WO2010027016A1 - 窒化物半導体発光素子および半導体発光素子 - Google Patents

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nitride semiconductor
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electrode
semiconductor light
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剛 神川
パブロ バッカロ
茂稔 伊藤
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シャープ株式会社
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    • H01S5/34Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers
    • H01S5/343Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers in AIIIBV compounds, e.g. AlGaAs-laser, InP-based laser
    • H01S5/34333Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers in AIIIBV compounds, e.g. AlGaAs-laser, InP-based laser with a well layer based on Ga(In)N or Ga(In)P, e.g. blue laser

Definitions

  • the present invention relates to a nitride semiconductor light emitting device, and more particularly to a nitride semiconductor light emitting device capable of reducing a drive voltage by allowing a tunnel current to flow satisfactorily.
  • the present invention also relates to a semiconductor light emitting device, and more particularly to a semiconductor light emitting device having improved light emission efficiency by utilizing the surface plasmon effect.
  • Non-Patent Document 1 (IEEE JOURNAL OF SELECTED TOPICS IN QUANTUM ELECTRONICS, VOL.8, NO.4, JULY / AUGUST 2002, pp.739-743), etc., describes nitride semiconductor light-emitting elements using nitride semiconductors.
  • a nitride semiconductor light emitting diode device using a tunnel junction is disclosed.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor light-emitting diode element using a conventional tunnel junction described in Non-Patent Document 1.
  • a nitride semiconductor light emitting diode element on a sapphire substrate 1101, a GaN buffer layer 1102, a Si-doped n-type GaN layer 1103 (layer thickness: 3 ⁇ m), an InGaN layer (layer thickness: 2 nm), and a GaN layer (layer thickness: 8 nm) and an active layer 1104 having an MQW made of a laminate in which six periods are alternately laminated, an Mg-doped p-type GaN layer 1105 (layer thickness: 50 nm), an Mg-highly doped p + -type GaN layer 1106 (layer thickness: 10 nm) ), A Si-doped n + -type GaN layer 1107 (layer thickness: 10 nm) and a Si-doped n-type Ga
  • the first n-electrode 1109 is formed on the Si-doped n-type GaN layer 1108, and the second n-electrode 1110 is formed on the Si-doped n-type GaN layer 1108.
  • a tunnel junction is formed by a pn junction between the Mg highly doped p + -type GaN layer 1106 and the Si highly doped n + -type GaN layer 1107.
  • the current is spread in the plane in the Si-doped n-type GaN layer 1108, and the Mg-highly doped p + -type GaN layer 1106, the Si-highly doped n + -type GaN layer 1107, A current is passed between the Mg-doped p-type GaN layer 1105 and the Si-doped n-type GaN layer 1108 using this tunnel junction.
  • FIG. 18 shows a nitride semiconductor light-emitting diode element using surface plasmons disclosed in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-108982).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-108982.
  • Multiple quantum well active layer 1804 including a GaN layer and a GaInN layer, a non-doped GaN protective layer 1805 (layer thickness: about 10 nm), a p-type AlGaN cladding layer 1806 (layer thickness: about 0.15 ⁇ m), and a p-type GaInN contact A layer 1807 (layer thickness: about 0.3 ⁇ m) is formed in this order.
  • a Pd first electrode layer 1808 (layer thickness: about 1 nm), an Ag second electrode layer 1809 (layer thickness: about 2 nm), and an Au protective layer 1810 (layer thickness: about 1 nm)
  • a plurality of island-shaped electrodes for p-type having a three-layer structure including the same is formed. These island-shaped p-type electrodes are periodically arranged in a two-dimensional manner. Each p-type electrode has a circular planar shape.
  • an n-type electrode 1811 is formed on the lower surface of the substrate 1801.
  • the surface plasmon frequency of Ag corresponds to the vicinity of the 430 nm band of the light wavelength, and the surface plasmon can be excited by light of a slightly longer wavelength blue region.
  • p-type electrodes are arranged at a predetermined period, and light in the blue region emitted from the multiple quantum well active layer 1804 is transmitted to the Ag second electrode layer 1809. As a result, surface plasmons are excited on the surface side of the Ag second electrode layer 1809 to obtain a surface plasmon effect.
  • the Pd first electrode layer 1808 included in the p-type electrode is provided in order to obtain good ohmic contact with the p-type GaInN contact layer 1807. This is because the Ag second electrode layer 1809 cannot obtain good ohmic contact with the p-type GaInN contact layer 1807.
  • the Pd first electrode layer 1808 is formed extremely thin on the surface side of the Ag second electrode layer 1809 so as not to inhibit excitation of surface plasmons.
  • Non-Patent Document 2 (Applied Physics Letters, Vol. 87, 071102 (2005)), in a nitride semiconductor light-emitting diode element, by arranging the semiconductor-Ag interface in the near field of the active layer, surface plasmon and A technique for effectively performing coupling with light is disclosed. That is, this technique produces an effect by setting the thickness of the semiconductor layer between the active layer and the Ag layer to a very thin 10 nm. In Non-Patent Document 2, it is reported that an improvement in spontaneous emission rate was actually observed in light emission from the active layer by optical pumping.
  • the Si-doped n-type GaN layer 1108 can be relatively easily manufactured because it can be doped with n-type impurities up to a carrier density of about 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3. Can do.
  • the Mg highly doped p + -type GaN layer 1106 with good crystallinity cannot be formed, so the Mg highly doped p + -type GaN layer 1106 and the Si highly doped n
  • the depletion layer spreads to about 40 nm at the interface with the + -type GaN layer 1107, tunnel current does not flow well, and resistance is increased.
  • the light emission efficiency enhancement effect due to the effective surface plasmon effect has not been obtained yet. This is because it is practically difficult to sufficiently combine the surface plasmon on the surface side of the Ag second electrode layer 1809 and the light emitted from the multiple quantum well active layer 1804. That is, in the nitride semiconductor light emitting diode element disclosed in Patent Document 1, an extremely thin Pd first electrode layer 1808 is disposed between the Ag second electrode layer 1809 and the p-type GaInN contact layer 1807. This is because light from the multiple quantum well active layer 1804 is absorbed by the Pd first electrode layer 1808, and excitation of surface plasmons on the surface side of the Ag second electrode layer 1809 is reduced.
  • Non-Patent Document 2 discloses a technique for setting the thickness of the semiconductor layer between the active layer and the Ag layer to 10 nm in order to dispose the Ag layer in the near field of the active layer. Even when the technique disclosed in Non-Patent Document 2 is applied to the nitride semiconductor light-emitting diode device disclosed in Patent Document 1, it is difficult to emit light in the multiple quantum well active layer 1804 by current injection.
  • the first reason is that when the Ag second electrode layer 1809 and the p-type GaInN contact layer 1807 are in direct contact as in Non-Patent Document 2, good ohmic contact cannot be obtained.
  • the p-type GaInN contact layer 1807 has an extremely thin thickness of about 10 nm, the carrier concentration of the p-type GaInN contact layer 1807 having such a thin thickness cannot be increased, and holes for light emission are formed. This is because the multiple quantum well active layer 1804 cannot be sufficiently supplied.
  • an object of the present invention is to provide a nitride semiconductor light emitting device capable of reducing a driving voltage by allowing a tunnel current to flow satisfactorily.
  • an object of the present invention is to provide a semiconductor light emitting device having improved luminous efficiency by utilizing the surface plasmon effect.
  • the present invention relates to an n-type nitride semiconductor layer, a nitride semiconductor layer provided on the n-type nitride semiconductor layer, a p-type nitride semiconductor layer provided on the nitride semiconductor layer, and a p-type nitride
  • the present invention also provides an n-type nitride semiconductor layer, a nitride semiconductor layer having a polar surface at least partially provided on the n-type nitride semiconductor layer, and a p-type provided on the nitride semiconductor layer.
  • a nitride semiconductor light emitting device including a nitride semiconductor layer and an active layer provided on the p-type nitride semiconductor layer.
  • the nitride semiconductor layer preferably contains aluminum.
  • the nitride semiconductor layer is preferably Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1).
  • the first electrode that includes the second n-type nitride semiconductor layer provided on the active layer and is in contact with the n-type nitride semiconductor layer is an anode electrode
  • the second electrode in contact with the n-type nitride semiconductor layer 2 is preferably a cathode electrode.
  • the thickness of the nitride semiconductor layer is preferably 0.5 nm or more and 30 nm or less.
  • the active layer has a well layer made of a group III nitride semiconductor containing In, and the In composition ratio in the well layer is 0.15 or more and 0.4 or less. Preferably there is.
  • the active layer has a well layer made of a group III nitride semiconductor containing In, and the In composition ratio in the well layer is 0.2 or more and 0.4 or less. Preferably there is.
  • the In composition ratio is the ratio of the number of In atoms to the total number of group III element atoms constituting the group III nitride semiconductor ((In atom number) / (total number of group III element atoms)). ).
  • the present invention also includes a substrate, a first lower layer including an n-type semiconductor provided on the substrate, a second lower layer including a p-type semiconductor provided on the first lower layer, and a second lower layer.
  • An active layer provided thereon, an upper layer including an n-type semiconductor provided on the active layer, a first n-type electrode provided in contact with the substrate or the first lower layer, and an upper layer
  • the upper layer has a thickness of 40 nm or less, and the interface of the second n-type electrode in contact with the upper layer is light generated from the active layer. It is a semiconductor light-emitting device containing a metal whose surface plasmon can be excited by.
  • the metal whose surface plasmon can be excited by light generated from the active layer preferably contains either Ag, Au, or Al as a main component.
  • the first n-type electrode may be an anode electrode
  • the second n-type electrode may be a cathode electrode.
  • the semiconductor light emitting device of the present invention may be a nitride semiconductor light emitting device.
  • the semiconductor light emitting device of the present invention further includes an intermediate layer between the first lower layer and the second lower layer, and the intermediate layer is caused by a difference in lattice constant between the first lower layer and the second lower layer. It is preferable to include tensile strain.
  • the substrate may be an n-type conductive substrate, and the first n-type electrode is preferably provided in contact with the n-type conductive substrate.
  • a nitride semiconductor light emitting device capable of reducing the drive voltage by flowing a tunnel current satisfactorily.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor light-emitting diode element according to Example 1.
  • FIG. 3 is a theoretical calculation result of a band energy diagram in the vicinity of an AlN intermediate layer of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1.
  • FIG. 4 is a theoretical calculation result of a band energy diagram in the vicinity of the AlN intermediate layer when the thickness of the AlN intermediate layer of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 is changed.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor laser element of Example 3.
  • FIG. It is typical sectional drawing of the nitride semiconductor light-emitting diode element of a comparative example. It is a typical top view when the nitride semiconductor light emitting diode element of a comparative example is seen from upper direction. It is typical sectional drawing of the tunnel junction layer vicinity of the nitride semiconductor light-emitting diode element of a comparative example. It is the theoretical calculation result of the band energy diagram of the tunnel junction layer vicinity of the nitride semiconductor light emitting diode element of the comparative example.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor laser element of Example 4.
  • FIG. (A) And (b) is a typical top view of an example of the resist pattern used for preparation of the nitride semiconductor laser element of Example 4, respectively.
  • It is typical sectional drawing of the nitride semiconductor light-emitting device which is another example of the semiconductor light-emitting device of this invention.
  • It is typical sectional drawing of the nitride semiconductor light-emitting device which is another example of the nitride semiconductor light-emitting device of this invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor light-emitting diode element according to Example 5.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor light-emitting diode element according to Example 7.
  • FIG. It is a typical sectional view of the conventional nitride semiconductor light emitting diode element using the surface polariton effect.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example (nitride semiconductor light-emitting diode element) of the nitride semiconductor light-emitting element of the present invention.
  • the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 1 includes a substrate 101, a first n-type nitride semiconductor layer 102 formed on the substrate 101, and a first n-type nitride semiconductor layer 102.
  • a semiconductor layer 104 and an active layer 105 formed on the p-type nitride semiconductor layer 104 are included.
  • a first n-electrode 107 is formed on the surface of the first n-type nitride semiconductor layer 102.
  • a second n-type nitride semiconductor layer 106 is formed on the active layer 105, and a second n-electrode 108 is formed on the second n-type nitride semiconductor layer 106.
  • the first n-electrode 107 is an anode electrode, and a positive bias voltage is applied from the outside.
  • the second electrode 108 is a cathode electrode, and a negative bias voltage is applied from the outside.
  • a forward bias voltage is applied to the pn junction including the p-type nitride semiconductor layer 104 and the second n-type nitride semiconductor layer 106 on both sides of the active layer 105. Is applied to emit light.
  • the nitride semiconductor layer 103 which will be described in detail below, is provided between the first n-type nitride semiconductor layer 102 and the p-type nitride semiconductor layer 104, thereby efficiently A current can be passed through the pn junction.
  • a hexagonal crystal substrate such as a sapphire substrate, a nitride semiconductor substrate, or a silicon carbide substrate is used as the substrate 101, and the first n-type is formed on the C-plane ( ⁇ 0001 ⁇ plane) of the substrate 101, for example.
  • the nitride semiconductor layer 102, the nitride semiconductor layer 103, and the p-type nitride semiconductor layer 104 are sequentially epitaxially grown by, for example, the MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) method, Al x Ga 1-x N (0 ⁇
  • the surface of the nitride semiconductor layer 103 made of a nitride semiconductor crystal represented by the formula x ⁇ 1) is a C plane.
  • the nitride semiconductor layer 103 made of a nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) having such a C plane has a lattice caused by, for example, lattice mismatch.
  • the C-plane of the nitride semiconductor layer 103 is on the + C-axis side and ⁇ C-axis side.
  • the nitride semiconductor layer 103 Since the nitride semiconductor layer 103 exhibits different properties on the shaft side, the nitride semiconductor layer 103 has a polar surface at the interface with other layers.
  • the interface with other layers is the interface between the first n-type nitride semiconductor layer 102 and the nitride semiconductor layer 103, and the nitride semiconductor layer 103 and the p-type nitride semiconductor. This is an interface with the layer 104.
  • the energy band of the nitride semiconductor layer 103 is bent, and the gap between the first n-type nitride semiconductor layer 102 and the p-type nitride semiconductor layer 104 is changed. Since the width of the depletion layer can be reduced, the tunnel current easily flows, and the driving voltage of the nitride semiconductor light emitting device is reduced as compared with the device using the conventional tunnel junction having the configuration shown in FIG. can do.
  • a hexagonal crystal substrate is used as the substrate 101, and the first n-type nitride is formed on a semipolar plane such as the R plane ( ⁇ 1-102 ⁇ plane) or ⁇ 11-22 ⁇ plane of the substrate 101, for example.
  • the semiconductor semiconductor layer 102, the nitride semiconductor layer 103, and the p-type nitride semiconductor layer 104 can also be epitaxially grown sequentially by, for example, the MOCVD method.
  • the surface of the nitride semiconductor layer 103 made of the nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) is an R plane ( ⁇ 1-102 ⁇ plane) or ⁇ It becomes a semipolar plane such as an 11-22 ⁇ plane.
  • a lattice strain is generated in the nitride semiconductor layer 103 made of a semiconductor crystal due to, for example, lattice mismatch
  • spontaneous polarization due to a piezoelectric field is generated in the nitride semiconductor layer 103, and both sides of the nitride semiconductor layer 103 are formed.
  • the nitride semiconductor layer 103 also has a polar surface.
  • the nitride semiconductor layer 103 made of the nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) is a semipolar plane, the nitride semiconductor layer 103 Since the energy band is bent and the width of the depletion layer between the first n-type nitride semiconductor layer 102 and the p-type nitride semiconductor layer 104 can be narrowed, a tunnel current easily flows.
  • the driving voltage of the nitride semiconductor light emitting device can be reduced as compared with the conventional device using the tunnel junction having the configuration as shown in FIG.
  • the nitride semiconductor layer 103 may have a polar surface having a predetermined off angle from the C plane or a polar surface having a predetermined off angle from the R plane.
  • a polar surface which has a predetermined off angle from said C surface the surface which has the inclination of 0 degree or more and less than 45 degrees with respect to C surface is mentioned, for example.
  • a polar surface which has a predetermined off angle from said R surface the surface which has the inclination of 0 degree or more and less than 45 degrees with respect to R surface is mentioned, for example.
  • the nitride semiconductor layer 103 may have a polar surface having a predetermined off angle from the m-plane which is a nonpolar surface or a polar surface having a predetermined off-angle from the A surface which is a nonpolar surface.
  • a polar surface which has a predetermined off angle from said m surface the surface which has the inclination larger than 0 degree and less than 45 degrees with respect to m surface is mentioned, for example.
  • a polar surface which has a predetermined off angle from said A surface the surface which has an inclination larger than 0 degree and less than 45 degrees with respect to A surface is mentioned, for example.
  • FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of another example (nitride semiconductor light-emitting diode element) of the nitride semiconductor light-emitting element of the present invention.
  • the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 2 uses a conductive hexagonal n-type nitride semiconductor substrate 201 and a first n-electrode 107 is formed on the back surface of the n-type nitride semiconductor substrate 201.
  • the nitride semiconductor light emitting device having the upper and lower electrode structures is characteristic.
  • the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 2 includes an n-type nitride semiconductor substrate 201 and Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) formed on the n-type nitride semiconductor substrate 201.
  • Nitride semiconductor layer 103 made of a nitride semiconductor crystal represented by the formula: p-type nitride semiconductor layer 104 formed on nitride semiconductor layer 103, and an activity formed on p-type nitride semiconductor layer 104
  • a first n-electrode 107 is formed on the back surface of the n-type nitride semiconductor substrate 201, and a second n-type nitride semiconductor layer 106 formed on the active layer 105.
  • a second n electrode 108 is formed on the second n-type nitride semiconductor layer 106.
  • the nitride semiconductor layer 103 and the p-type nitride semiconductor layer 104 are formed on the C-plane ( ⁇ 0001 ⁇ plane) of the n-type nitride semiconductor substrate 201 by, for example, the MOCVD method.
  • the surface of the nitride semiconductor layer 103 made of a nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) is a C plane.
  • the nitride semiconductor layer 103 made of the nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) having such a C plane has a lattice caused by, for example, lattice mismatch.
  • the nitride semiconductor layer 103 has a polar surface for the same reason as described above.
  • the energy band is bent, and the width of the depletion layer between the n-type nitride semiconductor substrate 201 and the p-type nitride semiconductor layer 104 can be reduced.
  • a tunnel current easily flows. Therefore, also in the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 2, the driving voltage of the nitride semiconductor light emitting device can be reduced as compared with the device using the conventional tunnel junction having the configuration shown in FIG. it can.
  • the nitride semiconductor layer 103 and the p-type nitride semiconductor layer 104 are formed on a semipolar plane such as the R plane ( ⁇ 1-102 ⁇ plane) or ⁇ 11-22 ⁇ plane of the n-type nitride semiconductor substrate 201, for example. Sequential epitaxial growth can also be performed by MOCVD or the like. In this case, a nitride semiconductor layer made of a nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) is used as described above.
  • the surface of 103 is a semipolar plane such as an R plane ( ⁇ 1-102 ⁇ plane) or a ⁇ 11-22 ⁇ plane.
  • the nitride semiconductor layer 103 made of the nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) having a semipolar surface is caused by, for example, lattice mismatching.
  • lattice strain occurs, spontaneous polarization due to a piezoelectric field occurs in the nitride semiconductor layer 103, and thus the semipolar planes on both surfaces of the nitride semiconductor layer 103 exhibit different properties, and the nitride semiconductor layer 103 has a polar surface.
  • the nitride semiconductor layer 103 When the nitride semiconductor layer 103 has a polar plane, the nitride semiconductor layer 103 is bent in an energy band, and a depletion layer between the n-type nitride semiconductor substrate 201 and the p-type nitride semiconductor layer 104 is formed. As a result, the tunnel current can easily flow. Therefore, also in this case, the driving voltage of the nitride semiconductor light emitting device can be reduced as compared with the device using the conventional tunnel junction having the configuration shown in FIG.
  • a substrate made of a hexagonal semiconductor crystal such as a sapphire substrate, a nitride semiconductor substrate, or a silicon carbide substrate can be used as described above.
  • a nitride semiconductor substrate is used as the substrate 101, the lattice constant difference from the nitride semiconductor layer formed on the substrate 101 is small, so that a nitride semiconductor layer with good crystallinity can be obtained. Because.
  • a substrate made of a semiconductor crystal can be used.
  • a substrate formed by doping a group III nitride semiconductor crystal represented by the formula with an n-type impurity can be used.
  • Al represents aluminum
  • In represents indium
  • Ga gallium
  • x0 represents the Al composition ratio
  • y0 represents the In composition ratio
  • z0 represents the Ga composition ratio.
  • silicon and / or germanium can be used as the n-type impurity.
  • the substrate 101 made of the nitride semiconductor substrate and the n-type nitride semiconductor substrate 201 each contain about 10 atomic% or less of nitrogen atoms within the range in which hexagonal crystals are maintained, as (arsenic) and P (phosphorus). Alternatively, it may be substituted with an atom such as Sb (antimony).
  • a single layer or a plurality of layers formed by doping a group III nitride semiconductor crystal with an n-type impurity can be used.
  • Al represents aluminum
  • In represents indium
  • Ga gallium
  • x1 represents an Al composition ratio
  • y1 represents an In composition ratio
  • z1 represents a Ga composition ratio.
  • n-type impurity for example, silicon and / or germanium can be used. From the viewpoint of imparting a polar surface to the nitride semiconductor layer 103, it is preferable to use a material different from that of the nitride semiconductor layer 103 as the first n-type nitride semiconductor layer 102.
  • a buffer layer and a thin non-doped layer are provided between the first n-type nitride semiconductor layer 102 and the substrate 101 and between the nitride semiconductor layer 103 and the n-type nitride semiconductor substrate 201.
  • a buffer layer and a thin non-doped layer are provided between the first n-type nitride semiconductor layer 102 and the substrate 101 and between the nitride semiconductor layer 103 and the n-type nitride semiconductor substrate 201.
  • a buffer layer and a thin non-doped layer for example, 0.5 ⁇ m
  • One or more other layers such as a non-doped layer having the following thickness may or may not be included.
  • the nitride semiconductor layer 103 is a group III nitride semiconductor crystal represented by the formula of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1) and having a polar face.
