WO2010010720A1 - 排ガス中の二酸化炭素回収装置 - Google Patents

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井上 雄文
上條 孝
大石 剛司
隆仁 米川
田中 裕士
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三菱重工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an apparatus for recovering carbon dioxide in exhaust gas in which a reboiler for a regeneration tower can be installed in a compact manner, the amine solution is less thermally decomposed, and the power of a CO 2 compression facility can be reduced.
  • a conventional CO 2 recovery apparatus 1000A is configured to cool an exhaust gas 1002 containing CO 2 discharged from industrial equipment 1001 such as a boiler with cooling water 1003 in a cooling tower 1004, and in the absorption tower 1006 flue gas 1002 containing 2, CO 2 absorbing solution based on alkanolamine contact (amine solution) and the counter-flow, CO 2 in the flue gas 1002 is absorbed by the CO 2 absorbing solution, the flue gas 1002 Remove CO 2 from the reactor. Then, CO 2 absorbent having absorbed CO 2 (rich solution) 1007 releases CO 2 in the regeneration tower 1008, the time to reach the lower regenerator 1008, CO 2 most are removed, the lean solution 1009 As something to play. The regenerated lean solution 1009 is sent again to the absorption tower 1006 as a CO 2 absorbent (amine solution) and reused.
  • reference numeral 1001a is a flue of industrial equipment 1001, such as a boiler or a gas turbine
  • 1001b is a chimney having a damper inside
  • 1010 is a blower for supplying exhaust gas
  • 1011 is CO 2 removed.
  • the liquid feed pump of the first feed line L rich solution 1007 interposed 1 1012, 1013 heat exchanger and a rich solution 1007 and the lean solution 1009 to the heat exchanger
  • L 3 is CO 2
  • 1016 is a condenser for condensing water vapor
  • 1017 is a gas-liquid separator for separating carbon dioxide (CO 2 ) 1018
  • 1019 is a pump for returning the entrained amine solution to the regeneration tower 1008 after CO 2 removal
  • a pump for feeding the lean solution 1009, 1021 a cooling device for cooling the lean solution 1009 People shown in the figure.
  • the CO 2 recovery device may be provided later in order to recover CO 2 from an existing exhaust gas source, or may be provided at the same time as a new exhaust gas source.
  • a reboiler for evaporating a part of the extracted amine solution is installed at the bottom of the regeneration tower 1008.
  • the evaporated equilibrium vapor becomes a stripping vapor for providing energy of amine-CO 2 dissociation. Since the amine solution for absorbing CO 2 is highly heat sensitive and decomposes at high temperatures, it is desirable to use a high temperature in terms of stripping performance, but the regeneration tower 1008 is operated at as low a temperature as possible in consideration of thermal decomposition. Has been. Therefore, the reboiler heat source is also limited to a maximum of 150 ° C. or less. Thus, the shorter the contact time of the amine solution in contact with the heat source is, the better from the viewpoint of avoiding decomposition.
  • thermosiphon type reboiler a horizontal thermosiphon type reboiler or a kettle type reboiler has been conventionally used.
  • FIG. 4 shows an example using a horizontal thermosiphon reboiler 1030.
  • This horizontal thermosyphon reboiler 1030 has a heat transfer tube 1032 to which low-pressure steam 1031 is supplied, and heats the regenerated CO 2 absorbent (amine solution) 1033 extracted from the regenerator 1008 to generate carbon dioxide inside. Separated and returned to the inside of the regeneration tower 1008 as a gas-liquid two-phase flow 1034.
  • symbol 1035 is condensed water.
  • This horizontal thermosyphon reboiler 1030 is often used as a reboiler for a distillation column.
  • the evaporated vapor and liquid form a mixed-phase gas-liquid two-phase flow 1034 and pass through the heat exchanger and the outlet pipe.
  • the flow resistance increases.
  • the boiling point rises by 2 to 5 ° C. in the heat exchanger.
  • thermal decomposition of the amine solution inside becomes a problem.
  • a kettle reboiler 1040 may be installed instead of the horizontal thermosiphon reboiler 1030 as shown in the CO 2 recovery apparatus 1000B in FIG.
  • This kettle-type reboiler 1040 uses a heat transfer tube 1041 to which low-pressure steam 1031 is supplied to heat the amine solution 1033 to separate carbon dioxide inside, and as a vapor 1042 containing carbon dioxide, the kettle-type reboiler 1040 Extracted from the top side and returned to the inside of the regeneration tower 1008.
  • the separated lean solution 1009 is separated by the weir 1043 and returned to the amine solution pool 1045 at the bottom of the regeneration tower 1008.
  • the vapor 1042 and the lean solution 1009 are separated in the heat exchanger, and the outlet pipe does not become a gas-liquid mixed phase, so that the flow resistance is mostly only in the heat exchanger tube bundle.
  • the boiling point rise is about 0.2 to 1 ° C.
  • a huge shell diameter is required for gas-liquid separation, and the residence time becomes long.
  • the regenerator 1008 is desirably a low pressure as possible to operate at a low temperature for the purpose of suppressing the degradation, the recovered CO 2 is better to increase the suction pressure for the multistage compressor, CO 2 compressor Since the compression power of 1022 is small, the appearance of an efficient regeneration system is desired.
