WO2009154061A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2009154061A1
WO2009154061A1 PCT/JP2009/059698 JP2009059698W WO2009154061A1 WO 2009154061 A1 WO2009154061 A1 WO 2009154061A1 JP 2009059698 W JP2009059698 W JP 2009059698W WO 2009154061 A1 WO2009154061 A1 WO 2009154061A1
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WO
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mass
component
acid
manufactured
cleaning composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/059698
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English (en)
French (fr)
Inventor
英之 金田
亮 兵藤
大輔 佐々木
Original Assignee
ライオン株式会社
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Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
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    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2008-157714 filed in Japan on June 17, 2008, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • the cleaning composition described in Patent Document 2 is intended to prevent discoloration of clothes when cumulatively washed, and suppresses fading due to the influence of sunlight when sun-dried after washing. Is not considered at all, and it is inappropriate as a technique for suppressing discoloration caused by sun drying.
  • This invention is made
  • the cleaning composition of the present invention contains a surfactant (A) and an ascorbic acid fatty acid ester (B).
  • the cleaning composition of the present invention preferably further contains at least one (C) selected from the group consisting of cationized cellulose, carboxymethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose.
  • the cleaning composition of the present invention preferably further contains cationized cellulose, and the cationized cellulose preferably has a degree of cationization of 0.4 to 1.2% by mass.
  • the cleaning composition of the present invention contains a surfactant (A) (hereinafter referred to as “component (A)”) and an ascorbic acid fatty acid ester (B) (hereinafter referred to as “component (B)”).
  • component (A) a surfactant
  • component (B) an ascorbic acid fatty acid ester
  • the component (A) is a surfactant.
  • a cleaning effect is mainly obtained.
  • surfactant anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant
  • surfactant it can.
  • examples of the anionic surfactant include those shown in the following (1) to (12).
  • Alkanesulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
  • AOS ⁇ -olefin sulfonate
  • AS alkenyl sulfate
  • Alkyl ether sulfate having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms to which 0.5 to 10 moles of alkylene oxide is added on average, or a linear or branched chain having 10 to 20 carbon atoms or Alkenyl ether sulfate (AES) having a branched alkenyl group; however, the alkylene oxide is preferably any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO). ) / (Mole ratio of EO / PO 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1).
  • An alkenylphenyl ether sulfate having a chain alkenyl group; however, the alkylene oxide is preferably any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms or a mixture of EO and PO (EO in molar ratio). /PO 0.1/9.9 to 9.9 / 0.1).
  • Alkyl ether carboxylate having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms to which 0.5 to 10 moles of alkylene oxide has been added on average, or a linear chain having 10 to 20 carbon atoms Or an alkenyl ether carboxylate having a branched alkenyl group; however, the alkylene oxide is preferably any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms or a mixture of EO and PO (molar ratio). EO / PO 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1).
  • Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as alkyl glyceryl ether sulfonates having 10 to 20 carbon atoms.
  • Anionic surfactants can be used as alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; amine salts and ammonium salts. Of these, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt are preferred.
  • anionic surfactants LAS or ABS, ⁇ -SF, and soap are preferable, and LAS, ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salt, alkali metal salt of higher fatty acid (all of which are preferably sodium salt or potassium Salt) is more preferred.
  • anionic surfactants can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • examples of the nonionic surfactant include those shown in the following (1) to (8).
  • preferable examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether.
  • Examples of the aliphatic alcohol used here include primary alcohols and secondary alcohols, and primary alcohols are preferred.
  • the alkyl group or alkenyl group may be linear or branched.
  • R 1 CO represents a fatty acid residue having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms
  • OA represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms (for example, Ethylene represents an addition unit of ethylene oxide, propylene oxide, etc.);
  • q represents the average number of moles of alkylene oxide added, and is generally 3 to 30, preferably 5 to 20.
  • R 2 represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent having 1 to 3 carbon atoms.
  • nonionic surfactant shown in (1) is preferable, and among them, an average of 5 to 20 moles of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to an aliphatic alcohol having 12 to 16 carbon atoms.
  • polyoxyalkylene alkyl ethers or polyoxyalkylene alkenyl ethers are especially preferred.
  • polyoxyethylene alkyl ether polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether, fatty acid methyl ester having a melting point of 50 ° C. or less and HLB of 9 to 16
  • fatty acid methyl ester ethoxylates to which ethylene oxide has been added
  • fatty acid methyl ester ethoxypropoxylates to which ethylene oxide and propylene oxide have been added to fatty acid methyl esters.
  • These nonionic surfactants can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • HLB is a value determined by the Griffin method (Yoshida, Shindo, Ogaki, Yamanaka, edited by “New Edition Surfactant Handbook”, Kogyoshosho, 1991, p. 234) reference).
  • melting point is a value measured by a melting point measurement method described in JIS K 0064-1992 “Method for measuring melting point and melting range of chemical product”.
  • examples of the cationic surfactant include those shown in the following (1) to (3).
  • Dilong chain alkyldishort chain alkyl type quaternary ammonium salt (2) Mono long chain alkyl tri short chain alkyl type quaternary ammonium salt.
  • Tri long chain alkyl mono short chain alkyl type quaternary ammonium salt e.g., the above “long-chain alkyl” represents an alkyl group having 12 to 26 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms.
  • “Short chain alkyl” includes a phenyl group, a benzyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group and the like in addition to an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the polyoxyalkylene group is preferable.
  • amphoteric surfactant among the components (A) examples include imidazoline-based amphoteric surfactants and amide betaine-based amphoteric surfactants. Specifically, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and amidopropyl betaine laurate are preferable. These amphoteric surfactants can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • a component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • an anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferable, and an anionic surfactant and a nonionic surfactant are more preferably used in combination.
  • the content of component (A) in the cleaning composition of the present invention is preferably 1 to 60% by mass.
  • the content of the component (A) is more preferably 5 to 50% by mass, and further preferably 10 to 35% by mass. 15 to 30% by mass is particularly preferable.
  • the content of component (A) is more preferably 10 to 60% by mass, further preferably 15 to 57% by mass, and 20 to 20%. It is especially preferable that it is 55 mass%.
  • the cleaning power improves more as the content rate of a component is more than the lower limit of the said range. When the amount is not more than the upper limit of the above range, handling at the time of production is further improved, which is favorable in terms of productivity.
  • the component (B) is an ascorbic acid fatty acid ester.
  • the component (B) can be obtained, for example, by esterifying L-ascorbic acid with a fatty acid in the presence of concentrated sulfuric acid or the like.
  • the component (B) in the present invention includes a derivative obtained by esterifying ascorbyl 2-phosphate with a fatty acid.
  • component (B) include those in which one or two or more hydroxyl groups at the 2-position, 3-position, 5-position or 6-position of ascorbic acid are substituted to form a fatty acid ester.
  • ascorbic acid fatty acid ester salts include sodium salts, potassium salts, calcium salts, and magnesium salts.
  • NIKKOL CP NIKKOL VC-IP (trade name) sold by Nikko Chemicals Co., Ltd .
  • VCIP-1, APPS-0.1 above, trade name
  • Aprisier trade name sold by Showa Denko KK
  • 6-O-palmitoyl-L-ascorbic acid a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry (Brand name) etc.
  • a component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the component (B) a compound in which the hydroxyl group at the 2nd, 3rd, or 6th position of ascorbic acid is substituted is preferable.
  • as (B) component ascorbic-acid palmitic acid ester and ascorbic-acid stearic acid ester are preferable, and ascorbic-acid palmitic acid ester is especially preferable.
  • the content of the component (B) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and 0.2 to 2% by mass. % Is more preferable.
  • the cleaning composition of the present invention preferably further contains at least one (C) (hereinafter referred to as “component (C)”) selected from the group consisting of cationized cellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose. .
  • component (C) selected from the group consisting of cationized cellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose.
  • the cationized cellulose (hereinafter referred to as “component (C1)”) preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 1.6 million.
  • component (C1) preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 2,000,000, more preferably 10,000 to 1.6 million.
  • the cleaning composition of the present invention is a granular cleaning composition, it is more preferably from 400,000 to 1.6 million, and when it is a liquid cleaning composition, it is preferably from 1 to 400,000, more preferably from 500 to 100,000. Further preferred.
  • the weight average molecular weight of (C1) component can be measured by the method of analyzing by a gel permeation chromatography (GPC) by making a standard substance into polyethylene oxide.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the cationization degree of the component (C1) is preferably 0.4 to 1.2% by mass, and more preferably 0.4 to 0.8% by mass. By being the said range, the effect of the discoloration suppression of the clothing by the influence of sunlight improves more.
  • the “degree of cationization” means the content (% by mass) of nitrogen in the cationized cellulose molecule and indicates the ratio of nitrogen atoms per glucose ring unit.
  • the nitrogen atom is derived from a cationizing agent.
  • the cationization degree means that the larger the value, the stronger the cationicity of the component (C1) and the higher the water solubility.
  • the degree of cationization is a physical property related to the adsorptivity to clothing that is the object to be washed.
  • the degree of cationization is 0.4% by mass or more, moderately strong cationicity is obtained, and the adsorptivity to the clothing of the component (C1) itself becomes better.
  • the adsorptivity of (B) component also becomes favorable and it is thought that the effect of suppression of the fading of clothes by the influence of sunlight improves more.
  • it is 1.2% by mass or less, the cationic strength is moderately suppressed, the water solubility is not too high, and the adsorptivity to the clothing of the (C1) component itself is kept good. It is considered that the adsorptivity of the component (B) is also improved, and the effect of suppressing discoloration of clothing due to the influence of sunlight is further improved.
  • the component (C1) can be produced, for example, by reacting hydroxyethylcellulose obtained by adding ethylene oxide to cellulose and glycidyltrimethylammonium chloride as a cationizing agent.
  • the component (C1) is preferably a polymer compound having a repeating unit represented by the following general formula (c1-1), that is, (halogen) -O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio). ) Propyl] hydroxyethylcellulose.
  • n 1 represents the number of repeating units
  • R 3 to R 5 each independently represents a hydrogen atom or a group represented by the following general formula (c1-1-1). .
  • X represents a halogen atom, and examples thereof include a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom is preferable.
  • n 1 preferably has a weight average molecular weight is a number comprised within the range of from 10000 to 2000000, more those is when 400000-1600000 granular detergent composition In the case of a liquid detergent composition, it is preferably 1 to 400,000, more preferably 50,000 to 100,000.
  • R 3 to R 5 are represented by the above formula so that the degree of cationization is in the range of 0.4 to 1.2% by mass.
  • a group represented by (c1-1-1) is preferable.
  • the average number of groups represented by the general formula (c1-1-1) per glucose ring unit is preferably 0.1 to 0.8, and preferably 0.3 to 0.8. Further preferred.
  • the degree of ethylene oxide (EO) substitution per glucose ring unit is preferably 0.3 to 3.0, and 0 More preferably, it is 7 to 2.5.
  • the “EO substitution degree” indicates the average number of hydroxyl groups substituted with EO per glucose ring unit of the cellulose raw material (how many of the three hydroxyl groups of the glucose ring are added with EO).
  • component (C1) examples include Leogard GPS (cationization degree: 1.8% by mass), Leogard GP (cationization degree: 1.8% by mass), and Leogard GP0 (cations) sold by Lion Chemical Co., Ltd. Degree of cationization 1.8% by mass), Leogard LP (cationization degree 1.0% by mass), Leogard KGP (cationization degree 1.8% by mass), Leogard MGP (degree of cationization 1.8% by mass), Leogard MLP (Cationization degree: 0.6% by mass) (above, trade name); Catchinal HC-100 (cationization degree: 1.0 to 2.0% by mass), Katchinal HC- sold by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
  • a component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the content ratio of the component (C1) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass.
  • the content ratio of the component (C1) is not less than the lower limit of the above range, the effect of suppressing discoloration of clothing due to the influence of sunlight is further improved.
  • the content rate of (C1) component is below the upper limit of the said range, the effect of suppression of the fading of clothing by the influence of sunlight can fully be provided.
  • flexibility of a clothing or a texture is simultaneously acquired by mix
  • Carboxymethylcellulose Carboxymethyl cellulose (hereinafter referred to as “component (C2)”) preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or more, more preferably 300,000 or more, and even more preferably 800,000 or more.
  • the upper limit is preferably 1.2 million or less from the viewpoint of solubility.
  • the weight average molecular weight of (C2) component can be measured by the method of analyzing by a gel permeation chromatography (GPC) by making a standard substance into polyethylene oxide.
  • the degree of etherification of the component (C2) is preferably 0.2 to 1.3, more preferably 0.4 to 0.8. By being the said range, the effect of the discoloration suppression of the clothing by the influence of sunlight improves more.
  • the “degree of etherification” means the average number of hydroxyl groups substituted with a carboxymethyl group or a salt thereof per glucose ring unit (of the three hydroxyl groups of the glucose ring, how many are carboxymethyl groups or their It indicates whether or not it has been replaced by a salt, and is a maximum of 3.)
  • the degree of etherification is a physical property related to the adsorptivity of the component (C2) to clothing, the degree of interaction with the component (B), and the solubility in water.