  • Al represents aluminum
  • Ga represents gallium
  • x represents an Al composition ratio
  • (1-x) represents a Ga composition ratio.
  • the nitride semiconductor layer 103 may be n-type, p-type, or non-doped.
  • the thickness t of the nitride semiconductor layer 103 is preferably not less than 0.5 nm and not more than 30 nm.
  • the thickness t of the nitride semiconductor layer 103 is 0.5 nm or more, the tendency that the nitride semiconductor layer 103 can be made to be a layer having a uniform thickness in the plane increases, and when the thickness t is 30 nm or less. Tends to not deteriorate the crystallinity of the nitride semiconductor layer 103 due to generation of cracks due to lattice strain in the nitride semiconductor layer 103.
  • one or more other layers may be included between the nitride semiconductor layer 103 and the first n-type nitride semiconductor layer 102, but from the viewpoint of reducing the width of the depletion layer, the nitride layer
  • the metal semiconductor layer 103 and the first n-type nitride semiconductor layer 102 are preferably in contact with each other.
  • a conventionally known p-type nitride semiconductor can be used as the p-type nitride semiconductor layer 104.
  • a conventionally known p-type nitride semiconductor can be used.
  • Al represents aluminum
  • In represents indium
  • Ga gallium
  • x2 represents an Al composition ratio
  • y2 represents an In composition ratio
  • z2 represents a Ga composition ratio.
  • a p-type impurity magnesium and / or zinc etc. can be used, for example.
  • magnesium and / or zinc etc. can be used, for example.
  • One or more other layers may be included between the p-type nitride semiconductor layer 104 and the nitride semiconductor layer 103. From the viewpoint of reducing the width of the depletion layer, the p-type nitride is also included.
  • the semiconductor layer 104 and the nitride semiconductor layer 103 are preferably in contact with each other.
  • a conventionally known nitride semiconductor can be used as the active layer 105.
  • a conventionally known nitride semiconductor can be used.
  • a layer or a plurality of layers can be used.
  • the active layer 105 may have a conventionally known single quantum well (SQW) structure or multiple quantum well (MQW) structure.
  • SQL single quantum well
  • MQW multiple quantum well
  • one or more other layers may or may not be included between the active layer 105 and the p-type nitride semiconductor layer 104.
  • Al represents aluminum
  • In represents indium
  • Ga gallium
  • x4 represents the Al composition ratio
  • y4 represents the In composition ratio
  • z4 represents the Ga composition ratio.
  • the n-type impurity for example, silicon and / or germanium can be used.
  • one or more other layers may or may not be included between the second n-type nitride semiconductor layer 106 and the active layer 105.
  • first n-electrode 107 for example, a conventionally known metal that can make ohmic contact with the first n-type nitride semiconductor layer 102 can be used.
  • second n-electrode 108 for example, a conventionally known metal that can make ohmic contact with the second n-type nitride semiconductor layer 106 can be used.
  • the first n-electrode 107 and the second n-electrode 108 may be made of the same metal or different metals.
  • the second n-type nitride semiconductor layer 106 is formed after the active layer 105 is formed. Even when the oxide semiconductor layer 106 is formed, since the second n-type nitride semiconductor layer 106 is an n-type nitride semiconductor layer, the second n-type nitride semiconductor layer 106 has high resistance and remarkable crystallinity. Deterioration can be suppressed. In addition, since the second n-type nitride semiconductor layer 106 can be formed at a low temperature, thermal damage to the active layer 105 can be reduced.
  • a group III nitride semiconductor crystal containing In has a considerably lower decomposition temperature than a group III nitride semiconductor crystal containing no In.
  • In-free nitride semiconductor crystals such as GaN, AlN and mixed crystals thereof are relatively stable at a high temperature of about 1000 ° C., while InN decomposes even at a low temperature of about 600 to 700 ° C. Therefore, for example, a group III nitride semiconductor crystal containing In represented by the formula In y Ga 1-y N depends on the In composition ratio y, but generally the crystallinity deteriorates at temperatures exceeding 1000 ° C. .
  • the In composition ratio y of the group III nitride semiconductor crystal containing In represented by the formula In y Ga 1-y N is set to 0.15.
  • the composition needs to be as high as about 0.4, but in such a case, the tendency of the crystallinity to deteriorate with respect to the temperature of the nitride semiconductor crystal containing In is further increased.
  • a p-type nitride such as an Mg-doped p-type GaN layer 1105 is formed. It is necessary to form the semiconductor layer at a high temperature exceeding 1000 ° C.
  • the In composition ratio of InGaN constituting the active layer 1104 is 0.15 or more, particularly 0.2 or more, a p-type nitride semiconductor layer such as the Mg-doped p-type GaN layer 1105 is formed at a low temperature. Although necessary, the resistance of the p-type nitride semiconductor layer is increased and the crystallinity is deteriorated, and the drive voltage is increased.
  • the second n-type nitride semiconductor layer 106 is formed after forming the active layer 105, and it is necessary to form the p-type nitride semiconductor layer. Therefore, for example, when the active layer 105 has a group III nitride semiconductor layer containing In, in the configuration in which the In composition ratio is 0.15 or more, particularly in the configuration in which the In composition ratio is 0.2 or more, A configuration in which the second n-type nitride semiconductor layer 106 is formed after the active layer 105 is formed and no p-type nitride semiconductor layer is formed as shown in FIGS. 1 and 2 is considered effective.
  • the upper limit of the In composition ratio of the active layer 105 is not particularly limited. However, if the In composition ratio of the active layer 105 exceeds 0.4, the light emission efficiency may be reduced.
  • the In composition ratio is preferably 0.4 or less.
  • the structure of the nitride semiconductor light emitting diode element has been mainly described as the nitride semiconductor light emitting element of the present invention. Needless to say, the above structure can be applied to a nitride semiconductor laser element or the like.
  • FIG. 14 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor light emitting device (nitride semiconductor light emitting diode device) which is an example of the semiconductor light emitting device of the present invention.
  • the nitride semiconductor light emitting device includes a substrate 1401, a nitride semiconductor first lower layer 1402 formed on the substrate 1401, a nitride semiconductor intermediate layer 1403 formed on the first lower layer 1402, an intermediate A second lower layer 1404 of nitride semiconductor formed on the layer 1403; an active layer 1405 of nitride semiconductor formed on the second lower layer 1404; and an upper portion of the nitride semiconductor formed on the active layer 1405 Layer 1406.
  • a first n-type electrode 1407 is formed so as to be in contact with a partially exposed surface of the first lower layer 1402, and a second n-type electrode is formed so as to be in contact with the surface of the upper layer 1406. 1408 is formed.
  • the first lower layer 1402 includes one or more nitride semiconductor layers and has n-type conductivity as a whole.
  • having n-type conductivity as a whole mainly includes n-type conductivity layers, and even if a layer such as a thin non-doped layer is disposed in the middle or at the end, electrons as a whole are mainly present. It shows that it has the property to conduct.
  • the second lower layer 1404 includes one or a plurality of nitride semiconductor layers and has p-type conductivity as a whole.
  • having p-type conductivity as a whole mainly includes a p-type conductivity layer, and even if a layer such as a thin non-doped layer is arranged in the middle or at the end, holes as a whole are mainly formed. It shows that it has the property to conduct.
  • the upper layer 1406 includes one or more nitride semiconductor layers and has n-type conductivity as a whole.
  • the first n-type electrode 1407 is used as an anode electrode
  • the second n-type electrode 1408 is used as a cathode electrode. That is, when the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 14 is driven, a positive voltage is applied to the first n-type electrode 1407 from the outside, and a negative voltage is applied to the second n-type electrode 1408. Is done. Therefore, the current path from the positive voltage to the negative voltage is from the first n-type electrode 1407 to the first lower layer 1402 having the n-type conductivity as a whole, the intermediate layer 1403 and the first having the p-type conductivity as a whole. (2) A path is formed from the lower layer 1404, the active layer 1405, and the upper layer 1406 to the second n-type electrode 1408.
  • the p-type conductive second lower layer 1404 and the n-type conductive upper layer 1406 as a whole sandwiching the active layer 1405, A forward bias is applied to the pn junction, and light is emitted by driving a normal nitride semiconductor light emitting diode element.
  • the thickness and the doping amount of the second p-type conductive lower layer 1404 as a whole can be appropriately selected regardless of the coupling between the surface plasmon and the light. Therefore, the second lower layer 1404 can be doped with a p-type impurity at a sufficiently high concentration, and sufficient holes can be supplied to the active layer 1405 when the nitride semiconductor light emitting device is driven.
  • the thickness of the n-type conductive upper layer 1406 is limited to a thickness of at least 40 nm or less due to the coupling between the surface plasmon of the second n-type electrode 1408 and the light from the active layer 1405. There is a need. However, doping of the n-type impurity in the nitride semiconductor of the upper layer 1406 is easier than in the case of p-type impurity doping.
  • a p-type impurity (usually Mg) needs to be doped with an excessive amount of impurity to obtain a desired carrier (hole) concentration, and Mg diffuses to other layers. Therefore, it is difficult to generate sufficient carriers only in a very thin layer having a thickness of 40 nm or less.
  • Mg diffuses (or is added) into the active layer of the nitride semiconductor light emitting device, there is a problem that the quality of the active layer is degraded.
  • carriers generated in the n-type conductive upper layer 1406 as a whole having a very thin thickness of 40 nm or less are electrons, and there is a problem as in the case of a p-type conductive layer in which the carriers become holes. It is hard to occur.
  • n-type impurities usually Si
  • carriers electrons
  • the luminous efficiency is improved by adding Si to the active layer.
  • the active layer means from the lowest well layer to the uppermost well layer when it has a multiple quantum well structure, and when it has a single quantum well structure. It means only the well layer.
  • the p-type conductive second lower layer 1404 and the n-type conductive first lower layer 1402 as a whole sandwiching the intermediate layer 1403 A reverse bias is applied to the additional pn junction.
  • a normal pn junction is used, it is difficult for current to flow in the reverse bias direction.
  • the additional pn junction sandwiching the intermediate layer 1403 has a special configuration as exemplified later.
  • the second n-type electrode 1408 has at least a surface (interface) in contact with the upper layer 1406 made of Ag (Ag interface).
  • the upper layer 1406 is set to a thickness of 40 nm or less.
  • the semiconductor-Ag interface can be disposed in the near field of the active layer 1405, the light from the active layer 1405 is easily combined with the surface plasmon at the Ag interface of the second n-type electrode 1408 to emit light. Efficiency can be improved.
  • the thickness of the upper layer 1406 is preferably 20 nm or less, and typically about 10 nm.
  • the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 14 as described above, when current is injected into the nitride semiconductor light emitting device and the nitride semiconductor light emitting device is driven, holes and electrons are generated in the active layer 1405. It can be injected efficiently. Accordingly, a sufficient amount of light can be emitted from the active layer 1405, and surface plasmon polariton (SPP) in which the light from the active layer 1405 is combined with the surface plasmon is introduced to the Ag interface of the second n-type electrode 1408. Can be generated. Therefore, in the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 14, SPP can be efficiently generated by current injection, and the spontaneous emission rate is increased in light emission from the active layer 1405 as in Non-Patent Document 2. Since this can be realized, high luminous efficiency can be obtained.
  • SPP surface plasmon polariton
  • the Ag interface of the second n-type electrode 1408 in contact with the upper layer 1406 of the n-type nitride semiconductor is usually not homogeneous and microscopically includes grain boundaries or has minute irregularities. There are many cases. Therefore, the SPP generated as described above is modulated and converted into light again while propagating along the Ag interface of the second n-type electrode 1408, and the light is extracted outside. In consideration of this phenomenon, irregularities and patterns may be artificially provided on the Ag interface of the second n-type electrode 1408.
  • the Ag interface of the second n-type electrode 1408 can form a good ohmic contact with the upper layer 1406 of the n-type nitride semiconductor, it is possible to inject carriers into the active layer 1405 satisfactorily. This is an improvement over the prior art.
  • the following can be considered. That is, since SPP generated by light emission from the active layer is related to the surface plasmon frequency of the metal, Ag (wavelength of light corresponding to the surface plasmon frequency: about 440 nm) was used at the interface of the electrode in contact with the semiconductor. In this case, it is particularly effective for an active layer that emits light in the blue region (wavelength 440 to 500 nm), and for an active layer that emits light on a slightly longer wavelength side (wavelength 500 to 600 nm). The improvement effect of luminous efficiency can be expected.
  • the active layer emitting light in the deep ultraviolet region (wavelength 230 nm to 300 nm) is used. It is particularly effective, and it can be expected that the luminous efficiency can be improved even for an active layer that emits light having a slightly longer wavelength (wavelength of 300 to 400 nm).
  • the active layer emitting light in the green to red region (wavelength 540 to 600 nm) is used.
  • it is particularly effective, and it can be expected that the light emission efficiency is improved even for an active layer that emits light on a slightly longer wavelength side (wavelength 600 to 700 nm).
  • Al and Au can form good ohmic contact with the n-type nitride semiconductor, respectively, as in the case of Ag described above, carriers are good in the active layer when driving the nitride semiconductor light-emitting diode device. Can be injected.
  • Ag, Al, and Au are not limited to nitride semiconductors, and generally can form good ohmic contact with an n-type layer of a compound semiconductor. Therefore, Ag, Al, and Au are useful as electrode materials for semiconductor light emitting devices in general using compound semiconductors other than nitride semiconductors in addition to nitride semiconductor light emitting devices using nitride semiconductors.
  • the material of the second n-type electrode 1408 of the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 14 at least an Ag alloy (Ag atom concentration in the Ag alloy is 50 atomic% or more) can be used. Conceivable.
  • the material of the second n-type electrode 1408 of the nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 14 is an Al alloy (the Al atom concentration in the Al alloy is 50 atomic% or more) and an Au alloy (the Au atom concentration in the Au alloy is 50 atomic% or more) can also be used.
  • electrode materials that can excite surface plasmons include surface plasmon vibration corresponding to the wavelength of light emitted from the active layer. A material having a number can be appropriately selected and used.
  • nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 14, a hexagonal semiconductor crystal substrate such as a sapphire substrate, a nitride semiconductor substrate, or a silicon carbide substrate is used as the substrate 1401, and the C plane ( ⁇ 0001 ⁇ plane) is used.
  • the first lower layer 1402, the intermediate layer 1403, and the second lower layer 1404 are sequentially epitaxially grown by MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) method or the like, the epitaxially grown first lower layer 1402, intermediate layer 1403, The respective surfaces of the second lower layer 1404 are also C-planes. Such a C-plane orientation is most common in nitride semiconductor light emitting devices.
  • MOCVD Metal Organic Chemical Vapor Deposition
  • the intermediate layer 1403 has a lower interface and an upper interface that are polar surfaces having different polarities. become.
  • the lower interface of the intermediate layer 1403 is a surface in contact with the n-type conductive first lower layer 1402
  • the upper interface of the intermediate layer 1403 is a surface in contact with the p-type conductive second lower layer 1404.
  • the intermediate layer 1403 having a polar surface is subjected to tensile stress due to a difference in lattice constant between the first lower layer 1402 and the second lower layer 1404 and has tensile strain
  • the intermediate layer 1403 The energy band is bent, and the width of the depletion layer between the first lower layer 1402 and the second lower layer 1404 can be reduced.
  • a tunnel current is likely to flow in an additional pn junction to which a reverse bias is applied between the first lower layer 1402 and the second lower layer 1404, and the nitride semiconductor is compared with a configuration not including the intermediate layer 1403.
  • the driving voltage of the light emitting element can be reduced.
  • the intermediate layer 1403 is formed of AlN or high Al concentration AlGaN
  • the intermediate layer is formed as described above.
  • 1403 can have a polar surface and a tensile strain. This is because in AlGaN, the lattice constant decreases as the Al concentration increases.
  • a hexagonal semiconductor crystal substrate is used as the substrate 1401, and the first lower layer 1402 and the intermediate layer are formed on a semipolar plane such as the R plane ( ⁇ 1-102 ⁇ plane) or ⁇ 11-22 ⁇ plane of the substrate 1401.
  • 1403 and the second lower layer 1404 may be sequentially epitaxially grown by MOCVD or the like.
  • the surface of the intermediate layer 1403 is also a semipolar surface such as an R plane ( ⁇ 1-102 ⁇ plane) or a ⁇ 11-22 ⁇ plane.
  • the surface of the substrate 1401 may be a surface having an off angle with respect to the C plane or the R plane.
  • Examples of the surface of the substrate 1401 in this case include a surface having an inclination of 0 ° to less than 45 ° with respect to the C plane, or a surface having an inclination of 0 ° to less than 45 ° with respect to the R plane.
  • the surface of the substrate 1401 may be a surface having an off angle with respect to a nonpolar surface of the M surface ( ⁇ 10-10 ⁇ surface) or the A surface ( ⁇ 11-20 ⁇ surface).
  • the surface of the substrate 1401 in this case is, for example, a surface having an inclination of greater than 0 ° and less than 45 ° with respect to the M plane, or a surface having an inclination of greater than 0 ° and less than 45 ° with respect to the A plane. Is mentioned.
  • the nitride is the same as when the surface of the substrate 1401 is the C-plane.
  • the driving voltage of the semiconductor light emitting element can be reduced.
  • the first lower layer 1402 and the second lower layer 1404 are joined without providing the intermediate layer 1403, and the n-type impurity concentration of the first lower layer 1402 is preferably 1 ⁇ 10 18 to 1 ⁇ at least in the vicinity of the junction.
  • the p-type impurity concentration of the second lower layer 1404 is preferably 1 ⁇ 10 19 to 1 ⁇ 10 20 / cm in the range of 3, and more preferably can have a structure that is in the range of 3 ⁇ 10 19 ⁇ 3 ⁇ 10 20 / cm 3.
  • the vicinity of the junction means a range from the junction interface that can promote a tunnel current by doping to about 50 nm.
  • a synergistic effect may be obtained by providing the intermediate layer 1403 having the above-described composition, and only the effect of high concentration doping is provided without providing or providing an intermediate layer having a composition different from the above-described composition. Can also be used.
  • FIG. 15 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor light emitting device (nitride semiconductor light emitting diode device) which is another example of the semiconductor light emitting device of the present invention.
  • a nitride semiconductor light emitting device having the configuration shown in FIG. 15
  • an n-type substrate 1501 made of an n-type conductive hexagonal nitride semiconductor is used, and a first n-type electrode 1507 is formed on the back surface of the n-type substrate 1501.
  • the nitride semiconductor light emitting device having the upper and lower electrode structure is characterized.
  • the 15 includes an n-type substrate 1501, a first lower layer 1502 formed on the n-type substrate 1501, and an intermediate layer 1503 formed on the first lower layer 1502.
  • a second lower layer 1504 formed on the intermediate layer 1503, an active layer 1505 formed on the second lower layer 1504, and an upper layer 1506 formed on the active layer 1505.
  • the first n-type electrode 1507 is formed in contact with the back surface of the n-type substrate 1501
  • the second n-type electrode 1508 is formed in contact with the surface of the upper layer 1506. ing.
  • the current path from the positive voltage to the negative voltage is from the first n-type electrode 1507 to the n-type substrate 1501 and the first lower portion having n-type conductivity as a whole.
  • a layer 1502, an intermediate layer 1503, a second lower layer 1504 having p-type conductivity as a whole, an active layer 1505, and an upper layer 1506, and the second n-type electrode 1508 are sequentially formed.
  • the semiconductor light emitting device of the present invention is a nitride semiconductor light emitting device having a structure as shown in FIGS. 14 and 15 in which a nitride semiconductor layer is laminated on a substrate
  • the substrates 1401 and 1501 are used.
  • a hexagonal semiconductor crystal substrate such as a sapphire substrate, a nitride semiconductor substrate, or a silicon carbide substrate can be used.
  • the difference in lattice constant between the substrates 1401 and 1501 and the nitride semiconductor layer stacked thereon is reduced. Since the difference in physical properties between the substrates 1401 and 1501 and the nitride semiconductor layer can be reduced, good crystallinity tends to be obtained in the nitride semiconductor layer.
  • the substrate can be used.
  • n-type impurities Si and / or Ge can be used, and group VI elements such as O and Se can also be used.
  • the active layers 1405 and 1505 can be configured to have a conventionally known single quantum well (SQW) structure or multiple quantum well (MQW) structure, for example.
  • SQL single quantum well
  • MQW multiple quantum well
  • the well-known metal etc. which can be used can be used.
  • the upper layers 1406 and 1506 can be formed after forming the active layers 1405 and 1505, but the upper layers 1406 and 1506 are formed at a low temperature.
  • the upper layers 1406 and 1506 are n-type nitride semiconductor layers, it is possible to prevent the upper layers 1406 and 1506 from increasing in resistance and remarkably deteriorating in crystallinity. Further, when the upper layers 1406 and 1506 are formed at a low temperature, the thermal damage received by the active layers 1405 and 1505 can be reduced.
  • a group III nitride semiconductor crystal containing In has a considerably lower decomposition temperature than a group III nitride semiconductor crystal containing no In.
  • In-free nitride semiconductor crystals such as GaN, AlN and mixed crystals thereof are relatively stable at a high temperature of about 1000 ° C., while InN decomposes even at a low temperature of about 600 to 700 ° C. Therefore, for example, a group III nitride semiconductor crystal containing In represented by the formula In y Ga 1-y N depends on the In composition ratio y, but generally the crystallinity deteriorates at temperatures exceeding 1000 ° C. .
  • the In composition of the group III nitride semiconductor crystal containing In represented by the formula In y Ga 1 -yN
  • the ratio y needs to be a high composition of about 0.15 to 0.4. In such a case, the tendency of the crystallinity to deteriorate with respect to the temperature of the nitride semiconductor crystal containing In is further increased.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 which is an example of the nitride semiconductor light-emitting element of the present invention.
  • the nitride semiconductor light-emitting diode device of Example 1 has a first n-type GaN layer 302 having a thickness of 5 ⁇ m, an AlN intermediate layer 303 having a thickness of 2.5 nm, a thickness on a sapphire substrate 301 having a thickness of 400 ⁇ m.
  • P-type GaN layer 304 having a thickness of 0.3 ⁇ m, p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier blocking layer 309 having a thickness of 10 nm, multi-quantum well active layer 305 having a thickness of 0.168 ⁇ m, and a second n having a thickness of 0.3 ⁇ m.