  • the circulation principle of the horizontal thermosiphon reboiler is based on the difference between the liquid density at the inlet of the horizontal thermosiphon reboiler and the gas-liquid mixed phase fluid due to the vapor generated at the outlet as the driving force.
  • the pressure loss due to flow resistance in the bundle, inlet liquid piping and outlet mixed phase piping is balanced.
  • the heat transfer performance depends on this balance state, and if it is not appropriate, the predetermined heat transfer performance will not be obtained. Therefore, the regeneration tower amine solution extraction nozzle, reboiler inlet, outlet nozzle, connection pipe diameter, position, height, shape, and the like must be appropriately designed.
  • thermosiphon reboilers 1030 when a plurality of horizontal thermosiphon reboilers 1030 are installed when collecting a large amount of carbon dioxide, it is possible to distribute and distribute the amine solution 1033 from the regeneration tower 1008 to the horizontal thermosiphon reboiler 1030 evenly. This is important in terms of thermal performance, and for this purpose, there is a problem that it is more complicated and difficult to use an appropriate routing pipe than in the case of a single horizontal thermosyphon reboiler 1030.
  • thermosiphon reboilers 1030- When cleaning the horizontal thermosiphon reboiler 1030 during maintenance, inspection, or when the outside of the tube of the heat transfer tube 1032 is contaminated, as shown in FIG. 5, four thermosiphon reboilers 1030- When installing 1 to 1030-4, it is necessary to pull out the tube bundles of the heat transfer tubes 1032-1 to 1032-4 (four tubes), and it becomes difficult to pull out the tube bundle as the size of the tube bundle increases.
  • reference numerals 1030a to 1030c denote pipe attachment portions for supplying the gas-liquid two-phase flow 1034 to the regeneration tower 1008.
  • a maintenance site for pulling out is required (more than twice the installation area is required). That is, covers an area S 1 (250m 2) the sum of the maintenance site area S 2 (250m 2) S 3 (500m 2) is required for installation in existing large boiler facilities, separate CO 2 recovery Installation of equipment becomes difficult when there is no significant margin on the site.
  • the kettle-type reboiler 1040 has a problem that the shell diameter becomes large due to gas-liquid separation, and the residence time in the reboiler with a heat source becomes long and the decomposition increases.
  • the kettle reboiler 1040 is also more than the horizontal thermosyphon reboiler 1030.
  • the piping on the outlet side of the horizontal thermosyphon reboiler 1030 does not become a gas-liquid mixed phase flow, the complexity and difficulty of handling are somewhat reduced, but design problems still remain. It will remain.
  • Reference numerals 1040-1 to 1040-4 are four kettle-type reboilers, 1042-1 to 1042-4 are four heat transfer tubes, and 1040a to 1040c are pipe attachment portions for supplying steam 1042 to the regeneration tower 1008. Each is illustrated.
  • the present invention is capable of compactly installing a reboiler for a regeneration tower in a facility for recovering CO 2 or the like in exhaust gas, reduces the thermal decomposition of the amine solution, and further reduces the power of the CO 2 compression facility. It is an object of the present invention to provide a carbon dioxide recovery device in exhaust gas capable of achieving the above.
  • a first invention of the present invention for solving the above-described problem is that a CO 2 absorbing solution that absorbs CO 2 contained in exhaust gas discharged from industrial equipment is brought into contact with the exhaust gas, and CO is discharged from the exhaust gas.
  • an absorption tower for removing 2 is feeding the first feed line from said absorption tower, and a regeneration tower for reproducing by releasing CO 2 CO 2 absorbing solution from the CO 2 absorbent having absorbed the CO 2 , pull the CO 2 absorbing liquid that has been reproduced from near the bottom of the regeneration tower, and reheating at least two groups or more falling film type reboiler through steam, the falling film-type CO 2 to reboiler by being reheated
  • a first gas-liquid separator that separates the absorbent into a regenerated CO 2 absorbent and a vapor containing CO 2
  • a second liquid feed line that supplies the separated regenerated CO 2 absorbent to the absorption tower Carbon dioxide in exhaust gas, characterized in that In the revenue system.
  • a condenser for condensing water vapor from CO 2 gas accompanied by water vapor taken out from the top of the regeneration tower, and a second gas-liquid separation device for separating the condensed water vapor And a CO 2 compression device that compresses the CO 2 gas separated by the second gas-liquid separation device into high-pressure CO 2 .
  • the third invention is the carbon dioxide recovery device in the exhaust gas according to the first or second invention, wherein the falling film reboiler has a maintenance channel cover on the upper part.
  • the at least two or more falling liquid membrane reboilers and one falling gas from the falling liquid membrane reboiler are gas-liquid separated.
  • a reboiler system is configured from one gas-liquid separator, and a plurality of reboiler systems are arranged for one regeneration tower.
  • the regenerated CO 2 absorbent is reheated by the falling liquid film type reboiler, the decomposition of the absorbent is reduced and the equipment is compact, so that the installation area of the facility can be reduced. Moreover, since piping is also simple, installation is simplified.
  • the pressure can be increased by about 30 kPa as compared with the conventional thermosiphon type reboiler, and the power of the CO 2 compressor can be reduced.
  • FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to the present embodiment.
