KR101404304B1

KR101404304B1 - 입상 세제 조성물

Info

Publication number: KR101404304B1
Application number: KR1020097009965A
Authority: KR
Inventors: 노리코 야나기다; 료 효도; 히데유키 카네다; 나오야 타무라
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2006-11-28
Filing date: 2007-09-14
Publication date: 2014-06-05
Also published as: WO2008068941A1; JP5097123B2; MY165566A; JPWO2008068941A1; KR20090087886A

Abstract

피세물에의 유연성 부여 효과가 우수함과 함께, 피세물의 흡수성이 양호한 입상 세제 조성물을 제공한다. 본 발명은, 아니온 계면활성제(A)와, 카티온화 셀룰로오스(B)와, 수불용성이며 또한 수팽윤성의 셀룰로오스(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 입상 세제 조성물이다. 본 발명의 입상 세제 조성물에서는, 상기 카티온화 셀룰로오스(B)의 함유량이 0.1 내지 2질량%인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 입상 세제 조성물에서는, 상기 셀룰로오스(C)의 함유량이 0.1 내지 5질량%인 것이 바람직하다.

Description

입상 세제 조성물{GRANULAR DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은, 입상(granular) 세제 조성물에 관한 것이다. 본원은, 2006년 11월 28일에, 일본에 출원된 특원2006-319796호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

의류 등의 피세물(washing clothes)의 세탁에 사용되는 세제 조성물에서는, 종래로부터, 세정 효과와 동시에, 피세물에 유연성을 부여하기 위한 다양한 검토가 행하여지고 있다.

예를 들면, 점토광물인 스멕타이트(smectite)를 직물유연화 성분으로서 배합한 세제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 1 참조).

또한, 계면활성제, 수불용성 수팽윤성의 유기물 및 A) 내지 C)[A) 점토광물 및/ 또는 유기 처리 점토광물, B) 특정한 고분자 화합물, C) 실리콘 유도체]로부터 선택되는 적어도 1종의 성분을 함유하는 세제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 2 참조).

또한, 수불용성 고체 입자를 함유하는 섬유 처리제 조성물 또는 세제 조성물 이 제안되어 있다(특허 문헌 3 참조).

또한, 양이온성 셀룰로오스(카티온화 셀룰로오스)을 포함하는 세탁 제품 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 4 참조).

특허 문헌 1 : 일본 특개평1-98697호 공보

특허 문헌 2 : 일본 특개2002-194391호 공보

특허 문헌 3 : 일본 특개2003-64574호 공보

특허 문헌 4 : 일본 특표2005-536618호 공보

그러나, 특허 문헌 1 내지 3에 기재된 세제 조성물은, 피세물에의 유연성 부여 효과가 아직 충분히 만족할 수 있는 것이 아니다.

또한, 특허 문헌 4에 기재된 카티온화 셀룰로오스를 배합한 세탁 제품 조성물에서는, 피세물에의 유연성 부여 효과는 발현하지만, 피세물이 본래 갖는 흡수성이 저하되어 버리는 부적합함이 생기는 것을 알았다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 피세물에의 유연성 부여 효과에 우수함과 함께, 피세물의 흡수성이 양호한 입상 세제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 상기 과제를 해결하기 위해, 이하의 수단을 제공한다.

즉, 본 발명의 입상 세제 조성물은, 아니온 계면활성제(A)와, 카티온화 셀룰로오스(B)와, 수불용성 이며 또한 수팽윤성의 셀룰로오스(C)를 함유하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 입상 세제 조성물에서는, 상기 카티온화 셀룰로오스(B)의 함유량이 0.1 내지 2질량%인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 입상 세제 조성물에서는, 상기 셀룰로오스(C)의 함유량이 0.1 내지 5질량%인 것이 바람직하다.

(발명의 효과)

본 발명에 의하면, 피세물에의 유연성 부여 효과에 우수함과 함께, 피세물의 흡수성이 양호한 입상 세제 조성물을 제공할 수 있다.

≪입상 세제 조성물≫

본 발명의 입상 세제 조성물은, 아니온 계면활성제(A)(이하, (A)성분이라고 한다)와, 카티온화 셀룰로오스(B)(이하, (B)성분이라고 한다)와, 수불용성이며 또한 수팽윤성의 셀룰로오스(C)(이하, (C)성분이라고 한다)를 함유한다.

<(A)성분>

본 발명에 있어서, (A)성분은 아니온 계면활성제이다. 해당 (A)성분을 함유함에 의해 세정 효과를 얻을 수 있다. 또한, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분을 조합 시켜서 사용함에 의해, 세정 효과와 동시에, 피세물에의 유연성 부여 효과 및 피세물의 흡수성 향상의 효과를 얻을 수 있다. 특히, (A)성분과 (B)성분의 조합에 의해 피세물에의 유연성 부여 효과가 향상한다.

(A)성분으로서는, 예를 들면, 이하의 (1) 내지 (12)에 나타내는 것을 들 수 있다.

(1) 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 갖는 직쇄 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).

(2) 탄소수 10 내지 20의 알칸술폰산염.

(3) 탄소수 10 내지 20의 α-올레핀술폰산염(AOS).

(4) 탄소수 10 내지 20의 알킬황산염 또는 알켄일황산염(AS).

(5) 알킬렌옥사이드를 평균 0.5 내지 10몰 부가한, 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 알킬에테르황산염 또는 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄상의 알켄일기를 갖는 알켄일에테르황산염(AES) ; 단, 해당 알킬렌옥사이드로서는, 바람직하게는, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드(EO)와 프로필렌옥사이드(PO)가 혼재한 것(몰비로 EO/PO= 0.1/9.9 내지 9.9/0.1)을 들 수 있다.

(6) 알킬렌옥사이드를 평균 3 내지 30몰 부가한, 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 알킬페닐에테르황산염 또는 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄상의 알켄일기를 갖는 알켄일페닐에테르황산염 ; 단, 해당 알킬렌옥사이드로서는, 바람직하게는, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 EO와 PO가 혼재한 것(몰비로 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)을 들 수 있다.

(7) 알킬렌옥사이드를 평균 0.5 내지 10몰 부가한, 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 알킬에테르카르본산염 또는 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄상의 알켄일기를 갖는 알켄일에테르카르본산염 ; 단, 해당 알킬렌옥사이드로서는, 바람직하게는, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 EO와 PO가 혼재한 것(몰비 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)을 들 수 있다.

(8) 탄소수 10 내지 20의 알킬글리세릴에테르술폰산 등의 알킬다가알코올에테르황산염.

(9) 탄소수 8 내지 20의 포화 또는 불포화 α-술포지방산염 또는 그 메틸, 에틸 또는 프로필에스테르염(α-SF 또는 MES).

(10) 장쇄모노알킬인산염, 장쇄디알킬인산염 또는 장쇄세스퀴알킬인산염.