  • the first n-type GaN layer 306 is stacked in this order.
  • a first n-electrode 307 is formed on the first n-type GaN layer 302, and a second n-type GaN layer 306 is formed on the second n-type GaN layer 306.
  • N electrode 308 is formed.
  • the multiple quantum well active layer 305 has a 60 nm thick non-doped GaN layer, a 8 nm thick non-doped In 0.02 Ga 0.98 N barrier layer, and a 4 nm thick layer from the p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier blocking layer 309 side. It has a configuration in which a non-doped In 0.2 Ga 0.8 N well layer is alternately stacked in four cycles and a non-doped GaN layer having a thickness of 60 nm is stacked in this order.
  • the first n-electrode 307 is formed so as to be in contact with the first n-type GaN layer 302. From the first n-type GaN layer 302 side, a hafnium film (thickness 30 nm), an aluminum film ( A thickness of 200 nm), a molybdenum film (thickness of 30 nm), a platinum film (thickness of 50 nm), and a gold film (thickness of 200 nm) are stacked in this order.
  • the second n-electrode 308 has the same structure as the first n-electrode 307.
  • the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 1 having the above-described configuration is manufactured as follows.
  • the first n-type GaN layer 302 and the AlN intermediate layer 303 are formed on the (0001) plane, which is the C plane of the sapphire substrate 301 having a diameter of 2 inches and having a thickness of 400 ⁇ m, by using an MOCVD deposition apparatus.
  • the p-type GaN layer 304, the p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier block layer 309, the multiple quantum well active layer 305, and the second n-type GaN layer 306 are epitaxially grown in this order by the MOCVD method.
  • ammonia is used as the nitrogen source
  • TMG trimethylgallium
  • TMI trimethylindium
  • TMA trimethylaluminum
  • p-type impurities Cp2Mg (biscyclopentadienyl magnesium) is used as the magnesium source
  • silane is used as the silicon source of the n-type impurity.
  • the carrier density of the first n-type GaN layer 302 and the second n-type GaN layer 306 is about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the carrier density of the p-type GaN layer 304 is about 4 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • the AlN intermediate layer 303 is not intentionally doped with p-type impurities and n-type impurities.
  • the first n-type GaN layer 302 is formed with the temperature of the sapphire substrate 301 being 1125 ° C., and the AlN intermediate layer 303, the p-type GaN layer 304, and the p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier block layer 309 are also continued.
  • the temperature of 301 is formed at 1125 ° C.
  • the temperature of the sapphire substrate 301 is lowered to 750 ° C. to form the multiple quantum well active layer 305, and the temperature of the sapphire substrate 301 is raised to 850 ° C. to form the second n-type GaN layer 306. Thereafter, the temperature of the sapphire substrate 301 is lowered to room temperature.
  • the second n-type GaN layer 306 is formed after the multiple quantum well active layer 305 is formed and the temperature of the sapphire substrate 301 is lowered to about 850 ° C.
  • the second n-type GaN layer 306 is Since the n-type nitride semiconductor layer is used, the second n-type GaN layer 306 can be prevented from having high resistance and significant deterioration in crystallinity.
  • the second n-type GaN layer 306 can be formed at a lower temperature than the conventional configuration shown in FIG. 11 in which a p-type nitride semiconductor layer is formed on the multiple quantum well active layer 305, multiple Thermal damage to the quantum well active layer 305 can be reduced.
  • a second n-electrode 308 is formed on the second n-type GaN layer 306 by EB (Electron Beam) evaporation.
  • the patterning of the second n-electrode 308 is performed as follows. First, after forming a photoresist on the entire surface of the second n-type GaN layer 306, an opening is formed in the shape of the second n-electrode 308 in the photoresist using a general photolithography technique and an etching technique. .
  • a second n electrode 308 is formed by EB vapor deposition so as to cover the entire surface of the photoresist, and then the photoresist is removed by lift-off, whereby the second n electrode 308 patterned into a predetermined shape is formed. Is formed on the second n-type GaN layer 306.
  • a mask for vapor phase etching is formed on the second n-type GaN layer 306, and the first n-type GaN layer 302 is halfway in the thickness direction using an ICP (Inductively Coupled Plasma) etching method. Etching is performed.
  • ICP Inductively Coupled Plasma
  • a first n-electrode 307 is formed on the exposed surface of the first n-type GaN layer 302 using EB vapor deposition and sputtering.
  • the patterning of the first n-electrode 307 is performed in the same manner as the patterning of the second n-electrode 308.
  • the thickness of the sapphire substrate 301 after forming the first n-electrode 307 is reduced to about 100 ⁇ m by general grinding and polishing, and then scribed with a diamond needle to form a square shape having a side of 350 ⁇ m.
  • the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 is obtained by dividing into chips having a surface.
  • the p-type nitride semiconductor layer doped with magnesium does not exhibit p-type conductivity unless it is formed at a high temperature of 1000 ° C. or higher, but the n-type nitride semiconductor layer doped with silicon has a low temperature of less than 1000 ° C. Even so, it exhibits n-type electrical conduction. Therefore, the second n-type GaN layer 306 can be formed by optimizing the formation conditions even at a low temperature of about 800 ° C.
  • nitride semiconductor light emitting diode device of Example 1 a positive voltage is applied to the first n-electrode 307 and a negative voltage is applied to the second n-electrode 308, so that the first n-electrode 307 is positive.
  • the second n-electrode 308 becomes a negative electrode (cathode electrode).
  • light is emitted from the multiple quantum well active layer 305 by applying a voltage to the nitride semiconductor light-emitting diode device of Example 1.
  • a nitride semiconductor light-emitting diode element having the configuration shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 7 is manufactured.
  • the upper portion of the first n-type GaN layer 302 has a thickness of 10 nm.
  • 702 has the same configuration as that of the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 1 except that a tunnel junction layer 703 having a tunnel junction formed by bonding them is formed.
  • the driving voltage when driven by injecting a current of 20 mA is 4.6V.
  • the drive voltage when driving by injecting a current of 20 mA into the nitride semiconductor light emitting diode element of the comparative example is about 7.5V. Therefore, the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 can reduce the driving voltage when driven by injecting a current of 20 mA, by about 3 V, compared with the nitride semiconductor light-emitting diode element of the comparative example.
  • the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 1 when the light emission pattern of the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 1 and the nitride semiconductor light emitting diode element of the comparative example was observed with an optical microscope, the nitride semiconductor light emitting diode element of the comparative example is shown in FIG. Thus, it can be seen that the region 801 having a high light emission intensity and the region 802 having a low light emission intensity are mixed, the light emission intensity unevenness is large, and the current injection is not uniform.
  • the light emission intensity of the region 801 having a high light emission intensity and the region 802 having a low light emission intensity differed by about 8 times, but the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 1 In FIG. 5, the light emission intensity is suppressed to about three times between the region where the light emission intensity is high and the region where the light emission intensity is low.
  • FIG. 4 shows a theoretical calculation result of a band energy diagram in the vicinity of the AlN intermediate layer 303 of the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 1
  • FIG. 10 shows a vicinity of the tunnel junction layer 703 of the nitride semiconductor light emitting diode element of the comparative example. The theoretical calculation result of the band energy diagram of is shown.
  • the horizontal axis indicates the position (nm) in the thickness direction
  • the vertical axis indicates the band energy (eV) and the carrier density (cm ⁇ 3 ).
  • the position of 50 (nm) on the horizontal axis in FIG. 4 indicates the position of the interface between the AlN intermediate layer 303 and the p-type GaN layer 304.
  • FIG. 10 indicates the position of the interface between the first n-type GaN layer 302 and the silicon highly doped layer 701, and the numerical value on the horizontal axis of FIG. The process proceeds toward the first n-type GaN layer 302, and proceeds toward the p-type GaN layer 304 as the numerical value on the horizontal axis in FIG. 10 decreases.
  • the band energy 401 of the conduction band and the band energy 405 of the valence band are joined so that their Fermi energies 402 coincide with each other, and the carrier density 403 of the p-type impurity is shown.
  • a region where the carrier density between the region and the region where the carrier density 404 of the n-type impurity is not shown is a depletion layer in which no carrier exists, and the width of the depletion layer is indicated by z. As the depletion layer has a smaller width z, a tunnel current easily flows.
  • the width z of the depletion layer in FIGS. 4 and 10 is approximately 2.5 nm, whereas the comparative example In the nitride semiconductor light emitting diode device, the width z of the depletion layer is about 30 nm.
  • the width of the depletion layer of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 is about 1/10 of that of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Comparative Example, thereby the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 In this case, it is considered that a good tunnel current flows and the driving voltage is reduced.
  • the lattice constant of AlN constituting the AlN intermediate layer 303 is greater than the lattice constant of GaN constituting the first n-type GaN layer 302 and the p-type GaN layer 304. Is also getting smaller. Therefore, in the AlN intermediate layer 303, lattice distortion due to lattice mismatch occurs due to this lattice constant difference, spontaneous polarization due to the piezoelectric field occurs along the C-axis direction, and the C plane of the AlN intermediate layer 303 becomes The AlN intermediate layer 303 has a polar surface because it exhibits different properties on the + C axis side and the ⁇ C axis side. In the AlN intermediate layer 303 having a polar surface, it is considered that the band is bent, and thus the width of the depletion layer can be reduced.
  • FIG. 5 shows a theoretical calculation result of a band energy diagram in the vicinity of the AlN intermediate layer 303 when the thickness of the AlN intermediate layer 303 of the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 1 is changed to 4 nm.
  • the width z of the depletion layer is about 4 nm, which is about 1/7 of the width of the depletion layer of the nitride semiconductor light emitting diode element of the comparative example. Therefore, it can be seen that even when the thickness of the AlN intermediate layer 303 is changed to 4 nm, the effect of the present invention that a good tunnel current flows and the drive voltage is reduced can be obtained.
  • the other description in FIG. 5 is the same as the description in FIG.
  • the same effects as in the present embodiment are not limited to the case where the intermediate layer 303 is made of AlN, but can also be obtained when the intermediate layer 303 is made of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 1).
  • the first n-type GaN layer 302 is formed after forming the GaN buffer layer on the (0001) plane which is the C plane of the sapphire substrate 301 by setting the temperature of the sapphire substrate 301 to about 500 ° C. The same effect as the embodiment can be obtained.
  • an n-type nitride semiconductor substrate is used instead of the sapphire substrate 301, an intermediate layer 303 is directly formed on the polar surface or semipolar surface of the n-type nitride semiconductor substrate, and a p-type GaN layer is formed on the intermediate layer 303. Even when 304 is formed and the structure is changed to the structure of the upper and lower electrodes as shown in FIG. 2, the same effect as the present embodiment can be obtained.
  • the same effect as described above can be obtained. Further, the In composition ratio of the well layer constituting the multiple quantum well active layer 305 is appropriately changed. Even when the emission wavelength is changed, the same effect as in this embodiment can be obtained.
  • the active layer is formed on the p-type nitride semiconductor layer.
  • the multi-quantum well active layer 305 has a non-doped GaN layer having a thickness of 60 nm, a non-doped In 0.02 Ga 0.98 N barrier layer having a thickness of 8 nm, and a non-doped In 0.2 having a thickness of 4 nm from the p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier blocking layer 309 side.
  • Ga 0.8 N well layers are formed in this order.
  • the emission intensity may be reduced due to diffusion of Mg as a p-type dopant into the active layer. It is preferable to leave a space of 5 nm or more between the layer and the well layer of the active layer. Note that it is preferable to form a non-doped nitride semiconductor layer at the interval as in this embodiment.
  • Example 2 The nitride is the same as in Example 1 except that the composition of the intermediate layer 303 of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 is changed to Al 0.3 Ga 0.7 N and the thickness of the intermediate layer 303 is changed to 20 nm. A semiconductor light emitting diode element is produced.
  • the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 2 manufactured in this way is also light-emitting intensity as compared with the nitride semiconductor light-emitting diode element of Comparative Example, similarly to the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 1 described above. Unevenness can be suppressed and driving voltage can also be reduced.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of the nitride semiconductor laser device of Example 3 which is an example of the nitride semiconductor light emitting device of the present invention.
  • the first n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 602 a having a thickness of 2.5 ⁇ m and the thickness of 0.2 ⁇ m are formed on the n-type GaN substrate 601 having a thickness of 400 ⁇ m.
  • first n-type GaN guide layer 602b 1 ⁇ m first n-type GaN guide layer 602b, 2.5 nm thick Al 0.8 Ga 0.2 N intermediate layer 603, 0.2 ⁇ m thick p-type GaN guide layer 604, 0.01 ⁇ m thick p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier blocking layer 609, multiple quantum well active layer 605 having a thickness of 0.144 ⁇ m, second n-type GaN guide layer 606 b having a thickness of 0.2 ⁇ m, and second n-type Al 0.05 having a thickness of 0.6 ⁇ m
  • a Ga 0.95 N clad layer 606a is stacked in this order.
  • a part of the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606a and a part of the second n-type GaN guide layer 606b are removed, respectively, so that a ridge stripe portion (ridge) extending in the cavity length direction is removed.
  • the stripe width of the stripe portion is 1.2 to 2.4 ⁇ m), and the side surface of the ridge stripe portion and the surface of the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606a are covered with an insulating film 611. Yes.
  • a first n-electrode 607 is formed on the back surface of the n-type GaN substrate 601, and a second n-electrode 608 is formed on the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606 a.
  • the multiple quantum well active layer 605 is formed by adjusting the mixed crystal ratio so that the wavelength of the laser light oscillated from the nitride semiconductor laser element of Example 3 is 500 nm.
  • a 60 nm thick non-doped GaN layer, a 8 nm thick non-doped In 0.02 Ga 0.98 N barrier layer, and a 4 nm thick non-doped In 0.2 Ga 0.8 N well layer alternately
  • the first n-electrode 607 is formed so as to be in contact with the n-type GaN substrate 601. From the n-type GaN substrate 601 side, a hafnium film (thickness 30 nm), an aluminum film (thickness 200 nm), molybdenum A film (thickness 30 nm), a platinum film (thickness 50 nm), and a gold film (thickness 200 nm) are stacked in this order.
  • the second n-electrode 608 has the same structure as the first n-electrode 607.
  • the insulating film 611 has a structure in which a silicon oxide layer having a thickness of 200 nm and a titanium oxide layer having a thickness of 50 nm are stacked in this order.
  • the first n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 602a, the first n-type GaN guide layer 602b, the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606a, and the second n-type GaN guide layer 606b are also provided.
  • Each carrier density is about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the carrier density of the p-type GaN guide layer 604 is about 4 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • the Al 0.8 Ga 0.2 N intermediate layer 603 is not intentionally doped with p-type impurities and n-type impurities.
  • the nitride semiconductor laser device of Example 3 having the above-described configuration is manufactured as follows.
  • the first n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad is formed on the (0001) plane, which is the C plane of the 400 ⁇ m-thick n-type GaN substrate 601 having a surface of 2 inches in diameter, using an MOCVD film forming apparatus.
  • the n-type GaN guide layer 606b and the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606a are epitaxially grown in this order by the MOCVD method.
  • ammonia is used as the nitrogen source
  • TMG is used as the gallium source
  • TMI is used as the indium source
  • TMA is used as the aluminum source
  • Cp2Mg is used as the magnesium source of the p-type impurity
  • n-type impurity is used.
  • Silane is used as a silicon source.
  • the temperature of the n-type GaN substrate 601 is set to 1125 ° C. from the first n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 602a to the non-doped GaN layer on the side close to the n-type GaN substrate 601 of the multiple quantum well active layer 605. Thereafter, the temperature of the n-type GaN substrate 601 is lowered to 750 ° C. to form the remaining part of the multiple quantum well active layer 605. Then, the temperature of the n-type GaN substrate 601 is raised to 850 ° C. to form the second n-type GaN guide layer 606b and the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606a. Thereafter, the temperature of the n-type GaN substrate 601 is lowered to room temperature.
  • the temperature of the n-type GaN substrate 601 is set to a low temperature of about 850 ° C., and the second n-type GaN guide layer 606b and the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding.
  • the second n-type GaN guide layer 606b and the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 606a are each an n-type nitride semiconductor layer.
  • the resistance of the layer 606b and the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 606a can be increased and the deterioration of crystallinity can be suppressed.
  • the second n-type GaN guide layer 606b and the second n-type Al 0.05 are formed at a lower temperature than the conventional configuration shown in FIG. 11 in which the p-type nitride semiconductor layer is formed on the multiple quantum well active layer 605. Since the Ga 0.95 N cladding layer 606a can be formed, thermal damage to the multiple quantum well active layer 605 can be reduced.
  • a second n-electrode 608 is formed on the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606a by EB (Electron Beam) evaporation. Then, after forming a photoresist on the entire surface of the second n-electrode 608, an opening is provided in a region where the ridge stripe portion of the photoresist is not formed by using a general photolithography technique and an etching technique. Thereafter, etching is performed halfway in the thickness direction of the second n-type GaN guide layer 606b using an ICP etching method.
  • an insulating film 611 is formed on the entire surface of the photoresist by laminating a silicon oxide layer and a titanium oxide layer in this order using an EB vapor deposition method and a sputtering method. Thereafter, the photoresist is removed by lift-off, whereby a second n-electrode 608 is formed on the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 606a, and an insulating film 611 patterned into a predetermined shape is formed. It is formed.
  • a first n-electrode 607 is formed on the back surface of the n-type GaN substrate 601 using EB vapor deposition.
  • the thickness of the n-type GaN substrate 601 after forming the first n-electrode 607 is reduced to about 100 ⁇ m by general grinding and polishing, it is scribed with a diamond needle and cleaved into a bar shape. Then, an end face coating film made of a dielectric film represented by the formula of AlO a N 1-a (0 ⁇ a) is formed to a thickness of about 30 nm on the resonator end face exposed by this cleavage.
  • the reflectance at the resonator end face on the light emitting side is set to 10%, and the reflectance at the resonator end face on the light reflecting side is set to 90%.
  • the nitride semiconductor laser element of Example 3 is obtained.
  • the lower part of the p-type GaN guide layer 604 is formed as a magnesium highly doped layer having a thickness of 50 nm and a carrier density of 3 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3, and a tunnel junction layer having a tunnel junction is formed.
  • a nitride semiconductor laser device of a comparative example having the same configuration as that of the nitride semiconductor laser device of Example 3 is manufactured except that described above.
  • the driving voltage when driven by injecting a current of 20 mA is 6.2V.
  • the drive voltage when driving by injecting a current of 20 mA into the nitride semiconductor laser element of the comparative example is about 9.0V. Therefore, the nitride semiconductor laser element of Example 3 can reduce the driving voltage when driven by injecting a current of 20 mA, compared with the nitride semiconductor laser element of the comparative example, by about 3V.
  • the n-type nitride such as the second n-type GaN guide layer 606b and the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 606a is formed after the multiple quantum well active layer 605 is formed. Since only the semiconductor layer is formed and not the p-type nitride semiconductor layer, the structure of the nitride semiconductor laser device of Example 3 is such that the In composition ratio of the well layer in the multiple quantum well active layer 605 is 0.15. As mentioned above, it can be said that it is an excellent structure especially when it is 0.2 or more.
  • the ridge stripe portion is formed by the p-type nitride semiconductor layer having a high resistance, so that the drive voltage becomes high.
  • the ridge stripe portion is formed by the n-type nitride semiconductor layer having a lower resistance than the p-type nitride semiconductor layer. This is preferable in that the drive voltage can be kept low.
  • the conventional nitride semiconductor laser element it is necessary to form a p-electrode in contact with the p-type nitride semiconductor layer and an n-electrode in contact with the n-type nitride semiconductor layer.
  • the contact resistance between the electrode and the nitride semiconductor can be reduced as compared with the conventional nitride semiconductor laser element. .
  • the first n-electrode 607 and the second n-electrode 608 may be the same or different, but the same may be used. In such a case, since it is not necessary to change the forming conditions, the productivity is improved, and the same material can be used, so that the manufacturing cost can be reduced. Note that the first n-electrode 607 and the second n-electrode 608 can also have a structure such as a stacked body of a titanium layer and an aluminum layer.
  • an oxide film for example, a silicon oxide film
  • a dielectric film represented by the formula of AlO a N 1-a (0 ⁇ a).
  • the configuration of the multiple quantum well active layer 605 may be changed as appropriate, for example, to oscillate laser light having a wavelength of 380 nm to 550 nm.
  • an n-type AlGaN substrate, an n-type AlN substrate, an n-type InGaN substrate, or the like may be used instead of the n-type GaN substrate 601.
  • the nitride semiconductor laser element of Example 3 may be a broad area type nitride semiconductor laser element used for illumination or the like with the width of the ridge stripe portion being, for example, about 2 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of a nitride semiconductor laser device of Example 4, which is an example of the nitride semiconductor light emitting device of the present invention.
  • the nitride semiconductor laser device of Example 4 is a nitride semiconductor laser device of Example 3 in that a nitride semiconductor laser device is manufactured by forming an intermediate layer having a polar surface using a substrate having a nonpolar surface. This is different from a semiconductor laser device.
  • the nitride semiconductor laser device of Example 4 has a first n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 1202a having a thickness of 2.5 ⁇ m and a thickness of 0.2 ⁇ m on the m-plane of an n-type GaN substrate 1201 having a thickness of 400 ⁇ m.
  • first n-type GaN guide layer 1202b 1 ⁇ m first n-type GaN guide layer 1202b, 2.5 nm thick AlN intermediate layer 1203, 0.2 ⁇ m thick p-type GaN guide layer 1204, 0.01 ⁇ m thick p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier Block layer 1209, multiple quantum well active layer 1205 having a thickness of 0.144 ⁇ m, second n-type GaN guide layer 1206b having a thickness of 0.2 ⁇ m, and second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad having a thickness of 0.6 ⁇ m
  • the layers 1206a are stacked in this order.
  • a ridge stripe portion (ridge) extending in the cavity length direction is removed.
  • the stripe width of the stripe portion is 1.2 to 2.4 ⁇ m), and the side surface of the ridge stripe portion and the surface of the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 1206a are covered with the insulating film 1211. Yes.
  • a first n-electrode 1207 is formed on the back surface of the n-type GaN substrate 1201, and a second n-electrode 1208 is formed on the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N clad layer 1206 a.