  • the degree of etherification when the degree of etherification is 0.2 or more, the solubility in water is good, the interaction with the component (B) is high, and the component is efficiently adsorbed with the component (B). Can do.
  • the degree of etherification is 1.3 or less, the adsorptivity to clothing does not decrease, and it interacts with the component (B) and adsorbs to the clothing together with the component (B).
  • Preferable examples of the component (C2) include anionic water-soluble cellulose ether obtained by reacting monochloroacetic acid after treating pulp with caustic soda as cellulose as a raw material.
  • a polymer compound having a repeating unit represented by the following general formula (c2-1) is exemplified.
  • n 2 represents the number of repeating units, R 6 to R 8 each independently represents a hydrogen atom or a carboxymethyl group (—CH 2 COO ⁇ Z + ; Z + represents a counter ion .) ]
  • n 2 is preferably a number having a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 1,200,000, and more preferably 300,000 to 1,000,000.
  • Z + is a counter ion, and examples of Z include a hydrogen atom or a metal atom.
  • the metal atom include alkali metal atoms such as sodium and potassium; alkaline earth metal atoms such as calcium and magnesium.
  • Z is preferably a monovalent metal atom, more preferably an alkali metal atom, and even more preferably sodium because of its better solubility in water.
  • Sunrose F series such as Sunrose F10LC, F600LC, F1400LC, F10MC, F150MC, F1400MC, F1400MG, etc. sold by Nippon Paper Chemical Co., Ltd .
  • Sunrose A series such as A02SH, A20SH, A200SH
  • Sunrose SLD -Commercially available products such as -F1 (above, trade name).
  • CMC Daicel 1130, 1180, 1190, 1280; Sunrose F1400LC, Sunrose A20SH, Sunrose SLD-F1 (above, trade names) are particularly preferable.
  • the difference of the brand name in the said commercially available thing is because the molecular weight or the degree of etherification of cellulose, etc. differ.
  • a component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the content ratio of the component (C2) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, and 1 to 2% by mass. More preferably it is.
  • the content ratio of the component (C2) is not less than the lower limit of the above range, the effect of suppressing discoloration of clothing due to the influence of sunlight is further improved.
  • the content rate of (C2) component is below the upper limit of the said range, it can prevent that a viscosity increases too much in the case of manufacture, handling property improves more, and it is favorable in terms of manufacturability.
  • the effect of preventing re-contamination of clothes at the time of washing can be obtained at the same time.
  • component (C3)) is a compound having a cellulose skeleton, and refers to a derivative in which a part of hydrogen atoms in the hydroxyl group is substituted with a methyl group or a hydroxypropyl group.
  • the component (C3) preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or more, more preferably 300,000 or more, and even more preferably 500,000 or more.
  • the upper limit is preferably 1 million or less from the viewpoint of solubility. By being more than the lower limit of the said range, the effect of suppressing discoloration of clothing due to the influence of sunlight is further improved.
  • the weight average molecular weight of the component (C3) can be measured by using a gel permeation chromatography (GPC) -multi-angle laser light scattering detector (MALLS) system with polyethylene oxide as a standard substance.
  • GPC gel permeation chromatography
  • MALLS multi-angle laser light scattering detector
  • the methoxyl group in component (C3) is preferably 19 to 30% by mass, and more preferably 19 to 24% by mass.
  • the hydroxyproposyl group in the component (C3) is preferably 4 to 12% by mass.
  • the “methoxyl group” as used herein refers to a ratio (mass%; average value) of addition of a methoxyl group per glucose ring unit.
  • the “hydroxyproposyl group” indicates a ratio (mass%; average value) of addition of a hydroxyproposyl group per glucose ring unit.
  • the total average number of moles of methoxyl group and hydroxypropoxyl group per glucose ring unit in the component (C3) is preferably 1.4 to 2.3, and preferably 1.4 to 1.8. More preferred.
  • the average number of hydroxyl groups substituted with methoxyl groups (degree of methoxyl group substitution) per glucose ring unit of cellulose is preferably 1.4 to 2.0, and preferably 1.4 to 1.7. More preferred.
  • the “degree of methoxyl group substitution” means the average number of hydroxyl groups substituted with methoxyl groups per glucose ring unit of the cellulose raw material (how many of the three hydroxyl groups of the glucose ring are added with EO). The maximum is 3.)
  • the hydrophilic / hydrophobic balance of the component (C3) varies depending on the structure. Therefore, if it is within the range of the above structure, the adsorptivity of the (C3) component to the clothing to be washed is increased, and the adsorptivity of the (B) component to the clothing is also increased, thereby suppressing the fading of the clothing due to the influence of sunlight. The effect is further improved. Moreover, water solubility is also favorable.
  • component (C3) examples include polymer compounds having a repeating unit represented by the following general formula (c3-1).
  • n 3 represents the number of repeating units, and R 9 to R 11 are each independently a hydrogen atom, a methyl group, or — (CH 2 CH (CH 3 ) O) p H ( p represents the average number of moles added per glucose ring unit.]
  • n 3 is preferably a number having a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 1,000,000, more preferably 500,000 to 1,000,000.
  • R 9 to R 11 when any of R 9 to R 11 is — (CH 2 CH (CH 3 ) O) p H, glucose (CH 2 CH (CH 3) O) average addition mole number per ring unit is preferably 0.15 to 0.25.
  • Metrows 60SH4000, 60SH10000, 60SH30000, 65SH400, 65SH1500, 65SH4000, 65SH15000, 90SH400, 90SH4000, 90SH15000, 90SH30000, 90SH100000 (trade name) sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ) And other commercially available products.
  • the Metroise 90SH series is particularly preferable.
  • the difference in the brand name in the said commercially available thing is because the molecular weight of a cellulose, the ratio of the methoxyl group per glucose ring unit, the ratio of a hydroxyproposyl group, etc. differ.
  • the content ratio of the component (C3) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, and 1 to 2% by mass. More preferably it is.
  • the content ratio of the component (C3) is not less than the lower limit of the above range, the effect of suppressing discoloration of clothing due to the influence of sunlight is further improved. If the content rate of (C3) component is below the upper limit of the said range, it can prevent that a viscosity increases too much in the case of manufacture, handling property improves more and it is favorable in terms of manufacturability.
  • the component (C) can be used alone or in combination of two or more.
  • the effect of suppressing discoloration of clothing due to the influence of sunlight is particularly improved. Therefore, in addition to the component (A) and the component (B), a cation is used as the component (C).
  • the content of component (C) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and 0.1 to 2% by mass. % Is more preferable.
  • the form of the cleaning composition of the present invention may be in the form of powder, granules or tablets, and may be liquid or gel.
  • a bulk density of 500 to 1200 g / L, preferably 600 to 1000 g / L, an average particle size of 150 to 700 ⁇ m, preferably 200 to 600 ⁇ m, particularly preferably 250 to 550 ⁇ m is preferable from the viewpoint of simplicity.
  • a liquid or gel detergent it is preferable from the viewpoint of storage stability that water is contained in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight.
  • ⁇ Other ingredients> In addition to the above components (A) to (C), other components can be appropriately blended with the cleaning composition of the present invention as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.
  • Other components include detergency builders, fluorescent brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, polymers, anti-caking agents, antifoaming agents, reducing agents, metal ion scavengers, pH adjusters, fragrances, dyes, etc. It is done.
  • Detergency builder include inorganic builders and organic builders.
  • inorganic builders examples include alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, and sesquicarbonate; alkali metal sulfites such as sodium sulfite and potassium sulfite; crystalline layered sodium silicate [eg, manufactured by Clariant Japan Ltd.
  • Crystalline alkali metal silicates such as “Na-SKS-6” ( ⁇ -Na 2 O.2SiO 2 )], amorphous alkali metal silicates; sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate; sodium chloride , Alkali metal chlorides such as potassium chloride; phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, phytate; crystalline aluminosilicate, amorphous aluminosilicate , Sodium carbonate and amorphous alkali metal silicate complex (e.g., Rho ia under the trade name "NABION15”), and the like.
  • Na-SKS-6 ⁇ -Na 2 O.2SiO 2
  • sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate
  • sodium chloride Alkali metal chlorides
  • phosphates such as orthophosphate,
  • sodium carbonate, aluminosilicate, sodium sulfate, or potassium salts (potassium carbonate, potassium sulfate, etc.) or alkali metal chlorides (potassium chloride, sodium chloride, etc.) are preferred as having the effect of improving solubility.
  • aluminosilicate either crystalline or amorphous (amorphous) can be used, and crystalline aluminosilicate is preferable from the viewpoint of cation exchange ability.
  • the crystalline aluminosilicate As the crystalline aluminosilicate, A-type, X-type, Y-type, P-type zeolite and the like can be suitably blended, and the average primary particle diameter is preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the content of the crystalline aluminosilicate in the cleaning composition is preferably 1 to 40% by mass, and particularly preferably 2 to 30% by mass from the viewpoint of powder properties such as cleaning performance and fluidity.
  • potassium carbonate When potassium carbonate is blended, the content is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, and more preferably 5 to 12% by mass in the cleaning composition from the viewpoint of improving the solubility. Is more preferable.
  • the content ratio is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass in the detergent composition from the viewpoint of improving the solubility. More preferred is mass%.
  • the content is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 25% by mass in the cleaning composition from the viewpoint of cleaning performance, and 3 to 3%. 20% by mass is more preferable, and 5 to 15% by mass is particularly preferable.
  • organic builder examples include aminocarboxylates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, ⁇ -alanine diacetate, aspartate diacetate, methylglycine diacetate, and iminodisuccinate; serine diacetate, hydroxyiminodia Hydroxyaminocarboxylates such as succinate, hydroxyethylethylenediamine triacetate, dihydroxyethylglycine; Hydroxycarboxylates such as hydroxyacetate, tartrate, citrate, gluconate; pyromellitic acid salt, benzoate Cyclocarboxylates such as polycarboxylates and cyclopentanetetracarboxylates; ethers such as carboxymethyltaltronate, carboxymethyloxysuccinate, oxydisuccinate, tartaric acid monosuccinate, tartaric acid disuccinate Lubonate; polyacrylate, salt of acrylic acid-allyl alcohol copolymer, salt of acrylic acid
  • polysaccharide oxides such as starch, amylose and pectin.
  • organic builders citrate, aminocarboxylate, hydroxyaminocarboxylate, polyacrylate, acrylic acid-maleic acid copolymer salt, and polyacetal carboxylic acid salt are preferable.
  • Polyacetal carboxylates such as acids (for example, those described in JP-A-54-52196) are preferred.
  • the content of the organic builder is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 2 to 5% by mass in the cleaning composition.
  • the said detergency builder can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the detergency and stain dispersibility in the washing liquid are improved. Therefore, citrate, aminocarboxylate, hydroxyaminocarboxylate, polyacrylate, acrylic acid-maleic acid
  • an organic builder such as a polymer salt or a polyacetal carboxylic acid salt in combination with an inorganic builder such as zeolite, sodium carbonate or potassium carbonate.
  • the content of the detergency builder in the cleaning composition is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, and still more preferably 20 to 75% by mass from the viewpoint of imparting sufficient cleaning performance. .
  • optical brightener examples include 4,4′-bis- (2-sulfostyryl) -biphenyl salt, 4,4′-bis- (4-chloro-3-sulfostyryl) -biphenyl salt, 2- (styryl) Phenyl) naphthothiazole derivatives, 4,4′-bis (triazol-2-yl) stilbene derivatives, bis- (triazinylaminostilbene) disulfonic acid derivatives, and the like.
  • the above-mentioned optical brighteners can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the optical brightener in the cleaning composition is preferably 0.001 to 1% by mass.
  • the enzymes are classified according to the reactivity of the enzyme, and include hydrolases, oxidoreductases, lyases, transferases, and isomerases, and any of them can be applied in the present invention. Of these, protease, esterase, lipase, nuclease, cellulase, amylase, pectinase and the like are preferable.
  • protease examples include pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, sptilisin, papain, promeline, carboxypeptidase A or B, aminopeptidase, aspergillopeptidase A or B, and the like.
  • esterase examples include gastric lipase, buncreatic lipase, plant lipase, phospholipase, cholinesterase, phosphotase and the like.
  • lipase examples include commercially available lipases such as lipolase, Lipex (trade name; manufactured by Novozymes Japan Ltd.), liposome (trade name, manufactured by Showa Denko KK), and the like.
  • Cellulases include, for example, commercially available cell clean, cellzyme (trade name, manufactured by Novozymes Japan); alkaline cellulase K, alkaline cellulase K-344, alkaline cellulase K-534, alkaline cellulase K-539, alkaline Cellulase K-577, Alkaline Cellulase K-425, Alkaline Cellulase K-521, Alkaline Cellulase K-580, Alkaline Cellulase K-588, Alkaline Cellulase K-597, Alkaline Cellulase K-522, CMCase I, CMCase II, Alkaline Cellulase E-II and alkaline cellulase E-III
  • amylase examples include commercially available Termamyl, Duramil (trade name; manufactured by Novozymes Japan Ltd.), and the like.
  • the said enzyme can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the enzyme can also be used in the state which carried out the dry blend of the thing granulated as a separate stable particle
  • enzyme stabilizer for example, calcium salt, magnesium salt, polyol, formic acid, boron compound and the like can be blended. Of these, sodium tetraborate, calcium chloride and the like are preferable.