  • FIG. 2-1 is a schematic diagram of the site area of the carbon dioxide recovery device.
  • FIG. 2-2 is another schematic diagram of the site area of the carbon dioxide recovery device.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a falling film reboiler.
  • FIG. 4 is a schematic view of an apparatus for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to the prior art.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of the site area of the reboiler of FIG.
  • FIG. 6 is a schematic view of another carbon dioxide recovery device in exhaust gas according to the prior art.
  • FIG. 7 is a schematic diagram of the site area of the reboiler of FIG.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to an embodiment.
  • the carbon dioxide recovery device 1100 in an exhaust gas according to the present embodiment includes a CO 2 absorbing liquid that absorbs CO 2 contained in flue gas 1002 discharged from industrial facilities 1001, and the flue gas 1002 contacting the an absorption tower 1006 for removing CO 2 from the flue gas 1002, from said absorption tower 1006 is fed by a first feed line L 1, CO 2 absorbing solution which has absorbed the CO 2 (rich solution) 1007 by releasing CO 2 plays the CO 2 absorbing solution from regeneration CO 2 absorbing solution (lean solution) 1009 and the regenerator 1008 to obtain, from the vicinity of the bottom of the regenerator 1008 reproduction CO 2 absorbing solution (amine solution) Two or more falling liquid film reboilers 1101-1 and 1101-2 that are pulled out by the third liquid feeding line L 4 and reheated through the
  • the apparatus by applying the falling film liquid reboiler 1101 to the reboiler of the regeneration tower 1008, the apparatus can be made compact. That is, as shown in FIG. 2-1, 2 to 8 (four in this embodiment) falling film liquid reboilers 1101-1 to 1101-4 are arranged for the enlargement of the carbon dioxide recovery facility.
  • a reboiler system 1110 having one first gas-liquid separation device 1103 disposed at the lower portion thereof can be used as a module and can be compactly disposed adjacent to one regeneration tower 1008.
  • a plurality of reboiler systems 1101 may be arranged for one regeneration tower 1008.
  • a reboiler system is constructed by arranging one or a plurality of falling film liquid reboilers 1101 with respect to one first gas-liquid separation device 1103 adjacent to one regeneration tower 1008. It becomes simple.
  • the conventional horizontal thermosiphon type reboiler 1030 in the case where a plurality of installations are required, complicated piping for even distribution is required.
  • a plurality of falling film liquids are required. Even when the type reboiler 1101 is arranged, one first gas-liquid separation device 1103 is sufficient in principle, so that one pipe for the steam 1104 to be returned to the regeneration tower 1008 is sufficient.
  • a regenerated CO 2 absorbent (amine solution) 1033 is supplied from the regeneration tower 1008 to the upper part of the falling film liquid reboiler 1101 via the pump 1102 to the falling film liquid reboiler 1101. Then, while the regenerated CO 2 absorbent (amine solution) 1033 flows down the tube inner surface thin film, equilibrium steam mainly composed of H 2 O is generated, and the steam flows downward through the center of the tube. At this time, since the liquid and gas-liquid heads are not applied, the boiling point hardly increases.
  • Falling film liquid reboiler 1101 since there is no boiling point rise pressure, it is possible to increase the order of 30kPa than horizontal thermo-siphon reboiler 1030, as shown in prior art FIG. 4, CO 2 cooled compressed
  • the power of the system CO 2 compressor 1022 can be reduced by about 4 to 5%.
  • the power of the pump 1102 that supplies the amine solution to the upper part of the falling film liquid reboiler 1101 can be sufficiently supplemented.
  • the maintenance channel cover 1101b provided at the upper part is removed, so that the cleaning can be easily performed. Further, unlike the conventional horizontal thermosyphon reboiler 1030 and kettle reboiler 1040, the operation can be easily performed without pulling out the tube bundle.
  • the falling film liquid reboiler 1101 in the case of a power generation facility with a residence time of 110 MW, it can be greatly reduced to about 7 seconds compared with about 150 seconds of the kettle reboiler 1040, and the amount of decomposition is also reduced in the reboiler temperature. It is about 1/20 as the same.
  • the reboiler of the regeneration tower is the falling film liquid reboiler 1101, so that it can be installed compactly and the amine solution can be thermally decomposed. It is possible to provide an apparatus for recovering carbon dioxide in exhaust gas that can reduce the power of the CO 2 compression facility.
  • the operating pressure was 135 ° C. and a pressure of 153 kPa (G) for the horizontal thermosiphon reboiler 1030 while the temperature of the falling film liquid reboiler 1101 was 135 ° C. and the pressure was 182 kPa (G).
  • the residence time was 7 seconds for the falling film liquid reboiler 1101 and 150 seconds for the kettle reboiler 1040.
  • the CO 2 compression system power was 5750 kW for the falling film liquid reboiler 1101 and 6100 kW for the horizontal thermosiphon reboiler 1030 (operating temperature was 123 ° C.). Since a supply pump is necessary for the falling film liquid reboiler 1101, when 115 kW is pulled, the reduction power is 235 kW.
  • the reboiler for the regeneration tower can be installed in a compact manner, the thermal decomposition of the amine solution is small, and further the power of the CO 2 compression facility can be reduced.
  • An apparatus can be provided.
