＲ９とＲ１０とが互いに一緒になり二価の基を形成してもよい。前記式（５）の化合物は、二価の基である前記式（１１）、式（１２）、式（１３）又は式（１４）
（式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）中のＲ１２は、メチル基である。）から一つ選ばれる組み合わせで記載できる化合物であり、式（１１）の置換位置については、Ｒ９側は酸素原子、Ｒ１０側は炭素原子に位置である。前記式（６）の化合物は、前記式（１２）及び式（１３）から一つ選ばれる組み合わせで記載できる化合物であり、前記式（６）中のＲ１１は、メチル基である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１５）及び式（１６）
（式（１５）及び式（１６）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、前記と同じである。）の何れかで表される請求項１から請求項３の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。 - 下記式（７）及び式（８）
（前記式（７）及び式（８）中のＲａは、メチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、フェニルメチル基、エチル基、２－ベンゾイルオキシエチル基、２－ベンジルオキシエチル基、２－フェニルエチル基、ｎ－プロピル基、３－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシ－ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－ベンゾイルオキシ－ｎ－ブチル基、４－ベンジルオキシ－ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、５－ベンゾイルオキシ－ｎ－ペンチル基、５－ベンジルオキシ－ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、６－ベンゾイルオキシ－ｎ－へキシル基、６－ベンジルオキシ－ｎ－へキシル基、ｎ－へプチル基、７－ベンゾイルオキシ－ｎ－へプチル基、７－ベンジルオキシ－ｎ－へプチル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、１－メチル－ｃ－プロピル基、２－メチル－ｃ－プロピル基、ｃ－ペンチル基、３－ベンゾイル－ｃ－ペンチル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ペンチル基、ｃ－ヘキシル基、３－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、３－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、４－ベンゾイル－ｃ－ヘキシル基、４－ベンジルオキシ－ｃ－ヘキシル基、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２，６－ジブロモフェニル基、３，５－ジブロモフェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２，４，６－トリエチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、３－ｎ－プロピルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロピルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｎ－ブチルフェニル基、３－ｎ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブチルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２，６－ジエトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２，４，６－トリエトキシフェニル基、２－ｎ－プロポキシフェニル基、３－ｎ－プロポキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－プロポキシフェニル基、２－ｉ－プロポキシフェニル基、３－ｉ－プロポキシフェニル基、４－ｉ－プロポキシフェニル基、２，６－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、３，５－ジ－ｉ－プロポキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｉ－プロポキシフェニル基、２－ｎ－ブトキシフェニル基、３－ｎ－ブトキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｎ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｎ－ブトキシフェニル基、２－ｔ－ブトキシフェニル基、３－ｔ－ブトキシフェニル基、４－ｔ－ブトキシフェニル基、２，６－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、３，５－ジ－ｔ－ブトキシフェニル基、２，４，６－トリ－ｔ－ブトキシフェニル基、２－ベンジルオキシフェニル基、３－ベンジルオキシフェニル基、４－ベンジルオキシフェニル基、１－ナフチル基、２－メチル－１－ナフチル基、２－フェニル－１－ナフチル基、２－メトキシ－１－ナフチル基、２－［３，５－ジメチルフェニル］－１－ナフチル基、２－［４－メチルフェニル］－１－ナフチル基、２－（ｏ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｍ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－（ｐ－ビフェニリル）－１－ナフチル基、２－ナフチル基、６－ブロモ－２－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、２，６－ジフェニルフェニル基、又は３，５－ジフェニルフェニル基であり、前記式（７）及び式（８）中のＲｂは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｃ－プロピル基、ｃ－ブチル基、ｃ－ペンチル基、又はｃ－ヘキシル基である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１７）及び式（１８）
（式（１７）及び式（１８）中のＲａ及びＲｂは、前記と同じである。）の何れかで表される請求項１から請求項３の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。 - 下記式（９）及び式（１０）
（前記式（９）及び式（１０）中の環部分構造Ａは、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）
（前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基（該ヘテロアリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基（該ヘテロアリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）であり、前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該へテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基（該シクロアルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基若しくは水酸基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、Ｃ１－６チオアルコキシ基（該チオアルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ６－１４アリールアミノ基（該アリールアミノ基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールアミノ基（該ヘテロアリールアミノ基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールカルボニル基（該ヘテロアリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリールスルホニル基（該ヘテロアリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、カルボキシル基、又はＣ２－９非芳香族性ヘテロシクリル基（該非芳香族性ヘ