  • An enzyme stabilizer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the content of the enzyme stabilizer in the cleaning composition is preferably 0.05 to 2% by mass.
  • Polymers In the cleaning composition of the present invention, for example, in the case of a granular detergent composition, as a binder or a powder physical property adjusting agent used when densifying detergent particles, or for preventing recontamination against hydrophobic fine particles (stains).
  • a binder or a powder physical property adjusting agent used when densifying detergent particles, or for preventing recontamination against hydrophobic fine particles (stains).
  • polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 200,000
  • acrylic acid and / or maleic acid polymer salt having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000
  • polyvinyl alcohol, and the like can be blended.
  • a copolymer, a terpolymer, or the like of a repeating unit derived from terephthalic acid and a repeating unit derived from ethylene glycol and / or propylene glycol can be blended as a soil release agent.
  • polyvinyl pyrrolidone or the like can be blended in order to impart an effect of preventing color transfer.
  • Such polymers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the content of the above polymers in the cleaning composition is preferably 0.05 to 5% by mass.
  • Anti-caking agent paratoluenesulfonate, xylenesulfonate, acetate, sulfosuccinate, talc, fine powder silica, clay, magnesium oxide and the like can be blended.
  • Examples of the antifoaming agent include conventionally known ones such as silicone / silica-based ones. Moreover, you may use the following antifoamer granulation for an antifoamer.
  • [Method for producing antifoam granulated product] 100 g of maltodextrin (trade name, manufactured by Nissho Chemical Co., Ltd .; enzyme-modified dextrin) is added with 20 g of silicone (compound type, product name: PS Antifoam, manufactured by Dow Corning) as an antifoam component and mixed. To obtain a homogeneous mixture.
  • the silicone is not particularly limited as long as it can impart flexibility, smoothness, and drapeability when adsorbed on a textile product.
  • Silicone compounds generally used for fiber treatment include dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy Examples thereof include modified silicone, carbinol-modified silicone, and amino-modified silicone, and one of these can be used alone or as a mixture of two or more.
  • the molecular structure of the silicone compound may be linear or branched or cross-linked.
  • the modified silicone compound may be modified with one kind of organic functional group, or may be modified with two or more kinds of organic functional groups.
  • Nonionic is preferable, and more preferable examples include dimethyl silicone, carbinol-modified silicone, epoxy-modified silicone, and polyether-modified silicone, and polyether-modified silicone is particularly preferable.
  • the silicone content is preferably 0.1 to 3% by mass in the cleaning composition.
  • Organic solvent Alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol; glycols such as propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol; diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene having a weight average molecular weight of about 200
  • Water-miscible organic solvents such as glycols, polyglycols such as polyethylene glycol and dipropylene glycol having a weight average molecular weight of about 400
  • alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether can be used.
  • the content of the organic solvent is preferably 0.1 to 15% by mass in the cleaning composition.
  • Reducing agent examples include sodium sulfite and potassium sulfite.
  • Metal ion scavenger captures a small amount of metal ions in tap water and has an effect of suppressing adsorption of the metal ions to the fiber (object to be washed).
  • aminopolyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, glycolethylenediaminehexacetic acid; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) -H), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxyethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic Acid, hydroxymethanephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), nitrilotri (methylenephosphonic acid), 2-hydroxye
  • a metal ion scavenger can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the content of the metal ion scavenger in the cleaning composition is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass. If it is 0.1 mass% or more, the effect which capture
  • the pH of the aqueous solution of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited.
  • the cleaning composition is a granular detergent composition, from the viewpoint of cleaning performance, the cleaning composition is a 1% by weight aqueous solution (25 ° C.).
  • the pH is preferably 8 or more, and more preferably 9 to 11 in the 1% by mass aqueous solution. When the pH is 8 or more, the cleaning effect is easily exhibited.
  • the pH at 25 ° C. is preferably 6.0 to 11.0, more preferably 6.5 to 10.5, and particularly preferably 7.0 to 10.0. When the pH is within the above range, the enzyme stability in the composition is easily obtained.
  • the alkali agent include alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like, in addition to the alkali agents described in the detergency builder.
  • alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine
  • sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like in addition to the alkali agents described in the detergency builder.
  • NABION15 trade name, Rhodia Co., Ltd.
  • NABION15 which is a mixture of sodium carbonate, sodium silicate, and water at a ratio of 55/29/16 (mass ratio).
  • the pH adjuster in order to prevent the pH of the 1 mass% aqueous solution of a cleaning composition from becoming too high, it can also adjust to the said pH range using an acid etc.
  • acids include the metal ion scavengers, alkali metal dihydrogen phosphates such as potassium dihydrogen phosphate, lactic acid, succinic acid, malic acid, gluconic acid, or their polycarboxylic acids, citric acid, carbonic acid. Sodium hydrogen, sulfuric acid, hydrochloric acid and the like can be used.
  • a buffering agent for preventing a decrease in pH due to an acid component derived from fiber dirt during washing.
  • the said pH adjuster can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • flavor in this invention can use the mixture (fragrance
  • a fragrance for example, those described in JP-A-2002-146399 and JP-A-2003-89800 can be used.
  • the content of the fragrance in the cleaning composition is preferably 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass.
  • pigments are preferable from the viewpoint of storage stability, and those having oxidation resistance are particularly preferable.
  • examples of such pigments include oxides, and preferable examples include titanium oxide, iron oxide, copper phthalocyanine, cobalt phthalocyanine, ultramarine blue, bitumen, cyanine blue, and cyanine green.
  • the cleaning composition of the present invention includes a soil release polymer, sodium benzoate, a preservative such as Rohm and Haas Caisson CG (trade name), a hydrotrope agent, a dye transfer An inhibitor, a pearl agent, an antioxidant such as dibutylhydroxytoluene (BHT), an additive such as an emulsifying agent, and a solvent such as water can be added, but is not limited thereto.
  • the form of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and may be solid such as powder or molded product, or may be liquid. Among these, a solid form is preferable, and a powder form is more preferable.
  • the cleaning composition of the present invention is suitable for granular detergents.
  • the manufacturing method of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and can be manufactured by a conventionally known manufacturing method.
  • the case where the form of the cleaning composition is powder will be described as an example.
  • a method of dispersing and dissolving a surfactant and other raw materials in water and spray drying, kneading / extrusion, stirring granulation, rolling It can be produced by a method such as kneading, granulation, compression molding, etc., and further pulverizing if necessary, by subjecting it to an apparatus such as dynamic granulation.
  • the blending method of the component (B) is not particularly limited.
  • the form of the detergent composition is a powder
  • (a) when preparing a slurry in the step of producing spray-dried particles (B) A method of premixing the component together with an alkali agent component and a detergency builder component; (b) a method of adding and kneading the spray-dried particles and other raw materials when kneading or stirring granulation; ) A method in which the raw material powder is added and mixed during post-mixing (rolling mixing) is used. Especially, since the effect of this invention is favorable, the method (b) is more preferable.
  • the blending method of the component (C) is not particularly limited.
  • the detergent composition is in the form of a powder
  • the above methods (a) to (c) may be mentioned, and the effects of the present invention are particularly mentioned. From the viewpoint of uniformity, the method (a) or the method (b) is more preferable.
  • the form of the cleaning composition is a liquid, it can be manufactured based on a conventional method, preferably using water as a solvent.
  • the cleaning composition of the present invention described above, fading of clothing due to the influence of sunlight can be suppressed.
  • the reason why such an effect is obtained is estimated as follows.
  • the fading of clothing due to the influence of sunlight is that a small amount of chlorine contained in tap water remains in the clothing during washing, and the chlorine content oxidizes due to the influence of sunlight irradiated during sun drying. It is thought to decolorize.
  • the cleaning composition of the present invention contains a surfactant (A) and an ascorbic acid fatty acid ester (B).
  • the component (B) when washing, mainly the component (B) is adsorbed to the clothing and acts on the chlorine content, so that the oxidation is less likely to occur, so that it is assumed that the fading of the clothing due to the influence of sunlight is suppressed.
  • the component (B) (fatty acid ester compound) in the present invention is more highly adsorbable to clothing compared to ascorbic acid or a salt thereof at the time of washing, so it is estimated that the effect of suppressing discoloration of clothing is high. Is done.
  • the component (B) has good water solubility.
  • the weight average molecular weight, cationization degree, and solid content of the cationized cellulose used in this example were measured by the following methods.
  • the weight average molecular weight of hydroxypropyl methylcellulose used in this example was measured by the following method. (Measurement of weight average molecular weight) Analysis was carried out using a gel permeation chromatography (GPC) -multi-angle laser light scattering detector (MALLS) system with polyethylene oxide as the standard substance, and the weight average molecular weight was measured. The analysis conditions are shown below.
  • the raw materials used in this example are as follows.
  • AI indicates a compound having a function as a surfactant contained in MES.
  • the MES usually contains ⁇ -sulfo fatty acid dialkali salt as a by-product in addition to ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salt.
  • the ⁇ -sulfo fatty acid dialkali salt also has a function as a surfactant, like the ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salt. Therefore, the AI concentration means the total concentration of ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salt and one of by-product ⁇ -sulfo fatty acid dialkali salt (the same applies hereinafter).
  • (A-3) Soap Fatty acid sodium having 14 to 18 carbon atoms (manufactured by Lion Corporation). Pure content: 67% by mass, titer: 40 to 45 ° C., molecular weight: 289.
  • Fatty acid composition C14 (myristic acid) 12.1% by mass, C16 (palmitic acid) 29.2% by mass, C18F0 (stearic acid) 0.7% by mass, C18F1 (oleic acid) 56.8% by mass, C18F2 (linole) Acid) 1.2% by weight.
  • (A-4) LAS A compound obtained by neutralizing a linear alkyl (carbon number 10 to 14) benzenesulfonic acid [manufactured by Lion Corporation, Rypon LH-200 (LAS-H pure content 96 mass%)] with a 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution; A mixture of the above-mentioned Lipon LH-200 neutralized with a 48 mass% aqueous potassium hydroxide solution in a mass ratio of 2: 1. The compounding quantity in a table
  • surface shows the value (mass%) as these mixtures.
  • Nonionic surfactant Ethanol oxide average 15 mol adduct of ECOROL26 (trade name, manufactured by ECOGREEN; alcohol having an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms) (pure content: 90% by mass).
  • LAS-H Linear alkyl (10 to 14 carbon atoms) benzenesulfonic acid [manufactured by Lion Co., Ltd., Lipon LH-200 (LAS-H, pure content 96% by mass)]
  • Nonionic surfactant 2 An average of 15 moles of ethylene oxide adduct of an alcohol having a C 12-16 alkyl group (trade name: CO-1270A, Procter & Gamble Chemicals) [manufactured by Lion Corporation, LMAO-90 (pure content) 90%)]
  • Nonionic surfactant 3 Mass of methyl laurate (trade name: Pastel M-12, manufactured by Lion Corporation) and methyl myristate (trade name: Pastel M-14, manufactured by Lion Corporation) C 11 H 23 CO (OC 2 H 4 ) 15 OCH 3 and C 13 H 27 CO (OC 2 H 4 ) 15 OCH 3 , which are an average of 15 moles of ethylene oxide adducts of a mixture of 80/20 fatty acid methyl esters Mixture, narrow ratio of 33% by mass described in paragraphs [0011] to [0012] of JP2009-7451; synthetic product.
  • Nonionic surfactant 4 Ethanol oxide average 12 mol adduct of alcohol having 12 to 16 carbon alkyl group (trade name; CO-1214, manufactured by Procter & Gamble Chemicals) [LMAL-90, pure component 90%)]
  • Nonionic surfactant 5 Ethylene oxide average 3 mol adduct to a linear secondary alcohol having 12 to 14 alkyl groups [Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol SC-30]
  • Palmitic fatty acid Made by Nippon Oil & Fats, NAA-160
  • Ascorbic acid fatty acid ester (B) (B-1) Ascorbyl-6-palmitate: ester of L-ascorbic acid and palmitic acid, a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry. (B-2) Ascorbyl-6-stearate: an ester of L-ascorbic acid and stearic acid, a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry. (B-3) Ascorbyl-2,6-dibutyrate: an ester of L-ascorbic acid and butyric acid, a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry.
  • the mixture was stirred for 30 minutes, and 150 g (500 parts by mass) of the supernatant of the mixed solvent was extracted. Thereafter, the temperature was raised to 50 ° C., and 4 g (13 parts by mass) of glycidyltrimethylammonium chloride (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: SY-GTA80, effective concentration: 73% by mass aqueous solution) was added as a cationizing agent for 3 hours. Reacted. Thereafter, a 10% by mass isopropyl alcohol hydrochloride solution was added to adjust the pH to 6 to obtain a cationized cellulose slurry.
  • glycidyltrimethylammonium chloride manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: SY-GTA80, effective concentration: 73% by mass aqueous solution
  • cationized cellulose LF weight average molecular weight: about 900,000, cationization degree: 0.6 mass%, solid content: 91 mass%).
  • C-1-2 Cationized cellulose
  • cationized cellulose AX weight average molecular weight: about 1.6 million, cationization degree: 0.6 mass%, solid content: 91 mass%).