  • the carbon dioxide recovery device in the exhaust gas according to the present invention reheats the regenerated CO 2 absorbent with the falling film membrane reboiler, the decomposition of the absorbent is reduced and is compact. It can be retrofitted to a carbon dioxide recovery facility of an existing large-scale power generation facility that requires less installation space for the facility.

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Abstract

 排ガス(1002)中に含まれるCO2を吸収するCO2吸収液と、排ガスとを接触させ、排ガスからCO2を除去する吸収塔(1006)と、吸収塔から第1の送液ラインL1により送液され、CO2を吸収したCO2吸収液(リッチ溶液)からCO2を放出させてCO2吸収液を再生して、再生CO2吸収液(リーン溶液)(1009)を得る再生塔(1008)と、再生塔の底部近傍から再生CO2吸収液(アミン溶液)(1033)を引抜き、スチーム(1031)を介して再熱する流下液膜型リボイラー(1101-1,1101-2)と、流下液膜型リボイラーで再熱されたCO2吸収液を、さらにCO2を除去した再生CO2吸収液とCO2を含む蒸気とに気液分離する第1の気液分離装置(1103)と、分離された再生CO2吸収液を吸収塔に供給する第2の送液ラインL2とを具備する。

Description

排ガス中の二酸化炭素回収装置
 本発明は、再生塔のリボイラーをコンパクトに設置できると共に、アミン溶液の熱分解が少なく、さらにはCO2圧縮設備の動力の低減を図ることができる排ガス中の二酸化炭素回収装置に関する。
 近年、地球の温暖化現象の原因の一つとして、CO2による温室効果が指摘され、地球環境を守る上で国際的にもその対策が急務となってきた。CO2の発生源としては化石燃料を燃焼させるあらゆる人間の活動分野に及び、その排出抑制への要求が一層強まる傾向にある。これに伴い大量の化石燃料を使用する火力発電所などの動力発生設備を対象に、ボイラの燃焼排ガスをアミン系CO2吸収液と接触させ、燃焼排ガス中のCO2を除去、回収する方法及び回収されたCO2を大気へ放出することなく貯蔵する方法が精力的に研究されている。
 また、前記のようなCO2吸収液を用い、燃焼排ガスからCO2を除去・回収する工程としては、吸収塔において燃焼排ガスとCO2吸収液とを接触させる工程、CO2を吸収した吸収液を再生塔において加熱し、CO2を遊離させると共に吸収液を再生して再び吸収塔に循環させて再使用するものが採用されている(例えば、特許文献1、2参照)。
 従来のCO2回収装置1000Aは、図4に示すように、例えばボイラ等の産業設備1001から排出されたCO2を含有する排ガス1002を冷却塔1004において冷却水1003によって冷却し、冷却されたCO2を含有する排ガス1002を吸収塔1006において、アルカノールアミンをベースとするCO2吸収液(アミン溶液)と対向流接触し、排ガス1002中のCO2はCO2吸収液に吸収され、前記排ガス1002からCO2を除去する。そして、CO2を吸収したCO2吸収液(リッチ溶液)1007は、再生塔1008においてCO2を放出し、再生塔1008下部に至る頃には、大部分のCO2が除去され、リーン溶液1009として再生するものである。この再生されたリーン溶液1009は、CO2吸収液(アミン溶液)として再び吸収塔1006に送給され、再利用されるものである。
 ここで、図4中、符号1001aはボイラやガスタービン等、産業設備1001の煙道であり、1001bは内部にダンパを有する煙突、符号1010は排ガスを供給するブロア、1011はCO2が除去された浄化ガス、1012は第1の送液ラインL1に介装されたリッチ溶液1007の送液ポンプ、1013はリッチ溶液1007とリーン溶液1009とを熱交換する熱交換器、L3はCO2排出ライン、1016は水蒸気を凝縮するコンデンサ、1017は炭酸ガス(CO2)1018を分離する気液分離装置、1019はCO2除去後に同伴されたアミン溶液を、再生塔1008に戻すポンプ、1020は第2の送液ラインL2に介装され、リーン溶液1009を送液するポンプ、1021はリーン溶液1009を冷却する冷却装置を各々図示する。
 その後回収された炭酸ガス(CO2)はCO2圧縮装置1022により圧縮して、10.0~15.0MPa(G)の高圧CO2ガス1023を得ている。
 前記CO2回収装置は、既設の排ガス源からCO2を回収するために後付で設けられる場合と、新設排ガス源に同時付設される場合とがある。
 ここで、再生塔1008の底部には、抜き出されたアミン溶液の一部分を蒸発させるためのリボイラーが設置されている。蒸発した平衡蒸気はアミン-CO2解離のエネルギーを与えるためのストリッピング用蒸気となる。
 CO2吸収用のアミン溶液は熱感受性が大きく、高温では分解するため、ストリッピング性能の点からは、高温とするのが望ましいが、熱分解を考慮して再生塔1008は出来るだけ低温で操作されている。よって、リボイラー熱源も最高150℃以下に制限されていた。