(11) 폴리옥시에틸렌모노알킬인산염, 폴리옥시에틸렌디알킬인산염 또는 폴리옥시에틸렌세스퀴알킬인산염.

(12) 탄소수 10 내지 20의 고급지방산염(비누).

상기한 (A)성분은, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속염 ; 아민염, 암모늄염 등으로서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속염이 바람직하다.

상기 (A)성분중에서도, LAS 또는 ABS, α-SF 또는 MES, 비누가 바람직하고, LAS, MES, 고급지방산의 알칼리금속염(이상, 바람직하게는, 나트륨염 또는 칼륨염)이 보다 바람직하다.

본 발명에 있어서, (A)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(A)성분의 함유량은, 본 발명의 입상 세제 조성물중, 1 내지 50질량%인 것이 바람직하고, 5 내지 30질량%인 것이 보다 바람직하고, 10 내지 30질량%인 것이 더욱 바람직하다. 해당 범위의 하한치 이상임에 의해, 세정력이 향상한다. 또한, 피세물에의 유연성 부여 효과가 향상한다. 한편, 상한치 이하이면, 피세물에의 유연성 부여 효과를 충분히 얻을 수 있다.

<(B)성분>

본 발명에 있어서, (B)성분은 카티온화 셀룰로오스이다. 해당 (B)성분을 함유함에 의해, 주로 피세물에의 유연성 부여 효과를 얻을 수 있다. 특히, (B)성분과 (A)성분의 조합에 의해 피세물에의 유연성 부여 효과가 향상한다.

본 발명에 있어서의 (B)성분으로서는, 예를 들면, 셀룰로오스 원료에, 카티온화제를 반응시켜서 얻어지는 카티온성의 폴리머이고, 그 밖에 소량의 물을 포함하는 것을 알맞게 들 수 있다.

셀룰로오스 원료로서는, 예를 들면, 히드록시에틸셀룰로오스(HEC)를 들 수 있다.

카티온화제로서는, 예를 들면, 3-클로로-2-히드록시프로필트리메틸암모늄클로라이드, 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드를 들 수 있다.

본 발명에 있어서, (B)성분의 중량평균분자량은, 10만 내지 200만인 것이 바람직하고, 40만 내지 160만인 것이 보다 바람직하다. 해당 범위의 하한치 이상임에 의해, 피세물에의 유연성 부여 효과가 향상한다. 한편, 상한치 이하이면, (B)성분 자신의 용해성이 보다 양호해진다.

또한, 본 명세서에 있어서 「중량평균분자량」이란, 표준물질을 폴리에틸렌글리콜(PEG)로 하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)로 분석을 행한 값을 나타낸다.

(B)성분의 카티온화도는, 0.3 내지 1.0질량%인 것이 바람직하고, 0.3 내지 0.8질량%인 것이 보다 바람직하다. 해당 범위이므로 피세물로의 유연성 부여 효과가 향상한다.

단, 「카티온화도」란, (B)성분의 단위 글루코스 고리당의 질소 원자의 비율(질량%)을 의미한다. 해당 질소 원자는 카티온화제에 유래한다.

해당 카티온화도는, 그 값이 클수록 (B)성분의 카티온성이 강해지고, 수용성이 높아지는 것을 의미한다. 따라서 카티온화도는, 피세물에의 흡착성과 관계되는 물성이다. 본 발명에서는, 카티온화도가 0.3질량% 이상이면, 적당한 강도의 카티온성을 얻을 수 있고, 피세물에의 흡착성이 보다 양호해져서 피세물에의 유연성 부여 효과가 향상한다고 생각된다. 한편, 1.0질량% 이하이면, 카티온성의 강도가 적당하게 억제되어 수용성이 너무 높아지지 않고, 피세물에의 흡착성이 양호하게 유지되기 때문에, 피세물에의 유연성 부여 효과가 향상한다고 생각된다.

(B)성분으로서 알맞는 것을 이하에 예시한다.

[화학식 1]

[식중, R³ 내지 R⁵은, 각각 독립하여 수소 원자 또는 하기 식(B-1-1)으로 표시되는 기이다. l, m, n는, 각각 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타낸다.]

[화학식 2]

상기 식(B-1)중, 단위 글루코스 고리당의 에틸렌옥사이드(EO) 치환도는, 바람직하게는 0.3 내지 3.0이다. 단, 「EO 치환도」란, 셀룰로오스 원료의 글루코스 고리 단위당, EO로 치환된 수산기의 평균 개수(해당 글루코스 고리가 갖는 3개의 수산기중, 몇개에 EO가 부가하였는지를 나타내는 것으로, 최대 3이 된다)를 나타낸다.

또한, EO 평균 부가 몰수는, 바람직하게는 l+m+n=0.5 내지 5. 0이다.

본 발명에 있어서, (B)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(B)성분의 함유량은, 본 발명의 입상 세제 조성물중, 0.1 내지 2질량%인 것이 바람직하고, 0.3 내지 2질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 2질량%인 것이 더욱 바람직하다. 해당 범위의 하한치 이상임에 의해, 피세물에의 유연성 부여 효과가 향상한다. 한편, 상한치 이하이면, 피세물에의 유연성 부여 효과가 충분히 얻어진다.

또한, (B)성분으로서 구체적으로는, 레오가드MLP, 레오가드LP(이상, 상품명 ; 라이온(주)사제) ; Amerchol UCARE Polymer LR400, Amerchol UCARE Polymer LR30M(이상, 상품명 ; 다우케미컬(주)사제) ; Catinal LC-100, Catinal LC-200(이상, 상품명 ; 동방화학공업(주)사제) 등을 알맞는 것으로서 들 수 있다.

<(C)성분>

본 발명에 있어서, (C)성분은, 수불용성이며 또한 수팽윤성의 셀룰로오스이다. 해당 (C)성분을 함유함에 의해, 주로 피세물의 흡수성 향상의 효과를 얻을 수 있다. 또한, (C)성분과 (B)성분의 조합에 의해, 피세물에의 유연성 부여 효과가 더욱 향상한다.

단, 본 명세서에 있어서, 「피세물의 흡수성 향상의 효과」란, 피세물이 본래 갖는 흡수성을 회복시키는 효과, 피세물이 본래 갖는 이상으로 흡수성을 높이는 효과 등을 포함하는 것으로 한다.

본 명세서 및 특허청구의 범위에 있어서, 「수불용성이며 또한 수팽윤성의 셀룰로오스」란, 흡수하여 팽윤하지만, 물에는 용해하지 않는 특성을 갖는 셀룰로오스이고, 바람직하게는, 해당 셀룰로오스의 질량의 1.5배 이상의 흡수율을 갖는 것을 포함한다.

(C)성분으로서는, 예를 들면, 분말 셀룰로오스(셀룰로오스 파우더), 결정성 셀룰로오스, 미결정 셀룰로오스 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 피세물의 흡수성 향상의 효과 및 피세물에의 유연성 부여 효과가 양호하기 때문에, 분말 셀룰로오스(셀룰로오스 파우더)가 바람직하다.

