JP4980046B2 - 粒状洗剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、粒状洗剤組成物に関する。

衣類等の被洗物の洗濯に使用される洗剤組成物においては、従来より、洗浄効果と同時に、被洗物に柔軟性を付与するための様々な検討が行われている。
たとえば、粘土鉱物であるスメクタイトを布帛柔軟化成分として配合した洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
また、界面活性剤、水不溶性水膨潤性の有機物、およびＡ）〜Ｃ）［Ａ）粘土鉱物および／または有機処理粘土鉱物、Ｂ）特定の高分子化合物、Ｃ）シリコーン誘導体］から選ばれる少なくとも１種の成分を含有する洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
また、水不溶性固体粒子を含有する繊維処理剤組成物または洗剤組成物が提案されている（特許文献３参照）。
また、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックス等の水不溶性成分と、陽イオン性セルロース（カチオン化セルロース）とを含む洗濯製品組成物が提案されている（特許文献４参照）。

さらに、近年、衣類の素材として疎水性素材である化繊が多く用いられるようになってきており、また、サテン織り等の多様な布地が開発されている。
特開平１−９８６９７号公報 特開２００２−１９４３９１号公報 特開２００３−６４５７４号公報 特表２００５−５３６６１８号公報

しかしながら、特許文献１〜４に記載の洗剤組成物は、種々の被洗物への柔軟性付与効果が未だ充分に満足できるものではない。
一方、近年多用されている化繊を素材とする化繊布においては、たとえば洗濯乾燥後の静電気発生の抑制（帯電防止）や、風合いの向上が求められている。特に、サテン織り等の布地の開発に伴って、風合いのなかでも「滑らか感」の向上が非常に重要となってきている。
これに対して、特許文献１〜４に記載の洗剤組成物により化繊布を洗濯した場合、該洗剤組成物は、いずれも化繊布への滑らか感付与効果が充分に発揮されるものではないことが分かった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に優れた粒状洗剤組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、アニオン界面活性剤（Ａ）と、カチオン化セルロース（Ｂ）と、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）とを含有することを特徴とする。
本発明の粒状洗剤組成物においては、前記アニオン界面活性剤（Ａ）が、α−スルホ脂肪酸エステル塩を３質量％以上含むことが好ましい。
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．１〜３質量％であることが好ましい。
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％であることが好ましい。

本発明によれば、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に優れた粒状洗剤組成物を提供することができる。

≪粒状洗剤組成物≫
本発明の粒状洗剤組成物は、アニオン界面活性剤（Ａ）（以下、（Ａ）成分という。）と、カチオン化セルロース（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という。）と、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）とを含有する。

＜（Ａ）成分＞
本発明において、（Ａ）成分はアニオン界面活性剤である。該（Ａ）成分を含有することにより洗浄効果が得られる。また、本発明においては、（Ａ）成分の存在下で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを併用することにより、洗浄効果と同時に、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に得られる。また、化繊布の帯電防止効果も得られる。

（Ａ）成分としては、たとえば、以下の（１）〜（１２）に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖または分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳまたはＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（６）アルキレンオキサイドを平均３〜３０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（７）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩。好ましくは、炭素数８〜２０（好ましくは１２〜１８）の飽和もしくは不飽和のα−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩が挙げられる。
（１０）長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩、または長鎖セスキアルキルリン酸塩。
（１１）ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩、またはポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
（１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
上記の（Ａ）成分は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等として用いることができる。なかでも、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。

上記（Ａ）成分のなかでも、ＬＡＳまたはＡＢＳ、α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩、石鹸が好ましく、ＬＡＳ、α−スルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（以上、好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩）がより好ましい。
本発明においては、（Ａ）成分中にα−スルホ脂肪酸エステル塩を含むことが特に好ましい。α−スルホ脂肪酸エステル塩を含むことにより、綿布への柔軟性付与効果が顕著に向上するとともに、化繊布への滑らか感付与効果がより向上する。また、化繊布の帯電防止効果もより向上する。

α−スルホ脂肪酸エステル塩として好適なものを以下に例示する。

［式中、Ｒ^１１は炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］

前記式（Ａ−１）中、Ｒ^１１は、炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ^１１において、アルキル基またはアルケニル基の炭素数は８〜２０であり、１２〜１８であることが好ましく、１２〜１６が特に好ましい。
Ｒ^１２は、炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。Ｒ^１２において、炭素数は１〜６であり、１〜３であることが好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することからメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは、対イオンを表し、たとえばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられ、なかでもアルカリ金属塩が好ましい。

本発明において、（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の含有量は、本発明の粒状洗剤組成物中、１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、洗浄力が向上する。また、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が向上する。また、化繊布の帯電防止効果も向上する。一方、上限値以下であれば、綿布への柔軟性付与効果、化繊布への滑らか感付与効果がいずれも充分に得られる。