 このように、熱源と接触するアミン溶液の接触時間も短いほど分解を回避する点から好ましいとされている。
 ここで、前記リボイラーの型式としては、従来より横型サーモサイフォン型リボイラーやケトル型リボイラーが使用されている。
 図4においては、横型サーモサイフォン型リボイラー1030を用いた一例を示している。
 この横型サーモサイフォン型リボイラー1030は、低圧スチーム1031が供給される伝熱管1032を有し、再生塔1008から引き抜かれた再生CO2吸収液(アミン溶液)1033を加熱して、内部の炭酸ガスを分離し、気液二相流1034として、再生塔1008の内部に戻している。なお、符号1035は凝縮水である。
 この横型サーモサイフォン型リボイラー1030は、通常蒸留塔のリボイラーとしてよく使用されているが、蒸発した蒸気と液が混相の気液二相流1034となって熱交換器内及び出口配管を通過するため、その流動抵抗が大きくなる、という問題がある。このため、熱交換器内で2~5℃の沸点上昇がある。
 この結果、内部でのアミン溶液の熱分解が問題となる。
 沸点上昇を抑えるため横型サーモサイフォン型リボイラー1030の代わりに、図6のCO2回収装置1000Bに示すように、ケトル型リボイラー1040を設置する場合もある。
 このケトル型リボイラー1040は、低圧スチーム1031が供給される伝熱管1041を用いて、アミン溶液1033を加熱して、内部の炭酸ガスを分離し、炭酸ガスを含む蒸気1042として、ケトル型リボイラー1040の頂部側から抜き出し、再生塔1008の内部に戻している。
 なお、ケトル型リボイラー1040の内部では、分離されたリーン溶液1009は堰1043により分離され、再生塔1008の塔底部のアミン溶液の液溜まり1045に戻している。
 前記ケトル型リボイラー1040は、蒸発した蒸気1042とリーン溶液1009とが熱交換器内で分離され、出口配管は気液混相とならないため、流動抵抗はほとんどが熱交換器チューブバンドル内のみである。このための沸点上昇は0.2~1℃程度である。但し、気液分離するために巨大なシェル径が必要であるとともに、その滞留時間が長くなる。
 ここで、一般に化学反応速度は温度が10℃上昇すれば化学反応速度は2倍になるとされているので、内部での滞留時間は短いほうが好ましい。
 また、再生塔1008は分解を抑える目的から低温度で操作するため可能な限り低圧とすることが望ましいが、回収されたCO2は多段圧縮のため吸入側圧力を高くするほうが、CO2圧縮装置1022の圧縮動力が少なくてすむので、効率的な再生システムの出現が望まれている。
特開平06-91134号公報 特許第3716195号公報
 ところで、従来の排ガス中の二酸化炭素の有効利用としては、炭酸飲料用の二酸化炭素やドライアイスを製造するために排ガス中の一部の二酸化炭素を回収しているに過ぎなかった。しかしながら、近年、地球の温暖化現象の原因の一つとして、二酸化炭素による温室効果が指摘され、地球環境を守る上で国際的にもその対策が急務となってきていると共に、二酸化炭素の発生源としては化石燃料を燃焼させるあらゆる人間の活動分野に及び、その排出抑制への要求が一層強まる傾向にある。これに伴い大量の化石燃料を使用する火力発電所などの動力発生設備を対象に、ボイラやガスタービン等、産業設備の燃焼排ガスをCO2 吸収液と接触させ、燃焼排ガス中のCO2 の全量を除去、回収する方法および回収されたCO2を大気へ放出することなく圧縮して貯蔵する方法が試みられており、システム全体のエネルギー効率の良い二酸化炭素の回収技術の出現が切望されている。
 また、従来においては、二酸化炭素の利用とは、ドライアイス等の製造であるので、横型サーモサイフォン型リボイラーとケトル型リボイラーを用いることで十分であったが、大型設備の大容量の二酸化炭素の回収及び圧縮貯蔵の場合には、以下の点で問題がある。
1)横型サーモサイフォン型リボイラーの場合
 横型サーモサイフォン型リボイラー1030の内部に設けた伝熱管1032のチューブバンドル通過時の流動抵抗により、沸点上昇が生じ、アミン溶液の熱分解が生じ易く、長期間に亙って安定して二酸化炭素の吸収を持続することができない、という問題がある。
 また、この沸点上昇により伝熱のドライビングフォースである熱源とアミン溶液間の温度差が小さくなる、という問題がある。
 また、この沸点上昇により沸点までは伝熱係数の小さい対流伝熱となり、沸点に達した後、伝熱係数の大きな沸騰伝熱となる。従って、リボイラーの伝熱面積が大きくなり、装置が大型化となる、という問題がある。
 さらに、沸点上昇を見込んだ操作圧力を低下させれば、CO2圧縮装置1022の動力が増加するので、例えば発電設備全体におけるシステム効率が低下する、という問題がある。
 また、例えば、発電設備が110MWのシステムにおいて、その排出する二酸化炭素の回収を行う場合には、リボイラー性能を確保するため、再生塔1008周囲にリボイラーを複数(少なくとも四基)適切に配置する必要があるが、CO2回収装置が大型化すればリボイラーも大型化され、莫大な設置面積(250m2)が必要となる。
 また、横型サーモサイフォン型リボイラーの循環の原理は横型サーモサイフォン型リボイラー入口での液体密度によるヘッドと出口の発生した蒸気による気液混相流体の密度差によるヘッド差をドライビングフォースとし、リボイラー内部のチューブバンドル、入口液配管及び出口混相配管での流動抵抗による圧力損失とがバランスしている。このバランス状況によって伝熱性能が左右されることになり、適切でない場合には所定の伝熱性能が出ないこととなる。