  • the first n electrode 1207 is an anode electrode to which a positive bias voltage is applied
  • the second n electrode 1208 is a cathode electrode to which a negative bias voltage is applied.
  • the multiple quantum well active layer 1205 is formed by adjusting the mixed crystal ratio so that the wavelength of the laser light oscillated from the nitride semiconductor laser element of Example 3 is 520 nm.
  • a 60 nm thick non-doped GaN layer, an 8 nm thick non-doped In 0.02 Ga 0.98 N barrier layer, and a 4 nm thick non-doped In 0.2 Ga 0.8 N well layer alternately
  • the first n-electrode 1207 is formed so as to be in contact with the n-type GaN substrate 1201. From the n-type GaN substrate 1201 side, a hafnium film (thickness 30 nm), an aluminum film (thickness 200 nm), molybdenum A film (thickness 30 nm), a platinum film (thickness 50 nm), and a gold film (thickness 200 nm) are stacked in this order.
  • the second n-electrode 1208 has the same structure as the first n-electrode 1207.
  • the insulating film 1211 has a structure in which a silicon oxide layer having a thickness of 200 nm and a titanium oxide layer having a thickness of 50 nm are stacked in this order.
  • the first n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 1202a, the first n-type GaN guide layer 1202b, the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 1206a, and the second n-type GaN guide layer 1206b Each carrier density is about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the carrier density of the p-type GaN guide layer 1204 is about 4 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • the Al 0.8 Ga 0.2 N intermediate layer 1203 is not intentionally doped with p-type impurities and n-type impurities.
  • the nitride semiconductor laser device of Example 4 having the above-described configuration is manufactured as follows.
  • a first n-type Al is formed on a (1-100) plane which is a non-polar m-plane of a 400 ⁇ m-thick n-type GaN substrate 1201 having a surface having a diameter of 2 inches by using a MOCVD film forming apparatus.
  • a 0.05 Ga 0.95 N clad layer 1202a and a first n-type GaN guide layer 1202b are grown.
  • the n-type GaN substrate 1201 after the growth of the first n-type GaN guide layer 1202b is once taken out from the MOCVD film forming apparatus, and the surface of the first n-type GaN guide layer 1202b is obtained by a general photolithography process.
  • a resist pattern 1301 having 1303 is formed.
  • the 13B is perpendicular to the surface of the first n-type GaN guide layer 1202b. Further, by removing a part of the first n-type GaN guide layer 1202b, irregularities are formed on the surface of the first n-type GaN guide layer 1202b. Note that the shape of the removed portion of the first n-type GaN guide layer 1202b is not limited to the circular shape and the rectangular shape described above, and may be other shapes such as a triangular shape.
  • the depth of the removed portion of the first n-type GaN guide layer 1202b is, for example, about 0.01 ⁇ m to 0.3 ⁇ m, and even if it is removed to a part of the first n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 1202a. Good.
  • the size of the surface of the removed portion can be set to, for example, about 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m. The size of the surface of the removed portion is the diameter in the case of a circle, and the length of the largest side in the case of a polygon such as a rectangle.
  • the n-type GaN substrate 1201 after the above unevenness is formed is returned to the MOCVD film forming apparatus, and the AlN intermediate layer 1203, the p-type GaN guide layer 1204, the p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier block layer 1209, the multiple quantum well activity
  • the layer 1205, the second n-type GaN guide layer 1206b, and the second n-type Al 0.05 Ga 0.95 N cladding layer 1206a are epitaxially grown in this order by the MOCVD method. Thereafter, the nitride semiconductor laser device of Example 4 is obtained through the same steps as in Example 3.
  • the driving voltage when driven by injecting a current of 20 mA is 6.8V.
  • the drive voltage when driving the nitride semiconductor laser element of the above comparative example by injecting a current of 20 mA is about 9.0V. Therefore, the nitride semiconductor laser element of Example 4 can reduce the drive voltage by 2 V or more when driven by injecting a current of 20 mA, compared to the nitride semiconductor laser element of the comparative example.
  • the side surface of the first n-type GaN guide layer 1202b is formed.
  • a polar surface other than the m-plane is formed.
  • the AlN intermediate layer 1203 has a polar face at the interface with the first n-type GaN guide layer 1202b and the interface with the p-type GaN guide layer 1204, respectively, as shown by the arrows in FIG.
  • the tunnel current effectively flows using the polar face (side face).
  • FIG. 16 is a schematic cross-sectional view of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 5 which is an example of the semiconductor light-emitting element of the present invention.
  • the nitride semiconductor light-emitting diode device of Example 5 includes a first n-type GaN layer 1602 having a thickness of 5 ⁇ m, an AlN intermediate layer 1603 having a thickness of 2.5 nm, a first layer on a sapphire substrate 1601 having a thickness of 150 ⁇ m.
  • multiple quantum well active layer 1605 and second n-type GaN layer 1606 having a thickness of 10 nm are stacked in this order, and the first n-type GaN layer 1602 has a first n-type layer.
  • An electrode 1607 is formed, and a second n-electrode 1608 is formed on the second n-type GaN layer 1606.
  • the second lower layer 1604 includes a p-type GaN layer 1604a having a thickness of 0.3 ⁇ m, a p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier blocking layer 1604b having a thickness of 10 nm, and a non-doped GaN layer 1604c having a thickness of 60 nm, which are sequentially stacked. And a non-doped In 0.02 Ga 0.98 N layer 1604d having a thickness of 8 nm.
  • the non-doped GaN layer 1604c and a non-doped In 0.02 Ga 0.98 N layer 1604d on p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier block layer 1604b is on p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier block layer 1604b of relatively small lattice constant with the buffer layer specific role to form a good multi-quantum well active layer 1605, since when the multi-quantum well active layer 1605 Mg is diffused, there is a possibility that the luminous efficiency is lowered, p-type Al 0.1 It also plays a role of preventing Mg diffusion from the Ga 0.9 N carrier block layer 1604b to the multiple quantum well active layer 1605.
  • the multi-quantum well active layer 1605 is a stack in which a Si-doped InGaN well layer having a thickness of 4 nm, a Si-doped In 0.02 Ga 0.98 N barrier layer having a thickness of 8 nm, and a Si-doped InGaN well layer having a thickness of 4 nm are sequentially deposited. It has a structure.
  • a first n-electrode 1607 is formed on the partially exposed surface of the first n-type GaN layer 1602, and the first n-electrode 1607 is formed on the surface of the first n-type GaN layer 1602. It is formed to touch.
  • the first n-electrode 1607 includes an Hf layer (thickness: 30 nm), an Al layer (thickness: 200 nm), a Mo layer (thickness: 30 nm), Pt stacked in order from the first n-type GaN layer 1602 side.
  • a second n-electrode 1608 is formed on the surface of the second n-type GaN layer 1606, and the second n-electrode 1608 is formed so as to be in contact with the surface of the second n-type GaN layer 1606.
  • the second n-electrode 1608 includes an Ag layer (thickness 30 nm), a Pt layer (thickness 50 nm), and an Au layer that are sequentially stacked from the second n-type GaN layer 1606 side.
  • the surface plasmon polariton (SPP) is generated on the surface (Ag interface) of the Ag layer in contact with the second n-type GaN layer 1606.
  • the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 5 having the above-described configuration is manufactured as follows. First, the first n-type GaN layer 1602 to the second n are formed on the (0001) plane, which is the C plane of the 400 ⁇ m-thick sapphire substrate 1601 having a surface of 2 inches in diameter, using an MOCVD deposition apparatus. Up to the type GaN layer 1606 is epitaxially grown in order by MOCVD. Here, ammonia is used as the nitrogen source, TMG (trimethylgallium) is used as the gallium source, TMI (trimethylindium) is used as the indium source, TMA (trimethylaluminum) is used as the aluminum source, and p-type impurities. Cp2Mg (biscyclopentadienyl magnesium) is used as the magnesium source, and silane is used as the silicon source of the n-type impurity.
  • TMG trimethylgallium
  • TMI trimethylindium
  • TMA
  • the carrier density of the first n-type GaN layer 1602 and the second n-type GaN layer 1606 is about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the carrier density of the p-type GaN layer 1604a is about 4 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • the AlN intermediate layer 1603 is not intentionally doped with p-type impurities and n-type impurities.
  • the first n-type GaN layer 1602 is formed with the temperature of the sapphire substrate 1601 being 1125 ° C., and the AlN intermediate layer 1603, the p-type GaN layer 1604a, and the p-type Al 0.1 Ga 0.9 N carrier block layer 1604b are also successively formed.
  • a temperature of 1601 is formed at 1125 ° C.
  • the temperature of the sapphire substrate 1601 is lowered to 750 ° C. to form a non-doped GaN layer 1604c, a non-doped In 0.02 Ga 0.98 N layer 1604d and a multiple quantum well active layer 1605, and the temperature of the sapphire substrate 1601 is raised to 850 ° C.
  • a second n-type GaN layer 1606 is formed. As described above, even when the second n-type GaN layer 1606 is formed at a relatively low temperature of about 850 ° C. after the multiple quantum well active layer 1605 is formed, the second n-type GaN layer is formed.
  • the second n-type GaN layer 1606 can be prevented from having a high resistance and significant deterioration in crystallinity. In addition, even when the thickness of the second n-type GaN layer 1606 is as thin as about 10 nm, for example, good n-type impurity doping is possible.
  • the layer provided on the multiple quantum well active layer 1605 is a p-type nitride semiconductor layer, it is difficult to grow a nitride semiconductor crystal having p-type conductivity at a low temperature of about 850 ° C.
  • the temperature of the sapphire substrate 1601 is raised in order to provide p-type conductivity, the Si-doped InGaN well layer in the multiple quantum well active layer 1605 deteriorates due to the temperature rise.
  • an evaporation preventing layer for preventing evaporation can be provided on the multiple quantum well active layer 1605. It is difficult to provide an evaporation preventing layer on the multiple quantum well active layer 1605 under the conditions of the present invention in which only a thickness of about 40 nm is allowed at most.
  • the p-type nitride semiconductor layer doped with Mg does not exhibit p-type conductivity unless it is formed at a high temperature of 1000 ° C. or higher.
  • the n-type nitride semiconductor layer doped with Si is less than 1000 ° C. Even when formed at a low temperature, it exhibits n-type conductivity. Therefore, even if the temperature of the sapphire substrate 1601 is as low as about 800 ° C., the second n-type GaN layer 1606 can be formed by optimizing the formation conditions.
  • a second n-electrode 1608 is formed on the second n-type GaN layer 1606 by EB (Electron Beam) evaporation.
  • EB Electro Beam
  • a mask for vapor phase etching is formed on the second n-type GaN layer 1606 and the second n-electrode 1608, and the first n-type GaN layer 1602 is formed using an ICP (Inductively Coupled Plasma) etching method. Etching is performed up to the middle of the thickness.
  • a first n-electrode 1607 is formed on the partially exposed surface of the first n-type GaN layer 1602 using EB vapor deposition and sputtering.
  • the thickness of the sapphire substrate 1601 after the formation of the first n-electrode 1607 is reduced to about 150 ⁇ m by general grinding and polishing, and then scribed to have a square surface with a side of 350 ⁇ m.
  • the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 5 is obtained by dividing into chips.
  • the first n-electrode 1607 is used as an anode electrode and the second n-electrode 1608 is used as a cathode electrode to apply a voltage, so that the blue light is emitted from the multiple quantum well active layer 1605.
  • Light having a peak wavelength of about 460 nm is emitted.
  • the driving voltage is 4 V, and the light emission is the sapphire substrate 1601 of the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 5 and the implementation.
  • the nitride semiconductor light emitting diode device of Example 5 is taken out through the side surface.
  • the internal quantum efficiency of light emission of the nitride semiconductor light-emitting diode device of Example 5 was estimated, it was 90% or more when driven by injecting a current of 20 mA, and an extremely high value was obtained.
  • Example 6 The nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 6 changes the peak emission wavelength of light emitted from the multiple quantum well active layer 1605 of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 5 to 550 nm, and the second n-electrode 1608.
  • Example 2 is the same as Example 5 except that the metal layer on the second n-type GaN layer 1606 side is changed from an Ag layer to an Au layer.
  • the internal quantum efficiency of 50% is a very good value. Therefore, also in the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 6, the light emitted from the active layer and the surface plasmon at the Au interface were efficiently combined, and as a result, the light emission enhancement effect of light from the active layer (increased spontaneous emission rate) ).
  • FIG. 17 is a schematic cross-sectional view of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 7 which is an example of the semiconductor light-emitting element of the present invention.
  • a first n-type AlGaN layer 1702 having a thickness of 5 ⁇ m and an n-type InAlGaN intermediate layer 1703 having a thickness of 4 nm are formed on an n-type AlGaN substrate 1701 having a thickness of 200 ⁇ m.
  • a second lower layer 1704, a multiple quantum well active layer 1705, and a second n-type AlGaN layer 1706 having a thickness of 20 nm are stacked in this order, and the first n-type AlGaN substrate 1701 has a first surface on the back surface thereof.
  • An n-electrode 1707 is formed, and a second n-electrode 1708 is formed on the second n-type AlGaN layer 1706.
  • the second lower layer 1704 includes a p-type AlGaN layer 1704a having a thickness of 0.3 ⁇ m, a p-type AlGaN carrier block layer 1704b having a thickness of 10 nm, a non-doped InAlGaN layer 1704c having a thickness of 60 nm, and a thickness.
  • An 8 nm non-doped InAlGaN layer 1704d is included.
  • the non-doped InAlGaN layer 1704c and the non-doped InAlGaN layer 1704d on the p-type AlGaN carrier block layer 1704b form a good multiple quantum well active layer 1705 on the p-type AlGaN carrier block layer 1704b having a relatively small lattice constant. Since the luminous efficiency may be lowered when Mg diffuses in the multiple quantum well active layer 1705, the p-type AlGaN carrier block layer 1704b is transferred to the multiple quantum well active layer 1705. It also plays a role in preventing Mg diffusion.
  • the multiple quantum well active layer 1705 has a stacked structure in which a Si-doped InAlGaN well layer having a thickness of 3 nm, a Si-doped InAlGaN barrier layer having a thickness of 4 nm, and a Si-doped InAlGaN well layer having a thickness of 3 nm are sequentially stacked.
  • the first n-electrode 1707 is formed on the back surface of the n-type AlGaN substrate 1701, and the first n-electrode 1707 is formed so as to be in contact with the back surface of the n-type AlGaN substrate 1701.
  • a second n-electrode 1708 is formed on the surface of the second n-type AlGaN layer 1706, and the second n-electrode 1708 is formed so as to be in contact with the surface of the second n-type AlGaN layer 1706.
  • the second n-electrode 1708 is composed of an Al layer (thickness 300 nm).
  • the surface plasmon polariton (SPP) is generated on the surface (Al interface) of the Al layer in contact with the second n-type AlGaN layer 1706.
  • the driving voltage when the nitride semiconductor light emitting diode element of Example 7 was caused to emit light by current injection of 20 mA was 8V.
  • ultraviolet light peak wavelength: about 270 nm
  • the ultraviolet light is extracted outside through the n-type AlGaN substrate 1701 of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 7 and the side surface of the nitride semiconductor light-emitting diode element of Example 7.
  • the internal quantum efficiency of the nitride semiconductor light-emitting diode device of Example 7 was estimated, it was 10% or more when driven by injecting a current of 20 mA, and the light-emitting diode emitting light with a wavelength of 270 nm was extremely high. was gotten.
  • the nitride semiconductor light-emitting device of the present invention can be suitably used for lighting applications and display applications, for example.
  • the semiconductor light-emitting device of the present invention has high luminous efficiency, and can be suitably used, for example, for communication in the infrared region, illumination and display in the visible region, and sterilization and water purification in the ultraviolet region.

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Abstract

 n型窒化物半導体層(102,201,302,601,1201)上に、窒化物半導体層(103,303,603,1203)、p型窒化物半導体層(104,304,604,1204)および活性層(105,305,605,1205)が順に積層されている窒化物半導体発光素子である。基板(1401,1501,1601,1701)上に第1下部層(1402,1502,1602,1702)、第2下部層(1404,1504,1604,1704)、活性層(1405,1505,1605,1705)、および40nm以下の厚さの上部層(1406,1506,1606、1706)が順に積層されており、上部層(1406,1506,1606、1706)に接する第2のn型用電極(1408,1508,1608,1708)の界面が活性層(1405,1505,1605,1705)から生じた光によって表面プラズモンが励起され得る金属を含む半導体発光素子である。

Description

窒化物半導体発光素子および半導体発光素子
 本発明は、窒化物半導体発光素子に関し、特に、良好にトンネル電流を流すことによって駆動電圧を低減することができる窒化物半導体発光素子に関する。
 また、本発明は、半導体発光素子に関し、特に、表面プラズモン効果を利用して改善された発光効率を有する半導体発光素子に関する。
 たとえば非特許文献1(IEEE JOURNAL OF SELECTED TOPICS IN QUANTUM ELECTRONICS, VOL.8, NO.4, JULY/AUGUST 2002, pp.739-743)等には、窒化物半導体を用いた窒化物半導体発光素子の一例としてトンネル接合を用いた窒化物半導体発光ダイオード素子が開示されている。
 図11に、非特許文献1に記載されている従来のトンネル接合を用いた窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図を示す。この窒化物半導体発光ダイオード素子においては、サファイア基板1101上に、GaNバッファ層1102、Siドープn型GaN層1103(層厚:3μm)、InGaN層(層厚:2nm)とGaN層(層厚:8nm)とが交互に6周期積層されてなる積層体からなるMQWを有する活性層1104、Mgドープp型GaN層1105(層厚:50nm)、Mgハイドープp+型GaN層1106(層厚:10nm)、Siハイドープn+型GaN層1107(層厚:10nm)およびSiドープn型GaN層1108(層厚:200nm)が順次積層された構造を有しており、Siドープn型GaN層1103上に第1のn電極1109が形成されており、Siドープn型GaN層1108上に第2のn電極1110が形成されている。そして、Mgハイドープp+型GaN層1106とSiハイドープn+型GaN層1107とのpn接合によりトンネル接合が形成されている。
 このようなトンネル接合を用いた窒化物半導体発光ダイオード素子においては、Siドープn型GaN層1108において電流を面内に広げ、Mgハイドープp+型GaN層1106とSiハイドープn+型GaN層1107とのトンネル接合を用いてMgドープp型GaN層1105とSiドープn型GaN層1108との間に電流を流すものである。
 また、近年では、半導体発光素子において、表面プラズモンを利用することによって発光効率を向上させる試みがなされている。
 図18の模式的な断面図は、特許文献1(特開2005-108982号公報)に開示された表面プラズモンを利用する窒化物半導体発光ダイオード素子を示している。この窒化物半導体発光ダイオード素子においては、基板1801上に、n型GaN層1802(層厚:約5μm)、n型AlGaNクラッド層1803(層厚:約0.15μm)、交互に積層された複数のGaN層とGaInN層とを含む多重量子井戸活性層1804、ノンドープGaN保護層1805(層厚:約10nm)、p型AlGaNクラッド層1806(層厚:約0.15μm)、およびp型GaInNコンタクト層1807(層厚:約0.3μm)がこの順に形成されている。
 p型GaInNコンタクト層1807上には、Pd第一電極層1808(層厚:約1nm)、Ag第二電極層1809(層厚:約2nm)、およびAu保護層1810(層厚:約1nm)を含む3層構造を有する複数のアイランド状のp型用電極が形成されている。これらのアイランド状のp型用電極は2次元的に周期配列されている。そして、各p型用電極は、円形の平面形状を有している。他方、基板1801の下面には、n型用電極1811が形成されている。
 Agの表面プラズモン振動数は光波長の430nm帯付近に対応しており、それよりやや長波長の青色領域の光によって表面プラズモンが励起され得る。特許文献1に記載の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、p型用電極を所定の周期で配置し、多重量子井戸活性層1804から放射される青色領域の光をAg第二電極層1809に透過させることによって、Ag第二電極層1809の表面側に表面プラズモンを励起して表面プラズモン効果を得ている。
 なお、p型用電極に含まれるPd第一電極層1808は、p型GaInNコンタクト層1807と良好なオーミック接触を得るために設けられている。これは、Ag第二電極層1809がp型GaInNコンタクト層1807と良好なオーミック接触を得ることができないためである。また、Pd第一電極層1808は、Ag第二電極層1809の表面側に表面プラズモンが励起するのを阻害しないように極めて薄く形成されている。
 また、非特許文献2(Applied Physics Letters, Vol. 87, 071102 (2005))には、窒化物半導体発光ダイオード素子において、半導体-Ag界面を活性層の近接場内に配置することによって、表面プラズモンと光との結合を有効に行なわせる技術が開示されている。すなわち、この技術は、活性層とAg層との間の半導体層の厚さを極めて薄い10nmにすることによって効果を生じさせる。そして、非特許文献2では、光ポンピングによる活性層からの発光において自然放出速度の向上が実際に観測されたことが報告されている。
特開2005-108982号公報
Seong-Ran Jeon et al., "GaN-Based Light-Emitting Diodes Using Tunnel Junctions", IEEE JOURNAL OF SELECTED TOPICS IN QUANTUM ELECTRONICS, VOL.8, NO.4, JULY/AUGUST 2002, pp.739-743 K. Okamoto et al., "Surface plasmon enhanced spontaneous emission rate of InGaN/GaN quantum wells probed by time-resolved photoluminescence spectroscopy", Applied Physics Letters, Vol. 87, 071102 (2005).