特に、（Ａ）成分中のα−スルホ脂肪酸エステル塩の含有量が、本発明の粒状洗剤組成物中、３質量％以上であることが好ましく、３〜３０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることがさらに好ましい。α−スルホ脂肪酸エステル塩の含有量が下限値以上であることにより、綿布への柔軟性付与効果が顕著に向上する。また、化繊布への滑らか感付与効果がより向上する。特に５質量％以上であることにより、化繊布への滑らか感付与効果がさらに向上する。一方、α−スルホ脂肪酸エステル塩の含有量が上限値以下、特に１５質量％以下であれば、綿布への柔軟性付与効果、化繊布への滑らか感付与効果がいずれも充分に得られる。

＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分はカチオン化セルロースである。該（Ｂ）成分は、主として綿布への柔軟性付与効果また、化繊布の帯電防止効果の向上に寄与する。特に、（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組合せにより綿布への柔軟性付与効果が向上する。また、（Ｃ）成分との併用により、綿布への柔軟性付与効果が相乗的に向上し、また、化繊布への滑らか感付与効果も向上する。

本発明における（Ｂ）成分としては、たとえば、セルロース原料に、カチオン化剤を反応させて得られるカチオン性のポリマーであり、ほかに少量の水を含むものが好適に挙げられる。
セルロース原料としては、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）が挙げられる。
カチオン化剤としては、たとえば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。

本発明において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、５万〜５００万であることが好ましく、４０万〜２００万であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が向上する。一方、上限値以下であれば、（Ｂ）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。

（Ｂ）成分のカチオン化度は、０．３〜１．８質量％であることが好ましく、０．３〜１．０質量％であることがより好ましい。該範囲であることにより、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が向上する。また、化繊布の帯電防止効果も向上する。
ただし、「カチオン化度」とは、（Ｂ）成分の単位グルコース環当たりの窒素原子の割合（質量％）を意味する。該窒素原子はカチオン化剤に由来する。
該カチオン化度は、その値が大きいほど（Ｂ）成分のカチオン性が強まり、水溶性が高くなることを意味する。したがって、カチオン化度は、被洗物への吸着性と関係する物性である。本発明においては、カチオン化度が０．３質量％以上であると、適度な強さのカチオン性が得られ、被洗物への吸着性がより良好となるため、（Ｂ）成分を含有させることによる効果が得られると考えられる。一方、１．８質量％以下であると、カチオン性の強さが適度に抑えられて水溶性が高くなりすぎず、被洗物への吸着性が良好に保たれるため、（Ｂ）成分を含有させることによる効果が得られると考えられる。

（Ｂ）成分として好適なものを以下に例示する。

［式中、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して水素原子または下記式（Ｂ−１−１）で表される基である。ｌ、ｍ、ｎは、それぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を示す。］

前記式（Ｂ−１）中、グルコース環単位当たりのエチレンオキシド（ＥＯ）置換度は、好ましくは０．３〜３．０である。ただし、「ＥＯ置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、ＥＯで置換された水酸基の平均個数（該グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加したかを示すもので、最大３となる。）を示す。
また、グルコース環単位あたりのＥＯ平均付加モル数は、好ましくはｌ＋ｍ＋ｎ＝０．５〜５．０である。
また、グルコース環単位当たりの窒素原子分は、好ましくは、平均０．３〜２．０質量％である。

本発明において、（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の含有量は、本発明の粒状洗剤組成物中、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．３〜３質量％であることがより好ましく、０．４〜３質量％であることがさらに好ましい。該範囲の下限値以上、特に０．３質量％以上であることにより、綿布への柔軟性付与効果、化繊布への滑らか感付与効果が共に向上する。また、特に０．４質量％以上であることにより、綿布への柔軟性付与効果が顕著に向上するとともに、化繊布に対する滑らか感付与効果および帯電防止効果も共に向上する。一方、上限値以下であれば、綿布への柔軟性付与効果、化繊布に対する滑らか感付与効果および帯電防止効果が充分に得られる。

また、（Ｂ）成分として具体的には、レオガードＭＬＰ、レオガードＬＰ（以上、商品名；ライオン（株）社製）；Ａｍｅｒｃｈｏｌ ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ４００、Ａｍｅｒｃｈｏｌ ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ３０Ｍ（以上、商品名；ダウケミカル（株）社製）；Ｃａｔｉｎａｌ ＬＣ−１００、Ｃａｔｉｎａｌ ＬＣ−２００（以上、商品名；東邦化学工業（株）社製）等が好適なものとして挙げられる。

