JP2019199670A - インクジェット捺染用前処理液、捺染物の製造方法及びインクジェット捺染用インクセット - Google Patents

インクジェット捺染用前処理液、捺染物の製造方法及びインクジェット捺染用インクセット Download PDF

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Abstract

【課題】捺染物の湿潤摩擦による退色の抑制と捺染物の画像濃度の向上とが可能なインクジェット捺染用前処理液を提供する。【解決手段】セルロース繊維を含む布帛に、顔料及び水を含むインクジェット捺染用インクを用いてインクジェット記録法により画像を形成するインクジェット捺染用前処理液であって、水、及び、重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子を含む、インクジェット捺染用前処理液。【選択図】なし

Description

本発明の実施形態は、インクジェット捺染用前処理液、捺染物の製造方法、及びインク
ジェット捺染用インクセットに関する。
布帛に文字、絵、図柄等の画像を捺染する方法として、顔料インクを用いたダイレクト
方式のインクジェット捺染方法が注目されている。
布帛はインクの吸収性が高く、顔料が布帛表層に残りにくいため、顔料インクを用いた
インクジェット捺染方法では、発色性が低くなりやすい傾向がある。
特許文献１は、発色性が高い印捺物を得る手段として、インクを布帛に印捺する前に、
布帛に、カチオンポリマーを含む前処理剤によって前処理を行うことを開示している。
特許文献２は、水溶性多価金属塩、及びカルボキシメチルセルロース等を含む処理液、
及び、この処理液を用いた、画像濃度が高く、インク塗膜の耐久性等に優れたインクジェ
ット捺染方法を開示している。
水性顔料インクでは、一般に疎水性の顔料に親水基を吸着させて水分散性を高めている
ため、顔料は水になじみやすく、捺染物を湿潤摩擦すると退色が生じやすい傾向がある。
捺染物の堅牢性については、特許文献３は、インクジェット捺染加工中、前処理にて布
帛に形成したインク受容層が、布帛の伸び縮みや搬送などによる振動により布帛から脱落
することを防ぐ手段として、カルボキシメチルセルロースを含む処理液でインク受容層を
設けることを開示し、このインク受容層を設けた布帛に染料を含むインクを用いて捺染物
を得ることを開示している。
特開２０１１-１６８９１２号公報 国際公開第２００９／０８４６００号 特開２００７−２１７８２９号公報
特許文献１は、カチオンポリマーを含む前処理剤を用いることを記載し、特許文献２は
多価金属塩を含む前処理剤を用いることを記載している。しかしながらカチオンポリマー
および多価金属塩は水溶性のため、これらを含む前処理液で処理した場合、湿潤摩擦によ
る退色の抑制が不十分であるという問題がある。
また、特許文献３の開示する技術は、顔料インクに適用した場合に、画像濃度が不十分
であるという問題がある。
本発明の一目的は、捺染物の湿潤摩擦による退色の抑制と捺染物の画像濃度の向上とが
可能なインクジェット捺染用前処理液、並びに、捺染物の湿潤摩擦による退色の抑制と捺
染物の画像濃度の向上とが可能な、捺染物の製造方法及び捺染用インクセットを提供する
ことである。
本発明の一実施形態によれば、セルロース繊維を含む布帛に、顔料及び水を含むインク
ジェット捺染用インクを用いてインクジェット記録法により画像を形成するインクジェッ
ト捺染用前処理液であって、水、及び、重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース
系高分子を含む、インクジェット捺染用前処理液が提供される。
本発明の他の実施形態によれば、前記インクジェット捺染用前処理液を、セルロース繊
維を含む布帛に付与する工程と、前記インクジェット捺染用前処理液が付与された布帛に
、顔料及び水を含むインクジェット捺染用インクを用いてインクジェット記録法により画
像を形成する工程とを含む、捺染物の製造方法が提供される。
本発明の他の実施形態によれば、前記インクジェット捺染用前処理液と、顔料及び水を
含むインクジェット捺染用インクとを含み、セルロース繊維を含む布帛用である、インク
ジェット捺染用インクセットが提供される。
本発明の実施形態により、捺染物の湿潤摩擦による退色の抑制と捺染物の画像濃度の向
上が可能なインクジェット捺染用前処理液を提供することができる。
本発明の他の実施形態により、捺染物の湿潤摩擦による退色の抑制と捺染物の画像濃度
の向上が可能な、捺染物の製造方法を提供することができる。
本発明の他の実施形態により、捺染物の湿潤摩擦による退色の抑制と捺染物の画像濃度
の向上が可能な、捺染用インクセットを提供することができる。
以下、本発明の実施形態を詳しく説明するが、本発明がこれらの実施形態に限定される
ことはなく、様々な修正や変更を加えてもよいことは言うまでもない。
＜前処理液＞
実施形態のインクジェット捺染用前処理液は、セルロース繊維を含む布帛に、顔料及び
水を含むインクジェット捺染用インクを用いてインクジェット記録法により画像を形成す
るインクジェット捺染用前処理液であって、水、及び、重量平均分子量が５０，０００以
上のセルロース系高分子を含む、インクジェット捺染用前処理液である。
以下、「インクジェット捺染用前処理液」を、単に「前処理液」という場合がある。ま
た、「インクジェット捺染用インク」を、単に「インク」という場合がある。
この前処理液により、捺染物の湿潤摩擦による退色の抑制と捺染物の画像濃度の向上と
が可能となる。
特定の理論に拘束されるものではないが、その理由として、この前処理液がセルロー
ス繊維を含む布帛に付与されることで、前処理液に含まれるセルロース系高分子の水酸基
と布帛のセルロース繊維の水酸基との相互作用により、布帛との接着強度が高い皮膜が布
帛上に形成され、分子量の大きいセルロース系高分子を使用することで、布帛上に形成さ