  • C-2-1 CMC-1 (carboxymethylcellulose): CMC Daicel 1190 (weight average molecular weight of about 820,000, etherification degree 0.70; manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
  • C-2-2 CMC-2 (carboxymethylcellulose): CMC Daicel 1130 (weight average molecular weight about 300,000, degree of etherification 0.70, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
  • HPMC-1 hydroxypropylmethylcellulose
  • Metroze 90SH30000 weight average molecular weight of about 650,000, methoxyl group substitution degree of 1.4, methoxyl group mass% of 19 to 24 mass%, hydroxypropoxyl group mass) % Is 4-12% by mass, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • HPMC-2 hydroxypropylmethylcellulose
  • Metroise 90SH4000 weight average molecular weight about 300,000, methoxyl group substitution degree 1.4, methoxyl group mass% 19-24 mass%, hydroxypropoxyl group mass % Is 4-12% by mass, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Zeolite A-type zeolite-Silton B (trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., pure content: 80% by mass).
  • MA agent Acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt (trade name: AQUALIC TL-400, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; pure 40% by weight aqueous solution).
  • Sodium sulfite anhydrous sodium sulfite (trade name, manufactured by Shinshu Chemical Co., Ltd.).
  • Sodium sulfate neutral anhydrous sodium sulfate (trade name, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) Carbonic acid K: Potassium carbonate (powder) (Asahi Glass Co., Ltd .; average particle size 490 ⁇ m, bulk density 1.30 g / cm 3 ). Na carbonate: granular ash (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., average particle size 320 ⁇ m, bulk density 1.07 g / cm 3 ).
  • Perfume Perfume composition A shown in JP-A-2002-146399 [Table 11] to [Table 18].
  • Protease Evalase 16L Type EX (trade name, manufactured by Novozymes).
  • MEA Monoethanolamine, manufactured by Mitsui Chemicals.
  • Ethanol Trade name: 95 vol% synthetic ethanol, manufactured by NEDO.
  • Sodium benzoate sodium benzoate, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.
  • PTS-H p-toluenesulfonic acid, manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.
  • Silicone Polyether-modified silicone, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., CF1188HV.
  • Rosemary oil EXTRAPONE ROSEMARY P, manufactured by Simrise Co., Ltd.
  • Fluorescent agent Chino Pearl CBS-X (trade name, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.).
  • Dye Green 201, Hagi Kasei Co., Ltd.
  • Sulfuric acid Toho Zinc Co., Ltd.
  • composition of the common component (w) in the cleaning composition of each example in Table 1 is shown below. “Balance” of the amount of sodium carbonate means that the total amount of the cleaning composition was adjusted to 100% by mass.
  • MES-1 or MES-2 is collectively referred to as “MES”.
  • Example 1 [Method for preparing surfactant-containing particles] First, water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirring device, and the temperature was adjusted to 60 ° C. A part of the component (A) excluding MES and nonionic surfactant was added to the mixing tank and stirred for 10 minutes. Subsequently, MA agent and sodium sulfate were added. Further, after stirring for 10 minutes, a part of the zeolite [0.5% by mass equivalent (for surfactant-containing particles, the same shall apply hereinafter) during addition during milling, 5.0% by mass equivalent of grinding aid And the zeolite content corresponding to 2.1% by mass of the surface coating is excluded.
  • the component (A) excluding MES and nonionic surfactant was added to the mixing tank and stirred for 10 minutes. Subsequently, MA agent and sodium sulfate were added. Further, after stirring for 10 minutes, a part of the zeolite [0.5% by mass equivalent (for surfactant-containing particles,
  • Na carbonate, K carbonate and sodium sulfite were added respectively. Further, the slurry was stirred for 20 minutes to prepare a slurry for spray drying having a water content of 38% by mass. Thereafter, spray drying was performed using a counter-current spray drying tower under conditions of a hot air temperature of 280 ° C. to obtain spray-dried particles containing about 5% by mass of water.
  • an aqueous slurry of MES moisture concentration of 25% by mass
  • MES moisture concentration of 25% by mass
  • component (A) obtained by sulfonating and neutralizing the fatty acid ester of the raw material, a part of the nonionic surfactant (with respect to MES) 25% by mass) and concentrated under reduced pressure with a thin-film dryer until the water content was 11% by mass to obtain a mixed concentrate of MES and nonionic surfactant.
  • the spray-dried particles, the mixed concentrate, the zeolite equivalent to 0.5% by weight, the remaining nonionic surfactant except for the mixed concentrate and for the spray addition equivalent to 1.0% by weight, water and (B ) Component was put into a continuous kneader (KRC-S4 type, manufactured by Kurimoto Seiko Co., Ltd.) (hereinafter, the charging step is referred to as “raw material charging 2”), and the kneading capacity was 120 kg / hr, temperature Kneading was performed at 60 ° C. to obtain a surfactant-containing kneaded product.
  • KRC-S4 type manufactured by Kurimoto Seiko Co., Ltd.
  • This surfactant-containing kneaded product was cut with a cutter while extruding it using a pelleter double (Fuji Paudal Co., Ltd., EXDFJS-100 type) equipped with a die having a hole diameter of 10 mm (cutter peripheral speed was 5 m). / S), a pellet-shaped surfactant-containing molded product having a length of about 5 to 30 mm was obtained.
  • a pellet-shaped surfactant-containing molded product having a length of about 5 to 30 mm was obtained.
  • 5.0% by mass of particulate zeolite (average particle size: 180 ⁇ m) as a grinding aid is added to the obtained pellet-shaped surfactant-containing molded product, and cold air (10 ° C., 15 m / s) coexists.
  • Examples 2 to 15 In the manufacturing method of the cleaning composition of Example 1, in the same manner as in Example 1, according to the composition shown in Table 1, except that (B) component and (C) component were blended in “Raw material input 2”. An example detergent composition was prepared.
  • Example 1 In the manufacturing method of the cleaning composition of Example 1, the cleaning composition was prepared in the same manner as in Example 1 according to the composition shown in Table 1 except that the component (B) was not blended in “Raw material input 2”. Manufactured.
  • Example 2 In the manufacturing method of the cleaning composition of Example 1, it is shown in Table 1 except that (B) component and (C) component are both not blended and (B ′) component is blended in “Raw material input 2”. According to the composition, a cleaning composition was produced in the same manner as in Example 1.
  • the cleaning composition (liquid detergent composition) of each example was manufactured by the preparation method shown below.
  • the component (A) was put into a cylindrical glass bottle (diameter 50 mm, height 100 mm) containing a 2 cm stirring bar. Next, optional components other than protease were added, and the stirring bar was stirred at 400 rpm. Thereafter, purified water was added so that the component (B) and the total amount (the total amount was 100 parts by mass) were 95 parts by mass, and after stirring and mixing, the protease and the component (C) were added and mixed in this order. Thereafter, the pH was adjusted. Subsequently, purified water was added so that the whole amount might be 100 mass%, and the liquid detergent composition was manufactured.
  • the pH was adjusted by adding an appropriate amount of a pH adjuster (sulfuric acid or monoethanolamine) so that the liquid detergent composition had an arbitrary pH at 25 ° C.
  • a pH adjuster sulfuric acid or monoethanolamine
  • surface is the mass%, and shows the amount equivalent to a pure part.
  • the illuminance meter in the xenon long life fade meter to be described later is the print star for the initial color (E value).
  • the measurement was performed at the same position with respect to the T-shirt, that is, at a position where the distance between the illuminance meter and the print star T-shirt was 25 cm, with a size of 3 cm in diameter (in a circle). Apart from this, V.
  • a pretreatment similar to the pretreatment for the print star T-shirt was applied to 1 kg of the D skin shirt (round neck short sleeve T-shirt, product number G0134TS).
  • Xenon Long Life Fade Meter (model: FAL-25AX-HC • B • EC, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) Xenon lamp ”)) at a temperature of 40-50 ° C, relative humidity of 50%, keeping the distance from the xenon lamp at 25 cm, and rotating around the xenon lamp, the accumulated irradiance per one is 2500 kJ The above four places were irradiated so as to be / m 2 . After repeating the washing / xenon lamp irradiation process five times, the color difference meter is used to measure the color states of the four locations in the print star T-shirt, and the average value thereof is obtained.
  • the cleaning composition of the comparative example 1 contains only surfactant (A).
  • A A fading suppression effect of 20% or more with respect to the fading degree of Comparative Example 1 or 6 was obtained.
  • delta With respect to the fading degree of the comparative example 1 or 6, the fading suppression effect of 5% or more and less than 10% was acquired.
  • X The fading suppression effect of less than 5% was obtained with respect to the fading degree of Comparative Example 1 or 6.
  • the cleaning composition of the present invention it is possible to suppress discoloration of clothing due to the influence of sunlight.