＜（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｃ）成分はヒドロキシプロピルメチルセルロースである。該（Ｃ）成分は、主として化繊布への滑らか感付与効果の向上に寄与する。また、（Ｂ）成分との併用により、綿布への柔軟性付与効果が相乗的に向上する。また、本発明の粒状洗剤組成物においては、該（Ｃ）成分を含有することにより、特に化繊布への滑らか感付与効果および綿布への柔軟性付与効果が良好に発揮される。

本発明における（Ｃ）成分としては、たとえば、セルロースとしてパルプを原料とし、これを苛性ソーダで処理した後、塩化メチルおよび酸化プロピレン（エーテル化剤）を反応させて得られる非イオン性の水溶性セルロースエーテルが好適に挙げられる。

本発明において、（Ｃ）成分の重量平均分子量は、２万以上であることが好ましく、１０万以上であることがより好ましく、３０万以上であることがさらに好ましく、３５万以上であることが特に好ましい。上限値としては、１００万以下であることが好ましい。該範囲の下限値以上、特に３０万以上であることにより、綿布への柔軟性付与効果が顕著に向上する。また、化繊布への滑らか感付与効果がより向上する。特に３５万以上であることにより化繊布への滑らか感付与効果がさらに向上する。一方、上限値以下であれば、（Ｃ）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、（Ｃ）成分の重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムにより測定される値を示す。
具体的な測定方法としては、たとえば、装置として送液ポンプ（製品名：Ｓｈｏｄｅｘ ＤＳ−４、昭和電工製）、デガッサー（製品名：ＥＲＣ３１１５、ＥＲＣ社製）、カラム（製品名：Ｓｈｏｄｅｘ ＳＢ−８０６ＭＨＱ、昭和電工製）、光散乱検出器（製品名：ＤＯＷＮ、Ｗｙａｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ社製）、および濃度検出器（製品名：Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１、昭和電工製）等を用いて測定できる。
操作条件としては、たとえば、溶離液として０．１Ｍ ＮａＮＯ_３を１．０ｍＬ／ｍｉｎの流速で、試料０．０２〜０．３質量％（溶媒は０．１Ｍ ＮａＮＯ_３）を注入量２００μＬに設定して行うことができる。

（Ｃ）成分として好適なものを以下に例示する。

［式中、Ｒ^６〜Ｒ^８は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３を示す。］

前記式（Ｃ−１）中、Ｒ^６〜Ｒ^８は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３を示す。
前記式（Ｃ−１）で表される化合物において、メトキシル基（−ＯＣＨ_３）置換度は１．５〜２．０が好ましく、１．７〜２．０がより好ましい。
メトキシル基質量％は２５〜４０質量％が好ましく、２５〜３０質量％がより好ましい。
ヒドロキシプロポキシル基（−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３）質量％は３〜３０質量％が好ましく、４〜１２質量％がより好ましい。
ただし、「メトキシル基置換度」とは、グルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数（該グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつがメトキシル基により置換されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
また、「メトキシル基質量％」、「ヒドロキシプロポキシル基質量％」とは、それぞれグルコース環単位当たりに付加したメトキシル基、ヒドロキシプロポキシル基の質量％の平均値を示す。

本発明において、（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、本発明の粒状洗剤組成物中、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．３〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。該範囲の下限値以上、特に０．３質量％以上であることにより、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に向上する。また、特に０．５質量％以上であることにより、化繊布への滑らか感付与効果がさらに向上する。一方、上限値以下であれば、綿布への柔軟性付与効果、化繊布への滑らか感付与効果がいずれも充分に得られる。

（Ｃ）成分として具体的には、信越化学工業（株）から商品名「メトローズ」で販売されている、６０ＳＨ３、６０ＳＨ６、６０ＳＨ１５、６０ＳＨ５０、６０ＳＨ４０００、６０ＳＨ１００００、６０ＳＨ３００００等の６０ＳＨシリーズ；６５ＳＨ５０、６５ＳＨ４００、６５ＳＨ１５００、６５ＳＨ４０００、６５ＳＨ１５０００等の６５ＳＨシリーズ；９０ＳＨ１００、９０ＳＨ４００、９０ＳＨ４０００、９０ＳＨ１５０００、９０ＳＨ３００００、９０ＳＨ１０００００等の９０ＳＨシリーズ（以上、商品名）が挙げられる。上記のなかでも、６０ＳＨシリーズ、６５ＳＨシリーズが特に好ましい。

＜任意成分＞
本発明の粒状洗剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に必要に応じて、通常、衣料用等の洗浄剤組成物に用いられる洗剤成分等の任意成分を適宜、配合することができる。
具体的には、たとえば前記（Ａ）成分以外の界面活性剤、洗浄ビルダー、吸油性担体、粘土鉱物、酵素、蛍光増白剤、帯電防止剤、表面改質剤、再汚染防止剤、粒子強度保持剤、還元剤、消泡剤、香料類、色素類、柔軟性付与剤等が挙げられる。