분말 셀룰로오스(셀룰로오스 파우더)중에서도, 평균 섬유 길이가 10 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 50㎛인 것이 보다 바람직하다. 또한, 평균 섬유 지름이 10 내지 50㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 30㎛인 것이 보다 바람직하다.

여기서, 「평균 섬유 길이, 평균 섬유 지름」은, 분말 셀룰로오스를, 디지털 마이크로스코프(제품명 : VHX-500, KEYENCE사제)와 렌즈(제품명 : VH-Z100, KEYENCE사제)를 이용하고, 배율을 800배로 하여 측정한 때, 1샘플에 관해 10개의 섬유편을 원주로 간주하여 산출되는 값을 각각 나타낸다.

본 발명에 있어서, (C)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(C)성분의 함유량은, 본 발명의 입상 세제 조성물중, 0.1 내지 5질량%인 것이 바람직하고, 0.1 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.3 내지 1질량%인 것이 더욱 바람직하다. 해당 범위의 하한치 이상, 특히 0.3질량% 이상임에 의해, 피세물의 흡수성이 향상한다. 또한, 0.3질량% 이상임에 의해 피세물에의 유연성 부여 효과도 향상한다. 한편, 상한치 이하이면, 피세물의 흡수성 및 피세물에의 유연성 부여 효과를 충분히 얻을 수 있다.

(C)성분으로서 구체적으로는, 레텐마이어사(주)로부터 상품명 「ARBOCEL」로 판매되고 있는 분말 셀룰로오스(셀룰로오스 파우더)인, BE600/10TG(평균 섬유 길이 : 18㎛, 평균 섬유 지름 : 15㎛), BE600/30(평균 섬유 길이 : 30㎛, 평균 섬유 지름 : 18㎛), FD600/30(평균 섬유 길이 : 45㎛, 평균 섬유 지름 : 25㎛), CP600/30(평균 섬유 길이 : 30㎛, 평균 섬유 지름 : 20㎛)(이상, 상품명) 등을 알맞는 것으로서 들 수 있다.

또한, 제조상의 취급 용이의 관점에서, 상기 BE600/10TG, 상기 BE600/30, 상기 FD600/30(이상, 상품명) 등을 조립(造粒)하고 사용하는 것도 가능하다. 예를 들면, 상기 BE600/10TG(상품명)를 조립한 것으로서 ARBOCEL TF30HG White(상품명, 레텐마이어사(주))를 알맞는 것으로서 들 수 있다.

<임의성분>

본 발명의 입상 세제 조성물에는, 상기 (A) 내지 (C)성분 이외에 필요에 응하여, 통상, 의료용 등의 세제 조성물에 사용되는 세제 성분 등의 임의성분을 적절히, 배합할 수 있다.

구체적으로는, 예를 들면 상기 (A)성분 이외의 계면활성제, 세정 빌더, 흡유성 담체, 점토광물, 효소, 형광증백제, 대전방지제, 표면 개질제, 재오염 방지제, 입자 강도 유지제, 환원 제, 소포제, 항료류, 색소류, 유연성 부여제 등을 들 수 있다.

(계면활성제)

상기 (A)성분 이외의 계면활성제로서는, 통상, 세제 조성물에 사용되는 계면활성제(비이온 계면활성제, 카티온 계면활성제, 양성 계면활성제)를 병용할 수 있 다.

비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하에 나타내는 것을 들 수 있다.

(1) 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 탄소수 8 내지 18의 지방족 알코올에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 평균 3 내지 30몰, 바람직하게는 5 내지 20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌알켄일에테르.

이 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알켄일에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알켄일에테르를 알맞는 것으로서 들 수 있다.

여기서 사용되는 지방족 알코올로서는, 제 1급 알코올, 제 2급 알코올을 들 수 있고, 제 1급 알코올이 바람직하다. 또한, 알킬기 또는 알켄일기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋다.

(2) 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 또는 폴리옥시에틸렌알켄일페닐에테르.

(3) 장쇄지방산 알킬에스테르의 에스테르 결합 사이에 알킬렌옥사이드가 부가한, 예를 들면 하기 일반식(I)으로 표시되는 지방산 알킬에스테르알콕시 레이트.

R¹CO(OA)_n'OR² … (I)

(식중, R¹CO는, 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 8 내지 18의 지방산 잔기(殘基)를 나타내고 ; OA는, 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 알킬렌옥사이드(예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등)의 부가 단위를 나타내고 ; n'은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 일반적으로 3 내지 30, 바람직 하게는 5 내지 20의 수이다. R²은 탄소수 1 내지 3의 치환기를 갖고 있어도 좋은 저급(탄소수 1 내지 4의) 알킬기를 나타낸다)

(4) 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산 에스테르.

(5) 폴리옥시에틸렌소르비트지방산 에스테르.

(6) 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르

(7) 폴리옥시에틸렌 경화피마자유.

(8) 글리세린지방산 에스테르.

상기한 비이온 계면활성제중에서도, (1)의 비이온 계면활성제가 바람직하고, 그 중에서도 탄소수 12 내지 16의 지방족 알코올에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 평균 5 내지 20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌알켄일에테르가 특히 바람직하다.

또한, 융점이 50℃ 이하이고, HLB가 9 내지 16인 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알켄일에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알켄일에테르, 지방산 메틸에스테르에 에틸렌옥사이드가 부가된 지방산 메틸에스테르에톡실레이트, 지방산 메틸에스테르에 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 부가한 지방산 메틸에스테르에톡시프로폭실레이트 등이 알맞게 사용된다.

이들의 비이온 계면활성제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.

또한, 상기한 「HLB」란, Griffin의 방법에 의해 구하여진 값이다(요시다, 신도우, 오오가키, 야마나까 공동 편찬, 「신판 계면활성제 핸드북」, 공업도서주식회사, 1991년, 제234페이지 참조).

또한, 상기한 「융점」이란, JIS K 0064-1992 「화학제품의 융점 및 용융 범위 측정 방법」에 기재되어 있는 융점 측정법에 의해 측정된 값이다.

카티온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다.

(1) 디장쇄알킬디단쇄알킬형 4급 암모늄염.

(2) 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형 4급 암모늄염.

(3) 트리장쇄알킬모노단쇄알킬형 4급 암모늄염.

단, 상기한 「장쇄알킬」은 탄소수 12 내지 26, 바람직하게는 14 내지 18의 알킬기를 나타낸다.

「단쇄알킬」은, 페닐기, 벤질기, 히드록시기, 히드록시알킬기 등의 치환기를 포함하고, 탄소 사이에 에테르 결합을 갖고 있어도 좋다. 그 중에서도, 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 2의 알킬기 ; 벤질기 ; 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 히드록시알킬기 ; 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 폴리옥시알킬렌기를 알맞는 것으로서 들 수 있다.