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Abstract

　日光の影響による衣類の退色を抑制できる洗浄剤組成物を提供すること。界面活性剤（Ａ）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有する洗浄剤組成物；前記洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。また、前記洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロースをさらに含有することが好ましく、前記カチオン化セルロースのカチオン化度が０．４～１．２質量％であることが好ましい。

Description

洗浄剤組成物
　本発明は洗浄剤組成物に関する。
本願は、２００８年６月１７日に、日本に出願された特願２００８－１５７７１４に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　近年、衣類は多様化しており、その形状や繊維の構造の違いだけでなく、色合いも様々なものが増えている。
　衣類の色合いにおいては、繰返しの洗濯、又は屋外での乾燥（日干し）等によって生じる退色が問題となっている。この衣類における退色は、洗濯の際に使用される水道水に含まれている微量の塩素が影響していると考えられている。
　このような衣類における退色を抑えるため、たとえば、低分子量のポリエチレンイミンを含む粒状の洗濯洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
　また、マロン酸及びマロン酸アミドを除く、ｐＫａが１８以下のＣＨ酸性を有する化合物からなる衣類の変退色防止剤、及びこれを含有する衣料用洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
特開平８－５３６９８号公報 特開２０００－１２９５６８号公報
　昨今の洗濯機の大型化に伴い、以前では家庭において普段着用の衣類と別に洗濯されていたおしゃれ着用の衣類が、普段着用の衣類と一緒に洗濯されて日干しをされる、という生活習慣へと変わりつつある。そして、日干しによって、おしゃれ着用の衣類が、日光の影響によって退色を生じやすくなってきている。
　したがって、このような洗濯環境下であっても、洗濯乾燥後の衣類の色合いを新品のように保つ技術の開発が望まれている。
　しかしながら、特許文献１に記載された洗濯洗剤組成物においては、衣類を繰り返し洗濯した後に日干しをした場合、日光の影響による衣類の退色を抑制するには未だ不充分であった。そのため、さらなる衣類の退色抑制の向上が求められている。
　また、特許文献２に記載された洗浄剤組成物は、累積洗浄したときの衣類の変退色を防止することを目的としたものであり、洗浄後に日干しをした際の日光の影響による退色の抑制については全く考慮されておらず、日干しによる退色を抑制する技術としては不適切なものである。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、日光の影響による衣類の退色を抑制できる洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
　本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有する。
　本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。
　また、本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロースをさらに含有することが好ましく、前記カチオン化セルロースのカチオン化度が０．４～１．２質量％であることが好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物によれば、日光の影響による衣類の退色を抑制できる。
≪洗浄剤組成物≫
　本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）（以下「（Ａ）成分」という。）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」という。）を含有する。
＜（Ａ）成分＞
　本発明の洗浄剤組成物において、（Ａ）成分は界面活性剤である。
　前記（Ａ）成分を含有することにより、主として洗浄効果が得られる。
　（Ａ）成分としては、特に限定されず、通常、洗剤組成物に用いられている界面活性剤（アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤）を用いることができる。
　（Ａ）成分のうちアニオン界面活性剤としては、たとえば、以下の（１）～（１２）に示すものが挙げられる。
　（１）炭素数８～１８のアルキル基を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳまたはＡＢＳ）。
　（２）炭素数１０～２０のアルカンスルホン酸塩。
　（３）炭素数１０～２０のα－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
　（４）炭素数１０～２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
　（５）アルキレンオキサイドが平均０．５～１０モル付加された、炭素数１０～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩または炭素数１０～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）；ただし、前記アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）が挙げられる。
　（６）アルキレンオキサイドが平均３～３０モル付加された、炭素数１０～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩または炭素数１０～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩；ただし、前記アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）が挙げられる。
　（７）アルキレンオキサイドが平均０．５～１０モル付加された、炭素数１０～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩または炭素数１０～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩；ただし、前記アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）が挙げられる。
　（８）炭素数１０～２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
　（９）炭素数８～２０の飽和もしくは不飽和のα－スルホ脂肪酸塩またはそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル塩（α－ＳＦ）。
　（１０）長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩または長鎖セスキアルキルリン酸塩。
　（１１）ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩またはポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
　（１２）炭素数１０～２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
　アニオン界面活性剤は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
　上記のアニオン界面活性剤のなかでも、ＬＡＳまたはＡＢＳ、α－ＳＦ、石鹸が好ましく、ＬＡＳ、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（以上、いずれも好ましくは、ナトリウム塩またはカリウム塩）がより好ましい。
　これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　（Ａ）成分のうちノニオン界面活性剤としては、たとえば、以下の（１）～（８）に示すものが挙げられる。
　（１）炭素数６～２２、好ましくは炭素数８～１８の脂肪族アルコールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドが平均３～３０モル、好ましくは５～２０モル付加された、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。
　ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられ、第１級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
　（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
　（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加された、たとえば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
　　　Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｑＯＲ２　・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１ＣＯは、炭素数６～２２、好ましくは８～１８の脂肪酸残基を示し；ＯＡは、炭素数２～４、好ましくは２～３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位を示し；ｑはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３～３０、好ましくは５～２０の数である。Ｒ２は、炭素数１～３の置換基を有していてもよい、炭素数１～４の低級アルキル基を示す。］
　（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
　（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
　（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
　（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
　（８）グリセリン脂肪酸エステル。
　上記のノニオン界面活性剤のなかでも、（１）に示すノニオン界面活性剤が好ましく、そのなかでも炭素数１２～１６の脂肪族アルコールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドが平均５～２０モル付加された、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが特に好ましい。
　また、融点が５０℃以下で、かつ、ＨＬＢが９～１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等も好適に用いられる。
　これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　なお、上記の「ＨＬＢ」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。
　また、上記の「融点」とは、ＪＩＳ　Ｋ　００６４－１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
　（Ａ）成分のうちカチオン界面活性剤としては、たとえば、以下の（１）～（３）に示すものが挙げられる。
　（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
　（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
　（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
　ただし、上記の「長鎖アルキル」は炭素数１２～２６、好ましくは１４～１８のアルキル基を示す。
　「短鎖アルキル」は、炭素数１～４のアルキル基に加えて、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等を包含するものとする。また、炭素原子間にエーテル結合を有していてもよい。具体的には、炭素数１～４、好ましくは１～２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２～４、好ましくは２～３のヒドロキシアルキル基；炭素数２～４、好ましくは２～３のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。
これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ａ）成分のうち両性界面活性剤としては、たとえば、イミダゾリン系の両性界面活性剤、アミドベタイン系の両性界面活性剤等が挙げられる。
具体的には、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　（Ａ）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　上記のなかでも、（Ａ）成分としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを併用することがより好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物における（Ａ）成分の含有割合は、１～６０質量％であることが好ましい。本発明の洗浄剤組成物が粒状洗浄剤組成物である場合は、（Ａ）成分の含有割合は、５～５０質量％であることがより好ましく、１０～３５質量％であることがさらに好ましく、１５～３０質量％であることが特に好ましい。本発明の洗浄剤組成物が液体洗浄剤組成物である場合は、（Ａ）成分の含有割合は、１０～６０質量％であることがより好ましく、１５～５７質量％がさらに好ましく、２０～５５質量％であることが特に好ましい。
（Ａ）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、洗浄力がより向上する。前記範囲の上限値以下であると、製造時のハンドリング性がより向上し、製造性の面で良好である。
＜（Ｂ）成分＞
　本発明の洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分はアスコルビン酸脂肪酸エステルである。
　前記（Ｂ）成分を含有することにより、主として日光の影響による衣類の退色抑制の効果が得られる。
　（Ｂ）成分は、たとえばＬ－アスコルビン酸を、濃硫酸などの存在下で、脂肪酸によりエステル化することによって得られる。また、本発明における（Ｂ）成分には、アスコルビン酸－２－リン酸エステルを、脂肪酸によりエステル化した誘導体も含まれる。
　（Ｂ）成分として具体的には、アスコルビン酸の２位、３位、５位若しくは６位の水酸基の１つまたは２つ以上が置換されて脂肪酸エステルとなったものが挙げられ、たとえば、アスコルビン酸－２－パルミチン酸エステル、アスコルビン酸－６－パルミチン酸エステル、アスコルビン酸－２－ステアリン酸エステル、アスコルビン酸－６－ステアリン酸エステル、アスコルビン酸－２，６－ジブチルエステル、アスコルビン酸－２，６－ジパルミチン酸エステル、アスコルビン酸－２，３，５，６－テトラヘキシルデカン酸エステル、アスコルビン酸－２，３，５，６－イソパルミチン酸エステル、アスコルビン酸－２－リン酸－６－パルミチン酸エステル等が挙げられる。
　また、アスコルビン酸脂肪酸エステル塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。
　（Ｂ）成分としてより具体的には、日光ケミカルズ（株）から販売されているＮＩＫＫＯＬ　ＣＰ、ＮＩＫＫＯＬ　ＶＣ－ＩＰ（以上、商品名）；（株）ＩＴＯから販売されているＶＣＩ－１、ＮＥＴ－ＶＣＩＰ－１、ＡＰＰＳ－０．１（以上、商品名）；昭和電工（株）から販売されているアプリシエ（商品名）；　東京化成工業製の試薬である６－Ｏ－パルミトイル－Ｌ－アスコルビン酸（商品名）等が挙げられる。
　（Ｂ）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　上記のなかでも、（Ｂ）成分としては、アスコルビン酸の２位若しくは３位、又は６位の水酸基が置換された化合物が好ましい。
　また、（Ｂ）成分としては、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、アスコルビン酸ステアリン酸エステルが好ましく、アスコルビン酸パルミチン酸エステルが特に好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物における（Ｂ）成分の含有割合は、０．０５～５質量％であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましく、０．２～２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。前記範囲の上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。
＜（Ｃ）成分＞
　本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。
　前記（Ｃ）成分を含有することにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。このような効果が得られる理由としては、洗濯の際、（Ｃ）成分が衣類に吸着し、前記（Ｃ）成分と共に（Ｂ）成分も一緒に衣類に吸着する。これにより、（Ｃ）成分を含有しない場合に比べて、（Ｂ）成分の衣類への吸着性が高まるため、このような効果が得られると推測される。
（カチオン化セルロース）
カチオン化セルロース（以下「（Ｃ１）成分」という。）は、その重量平均分子量が１万～２００万であるものが好ましく、１万～１６０万であるものがより好ましい。本発明の洗浄剤組成物が粒状洗浄剤組成物の場合は、４０万～１６０万であるものがより好ましく、液体洗浄剤組成物の場合は１～４０万がより好ましく、５～１０万がさらに好ましい。前記範囲の下限値以上のものであることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。一方、上限値以下のものであれば、（Ｃ１）成分自身の溶解性がより良好となる。
　なお、（Ｃ１）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行う方法により測定できる。
　（Ｃ１）成分のカチオン化度は、０．４～１．２質量％であることが好ましく、０．４～０．８質量％であることがより好ましい。前記範囲であることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。
　本発明において、「カチオン化度」とは、カチオン化セルロース分子中に占める窒素の含有率（質量％）を意味し、グルコース環単位当たりの窒素原子の割合を示す。前記窒素原子はカチオン化剤に由来する。
　前記カチオン化度は、その値が大きいほど（Ｃ１）成分のカチオン性が強まり、水溶性が高くなることを意味する。したがって、カチオン化度は、被洗物である衣類への吸着性と関係する物性である。（Ｃ１）成分においては、カチオン化度が０．４質量％以上であると、適度な強さのカチオン性が得られ、（Ｃ１）成分自体の衣類への吸着性がより良好となるため、これに伴って（Ｂ）成分の吸着性も良好となり、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上すると考えられる。一方、１．２質量％以下であると、カチオン性の強さが適度に抑えられて水溶性が高くなりすぎず、（Ｃ１）成分自体の衣類への吸着性が良好に保たれるため、（Ｂ）成分の吸着性も良好となり、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上すると考えられる。
（Ｃ１）成分は、たとえば、セルロースに酸化エチレンを付加させて得られるヒドロキシエチルセルロースと、カチオン化剤のグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドとを反応させることによって製造することができる。
　（Ｃ１）成分の好適なものとしては、下記一般式（ｃ１－１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物、すなわち、（ハロゲン）－Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［式（ｃ１－１）中、ｎ１は繰返し単位の繰返し数を表し、Ｒ３～Ｒ５はそれぞれ独立して水素原子又は下記一般式（ｃ１－１－１）で表される基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ［式（ｃ１－１－１）中、Ｘはハロゲン原子を示す。］
　前記式（ｃ１－１－１）中、Ｘはハロゲン原子を示し、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
　前記式（ｃ１－１）中、ｎ１は、重量平均分子量が１万～２００万の範囲となる数であることが好ましく、粒状洗浄剤組成物の場合４０万～１６０万であるものがより好ましく、液体洗浄剤組成物の場合１～４０万がより好ましく、５～１０万がさらに好ましい。