（界面活性剤）
前記（Ａ）成分以外の界面活性剤としては、通常、洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤（ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤）が併用できる。

ノニオン界面活性剤としては、たとえば、以下に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは炭素数８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられ、第１級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、たとえば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ^１ＣＯ（ＯＡ）_ｎ’ＯＲ^２ （Ｉ）
［式中、Ｒ^１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し；ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位（オキシアルキレン基）を示し；ｎ’はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ^２は炭素数１〜３の置換基を有していてもよい低級（炭素数１〜４の）アルキル基を示す。］
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。

上記のノニオン界面活性剤のなかでも、（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、そのなかでも炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが特に好ましい。
また、融点が５０℃以下で、ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、上記の「ＨＬＢ」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。
また、上記の「融点」とは、ＪＩＳ Ｋ ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。

カチオン界面活性剤としては、たとえば、以下のものを挙げることができる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
ただし、上記の「長鎖アルキル」は炭素数１２〜２６、好ましくは１４〜１８のアルキル基を示す。
「短鎖アルキル」は、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよい。なかでも、炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のヒドロキシアルキル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。

両性界面活性剤としては、たとえばイミダゾリン系の両性界面活性、アミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げることができる。具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。

（洗浄ビルダー）
洗浄ビルダーとしては、有機ビルダーおよび無機ビルダーが挙げられる。
有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジコハク酸塩（ＥＤＤＳ）、β−アラニンジ酢酸塩（β−ＡＤＡＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸塩（ＡＳＤＡ）、メチルグリシンジ酢酸塩（ＭＧＤＡ）、エチルグリシンジ酢酸塩（ＥＧＤＡ）、イミノジコハク酸塩（ＩＤＳ）等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノもしくはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸、アクリル酸−アリルアルコール共重合体、水溶性アクリル酸−マレイン酸共重合体、ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体もしくは共重合体またはそれらの塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体もしくは共重合体またはそれらの塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類；ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分子化合物等が挙げられる。
なかでも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、重量平均分子量が１０００を超えるポリアクリル酸塩、水溶性アクリル酸−マレイン酸共重合体塩が好ましい。

無機ビルダーとしては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、非結晶性層状ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ性塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の中性塩；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；一般式ｘ^１（Ｍ_２Ｏ）・Ａｌ_２Ｏ_３・ｙ^１（ＳｉＯ_２）・ｗ^１（Ｈ_２Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；ｘ^１、ｙ^１、およびｗ^１は各成分のモル数を示し、一般的にはｘ^１は０．７〜１．５の数、ｙ^１は０．８〜６．０の数、ｗ^１は任意の正数を示す。）で表される結晶性アルミノケイ酸塩；一般式ｘ^２（Ｍ_２Ｏ）・Ａｌ_２Ｏ_３・ｙ^２（ＳｉＯ_２）・ｗ^２（Ｈ_２Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；ｘ^２、ｙ^２、およびｗ^２は各成分のモル数を示し、一般的にはｘ^２は０．７〜１．２の数、ｙ^２は１．６〜２．８の数、ｗ^２は０または任意の正数を示す。）で表される無定形アルミノケイ酸塩；一般式ｘ^３（Ｍ_２Ｏ）・Ａｌ_２Ｏ_３・ｙ^３（ＳｉＯ_２）・ｚ^３（Ｐ_２Ｏ_５）・ｗ^３（Ｈ_２Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；ｘ^３、ｙ^３、ｚ^３、およびｗ^３は各成分のモル数を示し、一般的にはｘ^３は０．２〜１．１の数、ｙ^３は０．２〜４．０の数、ｚ^３は０．００１〜０．８、ｗ^３は０または任意の正数を示す。）で表される無定形アルミノケイ酸塩等が挙げられる。
なかでも、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、アルミノケイ酸ナトリウムが好ましい。

（酵素）
酵素としては、たとえばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等を用いることができる。
プロテアーゼの具体例としては、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）、カンナーゼ（Ｋａｎｎａｓｅ）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｚｅ）（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工（株）製）；マクサターゼ（Ｍａｘｔａｚｅ）、マクサカル（Ｍａｘａｃａｌ）、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）、マクサぺム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；ＫＡＰ（商品名、花王（株）製）、特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼＫ−１４、Ｋ−１６等が挙げられる。
リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、リポラーゼウルトラ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名、昭和電工（株）製）等の市販のリパーゼが挙げられる。
アミラーゼの具体例としては、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）、プロモザイム（Ｐｒｏｍｏｚｙｍｅ）２００Ｌ（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野製薬社製）、ＤＢ−２５０、Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ ＡＴＣＣ９６２１由来のプルラナーゼ（以上、商品名；クルードまたは結晶化品が生化学工業社より発売）等が挙げられる。
セルラーゼの具体例としては、セルザイム、ケアザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、ＫＡＣ５００（商品名、花王（株）製）、特開昭６３−２６４６９９号公報の請求項４に記載のセルラーゼ等が挙げられる。