 図11に示す構成の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、Siドープn型GaN層1108については3×1019cm-3程度のキャリア密度までn型不純物をドーピングできるため比較的容易に作製することができる。
 しかしながら、トンネル接合を形成するMgハイドープp+型GaN層1106については高いMgドーピング濃度を実現することが難しく、Mgドーピング量が増大するにつれてMgハイドープp+型GaN層1106の結晶性が悪化して表面荒れを起こしたり、逆に高抵抗化するなどの問題があった。
 したがって、図11に示す従来の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、結晶性の良好なMgハイドープp+型GaN層1106を形成することができないため、Mgハイドープp+型GaN層1106とSiハイドープn+型GaN層1107との界面において空乏層が40nm弱程度に広がり、良好にトンネル電流が流れず、高抵抗化するという問題があった。
 また、特許文献1に開示された窒化物半導体発光ダイオード素子においては、未だ有効な表面プラズモン効果による発光効率増強効果が現実には得られていない。なぜならば、Ag第二電極層1809の表面側における表面プラズモンと多重量子井戸活性層1804から放射される光との結合を十分に行なわせることは現実的には難しいからである。すなわち、特許文献1に開示された窒化物半導体発光ダイオード素子においては、Ag第二電極層1809とp型GaInNコンタクト層1807との間に極めて薄いPd第一電極層1808が設置されているが、このPd第一電極層1808によって多重量子井戸活性層1804からの光が吸収されてしまい、Ag第二電極層1809の表面側における表面プラズモンの励起が減少するためである。
 また、非特許文献2においては、Ag層を活性層の近接場内に配置するために、活性層とAg層との間の半導体層の厚さを10nmとする技術が開示されているが、このような非特許文献2に開示された技術を特許文献1に開示された窒化物半導体発光ダイオード素子に適用したとしても、電流注入による多重量子井戸活性層1804での発光自体が困難となる。
 その第1の理由としては、非特許文献2のようにAg第二電極層1809とp型GaInNコンタクト層1807とを直接接触させた場合には、良好なオーミック接触が得られないためである。
 また、第2の理由としては、一般に窒化物半導体などの半導体においては、p型不純物のドーピングによって十分に高いキャリア濃度を有するp型半導体を得ることが困難であるところ、非特許文献2のようにp型GaInNコンタクト層1807を10nm程度の極めて薄い厚さとした場合には、そのような薄い厚さのp型GaInNコンタクト層1807のキャリア濃度を高くすることはできず、発光のためのホールを多重量子井戸活性層1804に十分供給することができないためである。
 以上のように、従来においては、表面プラズモン効果を利用して半導体発光素子の発光効率を改善することは実現できていなかった。
 上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、良好にトンネル電流を流すことによって駆動電圧を低減することができる窒化物半導体発光素子を提供することにある。
 また、上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、表面プラズモン効果を利用して改善された発光効率を有する半導体発光素子を提供することにある。
 本発明は、n型窒化物半導体層と、n型窒化物半導体層上に設けられた窒化物半導体層と、窒化物半導体層上に設けられたp型窒化物半導体層と、p型窒化物半導体層上に設けられた活性層と、を含む、窒化物半導体発光素子である。
 また、本発明は、n型窒化物半導体層と、n型窒化物半導体層上に設けられた少なくとも一部に極性面を有する窒化物半導体層と、窒化物半導体層上に設けられたp型窒化物半導体層と、p型窒化物半導体層上に設けられた活性層と、を含む、窒化物半導体発光素子である。
 また、本発明の窒化物半導体発光素子において、窒化物半導体層はアルミニウムを含むことが好ましい。
 また、本発明の窒化物半導体発光素子において、窒化物半導体層はAlxGa1-xN(0<x≦1)であることが好ましい。
 また、本発明の窒化物半導体発光素子において、活性層上に設けられた第2のn型窒化物半導体層を含み、n型窒化物半導体層に接する第1の電極はアノード電極であり、第2のn型窒化物半導体層に接する第2の電極はカソード電極であることが好ましい。
 また、本発明の窒化物半導体発光素子において、窒化物半導体層の厚さが0.5nm以上30nm以下であることが好ましい。
 また、本発明の窒化物半導体発光素子において、活性層はInを含むIII族窒化物半導体からなる井戸層を有しており、井戸層中におけるIn組成比が0.15以上0.4以下であることが好ましい。
 また、本発明の窒化物半導体発光素子において、活性層はInを含むIII族窒化物半導体からなる井戸層を有しており、井戸層中におけるIn組成比が0.2以上0.4以下であることが好ましい。
 なお、本発明において、In組成比は、III族窒化物半導体を構成するIII族元素の原子数の総数に対するIn原子数の比((In原子数)/(III族元素の原子数の総数))を意味する。
 また、本発明は、基板と、基板上に設けられたn型半導体を含む第1下部層と、第1下部層上に設けられたp型半導体を含む第2下部層と、第2下部層上に設けられた活性層と、活性層上に設けられたn型半導体を含む上部層と、基板または第1下部層に接して設けられた第1のn型用電極と、上部層上に接して設けられた第2のn型用電極と、を含み、上部層は40nm以下の厚さを有し、上部層に接する第2のn型用電極の界面は、活性層から生じた光によって表面プラズモンが励起され得る金属を含む半導体発光素子である。
 また、本発明の半導体発光素子において、活性層から生じた光によって表面プラズモンが励起され得る金属は、Ag、Au、またはAlのいずれかを主成分として含むことが好ましい。また、本発明の半導体発光素子において、第1のn型用電極はアノード電極であり、第2のn型用電極はカソード電極であってもよい。
 また、本発明の半導体発光素子は、窒化物半導体発光素子であり得る。また、本発明の半導体発光素子においては、第1下部層と第2下部層との間に中間層をさらに含み、中間層は第1下部層および第2下部層との格子定数差に起因する引っ張り歪を含むことが好ましい。さらに、本発明の半導体発光素子において、基板はn型導電性基板であってもよく、第1のn型用電極はそのn型導電性基板に接して設けられていることが好ましい。
 本発明によれば、良好にトンネル電流を流すことによって駆動電圧を低減することができる窒化物半導体発光素子を提供することができる。
 また、本発明によれば、表面プラズモン効果を利用して改善された発光効率を有する半導体発光素子を提供することができる。
本発明の窒化物半導体発光素子の一例の模式的な断面図である。 本発明の窒化物半導体発光素子の他の一例の模式的な断面図である。 実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図である。 実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子のAlN中間層近傍のバンドエネルギダイヤグラムの理論計算結果である。 実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子のAlN中間層の厚さを変更したときのAlN中間層近傍のバンドエネルギダイヤグラムの理論計算結果である。 実施例3の窒化物半導体レーザ素子の模式的な断面図である。 比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図である。 比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子を上方から見たときの模式的な平面図である。 比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子のトンネル接合層近傍の模式的な断面図である。 比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子のトンネル接合層近傍のバンドエネルギダイヤグラムの理論計算結果である。 従来のトンネル接合を用いた窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図である。 実施例4の窒化物半導体レーザ素子の模式的な断面図である。 (a)および(b)はそれぞれ、実施例4の窒化物半導体レーザ素子の作製に用いられるレジストパターンの一例の模式的な平面図である。 本発明の半導体発光素子の他の一例である窒化物半導体発光素子の模式的な断面図である。 本発明の窒化物半導体発光素子の他の一例である窒化物半導体発光素子の模式的な断面図である。 実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図である。 実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図である。 表面ポラリトン効果を利用する従来の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図である。
 以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。また、結晶面および方向を表わす場合に、本来であれば所要の数字の上にバーを付した表現をするべきであるが、表現手段に制約があるため、本明細書においては、所要の数字の上にバーを付す表現の代わりに、所要の数字の前に「-」を付して表現している。
 (実施の形態1)
 図1に、本発明の窒化物半導体発光素子の一例(窒化物半導体発光ダイオード素子)の模式的な断面図を示す。ここで、図1に示す構成の窒化物半導体発光素子は、基板101と、基板101上に形成された第1のn型窒化物半導体層102と、第1のn型窒化物半導体層102上に形成されたAlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103と、窒化物半導体層103上に形成されたp型窒化物半導体層104と、p型窒化物半導体層104上に形成された活性層105とを含んでいる。
 また、第1のn型窒化物半導体層102の表面上には第1のn電極107が形成されている。また、活性層105上には第2のn型窒化物半導体層106が形成されており、第2のn型窒化物半導体層106上には第2のn電極108が形成されている。
 ここで、第1のn電極107はアノード電極であって正のバイアス電圧が外部から印加される。さらに、第2の電極108はカソード電極であって負のバイアス電圧が外部から印加される。このように窒化物半導体発光素子にバイアス電圧を印加することによって活性層105の両側のp型窒化物半導体層104と第2のn型窒化物半導体層106とを含むpn接合には順バイアス電圧が印加されて発光する。しかしながら、この際に、第1のn型窒化物半導体層102とp型窒化物半導体層104とを直接接合してpn接合を形成している場合にはこのpn接合に逆バイアス電圧が印加されるために電流が流れにくくなるが、第1のn型窒化物半導体層102とp型窒化物半導体層104との間に下記に詳述される窒化物半導体層103を設置することによって効率良くこのpn接合に電流を流すことができる。
 ここで、基板101として、たとえばサファイア基板、窒化物半導体基板または炭化ケイ素基板などの六方晶の結晶基板を用いて、たとえばその基板101のC面({0001}面)上に第1のn型窒化物半導体層102、窒化物半導体層103およびp型窒化物半導体層104をたとえばMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法等により順次エピタキシャル成長させた場合には、AlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103の表面はC面になる。
 そして、このようなC面を有するAlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103にたとえば格子不整合などに起因して格子歪が生じた場合には、窒化物半導体層103にピエゾ電界による自発分極が発生し、その自発分極方向がC軸方向に沿うため、窒化物半導体層103のC面が+C軸側と-C軸側とで異なる性質を示すことから、窒化物半導体層103は他の層との界面にそれぞれ極性面を有することになる。なお、図1に示す構成において、他の層との界面とは、第1のn型窒化物半導体層102と窒化物半導体層103との界面、および窒化物半導体層103とp型窒化物半導体層104との界面である。
 このように窒化物半導体層103が極性面を有する場合には、窒化物半導体層103のエネルギバンドが曲がり、第1のn型窒化物半導体層102とp型窒化物半導体層104との間の空乏層の幅を狭くすることができるため、トンネル電流が流れやすくなり、図11に示すような構成を有する従来のトンネル接合を用いた素子と比べて、窒化物半導体発光素子の駆動電圧を低減することができる。
 また、基板101として、たとえば六方晶の結晶基板を用い、たとえばその基板101のR面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面上に第1のn型窒化物半導体層102、窒化物半導体層103およびp型窒化物半導体層104をたとえばMOCVD法等により順次エピタキシャル成長させることもできる。この場合には、AlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103の表面はR面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面になる。
 このようにR面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面を表面に有するAlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103にたとえば格子不整合などに起因して格子歪が生じた場合にも、窒化物半導体層103にピエゾ電界による自発分極が発生し、窒化物半導体層103の両側の表面の半極性面がそれぞれ異なる性質を示すことから、この場合にも窒化物半導体層103は極性面を有することになる。
 したがって、AlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103の表面が半極性面である場合にも、窒化物半導体層103のエネルギバンドの曲がりが生じ、第1のn型窒化物半導体層102とp型窒化物半導体層104との間の空乏層の幅を狭くすることができるため、トンネル電流が流れやすくなり、図11に示すような構成を有する従来のトンネル接合を用いた素子と比べて、窒化物半導体発光素子の駆動電圧を低減することができる。
 また、窒化物半導体層103は、C面から所定のオフ角度を有する極性面またはR面から所定のオフ角度を有する極性面を有していてもよい。なお、上記のC面から所定のオフ角度を有する極性面としては、たとえば、C面に対して0°以上45°未満の傾きを有する表面が挙げられる。また、上記のR面から所定のオフ角度を有する極性面としては、たとえば、R面に対して0°以上45°未満の傾きを有する表面が挙げられる。
 また、窒化物半導体層103は、無極性面であるm面から所定のオフ角度を有する極性面または無極性面であるA面から所定のオフ角度を有する極性面を有していてもよい。なお、上記のm面から所定のオフ角度を有する極性面としては、たとえば、m面に対して0°よりも大きく45°未満の傾きを有する表面が挙げられる。また、上記のA面から所定のオフ角度を有する極性面としては、たとえば、A面に対して0°よりも大きく45°未満の傾きを有する表面が挙げられる。
 図2に、本発明の窒化物半導体発光素子の他の一例(窒化物半導体発光ダイオード素子)の模式的な断面図を示す。ここで、図2に示す構成の窒化物半導体発光素子は、導電性の六方晶のn型窒化物半導体基板201を用い、n型窒化物半導体基板201の裏面に第1のn電極107を形成することによって、上下電極構造の窒化物半導体発光素子とされている点に特徴がある。
 すなわち、図2に示す構成の窒化物半導体発光素子は、n型窒化物半導体基板201と、n型窒化物半導体基板201上に形成されたAlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103と、窒化物半導体層103上に形成されたp型窒化物半導体層104と、p型窒化物半導体層104上に形成された活性層105と、活性層105上に形成された第2のn型窒化物半導体層106とを有しており、n型窒化物半導体基板201の裏面には第1のn電極107が形成され、第2のn型窒化物半導体層106上には第2のn電極108が形成されている。
 図2に示す構成の窒化物半導体発光素子においても、たとえばn型窒化物半導体基板201のC面({0001}面)上に窒化物半導体層103およびp型窒化物半導体層104をたとえばMOCVD法等により順次エピタキシャル成長させて形成した場合には、AlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103の表面はC面になる。
 したがって、このようなC面を有するAlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103にたとえば格子不整合などに起因して格子歪が生じた場合には、上記と同様の理由により、窒化物半導体層103は極性面を有することになる。
 そして、極性面を有する窒化物半導体層103においては、エネルギバンドが曲がり、n型窒化物半導体基板201とp型窒化物半導体層104との間の空乏層の幅を狭くすることができるため、トンネル電流が流れやすくなる。したがって、図2に示す構成の窒化物半導体発光素子においても、図11に示すような構成を有する従来のトンネル接合を用いた素子と比べて、窒化物半導体発光素子の駆動電圧を低減することができる。
 また、n型窒化物半導体基板201のR面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面上に、窒化物半導体層103およびp型窒化物半導体層104をたとえばMOCVD法等により順次エピタキシャル成長させることもでき、この場合には、上記と同様に、AlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103の表面はR面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面になる。
 このように半極性面を表面に有するAlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされる窒化物半導体結晶からなる窒化物半導体層103にたとえば格子不整合などに起因して格子歪が生じた場合には、窒化物半導体層103にピエゾ電界による自発分極が発生することから、窒化物半導体層103の両側の表面の半極性面がそれぞれ異なる性質を示し、窒化物半導体層103は極性面を有する。そして、窒化物半導体層103が極性面を有する場合には、窒化物半導体層103にエネルギバンドの曲がりが生じ、n型窒化物半導体基板201とp型窒化物半導体層104との間の空乏層の幅を狭くすることができるため、トンネル電流が流れやすくなる。したがって、この場合も、図11に示すような構成を有する従来のトンネル接合を用いた素子と比べて、窒化物半導体発光素子の駆動電圧を低減することができる。
 なお、本発明において、基板101としては、上述したように、たとえばサファイア基板、窒化物半導体基板、炭化ケイ素基板などの六方晶の半導体結晶からなる基板を用いることができる。なかでも、基板101として窒化物半導体基板を用いた場合には、基板101上に形成される窒化物半導体層との格子定数差が小さくなるため、良好な結晶性の窒化物半導体層が得られるためである。なお、窒化物半導体基板としては、たとえば、Alx0Gay0Inz0N(0≦x0≦1、0≦y0≦1、0≦z0≦1、x0+y0+z0=1)の式で表わされるIII族窒化物半導体結晶からなる基板を用いることができる。
 また、本発明において、n型窒化物半導体基板201としては、たとえば、上記のAlx0Iny0Gaz0N(0≦x0≦1、0≦y0≦1、0≦z0≦1、x0+y0+z0=1)の式で表わされるIII族窒化物半導体結晶にn型不純物をドーピングして形成された基板などを用いることができる。
 なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x0はAl組成比を示し、y0はIn組成比を示し、z0はGa組成比を示す。また、n型不純物としては、たとえばシリコンおよび/またはゲルマニウムなどを用いることができる。
 また、上記の窒化物半導体基板からなる基板101およびn型窒化物半導体基板201にはそれぞれ六方晶が維持される範囲内で窒素原子の約10原子%以下がAs(砒素)、P(リン)またはSb(アンチモン)などの原子で置換されていてもよい。
 また、第1のn型窒化物半導体層102としては、たとえば従来から公知のn型窒化物半導体を用いることができ、たとえば、Alx1Iny1Gaz1N(0≦x1≦1、0≦y1≦1、0≦z1≦1、x1+y1+z1=1)の式で表わされるIII族窒化物半導体結晶にn型不純物をドーピングして形成された層の単層または複数層などを用いることができる。なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x1はAl組成比を示し、y1はIn組成比を示し、z1はGa組成比を示す。また、n型不純物としては、たとえばシリコンおよび/またはゲルマニウムなどを用いることができる。なお、窒化物半導体層103に極性面を付与する観点からは、第1のn型窒化物半導体層102としては、窒化物半導体層103とは異なる材料を用いることが好ましい。
 また、第1のn型窒化物半導体層102と基板101との間および窒化物半導体層103とn型窒化物半導体基板201との間には、それぞれバッファ層や薄いノンドープ層(たとえば0.5μm以下の厚さのノンドープ層)などの他の層が1層以上含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。
 また、窒化物半導体層103としては、上述したように、AlxGa1-xN(0<x≦1)の式で表わされ、極性面を有するIII族窒化物半導体結晶が用いられる。ここで、Alはアルミニウムを示し、Gaはガリウムを示し、xはAl組成比を示し、(1-x)はGa組成比を示す。なお、窒化物半導体層103は、n型、p型またはノンドープのいずれであってもよい。
 また、窒化物半導体層103の厚さtは0.5nm以上30nm以下であることが好ましい。窒化物半導体層103の厚さtが0.5nm以上である場合には窒化物半導体層103が面内で均一な厚さの層にすることができる傾向が大きくなり、30nm以下である場合には窒化物半導体層103に格子歪に起因するクラックの発生等による窒化物半導体層103の結晶性が悪化しない傾向が大きくなる。
 また、窒化物半導体層103と第1のn型窒化物半導体層102との間には、他の層が1層以上含まれていてもよいが、空乏層の幅を狭める観点からは、窒化物半導体層103と第1のn型窒化物半導体層102とは接触していることが好ましい。
 また、p型窒化物半導体層104としては、たとえば従来から公知のp型窒化物半導体を用いることができ、たとえば、Alx2Iny2Gaz2N(0≦x2≦1、0≦y2≦1、0≦z2≦1、x2+y2+z2=1)の式で表わされるIII族窒化物半導体結晶にp型不純物をドーピングして形成された層の単層または複数層などを用いることができる。なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x2はAl組成比を示し、y2はIn組成比を示し、z2はGa組成比を示す。また、p型不純物としては、たとえばマグネシウムおよび/または亜鉛などを用いることができる。なお、窒化物半導体層103に極性面を付与する観点からは、p型窒化物半導体層104としては、窒化物半導体層103とは異なる材料を用いることが好ましい。
 また、p型窒化物半導体層104と窒化物半導体層103との間には、他の層が1層以上含まれていてもよいが、空乏層の幅を狭める観点からは、p型窒化物半導体層104と窒化物半導体層103とは接触していることが好ましい。
 また、活性層105としては、たとえば従来から公知の窒化物半導体を用いることができ、たとえば、Alx3Iny3Gaz3N(0≦x3≦1、0≦y3≦1、0≦z3≦1、x3+y3+z3=1)の式で表わされるノンドープのIII族窒化物半導体結晶またはこの式で表わされるIII族窒化物半導体結晶にp型不純物およびn型不純物の少なくとも一方をドーピングして形成された層の単層または複数層などを用いることができる。なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x3はAl組成比を示し、y3はIn組成比を示し、z3はGa組成比を示す。また、活性層105は、従来から公知の単一量子井戸(SQW)構造または多重量子井戸(MQW)構造を有する構成であってもよい。
 また、活性層105とp型窒化物半導体層104との間には、他の層が1層以上含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。
 また、第2のn型窒化物半導体層106としては、たとえば従来から公知のn型窒化物半導体を用いることができ、たとえば、Alx4Iny4Gaz4N(0≦x4≦1、0≦y4≦1、0≦z4≦1、x4+y4+z4=1)の式で表わされるIII族窒化物半導体結晶にn型不純物をドーピングして形成された層の単層または複数層などを用いることができる。なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x4はAl組成比を示し、y4はIn組成比を示し、z4はGa組成比を示す。また、n型不純物としては、たとえばシリコンおよび/またはゲルマニウムなどを用いることができる。
 また、第2のn型窒化物半導体層106と活性層105との間には、他の層が1層以上含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。
 また、第1のn電極107としては、たとえば、第1のn型窒化物半導体層102とオーミック接触をとることが可能な従来から公知の金属などを用いることができる。また、第2のn電極108としては、たとえば、第2のn型窒化物半導体層106とオーミック接触をとることが可能な従来から公知の金属などを用いることができる。なお、第1のn電極107と第2のn電極108とはそれぞれ同一の金属から構成されていてもよく、異なる金属から構成されていてもよい。
 図1および図2に示す構成の窒化物半導体発光素子においては、活性層105を形成した後に第2のn型窒化物半導体層106を形成することになるが、低温で第2のn型窒化物半導体層106を形成した場合でも、第2のn型窒化物半導体層106はn型窒化物半導体層であるため、第2のn型窒化物半導体層106の高抵抗化および結晶性の著しい悪化を抑制することができる。また、低温で第2のn型窒化物半導体層106を形成することができるため、活性層105が受ける熱ダメージも低減することができる。
 なお、Inを含むIII族窒化物半導体結晶は、Inを含まないIII族窒化物半導体結晶に比べて分解温度がかなり低いことが知られている。たとえば、GaN、AlNおよびその混晶のようなInを含まない窒化物半導体結晶は1000℃程度の高温において比較的安定である一方で、InNは600~700℃程度の低温でも分解する。そのため、たとえばInyGa1-yNの式で表わされるInを含むIII族窒化物半導体結晶はIn組成比yにもよるが、一般的に1000℃を超える温度では結晶性が悪化してしまう。また、緑色光や赤色光といった長波長域の光を発光させる場合には、InyGa1-yNの式で表わされるInを含むIII族窒化物半導体結晶のIn組成比yを0.15~0.4程度の高い組成とする必要があるが、このような場合には、Inを含む窒化物半導体結晶の温度に対する結晶性の悪化の傾向がさらに大きくなる。