　前記一般式（ｃ１－１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物においては、カチオン化度が０．４～１．２質量％の範囲となるように、Ｒ３～Ｒ５が前記式（ｃ１－１－１）で表される基であることが好ましい。
　また、グルコース環単位当たりの前記一般式（ｃ１－１－１）で表される基の平均個数は０．１～０．８であることが好ましく、０．３～０．８であることがさらに好ましい。
　また、前記一般式（ｃ１－１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物において、グルコース環単位当たりのエチレンオキシド（ＥＯ）置換度は、０．３～３．０であることが好ましく、０．７～２．５であることがさらに好ましい。
　ただし、「ＥＯ置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、ＥＯで置換された水酸基の平均個数（前記グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
　また、グルコース環単位当たりのＥＯ平均付加モル数は、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１～５であることが好ましく、特に洗浄力の向上、再汚染（汚れの再付着）を抑制する効果が良好なことから、下限値は１以上が好ましく、上限値は３以下がより好ましい。
　（Ｃ１）成分として具体的には、ライオンケミカル（株）から販売されているレオガードＧＰＳ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＧＰ０（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＬＰ（カチオン化度１．０質量％）、レオガードＫＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＬＰ（カチオン化度０．６質量％）（以上、商品名）；東邦化学工業（株）から販売されているカチナールＨＣ－１００（カチオン化度１．０～２．０質量％）、カチナールＨＣ－２００（カチオン化度１．０～２．０質量％）、カチナールＬＣ－１００（カチオン化度０．５～１．５質量％）、カチナールＬＣ－２００（カチオン化度０．５～１．５質量％）（以上、商品名）；ダウケミカル社から販売されているＵＣＡＲＥ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＬＲ４００（カチオン化度０．８～１．１質量％）、ＵＣＡＲＥ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＬＲ３０Ｍ（カチオン化度０．８～１．１質量％）（以上、商品名）等の市販のものが好適なものとして挙げられる。
　なお、上記市販のものにおける商品名の相違は、セルロースの分子量、ＥＯの平均付加モル数又はカチオン化度等が異なることによる。
　（Ｃ１）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ１）成分の含有割合は、０．１～３質量％であることが好ましく、０．１～１質量％であることがより好ましい。
（Ｃ１）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ１）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であれば、日光の影響による衣類の退色抑制の効果を充分に付与することができる。
　また、（Ｃ１）成分を配合することにより、衣類の柔軟性や風合いの面での改善効果も同時に得られる。
（カルボキシメチルセルロース）
カルボキシメチルセルロース（以下「（Ｃ２）成分」という。）は、その重量平均分子量が５万以上であるものが好ましく、３０万以上であるものがより好ましく、８０万以上であるものがさらに好ましい。上限値は、溶解性の点から、１２０万以下であるものが好ましい。
　前記範囲の下限値以上、特に３０万以上のものであることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。一方、上限値以下のものであれば、（Ｃ２）成分自身の溶解性がより良好となる。
　なお、（Ｃ２）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行う方法により測定できる。
　（Ｃ２）成分のエーテル化度は、０．２～１．３であることが好ましく、０．４～０．８であることがより好ましい。前記範囲であることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。
　本発明において、「エーテル化度」とは、グルコース環単位当たりのカルボキシメチル基又はその塩で置換された水酸基の平均個数（前記グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつがカルボキシメチル基又はその塩により置換されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
　前記エーテル化度は、（Ｃ２）成分の被洗物である衣類への吸着性、（Ｂ）成分との相互作用の度合い、水への溶解性に関係のある物性である。本発明では、エーテル化度が０．２以上であると、水への溶解性が良好となり、（Ｂ）成分との相互作用が高くなって効率的に（Ｂ）成分と共に衣類に吸着することができる。一方、エーテル化度が１．３以下であると、衣類への吸着性が低下することなく、（Ｂ）成分と相互作用して（Ｂ）成分と共に衣類に吸着する。
　（Ｃ２）成分の好適なものとしては、たとえば、セルロースとしてパルプを原料とし、これを苛性ソーダで処理した後、モノクロール酢酸を反応させて得られる、アニオン性の水溶性セルロースエーテルが挙げられる。
　具体的には、下記一般式（ｃ２－１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式（ｃ２－１）中、ｎ２は繰返し単位の繰返し数を表し、Ｒ６～Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子又はカルボキシメチル基（－ＣＨ２ＣＯＯ－Ｚ＋；Ｚ＋は対イオンである。）を表す。］
　前記式（ｃ２－１）中、ｎ２は、重量平均分子量が５万～１２０万の範囲となる数であることが好ましく、３０万～１００万であることがより好ましい。
　Ｒ６～Ｒ８において、Ｚ＋は対イオンであり、Ｚとしては水素原子又は金属原子が挙げられる。前記金属原子は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子が挙げられる。なかでも、Ｚとしては、水への溶解性がより良好であることから、１価の金属原子が好ましく、アルカリ金属原子がより好ましく、ナトリウムがさらに好ましい。
　（Ｃ２）成分として具体的には、ダイセル化学工業（株）から販売されているＣＭＣダイセル１１１０、１１２０、１１３０、１１４０、１１６０、１１８０、１１９０、１２２０、１２４０、１２６０、１２８０、２２００、２２６０、２２８０、２４５０、２３４０（以上、商品名）等の市販のものが挙げられる。
　また、日本製紙ケミカル（株）から販売されているサンローズＦ１０ＬＣ、Ｆ６００ＬＣ、Ｆ１４００ＬＣ、Ｆ１０ＭＣ、Ｆ１５０ＭＣ、Ｆ１４００ＭＣ、Ｆ１４００ＭＧ等のサンローズＦシリーズ；Ａ０２ＳＨ、Ａ２０ＳＨ、Ａ２００ＳＨ等のサンローズＡシリーズ；サンローズＳＬＤ－Ｆ１（以上、商品名）等の市販のものが挙げられる。
　上記のなかでも、ＣＭＣダイセル１１３０、１１８０、１１９０、１２８０；サンローズＦ１４００ＬＣ、サンローズＡ２０ＳＨ、サンローズＳＬＤ－Ｆ１（以上、商品名）が特に好ましい。
　なお、上記市販のものにおける商品名の相違は、セルロースの分子量又はエーテル化度等が異なることによる。
　（Ｃ２）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ２）成分の含有割合は、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．５～３質量％であることがより好ましく、１～２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ２）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ２）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であれば、製造の際に粘度が増加しすぎることを防ぐことができ、ハンドリング性がより向上し、製造性の面で良好である。
　また、（Ｃ２）成分を配合することにより、洗濯の際における衣類の再汚染防止効果も同時に得られる。
（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下「（Ｃ３）成分」という。）は、セルロース骨格を有する化合物であり、その水酸基における水素原子の一部がメチル基またはヒドロキシプロピル基に置換された誘導体をいう。
（Ｃ３）成分は、その重量平均分子量が５万以上であるものが好ましく、３０万以上であるものがより好ましく、５０万以上であるものがさらに好ましい。上限値は、溶解性の点から、１００万以下であるものが好ましい。
前記範囲の下限値以上であるものであることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。一方、上限値以下のものであれば、（Ｃ３）成分自身の溶解性がより良好となる。
　なお、（Ｃ３）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）－多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いることにより測定することができる。
　（Ｃ３）成分におけるメトキシル基は１９～３０質量％であることが好ましく、１９～２４質量％であることがより好ましい。
　（Ｃ３）成分におけるヒドロキシプロポシル基は４～１２質量％であることが好ましい。
　ここでいう「メトキシル基」とは、グルコース環単位当たりにメトキシル基が付加した割合（質量％；平均値）を示す。
　また、「ヒドロキシプロポシル基」とは、グルコース環単位当たりにヒドロキシプロポシル基が付加した割合（質量％；平均値）を示す。
　（Ｃ３）成分におけるグルコース環単位当たりのメトキシル基及びヒドロキシプロポキシル基の平均付加モル数の合計は、１．４～２．３であることが好ましく、１．４～１．８であることがより好ましい。
　また、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数（メトキシル基置換度）は１．４～２．０であることが好ましく、１．４～１．７であることがより好ましい。
　ただし、「メトキシル基置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数（前記グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
　（Ｃ３）成分は、その構造の違いにより親水・疎水バランスが変化する。そのため、上記構造の範囲内であると、（Ｃ３）成分の被洗物である衣類への吸着性と共に、（Ｂ）成分の衣類への吸着性も高まり、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。また、水溶性も良好である。
　（Ｃ３）成分として具体的には、下記一般式（ｃ３－１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物が例示される。
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 ［式（ｃ３－１）中、ｎ３は繰返し単位の繰返し数を表し、Ｒ９～Ｒ１１はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐＨ（ｐはグルコース環単位当たりの平均付加モル数を表す。］
　前記式（ｃ３－１）中、ｎ３は、重量平均分子量が５万～１００万の範囲となる数であることが好ましく、５０万～１００万であることがより好ましい。
　また、前記一般式（ｃ３－１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物において、Ｒ９～Ｒ１１のいずれかが－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐＨである場合、グルコース環単位当たりの（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）平均付加モル数は０．１５～０．２５であることが好ましい。
　（Ｃ３）成分として具体的には、信越化学工業（株）から販売されているメトローズ６０ＳＨ４０００、６０ＳＨ１００００、６０ＳＨ３００００、６５ＳＨ４００、６５ＳＨ１５００、６５ＳＨ４０００、６５ＳＨ１５０００、９０ＳＨ４００、９０ＳＨ４０００、９０ＳＨ１５０００、９０ＳＨ３００００、９０ＳＨ１０００００（以上、商品名）等の市販のものが挙げられる。上記のなかでも、特にメトローズ９０ＳＨシリーズ好ましい。
　なお、上記市販のものにおける商品名の相違は、セルロースの分子量、グルコース環単位当たりのメトキシル基の割合又はヒドロキシプロポシル基の割合等が異なることによる。
　（Ｃ３）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ３）成分の含有割合は、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．５～３質量％であることがより好ましく、１～２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ３）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ３）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であれば、製造の際に粘度が増加しすぎることを防ぐことができ、ハンドリング性がより向上し、製造性の面で良好である。
　本発明の洗浄剤組成物において、（Ｃ）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　また、本発明の洗浄剤組成物においては、日光の影響による衣類の退色抑制の効果が特に向上することから、上記（Ａ）成分および上記（Ｂ）成分に加えて、（Ｃ）成分としてカチオン化セルロースをさらに含有することが好ましく、カチオン化度が０．４～１．２質量％のカチオン化セルロースをさらに含有することがより好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有割合は、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましく、０．１～２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。また、上限値以下であると、日光の影響による衣類の退色が抑制される。
　本発明の洗浄剤組成物の形態は、粉末状、粒状、錠剤であってもよく、液体やゲル状であってもよい。粉末、粒状の場合は嵩密度５００～１２００ｇ／Ｌ、好ましくは６００～１０００ｇ／Ｌ、平均粒径１５０～７００μｍ、好ましくは２００～６００μｍ、特に好ましくは２５０～５５０μｍが、簡便性の点から好ましく、液体又はゲル状洗剤の場合は水を１０～６０重量％、好ましくは２０～５０重量％含有することが、貯蔵安定性の点から良好である。
＜その他の成分＞
　本発明の洗浄剤組成物には、上記（Ａ）～（Ｃ）成分以外に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を適宜、配合することができる。
　その他の成分としては、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等が挙げられる。
（洗浄性ビルダー）
　洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダーおよび有機ビルダーが挙げられる。
　無機ビルダーとしては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状珪酸ナトリウム［たとえば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ－ＳＫＳ－６」（δ－Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）等の結晶性アルカリ金属珪酸塩］、非晶質アルカリ金属珪酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩、炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属珪酸塩の複合体（たとえば、Ｒｈｏｄｉａ社の商品名「ＮＡＢＩＯＮ１５」）等が挙げられる。
　上記無機ビルダーの中でも、炭酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩、硫酸ナトリウムまたは溶解性向上の効果を併せ持つものとしてカリウム塩（炭酸カリウム、硫酸カリウム等）もしくはアルカリ金属塩化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム等）が好ましい。
　アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができ、カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
　結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適に配合でき、平均一次粒子径は０．１～１０μｍであることが好ましい。
　洗浄剤組成物における結晶性アルミノ珪酸塩の含有割合は、１～４０質量％が好ましく、洗浄性能および流動性等の粉体物性の点から２～３０質量％が特に好ましい。
　炭酸カリウムを配合する場合、その含有割合は、溶解性向上の効果の点から、洗浄剤組成物中に、１～１５質量％が好ましく、２～１２質量％がより好ましく、５～１２質量％がさらに好ましい。
　アルカリ金属塩化物を配合する場合、その含有割合は、溶解性向上の効果の点から、洗浄剤組成物中に、１～１０質量％が好ましく、２～８質量％がより好ましく、３～７質量％がさらに好ましい。
　結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合する場合、その含有割合は、洗浄性能の点から、洗浄剤組成物中に、０．５～４０質量％が好ましく、１～２５質量％がより好ましく、３～２０質量％がさらに好ましく、５～１５質量％が特に好ましい。
　有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β－アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノサクシネート、酒石酸ジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸－アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類－アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体または共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２－ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体の塩；デンプン、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物等が挙げられる。
　上記有機ビルダーの中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００～８００００のアクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が８００～１００００００（好ましくは５０００～２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（たとえば、特開昭５４－５２１９６号公報に記載のもの）が好適である。
　有機ビルダーの含有割合は、洗浄剤組成物中、０．１～２０質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましく、２～５質量％が特に好ましい。
　上記洗浄性ビルダーは、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　上記洗浄性ビルダーの中でも、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩等の有機ビルダーと、ゼオライト、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機ビルダーとを併用することが好ましい。
　洗浄剤組成物における洗浄性ビルダーの含有割合は、充分な洗浄性能を付与する点から、０．１～８０質量％が好ましく、１０～８０質量％がより好ましく、２０～７５質量％がさらに好ましい。
（蛍光増白剤）
　蛍光増白剤としては、たとえば４，４’－ビス－（２－スルホスチリル）－ビフェニル塩、４，４’－ビス－（４－クロロ－３－スルホスチリル）－ビフェニル塩、２－（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’－ビス（トリアゾール－２－イル）スチルベン誘導体、ビス－（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。