 従って再生塔アミン溶液抜き出しノズル及びリボイラー入口、出口ノズル、連絡配管の口径、位置、高さ、形状等を考慮して適切に設計がされなければならない。
 よって、大量の二酸化炭素の回収を行う際に、複数の横型サーモサイフォン型リボイラー1030を設置する場合、再生塔1008より横型サーモサイフォン型リボイラー1030へのアミン溶液1033を均等分布させることも流動及び伝熱性能上重要であり、このためには適切な取り回し配管とすることが横型サーモサイフォン型リボイラー1030単数の場合よりもさらに複雑かつ困難となる、という問題がある。
 また、横型サーモサイフォン型リボイラー1030のメンテナンス時、検査時及び伝熱管1032のチューブの外側に汚れが生じた時等に洗浄を行う際、図5に示すように、四つのサーモサイフォン型リボイラー1030-1~1030-4を設置するような場合には、伝熱管1032-1~1032-4(四本)のチューブバンドルを引抜く必要があり、大型化に伴いチューブバンドルの引抜が困難となる。なお、図中、符号1030a~1030cは気液二相流1034を再生塔1008に供給する配管の取り付け部である。
 すなわち、例えば110MWの発電設備のCO2回収設備とする場合には、1800本/1基のチューブが必要となり、この引き抜き作業はその重量が嵩むので、困難となると共に、約12mのチューブバンドルを引き抜く際の撓みが問題となる。
 さらに、チューブバンドルを引き抜く際に、引抜きのためのメンテナンス用敷地が必要(設置面積の2倍以上が必要)となる。すなわち、設置のための敷地面積S1(250m2)とメンテナンス用敷地面積S2(250m2)との総和S3(500m2)が必要となり、既存の大型ボイラ設備等において、別途CO2回収設備を設置することは、敷地に大幅な余裕がない場合には、その設置が困難となる。
2)ケトル型リボイラーの場合
 また、ケトル型リボイラー1040においては、気液分離のためシェル径が大きくなると共に、熱源のあるリボイラー内での滞留時間が長くなり分解が増加する、という問題がある。
 また、リボイラー性能を確保するため、再生塔1008まわりにケトル型リボイラー1040を複数適切に配置する必要があるが、CO2回収装置が大型化すればケトル型リボイラー1040も横型サーモサイフォン型リボイラー1030よりもより大型化が必要となると共に、配管は横型サーモサイフォン型リボイラー1030より出口側の配管は気液混相流とならないため取り回しの複雑さ、困難さは多少軽減されるものの設計上の問題は依然として残ることとなる。
 さらに図7に示すように、横型サーモサイフォン型リボイラー1030よりも更に膨大な設置面積(S1<S4=280m2)が必要となる。
 なお、符号1040-1~1040-4は4基のケトル型リボイラー、1042-1~1042-4は4本の伝熱管、1040a~1040cは蒸気1042を再生塔1008に供給する配管の取り付け部を各々図示する。
 また、メンテナンス時は、横型サーモサイフォン型リボイラー1030と同様に、検査時及びチューブの汚れ清掃時にチューブバンドルを引抜く必要があるが、大型化するとチューブバンドルの引抜が困難となる。また引抜きのためのメンテナンス用敷地が必要(設置面積の2倍以上が必要(S4(280m2)+S5(280m2)=S6(560m2))となる。
 本発明は、前記問題に鑑み、排ガス中のCO2等を回収する設備において、再生塔のリボイラーをコンパクトに設置できると共に、アミン溶液の熱分解が少なく、さらにはCO2圧縮設備の動力の低減を図ることができる排ガス中の二酸化炭素回収装置を提供することを課題とする。
 上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、産業設備から排出される排ガス中に含まれるCO2を吸収するCO2吸収液と、前記排ガスとを接触させ、前記排ガスからCO2を除去する吸収塔と、前記吸収塔から第1の送液ラインにより送液され、前記CO2を吸収したCO2吸収液からCO2を放出させてCO2吸収液を再生する再生塔と、前記再生塔の底部近傍から再生されたCO2吸収液を引抜き、スチームを介して再熱する少なくとも2基以上の流下液膜型リボイラーと、前記流下液膜型リボイラーで再熱されたCO2吸収液を、再生CO2吸収液とCO2を含む蒸気とに気液分離する第1の気液分離装置と、分離された再生CO2吸収液を吸収塔に供給する第2の送液ラインとを具備することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置にある。
 第2の発明は、第1の発明において、さらに、再生塔の頭頂部から取り出した水蒸気を伴ったCO2ガスから水蒸気を凝縮するコンデンサと、凝縮した水蒸気を分離する第2の気液分離装置と、前記第2の気液分離装置で分離されたCO2ガスを圧縮して高圧CO2とするCO2圧縮装置とを具備することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置にある。
 第3の発明は、第1又は2の発明において、前記流下液膜型リボイラーは、メンテナンス用のチャンネルカバーを上部に有することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置にある。