テロシクリル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、カルボキシル基、若しくは水酸基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基、カルボキシル基、若しくはＣ６－１４アリールカルボニル基で置換されている。）であり、前記式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中のＱは、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を意味する。）の何れかであって、式（９）及び式（１０）中のＲ９とＲ１０とは、互いに一緒になり下記式（１１）
（二価の基である式（１１）中のＲ１２は、メチル基であり、式（１１）の置換位置については、Ｒ９側は酸素原子、Ｒ１０側は炭素原子に位置する。）で表される二価の基である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする下記式（１９）及び式（２０）
（式（１９）及び式（２０）中の環部分構造Ａ、Ｒ９及びＲ１０は、前記と同じである。）の何れかで表される請求項１から請求項３の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。 - 式（９）又は式（１０）中の環部分構造Ａが、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）
（前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）であり、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ１４及びＲ１５が水素原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、又はＣ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｑ個の置換基Ｒ２０（該Ｒ２０はＲ１３と同じ意味を表し、ｑは１～３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ２０は同じでも異なっていてもよい。）で置換されている。）であり、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ２－９ヘテロアリール基（該へテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基（該アルキルカルボニルオキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ３－８シクロアルキルカルボニル基（該シクロアルキルカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリールカルボニル基で置換されている。）、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基（該アルコキシ基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）若しくはＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）で置換されている。）、水酸基、Ｃ６－１４アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ１－６アルキルアミノ基、ジＣ１－６アルキルアミノ基、Ｃ１－６アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ１－６アルキルアミノカルボニル基、ジＣ１－６アルキルアミノカルボニル基、Ｃ１－６アルキルカルボニル基、Ｃ６－１４アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）、スルファモイル基、Ｃ１－４アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ６－１４アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、無置換であるか、又はｒ個の置換基Ｒ２１（該Ｒ２１はＲ１３と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）で置換されている。）又はカルボキシル基であり、ＱはＯ（酸素原子）である。）の何れかで表される不飽和化合物を酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする式（１９）及び式（２０）（式（１９）及び式（２０）中の環部分構造Ａ、Ｒ９及びＲ１０は、前記と同じである。）の何れかで表される請求項１から請求項３の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。 - 前記の酸化剤が過酸化水素水であることを特徴とする請求項１から請求項７の何れか１項に記載の光学活性エポキシ化合物の製造方法。
- 式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）
（式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基であり、
式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）、式（２２’）、式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）中のＭは、ＴｉＪ１Ｊ２（該ＴｉＪ１Ｊ２において、Ｔｉはチタン原子であり、Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立して、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルコキシ基を示すか、Ｊ１とＪ２が一緒になって酸素原子を示すか、又は、Ｊ１とＪ２が一緒になって環を形成することにより、光学活性チタン錯体である式（２５）
（式（２５）中の部分構造式Ｏ－Ｅ－Ｏは、下記式（２６ａ）、下記式（２６ａ’）、下記式（２６ｂ）、下記式（２６ｂ’）、下記式（２７）、下記式（２７’）、下記式（２８ａ）、下記式（２８ａ’）、下記式（２８ｂ）、下記式（２８ｂ’）、下記式（２９）及び下記式（２９’）
（式（２６ａ）、式（２６ａ’）、式（２６ｂ）、式（２６ｂ’）、式（２７）、式（２７’）、式（２８ａ）、式（２８ａ’）、式（２８ｂ）、式（２８ｂ’）、式（２９）及び式（２９’）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記と同じであり、このとき、式（２５）中の２つの部分構造式Ｏ－Ｅ－Ｏは互いに同じである。）の何れかで表される。）で表されるチタン二核錯体を形成する場合を示す。）である。）の何れかで表される光学活性チタン錯体。 - Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項９に記載の式（２１ａ）、式（２１ａ’）、式（２１ｂ）、式（２１ｂ’）、式（２２）及び式（２２’）の何れかで表される光学活性チタン錯体。
- Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項９に記載の式（２３ａ）、式（２３ａ’）、式（２３ｂ）、式（２３ｂ’）、式（２４）及び式（２４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体。