本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、一般に用いられている製造方法により製造可能である。該粒状洗剤組成物が粉末形態である場合を例に説明すると、たとえば、界面活性剤や他の原料を水に分散・溶解し噴霧乾燥する方法や、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法により製造することができる。

本発明の粒状洗剤組成物は、一例として以下に示す製造方法により製造することができる。
（界面活性剤含有粒子の調製）
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、約５０〜７０℃の温度に調整する。ここに、前記（Ａ）成分を含む界面活性剤（ただし、α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩、ノニオン界面活性剤を除く。）を添加し、撹拌した後、続いて有機ビルダー（たとえば、高分子キレート剤等）と蛍光剤などの任意成分の一部と、前記（Ｃ）成分を添加する。さらに撹拌した後、ゼオライトの一部（捏和時添加用、粉砕助剤用、表面被覆用の各ゼオライトを除く。）、無機ビルダー（たとえば、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋ、亜硫酸Ｎａ等）の任意成分の一部をそれぞれ添加する。その後、さらに撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて水分１〜１０質量％の噴霧乾燥粒子を調製する。
一方、α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩の水性スラリー（水分濃度約２５質量％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩に対して約２５質量％）を添加し、水分を１０質量％近くになるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩とノニオン界面活性剤との混合濃縮物を調製する。
上述の噴霧乾燥粒子、混合濃縮物、約２質量％相当量のゼオライト、噴霧添加用を除くノニオン界面活性剤および水を連続ニーダーに投入し、温度約５０〜６０℃で捏和して界面活性剤含有混練物を調製する。この界面活性剤含有混練物を、ペレッターダブルを用いて押し出しつつ、カッターで切断し、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を調製する。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライトを添加し、冷風共存下でフィッツミルを用いて粉砕する。
最後に、水平円筒型転動混合機に、微粉ゼオライトを加え、ノニオン界面活性剤の残りの一部と香料とを噴霧しつつ、転動しながら表面改質させて界面活性剤含有粒子を調製する。
（粒状洗剤組成物の製造）
次いで、水平円筒型転動混合機を用いて、前記界面活性剤含有粒子、前記（Ｂ）成分、および任意成分（たとえば、被覆炭酸Ｎａ粒子、酵素等）を混合することにより粒状洗剤組成物が製造される。
なお、（Ｃ）成分に関しては、上述のように噴霧乾燥用スラリー中に配合してもよく、水平円筒型転動混合機を用いる際に（Ｂ）成分と共に混合してもよく、いずれの場合においても同様に本発明の効果が得られる。

本発明の粒状洗剤組成物の粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではなく、なかでも２００〜１５００μｍであることが好ましく、２５０〜１０００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が２００μｍ以上であると、使用時に粉立ちが抑制される。一方、１５００μｍ以下であると、水への溶解性が向上する。
かかる粒子の平均粒子径は、日本薬局方に記載された粒度の試験に準じた篩い分けによる粒度分布から算出される値を示す（特開２００４−３３１８１６号公報参照）。
具体的には、粒状洗剤組成物について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、および１４９μｍの９段の篩と、受け皿とを用いて分級操作を行う。分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回の粒状洗剤組成物を入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」として、次式により平均粒径（質量５０％）を求め、かかる粒子の平均粒子径とした。

本発明の粒状洗剤組成物は、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に優れるという効果を有する。
かかる効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
本発明者らの検討によると、アニオン界面活性剤（Ａ）の存在下でカチオン化セルロース（Ｂ）を配合した従来の洗剤組成物においては、綿布への柔軟性付与効果は発現するものの充分ではなく、また、特に化繊布への滑らか感付与効果が充分に発揮されるものではないことが分かった。
洗剤組成物を水に溶解した際、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが複合体を形成し、該複合体が綿布に吸着することにより、綿布への柔軟性付与効果が得られると考えられる。従来の洗剤組成物においては、綿布への前記複合体の吸着量が少ないため、綿布への柔軟性付与効果が充分ではない。
本発明の粒状洗剤組成物においては、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と、さらにヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）とを含有する。該（Ｃ）成分は、化繊布に吸着することにより、化繊布の滑らか感が向上する効果を発揮する。該（Ｃ）成分は、理由は定かではないが、化繊布に対して効率的に吸着することができ、さらに、前記複合体と（Ｃ）成分とが共に存在することによって、複合体および（Ｃ）成分のいずれも化繊布への吸着性が高くなると考えられる。
したがって、本発明の粒状洗剤組成物は、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に優れるという効果が得られると推測される。