れる前処理液の皮膜の破断強度がさらに高まり、アンカー効果により接着強度が向上する
ためと考えられる。さらにこの皮膜は、分子量の大きいセルロースによって耐水性が高い
と推測できる。布帛との接着強度及び耐水性が高い皮膜が形成されることで、摩擦による
皮膜の剥離が抑制されるとともに、水分により皮膜が膨潤してもろくなり破壊することが
低減され、さらに、皮膜により、摩擦による布帛自体のダメージも低減されると考えられ
る。このようにして、湿潤摩擦により皮膜が剥がれ落ちて退色することが抑制されると考
えられる。
また、このようにして、皮膜が布帛上に形成されると、布帛表面の空隙が皮膜により埋
められ、インクの顔料が布帛表層に残りやすくなり、画像濃度が向上すると考えられる。
前処理液は、布帛にインクを用いてインクジェット記録法により画像を形成する前に、
布帛に付与することができる。
前処理液は、重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子を含むことが好
ましい。
セルロース系高分子の重量平均分子量は、湿潤摩擦による退色の抑制の観点から、５０
，０００以上が好ましく、６０，０００以上がより好ましく、７０，０００以上がさらに
好ましい。セルロース系高分子の重量平均分子量が５０，０００以上であるとき、耐水性
及び布帛との接着強度の高い皮膜を布帛上に形成し、湿潤摩擦による退色の抑制を可能と
すると考えられる。
セルロース系高分子の重量平均分子量は、例えば、５，０００，０００以下であってよ
く、１，０００，０００以下であってよい。
セルロース系高分子の重量平均分子量は粘度法で得られた値である。
重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子としては、例えば、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセ
ルロース、メチルセルロース等を用いることができる。
湿潤摩擦による退色の抑制のさらなる向上の点から、重量平均分子量が５０，０００以
上のセルロース系高分子としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルメチルセルロース、メチルセルロースが好ましい。これらは、皮膜の耐水性を更に高
め、湿潤摩擦による退色の抑制をさらに向上させ得ると考えられる。一実施形態において
、重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子が、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、及びメチルセルロースからなる群か
ら選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
重量平均分子量５０，０００以上のセルロース系高分子としては、市販品を用いること
ができる。重量平均分子量５０，０００以上のセルロース系高分子の市販品としては、例
えば、三晶株式会社製のＳＡＮＨＥＣ Ｌ（ヒドロキシエチルセルロース、重量平均分子
量９０，０００）、ＳＡＮＨＥＣ Ｍ（ヒドロキシエチルセルロース、重量平均分子量
７２０，０００）、信越化学工業株式会社のメトローズ６５ＳＨ−５０（ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、重量平均分子量１００，０００）、メトローズ６５ＳＨ−４００
（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、重量平均分子量１７０，０００）、メトローズ
ＳＥＢ−０４Ｔ（ヒドロキシエチルメチルセルロース、重量平均分子量３００，０００）
、メトローズＳＭ−１５（メチルセルロース、重量平均分子量７０，０００）、メトロー
ズＳＭ−１００（メチルセルロース、重量平均分子量１２０，０００）、メトローズＳＭ
−４００（メチルセルロース、重量平均分子量１７０，０００）等が挙げられる。
重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子は、１種を単独で用いてもよ
く、２種以上を組合せて用いてもよい。
前処理液中の重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子の量は、前処理
液の皮膜によって布帛の表面を十分に被覆し、布帛と前処理液の皮膜との接着強度を高め
て湿潤摩擦による退色を抑制する点から、前処理液全量に対して、０．２質量％以上が好
ましく、１．０質量％以上がさらに好ましく、２．０質量％以上がさらに好ましい。また
、前処理液中の重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子の量は、前処理
液が皮膜を形成する際のレベリングを生じやすくして前処理液の皮膜の表面を均一にし、
インクの皮膜と前処理液の皮膜との接着強度を高めて湿潤摩擦による退色を抑制する点か
ら、前処理液全量に対して、１０．０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下がさらに
好ましい。
前処理液は、水性溶媒として主に水を含むことが好ましい。水としては、特に制限され
ないが、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等が挙げられる。
水は、前処理液中に、前処理液全量に対して６０質量％以上含まれることが好ましく、
６５質量％以上含まれることがより好ましい。前処理液中の水の含有量は、例えば、９９
質量％以下であってよく、９５質量％以下であってよく、９０質量％以下であってよい。
前処理液は、水分散性樹脂を含むことが好ましい。
水分散性樹脂は、水に溶解することなく粒子状に分散して、水中油（Ｏ／Ｗ）型のエマ
ルションを形成できるものである。
前処理液に水分散性樹脂を加えることで、布帛と皮膜との接着強度をさらに向上させる