- 式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子。 - Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項１２に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子。
- Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項１２に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子。
- 式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）
（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１は、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）
（部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子又は硫黄原子であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＹは、単結合、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、エチレン基（該エチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）、－ＳＯ２－、カルボニル基、－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－（該－ＣＨ（Ｃ１－４アルキル基）－中の該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又は－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－（該－ＣＨ（Ｃ６－１４アリール基）－中の該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ３－１２アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）及び部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表され、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、又はＣ１－４アルコキシ基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ３は、Ｃ６－１８アリール基又は、２つのＲ３が一緒になり環を形成する場合は、Ｃ３－５の二価の基であり、
式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ１－４アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基である。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３０）
（式（３０）中のＲ２２及びＲ２３は、異なる置換基であり、それぞれ独立して、Ｃ６－１２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、Ｃ６－１２アリールメチル基（該アリールメチル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ２－５アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２－５アルコキシカルボニル基、ニトロ基、若しくはシアノ基によって置換されている。）、２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル、又はＣ１－６アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、若しくはシアノ基によって置換されている。）である。但し、Ｒ２２がＣ６－１２アリール基であり、そのＣ６－１２アリール基のオルト位にＣ１－４アルキル基、若しくはＣ１－４アルコキシ基が置換している場合、Ｒ２３は該Ｃ１－４アルキル基、若しくは該Ｃ１－４アルコキシ基と一緒になって環を形成するＣ２－４の二価の基であってもよい。）で表されるスルフィド化合物を酸化剤で不斉酸化することを特徴とする下記式（３１）
（式（３１）中のＲ２２及びＲ２３は、前記と同じであり、＊で示された硫黄原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）で表される光学活性スルホキシド化合物の製造方法。 - 式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）（式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）、式（２’）、式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１５に記載と同じである。）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（該光学活性チタン錯体は、光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体、又は光学活性チタンサラン錯体である。）を触媒として使用し、下記式（３２）
（式（３２）中のＲ２２及びＲ２３は、請求項１５に記載と同じである。）で表されるラセミ、若しくは光学純度の低いスルホキシド化合物の一方の光学異性体を酸化剤で選択的に酸化することによって下記式（３３）
（式（３３）中のＲ２２及びＲ２３は、請求項１５に記載と同じである。）で表されるスルホン化合物へ誘導し、速度論的分割により式（３１）
（式（３１）中のＲ２２及びＲ２３は、請求項１５に記載と同じである。）で表される光学活性スルホキシド化合物を得ることを特徴とする光学活性スルホキシド化合物の製造方法。 - Ｒ１は、部分構造式（ＡＡ）（部分構造式（ＡＡ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＡ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ２は、水素原子、又はメトキシ基であり、部分構造式（ＡＡ）中のＲ４は、水素原子、又はメトキシ基である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項１５に記載の式（１ａ）、式（１ａ’）、式（１ｂ）、式（１ｂ’）、式（２）及び式（２’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体又は光学活性チタンサラン錯体）を触媒として使用する請求項１５又は請求項１６に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
- Ｒ１は、部分構造式（ＡＢ）（部分構造式（ＡＢ）中のＸは、酸素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＹは、メチレン基（該メチレン基は、無置換であるか、又はフッ素原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＺは、Ｃ６－２２アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、Ｃ１－４アルキル基（該アルキル基は、無置換であるか、又はハロゲン原子、若しくはＣ６－１６アリール基で置換されている。）、Ｃ６－１６アリール基（該アリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）、若しくはＣ１－４アルコキシ基で任意に置換されている。）又はＣ２－９ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基は、無置換であるか、又はハロゲン原子で置換されている。）であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ２は、水素原子であり、部分構造式（ＡＢ）中のＲ４は、水素原子である。）であり、Ｒ２は、水素原子であり、Ｒ３は、二価の基であるテトラメチレン基であり、Ｒ４は、水素原子である請求項１５に記載の式（３ａ）、式（３ａ’）、式（３ｂ）、式（３ｂ’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性配位子とチタン化合物とを反応させて得られる光学活性チタン錯体（光学活性チタンサレン錯体、光学活性チタンサラレン錯体又は光学活性チタンサラン錯体）を触媒として使用する請求項１５又は請求項１６に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