本発明によれば、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に優れた粒状洗剤組成物を提供することができる。特に、本発明の粒状洗剤組成物は、従来に比べて、サテン織り等の布地への滑らか感付与効果が良好である。
また、本発明の粒状洗剤組成物は、被洗物における静電気発生を抑制でき、特に化繊布の帯電防止効果に優れる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。

（実施例１〜２２、比較例１〜２）
表１に示す各例の粒状洗剤組成物を、表１中に示した成分と表２に示した共通成分とを用いて製造した。ただし、実施例１６は参考例である。
なお、表中の配合量の単位は、粒状洗剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。また、表中の各成分の中で、界面活性剤、ゼオライト、およびＭＡ剤は純分換算としての配合量、その他はそのもの（有り姿）としての配合量をそれぞれ示す。炭酸Ｎａ量の「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
以下に、表中に示した成分の説明、粒状洗剤組成物の製造方法について示す。

＜表中に示した成分の説明＞。
・アニオン界面活性剤（Ａ）
ＭＥＳ：炭素数１４の炭化水素基を有する化合物と、炭素数１６の炭化水素基を有する化合物との混合割合が質量比で１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩の水溶液（ライオン（株）製；ＡＩ濃度＝７０質量％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等である。）。
ここで、「ＡＩ」とは、ＭＥＳ中に含まれる、界面活性剤としての機能を有する化合物を示す。ＭＥＳ中には、通常、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩のほか、副生物としてα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩が含まれる。α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩も、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩と同様、界面活性剤としての機能を有している。したがって、ＡＩ濃度は、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩と、副生物の１つであるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩との合計の濃度を意味する。

ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ 純分９６質量％）］を、界面活性剤組成物の調製時に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物。表１中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての値（質量％）を示す。
ＬＡＳ−Ｋ：前記ＬＡＳ−Ｎａにおいて、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、４８質量％水酸化カリウム水溶液で中和した化合物。表１中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての値（質量％）を示す。

石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７質量％、タイター：４０〜４５℃；脂肪酸組成：Ｃ１２（ラウリン酸）１１．７質量％、Ｃ１４（ミリスチン酸）０．４質量％、Ｃ１６（パルミチン酸）２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％；分子量：２８９）。

・カチオン化セルロース（Ｂ）
カチオン化セルロースＡＸ：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＡＸ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）：１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇ（１６．５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）３ｇ（１０質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロースＡＸ（重量平均分子量：１６０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。

カチオン化セルロースＬＦ：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＬＦ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）：７００〜１３００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）４ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロースＬＦ（重量平均分子量：９０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。

・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）
ＨＰＭＣ Ａ：メトローズ６０ＳＨ１００００（商品名、信越化学工業（株）製；重量平均分子量約３８万、メトキシル基置換度が１．９、メトキシル基質量％が２８〜３０質量％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が７〜１２質量％のヒドロキシプロピルメチルセルロース）。
ＨＰＭＣ Ｂ：メトローズ６５ＳＨ４０００（商品名、信越化学工業（株）製；重量平均分子量約３０万、メトキシル基置換度が１．８、メトキシル基質量％が２７〜３０質量％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４〜７．５質量％のヒドロキシプロピルメチルセルロース）。
ＨＰＭＣ Ｃ：メトローズ６０ＳＨ３（商品名、信越化学工業（株）製；重量平均分子量約２万、メトキシル基置換度が１．９、メトキシル基質量％が２８〜３０質量％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が７〜１２質量％のヒドロキシプロピルメチルセルロース）。

・任意成分
ノニオン界面活性剤：ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０質量％）。
ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（商品名、水澤化学（株）製；純分８０質量％）。
ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製；純分４０質量％水溶液）。
亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）。
硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）。
炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製；平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ^３）。
炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ^３）。
蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物。