양성 계면활성제로서는, 예를 들면 이미다졸린계의 양성 계면활성제, 아미드베타인계의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우린산 아미드프로필베타인을 알맞는 것으로서 들 수 있다.

(세정 빌더)

세정 빌더로서는, 유기 빌더 및 무기 빌더를 들 수 있다.

유기 빌더로서는, 예를 들면 니트릴로트리아세트산염(NTA), 에틸렌디아민테트라아세트산염(EDTA), 에틸렌디아민디호박산염(EDDS), β-알라닌디아세트산염(β-ADAA), 아스파라긴산 디아세트산염(ASDA), 메틸글리신디아세트산염(MGDA), 에틸글리신디아세트산염(EGDA), 이미노디호박산염(IDS) 등의 아미노카르본산염 ; 세린디아세트산염, 히드록시이미노디호박산염(HIDS), 히드록시에틸에틸렌디아민3아세트산염, 디히드록시에틸글리신염 등의 히드록시아미노카르본산염 ; 히드록시아세트산염, 주석산염, 구연산염, 글루콘산염 등의 히드록시카르본산염 ; 피로메리트산염, 벤조폴리카르본산염, 시클로펜탄테트라카르본산염 등의 시클로카르본산염 ; 카르복시메틸타르트로네이트, 카르복시메틸옥시숙신에이트, 옥시디숙신에이트, 주석산 모노 또는 디숙신에이트 등의 에테르카르본산염 ; 폴리아크릴산, 아크릴산-알릴알코올 공중합체, 수용성 아크릴산-말레인산 공중합체, 히드록시아크릴산 중합체, 다당류-아크릴산 공중합체 등의 아크릴산 중합체 또는 공중합체 또는 그들의 염 ; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산, 테트라메틸렌1,2-디카르본산, 호박산, 아스파라긴산 등의 중합체 또는 공중합체 또는 그들의 염 ; 전분, 셀룰로오스, 아밀로오스, 펙틴 등의 다당류 산화물, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 다당류 ; 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 비해리(非解離) 고분자 화합물 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 구연산염, 아미노카르본산염, 히드록시아미노카르본산염, 중량 평균분자량이 1000을 초과하는 폴리아크릴산염, 수용성 아크릴산-말레인산 공중합체염이 바람직하다.

무기 빌더로서는, 예를 들면 탄산나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 나트륨, 세스퀴탄산 나트륨, 규산 나트륨, 결정성 층상 규산 나트륨, 비결정성 층상 규산 나트륨 등의 알칼리성 염 ; 황산 나트륨, 황산 칼륨, 염화 나트륨, 염화 칼륨 등의 중성염 ; 올도인산염, 피로인산염, 트리폴리인산염, 메타인산염, 헥사메타인산염, 피친산염 등의 인산염 ; 일반식 x¹(M₂O)·Al₂O₃·y¹(SiO₂)·w¹(H₂O)(식중, M은 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속 원자 ; x¹, y¹ 및 w¹는 각 성분의 몰수를 나타내고, 일반적으로는 x¹는 0.7 내지 1.5의 수, y¹는 0.8 내지 6.0의 수, w¹는 임의의 정수를 나타낸다)로 표시되는 결정성 알루미노규산염 ; 일반식 x²(M₂O)·Al₂O₃·y²(SiO₂)·w²(H₂O)(식중, M은 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속 원자 ; x², y² 및 w²는 각 성분의 몰수를 나타내고, 일반적으로는 x²는 0.7 내지 1.2의 수, y²는 1.6 내지 2.8의 수, w²는 0 또는 임의의 정수를 나타낸다)로 표시되는 무정형 알루미노규산염 ; 일반식 x³(M₂O)·Al₂O₃·y³(SiO₂)·z³(P₂O₅)·w³(H₂O)(식중, M은 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속 원자 ; x³, y³, z³ 및 w³는 각 성분의 몰수를 나타내고, 일반적으로는 x³는 0.2 내지 1.1의 수, y³는 0.2 내지 4.0의 수, z³는 0.001 내지 0.8, w³는 0 또는 임의의 정수를 나타낸다)로 표시되는 무정형알루미노 규산염 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 칼슘, 트리폴리인산 나트륨, 황산 나트륨, 규산 나트륨, 알루미노규산 나트륨이 바람직하다.

(효소)

효소로서는, 예를 들면 프로테아제, 리파아제, 아밀라아제, 셀룰라아제 등을 사용할 수 있다.

프로테아제의 구체적인 예로서는, 사비나아제(Savinase), 알칼라아제(Alcalase), 에벌라아제(Everlase), 칸나아제(Kannase), 에스페라아제(Esperaze)(이상, 상품명 ; 노보자임주사제) ; API21(상품명, 소화전기공(주)제) ; 맥사타아제(Maxtaze), 맥사칼(Maxacal), 퓨라펙트(Purafect), 맥사펨(이상, 상품명 ; 제넨코아사제) ; KAP(상품명, 가오(주)제), 특개평5-25492호 공보에 기재된 프로테아제 K-14, K-16 등을 들 수 있다.

리파아제의 구체적인 예로서는, 리포라아제, 리포라아제울트라, 라이펙스(이상, 상품명 ; 노보자임주사제), 리포삼(상품명, 소화전기공(주)제) 등의 시판의 리파아제를 들 수 있다.

아밀라아제의 구체적인 예로서는, 터마밀(Termamyl), 듀라밀(Duramyl), 스테인자임(Stainzyme), 푸로모자임(Promozyme)200L(이상, 상품명 ; 노보자임주사제), 맥사밀(Maxamyl)(상품명, 제넨코아사제), 풀라나아제아마노(상품명, 아마노제약사 제), DB-250, Aerobacter aerogenes ATCC9621 유래의 풀라나아제(이상, 상품명 ; 크루드 또는 결정화품이 생화학공업사로부터 발매) 등을 들 수 있다.

셀룰라아제의 구체적인 예로서는, 셀자임, 케아자임(이상, 상품명 ; 노보자임주사제), KAC500(상품명, 가오(주)제), 일본 특개소63-264699호 공보의 청구항 4에 기재된 셀룰라아제 등을 들 수 있다.

본 발명의 입상 세제 조성물의 제조 방법은, 특히 제한된 것이 아니고, 일반적으로 이용되고 있는 제조 방법에 의해 제조 가능하다. 그 입상 세제 조성물이 분말 형태인 경우를 예로 설명하면, 예를 들면, 계면활성제나 다른 원료를 물에 분산·용해하여 분무 건조하는 방법이나, 날화(kneading)·압출, 교반 조립, 전동(tumbling) 조립 등의 장치에 제공하여, 날화나 조립, 압축 성형 등을 시행하고, 또한 필요에 응하여 분쇄 등을 하는 방법에 의해 제조할 수 있다.