 第4の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、前記少なくとも2基以上の流下液膜型リボイラーと、前記流下液膜型リボイラーからの流下液を気液分離する1基の第1の気液分離装置とからリボイラーシステムを構成し、このリボイラーシステムを再生塔1基に対して複数配置してなることを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置にある。
 本発明によれば、流下液膜型リボイラーで再生CO2吸収液を再熱するので、吸収液の分解が低減されると共に、コンパクトであるので、設備の設置面積が少なくてすむこととなる。また、配管もシンプルとなるので設置が簡易となる。
 また、リボイラーの内部において沸点上昇がないので、圧力は従来のサーモサイフォン型リボイラーより30kPa程度高くすることが可能であり、CO2圧縮装置の動力の低減を図ることができる。
図1は、本実施例に係る排ガス中の二酸化炭素回収装置の概略図である。 図2-1は、二酸化炭素回収装置の敷地面積の模式図である。 図2-2は、二酸化炭素回収装置の敷地面積の他の模式図である。 図3は、流下液膜型リボイラーの概略図である。 図4は、従来技術に係る排ガス中の二酸化炭素回収装置の概略図である。 図5は、図4のリボイラーの敷地面積の模式図である。 図6は、従来技術に係る他の排ガス中の二酸化炭素回収装置の概略図である。 図7は、図6のリボイラーの敷地面積の模式図である。
符号の説明
 1001 産業設備
 1002 排ガス
 1006 吸収塔
 1007 CO2を吸収したCO2吸収液(リッチ溶液)
 1008 再生塔
 1009 再生CO2吸収液(リーン溶液)
 1100 排ガス中の二酸化炭素回収装置
 1101 流下液膜型リボイラー
 1103 第1の気液分離装置
 1022 CO2圧縮装置
 1023 高圧CO2ガス
 以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
 本発明による実施例に係る排ガス中の二酸化炭素回収装置について、図面を参照して説明する。
 図1は、実施例に係る排ガス中の二酸化炭素回収装置の概略図である。
 図1に示すように、本実施例に係る排ガス中の二酸化炭素回収装置1100は、産業設備1001から排出される排ガス1002中に含まれるCO2を吸収するCO2吸収液と、前記排ガス1002とを接触させ、前記排ガス1002からCO2を除去する吸収塔1006と、前記吸収塔1006から第1の送液ラインL1により送液され、前記CO2を吸収したCO2吸収液(リッチ溶液)1007からCO2を放出させてCO2吸収液を再生して、再生CO2吸収液(リーン溶液)1009を得る再生塔1008と、再生塔1008の底部近傍から再生CO2吸収液(アミン溶液)1033を第3の送液ラインL4により引抜き、スチーム1031を介して再熱する2基以上の流下液膜型リボイラー1101-1、1101-2と、前記流下液膜型リボイラー1101-1、1101-2で再熱されたCO2吸収液の流下液を、さらにCO2を除去した再生CO2吸収液(リーン溶液)1009とCO2を含む蒸気1104とに気液分離する第1の気液分離装置1103と、分離された再生CO2吸収液1009を吸収塔1006に供給する第2の送液ラインL2と、再生塔1008の頭頂部から取り出した水蒸気を伴ったCO2ガスから水蒸気を凝縮するコンデンサ1016と、凝縮した水蒸気を分離する第2の気液分離装置1017と、前記第2の気液分離装置1017で分離されたCO2ガスを圧縮して高圧CO2ガス1023を得るCO2圧縮装置1022とを具備するものである。
 図1中、符号1102は再生CO2吸収液(アミン溶液)1033を流下膜液型リボイラー1101に送液するポンプを図示する。
 本実施例では、再生塔1008のリボイラーに流下膜液型リボイラー1101を適用することで、装置のコンパクト化を図ることができる。
 すなわち、図2-1に示すように、二酸化炭素の回収設備の大型化に対して、2~8基(本実施例では4基)の流下膜液型リボイラー1101-1~1101-4を配置し、その下部に第1の気液分離装置1103を1つ配置したリボイラーシステム1110をモジュールとして、1基の再生塔1008に隣接してコンパクトに配置することができる。
 また、図2-2に示すように、一基の再生塔1008に対して、前記リボイラーシステム1101を複数(本実施例では2セット)配置するようにしてもよい。
 すなわち、1基の再生塔1008に隣接して第1の気液分離装置1103を1基に対して、単数又は複数の流下膜液型リボイラー1101を配置してリボイラーシステムを構築するので、配管は簡易となる。
 これに対し、従来の横型サーモサイフォン型リボイラー1030の場合には、複数設置する場合には、それぞれに均等分布させるための複雑な配管が必要であったが、本発明では、複数の流下膜液型リボイラー1101を配置した場合でも原則1基の第1の気液分離装置1103で足りるので、再生塔1008に戻す蒸気1104用の配管が1本で足りることとなる。
 流下膜液型リボイラー1101には、再生塔1008より、ポンプ1102を介して流下膜液型リボイラー1101上部に対して再生CO2吸収液(アミン溶液)1033が供給される。そして再生CO2吸収液(アミン溶液)1033はチューブ内面薄膜で流下する間にH2Oを主体とした平衡蒸気が発生し、蒸気はチューブの中心を下方に流出する。この時、液及び気液のヘッドがかからないので沸点上昇はほとんどないものとなる。