ことができると考えられる。また、水分散性樹脂は水に不溶であり、得られた皮膜耐水性
が高い傾向がある。これらにより、湿潤摩擦による退色をさらに抑制することが可能にな
ると考えられる。
水分散性樹脂の例としては、水分散性ウレタン樹脂、水分散性アクリル樹脂、水分散性
酢酸ビニル樹脂、水分散性スチレン・（メタ）アクリル樹脂、水分散性塩化ビニル樹脂、
水分散性ポリアミド樹脂等が挙げられる。
ウレタン樹脂は、ウレタン骨格を有するが、ウレタン樹脂としては、ウレタン結合以外
に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含む
ポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタ
ン樹脂、などを使用できる。
水分散性樹脂としては、例えば、カチオン性、アニオン性、ノニオン性のいずれを用い
てもよい。
カチオン性の水分散性樹脂は、粒子の表面がプラスに帯電した、正電荷を帯びた樹脂粒
子を形成できる。自己乳化型樹脂のように、樹脂が有するカチオン性の官能基が粒子表面
に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面にカチオン性の分散剤を付着させる等の表面処
理されたものでもよい。カチオン性の官能基は、代表的には第１級、第２級又は第３級ア
ミノ基、ピリジン基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、トリアゾール基、ベンゾ
トリアゾール基、ピラゾール基、又はベンゾピラゾール基等であり、カチオン性の分散剤
は、例えば、１級、２級、３級又は４級アミノ基含有アクリルポリマー、ポリエチレンイ
ミン、カチオン性ポリビニルアルコール樹脂、カチオン性水溶性多分岐ポリエステルアミ
ド樹脂等である。
カチオン性水分散性樹脂の表面電荷量は、粒子電荷計で評価することができる。カチオ
ン性樹脂の表面電荷量は、＋５０ｅｑ／ｇ以上であることが好ましく、＋８０ｅｑ／ｇ以
上であることがさらに好ましい。粒子電荷計としては、日本ルフト株式会社製コロイド粒
子電荷量計Ｍｏｄｅｌ ＣＡＳ等を用いることができる。
アニオン性水分散性樹脂は、樹脂粒子の表面がマイナスに帯電した、負電荷を帯びた樹
脂粒子を形成できる。自己乳化型樹脂のように、樹脂が有するアニオン性の官能基が粒子
表面に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面にアニオン性の分散剤を付着させる等の表
面処理がされたものでもよい。アニオン性の官能基は、代表的にはカルボキシ基、スルホ
基等であり、アニオン性の分散剤は、例えば、アニオン性界面活性剤等である。
アニオン性水分散性樹脂の表面電荷量は、粒子電荷計で評価することができる。アニオ
ン性水分散性樹脂の表面電荷の表面電荷量は、−３０ｅｑ／ｇ以上であることが好ましく
、−６０ｅｑ／ｇ以上であることがさらに好ましい。粒子電荷計としては、日本ルフト株
式会社製コロイド粒子電荷量計Ｍｏｄｅｌ ＣＡＳ等を用いることができる。
画像濃度のさらなる向上の点から、水分散性樹脂としては、カチオン性の水分散性樹脂
が好ましい。カチオン性の水分散性樹脂の正電荷により顔料表面の負電荷が中和されて顔
料が凝集し、凝集した顔料は布帛の表層に残りやすくなり、画像濃度が高まると考えられ
る。
なかでもカチオン性の水分散性ウレタン樹脂がより好ましく、水分散性樹脂は、カチオ
ン性の水分散性ウレタン樹脂を含むことがより好ましい。
水分散性樹脂のガラス転移温度は、特に限定されないが、−４０℃以上が好ましく、−
２０℃以上がより好ましい。ガラス転移温度がこの範囲のとき、アンカー効果により接着
強度がさらに高まり、湿潤摩擦による退色をさらに抑制することが可能になると考えられ
る。
水分散性樹脂のガラス転移温度は、例えば、５０℃以下であってよい。
水分散性樹脂としては、市販品を用いることができる。市販品の例として、例えば、第
一工業製薬株式会社のスーパーフレックス６２０（カチオン性の水分散性ポリエステル型
ウレタン樹脂、ガラス転移温度４３℃）、スーパーフレックス６５０（カチオン性の水分
散性ポリカーボネート型ウレタン樹脂、ガラス転移温度−１７℃）、スーパーフレックス
５００Ｍ（ノニオン性の水分散性ポリエステル型ウレタン樹脂、ガラス転移温度−３９℃
）、日本合成化学工業株式会社のモビニール７８２０（カチオン性の水分散性アクリル樹
脂、ガラス転移温度４℃）、モビニール３５００(カチオン性の水分散性酢酸ビニル樹脂
、ガラス転移温度３０℃）、第一工業製薬株式会社のスーパーフレックス１５０（アニオ
ン性の水分散性ポリエステル・ポリエーテル型ウレタン樹脂、ガラス転移温度４０℃）、
スーパーフレックス２１０（アニオン性の水分散性ポリエステル型ウレタン樹脂、ガラス
転移温度４１℃）、スーパーフレックス４２０（アニオン性の水分散性ポリカーボネート
型ウレタン樹脂、ガラス転移温度−１０℃）、スーパーフレックス４６０（アニオン性の
水分散性ポリカーボネート型ウレタン樹脂、ガラス転移温度−２１℃）、スーパーフレッ
クス４７０（アニオン性の水分散性ポリカーボネート型ウレタン樹脂、ガラス転移温度−
３１℃）、スーパーフレックス７４０（アニオン性の水分散性ポリエステル型ウレタン樹
脂、ガラス転移温度−３４℃）、スーパーフレックス８２０（アニオン性の水分散性ポリ
エステル型ウレタン樹脂、ガラス転移温度４６℃）、スーパーフレックス８６０（アニオ
ン性の水分散性ポリエステル型ウレタン樹脂、ガラス転移温度３６℃）、スーパーフレッ
クスＥ−２０００（ノニオン性の水分散性ポリエステル型ウレタン樹脂、ガラス転移温度
−３８℃）、スーパーフレックスＥ−４８００（ノニオン性の水分散性ポリエーテル型ウ
レタン樹脂、ガラス転移温度−６８℃）等が挙げられる。
水分散性樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