본 발명의 입상 세제 조성물의 입자의 평균입자경은, 특히 제한되는 것이 아니고, 그 중에서도 200 내지 1500㎛인 것이 바람직하고, 250 내지 1000㎛인 것이 보다 바람직하다. 평균입자경이 200㎛ 이상이면, 사용시에 가루 날림이 억제된다. 한편, 1500㎛ 이하이면, 물에의 용해성이 향상한다.

이러한 입자의 평균입자경은, 일본약전(Japanese Pharmacopoeia)에 기재된 입자의 시험에 준한 체(sieve)로 쳐서 나눔에 의한 입도 분포로부터 산출된 값을 나타낸다(일본 특개2004-331816호 공보 참조).

구체적으로는, 입상 세제 조성물에 관해, 체눈 크기 1680㎛, 1410㎛, 1190㎛, 1000㎛, 710㎛, 500㎛, 350㎛, 250㎛, 및 149㎛의 9단계의 체와, 받이접시를 사용하여 분급 조작을 행한다. 분급 조작은, 받이접시에, 체눈 크기가 작은 체로부터 체눈 크기가 큰 체의 순서로 적층하고, 최상부의 1680㎛의 체의 위에 100g/회의 입상 세제 조성물을 넣고, 덮개를 덮어 로탑형 체 진탕기((주)이이다제작소제, 태핑 : 156회/분, 롤링 : 290회/분)에 장착하여, 10분간 진동시킨 후, 각각의 체 및 받이접시상에 잔류한 샘플을 체눈마다 회수하여, 샘플의 질량을 측정한다. 그리고, 받이접시와 각 체의 질량 빈도를 적산하여 가면, 적산의 질량 빈도가 50% 이상이 되는 최초의 체의 체눈 크기를 「a㎛」로 하고, a㎛보다 1단계 큰 체의 체눈 크기을 「b㎛」로 하고, 받이접시로부터 a㎛의 체까지의 질량 빈도의 적산치를 「c%」, 또한, a㎛의 체 위의 질량 빈도를 「d%」로 하여, 다음 식에 의해 평균입자경(질량 50%)을 구하고, 이러한 입자의 평균입자경으로 하였다.

[수식 1]

평균 입경(질량50%)=10^(50-(c-d/( ^logb ^- ^loga ^)× ^logb ^))/(d/( ^logb ^- ^loga ⁾⁾

본 발명의 입상 세제 조성물은, 피세물에의 유연성 부여 효과에 우수함과 함께, 피세물의 흡수성이 양호하다는 효과를 갖는다.

이러한 효과가 얻어지는 이유로서는, 이하와 같이 추측된다.

본 발명자들의 검토에 의하면, 아니온 계면활성제(A) 존재하에서 카티온화 셀룰로오스(B)를 배합한 종래의 세제 조성물에서는, 피세물에의 유연성 부여 효과는 발현하지만, 피세물이 본래 갖는 흡수성이 저하되어 버리는 부절합함 생기는 것을 알았다.

이러한 세제 조성물을 물에 용해한 때, (A)성분과 (B)성분이 복합체를 형성하고, 해당 복합체가 피세물에 흡착한다. 이로 인해, 피세물의 섬유에 유연성이 부여되는 동시에, 섬유 표면이 소수화되기 때문에, 종래의 세제 조성물에서는, 피세물의 흡수성이 저하되어 버린다고 생각된다.

본 발명의 입상 세제 조성물은, (A)성분과 (B)성분에 더하여, 수불용성이며 또한 수팽윤성의 셀룰로오스(C)를 더욱 함유한다. 해당 (C)성분은, (B)성분이 존재함에 의해 소량의 배합량이라도 효율적으로 피세물의 섬유 사이에 흡착할 수 있고, 또한, (C)성분은 수팽윤성이기 때문에, 흡수 기능이 양호하다. 이로써, 피세물의 흡수성의 저하를 방지하여 양호하게 하는 효과가 발휘되고, 또한 피세물에의 유연성 부여 효과가 더욱 향상한다고 생각된다.

따라서 본 발명의 입상 세제 조성물은, 피세물에의 유연성 부여 효과에 우수함과 함께, 피세물의 흡수성이 양호하다는 효과를 얻을 수 있다고 추측된다.

[실시예]

이하에 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 상세리 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것이 아니다. 또한, 「%」는 특히 거절이 없는 한 「질량%」를 나타낸다.

(실시예 1 내지 21, 비교예 1 내지 2)

표 1 및 표 2에 표시하는 각 예의 입상 세제 조성물을, 표 1 및 표 2중에 표시한 성분과 표 3에 표시한 공통 성분을 사용하여 제조하였다.

또한, 표중의 배합량의 단위는, 입상 세제 조성물의 전 질량을 기준으로 하 는 질량%를 나타낸다. 또한, 표중의 각 성분중에서, 계면활성제, 제오라이트 및 MA제(금속 이온 보착제)는 순분 환산으로서의 배합량, 그 밖은 그 자체(있는 그재로)로서의 배합량을 각각 나타낸다. 탄산Na량의 「밸런스」는, 총량이 100질량%가 되도록 조정한 것을 의미한다.

이하에, 표중에 표시한 성분의 설명, 입상 세제 조성물의 제조 방법에 관해 나타낸다.

<표 중에 표시한 성분의 설명>

·아니온 계면활성제(A)

MES1 : 탄소수 14의 탄화 수소기를 갖는 화합물과, 탄소수 16의 탄화 수소기를 갖는 화합물의 혼합 비율이 질량비로 18 : 82인 α-술포지방산 메틸에스테르의 나트륨염의 수용액(라이온(주)제 ; AI 농도=70질량%, 잔부는 미반응 지방산 메틸에스테르, 황산 나트륨, 메틸황산, 과산화수소, 물 등이다).

여기서, 「AI」란, MES중에 포함되는, 계면활성제로서의 기능을 갖는 화합물을 나타낸다. MES중에는, 통상, α-술포지방산 메틸에스테르염 외에, 부생물으로서 α-술포지방산 디알칼리염이 포함된다. α-술포지방산 디알칼리염도, α-술포지방산 메틸에스테르염과 마찬가지로 계면활성제로서의 기능을 갖고 있다. 따라서 AI 농도는, α-술포지방산 메틸에스테르염과, 부생물의 하나인 α-술포지방산 디알칼리염의 합계의 농도를 의미한다.

MES2 : 탄소수 16의 탄화 수소기를 갖는 화합물과, 탄소수 18의 탄화 수소기를 갖는 화합물의 혼합 비율이 질량비로 80 : 20인 α-술포지방산 메틸에스테르의 나트륨염의 수용액(라이온(주)제 ; AI 농도=70질량%, 잔부는 미반응 지방산 메틸에스테르, 황산 나트륨, 메틸황산, 과산화수소, 물 등이다).

LAS-Na : 직쇄알킬(탄소수 10 내지 14)벤젠술폰산[라이온(주)제, 라이폰LH-200(LAS-H 순분 96질량%)]를, 계면활성제 조성물의 조제시에 48질량% 수산화 나트륨 수용액으로 중화한 화합물. 표 1 및 표 2중의 배합량은, LAS-Na로서의 값(질량%)을 나타낸다.