 図11に示す構成の従来の窒化物半導体発光素子においては、InGaNを含む活性層1104をたとえば600℃~800℃程度の低温で形成した後に、Mgドープp型GaN層1105等のp型窒化物半導体層を1000℃を超える高温で形成する必要がある。
 図11に示す構成の従来の窒化物半導体発光素子においては、Mgドープp型GaN層1105等のp型窒化物半導体層を高温で形成する際の昇温時および形成時の温度による熱ダメージを活性層1104が受けてしまうため、活性層1104の結晶性が著しく悪化する。一方、活性層1104を構成するInGaNのIn組成比を0.15以上、特に0.2以上とする場合には、Mgドープp型GaN層1105等のp型窒化物半導体層を低温で形成する必要があるが、p型窒化物半導体層の高抵抗化および結晶性の悪化を引き起こし、駆動電圧が上昇する。
 しかしながら、図1および図2に示す構成の窒化物半導体発光素子においては、活性層105を形成した後に第2のn型窒化物半導体層106が形成され、p型窒化物半導体層を形成する必要がないため、たとえば、活性層105がInを含むIII族窒化物半導体層を有する場合に、In組成比を0.15以上とした構成、特にIn組成比を0.2以上とする構成において、図1および図2に示すような、活性層105を形成した後に第2のn型窒化物半導体層106を形成し、p型窒化物半導体層を形成しない構成が有効であると考えられる。なお、本発明において、活性層105のIn組成比の上限については特に限定されないが、活性層105のIn組成比が0.4を超えると発光効率が低下することがあるため、活性層105のIn組成比は0.4以下であることが好ましい。
 また、上記においては、本発明の窒化物半導体発光素子として、窒化物半導体発光ダイオード素子の構成について主に説明したが、上記の構成を窒化物半導体レーザ素子などにも適用できることは言うまでもない。
 (実施の形態2)
 図14に、本発明の半導体発光素子の一例である窒化物半導体発光素子(窒化物半導体発光ダイオード素子)の模式的な断面図を示す。この窒化物半導体発光素子は、基板1401と、基板1401上に形成された窒化物半導体の第1下部層1402と、第1下部層1402上に形成された窒化物半導体の中間層1403と、中間層1403上に形成された窒化物半導体の第2下部層1404と、第2下部層1404上に形成された窒化物半導体の活性層1405と、活性層1405上に形成された窒化物半導体の上部層1406と、を含んでいる。
 また、第1下部層1402の部分的に露出した表面に接するようにして第1のn型用電極1407が形成されており、上部層1406の表面に接するようにして第2のn型用電極1408が形成されている。
 第1下部層1402は、単数または複数の窒化物半導体層を含み、全体としてn型導電性を有している。ここで、全体としてn型導電性を有しているとは、n型導電性の層を主として含み、中間や端に薄いノンドープ層などの層が配置されていても、全体として主に電子が伝導する性質を有することを表している。第2下部層1404は、単数または複数の窒化物半導体層を含み、全体としてp型導電性を有している。ここで、全体としてp型導電性を有しているとは、p型導電性の層を主として含み、中間や端に薄いノンドープ層などの層が配置されていても、全体として主にホールが伝導する性質を有することを表している。上部層1406は、単数または複数の窒化物半導体層を含み、全体としてn型導電性を有している。
 第1のn型用電極1407はアノード電極として用いられ、第2のn型用電極1408はカソード電極として用いられる。すなわち、図14に示す構成の窒化物半導体発光素子の駆動時においては、第1のn型用電極1407に外部から正電圧が印加され、第2のn型用電極1408には負電圧が印加される。したがって、正電圧から負電圧への電流経路は、第1のn型用電極1407から、全体としてn型導電性を有する第1下部層1402、中間層1403、全体としてp型導電性を有する第2下部層1404、活性層1405、および上部層1406を経て、第2のn型用電極1408までの順路で構成されている。
 このように図14に示す構成の窒化物半導体発光素子にバイアスをかけることにより、活性層1405を挟む全体としてp型導電性の第2下部層1404と全体としてn型導電性の上部層1406とによるpn接合には順バイアスが印加され、通常の窒化物半導体発光ダイオード素子の駆動によって発光する。ここで、全体としてp型導電性の第2下部層1404の厚さやドーピング量については、表面プラズモンと光との結合とは関係なく適宜選択することができる。したがって、第2下部層1404には十分に高濃度でp型不純物をドーピングすることができ、窒化物半導体発光素子の駆動時に、十分なホールを活性層1405に供給することができる。
 全体としてn型導電性の上部層1406の厚さは、第2のn型用電極1408の表面プラズモンと活性層1405からの光との結合のために、少なくとも40nm以下の厚さに制限される必要がある。しかしながら、上部層1406の窒化物半導体中のn型不純物のドーピングは、p型不純物のドーピングの場合に比較して容易である。
 より具体的には、窒化物半導体中において、p型不純物(通常Mg)は所望のキャリア(ホール)濃度を得るために過剰量の不純物をドーピングする必要があり、またMgは他の層に拡散しやすいので厚さ40nm以下のごく薄い層のみに十分なキャリアを発生させることは困難である。また、窒化物半導体発光素子の活性層にMgが拡散(あるいは添加)した場合には、活性層の品質が低下するという問題もある。しかしながら、厚さ40nm以下のごく薄い厚さの全体としてn型導電性の上部層1406で生じさせるキャリアは電子であり、キャリアがホールとなるp型導電性の層の場合のような問題が遥かに生じにくい。
 すなわち、窒化物半導体中において、n型不純物(通常Si)はドーピング量とほぼ同等の量のキャリア(電子)を発生させることができ、Siが活性層に拡散したとしても活性層の品質が低下するという問題が生じにくい。逆に、活性層にSiを添加することで、発光効率が向上するとの報告も存在する(Jpn. J. Appl. Phys., Vol.37 (1998) pp.L362-L364)。活性層自体にn型不純物をドーピングしても不都合はないし、その場合には複数層の結晶成長時にすばやくドーピングを切り替えるという必要もなくなるため窒化物半導体発光素子の製造が容易になる。なお、本明細書において、活性層とは、それが多重量子井戸構造を有する場合には最下井戸層から最上井戸層までを意味することとし、それが単一量子井戸構造を有する場合には井戸層のみを意味することとする。
 また、図14に示す構成の窒化物半導体発光素子の駆動時においては、中間層1403を挟む全体としてp型導電性の第2下部層1404と全体としてn型導電性の第1下部層1402とによる付加的pn接合には逆バイアスが印加される。ここで、通常のpn接合であれば逆バイアス方向には電流が流れにくいが、トンネル電流を有効に流せる構成(トンネル接合)などを利用することによって、付加的pn接合を通して効率よく電流を流すことができる。そのためには、中間層1403を挟む付加的pn接合は、後に例示されるような特別の構成にされることが好ましい。
 第2のn型用電極1408は、少なくとも上部層1406に接触する面(界面)がAgから構成されている(Ag界面)。また、上部層1406は40nm以下の厚さに設定される。これにより、活性層1405の近接場内に半導体-Ag界面を配置することができるため、活性層1405からの光が第2のn型用電極1408のAg界面の表面プラズモンと容易に結合し、発光効率を向上させることができる。なお、上部層1406の厚さは、20nm以下とすることが好ましく、典型的には10nm程度とすることができる。
 上述のような図14に示す構成の窒化物半導体発光素子の構成によって、窒化物半導体発光素子に電流を注入して、窒化物半導体発光素子を駆動させた時に活性層1405にホールと電子とを効率良く注入することができる。これにより、活性層1405から十分な量の光を発光させることができ、活性層1405からの光が表面プラズモンと結合した表面プラズモンポラリトン(SPP)を第2のn型用電極1408のAg界面に発生させることができる。したがって、図14に示す構成の窒化物半導体発光素子においては、電流注入によってSPPを効率的に発生させることができ、非特許文献2におけるような活性層1405からの発光において自然放出速度の増大を実現することができるため、高い発光効率を得ることができる。
 なお、n型窒化物半導体の上部層1406に接する第2のn型用電極1408のAg界面は、通常均質でなくて微視的には粒界を含んだり、微小な凹凸を有していることが多い。したがって、上記のようにして発生したSPPは、第2のn型用電極1408のAg界面に沿って伝播するうちに変調されて再度光に変換され、その光が外部に取り出される。この事象を考慮すれば、人為的に第2のn型用電極1408のAg界面に凹凸やパターンを設けていてもよい。また、第2のn型用電極1408のAg界面は、n型窒化物半導体の上部層1406と良好なオーミック接触を形成することができるため、これにより活性層1405へキャリアを良好に注入することが可能であることも従来技術に対する改善点になる。
 活性層と電極材料との組み合わせに関しては、以下のことが考えられる。すなわち、活性層からの発光によって発生するSPPは、金属の表面プラズモン振動数と関係するため、半導体と接する電極の界面にAg(表面プラズモン振動数に対応する光の波長:約440nm)を用いた場合には、青色領域(波長440~500nm)の光を発光する活性層に対して特に効果的であり、それよりやや長波長側(波長500~600nm)の光を発光する活性層に対してまで発光効率の向上効果を期待することができる。
 また、半導体と接する電極の界面にAl(表面プラズモン振動数に対応する光の波長:約230nm)を用いた場合には、深紫外領域(波長230nm~300nm)の光を発光する活性層に対して特に効果的であり、それよりやや長波長側(波長300~400nm)の光を発光する活性層に対してまで発光効率の向上効果を期待することができる。
 さらに、半導体と接する電極の界面にAu(表面プラズモン振動数に対応する光の波長:約540nm)を用いた場合には、緑色~赤色領域(波長540~600nm)の光を発光する活性層に対して特に効果的であり、それよりやや長波長側(波長600~700nm)の光を発光する活性層に対してまで発光効率の向上効果を期待することができる。
 AlおよびAuはそれぞれ、上述のAgの場合と同様に、n型窒化物半導体に対して良好なオーミック接触を形成することができるため、窒化物半導体発光ダイオード素子の駆動時に活性層にキャリアを良好に注入することが可能である。なお、Ag、Al、およびAuは、窒化物半導体に限らず一般的に化合物半導体のn型層に対して良好なオーミック接触を形成することができる。したがって、Ag、Al、およびAuは、窒化物半導体を用いた窒化物半導体発光素子の他に、窒化物半導体以外の他の化合物半導体を用いた半導体発光素子全般の電極材料として有用である。
 また、Agを主成分として他の成分を混合した合金の場合には、表面プラズモン振動数がどのように変化するかは不明な点が多くて予測し難いが、たとえば図14に示す構成の窒化物半導体発光素子の第2のn型用電極1408の材料に、Agを最も多い成分(主成分)として含む合金を用いた場合には、本発明の効果が期待できると考えられる。
 したがって、図14に示す構成の窒化物半導体発光素子の第2のn型用電極1408の材料としては、少なくともAg合金(Ag合金中におけるAg原子濃度が50原子%以上)を用いることができると考えられる。
 また、上述のAg合金の場合と同様の理由により、図14に示す構成の窒化物半導体発光素子の第2のn型用電極1408の材料としては、Al合金(Al合金中におけるAl原子濃度が50原子%以上)およびAu合金(Au合金中におけるAu原子濃度が50原子%以上)もそれぞれ用いることができると考えられる。また、表面プラズモンを励起させることができる電極材料としては、上述のAg、Ag合金、Al、Al合金、Au、およびAu合金以外にも、活性層から発光する光の波長に対応する表面プラズモン振動数を有する材料を適宜選択して用いることができる。
 次に、付加的pn接合について検討する。図14に示す構成の窒化物半導体発光素子において、基板1401としてサファイア基板、窒化物半導体基板、または炭化ケイ素基板などの六方晶の半導体結晶基板を用いて、そのC面({0001}面)上に第1下部層1402、中間層1403、および第2下部層1404をMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法などにより順次エピタキシャル成長させた場合には、エピタキシャル成長させた第1下部層1402、中間層1403、および第2下部層1404のそれぞれの表面もC面になる。このようなC面方位は、窒化物半導体発光素子において最も一般的である。
 ここで、このようなC面を有する中間層1403にたとえば格子不整合などに起因して格子歪が生じている場合には、中間層1403に圧電分極によるピエゾ電界が発生し、その分極方向はC軸方向(<0001>方向)に沿っている。その結果、中間層1403のC面が+C軸側と-C軸側とで異なる電気的性質を示すため、中間層1403は互いに極性の異なる極性面である下側界面と上側界面とを有することになる。ここで、中間層1403の下側界面はn型導電性の第1下部層1402に接する面であり、中間層1403の上側界面はp型導電性の第2下部層1404に接する面である。
 このように極性面を有する中間層1403が第1下部層1402および第2下部層1404のそれぞれとの格子定数差に起因して引っ張り応力を受けて引っ張り歪を有する場合には、中間層1403のエネルギバンドが曲がり、第1下部層1402と第2下部層1404との間の空乏層の幅を狭くすることができる。その結果、第1下部層1402と第2下部層1404との間で逆バイアスが印加される付加的pn接合においてトンネル電流が流れやすくなり、中間層1403を含まない構成に比べて、窒化物半導体発光素子の駆動電圧を低減させることができる。たとえば、第1下部層1402および第2下部層1404をそれぞれGaNまたは低Al濃度のAlGaNで形成し、中間層1403をAlNまたは高Al濃度のAlGaNで形成した場合には、上記のように中間層1403が極性面を有するとともに引っ張り歪を有する構成とすることができる。なぜならば、AlGaNにおいては、Al濃度が増大するにしたがって格子定数が小さくなるからである。
 また、基板1401として六方晶の半導体結晶基板を用い、その基板1401のR面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面上に第1下部層1402、中間層1403、および第2下部層1404をMOCVD法などによって順次エピタキシャル成長させることもできる。この場合には、中間層1403の表面も、R面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面になる。このようにR面({1-102}面)または{11-22}面などの半極性面を表面に有する中間層1403に格子不整合などに起因して格子歪が生じた場合にも、圧電分極によるピエゾ電界が発生し、中間層1403の半極性面である下側界面と上側界面とがそれぞれ異なる電気的性質を示すことになる。
 さらに、基板1401の表面(窒化物半導体層を成長させる表面)は、C面またはR面に対してオフ角度を有する面であってもよい。この場合の基板1401の表面としては、たとえば、C面に対して0°以上45°未満の傾きを有する表面、またはR面に対して0°以上45°未満の傾きを有する表面が挙げられる。
 また、基板1401の表面は、M面({10-10}面)またはA面({11-20}面)の無極性面に対してオフ角度を有する面であってもよい。
 この場合の基板1401の表面としては、たとえば、M面に対して0°よりも大きく45°未満の傾きを有する表面、またはA面に対して0°よりも大きく45°未満の傾きを有する表面が挙げられる。
 以上のように基板1401の表面がC面、R面、M面またはA面に対してオフ角度を有する面である場合には、基板1401の表面がC面である場合と同様に、窒化物半導体発光素子の駆動電圧を低減させることができる。
 また、付加的pn接合に逆バイアスの電流を流しやすくする構成としては、その接合部分に高濃度ドーピングを行なうことも有効である。たとえば、中間層1403を設けずに第1下部層1402と第2下部層1404とを接合し、少なくとも接合近傍において、第1下部層1402のn型不純物濃度を好ましくは1×1018~1×1021/cm3の範囲内、より好ましくは1×1019~1×1020/cm3の範囲内にするとともに、第2下部層1404のp型不純物濃度を好ましくは1×1019~1×1020/cm3の範囲内、より好ましくは3×1019~3×1020/cm3の範囲内にした構成とすることができる。ここで、接合近傍とは、ドーピングによってトンネル電流を促進し得る接合界面から50nm程度までの範囲を言う。また、この場合には、上述の組成の中間層1403を設けて相乗的な効果を得てもよく、上述の組成とは異なる組成の中間層を設けまたは設けずに、高濃度ドーピングの効果のみを利用することもできる。
 図15に、本発明の半導体発光素子の他の一例である窒化物半導体発光素子(窒化物半導体発光ダイオード素子)の模式的な断面図を示す。図15に示す構成の窒化物半導体発光素子においては、n型導電性の六方晶の窒化物半導体からなるn型基板1501が用いられ、n型基板1501の裏面に第1のn型用電極1507が形成されることによって上下電極構造の窒化物半導体発光素子とされている点に特徴がある。
 すなわち、図15に示す構成の窒化物半導体発光素子は、n型基板1501と、n型基板1501上に形成された第1下部層1502と、第1下部層1502上に形成された中間層1503と、中間層1503上に形成された第2下部層1504と、第2下部層1504上に形成された活性層1505と、活性層1505上に形成された上部層1506とを含んでいる。そして、n型基板1501の裏面には第1のn型用電極1507が接するようにして形成されており、上部層1506の表面には第2のn型用電極1508が接するようにして形成されている。
 図15に示す構成の窒化物半導体発光素子において、正電圧から負電圧への電流経路は、第1のn型用電極1507から、n型基板1501、全体としてn型導電性を有する第1下部層1502、中間層1503、全体としてp型導電性を有する第2下部層1504、活性層1505、および上部層1506を経て、第2のn型用電極1508までの順に構成されている。
 図15に示す構成の窒化物半導体発光素子における上記以外の説明は、図14に示す構成の窒化物半導体発光素子と同様であるため、その説明については省略する。
 なお、本発明の半導体発光素子が、特に基板上に窒化物半導体層を積層してなる図14および図15に示すような構成の窒化物半導体発光素子である場合には、基板1401,1501としては上述のようにサファイア基板、窒化物半導体基板、または炭化ケイ素基板などの六方晶の半導体結晶基板を用いることができる。なかでも、窒化物半導体発光素子の基板1401,1501として窒化物半導体基板を用いた場合には、基板1401,1501とその上に積層される窒化物半導体層との格子定数差が小さくなるなどの基板1401,1501と窒化物半導体層との物性の差異を小さくすることができるため、窒化物半導体層において良好な結晶性を得ることができる傾向にある。
 窒化物半導体基板としては、たとえば、Alx5Gay5Inz5N(0≦x5≦1、0≦y5≦1、0≦z5≦1、x5+y5+z5=1)の式で表わされるIII族窒化物半導体結晶の基板を用いることができる。
 また、基板1401,1501上に積層される層(第1下部層1402,1502、中間層1502,1503、第2下部層1404,1504、活性層1405,1505、上部層1406,1506)としては、それぞれ独立に、たとえば、Alx6Iny6Gaz6N(0≦x6≦1、0≦y6≦1、0≦z6≦1、x6+y6+z6=1)の式で表わされるIII族窒化物半導体結晶を用いることができる。n型不純物としては、Siおよび/またはGeなどを用いることができ、O、SeなどのVI族元素を用いることも可能である。p型不純物としては、Mgおよび/またはZnなどを用いることができる。また、活性層1405,1505は、たとえば、従来から公知の単一量子井戸(SQW)構造または多重量子井戸(MQW)構造を有する構成とすることができる。
 図14および図15に示す構成の窒化物半導体発光素子における第1のn型用電極1407,1507としては、たとえば、n型の第1下部層1402またはn型基板1501とオーミック接触を形成することが可能な公知の金属などを用いることができる。図14および図15に示す構成の窒化物半導体発光素子においては、活性層1405,1505を形成した後に上部層1406,1506を形成することができるが、上部層1406,1506を低温で形成した場合でも、上部層1406,1506はn型窒化物半導体層であるため、上部層1406,1506の高抵抗化および著しい結晶性の悪化を抑制することができる。また、上部層1406,1506を低温で形成した場合には、活性層1405,1505が受ける熱ダメージも低減することができる。
 なお、Inを含むIII族窒化物半導体結晶は、Inを含まないIII族窒化物半導体結晶に比べて分解温度がかなり低いことが知られている。たとえば、GaN、AlNおよびその混晶のようなInを含まない窒化物半導体結晶は1000℃程度の高温において比較的安定である一方で、InNは600~700℃程度の低温でも分解する。そのため、たとえばInyGa1-yNの式で表わされるInを含むIII族窒化物半導体結晶はIn組成比yにもよるが、一般的に1000℃を超える温度では結晶性が悪化してしまう。また、緑色光や赤色光といった長波長域の光を活性層1405,1505から発光させる場合には、InyGa1-yNの式で表わされるInを含むIII族窒化物半導体結晶のIn組成比yを0.15~0.4程度の高い組成とする必要があるが、このような場合には、Inを含む窒化物半導体結晶の温度に対する結晶性の悪化の傾向がさらに大きくなる。
 <実施例1>
 図3に、本発明の窒化物半導体発光素子の一例である実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図を示す。ここで、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子は、厚さ400μmのサファイア基板301上に、厚さ5μmの第1のn型GaN層302、厚さ2.5nmのAlN中間層303、厚さ0.3μmのp型GaN層304、厚さ10nmのp型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層309、厚さ0.168μmの多重量子井戸活性層305および厚さ0.3μmの第2のn型GaN層306の順に積層された構成を有しており、第1のn型GaN層302上には第1のn電極307が形成され、第2のn型GaN層306上には第2のn電極308が形成されている。
 ここで、多重量子井戸活性層305は、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層309側から、厚さ60nmのノンドープGaN層、厚さ8nmのノンドープIn0.02Ga0.98Nバリア層と厚さ4nmのノンドープIn0.2Ga0.8N井戸層とが交互に4周期積層された積層体および厚さ60nmのノンドープGaN層がこの順に積層された構成を有している。
 また、第1のn電極307は、第1のn型GaN層302に接するようにして形成されており、第1のn型GaN層302側から、ハフニウム膜(厚さ30nm)、アルミニウム膜(厚さ200nm)、モリブデン膜(厚さ30nm)、白金膜(厚さ50nm)および金膜(厚さ200nm)がこの順に積層された構成となっている。
 また、第2のn電極308は、第1のn電極307と同じ構造となっている。
 上記の構成を有する実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子は以下のようにして製造される。
 まず、直径が2インチの表面を有する厚さ400μmのサファイア基板301のC面である(0001)面上に、MOCVD成膜装置を用いて、第1のn型GaN層302、AlN中間層303、p型GaN層304、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層309、多重量子井戸活性層305および第2のn型GaN層306をこの順にMOCVD法によりエピタキシャル成長させる。ここで、窒素源としてはアンモニアを用い、ガリウム源としてはTMG(トリメチルガリウム)を用い、インジウム源としてはTMI(トリメチルインジウム)を用い、アルミニウム源としてはTMA(トリメチルアルミニウム)を用い、p型不純物のマグネシウム源としてはCp2Mg(ビスシクロペンタジエニルマグネシウム)を用い、n型不純物のシリコン源としてシランを用いている。
 なお、第1のn型GaN層302および第2のn型GaN層306のキャリア密度はそれぞれ1×1018cm-3程度である。また、p型GaN層304のキャリア密度は4×1017cm-3程度である。AlN中間層303については、p型不純物およびn型不純物のドーピングを意図的に行なっていない。
 また、第1のn型GaN層302はサファイア基板301の温度を1125℃として形成され、AlN中間層303、p型GaN層304およびp型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層309も引き続いてサファイア基板301の温度を1125℃として形成される。
 そして、サファイア基板301の温度を750℃まで低下させて多重量子井戸活性層305を形成し、サファイア基板301の温度を850℃まで上昇させて第2のn型GaN層306を形成する。その後、サファイア基板301の温度を室温まで降温する。
 このように、多重量子井戸活性層305を形成した後に、サファイア基板301の温度を850℃程度の低温として第2のn型GaN層306を形成した場合でも、第2のn型GaN層306はn型窒化物半導体層であるため、第2のn型GaN層306の高抵抗化および結晶性の著しい悪化を抑制することができる。また、多重量子井戸活性層305上にp型窒化物半導体層を形成する図11に示すような従来の構成と比べて低温で第2のn型GaN層306を形成することができるため、多重量子井戸活性層305が受ける熱ダメージを低減することができる。
 その後、第2のn型GaN層306上に第2のn電極308をEB(Electron Beam)蒸着法により形成する。ここで、第2のn電極308のパターンニングは、以下のようにして行なわれる。まず、第2のn型GaN層306の表面全面にフォトレジストを形成した後に、一般的なフォトリソグラフィ技術およびエッチング技術を用いてそのフォトレジストに第2のn電極308の形状に開口部を設ける。そして、フォトレジストの全面を覆うようにして第2のn電極308をEB蒸着法により形成し、その後リフトオフによりフォトレジストを除去することによって、所定の形状にパターンニングされた第2のn電極308が第2のn型GaN層306上に形成される。
 次に、第2のn型GaN層306上に気相エッチング用のマスクを形成し、ICP(Inductively Coupled Plasma)エッチング法を用いて、第1のn型GaN層302の厚さ方向の途中までエッチングを行なう。
 次に、EB蒸着法およびスパッタ法を用いて、第1のn型GaN層302の露出した表面上に第1のn電極307を形成する。ここで、第1のn電極307のパターンニングは、第2のn電極308のパターンニングと同様にして行なわれる。