前処理液中の水分散性樹脂の量は、湿潤摩擦による退色の抑制のさらなる向上の点から
、前処理液全量に対して、１．０質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好まし
い。また、前処理液中の水分散性樹脂の量は、湿潤摩擦による退色の抑制のさらなる向上
の点から、前処理液全量に対して、２０．０質量％以下が好ましく、１５．０質量％以下
がさらに好ましい。
湿潤摩擦時の退色をさらに抑制する観点から、前処理液全量に対する重量平均分子量が
５０，０００以上のセルロース系高分子の含有量（質量％）をＡ、前処理液全量に対する
水分散性樹脂の含有量（質量％）をＢとした場合、２．０＜Ａ＋Ｂ＜１５．０を満たすこ
とが好ましい。Ａ＋Ｂが２．０より大きいとき、前処理液の皮膜と布帛との接着強度がさ
らに向上し、湿潤摩擦時の退色がさらに抑制されやすい。Ａ＋Ｂが１５．０より小さいと
き、前処理液の粘度があまり高くならないため、アンカー効果による接着強度の向上効果
が得やすく、湿潤摩擦時の退色がさらに抑制されやすいと考えられる。Ａ＋Ｂは、２．５
以上がより好ましい。また、Ａ＋Ｂは、１４．５以下がより好ましく、１４．０以下がさ
らに好ましい。
前処理液全量に対する重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子の含有
量（質量％）Ａに対する、前処理液全量に対する水分散性樹脂の含有量（質量％）Ｂの比
Ｂ／Ａは、０．５＜Ｂ／Ａ＜１５．０を満たすことが好ましい。Ｂ／Ａが０．５より大き
いとき、布帛と処理液皮膜の接着強度向上効果が得られやすく、湿潤摩擦時の退色がさら
に抑制されやすい。Ｂ／Ａが１５．０より小さいとき、前処理液の皮膜の耐水性を確保し
やすく、湿潤摩擦時の退色がさらに抑制されやすい。Ｂ／Ａは、１．０以上がより好まし
く、１．２以上がさらに好ましい。また、Ｂ／Ａは、１４．０以下がより好ましく、１３
．０以下がさらに好ましい。
湿潤摩擦時の退色をさらに抑制する観点から、前処理液全量に対する重量平均分子量が
５０，０００以上のセルロース系高分子の含有量（質量％）Ａ、前処理液全量に対する水
分散性樹脂の含有量（質量％）Ｂは、２．０＜Ａ＋Ｂ＜１５．０、及び、０．５＜Ｂ／Ａ
＜１５．０を満たすことがより好ましい。
前処理液は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、インクに使用できる
ものと同様のものを１種または２種以上選択して用いることができる。
前処理液中の界面活性剤の量は、前処理液全量に対して、０．１質量％以上が好ましく
、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましい。前処理液中の
界面活性剤の量は、前処理液全量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下
が好ましく、１０質量％以下が好ましい。
前処理液は、必要に応じて、例えば、水溶性有機溶剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、酸化防止
剤、防腐剤等の他の成分を含有してもよい。
前処理液の製造方法は、特に限定されず、公知の方法により適宜製造することができる
。例えば、公知の攪拌機に全成分を一括又は分割して投入して撹拌して調製できる。
本実施形態の前処理液は、セルロース繊維を含む布帛に、顔料及び水を含むインクジェ
ット捺染用インクを用いてインクジェット記録法により画像を形成するインクジェット捺
染用として好ましく用いることができる。
ここで、前処理液とともに用いることができる、セルロース繊維を含む布帛、及びイン
クジェット捺染用インクについて説明する。
布帛は、セルロース繊維を含むことが好ましい。布帛としては、織物、編物、または不
織布等が挙げられる。セルロース繊維としては、公知のものであればどのようなものでも
用いることができ、例えば、綿、レーヨン、テンセル、キュプラ等を用いることができる
。セルロース繊維の他に、例えばポリエステル繊維やナイロン繊維等の他種繊維が混紡、
混繊、交撚、交織、交編されたものでも良いが、画像濃度の向上及湿潤摩擦時の退色の抑
制がより発揮されやすい点から、布帛としては、セルロース繊維を５０質量％以上含む布
帛が好ましく、セルロース繊維を７５質量％以上含む布帛がより好ましい。セルロース繊
維１００質量％であってもよい。
インクジェット捺染用インクは、顔料及び水を含むことが好ましい。
顔料は、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。
顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料の配合量は、使用する顔料の種類によっても異なるが、発色等の観点から、インク
中に、インク全量に対して０．１〜３０質量％程度含まれていることが好ましく、０．１
〜１５質量％であることがより好ましい。
非白色の顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、
ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォ
ッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、
亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化
物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラ
ック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることが
できる。これらの顔料の平均粒径は、発色性の観点から５０ｎｍ以上であることが好まし
く、吐出安定性の観点から５００ｎｍ以下であることが好ましい。これらの顔料の平均粒