被覆炭酸Ｎａ粒子：以下に示す第１〜３工程で調製される、炭酸ナトリウム８５質量％、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩３質量％、ラウリン酸７質量％、水、その他残部からなる表面処理無機粒子。
（第１工程）
鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのプローシェアーミキサー（大平洋機工（株））に、炭酸ナトリウムを投入し（充填率３０容積％）、主軸１５０ｒｐｍで撹拌を開始した（チョッパー回転数：１０１５ｒｐｍ、ブレード先端速度（周速）：６．９ｍ／ｓ）。撹拌開始後１０秒後に、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩水溶液を噴霧角１１５度の加圧ノズル（フラットノズル）で１８０秒間噴霧添加し、造粒・被覆操作を行った。
なお、第１工程で調製された粒子において、該粒子全量に対する水分量が１０質量％を超えていた場合には、上記装置に熱風を導入して乾燥し、水分量を１０質量％以下に調整した。
（第２工程）
引き続き、プローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸を噴霧角６０度の加圧ノズル（フルコーンノズル）で１８０秒間噴霧添加し、被覆操作を行った。そして、引き続き、３０秒間撹拌を続け、粒子を得た。
（第３工程）
次いで、得られた粒子を、流動層（製品名：Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレックス製）に充填し、充填後、１５℃の風（空気）を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、２０℃まで冷却された粒子を得た。
流動層内風速は、流動化状態を確認しながら０．２〜１０．０ｍ／ｓの範囲で調整した。
得られた粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級し、目開き２０００μｍの篩を通過する表面処理無機粒子（被覆炭酸Ｎａ粒子）を得た。

ラウリン酸：日本油脂（株）製、商品名：ＮＡＡ−１２２；融点４３℃。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報 [表１１]〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
酵素：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／１／４（質量比）の混合物。

＜粒状洗剤組成物の製造方法＞
表１、２に示す組成にしたがって、下記に示す調製方法により、界面活性剤含有粒子を調製し、当該界面活性剤含有粒子を用いて表１に示す各例の粒状洗剤組成物を製造した。

（実施例１〜３、実施例５〜２２）
［界面活性剤含有粒子の調製］
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これに、（Ａ）成分を含む界面活性剤（ただし、ＭＥＳとノニオン界面活性剤を除く。）を添加し、１０分間撹拌した。続いて、ＭＡ剤、硫酸Ｎａ、蛍光剤、（Ｃ）成分をそれぞれ添加した（該添加の段階を「原料投入１」と称する）。さらに、１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部（０．５質量％相当量（対界面活性剤含有粒子、以下同じ。）の捏和時添加用、５．０質量％相当量の粉砕助剤用、２．１質量％相当量の表面被覆用の各ゼオライトを除く。）、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋ、および亜硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、水分を約５質量％含有する噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたＭＥＳの水性スラリー（水分濃度２５質量％）に、ノニオン界面活性剤の一部（ＭＥＳに対して２５質量％）を添加し、水分が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。
上記噴霧乾燥粒子、上記混合濃縮物、２．０質量％相当量のゼオライト、０．５質量％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤および水を、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し（該投入の段階を「原料投入２」と称する）、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）３．２質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％相当量の微粉ゼオライトを加え、０．５質量％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し、表面改質して界面活性剤含有粒子を調製した。

［粒状洗剤組成物の製造］
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用いて、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、カチオン化セルロースＡＸ、被覆炭酸Ｎａ粒子、界面活性剤含有粒子、および酵素等の成分を５分間混合し（該混合の段階を「原料投入３」と称する）、各例の粒状洗剤組成物を製造した。

（実施例４）
上記実施例３の製造方法において、原料投入１の際に蛍光剤および（Ｃ）成分を添加せず、原料投入２の際に蛍光剤を投入し、原料投入３の際に（Ｂ）成分としてカチオン化セルロースＬＦを投入して混合した以外は、実施例３と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。

（比較例１）
上記実施例３の製造方法において、原料投入１の際に（Ｃ）成分を添加しない以外は、実施例３と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。

（比較例２）
上記実施例３の製造方法において、原料投入３の際に（Ｂ）成分を混合しない以外は、実施例３と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。

＜評価＞
得られた各例の粒状洗剤組成物に対して、以下に示す、綿布への柔軟性付与効果、化繊布への滑らか感付与効果、および化繊布の帯電防止効果の評価をそれぞれ行った。

［試料の調製］
（前処理）
ポリエステルサテン（（株）谷頭商店）１ｋｇ、二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ₁形、三菱電機株式会社製）を使用し、５０℃の水道水を用い、市販の洗剤トップ（ライオン(株)製）を標準使用濃度（水道水３０Ｌに対して洗剤トップ２０ｇ、すなわち６６７ｐｐｍ）および浴比３０倍で、「１５分間洗浄後、５分間脱水」の洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、「１５分間流水濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返し、その後、室温で吊り干しすることによって前処理を施した。
綿タオル（（株）東進社製、２２０匁ボーダーソフトＦＴ）１ｋｇ、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ（丸首半袖Ｔシャツ、品番Ｇ０１３４ＴＳ）１ｋｇにおいても同様の前処理を施した。