비누 : 탄소수 12 내지 18의 지방산 나트륨(라이온(주)제, 순분 : 67질량%, 타이타 : 40 내지 45℃ ; 지방산 조성 : C12 11.7질량%, C14 0.4질량%, C16 29.2질량%, C18F0(스테아린산) 0.7질량%, C18F1(올레인산) 56.8질량%, C18F2(리놀산) 1.2질량% ; 분자량 : 289).

·카티온화 셀룰로오스(B)

카티온화 셀룰로오스 AX : 히드록시에틸셀룰로오스(스미토모정화제, 상품명 : AX-15, 1질량% 수용액 점도(25℃) : 15000 내지 30000mPa·s) 30g(100질량부)에, 이소프로필알코올/물(질량비)=85/15가 되는 혼합 용매 300g(1000질량부)과, 다시 25질량% 수산화 나트륨 수용액 5g(16.5질량부)를 가하여 혼합하였다. 뒤이어, 30분간 교반 혼합하여, 혼합 용매의 상등액 150g(500질량부)를 발출(拔出)하였다.

그 후, 50℃까지 승온시키고, 카티온화제로서 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드(사카모토약품공업제, 상품명 : SY-GTA80, 유효 농도 : 73질량% 수용액) 3g(10질량부)를 가하고, 3시간 반응시켰다. 그 후, 10질량% 염산 이소프로필알코올 용액을 가하여 pH6으로 조정하여, 카티온화 셀룰로오스 슬러리를 얻었다.

그리고, 원심 탈수하고, 건조(70 내지 80℃)를 거쳐서, 카티온화 셀룰로오스 AX(중량평균분자량 : 160만, 카티온화도 : 0.6질량%, 고형분 : 91질량%)를 얻었다.

카티온화 셀룰로오스 LF : 히드록시에틸셀룰로오스(스미토모정화제, 상품명 : LF-15, 1질량% 수용액 점도(25℃) : 700 내지 1300mPa·s) 30g(100질량부)에, 이소프로필알코올/물(질량비)=85/15가 되는 혼합 용매 300g(1000질량부)과, 다시 25질량% 수산화 나트륨 수용액 4.5g(15 질량부)을 가하여 혼합하였다. 뒤이어, 30분간 교반 혼합하고, 혼합 용매의 상등액 150g(500질량부)을 발출하였다.

그 후, 50℃까지 승온시키고, 카티온화제로서 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드(사카모토약품공업제, 상품명 : SY-GTA80, 유효 농도 : 73질량% 수용액) 4g(13 질량부)을 가하여, 3시간 반응시켰다. 그 후, 10질량% 염산 이소프로필알코올 용액을 가하여 pH6으로 조정하고, 카티온화 셀룰로오스 슬러리를 얻었다.

그리고, 원심 탈수하고, 건조(70 내지 80℃)를 거쳐서, 카티온화 셀룰로오스 LF(중량평균분자량 : 90만, 카티온화도 : 0.6질량%, 고형분 : 91질량%)를 얻었다.

·셀룰로오스(C)

셀룰로오스 파우더A : ARBOCEL BE600/30(상품명, 레텐마이어사제 ; 평균 섬유 길이 30㎛, 평균 섬유 지름 18㎛).

셀룰로오스 파우더B : ARBOCEL TF-30H GWhite(상품명, 레텐마이어사제 ; 셀룰로오스 파우더A를 조립하여 입지경 0.4 내지 1.25㎜로 한 것).

셀룰로오스 파우더C : ARBOCEL FD600/30(상품명, 레텐마이어사제 ; 평균 섬유 길이 40㎛, 평균 섬유 지름 25㎛).

·임의성분

비이온 계면활성제 : ECOROL26(상품명, ECOGREEN사제 ; 탄소수 12 내지 16의 알킬기를 갖는 알코올)의 산화 에틸렌 평균 15몰 부가체(순분 90질량%).

제오라이트 : A형 제오라이트·실톤B(상품명, 미즈사와화학(주)제 ; 순분 80질량%).

MA제 : 아크릴산/무수 말레인산 공중합체 나트륨염(상품명 : 아쿠아릭TL-400, 닛폰촉매(주)제 ; 순분 40질량% 수용액).

트리폴리인산Na : 트리폴리인산탄산소다(미쓰이화학(주)제).

규산Na : 분말 규산소다2호(일본화학공업(주)제).

아황산Na : 무수아황산조달(신주화학(주)제).

황산Na : 중성무수망초(일본화학공업(주)제).

탄산K : 탄산칼륨(분말)(아사히유리(주)제 ; 평균입자경 490㎛, 부피밀도 1.30g/㎤).

탄산Na : 립회(粒灰)(아사히유리(주)제, 평균입자경 320㎛, 부피밀도 1.07g/㎤).

탄산Ca : 탄칼M400(아사이광상(주)제).

형광제 : 치노팔BS-X(상품명, 치바스페셜티케미칼주)/치노팔MS-GX(상품명, 치바스페셜티케미칼주)=3/1(질량비)의 혼합물.

피복탄산Na입자 : 이하에 나타내는 제 1 내지 3 공정으로 조제되는, 탄산 나트륨 85질량%, 아크릴산/무수 말레인산 공중합체 나트륨염 3질량%, 라우린산 7질 량%, 물, 그 밖에 잔부로 이루어지는 표면처리 무기 입자.

(제 1 공정)

호미날모양 셔블(plough-shiape shovel)을 구비하고, 셔블-벽면 사이 클리어런스가 5㎜의 플로우셰어 믹서(태평양기공(주))에, 탄산 나트륨을 투입하고(충전율 30용적%), 주축 150rpm으로 교반을 시작하였다(초퍼r 회전수 : 1015rpm, 블레이드 선단 속도(주속) : 6.9m/s). 교반 시작 후 10초 후에, 아크릴산/무수 말레인산 공중합체 나트륨염물 용액을 분무각 115도의 가압 노즐(플랫 노즐)로 180초간 분무 첨가하고, 조립·피복 조작을 행하였다.

또한, 제 1 공정에서 조제된 입자에 있어서, 해당 입자 전량에 대한 수분량이 10질량%를 초과하고 있던 경우에는, 상기 장치에 열풍을 도입하여 건조하여, 수분량을 10질량% 이하로 조정하였다.

(제 2 공정)

계속해서, 플로우셰어 믹서의 교반을 계속하면서, 라우린산을 분무각 60도의 가압 노즐(풀콘 노즐)로 180초간 분무 첨가하여, 피복 조작을 행하였다. 그리고, 계속해서, 30초간 교반을 계속하여, 입자를 얻었다.