径は、例えば、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることが
より一層好ましい。
白色顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウ
ムなどの無機顔料が挙げられる。無機顔料以外に、中空樹脂微粒子や、高分子微粒子を使
用することもできる。中でも、隠蔽力の観点から、酸化チタンを使用することが好ましい
。酸化チタンの平均粒径は、隠蔽性の観点から５０ｎｍ以上であることが好ましく、吐出
安定性の観点から５００ｎｍ以下であることが好ましい。酸化チタンを使用する場合は、
光触媒作用を抑制するために、アルミナやシリカで表面処理されたものを使用することが
好ましい。表面処理量は、顔料中に５〜２０質量％程度であることが好ましい。
インク中に顔料を安定に分散させるために、高分子分散剤や界面活性剤型分散剤に代表
される顔料分散剤を使用することが好ましい。
高分子分散剤としては、たとえば市販品として、ＥＶＯＮＩＫ社製のＴＥＧＯディスパ
ースシリーズ（ＴＥＧＯディスパース７４０Ｗ、ＴＥＧＯディスパース７５０Ｗ、ＴＥＧ
Ｏディスパース７５５Ｗ、ＴＥＧＯディスパース７５７Ｗ、ＴＥＧＯディスパース７６０
Ｗ）、日本ルーブリゾール株式会社製のソルスパースシリーズ（ソルスパース２００００
、ソルスパース２７０００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４１０９０、ソルス
パース４３０００、ソルスパース４４０００、ソルスパース４６０００）、ジョンソンポ
リマー社製のジョンクリルシリーズ（ジョンクリル５７、ジョンクリル６０、ジョンクリ
ル６２、ジョンクリル６３、ジョンクリル７１、ジョンクリル５０１）、ＢＹＫ製のＤＩ
ＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９９、第一工業製薬株式会社製の
ポリビニルピロリドンＫ−３０、ポリビニルピロリドンＫ−９０等が挙げられる。
界面活性剤型分散剤としては、たとえば、花王株式会社製デモールシリーズ（デモール
ＥＰ、デモールＮ、デモールＲＮ、デモールＮＬ、デモールＲＮＬ、デモールＴ−４５）
などのアニオン性界面活性剤、花王株式会社製エマルゲンシリーズ（エマルゲンＡ−６０
、エマルゲンＡ−９０、エマルゲンＡ−５００、エマルゲンＢ−４０、エマルゲンＬ−４
０、エマルゲン４２０）などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
これらの顔料分散剤は、複数種を組み合わせて使用することもできる。
顔料分散剤を使用する場合のインク中の配合量は、その種類によって異なり特に限定は
されないが、一般に、有効成分（固形分量）の質量比で顔料１に対し、０．００５〜０．
５の範囲で使用されることが好ましい。
顔料表面を親水性官能基で修飾した自己分散顔料を使用してもよい。自己分散顔料の市
販品としては、たとえば、富士色素株式会社製ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８１５４、
キャボット社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴシリーズ（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０）、オリヱント化学株式会社製ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１Ｓ、ＣＷ−２、ＣＷ−３などが挙げられる。
顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を使用してもよい。
インクは、水性溶媒として主に水を含むことが好ましい。水としては、特に制限されな
いが、イオン成分をできる限り含まないものが好ましい。特に、インクの保存安定性の観
点から、カルシウム等の多価金属イオンの含有量が低いことが好ましい。水としては、例
えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等が挙げられる。
水は、粘度調整の観点から、インク中に、インク全量に対して２０質量％〜８０質量％
含まれていることが好ましく、３０質量％〜７０質量％含まれていることがより好ましい
。
インクは、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。
水溶性有機溶剤としては、粘度調整と保湿効果の観点から、室温で液体であって水に溶
解可能な水溶性有機溶剤が好ましい。たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタ
ノール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール
、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２−プロパノー
ル等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール等のグリ
コール類；グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン類；アセチン類（モノアセチン、ジ
アセチン、トリアセチン）；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル
、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレン
グリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノｎ‐ブチルエーテル等のグリコール類の誘導体；トリエタノールアミン、２−ピロ
リドン、１−メチル−２−ピロリドン、β−チオジグリコール、スルホラン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル等を用いることができる。平均分子量２００、３００、４００、６