（洗浄処理）
洗濯機として全自動電気洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）を使用し、該全自動電気洗濯機の普通コースにより、水温２０℃の水道水を用い、前記ポリエステルサテン７枚（５ｇ／枚）、前記綿タオル２枚（７１ｇ／枚）、前記Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ３枚（１４０ｇ／枚）（合計６００ｇ）（以下、これらをまとめて「布類」という。）に対して、浴比２０倍（低水位：１２Ｌ）および各例の粒状洗剤組成物濃度８３３ｐｐｍ（水道水１２Ｌに対して粒状洗剤組成物１０ｇ）で、前記布類を同浴にて処理することによって洗浄処理を施した。その後、室温で吊り干しして乾燥させた。

［綿布への柔軟性付与効果の評価］
綿タオルの柔軟性について、上記各例の粒状洗剤組成物により前記洗浄処理を施した綿タオルと、各例の粒状洗剤組成物の代わりに標準洗剤組成物（比較例１でカチオン化セルロース（Ｂ）が配合されていない組成を標準洗剤組成物とする。）により前記洗浄処理を施した綿タオルとの一対比較を専門パネラー１０人によって行った。
評価は、比較する一対の綿タオル間の柔軟性にはっきりと差がある場合、柔軟性が高い方の綿タオルに＋２点、低い方の綿タオルに−２点を与え；やや差がある場合、柔軟性がやや高い方の綿タオルに＋１点、やや低い方の綿タオルに−１点を与え；全く差がなければ両者に０点を与えた。そして、１０人の合計点を求め、下記基準に基づいて綿布への柔軟性付与効果を評価した。その結果を表１に示した。
（評価基準）
◎◎：１６〜２０点。
◎：１１〜１５点。
○：６〜１０点。
△：１〜５点。
×：０点以下。

［化繊布への滑らか感付与効果の評価］
ポリエステルサテンの滑らか感について、上記各例の粒状洗剤組成物により前記洗浄処理を施したポリエステルサテンと、各例の粒状洗剤組成物の代わりに前記標準洗剤組成物により前記洗浄処理を施したポリエステルサテンとの一対比較を専門パネラー１０人によって行った。
評価は、比較する一対のポリエステルサテン間の滑らか感にはっきりと差がある場合、滑らか感が高い方のポリエステルサテンに＋２点、低い方のポリエステルサテンに−２点を与え；やや差がある場合、滑らか感がやや高い方のポリエステルサテンに＋１点、やや低い方のポリエステルサテンに−１点を与え；全く差がなければ両者に０点を与えた。そして、１０人の合計点を求め、下記基準に基づいて化繊布への滑らか感付与効果を評価した。その結果を表１に示した。
（評価基準）
◎◎：１６〜２０点。
◎：１１〜１５点。
○：６〜１０点。
△：１〜５点。
×：０点以下。

［化繊布の帯電防止効果の評価］
前記洗浄処理を施したポリエステルサテンを、温度２０℃／湿度５０％ＲＨの恒温恒湿下で２４時間放置した後、ＳＴＡＴＩＣ ＨＯＮＥＳＴＭＥＴＥＲ ＴＹＰＥＳ−５１０９（製品名、ＳＨＩＳＨＩＤＯ＆ＣＯ．ＬＴＤ）を用いて、以下のＪＩＳ Ｌ−１０９４Ａに準拠した測定条件（印下電圧：１０ｍＶ、帯電させた時間：３０秒）で行った。
この時、電圧が半分になるまでの時間を測定し、半減期として下記基準に基づいて化繊布の帯電防止効果を評価した。測定はｎ＝２０で行い、その平均値を用いて評価した。その結果を表１に示した。
（評価基準）
◎：３０秒以内。
○：３０秒超６０秒以内。
△：６０秒超１２０秒以内。
×：１２０秒超。

表１の結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜２２の粒状洗剤組成物は、綿布への柔軟性付与効果および化繊布への滑らか感付与効果が共に優れることが確認できた。
また、本発明に係る実施例１〜２２の粒状洗剤組成物は、化繊布の帯電防止効果も優れることが確認できた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）を欠く比較例１の粒状洗剤組成物は化繊布への滑らか感付与効果が低く、カチオン化セルロース（Ｂ）を欠く比較例２は綿布への柔軟性付与効果が低いことが確認できた。また、比較例２は、化繊布の帯電防止効果も低いことが確認された。

Claims (4)

1. アニオン界面活性剤（Ａ）と、カチオン化セルロース（Ｂ）と、重量平均分子量が１０万以上であるヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）とを含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
2. 前記アニオン界面活性剤（Ａ）が、α−スルホ脂肪酸エステル塩を含み、
   該α−スルホ脂肪酸エステル塩の含有量が、粒状洗剤組成物中、３質量％以上である請求項１記載の粒状洗剤組成物。
3. 前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．１〜３質量％である請求項１または２に記載の粒状洗剤組成物。
4. 前記ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粒状洗剤組成物。