(제 3 공정)

뒤이어, 얻어진 입자를, 유동층(제품명 : Glatt-POWREX, 형번FD-WRT-20, (주)파우렉스제)에 충전하고, 충전 후, 15℃의 바람(공기)을 유동층 내로 보내어, 입자의 냉각 조작을 행하고, 20℃까지 냉각된 입자를 얻었다.

유동층 내 풍속은, 유동화 상태를 확인하면서 0.2 내지 10.0m/s의 범위에서 조정하였다.

얻어진 입자를, 체눈 크기 2000㎛의 체를 사용하여 분급하고, 체눈 크기 2000㎛의 체를 통과하는 표면 처리 무기 입자(피복탄산Na입자)를 얻었다.

라우린산 : 일본유지(주)제, 상품명 : NAA-122 ; 융점 43℃.

항료 : 특개2002-146399호 공보 [표 11] 내지 [표 18]에 나타내는 항료 조성물A.

효소 1 : 사비나제12T(노보자임주제)/LIPEX100T(노보자임주제)/스테인자임12T(노보자임주제)=5/1/4(질량비)의 혼합물.

효소 2 : 데오자임12T(노보자임주제)

<입상 세제 조성물의 제조 방법>

표 1 내지 3에 표시하는 조성에 따라, 하기에 나타내는 조제 방법에 의해, 계면활성제 함유 입자를 조제하고, 해당 계면활성제 함유 입자를 사용하여 표 1 및 표 2에 표시하는 각 예의 입상 세제 조성물을 제조하였다.

[실시예 1 내지 19, 비교예 1, 2]

(계면활성제 함유 입자의 조제)

우선, 교반 장치를 구비한 재킷 부착 혼합조에 물을 넣고, 온도를 60℃로 조정하였다. 이것에, (A)성분을 포함하는 계면활성제(단, MES와 비이온 계면활성제를 제외한다)를 첨가하고, 10분간 교반하였다. 계속해서, MA제, 황산Na, 형광제를 각각 첨가하였다. 다시, 10분간 교반한 후, 제오라이트의 일부(2.0질량% 상당량(대(對) 계면활성제 함유 입자, 이하 같음)의 날화(捏和)시 첨가용, 3.2질량% 상당량 의 분쇄 조제용, 1.5질량% 상당량의 표면 피복용의 각 제오라이트를 제외한다), 탄산Na, 탄산K 및 아황산Na를 각각 첨가하였다. 더시, 20분간 교반하고 수분 38질량%의 분무 건조용 슬러리를 조제한 후, 향류식 분무 건조탑을 이용하여 열풍 온도 280℃의 조건으로 풍량 등을 조절하고, 수분 5질량%의 분무 건조 입자를 얻었다.

한편, 원료인 지방산 에스테르를 술폰화하고, 중화하여 얻어진 MES의 수성 슬러리(수분 농도 25질량%)에, 비이온 계면활성제의 일부(MES에 대해 25질량%)를 첨가하고, 수분이 11질량%가 될 때 까지 박막식 건조기로 감압 농축하여, MES와 비이온 계면활성제와의 혼합 농축물을 얻었다.

상기 분무 건조 입자, 상기 혼합 농축물, 2.0질량% 상당량의 제오라이트, 0.5질량% 상당량의 분무 첨가용을 제외한 나머지 비이온 계면활성제 및 물을, 연속 니더((주)구리모토철공소제, KRC-S4형)에 투입하고, 날화 능력 120kg/hr, 온도 60℃의 조건으로 날화하여, 계면활성제 함유 혼련물을 얻었다. 이 계면활성제 함유 혼련물을, 구멍 지름 10㎜의 다이스를 구비한 페리터더불(후지파우달(주)제, EXDFJS-100형)을 이용하여 압출하면서, 커터로 절단하고(커터 주속은 5m/s), 길이 5 내지 30㎜ 정도의 펠릿상 계면활성제 함유 성형물을 얻었다.

뒤이어, 얻어진 펠릿상 계면활성제 함유 성형물에, 분쇄 조제로서의 입자상 제오라이트(평균입자경 180㎛) 3.2질량% 상당량을 첨가하고, 냉풍(10℃, 15m/s) 공존하에서, 직렬 3단으로 배치한 피츠밀(호소카와미크론(주)제, DKA-3)을 이용하여 분쇄하였다(스크린 구멍 지름 : 1단째/2단째/3단째=12㎜/6㎜/3㎜, 회전수 : 1단째/2단째/3단째 어느것이나 4700rpm). 최후에, 수평 원통형 전동(轉動) 혼합기(원통 직경 585㎜, 원통 길이 490㎜, 용기 131.7ℓ의 드럼 내부 벽면에 내부 벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 갖는 것)로, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건으로 1.5질량% 상당량의 미분 제오라이트를 가하고, 0.5질량% 상당량의 비이온 계면활성제와 항료를 분무하면서, 1분간 전동하고, 표면 개질하여 계면활성제 함유 입자를 조제하였다.

(입상 세제 조성물의 제조)

수평 원통형 전동 혼합기(원통 직경 585㎜, 원통 길이 490㎜, 용기 131.7ℓ의 드럼 내부 벽면에 내부 벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 갖는 것)를 이용하여, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건으로, 카티온화 셀룰로오스(B), 셀룰로오스 파우더(C), 피복탄산Na입자, 계면활성제 함유 입자, 및 효소 등의 성분을 5분간 혼합하여, 각 예의 입상 세제 조성물을 제조하였다.

[실시예 20]

(계면활성제 함유 입자의 조제)

우선, 교반 장치를 구비한 재킷 부착 혼합조에 물과 직쇄알킬벤젠술폰산 중화용의 수산화 나트륨을 직쇄알킬벤젠술폰산의 첨가량에 대해 등(等)몰량 가하였다. 온도를 60℃로 조정하고, 직쇄알킬벤젠술폰산을 가한 후, 10분간 교반하였다. 계속해서, 트리폴리인산Na, MA제, 황산Na, 형광제를 각각 첨가하였다.

다시, 10분간 교반한 후, 탄산Na, 규산Na, 아황산Na 및 탄산Ca를 각각 첨가하였다. 다시, 20분간 교반하여 수분 38질량%의 분무 건조용 슬러리를 조제한 후, 향류식 분무 건조탑을 이용하여 열풍 온도 280℃의 조건으로 풍량 등을 조절하고, 수분 5질량%의 분무 건조 입자를 얻었다.

상기 분무 건조 입자에 최종 조성물로서 2.0질량% 상당량의 A형 제오라이트 미분말을 혼합하여, 계면활성제 함유 입자를 조제하였다.

(입상 세제 조성물의 제조)

수평 원통형 전동 혼합기(원통 직경 585㎜, 원통 길이 490㎜, 용기 131.7ℓ의 드럼 내부 벽면에 내부 벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 갖는 것)를 이용하여, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건으로, 카티온화 셀룰로오스(B), 셀룰로오스 파우더(C), 계면활성제 함유 입자, 및 효소, 항료 등의 성분을 5분간 혼합하여, 각 예의 입상 세제 조성물을 제조하였다.