００等の平均分子量が１９０〜６３０の範囲にあるポリエチレングリコール、平均分子量
４００等の平均分子量が２００〜６００の範囲にあるジオール型ポリプロピレングリコー
ル、平均分子量３００、７００等の平均分子量が２５０〜８００の範囲にあるトリオール
型ポリプロピレングリコール、等の低分子量ポリアルキレングリコールを用いることもで
きる。
これらの水溶性有機溶剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することがで
きる。
水溶性溶剤は、粘度調整と保湿効果の観点から、インク中に、インク全量に対して、１
〜８０質量％含まれていることが好ましく、１〜６０質量％であることがより好ましく、
例えば、１〜５０質量％、５〜４０質量％であってよい。
インクは、水分散性樹脂を含有することが好ましい。水分散性樹脂としては、例えば、
前述の前処理液が含むことができる水分散性樹脂として説明したものを１種または２種以
上を組み合わせて用いることができる。水分散性樹脂としては、アニオン性、カチオン性
、ノニオン性のいずれでものよく、アニオン性水分散性樹脂が好ましい。
インク中の水分散性樹脂の量は、インク全量に対して、０．１質量％以上が好ましく、
１質量％以上がより好ましい。また、インク中の水分散性樹脂の量が、インク全量に対し
て、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が好ましい。
インクは、その他の成分を適宜含んでもよい。その他の成分としては、表面張力調整剤
（界面活性剤）、酸化防止剤、防腐剤、架橋剤等が挙げられる。
表面張力調整剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤を使
用できる。
この界面活性剤を配合することにより、インクジェット方式でインクを安定に吐出させ
ることがより容易となり、かつ、インクの浸透を適切に制御しやすくすることができるた
めに好ましい。その添加量は（顔料分散剤として界面活性剤が使用される場合はその合計
量として）、界面活性剤の種類によっても異なるが、インクの表面張力、及び、布帛等の
基材への浸透速度の観点から、インク中に０．１〜１０質量％の範囲であることが好まし
い。
具体的には、アニオン性界面活性剤としては、花王株式会社製エマールシリーズ（エマ
ール０、エマール１０、エマール２Ｆ、エマール４０、エマール２０Ｃ）、ネオペレック
スシリーズ（ネオペレックスＧＳ、ネオペレックスＧ−１５、ネオペレックスＧ−２５、
ネオペレックスＧ−６５）、ペレックスシリーズ（ペレックスＯＴ−Ｐ、ペレックスＴＲ
、ペレックスＣＳ、ペレックスＴＡ、ペレックスＳＳ−Ｌ、ペレックスＳＳ−Ｈ）、デモ
ールシリーズ（デモールＮ、デモールＮＬ、デモールＲＮ、デモールＭＳ）が挙げられる
。
カチオン性界面活性剤としては、たとえば、花王株式会社製アセタミンシリーズ（アセ
タミン２４、アセタミン８６）、コータミンシリーズ（コータミン２４Ｐ、コータミン８
６Ｐ、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ）、サニゾールシリーズ（サニゾールＣ、サ
ニゾールＢ−５０）が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、エアプロダクツ社製サーフィノールシリーズ（サーフ
ィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール４２０、サーフィノール４
４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５）及び日信化学工業株式会社製のオ
ルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０などのアセチレング
リコール系界面活性剤や、花王株式会社製エマルゲンシリーズ（エマルゲン１０２ＫＧ、
エマルゲン１０３、エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０５、エマルゲン１０６、エマル
ゲン１０８、エマルゲン１２０、エマルゲン１４７、エマルゲン１５０、エマルゲン２２
０、エマルゲン３５０、エマルゲン４０４、エマルゲン４２０、エマルゲン７０５、エマ
ルゲン７０７、エマルゲン７０９、エマルゲン１１０８、エマルゲン４０８５、エマルゲ
ン２０２５Ｇ）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤が挙げられる。
両性界面活性剤としては、花王株式会社製アンヒトールシリーズ（アンヒトール２０Ｂ
Ｓ、アンヒトール２４Ｂ、アンヒトール８６Ｂ、アンヒトール２０ＹＢ、アンヒトール２
０Ｎ）などが挙げられる。
インクの粘度は適宜調節することができるが、たとえば吐出性の観点から、２３℃にお
ける粘度が１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
インクの製造方法は、特に限定されず、公知の方法により適宜製造することができる。
例えば、公知の攪拌機又は分散機に全成分を一括又は分割して投入して撹拌又は分散させ
、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。
インクのインクジェット記録方式としては、例えば、ピエゾ方式、静電方式、サーマル
方式など、いずれの方式であってもよい。
＜捺染物の製造方法＞
実施形態の捺染物の製造方法は、インクジェット捺染用前処理液を、セルロース繊維を
含む布帛に付与する工程（以下、「工程１」という場合もある。）と、前処理液が付与さ
れた布帛に、顔料及び水を含むインクジェット捺染用インクを用いてインクジェット記録
法により画像を形成する工程（以下、「工程２」という場合もある。）とを含む。