　上記蛍光増白剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　洗浄剤組成物における蛍光増白剤の含有割合は、０．００１～１質量％が好ましい。
　市販品として具体的には、ホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品；住友化学（株）製）；チノパールＡＭＳ－ＧＸ、チノパールＤＢＳ－Ｘ、チノパールＣＢＳ－Ｘ（以上、商品名；チバ・ジャパン（株）製）；ＬｅｍｏｎｉｔｅＣＢＵＳ－３Ｂ（商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）等が好適なものとして挙げられる。なかでも、チノパールＣＢＳ－Ｘ、チノパールＡＭＳ－ＧＸがより好ましい。
（酵素）
　酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、またはイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。なかでも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
　プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡまたはＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡまたはＢ等が挙げられる。市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズジャパン株式会社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工（株）製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ－１４またはＫ－１６（特開平５－２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
　エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
　リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズジャパン株式会社製）、リポサム（商品名、昭和電工（株）製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
　セルラーゼとしては、たとえば市販品のセルクリーン、セルザイム（以上、商品名、ノボザイムズジャパン株式会社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ－３４４、アルカリセルラーゼＫ－５３４、アルカリセルラーゼＫ－５３９、アルカリセルラーゼＫ－５７７、アルカリセルラーゼＫ－４２５、アルカリセルラーゼＫ－５２１、アルカリセルラーゼＫ－５８０、アルカリセルラーゼＫ－５８８、アルカリセルラーゼＫ－５９７、アルカリセルラーゼＫ－５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ－ＩＩ、およびアルカリセルラーゼＥ－ＩＩＩ（以上、特開昭６３－２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
　アミラーゼとしては、市販のターマミル、デュラミル（以上、商品名；ノボザイムズジャパン株式会社製）等を挙げることができる。
　上記酵素は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することもできる。
（酵素安定剤）
　酵素安定剤としては、たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。なかでも、４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
　酵素安定剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　洗浄剤組成物における酵素安定剤の含有割合は、０．０５～２質量％が好ましい。
（ポリマー類）
　本発明の洗浄剤組成物においては、たとえば粒状洗剤組成物の場合、洗剤粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、または疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、平均分子量が２００～２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００～１０００００のアクリル酸および／またはマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール等を配合することができる。
　また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰返し単位と、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールに由来する繰返し単位とのコポリマー、若しくはターポリマー等を配合することができる。
　また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
　このようなポリマー類は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　洗浄剤組成物における上記ポリマー類の含有割合は、０．０５～５質量％が好ましい。
（ケーキング防止剤）
　ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を配合することができる。
（消泡剤）
　消泡剤としては、従来公知の、たとえばシリコーン／シリカ系のものを挙げることができる。また、消泡剤は、下記の消泡剤造粒物を用いてもよい。
　［消泡剤造粒物の製造方法］
　まず、マルトデキストリン（商品名、日澱化学株式会社製；酵素変性デキストリン）１００ｇに、消泡剤成分としてシリコーン（コンパウンド型、商品名：ＰＳアンチフォーム、ダウコーニング社製）２０ｇを添加し混合して均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物５０質量％と、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ－６０００，融点５８℃）２５質量％と、中性無水芒硝２５質量％とを７０～８０℃で混合した後、押出し造粒機（型式ＥＸＫＳ－１、不二パウダル株式会社製）により造粒し、消泡剤造粒物を得る（特開平３－１８６３０７号公報参照）。
（シリコーン）
　シリコーンとしては、繊維製品に吸着した時に、柔軟性、滑らかさ、ドレープ性を付与することが可能であれば特に限定されない。一般的に繊維処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
　このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていてもよく、また、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。
　シリコーンの含有量は、洗浄剤組成物中、０．１～３質量％であることが好ましい。
（有機溶剤）
　エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が約２００のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類などの水混和性の有機溶剤を用いることができる。前記有機溶剤の含有量は、洗浄剤組成物中、０．１～１５質量％であることが好ましい。
（還元剤）
　還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
（金属イオン捕捉剤）
　金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量の金属イオン等を捕捉し、前記金属イオンの繊維（被洗物）への吸着を抑制する効果を有する。
　金属イオン捕捉剤としては、前記洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ－Ｈ）、エタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、ヒドロキシエタン－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２－ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体またはその塩；ジグリコール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類またはその塩等が挙げられる。
　金属イオン捕捉剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　洗浄剤組成物における金属イオン捕捉剤の含有割合は、０．１～５質量％が好ましく、０．５～３質量％がより好ましい。０．１質量％以上であれば、水道水中の金属イオンを捕捉する効果が向上する。一方、５質量％以下であれば、金属イオンを捕捉する効果が充分に得られる。
（ｐＨ調整剤）
　本発明の洗浄剤組成物は、その水溶液のｐＨが特に制限されるものではなく、粒状洗剤組成物である場合、洗浄性能の点から、洗浄剤組成物の１質量％水溶液（２５℃）におけるｐＨが８以上であることが好ましく、前記１質量％水溶液におけるｐＨが９～１１であることがより好ましい。前記ｐＨが８以上であることにより、洗浄効果が発揮されやすくなる。
　本発明の洗浄剤組成物が液体洗浄組成物である場合、２５℃におけるｐＨは、好ましくは６．０～１１．０であり、より好ましくは６．５～１０．５であり、特に好ましくは７．０～１０．０である。
　上記範囲内のｐＨであると、組成物中における酵素の安定性が得られやすい。
　洗浄剤組成物のｐＨを制御するための技術としては、通常、アルカリ剤によってｐＨ調整を行う方法が挙げられる。
前記アルカリ剤としては、前記洗浄性ビルダーに記載のアルカリ剤のほか、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
　具体的には、たとえば、水への溶解性およびアルカリ度の点から、炭酸ナトリウムと珪酸ナトリウムと水との割合が５５／２９／１６（質量比）の混合物であるＮＡＢＩＯＮ１５（商品名、ローディア社製）を用いるのが好ましい。
　また、洗浄剤組成物の１質量％水溶液のｐＨが高くなりすぎることを防止するために、酸等を用いて上記ｐＨの範囲に調整することもできる。
　このような酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、またはそれらのポリカルボン酸、クエン酸、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等を使用することができる。
　また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。
　上記ｐＨ調整剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（香料）
　本発明における香料は、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物（香料組成物）を用いることができる。
　このような香料としては、たとえば特開２００２－１４６３９９号公報、特開２００３－８９８００号公報に記載のもの等を用いることができる。
　洗浄剤組成物における香料の含有割合は、０．００１～２質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。
（色素）
　本発明においては、洗浄剤組成物又はその水溶液の外観を良好にするために、染料、顔料等の各種色素を用いることができる。なかでも、保存安定性の点から顔料が好ましく、耐酸化性を有するものが特に好ましい。
　このような色素としては、たとえば酸化物等が挙げられ、好適なものとして酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物には、上記成分のほかにも、ソイルリリースポリマー、安息香酸ナトリウム、ローム・アンド・ハース社製のケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤、ハイドロトロープ剤、移染防止剤、パール剤、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等の酸化防止剤、乳濁化剤等の添加剤、並びに水等の溶媒、を配合することができるが、これらに限定されない。
　本発明の洗浄剤組成物の形態は、特に限定されるものではなく、粉末、成型物などの固体状であってもよく、液体状であってもよい。なかでも、固体状が好ましく、粉末状であることがより好ましい。特に、本発明の洗浄剤組成物は、粒状洗剤用として好適である。
　本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の製造方法により製造が可能である。
　前記洗浄剤組成物の形態が粉末である場合を例にとって説明すると、たとえば、界面活性剤と他の原料を水に分散・溶解し噴霧乾燥する方法や、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法により製造することができる。
　本発明において、（Ｂ）成分の配合方法は、特に限定されず、たとえば前記洗浄剤組成物の形態が粉末である場合、（ａ）噴霧乾燥粒子を製造する工程において、スラリーを調製する際、（Ｂ）成分を、アルカリ剤成分や洗浄性ビルダー成分と共に予備混合する方法；（ｂ）噴霧乾燥粒子とその他の原料とを捏和又は撹拌造粒する際に添加して混練する方法；（ｃ）原料粉体のまま後混合（転動混合）の際に添加して混合する方法が挙げられる。なかでも、本発明の効果が良好であることから、方法（ｂ）がより好ましい。
　また、（Ｃ）成分の配合方法は、特に限定されず、たとえば前記洗浄剤組成物の形態が粉末である場合、上記方法（ａ）～（ｃ）が挙げられ、なかでも本発明の効果の均一性の観点から、方法（ａ）又は方法（ｂ）がより好ましい。
　前記洗浄剤組成物の形態が液体である場合は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて製造することができる。
　以上説明した、本発明の洗浄剤組成物によれば、日光の影響による衣類の退色を抑制できる。このような効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
　日光の影響による衣類の退色は、洗濯の際、水道水に含まれている微量の塩素が衣類に残存し、日干しの際に照射される日光の影響により、前記塩素分が酸化して衣類を脱色すると考えられる。
　本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有する。そして、洗濯の際、主として、（Ｂ）成分が衣類に吸着して前記塩素分に作用することにより前記酸化が起きにくくなるため、日光の影響による衣類の退色が抑制されると推測される。
　また、本発明における（Ｂ）成分（脂肪酸エステル化合物）は、洗濯の際、アスコルビン酸又はその塩に比べて、衣類への吸着性が優れているため、衣類の退色抑制の効果が高いと推測される。また、（Ｂ）成分は、水溶性も良好である。
　以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
　本実施例で使用したカチオン化セルロースの重量平均分子量、カチオン化度、固形分は、以下の方法によりそれぞれ測定した。
（重量平均分子量の測定）
　標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行い、重量平均分子量を測定した。分析条件を以下に示す。
　［ＧＰＣ分析条件］
　　　移動相：０．３Ｍ　ＮａＣｌＯ４、０．０２％　ＮａＮ３水溶液
　　　　流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　　試料濃度：０．０５～０．１質量％（０．３Ｍ　ＮａＣｌＯ４、０．０２％　ＮａＮ３水溶液）
　　　注入量：３００μｌ
　送液ポンプ：Ｓｈｏｄｅｘ　ＤＳ－４（商品名、昭和電工製）
　デガッサー：ＥＲＣ３１１５（商品名、ＥＲＣ社製）
　カラム温度：４０℃
　　　カラム：ＴＳＫｇｅｌ　α－Ｍ×２＋α２５００（商品名、東ソー製）
　プレカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎα（商品名、東ソー製）
　ＲＩ検出器：Ｓｈｏｄｅｘ　ＲＩ－７１（商品名、昭和電工製）
　　標準物質：ポリエチレンオキシド（ポリマースタンダードサービス社製）
（カチオン化度の測定）
　日本公定書協会編「化粧品原料基準第二法注解ＩＩ－１９８４－第５刷」（１９９２年）の１４３３頁に記されている窒素定量法に従い、分解装置としてミクロケルダール窒素分解器電熱式（商品名：ＭＥ－６型、柴田科学製）、蒸留装置として窒素蒸留装置（商品名：Ｂ－３２３型、ＢＵＣＨＩ（柴田科学）製）を使用し、ケルダール法にて算出した。
（固形分の測定）
　医薬部外品原料規格に準拠した試験法にて乾燥減量を測定し、この乾燥減量から固形分を算出した。
　本実施例で使用したヒドロキシプロピルメチルセルロースの重量平均分子量は、以下の方法により測定した。
（重量平均分子量の測定）
　標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）－多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いて分析を行い、重量平均分子量を測定した。分析条件を以下に示す。
　［ＧＰＣ分析条件］
　　　溶離液：０．１Ｍ　ＮａＮＯ３
　　　　流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　　試料濃度：０．０２～０．３質量％（溶媒は０．１Ｍ　ＮａＮＯ３）
　　　注入量：２００μｌ
　送液ポンプ：Ｓｈｏｄｅｘ　ＤＳ－４（商品名、昭和電工製）
　デガッサー：ＥＲＣ３１１５（商品名、ＥＲＣ社製）
　カラム温度：４０℃
　　　カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＳＢ－８０６ＭＨＱ（商品名、昭和電工製）
光散乱検出器：ＤＯＷＮ（商品名、Ｗｙａｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ社製）
　濃度検出器：Ｓｈｏｄｅｘ　ＲＩ－７１（商品名、昭和電工製）
　　標準物質：ポリエチレンオキシド（ポリマースタンダードサービス社製）
　本実施例において使用した原料は下記の通りである。
＜使用した原料＞
・界面活性剤（Ａ）
（Ａ－１）ＭＥＳ－１：
炭素数１４のアシル基を有する化合物と、炭素数１６のアシル基を有する化合物との混合割合が質量比で１８：８２のα－スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ＭＥＳ）の水溶液（ライオン（株）製；ＡＩ濃度＝７０質量％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等である。）。
　ここで、「ＡＩ」とは、ＭＥＳ中に含まれる、界面活性剤としての機能を有する化合物を示す。ＭＥＳ中には、通常、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩のほか、副生物としてα－スルホ脂肪酸ジアルカリ塩が含まれる。α－スルホ脂肪酸ジアルカリ塩も、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩と同様、界面活性剤としての機能を有している。したがって、ＡＩ濃度は、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩と、副生物の１つであるα－スルホ脂肪酸ジアルカリ塩との合計の濃度を意味する（以下同じ）。
（Ａ－２）ＭＥＳ－２：
炭素数１６のアシル基を有する化合物と、炭素数１８のアシル基を有する化合物との混合割合が質量比で８：２のα－スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩の水溶液（ライオン（株）製；ＡＩ濃度＝７０質量％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等である。）。
　（Ａ－３）石鹸：
　炭素数１４～１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製）。
　純分：６７質量％、タイター：４０～４５℃、分子量：２８９。
　脂肪酸組成：Ｃ１４（ミリスチン酸）１２．１質量％、Ｃ１６（パルミチン酸）２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％。
（Ａ－４）ＬＡＳ：
直鎖アルキル（炭素数１０～１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ－２００（ＬＡＳ－Ｈ　純分９６質量％）］を４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物と、前記ライポンＬＨ－２００を４８質量％水酸化カリウム水溶液で中和した化合物とを質量比２：１で混合したもの。表中の配合量は、これら混合物としての値（質量％）を示す。
（Ａ－５）ノニオン界面活性剤：
ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２～１６のアルキル基を有するアルコール）のエチレンオキサイド平均１５モル付加体（純分９０質量％）。
　（Ａ－６）ＬＡＳ－Ｈ：
　直鎖アルキル（炭素数１０～１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ－２００（ＬＡＳ－Ｈ　純分９６質量％）］
　（Ａ－７）ノニオン界面活性剤２：