 本実施例に係る流下膜液型リボイラー1101は、沸点上昇がないので圧力は、従来の図4に示すような横型サーモサイフォン型リボイラー1030より30kPa程度高くすることが可能であり、CO2冷却圧縮系であるCO2圧縮装置1022の動力が4~5%程度低減出来ることとなる。
 これにより、流下膜液型リボイラー1101の上部へのアミン溶液を供給するポンプ1102の動力を十分補うことが出来る。
 例えば、110MW発電所クラスの発電所からの排ガス中からCO2を回収した場合、ポンプ動力を差引きした後で0.1~0.2%の効率向上となる。
 また、図3に示すように、流下膜液型リボイラー1101のチューブ1101aの清掃時には、上部に設けたメンテナンス用のチャンネルカバー1101bを取外すことで、簡易に清掃が可能となる。さらに、従来の横型サーモサイフォン型リボイラー1030、ケトル型リボイラー1040のようにチューブバンドルを引抜くこともなく簡単に作業が出来ることとなる。
 また、流下膜液型リボイラー1101では、その滞留時間が110MWの発電設備の場合、ケトル型リボイラー1040の約150秒に対して約7秒と大きく低減することができ、分解量もリボイラー内温度を同一として約1/20となる。
 このように、本発明によれば、排ガス中のCO2等を回収する設備において、再生塔のリボイラーを流下膜液型リボイラー1101とすることで、コンパクトに設置できると共に、アミン溶液の熱分解が少なく、さらにはCO2圧縮設備の動力の低減を図ることができる排ガス中の二酸化炭素回収装置を提供することができる。
[試験例]
 110MWの発電設備のCO2回収設備を例として、従来設備との比較を行った。
 ここで、処理ガス量はCO2(54,800kg/H)とし、CO2回収率を90%とした。回収CO2量は49,300kg/Hであった。
 用いたCO2吸収液は、モノエタノールアミンを用いた。
 操作圧力は、流下膜液型リボイラー1101が温度135℃、圧力182kPa(G)に対して、横型サーモサイフォン型リボイラー1030では、温度131℃、圧力153kPa(G)であった。
 また、滞留時間は、流下膜液型リボイラー1101が7秒に対し、ケトル型リボイラー1040が150秒であった。
 また、CO2圧縮系動力は、流下膜液型リボイラー1101が5750kWに対し、横型サーモサイフォン型リボイラー1030が6100kWであった(操作温度を123℃にした)。
 供給ポンプが流下膜液型リボイラー1101では必要であるので、115kWを引くと、低減動力は235kWとなる。
 また、敷地面積は、図2に示すように、流下膜液型リボイラー1101がS=60m2に対して、ケトル型リボイラー1040は、図7に示すように、S4=280m2(再生塔/リボイラーまわりのみ)であり、さらに、メンテナンス用面積(S5=280m2)が必要となり、合計S6=560m2が必要となる。
 このように、本発明によれば、再生塔のリボイラーをコンパクトに設置できると共に、アミン溶液の熱分解が少なく、さらにはCO2圧縮設備の動力の低減を図ることができる排ガス中の二酸化炭素回収装置を提供することができる。
 以上のように、本発明に係る排ガス中の二酸化炭素回収装置は、流下液膜型リボイラーで再生CO2吸収液を再熱するので、吸収液の分解が低減されると共に、コンパクトであるので、設備の設置面積が少なくてすむ既存の大型発電設備の二酸化炭素回収設備に後付することができる。

Claims (4)

  1.  産業設備から排出される排ガス中に含まれるCO2を吸収するCO2吸収液と、前記排ガスとを接触させ、前記排ガスからCO2を除去する吸収塔と、
     前記吸収塔から第1の送液ラインにより送液され、前記CO2を吸収したCO2吸収液からCO2を放出させてCO2吸収液を再生する再生塔と、
     前記再生塔の底部近傍から再生されたCO2吸収液を引抜き、スチームを介して再熱する少なくとも2基以上の流下液膜型リボイラーと、
     前記流下液膜型リボイラーで再熱されたCO2吸収液を、再生CO2吸収液とCO2を含む蒸気とに気液分離する第1の気液分離装置と、
     分離された再生CO2吸収液を吸収塔に供給する第2の送液ラインとを具備することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置。
  2.  請求項1において、
     さらに、再生塔の頭頂部から取り出した水蒸気を伴ったCO2ガスから水蒸気を凝縮するコンデンサと、
     凝縮した水蒸気を分離する第2の気液分離装置と、
     前記第2の気液分離装置で分離されたCO2ガスを圧縮して高圧CO2とするCO2圧縮装置とを具備することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置。
  3.  請求項1又は2において、
     前記流下液膜型リボイラーは、メンテナンス用のチャンネルカバーを上部に有することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置。
  4.  請求項1乃至3のいずれか一つにおいて、
     前記少なくとも2基以上の流下液膜型リボイラーと、前記流下液膜型リボイラーからの流下液を気液分離する1基の第1の気液分離装置とからリボイラーシステムを構成し、このリボイラーシステムを再生塔1基に対して複数配置してなることを特徴とする排ガス中の二酸化炭素回収装置。
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