インクジェット捺染用前処理液については、上述のインクジェット捺染用前処理液を用
いることができる。インクジェット捺染用インク、及び、セルロース繊維を含む布帛につ
いては、それぞれ、上述のインクジェット捺染用前処理液とともに用いることができるも
のとして説明したものを用いることができる。
この捺染物の製造方法によれば、捺染物の画像濃度の向上と湿潤摩擦による退色の抑制
が可能となる。
工程１において、前処理液は、布帛の、少なくとも工程２で画像を形成する領域（以下
、「印刷領域」という場合もある。）に付与することが好ましく、印刷領域を含む布帛の
全面に付与してもよい。
工程１における前処理液の付与は、特に限定されないが、例えば、パディング法、コー
ティング法、スクリーン印刷法、インクジェット法、又はスプレー法等の方法によって行
うことができる。
前処理液の布帛への付与量は、例えば、３０〜２００ｇ／ｍ２、または、８０〜１５０
ｇ／ｍ２であってよい。また、前処理液の布帛への付与量は、布帛質量に対して、例えば
、１０〜１２０質量％、または、２０〜１００質量％であってよい。
工程２では、インクジェットヘッドを布帛上で走査してインクを所望の位置に付与する
ことにより、布帛上に画像を形成することができる。使用するインクジェット記録法及び
装置としては公知のものを使用できる。使用するインクジェット記録装置は、ピエゾ方式
、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよく、例えば、デジタル
信号に基づいてインクジェットヘッドからインクの液滴を吐出させ、吐出されたインク液
滴を基材上に付着させる。
市販されているインクジェット記録装置の例としては、セイコーエプソン株式会社製Ｅ
ＰＳＯＮ ＰＸ−Ｖ７００、ＥＰＳＯＮ ＰＭ−４００００ＰＸ、株式会社ミマキエンジ
ニアリング製ＴＸ−１６００Ｓ、富士フイルム株式会社製ＦＵＪＩＦＩＬＭ ＤＭＰ−２
８３１、株式会社マスターマインド製ＭＭＰ−８１３０などが挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
インクの布帛への付与量は特に限定されないが、風合いの観点から、布帛の単位面積あ
たり、５００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１００ｇ／ｍ２以下であることがより
好ましく、５０ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
捺染物の製造方法は、布帛を加熱処理する加熱工程をさらに含んでもよい。
例えば、工程１の後、及び／又は、工程２の後に、布帛を加熱処理する加熱工程を行う
ことが好ましい。加熱処理を行うことで、樹脂を布帛の表面に融着させ、かつ、インク及
び前処理液に含まれる水分を蒸発させることができる。加熱工程を行うことにより、より
耐刷性に優れた画像が得られる傾向がある。加熱処理方法は、特に限定されないが、例え
ば、ホットプレートでの加熱、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及び
サーモフィックス法が挙げられる。加熱処理時の温度は、例えば、樹脂を融着し、かつ、
水分を蒸発させることができればよく、１００℃〜２２０℃が好ましく、１２０〜１８０
℃程度がより好ましい。
＜インクジェット捺染用インクセット＞
実施形態のインクセットは、インクジェット捺染用前処理液と、顔料及び水を含むイン
クジェット捺染用インクとを含み、セルロース繊維を含む布帛用である、インクジェット
捺染用インクセットである。インクジェット捺染用前処理液及びインクジェット捺染用イ
ンクとして、それぞれ上述のインクジェット捺染用前処理液及びインクジェット捺染用イ
ンクを用いることができる。このインクセットは、上述のセルロース繊維を含む布帛に好
ましく用いることができる。
このインクセットによれば、捺染物の画像濃度の向上と湿潤摩擦による退色の抑制が可
能となる。
以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに
限定されるものではない。特に断らない限り、「％」は「質量％」である。表中の各成分
の配合量も「質量％」で示す。
＜インクの調製＞
表１に記載の材料を、表１に記載の配合比で混合し、混合後０．８μｍのセルロースア
セテートメンブレンフィルターでろ過して粗粒を除去し、インクを得た。
表１に記載の材料は以下の通りである。
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８１５４：水系カーボンブラック分散体（冨士色素株式会
社製）
スーパーフレックス４６０：ポリカーボネート型ウレタン樹脂の水分散体（第一工業製薬
株式会社製）
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤（非イオン性界面活性剤）（
日信化学工業株式会社）
グリセリン：和光純薬工業株式会社製
＜前処理液の調製＞
表２〜５に記載の原材料を表２〜５の配合比で混合し、各実施例及び比較例の前処理液
を得た。
表２〜５において、「Ｔｇ」はガラス転移温度を示す。「Ｍｗ」は重量平均分子量を示
す。「Ａ」は前処理液全量に対するセルロース系高分子の含有量（質量％）、「Ｂ」は前
処理液全量に対する水分散性樹脂の含有量（質量％）を示す。
表２〜５に記載のセルロース系高分子の重量平均分子量は粘度法で測定した数値である
。
表２〜５に記載の材料は以下の通りである。
（水分散性樹脂）
スーパーフレックス６２０：ポリエステル型ウレタン樹脂の水分散体（第一工業製薬株式
会社製）
スーパーフレックス６５０：ポリカーボネート型ウレタン樹脂の水分散体（第一工業製薬
株式会社製）
スーパーフレックス５００Ｍ：ポリエステル型ウレタン樹脂の水分散体（第一工業製薬株
式会社製）
モビニール７８２０：アクリル樹脂の水分散体（日本合成化学工業株式会社製）