 次に、上記の第1のn電極307の形成後のサファイア基板301の厚さを一般的な研削および研磨により100μm程度に薄くした後に、ダイヤモンド針でスクライブすることにより一辺が350μmの正方形状の表面を有するチップ状に分割して実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子を得る。
 なお、マグネシウムがドープされたp型窒化物半導体層は1000℃以上の高温で形成しないとp型の電気伝導を示さないが、シリコンがドープされたn型窒化物半導体層は1000℃未満の低温であってもn型の電気伝導を示す。したがって、800℃程度の低温であっても、形成条件を最適化することにより、第2のn型GaN層306を形成することができる。
 また、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、第1のn電極307に正電圧を印加し、第2のn電極308に負電圧を印加するため、第1のn電極307が正電極(アノード電極)となり、第2のn電極308が負電極(カソード電極)となる。このように、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子に電圧を印加することにより、多重量子井戸活性層305から光が発光する。
 一方、比較例として、図7の模式的断面図に示す構成の窒化物半導体発光ダイオード素子を作製する。ここで、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子は、AlN中間層303の代わりに、図9の模式的断面図に示すように、第1のn型GaN層302の上部を10nmの厚さでキャリア密度を3.4×1019cm-3としたシリコン高ドープ層701とし、p型GaN層304の下部を10nmの厚さでキャリア密度を3×1018cm-3としたマグネシウム高ドープ層702として、これらが接合したトンネル接合を有するトンネル接合層703を形成したこと以外は実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子と同様の構成となっている。
 実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、20mAの電流を注入して駆動させるときの駆動電圧は4.6Vである。一方、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子に20mAの電流を注入して駆動させるときの駆動電圧は7.5V程度である。したがって、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子は、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子と比べて、20mAの電流を注入して駆動させたときの駆動電圧を3V程度低減することができる。
 また、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子と比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子の発光パターンを光学顕微鏡にて観察したところ、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、図8に示すように、発光強度が大きい領域801と発光強度が小さい領域802とが混在しており、発光強度ムラが大きく、電流の注入が不均一であることがわかる。
 一方、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子のような発光強度ムラはほとんど見られない。
 また、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、発光強度が大きい領域801と発光強度が小さい領域802との発光強度は8倍程度違っていたが、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、発光強度が大きい領域と小さい領域とで発光強度は3倍程度に抑えられている。
 また、図4に実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子のAlN中間層303近傍のバンドエネルギダイヤグラムの理論計算結果を示し、図10に比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子のトンネル接合層703近傍のバンドエネルギダイヤグラムの理論計算結果を示す。
 図4および図10において、横軸が厚さ方向における位置(nm)を示しており、縦軸がバンドエネルギ(eV)およびキャリア密度(cm-3)を示している。なお、図4の横軸の50(nm)の位置は、AlN中間層303とp型GaN層304との界面の位置を示しており、図4の横軸の数値が大きくなるほど第1のn型GaN層302側に進行し、図4の横軸の数値が小さくなるほどp型GaN層304側に進行する。また、図10の横軸の50(nm)の位置は、第1のn型GaN層302とシリコン高ドープ層701との界面の位置を示しており、図10の横軸の数値が大きくなるほど第1のn型GaN層302側に進行し、図10の横軸の数値が小さくなるほどp型GaN層304側に進行する。
 図4および図10において、伝導帯のバンドエネルギ401と価電子帯のバンドエネルギ405とは互いのフェルミエネルギ402が一致するように接合されており、p型不純物のキャリア密度403が示されている領域とn型不純物のキャリア密度404が示されている領域との間のキャリア密度が示されていない領域がキャリアの存在しない空乏層となり、空乏層の幅がzで示されている。この空乏層の幅zが小さい方がトンネル電流が流れやすくなる。
 図4と図10の空乏層の幅zを比較すればわかるように、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子においては空乏層の幅zが2.5nm程度であるのに対して、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子では空乏層の幅zが30nm程度となっている。したがって、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子の空乏層の幅は、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子の1/10程度となっており、これにより実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子においては良好なトンネル電流が流れ、駆動電圧の低減につながっているものと考えられる。
 すなわち、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、AlN中間層303を構成するAlNの格子定数が、第1のn型GaN層302およびp型GaN層304を構成するGaNの格子定数よりも小さくなっている。したがって、AlN中間層303には、この格子定数差に起因して格子不整合による格子歪が生じ、ピエゾ電界による自発分極がC軸方向に沿って発生して、AlN中間層303のC面が+C軸側と-C軸側とで異なる性質を示すことから、AlN中間層303は極性面を有する。そして、極性面を有するAlN中間層303においては、バンドの曲がりが生じるために、空乏層の幅を狭くすることができたものと考えられる。
 また、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子において発光強度ムラがほとんど見られなかったのは、AlN中間層303の挿入により、第1のn型GaN層302とp型GaN層304との間の電圧が低減して、これらの層間の抵抗が小さくなったため、均一に電流が注入できたことによるものと考えられる。
 図5に、実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子のAlN中間層303の厚さを4nmに変更したときのAlN中間層303近傍のバンドエネルギダイヤグラムの理論計算結果を示す。この場合には、空乏層の幅zが4nm程度となり、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子の空乏層の幅の1/7程度となっている。したがって、AlN中間層303の厚さを4nmに変更した場合にも、良好なトンネル電流が流れ、駆動電圧が低減するという本発明の効果が得られることがわかる。図5におけるその他の説明は、図4における説明と同様である。
 なお、本実施例と同様の効果は、中間層303がAlNからなる場合に限られず、中間層303がAlxGa1-xN(0<x<1)からなる場合にも得られる。
 また、サファイア基板301の温度を500℃程度にして、サファイア基板301のC面である(0001)面上にGaNバッファ層を形成してから第1のn型GaN層302を形成しても本実施例と同様の効果が得られる。
 また、サファイア基板301の代わりにn型窒化物半導体基板を用い、n型窒化物半導体基板の極性面または半極性面上に中間層303を直接形成し、その中間層303上にp型GaN層304を形成して図2に示すような上下電極構造の構成に変更した場合にも、本実施例と同様の効果が得られる。
 また、多重量子井戸活性層305にAlを含む混晶を用いた場合でも上記と同様の効果が得られ、さらには多重量子井戸活性層305を構成する井戸層のIn組成比を適宜変更して発光波長を変更した場合でも本実施例と同様の効果が得られる。
 本発明においては、従来の一般的な構造とは異なり、活性層はp型窒化物半導体層上に形成される。多重量子井戸活性層305は、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層309側から、厚さ60nmのノンドープGaN層、厚さ8nmのノンドープIn0.02Ga0.98Nバリア層と厚さ4nmのノンドープIn0.2Ga0.8N井戸層の順に形成されている。p型窒化物半導体層上に活性層の井戸層を直接形成した場合には、p型ドーパントであるMgの活性層への拡散により発光強度が低下することがあることから、p型窒化物半導体層と活性層の井戸層との間には5nm以上の間隔をあけることが好ましい。なお、当該間隔には、本実施例のように、ノンドープの窒化物半導体層を形成することが好ましい。
 <実施例2>
 実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子の中間層303の組成をAl0.3Ga0.7Nに変更するとともに、中間層303の厚さを20nmに変更したこと以外は実施例1と同様にして窒化物半導体発光ダイオード素子を作製する。
 このようにして作製した実施例2の窒化物半導体発光ダイオード素子も、上記の実施例1の窒化物半導体発光ダイオード素子と同様に、比較例の窒化物半導体発光ダイオード素子と比較して、発光強度ムラを抑制することができるとともに、駆動電圧も低減することができる。
 <実施例3>
 図6に、本発明の窒化物半導体発光素子の一例である実施例3の窒化物半導体レーザ素子の模式的な断面図を示す。ここで、実施例3の窒化物半導体レーザ素子は、厚さ400μmのn型GaN基板601上に、厚さ2.5μmの第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層602a、厚さ0.1μmの第1のn型GaNガイド層602b、厚さ2.5nmのAl0.8Ga0.2N中間層603、厚さ0.2μmのp型GaNガイド層604、厚さ0.01μmのp型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層609、厚さ0.144μmの多重量子井戸活性層605、厚さ0.2μmの第2のn型GaNガイド層606bおよび厚さ0.6μmの第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aの順に積層された構成を有している。
 また、第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aの一部および第2のn型GaNガイド層606bの一部がそれぞれ除去されることによって、共振器長方向に伸びるリッジストライプ部(リッジストライプ部のストライプ幅:1.2~2.4μm)が形成されており、そのリッジストライプ部の側面および第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aの表面が絶縁膜611で覆われている。
 また、n型GaN基板601の裏面には第1のn電極607が形成され、第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606a上には第2のn電極608が形成されている。
 ここで、多重量子井戸活性層605は、実施例3の窒化物半導体レーザ素子から発振するレーザ光の波長が500nmになるように混晶比を調節して形成されており、具体的には、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層609側から、厚さ60nmのノンドープGaN層、厚さ8nmのノンドープIn0.02Ga0.98Nバリア層と厚さ4nmのノンドープIn0.2Ga0.8N井戸層とが交互に2周期積層された積層体および厚さ60nmのノンドープGaN層がこの順に積層された構成を有している。
 また、第1のn電極607は、n型GaN基板601に接するようにして形成されており、n型GaN基板601側から、ハフニウム膜(厚さ30nm)、アルミニウム膜(厚さ200nm)、モリブデン膜(厚さ30nm)、白金膜(厚さ50nm)および金膜(厚さ200nm)がこの順に積層された構成となっている。
 また、第2のn電極608は、第1のn電極607と同じ構造となっている。また、絶縁膜611は、厚さ200nmの酸化シリコン層および厚さ50nmの酸化チタン層がこの順序で積層された構成となっている。
 また、第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層602a、第1のn型GaNガイド層602b、第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aおよび第2のn型GaNガイド層606bのキャリア密度はそれぞれ1×1018cm-3程度である。また、p型GaNガイド層604のキャリア密度は4×1017cm-3程度である。Al0.8Ga0.2N中間層603については、p型不純物およびn型不純物のドーピングを意図的に行なっていない。
 上記の構成を有する実施例3の窒化物半導体レーザ素子は以下のようにして製造される。
 まず、直径が2インチの表面を有する厚さ400μmのn型GaN基板601のC面である(0001)面上に、MOCVD成膜装置を用いて、第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層602a、第1のn型GaNガイド層602b、Al0.8Ga0.2N中間層603、p型GaNガイド層604、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層609、多重量子井戸活性層605、第2のn型GaNガイド層606bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aをこの順にMOCVD法によりエピタキシャル成長させる。ここで、窒素源としてはアンモニアを用い、ガリウム源としてはTMGを用い、インジウム源としてはTMIを用い、アルミニウム源としてはTMAを用い、p型不純物のマグネシウム源としてはCp2Mgを用い、n型不純物のシリコン源としてシランを用いている。
 ここで、第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層602aから多重量子井戸活性層605のn型GaN基板601に近い側のノンドープGaN層まではn型GaN基板601の温度を1125℃として形成され、その後、n型GaN基板601の温度を750℃まで低下させて多重量子井戸活性層605の残りの部分を形成する。そして、n型GaN基板601の温度を850℃まで上昇させて第2のn型GaNガイド層606bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aを形成する。その後、n型GaN基板601の温度を室温まで降温する。
 このように、多重量子井戸活性層605を形成した後に、n型GaN基板601の温度を850℃程度の低温として第2のn型GaNガイド層606bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aを形成した場合でも、第2のn型GaNガイド層606bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aはそれぞれn型窒化物半導体層であるため、第2のn型GaNガイド層606bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aの高抵抗化および結晶性の著しい悪化を抑制することができる。また、多重量子井戸活性層605上にp型窒化物半導体層を形成する図11に示すような従来の構成と比べて低温で第2のn型GaNガイド層606bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aを形成することができるため、多重量子井戸活性層605が受ける熱ダメージを低減することができる。
 その後、第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606a上に第2のn電極608をEB(Electron Beam)蒸着法により形成する。そして、第2のn電極608の表面全面にフォトレジストを形成した後に、一般的なフォトリソグラフィ技術およびエッチング技術を用いてそのフォトレジストのリッジストライプ部を形成しない領域に開口部を設ける。その後、ICPエッチング法を用いて、第2のn型GaNガイド層606bの厚さ方向の途中までエッチングを行なう。そして、フォトレジストの表面全面に、EB蒸着法およびスパッタ法を用いて、酸化シリコン層および酸化チタン層をこの順序に積層して、絶縁膜611を形成する。その後リフトオフによりフォトレジストを除去することによって、第2のn電極608が第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606a上に形成されるとともに、所定の形状にパターンニングされた絶縁膜611が形成される。
 次に、EB蒸着法を用いて、n型GaN基板601の裏面上に第1のn電極607を形成する。
 次に、上記の第1のn電極607の形成後のn型GaN基板601の厚さを一般的な研削および研磨により100μm程度に薄くした後に、ダイヤモンド針でスクライブし、バー状に劈開する。そして、この劈開により露出した共振器端面にAlOa1-a(0≦a)の式で表わされる誘電体膜からなる端面コート膜を30nm程度の厚さに形成する。ここで、光出射側の共振器端面における反射率は10%とされ、光反射側の共振器端面における反射率は90%に設定される。これにより、実施例3の窒化物半導体レーザ素子を得る。
 また、比較例として、Al0.8Ga0.2N中間層603の代わりに、第1のn型GaNガイド層602bの上部を50nmの厚さでキャリア密度を3.4×1019cm-3としたシリコン高ドープ層とし、p型GaNガイド層604の下部を50nmの厚さでキャリア密度を3×1018cm-3としたマグネシウム高ドープ層として、これらが接合したトンネル接合を有するトンネル接合層を形成したこと以外は実施例3の窒化物半導体レーザ素子と同様の構成とした比較例の窒化物半導体レーザ素子を作製する。
 実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、20mAの電流を注入して駆動させるときの駆動電圧は6.2Vである。一方、比較例の窒化物半導体レーザ素子に20mAの電流を注入して駆動させるときの駆動電圧は9.0V程度である。したがって、実施例3の窒化物半導体レーザ素子は、比較例の窒化物半導体レーザ素子と比べて、20mAの電流を注入して駆動させたときの駆動電圧を3V程度低減することができる。
 実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、多重量子井戸活性層605を形成した後に第2のn型GaNガイド層606bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層606aといったn型窒化物半導体層しか形成されず、p型窒化物半導体層については形成されないため、実施例3の窒化物半導体レーザ素子の構成は、多重量子井戸活性層605中の井戸層のIn組成比を0.15以上、特に0.2以上とするときに優れた構成であると言える。
 また、従来の窒化物半導体レーザ素子においては、リッジストライプ部が抵抗の大きいp型窒化物半導体層により形成されていたため、駆動電圧が高くなる。しかしながら、実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、p型窒化物半導体層に比べて抵抗の小さいn型窒化物半導体層によりリッジストライプ部が形成されるため、従来の窒化物半導体レーザ素子と比較して駆動電圧を低く抑えることができる点で好ましい。
 さらに、従来の窒化物半導体レーザ素子においては、p型窒化物半導体層に接触するp電極とn型窒化物半導体層に接触するn電極をそれぞれ形成する必要がある。しかしながら、実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、n電極のみを用いることができるため、従来の窒化物半導体レーザ素子と比べて、電極と窒化物半導体間の接触抵抗を低減することができる。
 また、実施例3の窒化物半導体レーザ素子において、第1のn電極607および第2のn電極608は同一のものを用いてもよく、異なるものを用いてもよいが、同一のものを用いた場合には、形成条件の変更等が不要となることから生産性が向上し、同一の材料を用いることができることから製造コストの低減を図ることができる。なお、第1のn電極607および第2のn電極608としては、チタン層とアルミニウム層との積層体等の構成も用いることができる。
 なお、実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、AlOa1-a(0≦a)の式で表わされる誘電体膜からなる端面コート膜上に、酸化物膜(たとえば、酸化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、酸化ジルコニウム膜、酸化タンタル膜、酸化チタン膜および酸化ニオブ膜等の少なくとも1種)、窒化物膜(たとえば、窒化シリコン膜および窒化アルミニウム膜等の少なくとも1種)、酸窒化物膜(たとえば、酸窒化シリコン膜および酸窒化アルミニウム膜等の少なくとも1種)などを形成してもよい。
 また、実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、多重量子井戸活性層605の構成を適宜変更することによって、たとえば波長380nm~550nmのレーザ光を発振する構成としてもよい。
 また、実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、n型GaN基板601に代えて、n型AlGaN基板、n型AlN基板またはn型InGaN基板などを用いてもよい。
 また、実施例3の窒化物半導体レーザ素子においては、リッジストライプ部の幅をたとえば2μm~100μm程度の幅として、照明用途などで使用されるブロードエリア型の窒化物半導体レーザ素子としてもよい。
 <実施例4>
 図12に、本発明の窒化物半導体発光素子の一例である実施例4の窒化物半導体レーザ素子の模式的な断面図を示す。ここで、実施例4の窒化物半導体レーザ素子は、無極性面を有する基板を用いて極性面を有する中間層を形成して窒化物半導体レーザ素子を作製している点で実施例3の窒化物半導体レーザ素子とは異なっている。
 実施例4の窒化物半導体レーザ素子は、厚さ400μmのn型GaN基板1201のm面上に、厚さ2.5μmの第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1202a、厚さ0.1μmの第1のn型GaNガイド層1202b、厚さ2.5nmのAlN中間層1203、厚さ0.2μmのp型GaNガイド層1204、厚さ0.01μmのp型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1209、厚さ0.144μmの多重量子井戸活性層1205、厚さ0.2μmの第2のn型GaNガイド層1206bおよび厚さ0.6μmの第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1206aの順に積層された構成を有している。
 また、第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1206aの一部および第2のn型GaNガイド層1206bの一部がそれぞれ除去されることによって、共振器長方向に伸びるリッジストライプ部(リッジストライプ部のストライプ幅:1.2~2.4μm)が形成されており、そのリッジストライプ部の側面および第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1206aの表面が絶縁膜1211で覆われている。
 また、n型GaN基板1201の裏面には第1のn電極1207が形成され、第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1206a上には第2のn電極1208が形成されている。ここで、第1のn電極1207はアノード電極で正のバイアス電圧が印加され、第2のn電極1208はカソード電極で負のバイアス電圧が印加される。
 ここで、多重量子井戸活性層1205は、実施例3の窒化物半導体レーザ素子から発振するレーザ光の波長が520nmになるように混晶比を調節して形成されており、具体的には、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1209側から、厚さ60nmのノンドープGaN層、厚さ8nmのノンドープIn0.02Ga0.98Nバリア層と厚さ4nmのノンドープIn0.2Ga0.8N井戸層とが交互に2周期積層された積層体および厚さ60nmのノンドープGaN層がこの順に積層された構成を有している。
 また、第1のn電極1207は、n型GaN基板1201に接するようにして形成されており、n型GaN基板1201側から、ハフニウム膜(厚さ30nm)、アルミニウム膜(厚さ200nm)、モリブデン膜(厚さ30nm)、白金膜(厚さ50nm)および金膜(厚さ200nm)がこの順に積層された構成となっている。
 また、第2のn電極1208は、第1のn電極1207と同じ構造となっている。また、絶縁膜1211は、厚さ200nmの酸化シリコン層および厚さ50nmの酸化チタン層がこの順序で積層された構成となっている。
 また、第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1202a、第1のn型GaNガイド層1202b、第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1206aおよび第2のn型GaNガイド層1206bのキャリア密度はそれぞれ1×1018cm-3程度である。また、p型GaNガイド層1204のキャリア密度は4×1017cm-3程度である。Al0.8Ga0.2N中間層1203については、p型不純物およびn型不純物のドーピングを意図的に行なっていない。
 上記の構成を有する実施例4の窒化物半導体レーザ素子は以下のようにして製造される。