- 前記の酸化剤が過酸化水素水、又は尿素・過酸化水素付加体であることを特徴とする請求項１５から請求項１８の何れか１項に記載の光学活性スルホキシド化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008-231169 | 2008-09-09 | ||
| JP2008231169 | 2008-09-09 | ||
| JP2009059016 | 2009-03-12 | ||
| JP2009-059016 | 2009-03-12 | ||
| JP2009-195810 | 2009-08-26 | ||
| JP2009195810A JP2011231017A (ja) | 2008-09-09 | 2009-08-26 | 光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2010029950A1 true WO2010029950A1 (ja) | 2010-03-18 |
Family
ID=42005203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2009/065764 WO2010029950A1 (ja) | 2008-09-09 | 2009-09-09 | 光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011231017A (ja) |
| WO (1) | WO2010029950A1 (ja) |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2448954C1 (ru) * | 2010-10-18 | 2012-04-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Способ получения сульфоксидов |
| CN102464657A (zh) * | 2010-11-07 | 2012-05-23 | 上海交通大学 | 具有哒嗪或酞嗪母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体及其合成方法 |
| CN106187815A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-12-07 | 福州大学 | 一种笼状化合物的合成方法与应用 |
| CN107995909A (zh) * | 2015-04-27 | 2018-05-04 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 双(氨基苯基苯酚)配位体以及由其制备的过渡金属化合物 |
| US10588900B2 (en) | 2016-02-09 | 2020-03-17 | Pharmakea, Inc. | Quinolinone lysyl oxidase-like 2 inhibitors and uses thereof |
| US10618916B2 (en) | 2018-05-11 | 2020-04-14 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10669271B2 (en) | 2018-03-30 | 2020-06-02 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10793565B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-06 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10800768B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-13 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10806785B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-20 | Incyte Corporation | Immunomodulator compounds and methods of use |
| US11401279B2 (en) | 2019-09-30 | 2022-08-02 | Incyte Corporation | Pyrido[3,2-d]pyrimidine compounds as immunomodulators |
| US11407749B2 (en) | 2015-10-19 | 2022-08-09 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11465981B2 (en) | 2016-12-22 | 2022-10-11 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11535615B2 (en) | 2015-12-22 | 2022-12-27 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11572366B2 (en) | 2015-11-19 | 2023-02-07 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11608337B2 (en) | 2016-05-06 | 2023-03-21 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11613536B2 (en) | 2016-08-29 | 2023-03-28 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11673883B2 (en) | 2016-05-26 | 2023-06-13 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11718605B2 (en) | 2016-07-14 | 2023-08-08 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11753406B2 (en) | 2019-08-09 | 2023-09-12 | Incyte Corporation | Salts of a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11760756B2 (en) | 2020-11-06 | 2023-09-19 | Incyte Corporation | Crystalline form of a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11780836B2 (en) | 2020-11-06 | 2023-10-10 | Incyte Corporation | Process of preparing a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11866451B2 (en) | 2019-11-11 | 2024-01-09 | Incyte Corporation | Salts and crystalline forms of a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11866434B2 (en) | 2020-11-06 | 2024-01-09 | Incyte Corporation | Process for making a PD-1/PD-L1 inhibitor and salts and crystalline forms thereof |