[실시예 21]

(계면활성제 함유 입자의 조제)

분무 건조 입자나 계면활성제 혼합 농축물 등과 함께, 카티온화 셀룰로오스(B)를 연속 니더에 투입한 이외는, 완전히) 실시예 3과 마찬가지로 하여 계면활성제 입자를 조제하였다.

(입상 세제 조성물의 제조)

카티온화 셀룰로오스B를 배합하지 않은 이외는, 완전히 실시예 3과 마찬가지로 하여 입상 세제 조성물을 제조하였다.

<평가>

얻어진 각 예의 입상 세제 조성물에 대해, 이하에 나타내는, 유연성 부여 효과, 흡수성의 평가를 각각 행하였다.

[시료의 조제]

(전처리)

폴리에스테르 저지(염색 시재(試材)(주)) 1kg, 2조식 세탁기(제품명 : CW-C30A1-H₁형, 미쓰비시전기주식회사제)를 사용하고, 50℃의 수도물을 사용하여, 시판의 세제 톱(라이온(주)제)을 표준 사용 농도(수도물 30ℓ에 대해 세제 톱 20g, 즉 667ppm) 및 욕비(浴比) 30배로, 「15분간 세정 후, 5분간 탈수」의 세정·탈수의 조작을 2번 반복 후, 「15분간 유수 헹굼 후, 5분간 탈수」의 헹굼·탈수의 조작을 5회 반복하고, 그 후, 실온에서 매달아 말림에 의해 전처리를 시행하였다.

면타월((주)동진사제, 220돈중 보더소프트FT) 1kg, B.V.D 속셔츠(목을 둥글게 판 반소매 T셔츠, 품번G0134TS) 1kg에서도 마찬가지 전처리를 행하였다.

(세정 처리)

세탁기로서 전자동 전기 세탁기(제품명 : JW-Z23A, Haier사제)를 사용하고, 해당 전자동 전기 세탁기의 보통 코스에 의해, 수온 20℃의 수도물을 사용하여, 상기 폴리에스테르 저어지 1장(38g/장), 상기 면타월 2장(71g/장), 상기 B.V.D 속셔츠 3장(140g/장)(합계 600g)(이하, 이들을 통합하여 「포류(布類)」라고 한다)에 대해, 욕비 20배(저(低)수위 : 12ℓ) 및 각 예의 입상 세제 조성물 농도 833ppm(수도물 12ℓ에 대해 입상 세제 조성물 10g)으로, 상기 포류를 이 욕에서 처리함에 의해 세정 처리를 시행하였다. 그 후, 실온에서 매달아 말려서 건조시켰다.

[유연성 부여 효과의 평가]

면타월의 유연성에 관해, 상기 각 예의 입상 세제 조성물에 의해 세정 처리를 시행한 면타월과, 각 예의 입상 세제 조성물 대신에 표준 세제 조성물(비교예 1의 입상 세제 조성물에서 카티온화 셀룰로오스AX를 뺀 것)에 의해 상기 세정 처리를 시행한 면타월의 한 쌍 비교를 전문 패럴러 10인에 의해 행하였다.

평가는, 비교하는 한 쌍의 면타월 사이의 유연성에 확실하게 차가 있는 경우, 유연성이 높은 쪽의 면타월에 +2점, 낮은 쪽의 면타월에 -2점을 주고 ; 약간 차가 있는 경우, 유연성이 약간 높은 쪽의 면타월에 +1점, 약간 낮은 쪽의 면타월에-1점을 주고 ; 전혀 차가 없으면 양자에 0점을 주었다. 그리고, 10인의 합계점을 구하고, 하기 기준에 의거하여 유연성 부여 효과를 평가하였다. 그 결과를 표 1 및 표 2에 표시하였다.

(평가 기준)

◎◎ : 16 내지 20점.

◎ : 11 내지 15점.

○ : 6 내지 10점.

△ : 1 내지 5점.

× : 0점 이하.

[흡수성의 평가]

JIS L 1907(섬유제품의 흡수성 시험 방법) 7.1.2 바이렉법에 준하여, 상기 각 예의 입상 세제 조성물에 의해 세정 처리를 시행한 면타월을 200㎜×15㎜로 재단하고, 그 긴변 방향의 일단부터 5㎜까지를, 색소(상품명 : Sumilight Supra Turquoise BlueG, 스미토모화학(주)제)로 착색한 순수(20℃±2℃)에 침지하였다. 이 때, 재단한 면타월 절편을 10분간에 상승하는 물의 높이(흡수 길이, 단위 : ㎜)를 측정하였다.

그리고, 해당 측정 10회의 평균치를 구하고, 하기 기준에 의거하여 면타월의 흡수성을 평가하였다. 그 결과를 표 1 및 표 2에 표시하였다.

(평가 기준)

○ : 95㎜ 이상.

△ : 90㎜ 이상, 95㎜ 미만.

× : 90㎜ 미만.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

표 1 및 표 2의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명에 관한 실시예 1 내지 21의 입상 세제 조성물은, 피세물에의 유연성 부여 효과에 우수함과 함께, 피세물의 흡수성이 양호한 것을 확인할 수 있었다.

한편, 셀룰로오스(C)를 결여한 비교예 1의 입상 세제 조성물은 흡수성이 나쁘고, 카티온화 셀룰로오스(B)를 결여한 비교예 2는, 피세물에의 유연성 부여 효과가 낮은 것을 확인할 수 있었다.

Claims

아니온 계면활성제(A)와, 카티온화 셀룰로오스(B)와, 수불용성이며 또한 수팽윤성의 셀룰로오스(C)를 함유하고, 상기 카티온화 셀룰로오스(B)의 함유량이 0.3 내지 2질량%이고, 상기 셀룰로오스(C)의 함유량이, 0.1 내지 3질량%인 것을 특징으로 하는 입상 세제 조성물.
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제 1항에 있어서,

상기 아니온 계면활성제(A)가, 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 갖는 직쇄상의 알킬벤젠술폰산염, 탄소수 8 내지 20의 포화 또는 불포화 α-술포지방산염 또는 그 메틸, 에틸 또는 프로필에스테르염, 및 탄소수 10 내지 20의 고급지방산의 알칼리금속염으로 이루어진 군(群)으로부터 선택되는 적어도 1개이고, 상기 아니온 계면활성제(A)의 함유량이, 5 내지 30질량%인 것을 특징으로 하는 입상 세제 조성물.
제 4항에 있어서,

상기 아니온 계면활성제(A)의 함유량이, 10 내지 30질량%인 것을 특징으로 하는 입상 세제 조성물.
제 1항에 있어서,

상기 카티온화 셀룰로오스(B)의 중량평균분자량은, 40만 내지 160만이고, 또한 카티온화도는, 0.3 내지 1.0질량%인 것을 특징으로 하는 입상 세제 조성물.