モビニール３５００：酢酸ビニル樹脂の水分散体（日本合成化学工業株式会社製）
スーパーフレックス２１０：ポリエステル型ウレタン樹脂の水分散体（第一工業製薬株式
会社製）
（セルロース系高分子）
ＳＡＮＨＥＣ Ｌ：ヒドロキシエチルセルロース（三晶株式会社製）
ＳＡＮＨＥＣ Ｍ：ヒドロキシエチルセルロース（三晶株式会社製）
メトローズ６５ＳＨ−５０：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業株式会
社製）
メトローズ６５ＳＨ−４００：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業株式
会社製）
メトローズＳＥＢ−０４Ｔ：ヒドロキシエチルメチルセルロース（信越化学工業株式会社
製）
メトローズＳＭ−４：メチルセルロース（信越化学工業株式会社製）
メトローズＳＭ−１５：メチルセルロース（信越化学工業株式会社製）
メトローズＳＭ−１００：メチルセルロース（信越化学工業株式会社製）
メトローズＳＭ−４００：メチルセルロース（信越化学工業株式会社製）
＜捺染物の作製＞
綿１００％のオックスフォード生地を２１０ｍｍ×７４ｍｍに裁断したものを試験片と
した。
表２〜５に記載の前処理液をパディング法で試験片（布帛）に付与した。前処理液の付
与量は試験（布帛）質量の１００質量％とした。前処理液付与後、試験片をＨｏｔｒｏｎ
ｉｘ Ｆｕｓｉｏｎヒートプレス（Ｓｔａｈｌｓ Ｈｏｔｒｏｎｉｘ社製）を用いて１５
０℃で６０秒間加熱した。なお、比較例１では前処理液付与及びその後の加熱処理を省い
た。
続いて、マスターマインド社製インクジェットプリンターＭＭＰ８１３ＢＴ−３に用い
、上記で調製したインクにより、試験片に黒色ベタ画像を印刷した。インク付与量は約２
０ｇ／ｍ２とした。印刷後、Ｈｏｔｒｏｎｉｘ Ｆｕｓｉｏｎヒートプレスを用いて１５
０℃で６０秒間加熱した。
＜評価＞
作製した捺染物の画像濃度及び湿潤摩擦による退色を、以下の方法で評価した。結果を
表２〜５に示す。
（画像濃度）
捺染物のＯＤ値を分光測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い
て測定し、下記の評価基準で評価した。
Ａ：ＯＤ値１．２５以上
Ｂ：ＯＤ値１．１８以上１．２５未満
Ｃ：ＯＤ値１．１８未満
（湿潤摩擦による退色）
学振試験機ＲＴ−２００（株式会社大栄科学精器製作所製）を使用し、重り無しの状態
で１００往復擦過した。試験機に取り付ける布帛は綿１００％カナキン３号とし、布帛と
同質量のイオン交換水で湿らせて使用した。摩擦した部分のＯＤ値を分光測色計Ｘ−Ｒｉ
ｔｅ ｅＸａｃｔを用いて測定し、摩擦前と摩擦後のＯＤ値から、下記式に基づいて退色
率を算出した。
退色率（％）＝（（摩擦前のＯＤ値）―（摩擦後のＯＤ値））／（摩擦前のＯＤ値）
算出した退色率を下記の評価基準で評価した。
Ａ：退色率が１５％未満
Ｂ：退色率が１５％以上２２％未満
Ｃ：退色率が２２％以上
重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子を含む前処理液を用いた実施
例１〜２３では、画像濃度が高く、湿潤摩擦による退色を抑制することが可能であった。
前処理液を使用しなかった比較例１、前処理液中に分子量の低いセルロース系高分子を
含有した比較例２、前処理液中にセルロース系高分子を含有しなかった比較例３は、いず
れも画像濃度の低下や湿潤摩擦による退色が生じた。

Claims (8)

  1. セルロース繊維を含む布帛に、顔料及び水を含むインクジェット捺染用インクを用いて
    インクジェット記録法により画像を形成するインクジェット捺染用前処理液であって、
    水、及び、重量平均分子量が５０，０００以上のセルロース系高分子を含む、
    インクジェット捺染用前処理液。
  2. 水分散性樹脂をさらに含む、請求項１に記載のインクジェット捺染用前処理液。
  3. 前記インクジェット捺染用前処理液全量に対する、前記セルロース系高分子の含有量（
    質量％）をＡ 、前記水分散性樹脂の含有量（質量％）をＢとしたとき、下記式（１）及
    び（２）を満たす、請求項２に記載のインクジェット捺染用前処理液。
    式（１） ２．０＜Ａ＋Ｂ＜１５．０
    式（２） ０．５＜Ｂ／Ａ＜１５．０
  4. 前記水分散性樹脂が、カチオン性の水分散性樹脂を含む、請求項２又は３に記載のイン
    クジェット捺染用前処理液。
  5. 前記水分散性樹脂が、カチオン性の水分散性ウレタン樹脂を含む、請求項２〜４のいず
    れか１項に記載のインクジェット捺染用前処理液。
  6. 前記セルロース系高分子が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
    メチルセルロース、及びメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む
    、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理液。
  7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理液を、セルロース繊
    維を含む布帛に付与する工程と、
    前記インクジェット捺染用前処理液が付与された布帛に、顔料及び水を含むインクジェ
    ット捺染用インクを用いてインクジェット記録法により画像を形成する工程とを含む、
    捺染物の製造方法。
  8. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理液と、
    顔料及び水を含むインクジェット捺染用インクとを含み、
    セルロース繊維を含む布帛用である、
    インクジェット捺染用インクセット。
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