| US11873309B2 (en) | 2016-06-20 | 2024-01-16 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1072430A (ja) * | 1996-09-02 | 1998-03-17 | Nissan Chem Ind Ltd | 光学活性スルホキシド化合物の製造法 |
| JP2002308845A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Kyushu Univ | 光学活性なスルホキシドの製造方法 |
| JP2004323445A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Kyushu Univ | 光学活性なスルホキシド化合物の製造方法 |
| WO2007105658A1 (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法 |
-
2009
- 2009-08-26 JP JP2009195810A patent/JP2011231017A/ja active Pending
- 2009-09-09 WO PCT/JP2009/065764 patent/WO2010029950A1/ja active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1072430A (ja) * | 1996-09-02 | 1998-03-17 | Nissan Chem Ind Ltd | 光学活性スルホキシド化合物の製造法 |
| JP2002308845A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Kyushu Univ | 光学活性なスルホキシドの製造方法 |
| JP2004323445A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Kyushu Univ | 光学活性なスルホキシド化合物の製造方法 |
| WO2007105658A1 (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法 |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2448954C1 (ru) * | 2010-10-18 | 2012-04-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Способ получения сульфоксидов |
| CN102464657A (zh) * | 2010-11-07 | 2012-05-23 | 上海交通大学 | 具有哒嗪或酞嗪母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体及其合成方法 |
| US10696641B2 (en) | 2015-04-27 | 2020-06-30 | Univation Technologies, Llc | Bis(aminophenylphenol) ligands and transition metal catalysts prepared therefrom |
| CN107995909A (zh) * | 2015-04-27 | 2018-05-04 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 双(氨基苯基苯酚)配位体以及由其制备的过渡金属化合物 |
| CN107995909B (zh) * | 2015-04-27 | 2020-12-01 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 双(氨基苯基苯酚)配位体以及由其制备的过渡金属化合物 |
| US11407749B2 (en) | 2015-10-19 | 2022-08-09 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11572366B2 (en) | 2015-11-19 | 2023-02-07 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11535615B2 (en) | 2015-12-22 | 2022-12-27 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11866435B2 (en) | 2015-12-22 | 2024-01-09 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10588900B2 (en) | 2016-02-09 | 2020-03-17 | Pharmakea, Inc. | Quinolinone lysyl oxidase-like 2 inhibitors and uses thereof |
| US11058676B2 (en) | 2016-02-09 | 2021-07-13 | Pharmakea, Inc. | Quinolinone lysyl oxidase-like 2 inhibitors and uses thereof |
| US11608337B2 (en) | 2016-05-06 | 2023-03-21 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11673883B2 (en) | 2016-05-26 | 2023-06-13 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11873309B2 (en) | 2016-06-20 | 2024-01-16 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| CN106187815A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-12-07 | 福州大学 | 一种笼状化合物的合成方法与应用 |
| CN106187815B (zh) * | 2016-07-08 | 2017-11-17 | 福州大学 | 一种笼状化合物的合成方法与应用 |
| US11718605B2 (en) | 2016-07-14 | 2023-08-08 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11613536B2 (en) | 2016-08-29 | 2023-03-28 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11339149B2 (en) | 2016-12-22 | 2022-05-24 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11787793B2 (en) | 2016-12-22 | 2023-10-17 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11465981B2 (en) | 2016-12-22 | 2022-10-11 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10793565B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-06 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11566026B2 (en) | 2016-12-22 | 2023-01-31 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10800768B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-13 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10806785B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-20 | Incyte Corporation | Immunomodulator compounds and methods of use |