　炭素数１２～１６のアルキル基を持つアルコール（商品名；ＣＯ－１２７０Ａ、プロクター・アンド・ギャンブル・ケミカルズ社製）のエチレンオキサイド平均１５モル付加体[ライオン（株）製、ＬＭＡＯ－９０（純分９０％）]
　（Ａ－８）ノニオン界面活性剤３：　ラウリン酸メチル（商品名：パステルＭ－１２、ライオン（株）製）とミリスチン酸メチル（商品名：パステルＭ－１４、ライオン（株）製）の質量比８０／２０の脂肪酸メチルエステル混合物のエチレンオキサイド平均１５モル付加体である、Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３の混合物、特開２００９－７４５１号公報の段落［００１１］～［００１２］記載のナロー率３３質量％；合成品。
　（Ａ－９）ノニオン界面活性剤４：
　炭素数１２～１６のアルキル基を持つアルコール（商品名；ＣＯ－１２１４、プロクター・アンド・ギャンブル・ケミカルズ社製）のエチレンオキサイド平均１２モル付加体[ライオン（株）製、ＬＭＡＬ－９０（純分９０％）]
　（Ａ－１０）ノニオン界面活性剤５：
　アルキル基炭素数１２～１４の直鎖２級アルコールにエチレンオキサイド平均３モル付加体[日本触媒（株）製、ソフタノールＳＣ－３０]
　（Ａ－１１）ヤシ脂肪酸：
　日本油脂製、椰子脂肪酸
　（Ａ－１２）パルミチン脂肪酸：
　日本油脂製、ＮＡＡ－１６０
・アスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）
　（Ｂ－１）アスコルビル－６－パルミテート：Ｌ－アスコルビン酸とパルミチン酸とのエステル、東京化成工業製の試薬。
（Ｂ－２）アスコルビル－６－ステアレート：Ｌ－アスコルビン酸とステアリン酸とのエステル、東京化成工業製の試薬。
（Ｂ－３）アスコルビル－２，６－ジブチレート：Ｌ－アスコルビン酸と酪酸とのエステル、東京化成工業製の試薬。
・アスコルビン酸脂肪酸エステルの比較成分（Ｂ’）
　（Ｂ’－１）アスコルビン酸Ｎａ：Ｌ－アスコルビン酸のナトリウム塩、東京化成工業製の試薬。
・カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）
（Ｃ－１－１）カチオン化セルロースＬＦ：
　ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＬＦ－１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）７００～１３００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌し、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
　その後、５０℃まで昇温し、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ－ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）４ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
　そして、遠心脱水し、乾燥（７０～８０℃）を経て、カチオン化セルロースＬＦ（重量平均分子量：約９０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。
　（Ｃ－１－２）カチオン化セルロースＡＸ：
ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＡＸ－１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）１５００～３０００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇ（１６．５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌し、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
　その後、５０℃まで昇温し、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ－ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）３ｇ（１０質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
　そして、遠心脱水し、乾燥（７０～８０℃）を経て、カチオン化セルロースＡＸ（重量平均分子量：約１６０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。
　（Ｃ－１－３）カチオン化セルロースＸＫ：ライオン（株）製、ＸＫ－５０３（純分４８％）、平均分子量：約６万、カチオン化度０．４質量％。
（Ｃ－２－１）ＣＭＣ－１（カルボキシメチルセルロース）：ＣＭＣダイセル１１９０（重量平均分子量約８２万、エーテル化度０．７０；ダイセル化学工業（株）製）。
（Ｃ－２－２）ＣＭＣ－２（カルボキシメチルセルロース）：ＣＭＣダイセル１１３０（重量平均分子量約３０万、エーテル化度０．７０、ダイセル化学工業（株）製）。
（Ｃ－３－１）ＨＰＭＣ－１（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）：メトローズ９０ＳＨ３００００（重量平均分子量約６５万、メトキシル基置換度１．４、メトキシル基質量％が１９～２４質量％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４～１２質量％、信越化学工業(株)製）。
　（Ｃ－３－２）ＨＰＭＣ－２（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）：メトローズ９０ＳＨ４０００（重量平均分子量約３０万、メトキシル基置換度１．４、メトキシル基質量％が１９～２４質量％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４～１２質量％、信越化学工業(株)製）。
・その他の成分
　ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（商品名、水澤化学（株）製、純分８０質量％）。
　ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ－４００、日本触媒（株）製；純分４０質量％水溶液）。
　亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（商品名、神州化学（株）製）。
　硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（商品名、日本化学工業（株）製）。
　炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製；平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）。
　炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
　香料：特開２００２－１４６３９９号公報　[表１１]～［表１８］に示す香料組成物Ａ。
　酵素：サビナーゼ１２Ｔ（商品名、ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（商品名、ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（商品名、ノボザイムズ製）＝５／１／４（質量比）の混合物。
　プロテアーゼ：エバラーゼ１６Ｌ　Ｔｙｐｅ　ＥＸ（商品名、ノボザイムズ社製）。
　ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコ－ル、商品名：ＰＥＧ＃１０００、ライオン（株）製、濃度（ＡＩ）＝６０質量％。
　ＭＥＡ：モノエタノールアミン、三井化学製。　クエン酸：クエン酸３ナトリウム２水塩、扶桑化学工業（株）製；濃度（ＡＩ）＝１００質量％。
　エタノール：商品名：９５ｖｏｌ％合成エタノール、ＮＥＤＯ製。
　安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム、伏見製薬社製。　ＰＴＳ－Ｈ：ｐ-トルエンスルホン酸、協和発酵工業（株）製。
　シリコーン：ポリエーテル変性シリコーン、東レダウコーニング（株）製、ＣＦ１１８８ＨＶ。
　ローズマリー油：シムライズ（株）製、ＥＸＴＲＡＰＯＮＥ　ＲＯＳＥＭＡＲＹ　Ｐ。
　蛍光剤：チノパールＣＢＳ－Ｘ（商品名、チバジャパン（株）製）。
　色素：緑２０１、癸巳化成（株）。
　硫酸：東邦亜鉛（株）製。
　表１の各例の洗浄剤組成物における共通成分（ｗ）の組成を以下に示す。炭酸Ｎａ量の「バランス」は、洗浄剤組成物の総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
　共通成分（ｗ）の組成：
　　　ゼオライト　２１．０質量％
　　　ＭＡ剤　　　　２．０質量％
　　　亜硫酸Ｎａ　　１．０質量％
　　　硫酸Ｎａ　　　５．０質量％
　　　炭酸Ｋ　　　１０．０質量％
　　　炭酸Ｎａ　　　　　バランス
　　　水分　　　　　７．０質量％
　　　香料　　　　　０．２質量％
　　　酵素　　　　　１．０質量％
＜洗浄剤組成物の製造方法＞
　表１に示す組成に従って、以下に示す調製方法により、各例の洗浄剤組成物（粒状洗剤組成物）を製造した。
　なお、ＭＥＳ－１又はＭＥＳ－２をまとめて「ＭＥＳ」と表記する。
（実施例１）
　［界面活性剤含有粒子の調製方法］
　まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。
前記混合槽に、ＭＥＳおよびノニオン界面活性剤を除いた（Ａ）成分の一部を添加し、１０分間撹拌した。
続いて、ＭＡ剤、硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。
さらに、１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部［０．５質量％相当量（対界面活性剤含有粒子、以下同じ。）の捏和時添加用、５．０質量％相当量の粉砕助剤用、２．１質量％相当量の表面被覆用の各ゼオライト分を除く。］、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋおよび亜硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した。その後、向流式噴霧乾燥塔を用いて、熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、水分を約５質量％含有する噴霧乾燥粒子を得た。
　一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られた（Ａ）成分の一部であるＭＥＳの水性スラリー（水分濃度２５質量％）に、ノニオン界面活性剤の一部（ＭＥＳに対して２５質量％）を添加し、水分が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。
　上記噴霧乾燥粒子、上記混合濃縮物、０．５質量％相当量のゼオライト、上記混合濃縮物用及び１．０質量％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤、水および（Ｂ）成分を、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ－Ｓ４型）に投入（以下、前記投入の段階を「原料投入２」と称する。）し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。
この界面活性剤含有混練物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ－１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５～３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
　次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）５．０質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ－３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。
最後に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で２．１質量％相当量の微粉ゼオライトを加え、１．０質量％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し、表面改質して界面活性剤含有粒子を調製した。
　［粒状洗剤組成物の製造］
　水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用いて、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、上記界面活性剤含有粒子と酵素とを５分間混合し、洗浄剤組成物（粒状洗剤組成物）を製造した。
（実施例２～１５）
　実施例１の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合とした以外は、表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして各例の洗浄剤組成物を製造した。
（比較例１）
　実施例１の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分を未配合とした以外は、表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を製造した。
（比較例２）
　実施例１の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分および（Ｃ）成分をいずれも未配合とし、（Ｂ’）成分を配合した以外は、表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を製造した。
（比較例３～５）
　実施例２の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分を未配合とした以外は、表１に示す組成に従い、実施例２と同様にして各例の洗浄剤組成物を製造した。
　表２に示す組成に従って、以下に示す調製方法により、各例の洗浄剤組成物（液体洗剤組成物）を製造した。　２ｃｍの撹拌子の入った円筒ガラス瓶（直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に、（Ａ）成分を入れた。次に、プロテアーゼ以外の任意成分を入れて、４００ｒｐｍで撹拌子を撹拌させた。その後、（Ｂ）成分と全体量（全体量を１００質量部とする。）が９５質量部になるように精製水を入れ、撹拌混合した後、プロテアーゼ、（Ｃ）成分の順に添加、混合した後、ｐＨを調整した。次いで、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて液体洗浄剤組成物を製造した。
　ｐＨの調整は、液体洗浄剤組成物の２５℃で任意のｐＨとなるように、ｐＨ調整剤（硫酸またはモノエタノールアミン）を適量添加することにより行った。なお、表中の配合量の単位は質量％であり、純分換算量を示す。
＜日光の影響による衣類の退色抑制の評価＞
　日光の影響による衣類の退色抑制の評価は、太陽光に類似した分光分布を有する光を照射するキセノンランプを用いて行った。具体的には、以下のようにして行った。
　［前処理］
二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ1形、三菱電機株式会社製）を使用し、プリントスターＴシャツ（丸首半袖ヘビーウエイトＴシャツ、カラー“０２５グリーン”、トムス株式会社製）１ｋｇに対して、５０℃の水道水を用い、市販の洗剤トップ（ライオン（株）製）を標準使用濃度（水道水３０Ｌに対して洗剤トップ２０ｇ、すなわち６６７ｐｐｍ）および浴比３０倍で、「１５分間洗浄後、５分間脱水」の洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、「１５分間流水濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返し、その後、室温で吊り干しすることにより乾燥した。
乾燥の後、色差計（製品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ　ＳＥ２０００Ｔ、日本電色工業（株）製）を用い、初期状態の色（Ｅ値）について、後述するキセノンロングライフ・フェードメーター中の照度計がプリントスターＴシャツに対して同じ位置、すなわち前記照度計とプリントスターＴシャツとの距離が２５ｃｍになる位置、の４箇所を直径３ｃｍのサイズ（円内）にて測定を行った。
　これとは別に、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ（丸首半袖Ｔシャツ、品番Ｇ０１３４ＴＳ）１ｋｇに対して、プリントスターＴシャツに対する前処理と同様の前処理を施した。
　［洗濯・キセノンランプ照射処理］
　洗濯機としてミニ全自動洗濯機（製品名：ＪＷ－Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）を使用し、前記ミニ全自動電気洗濯機の槽内に、水温２５℃の水道水１２Ｌを溜め、各例の洗浄剤組成物１０ｇをそれぞれ溶解した後、合計６００ｇの衣類（上記前処理を施したプリントスターＴシャツ４枚、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ３．５枚）を投入し、標準コースで洗濯を行った。
　脱水後、衣類を取り出し、太陽光に類似した分光分布を有する光を照射するキセノンロングライフ・フェードメーター（型式：ＦＡＬ－２５ＡＸ－ＨＣ・Ｂ・ＥＣ、スガ試験機（株）製）（以下「キセノンランプ」という。）を用い、温度４０～５０℃、相対湿度５０％で、キセノンランプからの距離を２５ｃｍに保ち、キセノンランプを中心として回転させながら、1回当たりの積算放射照度量が２５００ｋＪ／ｍ２となるように、上記４箇所に照射した。
　このような洗濯・キセノンランプ照射処理を５回繰り返した後、前記色差計を用い、プリントスターＴシャツにおける上記４箇所の色の状態を測定し、これらの平均値を求め、前記平均値と初期状態のＥ値との差（ΔＥ値：退色度）を算出した。
　なお、積算放射照度量２５００ｋＪ／ｍ２の５回繰り返しの洗濯・キセノンランプ照射処理は、大体夏場の日干し１日分程度に相当する。
　このような洗濯・キセノンランプ照射処理の繰り返しによる退色実験では、若干の測定触れ・退色ムラが生じることを考慮し、比較例１の洗浄剤組成物にて処理したプリントスターＴシャツの退色度（ΔＥ値）を１００とし、これと比較してΔＥ値がどの程度小さいか（粒状洗剤組成物である実施例１～１５、比較例１～５においては比較例１の退色度に対して何％の退色抑制の効果が得られたか、液体洗剤組成物である実施例１６～２４、比較例６～８の実施例においては比較例６の退色度に対して何％の退色抑制の効果が得られたか）について、下記評価基準に基づいて評価を行った。その評価結果を表１および表２に示す。
　なお、比較例１の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）のみを含有するものである。
　（評価基準）
　◎◎：比較例１または６の退色度に対し、２０％以上の退色抑制の効果が得られた。
　　◎：比較例１または６の退色度に対し、１５％以上、２０％未満の退色抑制の効果が得られた。
　　○：比較例１または６の退色度に対し、１０％以上、１５％未満の退色抑制の効果が得られた。
　　△：比較例１または６の退色度に対し、５％以上、１０％未満の退色抑制の効果が得られた。
×：比較例１または６の退色度に対し、５％未満の退色抑制の効果が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表１、２の結果から明らかなように、本発明に係る実施例１～２４の洗浄剤組成物はいずれも、比較例１～８の洗浄剤組成物に比べて、衣類の退色抑制の効果に優れることが確認できた。
　また、実施例１と実施例２との対比、および実施例２１と２３との対比から、カチオン化セルロースをさらに含有することにより、衣類の退色抑制の効果がより優れることが確認できた。
　また、実施例３、１１、１３との対比から、（Ｃ）成分のなかでカチオン化セルロースを用いると、衣類の退色抑制の効果について最も高い効果が得られることが確認できた。
　一方、（Ｂ）成分とは異なる（Ｂ’）成分を含有する比較例２および７の洗浄剤組成物は、衣類の退色抑制の効果が低いことが確認された。
　また、（Ｂ）成分を欠く比較例１～８の洗浄剤組成物はいずれも、衣類の退色抑制の効果が低いことが確認された。
　本発明の洗浄剤組成物によれば、日光の影響による衣類の退色を抑制することが可能である。

Claims (4)

  1. 　界面活性剤（Ａ）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有する洗浄剤組成物。
  2. 　カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）をさらに含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
  3. 　カチオン化セルロースをさらに含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
  4. 　前記カチオン化セルロースのカチオン化度が０．４～１．２質量％である請求項３記載の洗浄剤組成物。
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