 まず、直径が2インチの表面を有する厚さ400μmのn型GaN基板1201の無極性のm面である(1-100)面上に、MOCVD成膜装置を用いて、第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1202aおよび第1のn型GaNガイド層1202bを成長させる。
 次に、第1のn型GaNガイド層1202bの成長後のn型GaN基板1201をMOCVD成膜装置から一度取り出して、一般的なフォトリソグラフィ工程により、第1のn型GaNガイド層1202bの表面上に、たとえば、図13(a)の模式的平面図に示すような円形状の開口部1302を有するレジストパターン1301または図13(b)の模式的平面図に示すような矩形状の開口部1303を有するレジストパターン1301を形成する。その後、図13(a)に示すレジストパターン1301の開口部1302または図13(b)に示すレジストパターン1301の開口部1303の形状に第1のn型GaNガイド層1202bの表面に対して垂直方向に第1のn型GaNガイド層1202bの一部を除去することによって、第1のn型GaNガイド層1202bの表面に凹凸を形成する。なお、第1のn型GaNガイド層1202bの除去部分の形状は、上記の円形状および矩形状に限定されず、三角形状等の他の形状であってもよい。また、第1のn型GaNガイド層1202bの除去部分の深さは、たとえば0.01μm~0.3μm程度として第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1202aの一部まで除去してもよい。また、除去部分の表面の大きさは、たとえば0.1μm~5μm程度とすることができる。なお、除去部分の表面の大きさとは、円形の場合には直径であり、矩形等の多角形の場合には最も大きい辺の長さのことを意味する。
 上記の凹凸の形成後のn型GaN基板1201をMOCVD成膜装置に再度戻して、AlN中間層1203、p型GaNガイド層1204、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1209、多重量子井戸活性層1205、第2のn型GaNガイド層1206bおよび第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層1206aをこの順にMOCVD法によりエピタキシャル成長させる。その後は、実施例3と同様の工程を経ることにより、実施例4の窒化物半導体レーザ素子を得る。
 実施例4の窒化物半導体レーザ素子においては、20mAの電流を注入して駆動させるときの駆動電圧は6.8Vである。一方、上記の比較例の窒化物半導体レーザ素子に20mAの電流を注入して駆動させるときの駆動電圧は9.0V程度である。したがって、実施例4の窒化物半導体レーザ素子は、比較例の窒化物半導体レーザ素子と比べて、20mAの電流を注入して駆動させたときの駆動電圧を2V以上低減することができる。
 たとえば、図13(a)および図13(b)に示すレジストパターン1301を用いて図12に示す構成の窒化物半導体レーザ素子を作製した場合には、第1のn型GaNガイド層1202bの側面Xには、m面以外の極性面が形成されることになる。このように、AlN中間層1203が第1のn型GaNガイド層1202bとの界面およびp型GaNガイド層1204との界面にそれぞれ極性面を有している場合には、図12の矢印に示すように、極性面(側面)を利用してトンネル電流が効果的に流れることになる。
 <実施例5>
 図16に、本発明の半導体発光素子の一例である実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図を示す。ここで、実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子は、厚さ150μmのサファイア基板1601上に、厚さ5μmの第1のn型GaN層1602、厚さ2.5nmのAlN中間層1603、第2下部層1604、多重量子井戸活性層1605および厚さ10nmの第2のn型GaN層1606の順に積層された構成を有しており、第1のn型GaN層1602上に第1のn電極1607が形成され、第2のn型GaN層1606上に第2のn電極1608が形成されている。
 ここで、第2下部層1604は、順次積層された厚さ0.3μmのp型GaN層1604a、厚さ10nmのp型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1604b、厚さ60nmのノンドープGaN層1604c、および厚さ8nmのノンドープIn0.02Ga0.98N層1604dを含んでいる。なお、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1604b上のノンドープGaN層1604cとノンドープIn0.02Ga0.98N層1604dは、相対的に小さな格子定数のp型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1604b上に良好な多重量子井戸活性層1605を形成するためのバッファ層的な役割を果たすとともに、多重量子井戸活性層1605にMgが拡散した場合には発光効率が低下するおそれがあるため、p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1604bから多重量子井戸活性層1605へのMgの拡散を防止する役割をも果たしている。
 また、多重量子井戸活性層1605は、厚さ4nmのSiドープInGaN井戸層、厚さ8nmのSiドープIn0.02Ga0.98Nバリア層、および厚さ4nmのSiドープInGaN井戸層が順次堆積された積層構造を有している。
 第1のn型GaN層1602の部分的に露出された表面上には第1のn電極1607が形成されているが、第1のn電極1607は第1のn型GaN層1602の表面に接するように形成されている。ここで、第1のn電極1607は、第1のn型GaN層1602側から順に積層されたHf層(厚さ30nm)、Al層(厚さ200nm)、Mo層(厚さ30nm)、Pt層(厚さ50nm)、およびAu層(厚さ200nm)を含んでいる。
また、第2のn型GaN層1606の表面上には第2のn電極1608が形成されているが、第2のn電極1608は第2のn型GaN層1606の表面に接するように形成されている。ここで、第2のn電極1608は、第2のn型GaN層1606側から順に積層されたAg層(厚さ30nm)、Pt層(厚さ50nm)、およびAu層を含んでいる。こうして、第2のn型GaN層1606と接するAg層の表面(Ag界面)に表面プラズモンポラリトン(SPP)を発生させる構成にしている。
 上記の構成を有する実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子は以下のようにして製造される。まず、直径が2インチの表面を有する厚さ400μmのサファイア基板1601のC面である(0001)面上に、MOCVD成膜装置を用いて、第1のn型GaN層1602から第2のn型GaN層1606までを順にMOCVD法によりエピタキシャル成長させる。ここで、窒素源としてはアンモニアを用い、ガリウム源としてはTMG(トリメチルガリウム)を用い、インジウム源としてはTMI(トリメチルインジウム)を用い、アルミニウム源としてはTMA(トリメチルアルミニウム)を用い、p型不純物のマグネシウム源としてはCp2Mg(ビスシクロペンタジエニルマグネシウム)を用い、n型不純物のシリコン源としてシランを用いている。
 なお、第1のn型GaN層1602および第2のn型GaN層1606のキャリア密度はそれぞれ1×1018cm-3程度である。また、p型GaN層1604aのキャリア密度は4×1017cm-3程度である。AlN中間層1603については、p型不純物およびn型不純物のドーピングを意図的に行なっていない。
 また、第1のn型GaN層1602はサファイア基板1601の温度を1125℃として形成され、AlN中間層1603、p型GaN層1604aおよびp型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層1604bも引き続いてサファイア基板1601の温度を1125℃として形成される。
 そして、サファイア基板1601の温度を750℃まで低下させてノンドープGaN層1604c、ノンドープIn0.02Ga0.98N層1604dおよび多重量子井戸活性層1605を形成し、サファイア基板1601の温度を850℃まで上昇させて第2のn型GaN層1606を形成する。このように、多重量子井戸活性層1605を形成した後に、サファイア基板1601の温度を850℃程度の比較的低温で第2のn型GaN層1606を形成した場合でも、第2のn型GaN層1606はn型窒化物半導体層であるため、第2のn型GaN層1606の高抵抗化および結晶性の著しい悪化を抑制することができる。そして、第2のn型GaN層1606の厚さがたとえば10nm程度の薄さである場合にも、良好なn型不純物のドーピングが可能である。
 仮に、多重量子井戸活性層1605上に設ける層をp型窒化物半導体層とした場合には、p型導電性を持たせる窒化物半導体結晶の成長を850℃程度の低温で行なうことは困難であり、逆にp型導電性を持たせるためにサファイア基板1601の温度を上昇させた場合には多重量子井戸活性層1605中のSiドープInGaN井戸層がその温度上昇によって劣化する。この場合に、多重量子井戸活性層1605上に設ける層の厚みに制限がない場合には、多重量子井戸活性層1605上に蒸発を防止するための蒸発防止層を設けることが可能であるが、高々40nm程度の厚みしか許容されない本発明の条件下においては、多重量子井戸活性層1605上に蒸発防止層を設けることは困難である。
 また、Mgがドープされたp型窒化物半導体層は1000℃以上の高温で形成しなければp型の導電性を示さないが、Siがドープされたn型窒化物半導体層は1000℃未満の低温で形成してもn型の導電性を示す。したがって、サファイア基板1601の温度が800℃程度の低温であっても、形成条件を最適化することによって、第2のn型GaN層1606を形成することができる。
 その後、第2のn型GaN層1606上に第2のn電極1608をEB(Electron Beam)蒸着法により形成する。続いて、第2のn型GaN層1606および第2のn電極1608上に気相エッチング用のマスクを形成し、ICP(Inductively Coupled Plasma)エッチング法を用いて、第1のn型GaN層1602の厚さの途中までエッチングを行なう。そして、第1のn型GaN層1602の部分的に露出した表面上に、EB蒸着法およびスパッタ法を用いて、第1のn電極1607を形成する。
 次に、上記の第1のn電極1607の形成後のサファイア基板1601の厚さを一般的な研削および研磨により150μm程度に薄くした後に、スクライブすることにより一辺が350μmの正方形状の表面を有するチップ状に分割して実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子を得る。
 この実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、第1のn電極1607をアノード電極とし、第2のn電極1608をカソード電極として電圧を印加することにより、多重量子井戸活性層1605から青色(ピーク波長約460nm)の光が発せられる。また、実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子に20mAの電流を注入して発光させるときの駆動電圧は4Vであり、その発光は実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子のサファイア基板1601および実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子の側面を通して外部に取り出される。実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子の発光の内部量子効率を見積もったところ、20mAの電流を注入して駆動させた時に90%以上となり、極めて高い値が得られた。
 これは、実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、多重量子井戸活性層1605から発光した光と第2のn電極1608のAg界面の表面プラズモンとが効率良く結合した結果、非輻射再結合が室温において問題にならない程に多重量子井戸活性層1605からの光の発光増強効果(自然放出速度の増大)を実現できたことによるものと考えられる。
 <実施例6>
 実施例6の窒化物半導体発光ダイオード素子は、実施例5の窒化物半導体発光ダイオード素子の多重量子井戸活性層1605から発光する光のピーク発光波長を550nmに変更するとともに、第2のn電極1608における第2のn型GaN層1606側の金属層をAg層からAu層に変更したこと以外は実施例5と同様である。
 実施例6の窒化物半導体発光ダイオード素子における発光の内部量子効率を見積もったところ、実施例6の窒化物半導体発光ダイオード素子に20mAの電流を注入して駆動させた時に50%以上となり、高い値が得られた。
 窒化物半導体活性層を用いた場合には、400nm程度の波長において最も効率のよい発光が得られやすく、波長550nm程度の緑色領域の発光に関する従来の内部量子効率が1/4程度に低下することが知られていることからすれば、内部量子効率50%は非常に良好な値である。したがって、実施例6の窒化物半導体発光ダイオード素子においても、活性層から発光した光とAu界面の表面プラズモンとが効率良く結合した結果、活性層からの光の発光増強効果(自然放出速度の増大)を実現できたと考えられる。
 <実施例7>
 図17に、本発明の半導体発光素子の一例である実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子の模式的な断面図を示す。ここで、実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子は、厚さ200μmのn型AlGaN基板1701上に、厚さ5μmの第1のn型AlGaN層1702、厚さ4nmのn型InAlGaN中間層1703、第2下部層1704、多重量子井戸活性層1705、および厚さ20nmの第2のn型AlGaN層1706の順に積層された構成を有しており、n型AlGaN基板1701の裏面に第1のn電極1707が形成され、第2のn型AlGaN層1706上に第2のn電極1708が形成されている。
 ここで、第2下部層1704は、順次積層された厚さ0.3μmのp型AlGaN層1704a、厚さ10nmのp型AlGaNキャリアブロック層1704b、厚さ60nmのノンドープInAlGaN層1704c、および厚さ8nmのノンドープInAlGaN層1704dを含んでいる。なお、p型AlGaNキャリアブロック層1704b上のノンドープInAlGaN層1704cとノンドープInAlGaN層1704dは、相対的に小さな格子定数のp型AlGaNキャリアブロック層1704b上に良好な多重量子井戸活性層1705を形成するためのバッファ層的な役割を果たすとともに、多重量子井戸活性層1705にMgが拡散した場合には発光効率が低下するおそれがあるため、p型AlGaNキャリアブロック層1704bから多重量子井戸活性層1705へのMgの拡散を防止する役割をも果たしている。
 多重量子井戸活性層1705は、厚さ3nmのSiドープInAlGaN井戸層、厚さ4nmのSiドープInAlGaNバリア層、厚さ3nmのSiドープInAlGaN井戸層が順次積層された積層構造を有している。
 n型AlGaN基板1701の裏面には第1のn電極1707が形成されているが、第1のn電極1707はn型AlGaN基板1701の裏面に接するように形成されている。
 また、第2のn型AlGaN層1706の表面上には第2のn電極1708が形成されているが、第2のn電極1708は第2のn型AlGaN層1706の表面に接するように形成されている。ここで、第2のn電極1708は、Al層(厚さ300nm)から構成されている。こうして、第2のn型AlGaN層1706と接するAl層の表面(Al界面)に表面プラズモンポラリトン(SPP)を発生させる構成にしている。
 この実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子に20mAの電流注入で発光させるときの駆動電圧は8Vであった。この場合に、多重量子井戸活性層1705から紫外光(ピーク波長約270nm)が発せられる。そして、その紫外光は、実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子のn型AlGaN基板1701および実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子の側面を通して外部に取り出される。実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子の内部量子効率を見積もったところ、20mAの電流を注入して駆動させた時に10%以上となり、波長270nmの光を発光する発光ダイオードとしては極めて高い発光効率が得られた。
 これは、実施例7の窒化物半導体発光ダイオード素子においては、多重量子井戸活性層1705から発光した光と第2のn電極1708のAl界面の表面プラズモンとが効率良く結合した結果、非輻射再結合が室温において問題にならない程に多重量子井戸活性層1705からの光の発光増強効果(自然放出速度の増大)を実現できたことによるものと考えられる。
 今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 本発明の窒化物半導体発光素子は、たとえば照明用途やディスプレイ用途に好適に用いることができる。
 本発明の半導体発光素子は高い発光効率を有し、たとえば赤外領域においては通信用途、可視領域においては照明用途やディスプレイ用途、紫外領域においては殺菌や浄水などに好適に用いることができる。
 101 基板、102 第1のn型窒化物半導体層、103 中間層、104 p型窒化物半導体層、105 活性層、106 第2のn型窒化物半導体層、107 第1のn電極、108 第2のn電極、201 n型窒化物半導体基板、301 サファイア基板、302 第1のn型GaN層、303 AlN中間層、304 p型GaN層、305 多重量子井戸活性層、306 第2のn型GaN層、307 第1のn電極、308 第2のn電極、309 p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層、401 伝導帯のバンドエネルギ、402 フェルミエネルギ、403 p型不純物のキャリア密度、404 n型不純物のキャリア密度、405 価電子帯のバンドエネルギ、601 n型GaN基板、602a 第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層、602b 第1のn型GaNガイド層、603 Al0.8Ga0.2N中間層、604 p型GaNガイド層、605 多重量子井戸活性層、606a 第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層、606b 第2のn型GaNガイド層、607 第1のn電極、608 第2のn電極、609 p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層、611 絶縁膜、701 シリコン高ドープ層、702 マグネシウム高ドープ層、703 トンネル接合層、801 発光強度が大きい領域、802 発光強度が小さい領域、1101 サファイア基板、1102 GaNバッファ層、1103 Siドープn型GaN層、1104 活性層、1105 Mgドープp型GaN層、1106 Mgハイドープp+型GaN層、1107 Siハイドープn+型GaN層、1108 Siドープn型GaN層、1109 第1のn電極、1110 第2のn電極、1201 n型GaN基板、1202a 第1のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層、1202b 第1のn型GaNガイド層、1203 AlN中間層、1204 p型GaNガイド層、1205 多重量子井戸活性層、1206a 第2のn型Al0.05Ga0.95Nクラッド層、1206b 第2のn型GaNガイド層、1207 第1のn電極、1208 第2のn電極、1209 p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層、1211 絶縁膜、1301 レジストパターン、1302,1303 開口部、1401 基板、1402 第1下部層、1403 中間層、1404 第2下部層、1405 活性層、1406 上部層、1407 第1のn型用電極、1408 第2のn型用電極、1501 n型基板、1502 第1下部層、1503 中間層、1504 第2下部層、1505 活性層、1506 上部層、1507 第1のn型用電極、1508 第2のn型用電極、1601 サファイア基板、1602 第1のn型GaN層、1603 AlN中間層、1604 第2下部層、1604a p型GaN層、1604b p型Al0.1Ga0.9Nキャリアブロック層、1604c ノンドープGaN層、1604d ノンドープIn0.02Ga0.98N層、1605 多重量子井戸活性層、1606 第2のn型GaN層、1607 第1のn電極、1608 第2のn電極、1701 n型AlGaN基板、1702 第1のn型AlGaN層、1703 n型InAlGaN中間層、1704 第2下部層、1704a p型AlGaN層、1704b p型AlGaNキャリアブロック層、1704c ノンドープInAlGaN層、1704d ノンドープInAlGaN層、1705 多重量子井戸活性層、1706 第2のn型AlGaN層、1707 第1のn電極、1708 第2のn電極、1801 基板、1802 n型GaN層、1803 n型AlGaNクラッド層、1804 多重量子井戸活性層、1805 ノンドープGaN保護層、1806 p型AlGaNクラッド層、1807 p型GaInNコンタクト層、1808 Pd第一電極層、1809 Ag第二電極層、1810 Au保護層、1811 n型用電極。

Claims (14)

  1.  n型窒化物半導体層(102,201,302,601,1201)と、
     前記n型窒化物半導体層(102,201,302,601,1201)上に設けられた窒化物半導体層(103,303,603,1203)と、
     前記窒化物半導体層(103,303,603,1203)上に設けられたp型窒化物半導体層(104,304,604,1204)と、
     前記p型窒化物半導体層(104,304,604,1204)上に設けられた活性層(105,305,605,1205)と、を含む、窒化物半導体発光素子。
  2.  n型窒化物半導体層(102,201,302,601,1201)と、
     前記n型窒化物半導体層(102,201,302,601,1201)上に設けられた少なくとも一部に極性面を有する窒化物半導体層(103,303,603,1203)と、
     前記窒化物半導体層(103,303,603,1203)上に設けられたp型窒化物半導体層(104,304,604,1204)と、
     前記p型窒化物半導体層(104,304,604,1204)上に設けられた活性層(105,305,605,1205)と、を含む、窒化物半導体発光素子。
  3.  前記窒化物半導体層(103,303,603,1203)はアルミニウムを含むことを特徴とする、請求の範囲第2項に記載の窒化物半導体発光素子。
  4.  前記窒化物半導体層(103,303,603,1203)はAlxGa1-xN(0<x≦1)であることを特徴とする、請求の範囲第2項に記載の窒化物半導体発光素子。
  5.  前記活性層(105,305,605,1205)上に設けられた第2のn型窒化物半導体層(106,306,606a,1206a)を含み、
     前記n型窒化物半導体層(102,201,302,601,1201)に接する第1の電極(107,307,607,1207)はアノード電極であり、
     前記第2のn型窒化物半導体層(106,306,606a,1206a)に接する第2の電極(108,308,608,1208)はカソード電極であることを特徴とする、請求の範囲第2項に記載の窒化物半導体発光素子。
  6.  前記窒化物半導体層(103,303,603,1203)の厚さが0.5nm以上30nm以下であることを特徴とする、請求の範囲第2項に記載の窒化物半導体発光素子。
  7.  前記活性層(105,305,605,1205)はInを含むIII族窒化物半導体からなる井戸層を有しており、
     前記井戸層中におけるIn組成比が0.15以上0.4以下であることを特徴とする、請求の範囲第2項に記載の窒化物半導体発光素子。
  8.  前記活性層(105,305,605,1205)はInを含むIII族窒化物半導体からなる井戸層を有しており、
     前記井戸層中におけるIn組成比が0.2以上0.4以下であることを特徴とする、請求の範囲第2項に記載の窒化物半導体発光素子。
  9.  基板(1401,1501,1601,1701)と、
     前記基板(1401,1501,1601,1701)上に設けられたn型半導体を含む第1下部層(1402,1502,1602,1702)と、
     前記第1下部層(1402,1502,1602,1702)上に設けられたp型半導体を含む第2下部層(1404,1504,1604,1704)と、
     前記第2下部層(1404,1504,1604,1704)上に設けられた活性層(1405,1505,1605,1705)と、
     前記活性層(1405,1505,1605,1705)上に設けられたn型半導体を含む上部層(1406,1506,1606、1706)と、
     前記基板(1401,1501,1601,1701)または前記第1下部層(1402,1502,1602,1702)に接して設けられた第1のn型用電極(1407,1507,1607,1707)と、
     前記上部層(1406,1506,1606、1706)上に接して設けられた第2のn型用電極(1408,1508,1608,1708)と、を含み、
     前記上部層(1406,1506,1606、1706)は40nm以下の厚さを有し、
     前記上部層(1406,1506,1606、1706)に接する前記第2のn型用電極(1408,1508,1608,1708)の界面は、前記活性層(1405,1505,1605,1705)から生じた光によって表面プラズモンが励起され得る金属を含む、半導体発光素子。
  10.  前記活性層(1405,1505,1605,1705)から生じた光によって表面プラズモンが励起され得る金属は、Ag、Au、またはAlのいずれかを主成分として含むことを特徴とする、請求の範囲第9項に記載の半導体発光素子。
  11.  前記第1のn型用電極(1407,1507,1607,1707)はアノード電極であり、前記第2のn型用電極(1408,1508,1608,1708)はカソード電極であることを特徴とする、請求の範囲第9項に記載の半導体発光素子。
  12.  前記半導体発光素子は窒化物半導体発光素子であることを特徴とする、請求の範囲第9項に記載の半導体発光素子。
  13.  前記第1下部層と前記第2下部層との間に中間層をさらに含み、前記中間層は前記第1下部層および前記第2下部層との格子定数差に起因する引っ張り歪を含むことを特徴とする、請求の範囲第12項に記載の半導体発光素子。
  14.  前記基板(1401,1501,1601,1701)はn型導電性基板であって、前記第1のn型用電極(1407,1507,1607,1707)は前記n型導電性基板に接して設けられていることを特徴とする、請求の範囲第9項に記載の半導体発光素子。
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