| US11124511B2 (en) | 2018-03-30 | 2021-09-21 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10669271B2 (en) | 2018-03-30 | 2020-06-02 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10906920B2 (en) | 2018-05-11 | 2021-02-02 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11414433B2 (en) | 2018-05-11 | 2022-08-16 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US10618916B2 (en) | 2018-05-11 | 2020-04-14 | Incyte Corporation | Heterocyclic compounds as immunomodulators |
| US11753406B2 (en) | 2019-08-09 | 2023-09-12 | Incyte Corporation | Salts of a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11401279B2 (en) | 2019-09-30 | 2022-08-02 | Incyte Corporation | Pyrido[3,2-d]pyrimidine compounds as immunomodulators |
| US11866451B2 (en) | 2019-11-11 | 2024-01-09 | Incyte Corporation | Salts and crystalline forms of a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11760756B2 (en) | 2020-11-06 | 2023-09-19 | Incyte Corporation | Crystalline form of a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11780836B2 (en) | 2020-11-06 | 2023-10-10 | Incyte Corporation | Process of preparing a PD-1/PD-L1 inhibitor |
| US11866434B2 (en) | 2020-11-06 | 2024-01-09 | Incyte Corporation | Process for making a PD-1/PD-L1 inhibitor and salts and crystalline forms thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011231017A (ja) | 2011-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2010029950A1 (ja) | 光学活性エポキシ化合物及び光学活性スルホキシド化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体及び該錯体の製造方法 | |
| JPWO2008111557A1 (ja) | 光学活性エポキシ化合物の製造方法 | |
| JP5126540B2 (ja) | 光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法 | |
| CN101437827B (zh) | 光学活性色烯氧化物化合物的制造方法 | |
| CN104803898B (zh) | 芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物及其合成方法 | |
| EP1849778A1 (en) | Process for producing optically active epoxy compound, complex for use in the process, and process for producing the same | |
| WO2005070875A1 (ja) | アミン類の製造方法 | |
| Daly et al. | The synthesis and use in asymmetric epoxidation of metal salen complexes derived from enantiopure trans-cyclopentane-and cyclobutane-1, 2-diamine | |
| CA2557395C (en) | Benzopyran compound | |
| JP5752036B2 (ja) | 光学活性エポキシ化合物の製造方法、並びに該方法に用いる配位子、錯体、該配位子の製造方法、及び該錯体の製造方法 | |
| CN107721858A (zh) | 相转移催化β‑酮酸酯不对称α‑苯甲酰化的方法 | |
| JP5382350B2 (ja) | 光学活性ジニッケル錯体及びそれを触媒とする光学活性アミンの製造方法 | |
| KR101220154B1 (ko) | 신규한 헤테로고리 화합물 유도체 및 철 촉매를 이용한 이의 제조방법 | |
| CN105566110B (zh) | 一种多取代1‑萘酚及其衍生物的合成方法 | |
| Han et al. | Sulfur-Mediated ipso-Cyclization of 4-(p-Methoxyaryl) alk-1-ynes Leading to 3-Thiospiro [4.5] deca-1, 6, 9-trien-8-ones | |
| KR100681326B1 (ko) | 신규한 망간-키랄성 화합물 및 그의 이용방법 | |
| CN115925501A (zh) | 一种环丙烷类化合物的制备方法 | |
| CN113717018A (zh) | 一种9-苄亚甲基芴类化合物的制备方法 | |
| CN116063163A (zh) | 7-(苄氧基)-2,4,5,6-四氢-1H-环丁二烯[f]茚-1-酮的制备方法 | |
| CN111138259A (zh) | 一种制备二芳基醚化合物的方法 | |
| CN109867645A (zh) | 一种2,2-二氟-2,3-二氢取代苯并呋喃类化合物的合成方法 | |
| Hajra et al. | Instrumentation and Chemicals S2 | |
| JP2003040882A (ja) | １，１−ジ置換フタラン化合物の製造方法 | |
| JP2013087086A (ja) | チタンアルコキシドを用いた直鎖型オリゴアニリン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 09813096 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: JP |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 09813096 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |