WO2009116290A1 - スルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体及び除草剤 - Google Patents

スルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体及び除草剤 Download PDF

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WO2009116290A1
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substituted
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atom
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玉伊徹生
佃和明
山田茂雄
梶田理
宮下康弘
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日本曹達株式会社
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    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to a 4-halogenobenzoyl derivative having a sulfoxyimino group or a salt thereof, a herbicide for paddy rice containing one or more of these compounds as active ingredients, and a herbicide having selectivity for corn.
  • Patent Document 1 describes that a benzoic acid derivative represented by the following formula is effective as an active ingredient of a herbicide. Moreover, it is described that the compound described in this document is useful as an active ingredient of a herbicide for paddy rice.
  • Y ′ represents a methyl group
  • Z represents a hydrogen atom
  • X ′ represents a halogen atom, etc.
  • R, R ′, and R ′′ each independently represents an alkyl group, etc.
  • Patent Document 2 describes that a benzoic acid derivative represented by the following formula is effective as an active ingredient of a herbicide.
  • R1 'to R5' each independently represents a hydrogen atom or the like, and Q 'represents a group or the like represented by the following (Q'-1) to (Q'-3)).
  • the compounds described in this document widely include the compounds of the present invention. It is also described that the compounds described in this document contain compounds that show selectivity for rice.
  • An object of the present invention is to provide a herbicide compound for paddy rice and a herbicide compound having selectivity for corn, which is reliable and effective at a lower dose.
  • the present inventors conducted further synthetic development of the compound described as a general formula in Patent Document 2 above. As a result, certain compounds that are conceptually included in the compounds described in Patent Document 2, but are not specifically described in Patent Document 2, are selective for herbicides for paddy rice and / or corn. As a result, the present invention has been found to be useful as an active ingredient of a herbicide having the above.
  • E represents a halogen atom.
  • R 1 represents a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an unsubstituted or substituted amino group, a nitro group, or an organic group.
  • p represents an integer of 0 to 3. When p is 2 or more, the plurality of R 1 may be the same or different.
  • R 2 and R 3 are each independently an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl A group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group;
  • R 2 and R 3 are bonded together and in addition to the sulfur atom of the sulfoximino group, it may contain 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms, and may contain 3 to 8 members.
  • a substituted or substituted hetero ring may be formed.
  • Q represents a kind of group selected from the groups represented by the following formulas Q1 to Q8.
  • * represents a binding site.
  • G represents an oxygen atom, an optionally oxidized sulfur atom, or a nitrogen atom that may have a substituent.
  • R4 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, or an unsubstituted or substituted amino group.
  • R5 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted A heteroaryl group having a group, an unsubstituted or substituted acyl group, an unsubstituted or substituted alkoxycarbonyl group, an unsubstituted or substituted aminocarbonyl group, an unsubstituted or substituted alkylsulfonyl group, Unsubstituted or substituted arylsulfonyl group, unsubstituted or substituted alkylthiocarbonyl group, unsubstituted or substituted alkoxythiocarbonyl group, unsubstituted or substituted alkyldithiocarbonyl group, or unsubstituted Or has a substituent It
  • R6 represents a cyano group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a group represented by the formula: —C (R71) ⁇ NR7, or an unsubstituted or substituted tetrazolyl group.
  • R71 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • R7 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxy group.
  • R8 and R9 each independently represent a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group.
  • R10 and R11 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted cycloalkyl group.
  • X represents a group represented by the formula: C (R12) (R13) or a group represented by the formula: NR12.
  • R12 and R13 each independently represent a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group.
  • Y represents an oxo group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted acyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxycarbonyl group .
  • n represents an integer of 0 to 4.
  • a plurality of Y may be the same or different, and Y may be bonded to each other to form a ring regardless of the above-mentioned substituents. .
  • Y and R12 of X may combine to form a ring regardless of the above-mentioned substituents. )]
  • R 1 is a halogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, a formula: —N ⁇ S ( ⁇ O) R 2 R 3 (R 2 and R 3 are as defined above.
  • E is a halogen atom
  • the present invention provides a herbicide for paddy rice containing as an active ingredient one or more of the 4-halogenobenzoyl derivatives or salts thereof of the present invention.
  • the present invention also provides (4) Formula [XX] (In the formula, E represents a halogen atom.
  • R1 represents a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an unsubstituted or substituted amino group, a nitro group, or an organic group.
  • p represents an integer of 0 to 3. When p is 2 or more, R1 may be the same or different.
  • R2 and R3 are each independently an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group Represents an unsubstituted or substituted aryl group or an unsubstituted or substituted heterocyclic group, and R2 and R3 are bonded together to form a nitrogen atom in addition to the sulfur atom of the sulfoximino group.
  • a 3- to 8-membered unsubstituted or substituted heterocyclic ring which may contain 1 to 4 atoms, oxygen atoms or sulfur atoms may be formed.
  • R4 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, or an unsubstituted or substituted amino group.
  • R5 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted A heteroaryl group having a group, an unsubstituted or substituted acyl group, an unsubstituted or substituted alkoxycarbonyl group, an unsubstituted or substituted benzoyl group, an unsubstituted or substituted aminocarbonyl group, an unsubstituted A substituted or substituted alkylsulfonyl group, an unsubstituted or substituted arylsulf
  • R7 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxy group.
  • G represents an oxygen atom, a sulfur atom which may be oxidized, or an unsubstituted or substituted nitrogen atom.
  • Formula [XX] is replaced by Formula [XXI] (In the formula, R1, R2, R3, R4, R5, R7 and E have the same meaning as described above.)
  • a herbicide having selectivity for corn according to (4) characterized by: (6)
  • R1 represents a halogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group
  • R7 represents an unsubstituted or substituted alkyl group
  • R4 represents The present invention relates to a herbicide having selectivity for corn according to (4) or (5), which represents a hydrogen atom.
  • composition characterized by containing one or more 4-halogenobenzoyl derivatives having a sulfoxyimino group or a salt thereof of the present invention as an active ingredient is a highly safe and reliable effect at a lower dosage. It can be used as a herbicide for paddy rice or a herbicide having selectivity for corn.
  • a 4-halogenobenzoyl derivative having a sulfoxyimino group or a salt thereof The first of the present invention is a 4-halogenobenzoyl derivative having a sulfoxyimino group represented by the above formula (I) (hereinafter referred to as “the present compound”). Or a salt thereof.
  • the compound of the present invention or a salt thereof includes hydrates, various solvates and crystal polymorphs.
  • E represents a halogen atom.
  • the halogen atom for E include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a chlorine atom and a bromine atom are more preferable.
  • R 1 represents a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an unsubstituted or substituted amino group, a nitro group, or an organic group.
  • the halogen atom for R 1 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • “Unsubstituted or substituted amino group” includes amino group; methylamino group, ethylamino group, propylamino group, benzylamino group, phenylamino group, 4-chlorophenylamino group, acetylamino group, trifluoroacetyl group Mono-substituted amino groups such as amino group, benzoylamino group, methylsulfonylamino group, trifluoromethylsulfonylamino group, 4-methylphenylsulfonylamino group; dimethylamino group, diethylamino group, phenylmethylamino group, methylacetylamino group, Examples thereof include disubstituted amino groups such as methylbenzoylamino group, bis (methylsulfonyl) amino group, bis (trifluoromethylsulfonyl) amino group, and bis (phenylsulfonyl) amino group.
  • Organic group means any functional group containing carbon atoms.
  • organic group a cyano group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, Unsubstituted or substituted cycloalkyl group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aryloxy group, unsubstituted or substituted acyl group, unsubstituted or substituted alkoxy Carbonyl group, unsubstituted or substituted alkylthiocarbonyl group, unsubstituted or substituted alkylthio group, unsubstituted or substituted alkylsulfinyl group, unsubstituted or substituted alkylsulfonyl group, unsubstituted or substituted
  • alkyl group of the “unsubstituted or substituted alkyl group”, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, and t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • alkenyl group of the “unsubstituted or substituted alkenyl group” includes ethenyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl -2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2- And a butenyl group, a 1-hexenyl group, a 2-hexenyl group, a 3-hexenyl group, a 4-hexenyl group, and a 5-hexenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms).
  • alkynyl group of the “unsubstituted or substituted alkynyl group” includes ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl -2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3- Examples include pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group (preferably alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms).
  • alkoxy group of “unsubstituted or substituted alkoxy group”, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, and t-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group and the like (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms).
  • Cycloalkyl group of “unsubstituted or substituted cycloalkyl group” means an alkyl group having a cyclic moiety, and is cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclopropylmethyl group, cyclohexylmethyl. Group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms).
  • aryl group in the “unsubstituted or substituted aryl group” means a monocyclic or polycyclic aryl group.
  • a partially saturated group is included in addition to the fully unsaturated group. Examples thereof include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an azulenyl group, an indenyl group, an indanyl group, and a tetralinyl group (preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms).
  • the “aryloxy group” of the “unsubstituted or substituted aryloxy group” is a group in which an oxygen atom is bonded to the aryl group, and includes a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, an azulenyloxy group. , An indenyloxy group, an indanyloxy group, a tetralinyloxy group and the like (preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms).
  • acyl group of “an unsubstituted or substituted acyl group” means a group in which a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, aryl group, or heteroaryl group is bonded to a carbonyl group.
  • alkoxycarbonyl group of the “unsubstituted or substituted alkoxycarbonyl group” includes methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, i-propoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, i-butoxy And carbonyl group, s-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group and the like (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms).
  • alkylthiocarbonyl group of the “unsubstituted or substituted alkylthiocarbonyl group” includes a methylthiocarbonyl group, an ethylthiocarbonyl group, an n-propylthiocarbonyl group, an i-propylthiocarbonyl group, and an n-butylthiocarbonyl group.
  • I-butylthiocarbonyl group, s-butylthiocarbonyl group, t-butylthiocarbonyl group, n-pentylthiocarbonyl group, n-hexylthiocarbonyl group and the like (preferably an alkylthiocarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms).
  • alkylthio group of the “unsubstituted or substituted alkylthio group” includes a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, an i-propylthio group, an n-butylthio group, an i-butylthio group, an s-butylthio group, and t-butylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms).
  • Alkylsulfinyl group of “unsubstituted or substituted alkylsulfinyl group” includes methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group, i-propylsulfinyl group, n-butylsulfinyl group, i-butyl And a sulfinyl group, a s-butylsulfinyl group, a t-butylsulfinyl group and the like (preferably an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • alkylsulfonyl group of the “unsubstituted or substituted alkylsulfonyl group” includes methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, i-propylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, i-butyl. And a sulfonyl group, a s-butylsulfonyl group, a t-butylsulfonyl group and the like (preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • arylsulfinyl group of the “unsubstituted or substituted arylsulfinyl group”, phenylsulfinyl group, 1-naphthylsulfinyl group, 2-naphthylsulfinyl group, etc. (preferably arylsulfinyl group having 6 to 14 carbon atoms) Is mentioned.
  • arylsulfonyl group of the “unsubstituted or substituted arylsulfonyl group”, phenylsulfonyl group, 1-naphthylsulfonyl group, 2-naphthylsulfonyl group and the like (preferably arylsulfonyl group having 6 to 14 carbon atoms) Is mentioned. *
  • the “sulfoxyimino group having a substituent” is a group represented by the formula: —N ⁇ S ( ⁇ O) (r1) (r2).
  • r1 and r2 are each independently the same as those exemplified as specific examples of R2 and R3 described later.
  • R1 and r2 may be bonded together to form a ring.
  • Specific examples of the sulfoximino group having a substituent include the following.
  • substituted or substituted of the organic group is an alkyl group such as a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group (preferably having 1 to 6 carbon atoms).
  • Alkyl group ); chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2, Haloalkyl groups such as 2-trifluoroethyl group and pentafluoroethyl group (preferably haloalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms); alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group (preferably carbon Hydroxy group; nitro group; cyano group; amino group; methoxycarbonyl group; An alkoxycarbonyl group such as a xoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, an n-butoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon
  • R 1 a halogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, the formula: —N ⁇ S ( ⁇ O) R 2 R 3 (R 2 and R 3 have the same meaning as described above. At least one selected from the group consisting of a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • R 2 and R 3 are each independently an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl A group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group;
  • R 1 An alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group of R 2 or R 3 , which is “unsubstituted or has a substituent (an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group)”
  • R 1 Preferable specific examples of R 1 include those exemplified as the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group of R 1 .
  • Examples of the “substituent” of the alkyl group, alkenyl group and alkynyl group of R 2 and R 3 include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group An alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylthio group or an ethylthio group; an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group; a phenylsulfonyl group, a 4-methylphenylsulfonyl group, 2- A phenylsulfonyl group having no substituent or a substituent such as a chlorophenylsulfonyl group; and the like.
  • halogen atoms such as fluorine atom, chlorine
  • alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group of R 2 and R 3 may have the same or different plural substituents.
  • substituents for the cycloalkyl group and aryl group of R 2 and R 3 include the same as those exemplified as the substituent for the cycloalkyl group of R 1 .
  • the heterocyclic group having an unsubstituted or substituted group of R 2 and R 3 includes 1 to 3 heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom in addition to a carbon atom as atoms constituting the ring.
  • Examples of the substituent of the heterocyclic group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms); a chloromethyl group, a fluoromethyl group, and a bromomethyl group Haloalkyl such as dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc.
  • an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms); a chloromethyl group, a fluoromethyl group, and a bromomethyl group
  • Haloalkyl such as dichloro
  • a group preferably a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • an alkoxy group preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms
  • a hydroxy group preferably a nitro group Cyano group
  • amino group preferably a methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group
  • Alkoxycarbonyl groups such as sopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group and t-butoxycarbonyl group (preferably alkoxycarbonyl groups having 2 to 6 carbon atoms)
  • halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom
  • alkylsulfonyl groups such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, and an
  • R 2 and R 3 are bonded together to form a 3- to 8-membered group which may contain 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms in addition to the sulfur atom of the sulfoximino group. You may form the heterocyclic ring which is unsubstituted or has a substituent. In this case, a ring can be formed independently of the functional groups of R2 and R3 defined above.
  • heterocycle examples include thiophene ring, tetrahydrothiophene ring, thiopyran ring, tetrahydrothiopyran ring, 4-oxathiane ring, thiomorpholine ring, 1,4-dithiane ring, tetrahydrothiopyran-4-one ring and the like.
  • (Q) Q represents one kind selected from groups represented by the following formulas Q1 to Q8.
  • * represents a binding site.
  • G represents an oxygen atom, a sulfur atom that may be oxidized, or a nitrogen atom that may have a substituent.
  • Examples of the “optionally oxidized sulfur atom” include —S—, —SO—, and —SO 2 —.
  • the “substituent” of “optionally substituted nitrogen atom” includes an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group; an unsubstituted or substituted phenyl group such as a phenyl group and a 4-methylphenyl group An acyl group such as an acetyl group or a benzoyl group;
  • R4 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, or an unsubstituted or substituted amino group.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted alkyl group”, “unsubstituted or substituted cycloalkyl group”, and “unsubstituted or substituted amino group” of R 4 include the above R 1 and R 2 . , The same as those listed as specific examples of “an unsubstituted or substituted alkyl group”, “an unsubstituted or substituted cycloalkyl group” and “an unsubstituted or substituted amino group” It is done.
  • R5 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted A heteroaryl group having a group, an unsubstituted or substituted acyl group, an unsubstituted or substituted alkoxycarbonyl group, an unsubstituted or substituted benzoyl group, an unsubstituted or substituted aminocarbonyl group, an unsubstituted A substituted or substituted alkylsulfonyl group, an unsubstituted or substituted arylsulfonyl group, or an unsubstituted or substituted aminosulfonyl group is represented.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted heteroaryl group” include thienyl group, furyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, 1,2,4-triazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, 1,3,4-thiadiazolyl group Oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, pyridyl group, pyrimidyl group, pyridazyl group, pyrazyl group, S-triazyl group, 1,2,4-triazyl group and the like. *
  • Examples of the “unsubstituted or substituted alkoxycarbonyl group” include a methoxycarbonyl group, a trifluoromethoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group and the like (an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms). Are preferred).
  • Examples of the “unsubstituted or substituted aminocarbonyl group” include aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, ethylaminocarbonyl group, benzylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, phenylmethylaminocarbonyl group, etc. Is mentioned.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted alkylsulfonyl group” include a methylsulfonyl group, a trifluoromethylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, and an n-propylsulfonyl group.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted arylsulfonyl group” include phenylsulfonyl group, 1-naphthylsulfonyl group, 2-naphthylsulfonyl group and the like.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted aminosulfonyl group” include aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, ethylaminosulfonyl group, benzylaminosulfonyl group, phenylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, phenylmethylaminosulfonyl group and the like. Is mentioned.
  • R71 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, as their specific examples, those listed as specific examples of the alkyl group, an aryl group in the organic group of the R 1, and, Specific examples of the heteroaryl group for R5 include those listed.
  • R7 is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, and specific examples thereof include an unsubstituted or substituted group in the organic group of R 1.
  • the thing similar to what was listed as a specific example of the alkyl group which has, an unsubstituted or the alkoxy group which has a substituent is mentioned.
  • examples of the “substituent” in the term “unsubstituted or have a substituent” include those listed as specific examples of the “substituent” of the “organic group” of R 1 .
  • R8 and R9 each independently represent a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group.
  • Specific examples of the “unsubstituted or substituted alkyl group” of R8 and R9 are the same as those listed as specific examples of the unsubstituted or substituted alkyl group in the organic group of R 1. Can be mentioned.
  • examples of the “substituent” in the term “unsubstituted or have a substituent” include those listed as specific examples of the “substituent” of the “organic group” of R 1 .
  • R10 and R11 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted cycloalkyl group.
  • the “unsubstituted or substituted alkyl group” and the “unsubstituted or substituted cycloalkyl group” of R10 and R11 include “unsubstituted or substituted group” in the organic group of R 1.
  • Specific examples of the “alkyl group having a” and “unsubstituted or substituted cycloalkyl group” are the same as those listed.
  • examples of the “substituent” in the term “unsubstituted or have a substituent” include those listed as specific examples of the “substituent” of the “organic group” of R 1 .
  • (X) X represents a group represented by the formula: C (R12) (R13) or a group represented by the formula: NR12.
  • R12 and R13 each independently represent a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group.
  • n represents an integer of 0 to 4.
  • a plurality of Y may be the same or different, and Y may be bonded to each other to form a ring regardless of the above-mentioned substituents.
  • Y and R12 of X may combine to form a ring regardless of the above-mentioned substituents.
  • the ring include, as shown below, an alkylene chain having 1 to 6 carbon atoms containing 0 to 3 nitrogen, oxygen or sulfur atoms, and represented by the following (Q2-1).
  • examples thereof include a 3- to 8-membered spiro ring, a 3- to 8-membered condensed ring represented by the following (Q2-2), and a 3- to 8-membered bridged ring represented by the following (Q2-3).
  • Q2-4 to (Q2-8)
  • Q2-9 Specific examples of Y and R12 bonding to form a ring (Q2-9), Examples are shown in (Q2-10).
  • G, R5, and X have the same meaning as described above, and Z represents an alkylene chain having 1 to 6 carbon atoms containing 0 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms, and / or sulfur atoms.
  • the 4-halogenobenzoyl derivative of the present invention has the following formula (Ia) from the viewpoint of having excellent herbicidal activity:
  • the 4-halogenobenzoyl derivative of the present invention or a salt thereof is represented by the formula (Ib) wherein E is a chlorine atom or bromine atom, R 1 is a chlorine atom, CH 3 or CF 3. More preferred are compounds of the group.
  • the compound of the present invention can be produced by a known method. Below, an example of the manufacturing method of this invention compound is shown.
  • Q is a compound represented by Q1, Q2 or Q3, R5 is a hydrogen atom, and G is an oxygen atom.
  • R5 is a hydrogen atom
  • G is an oxygen atom.
  • T represents a leaving group such as a halogen atom or an imidazolyl group.
  • Q is a compound represented by Q1, Q2, or Q3, and in Q1, Q2, or Q3, R5 is a group other than a hydrogen atom, and G is an oxygen atom.
  • R5 is a group other than a hydrogen atom
  • G is an oxygen atom.
  • W is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a methanesulfonyloxy group, p- A sulfonyloxy group such as a toluenesulfonyloxy group or a trifluoromethanesulfonyloxy group; an acyloxy group such as an acetoxy group or a benzoyloxy group;
  • Q is a compound represented by Q1, Q2, or Q3.
  • R 5 is a group other than a hydrogen atom
  • G is a sulfur atom.
  • a certain compound can be manufactured by the method shown below.
  • a compound in which Q is a group represented by Q6 and G is an oxygen atom can be produced by a method represented by the following formula.
  • R 22 represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, etc.
  • a benzyl group; or a phenyl group, R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom; an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, or an n-propoxy group.
  • a compound in which Q is a group represented by Q6 and G is a sulfur atom can be produced by a method represented by the following formula.
  • the compound represented by the formula (III), which is a raw material compound, can be produced as shown in the following formula.
  • R 25 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms; or 1 carbon atom Alkyl group having 1 to 3, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 3 carbon atoms, nitro group, cyano group, halogen A phenyl group which may be substituted with an atom or the like is shown.
  • a benzoic acid ester (IX) and a sulfoxyimine (X) are reacted according to a method described in the literature (for example, Synthesis, Vol. 7, p. 911-913, 2000, etc.) to produce a benzoic acid ester (IV). And then hydrolyzing under general hydrolysis conditions.
  • the starting benzoic acid ester (IX) is prepared by a known method (for example, JP-A 05-039259, JP-A 04-501726, JP-A 02-006426, JP-A 64-052759, US Pat. No. 5,092,919). No., J. Med. Chem., 1972, No. 15, Volume 6, page 684). In addition, this method is synthesized by combining general methods (for example, a method described in Organic Synthesis, collective5 , volume 5, page 412, Organic Synthesis, collective5 , volume 5, page 142, Organic Synthesis, volume 79, page 43). You can also.
  • benzoic acid (IX-I) can be synthesized as shown in the following formula.
  • W ′ represents a methanesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group, a trifluoromethanesulfonyl group, an acetyl group, a benzoyl group, etc.
  • Sulfoximine (X) can be synthesized by a known method (for example, the method described in Synthesis, 2000, Vol. 1, pages 1 to 64).
  • the compound represented by the formula (XI), which is the starting material for this reaction can be synthesized, for example, according to the following formula.
  • Q, R 1 to R 3 and p represent the same meaning as described above, and T represents a leaving group such as a halogen atom or an imidazolyl group.
  • Q ′ represents an enolic hydroxyl group portion removed from Q. Represents the part.
  • Examples of the salt of the compound (I) of the present invention include salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium; salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium; salts of transition metals such as iron and copper; ammonia, triethylamine, tri And salts of organic bases such as butylamine, pyridine, and hydrazine. These salts can be produced by a conventionally known method.
  • any reaction after completion of the reaction, if purification of the product is necessary after the usual post-treatment operation, it is purified by a known and conventional purification means such as distillation, recrystallization or column chromatography.
  • the target product can be isolated.
  • optical isomers may exist, and a large number of tautomers may also exist. All such isomers are included within the scope of the present invention.
  • the structure of the compound of the present invention can be determined by NMR spectrum, IR spectrum, MS spectrum and the like.
  • Tables 1-1 to 1-8 show examples of substitution of Q in the above formulas.
  • Table 2 shows compound examples of combinations with the substitution examples of Q1 to Q8.
  • Table 3 typical specific examples of the compound of the present invention are shown.
  • the compound of the present invention is not limited to these compounds.
  • the compound of the present invention or a salt thereof is a weed such as millet, firefly, and oak without causing phytotoxicity when cultivating paddy rice (including widely rice).
  • the compound of the present invention when cultivating corn, does not cause phytotoxicity to corn, and weeds such as enokoro, hinoki shiba, ichibi, inibiru, and fir are highly weeded by both soil treatment and foliage treatment. Shows activity.
  • the compounds of the present invention include those having bactericidal activity, insecticidal / miticidal activity.
  • the herbicide of this invention contains 1 type, or 2 or more types, such as this invention compound as an active ingredient.
  • the compound of the present invention can be used in a pure form without adding other components, and can be used as a general agricultural chemical for the purpose of use as an agricultural chemical, It can also be used in the form of wettable powder, granule, powder, emulsion, aqueous solvent, suspension, flowable and the like.
  • Additives and carriers if solids are intended, vegetable powders such as soybean flour, wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, benzoic acid Organic and inorganic compounds such as soda, urea and mirabilite are used.
  • vegetable powders such as soybean flour, wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, benzoic acid Organic and inorganic compounds such as soda, urea and mirabilite are used.
  • petroleum fractions such as kerosene, xylene and solvent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water Etc. are used as solvents.
  • a surfactant can be added if necessary.
  • the surfactant is not particularly limited.
  • alkylphenyl ether added with polyoxyethylene alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan added with polyoxyethylene Higher fatty acid esters, nonionic surfactants such as tristyryl phenyl ether added with polyoxyethylene, sulfates of alkyl phenyl ether added with polyoxyethylene, alkylnaphthalene sulfonate, polycarboxylate, lignin sulfone Acid form, alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate, isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the like.
  • the active ingredient concentration in the herbicide of the present invention varies to various concentrations depending on the form of the preparation described above.
  • a wettable powder 5 to 90% by weight (hereinafter simply referred to as%).
  • 10 to 85%: 3 to 70% in the emulsion preferably 5 to 60%: 0.01 to 50%, preferably 0.05 to 40% in the granule Concentration is used.
  • the wettable powder and emulsion thus obtained are diluted with water to a predetermined concentration to form a suspension or emulsion, and the granules are directly sprayed or mixed before or after germination of weeds.
  • an appropriate amount of 0.1 g or more of active ingredient per hectare is applied.
  • the herbicide of the present invention can be used by mixing with known fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers, safeners and the like.
  • a combination with a plurality of known herbicides is also possible.
  • drugs suitable for use in combination with the herbicide of the present invention include anilide herbicides such as diflufenican, picolinaphen, and propanil; chloroacetanilide herbicides such as alachlor and pretilachlor; 2,4-D, 2,4-DB Aryloxyalkanoic acid herbicides such as MCPB; aryloxyphenoxyalkanoic acid herbicides such as diclohop-methyl, phenoxaprop-ethyl, and cihalohop-butyl; cyclohexanedione herbicides such as cetoxydim and tralcoxidium, dicamba, picloram Carboxyme herbicides such as molinate, chlorprofam, fenmedifam; thiobencarb; imidazolinone herbicides such as imazaquin and imazetapy; urea herbicides such as diuron and isoproturon; Thiocarbamate herbicides such as EPTC; di
  • Bipyridylium herbicides flumioxazin, flumiclorac - pentyl, fluthiacet - cyclic imide herbicides such as methyl; benzoyl prop ethyl, benzoylamino acid herbicides such as furan Prop ethyl;
  • MSMA ashram, chloridazone, norflurazon, flutamon, fluorochloridone, flucarbazone Na salt, propoxycarbazone Na salt, amicarbazone, isoxaben, flupoxam, quinclolac, kimmelac, diflufenzopyr Na salt, oxadiazone, oxadiargyl, anilophos, piperophos , Dimron, Bentazone, Benfrate, Etofumesate, Difenzocote, Naproanilide, Triazophenamide, Cromazone, Sulcotrione, Mesotrione, Topramesone, Tefriltrione, Tembotrione, Pyrusulfole, Isoxaflutol, Isoxachloritol, Dithiopyr, Thiazopyr, amitrole, pyrazoxifene, pyrazolate, benzobicyclon, pyridate, pyridafor Azaphenidine, carf
  • Suitable safeners for use in combination with the herbicides of the present invention include benoxacol, croquintoset-mexyl, ciomethrinyl, cyprosulfamide, dichlormide, dicyclonone, dietolate, fenchlorazole-ethyl, fenchlorim, flurazole, flxophenim, Examples include flirazole, isoxadiphen-ethyl, mefenpyr-diethyl, mephenate, naphthalic anhydride, oxabetrinyl, and diemron.
  • additives such as a vegetable oil and an oil concentrate, can also be added to the composition which combined these.
  • Example 1 1) Synthesis of methyl 2-chloro-3- (S, S-diethylsulfinylideneamino) -4-nitrobenzoate methyl 2-chloro-4-nitro-3- (trifluoromethylsulfonyloxy) benzoate 00 g was added 1.65 g of S, S-diethylsulfoximine, 4.41 g of cesium carbonate, 0.33 g of 4,5-bis (diphenylphosphino) -9,9-dimethylxanthene and 100 ml of dioxane, and degassed under reduced pressure. Then, the atmosphere was replaced with argon.
  • Emulsion Compound of the present invention 20 parts Xylene 55 parts Dimethylformamide 15 parts Polyoxyethylene phenyl ether 10 parts The above is mixed and dissolved to obtain an emulsion containing 20% active ingredient.
  • Test Example 1 A paddy soil made by adding water to a resin pot having an area of 100 cm 2 and a depth of 10 cm is packed, and seeds of nobier and firefly are sown, and then 2.5-leaf rice is transplanted to make it flooded. .
  • the pot was treated with a chemical solution prepared so that the amount of the drug component was 63 g per ha, and after 3 weeks herbicide effect and rice The phytotoxicity was judged.
  • Table 11 In Comparative Examples 1 to 3, the following compounds (compounds described in WO04 / 052849 pamphlet) were used.
  • Test Example 2 A 200 cm 2 pot was filled with soil, and various seeds of barnyard beetle, Aquinocologosa, Ichibibi and Inubuyu were sown on the surface layer, lightly soiled and grown in a greenhouse. When each weed grows to a height of 5 to 10 cm, a water dilution of the emulsion shown in Formulation Example 2 of each test compound is sprayed at 1000 liters / ha so that the active ingredient has a predetermined dosage. It was sprayed on the foliage of weeds with a small sprayer in an equivalent amount. The plants were grown in a greenhouse, and after 3 weeks of treatment, the weeding effect of weeds was investigated according to the above survey criteria. The results are shown in Table 11.
  • Test Example 3 Compound Nos. 1066 to 1067 shown in Table 4 were examined for herbicidal effects on corn weeds.
  • a 200 cm 2 pot was filled with soil, and various seeds of barnyard beetle, Aquinocologosa, Ichibibi and Inubuyu were sown on the surface layer, lightly soiled and grown in a greenhouse.
  • a water dilution of the emulsion shown in Formulation Example 2 of each test compound is sprayed at 1000 liters / ha so that the active ingredient has a predetermined dosage. It was sprayed on the foliage of weeds with a small sprayer in an equivalent amount.
  • composition characterized by containing one or more 4-halogenobenzoyl derivatives having a sulfoxyimino group or a salt thereof of the present invention as an active ingredient is a highly safe and reliable effect at a lower dosage. Since it can be used as a herbicide, it is extremely useful industrially.

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Abstract

本発明により、工業的に有利に合成でき、より低い薬量で効果の確実な安全性の高い、水稲用除草剤の有効成分として有用な４－ハロゲノベンゾイル誘導体及びその塩、並びにこれらの化合物を有効成分として含有する水稲用除草剤が提供される。本発明の水稲用除草剤は、下記式〔Ｉ〕で表される４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩、及びこれらを有効成分として含有する。 式〔Ｉ〕中、Ｅはハロゲン原子、Ｒ１は、ハロゲン原子、有機基等を、ｐは1等を、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基等を表す。また、Ｒ２とＲ３が一緒になって、酸素原子等を１～４個含んでいてもよい３～８員のへテロ環を形成してもよい。Ｑは、下記式Ｑ１～Ｑ８で表される基から選ばれる一種を表す。 式Ｑ１～Ｑ８中、＊は結合部位を、Ｇは酸素原子等を、Ｒ４は水素原子等を、Ｒ５は水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基等を、Ｒ６はシアノ基等を、Ｒ７はアルキル基等を、Ｒ８～Ｒ１１は水素原子又はアルキル基等を表し、ＸはＣＨ２で表される基等を、Ｙは、オキソ基、アルキル基等を表す。ｍは０～４のいずれかの整数を表す。

Description

スルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体及び除草剤
　本発明は、スルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩、及びこれらの化合物の１種又は２種以上を有効成分として含有する水稲用除草剤、トウモロコシに対する選択性を有する除草剤に関する。
　本願は、２００８年３月１９日に、日本に出願された特願２００８－０７２５５５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　水稲などの農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力を必要としてきた雑草防除に多くの除草剤が使用されるようになってきた。しかし、水稲などに薬害を生じたり、環境に残留したり、環境を汚染したりすることから、より低薬量で効果が確実でしかも安全に使用できる薬剤の開発が望まれている。
　本発明の化合物に類似の安息香酸誘導体が除草活性を有することは、いくつかの特許文献に記載されている。
　例えば、特許文献１には、下記式で表される安息香酸誘導体が除草剤の有効成分として有効であることが記載されている。また、この文献に記載された化合物は、水稲用除草剤の有効成分として有用であることも記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｙ’はメチル基等を表し、Ｚは水素原子等を表し、Ｘ’はハロゲン原子等を表し、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ独立してアルキル基等を表す。）
　しかしながら、この文献には本発明化合物は記載されていない。
　また、特許文献２には、下記式で表される安息香酸誘導体が除草剤の有効成分として有効であることが記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ１’～Ｒ５’はそれぞれ独立して、水素原子等を表し、Ｑ’は、下記（Ｑ'－１）～（Ｑ’－３）で表される基等を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　この文献に記載された化合物は、広く本願発明化合物を含むものである。また、この文献に記載された化合物の中にはイネに選択性を示す化合物が含まれていることも記載されている。
　しかしながら、この文献において実際に合成されているのは、ベンゾイル基の４位がメチルスルホニル基（ＳＯ２Ｍｅ）である化合物のみであり、本発明化合物の具体例や、実施例は記載されていない。
ＷＯ９８／４２６７８号パンフレット ＷＯ０４／０５２８４９号パンフレット
　本発明は、より低い薬量で効果の確実な、安全性の高い、水稲用除草剤用化合物、及びトウモロコシに対する選択性を有する除草剤用化合物を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記特許文献２に一般式として記載された化合物のさらなる合成展開を行った。その結果、概念的には特許文献２に記載された化合物に含まれるものの、特許文献２に具体的には記載されていないある種の化合物が、水稲用除草剤、及び／又はトウモロコシに対する選択性を有する除草剤の有効成分として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、
（１）式〔Ｉ〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 〔式中、Ｅはハロゲン原子を表す。
　Ｒ１は、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、または有機基を表す。ｐは０～３のいずれかの整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ１は同一であっても、相異なっていてもよい。
　Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有する複素環基を表す。
　また、Ｒ２とＲ３が一緒になって結合して、スルホキシイミノ基の硫黄原子のほかに、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１～４個含んでいてもよい３～８員の、無置換若しくは置換基を有するへテロ環を形成してもよい。
　Ｑは、下記式Ｑ１～Ｑ８で表される基から選ばれる一種の基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、＊は結合部位を表す。
　Ｇは酸素原子、酸化されていてもよい硫黄原子、または置換基を有していてもよい窒素原子を表す。
　Ｒ４は水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、または、無置換若しくは置換基を有するアミノ基を表す。
　Ｒ５は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルチオカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシチオカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルジチオカルボニル基、または、無置換若しくは置換基を有するアミノスルホニル基を表す。
　Ｒ６は、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、式：－Ｃ（Ｒ７１）＝ＮＲ７で表される基、または、無置換若しくは置換基を有するテトラゾリル基を表す。
　Ｒ７１は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はへテロアリール基を表す。
　Ｒ７は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基を表す。
　Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、水素原子、または、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表す。
　Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、または、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基を表す。
　Ｘは、式：Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で表される基、または、式：ＮＲ１２で表される基を表す。
　Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子、または、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表す。
　Ｙは、オキソ基、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、または、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基を表す。
　ｍは０～４のいずれかの整数を表す。
　ｍが２以上のとき、複数のＹは同一であっても、相異なっていてもよく、また、Ｙ同士が結合して、上記列挙した置換基とは無関係に、環を形成してもよい。また、ＹとＸのＲ１２が結合して、上記列挙した置換基とは無関係に、環を形成してもよい。）〕
で表される４－ハロゲノベンゾイル誘導体またはその塩に関する。
　さらに、本発明は、
（２）前記式〔Ｉ〕中、Ｒ１が、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、式：－Ｎ＝Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２Ｒ３（Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ意味を表す。）の化合物である（１）に記載の４－ハロゲノベンゾイル誘導体またはその塩や、
（３）（１）または（２）に記載の４－ハロゲノベンゾイル誘導体若しくはその塩の１種または２種以上を有効成分として含有する水稲用除草剤に関する。
　本発明の４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩としては、前記式〔Ｉ〕中、Ｅはハロゲン原子、Ｒ１はハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、又は式：－Ｎ＝Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２Ｒ３（Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ意味を表す。）で表される基である化合物であることが好ましい。
　本発明は第２に、本発明の４－ハロゲノベンゾイル誘導体若しくはその塩の１種又は２種以上を有効成分として含有する水稲用除草剤を提供する。
　また本発明は、
（４）式〔XX〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
（式中、Ｅはハロゲン原子を表す。
Ｒ１は、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、または、有機基を表す。
ｐは、０～３のいずれかの整数を表す。
　ｐが２以上のとき、Ｒ１同士は、同一であっても相異なっていてもよい。
　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基をを有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、または無置換若しくは置換基を有する複素環基を表す、また、Ｒ２とＲ３は、一緒になって結合して、スルホキシイミノ基の硫黄原子のほかに、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１～４個含んでいてもよい３～８員の、無置換若しくは置換基を有する複素環を形成してもよい。
Ｒ４は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するアミノ基を表す。
　Ｒ５は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するベンゾイル基、無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、または無置換若しくは置換基を有するアミノスルホニル基を表す。
　Ｒ７は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、または無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基を表す。
Ｇは、酸素原子、酸化されていてもよい硫黄原子、または無置換若しくは置換基を有する窒素原子を表す。）　
で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とするトウモロコシに対する選択性を有する除草剤に関する。
　さらに本発明は、
（５）式〔XX〕が、式〔XXI〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、及びＥは、前記と同じ意味を表す。）
で表されることを特徴とする（４）に記載のトウモロコシに対する選択性を有する除草剤や、
（６）式〔XX〕及び式〔XXI〕中、Ｒ１は、ハロゲン原子、または無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ７は、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ４は水素原子を表すことを特徴とする（４）または（５）に記載のトウモロコシに対する選択性を有する除草剤に関する。
　本発明のスルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩の１種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする組成物は、より低い薬量で効果の確実な安全性の高い、水稲用の除草剤や、トウモロコシに対する選択性を有する除草剤として用いることができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。
１）スルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩
　本発明の第１は、前記式（Ｉ）で表されるスルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体（以下、「本発明化合物」ということがある。）、又はその塩である。本発明化合物、又はその塩には、水和物、各種溶媒和物や結晶多形等も含まれる。
各置換基などの詳細を以下に示す。
（Ｅ）
　前記式（Ｉ）中、Ｅはハロゲン原子を表す。Ｅのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。このうち、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
（Ｒ１）
　Ｒ１は、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、又は有機基を表す。Ｒ１のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアミノ基」としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、４－クロロフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、４－メチルフェニルスルホニルアミノ基等のモノ置換アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルメチルアミノ基、メチルアセチルアミノ基、メチルベンゾイルアミノ基、ビス（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（フェニルスルホニル）アミノ基等のジ置換アミノ基等が挙げられる。
「有機基」は、炭素原子を含む官能基全般を意味する。
「有機基」としては、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルチオカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、置換基を有するスルホキシイミノ基等が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」の「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基等（炭素数１～６のアルキル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルケニル基」の「アルケニル基」としては、エテニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基等（炭素数２～６のアルケニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルキニル基」の「アルキニル基」としては、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基等（炭素数２～６のアルキニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基」の「アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基等（炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基」の「シクロアルキル基」は、環状部分を有するアルキル基を意味し、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基、シクロヘキシルメチル基等（炭素数３～８のシクロアルキル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアリール基」の「アリール基」は、単環又は多環のアリール基を意味する。ここで、多環アリール基の場合は、完全不飽和に加え、部分飽和の基も包含する。例えばフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等（炭素数６～１４のアリール基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基」の「アリールオキシ基」は、上記アリール基に酸素原子が結合した基であり、フェノキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、アズレニルオキシ基、インデニルオキシ基、インダニルオキシ基、テトラリニルオキシ基等（炭素数６～１４のアリールオキシ基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアシル基」の「アシル基」は、水素原子、又は、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アリール基、又はへテロアリール基がカルボニル基と結合した基を意味する。例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、ピバロイル基、バレリル基、イソバレリル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、３－メチルノナノイル基、８－メチルノナノイル基、３－エチルオクタノイル基、３，７－ジメチルオクタノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、１－メチルペンタデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、１３，１３－ジメチルテトラデカノイル基、ヘプタデカノイル基、１５－メチルヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、１－メチルヘプタデカノイル基、ノナデカノイル基、アイコサノイル基及びヘナイコサノイル基等のアルキルカルボニル基（炭素数２～６が好ましい）；ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、ビフェニルカルボニル基、アントラニルカルボニル基等のアリールカルボニル基（炭素数７～１５が好ましい）、２－ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基等のへテロアリールカルボニル基（炭素数７～１５が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基」の「アルコキシカルボニル基」としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｓ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニル基等（炭素数２～６のアルコキシカルボニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルキルチオカルボニル基」の「アルキルチオカルボニル基」としては、メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、ｎ－プロピルチオカルボニル基、ｉ－プロピルチオカルボニル基、ｎ－ブチルチオカルボニル基、ｉ－ブチルチオカルボニル基、ｓ－ブチルチオカルボニル基、ｔ－ブチルチオカルボニル基、ｎ－ペンチルチオカルボニル基、ｎ－ヘキシルチオカルボニル基等（炭素数２～６のアルキルチオカルボニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルキルチオ基」の「アルキルチオ基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、ｉ－プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｉ－ブチルチオ基、ｓ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基等（炭素数１～６のアルキルチオ基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルキルスルフィニル基」の「アルキルスルフィニル基」としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ－プロピルスルフィニル基、ｉ－プロピルスルフィニル基、ｎ－ブチルスルフィニル基、ｉ－ブチルスルフィニル基、ｓ－ブチルスルフィニル基、ｔ－ブチルスルフィニル基等（炭素数１～６のアルキルスルフィニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基」の「アルキルスルホニル基」としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、ｉ－プロピルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、ｉ－ブチルスルホニル基、ｓ－ブチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基等（炭素数１～６のアルキルスルホニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基」の「アリールチオ基」としては、フェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基等（炭素数６～１４のアリールチオ基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基」の「アリールスルフィニル基」としては、フェニルスルフィニル基、１－ナフチルスルフィニル基、２－ナフチルスルフィニル基等（炭素数６～１４のアリールスルフィニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基」の「アリールスルホニル基」としては、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基、２－ナフチルスルホニル基等（炭素数６～１４のアリールスルホニル基が好ましい）が挙げられる。　
「置換基を有するスルホキシイミノ基」は、式：－Ｎ＝Ｓ（＝Ｏ）（ｒ１）（ｒ２）で表される基である。
　ここで、ｒ１、ｒ２は、それぞれ独立して、後述するＲ２、Ｒ３の具体例として例示したものと同様のものが挙げられる。
　また、ｒ１とｒ２が一緒になって結合して環を形成していてもよい。
　置換基を有するスルホキシイミノ基の具体例としては、下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記有機基の「無置換若しくは置換基を有する」という用語中の「置換基」としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基（好ましくは炭素数１～６のアルキル基）；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリクロロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のハロアルキル基（好ましくは炭素数１～６のハロアルキル基）；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）；ヒドロキシ基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～６のアルコキシカルボニル基）；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メタンスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基等のアルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～６のアルキルスルホニル基）；等が挙げられる。置換基を複数有する場合、各置換基は、同一又は相異なっていてもよい。
　これらの中でも、Ｒ１としては、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、式：－Ｎ＝Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２Ｒ３（Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ意味を表す。）からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基がより好ましい。
（Ｒ２，Ｒ３）
　Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有する複素環基を表す。
　Ｒ２、Ｒ３の、「無置換若しくは置換基を有する（アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基）」の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基の好ましい具体例としては、前記Ｒ１の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基として例示したものと同様のものが挙げられる。
　Ｒ２、Ｒ３の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基の「置換基」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１～６のアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等の炭素数１～６のアルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、４－メチルフェニルスルホニル基、２－クロロフェニルスルホニル基等の、無置換若しくは置換基を有するフェニルスルホニル基；等が挙げられる。
　また、Ｒ２、Ｒ３の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、同一又は相異なる複数の置換基を有していてもよい。
　前記Ｒ２、Ｒ３の、シクロアルキル基、アリール基の置換基としては、前記Ｒ１のシクロアルキル基の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
　前記Ｒ２、Ｒ３の無置換若しくは置換基を有する複素環基は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１乃至３個の複素原子を含む５乃至７員の芳香族複素環、飽和複素環、不飽和複素環又はこれらの複素環とベンゼン環が縮合した縮合複素環を意味し、２－フリル基、３－フリル基、２－チエニル基、３－チエニル基、２－オキサゾリル基、２－オキサゾリニル基、３－イソオキサゾリル基、４－イソオキサゾリル基、５－イソオキサゾリル基、３－イソオキサゾリニル基、２－チアゾリル基、２－チアゾリニル基、３－イソチアゾリル基、３－イソチアゾリニル基、２－ピラニル基、４－テトラヒドロピラニル基、１－アゼチジニル基、２－アゼチジニル基、３－アゼチジニル基、２－ピロリル基、２－ピロリジニル基、２－イミダゾリル基、３－ピラゾリル基、２－イミダゾリニル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－ピペリジル基、ピペリジノ基、２－モルホリニル基、モルホリノ基、２－ピペラジニル基、２－ピリミジニル基、３－ピリダジニル基、２－ピラジニル基等が挙げられる。
　前記複素環基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基（好ましくは炭素数１～６のアルキル基）；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリクロロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のハロアルキル基（好ましくは炭素数１～６のハロアルキル基）；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）；ヒドロキシ基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～６のアルコキシカルボニル基）；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；又は、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基等のアルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～６のアルキルスルホニル基）；等が挙げられる。
　また、Ｒ２とＲ３が一緒になって結合して、スルホキシイミノ基の硫黄原子のほかに、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１～４個含んでいてもよい３～８員の、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環を形成してもよい。この場合、上記で規定されたＲ２及びＲ３の官能基とは無関係に環を形成しうる。
　かかるヘテロ環としては、チオフェン環、テトラヒドロチオフェン環、チオピラン環、テトラヒドロチオピラン環、４－オキサチアン環、チオモルホリン環、１,４－ジチアン環、テトラヒドロチオピラン－４－オン環等が挙げられる。
（Ｑ）
　Ｑは、下記式Ｑ１～Ｑ８で表される基から選ばれる一種を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記式（Ｑ１～Ｑ８）中、＊は結合部位を表す。
　Ｇは、酸素原子、酸化されていてもよい硫黄原子、又は置換基を有していてもよい窒素原子を表す。
「酸化されていてもよい硫黄原子」としては、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－が挙げられる。
「置換基を有していてもよい窒素原子」の「置換基」としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；フェニル基、４－メチルフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するフェニル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；等が挙げられる。
（Ｒ４）
　Ｒ４は水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するアミノ基を表す。
　前記Ｒ４の、「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するアミノ基」としては、前記Ｒ１、Ｒ２の、「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するアミノ基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
（Ｒ５）
　Ｒ５は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するベンゾイル基、無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するアミノスルホニル基を表す。
　前記Ｒ５の、「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するアルケニル基」、「無置換若しくは置換基を有するアルキニル基」、「無置換若しくは置換基を有するアリール基」、「無置換若しくは置換基を有するアシル基」としては、前記Ｒ１～Ｒ３の、「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するアルケニル基」、「無置換若しくは置換基を有するアルキニル基」、「無置換若しくは置換基を有するアリール基」、「有機基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するヘテロアリール基」としては、チエニル基、フリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、１，２，４－トリアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、１，３，４－チアジアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、ピラジル基、Ｓ－トリアジル基、１，２，４－トリアジル基等が挙げられる。　
「無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基」としては、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等（炭素数２～６のアルコキシカルボニル基が好ましい）が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基」としては、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ベンジルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルメチルアミノカルボニル基等が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基」としては、メチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基等が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基」としては、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基、２－ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
「無置換若しくは置換基を有するアミノスルホニル基」としては、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ベンジルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、フェニルメチルアミノスルホニル基等が挙げられる。
　前記Ｒ５の「無置換若しくは置換基を有する」の用語中の「置換基」としては、上記例示されたもの以外に、前記Ｒ１の「有機基」の「置換基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
（Ｒ６）
　Ｒ６は、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、式：Ｃ（Ｒ７１）＝ＮＲ７で表される基、又は、無置換若しくは置換基を有するテトラゾリル基を表す。
　前記Ｒ７１は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基であり、それらの具体例としては、前記Ｒ１の有機基中のアルキル基、アリール基の具体例として列記したもの、及び、Ｒ５のヘテロアリール基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
（Ｒ７）
　Ｒ７は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基であり、それらの具体例としては、前記Ｒ１の有機基中の、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。また、「無置換若しくは置換基を有する」の用語中の「置換基」としては、前記Ｒ１の「有機基」の「置換基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
（Ｒ８、Ｒ９）　
　Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、水素原子、又は、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表す。
　Ｒ８、Ｒ９の「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」の具体例としては、前記Ｒ１の有機基中の無置換若しくは置換基を有するアルキル基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。また、「無置換若しくは置換基を有する」の用語中の「置換基」としては、前記Ｒ１の「有機基」の「置換基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
（Ｒ１０、Ｒ１１）
　Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基を表す。
　前記Ｒ１０、Ｒ１１の、「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基」の具体例としては、前記Ｒ１の有機基中の「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。また、「無置換若しくは置換基を有する」の用語中の「置換基」としては、前記Ｒ１の「有機基」の「置換基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
（Ｘ）
　Ｘは、式：Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で表される基、又は、式：ＮＲ１２で表される基を表す。
　ここで、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子、又は、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表す。
　前記Ｒ１２、Ｒ１３の「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」の具体例としては、前記Ｒ１の有機基中の「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。また、「無置換若しくは置換基を有する」の用語中の「置換基」としては、前記Ｒ１の「有機基」の「置換基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
（Ｙ）
　Ｙは、オキソ基（＝Ｏ）、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基を表す。
　前記Ｙの「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基」、「無置換若しくは置換基を有するアシル基」及び「無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基」の具体例としては、前記Ｒ１の有機基中の「無置換若しくは置換基を有するアルキル基」、「無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基」、「無置換若しくは置換基を有するアシル基」及び「無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。また、「無置換若しくは置換基を有する」の用語中の「置換基」としては、前記Ｒ１の「有機基」の「置換基」の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
　ｍは０～４のいずれかの整数を表す。
　ｍが２以上のとき、複数のＹは同一であっても、相異なっていてもよく、また、Ｙ同士が結合して、上記列挙した置換基とは無関係に、環を形成してもよい。また、ＹとＸのＲ１２が結合して、上記列挙した置換基とは無関係に、環を形成してもよい。
　前記環の具体例としては、下記に示すごとく、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を０～３個含む、炭素数１～６のアルキレン鎖を形成し、下記（Ｑ２－１）で示される３～８員のスピロ環、下記（Ｑ２－２）で示される３～８員の縮合環、下記（Ｑ２－３）で示される３～８員の架橋環等が挙げられる。また、Ｙ同士が結合して環を形成する具体例として（Ｑ２－４）～（Ｑ２－８）に示すもの、ＹとＲ１２が結合して環を形成する具体例として（Ｑ２－９）、（Ｑ２－１０）に示すものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、Ｇ、Ｒ５、Ｘは前記と同じ意味を表し、Ｚは窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を０～３個含む、炭素数１～６のアルキレン鎖を表す。）
　本発明の４－ハロゲノベンゾイル誘導体としては、優れた除草活性を有する観点から、下記式（Ｉ－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ３、ｐ、及びＱは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましく、下記式（Ｉ－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ３、及びＱは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がより好ましい。
　また、本発明の４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩としては、前記式（Ｉ－ｂ）中、Ｒ１が、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、式：－Ｎ＝Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２Ｒ３（Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ意味を表す。）で表される基の化合物であるのが更に好ましい。
　また、本発明の４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩としては、前記式（Ｉ－ｂ）中、Ｅが、塩素原子又は臭素原子、Ｒ１が、塩素原子、ＣＨ３又はＣＦ３で表される基の化合物であるのが更に好ましい。 
（本発明化合物の製造方法）
　本発明化合物は、公知の方法によって製造することができる。下記に、本発明化合物の製造方法の一例を示す。
　本発明化合物において、式（Ｉ）中、Ｑが前記Ｑ１、Ｑ２又はＱ３で表される化合物であり、Ｒ５が水素原子であり、かつＧが酸素原子である化合物は、例えば下記式に示す方法によって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ７及びｐは前記と同じ意味を表し、Ｔは、ハロゲン原子、イミダゾリル基等の脱離基を表す。）
　本発明化合物において、式（Ｉ）中、Ｑが前記Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３で表される化合物であり、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３において、Ｒ５が水素原子以外の基であり、Ｇが酸素原子である化合物は、下記に示す方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ５、Ｒ７及びｐは前記と同じ意味を表し、Ｗは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メタンスルホニルオキシ基、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等のスルホニルオキシ基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；等の脱離基を表す。）
　本発明化合物において、式（Ｉ）中、Ｑが前記Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３で表される化合物であり、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３において、Ｒ５が水素原子以外の基であり、Ｇが硫黄原子である化合物は、下記に示す方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ５、Ｒ７、Ｗ及びｐは前記と同じ意味を表す。）
　本発明化合物において、式（Ｉ）中、Ｑが、Ｑ８で表される基である化合物は、下記式で表される方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６及びｐは前記と同じ意味を表す。）
　本発明化合物において、式（Ｉ）中、ＱがＱ６で表される基であり、Ｇが酸素原子である化合物は、下記式で表される方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ３、Ｒ１０、Ｒ１１及びｐは前記と同じ意味を表し、Ｒ２２は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基等のアルキル基；ベンジル基；又はフェニル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４は各々独立して、水素原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基等のアルコキシ基；フェニル基；又は、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の置換基を有していてもよいアミノ基；を表す。ただし、Ｒ２３及びＲ２４が同時にアルキル基又はフェニル基になることはない。）
　本発明化合物において、式（Ｉ）中、ＱがＱ６で表される基であり、Ｇが硫黄原子である化合物は、下記式で表される方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ３、Ｒ１０、Ｒ１１及びｐは前記と同じ意味を表す。）
　原料化合物である式（ＩＩＩ）で表される化合物は、下記式に示すようにして製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、Ｅ、Ｒ１～Ｒ３、ｐ及びＷは前記と同じ意味を表し、Ｒ２５は、炭素数１～６のアルキル基；炭素数１～６のハロアルキル基；又は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のアルキルチオ基、炭素数１～３のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換されてもよいフェニル基等を示す。）
　すなわち、安息香酸エステル（ＩＸ）とスルホキシイミン（Ｘ）とを、文献記載の方法（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第７巻、ｐ．９１１－９１３、２０００年刊等）に従って反応させて、安息香酸エステル（ＩＶ）を製造したのち、一般的な加水分解条件で加水分解することにより製造することができる。
　原料の安息香酸エステル（ＩＸ）は、公知の方法（例えば、特開平０５－０３９２５９号公報、特開平０４－５０１７２６号公報、特開平０２－００６４２６号公報、特開昭６４－０５２７５９号公報、ＵＳ５０９２９１９号公報、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、１９７２年、第１５号６巻、６８４頁等に記載の方法）に従って製造することができる。また、このものは、一般的な方法（例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｏｌｅｃｔｉｖｅ ｖｏｌｕｍｅ５，４１２頁、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｏｌｅｃｔｉｖｅ ｖｏｌｕｍｅ５，１４２頁、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，７９巻，４３頁等に記載の方法）を組み合わせて合成することもできる。
　例えば、安息香酸（ＩＸ－Ｉ）は、下記式に示すようにして合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ｅ、Ｒ１、ｐ及びＲ２５は前記と同じ意味を表す。但し、Ｒ１は、４位（－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２５で表される基のパラ位）には置換していない。Ｗ’は、メタンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、アセチル基、ベンゾイル基等を表す。）
　スルホキシイミン（Ｘ）は公知の方法（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２０００年，第１巻，１～６４頁記載の方法）で合成することができる。
　また、式（Ｉ）で表される本発明化合物は、下記に示すようにして合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ｅ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｐは前記と同じ意味を表す。）
　この反応の出発物質である式（ＸＩ）で表される化合物は、例えば、次の式のようにして合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（式中、Ｑ、Ｒ１～Ｒ３及びｐは前記と同じ意味を表し、Ｔは、ハロゲン原子、イミダゾリル基等の脱離基を表す。Ｑ’は、Ｑよりエノール性水酸基部分を除いた部分を表す。）
　本発明化合物（Ｉ）の塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジン等の有機塩基の塩；等が挙げられる。
　これらの塩は、従来公知の方法により製造することができる。
　いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。
　本発明化合物（Ｉ）には、光学異性体が存在する場合があり、多数の互変異性体も存在し得る。このような異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
　本発明化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、ＭＳスペクトル等で決定することができる。
　以上のようにして製造することができる本発明化合物の代表例を以下の表に示す。表１－１～表１－８では、前記式中における、Ｑの置換例が示されている。また、表２では、上記Ｑ１～Ｑ８の置換例との、組合せの化合物例が示されている。さらに、表３では、本発明化合物の代表的な具体例が示されている。しかしながら、本発明化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。
　なお、表中の略号は下記の意味を表す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｐｅｎ：ペンチル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｐｈ：フェニル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、t：ターシャリー、ｃ：シクロ、Ｔｏｓｙｌ:ｐ－トルエンスルホニル
　また、６－ＣＨ２－５は６位と５位を共有しメチレン基をはさんでシクロプロパン環を形成していることを示す。６－ＣＨ２ＣＨ２－４は６位と４位を共有しエチレン基をはさんでシクロペンタン環を形成していることを示す。他も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
［除草剤］
　本発明化合物又はその塩（以下、「本発明化合物等」という。）は、水稲（広くイネ類を含む）を栽培する際、水稲には薬害を与えることなく、ヒエ、ホタルイ、コナギ等の雑草に対し、土壌処理、茎葉処理のいずれの方法でも高い除草活性を示す。
　また、本発明化合物等は、トウモロコシを栽培する際、トウモロコシには薬害を与えることなく、エノコロ、メヒシバ、イチビ、イヌビユ、オナモミ等の雑草に対し、土壌処理、茎葉処理のいずれの方法でも高い除草活性を示す。
　また、本発明化合物等には殺菌活性、殺虫・殺ダニ活性を有するものも含まれる。
　本発明の除草剤は、本発明化合物等の１種又は２種以上を有効成分として含有する。本発明の除草剤を実際に施用する際には、本発明化合物等を、他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。
　添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
　液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。
　これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン-無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
　本発明の除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水和剤に於いては、５～９０重量％（以下、単に％と書く）、好ましくは１０～８５％：乳剤に於いては、３～７０％、好ましくは５～６０％：粒剤に於いては、０．０１～５０％、好ましくは、０．０５～４０％の濃度が用いられる。
　このようにして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液或いは乳濁液として、粒剤はそのまま雑草の発芽前又は発芽後に土壌に散布処理もしくは混和処理される。実際に本発明の除草剤を適用するに当たっては１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の適当量が施用される。
　また、本発明の除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤、肥料、薬害軽減剤等と混合して使用することもできる。特に、除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少させることが可能である。また、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用により一層高い効果も期待できる。その場合、複数の公知除草剤との組合せも可能である。
　本発明の除草剤と混合使用するにふさわしい薬剤としては、ジフルフェニカン、ピコリナフェン、プロパニル等のアニリド系除草剤；アラクロール、プレチラクロール等のクロロアセトアニリド系除草剤；２，４－Ｄ、２，４－ＤＢ、ＭＣＰＢ等のアリールオキシアルカン酸系除草剤；ジクロホップ－メチル、フェノキサプロップ－エチル、シハロホップ－ブチル等のアリールオキシフェノキシアルカン酸系除草剤；セトキシジム、トラルコキシジム等のシクロヘキサンジオン系除草剤、ジカンバ、ピクロラム等のカルボン酸系除草剤；イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリノン系除草剤；ジウロン、イソプロツロン等のウレア系除草剤；モリネート、クロルプロファム、フェンメジファム等のカーバメート系除草剤；チオベンカルブ、ＥＰＴＣ等のチオカーバメート系除草剤；トリフルラリン、ペンジメタリン等のジニトロアニリン系除草剤；アシフルオルフェン、ホメサフェン等のジフェニルエーテル系除草剤；ベンスルフロン－メチル、ニコスルフロン等のスルホニルウレア系除草剤；ピリチオバック、ビスピリバック、ピリミノバック等のピリミジニルカルボキシ系除草剤；メトリブジン、メタミトロン等のトリアジノン系除草剤；アトラジン、シアナジン、シメトリン、ジメタメトリン等のトリアジン系除草剤；ブロマシル、レナシル等のウラシル系除草剤；フルメツラム、ペノキススラム等のトリアゾロピリミジン系除草剤；ブロモキシニル、ジクロベニル等のニトリル系除草剤；グリホサート、グルホシネート等のリン酸系除草剤；パラコート、ジクワット等のビピリジリウム系除草剤；フルミオキサジン、フルミクロラック－ペンチル、フルチアセット－メチル等の環状イミド系除草剤；ベンゾイルプロップエチル、フランプロップエチル等のベンゾイルアミノプロピオン酸系除草剤；
　ＭＳＭＡ、アシュラム、クロリダゾン、ノルフルラゾン、フルタモン、フルオロクロリドン、フルカルバゾンＮａ塩、プロポキシカルバゾンＮａ塩，アミカルバゾン、イソキサベン、フルポキサム、キンクロラック、キンメラック、ジフルフェンゾピルＮａ塩、オキサジアゾン、オキサジアルギル、アニロホス、ピペロホス、ダイムロン、ベンタゾン、ベンフレセート、エトフメセート、ジフェンゾコート、ナプロアニリド、トリアゾフェナミド、クロマゾン、スルコトリオン、メソトリオン、トプラメゾン、テフリルトリオン、テンボトリオン、ピラスルフォトール、イソキサフルトール、イソキサクロルトール、ジチオピル、チアゾピル、アミトロール、ピラゾキシフェン、ピラゾレート、ベンゾビシクロン、ピリデート、ピリダフォル、アザフェニジン、カルフェントラゾン－エチル、スルフェントラゾン、ペントキサゾン、ピラフルフェン－エチル、フルアゾレート、フルフェンピル－エチル、ブタフェナシル、ピラクロニル、ベンカルバゾン、シンメチリン、オキサジクロメホン、ジメテンアミド、メフェナセット、フェントラザミド、インダノファン、カフェンストロール、ピリブチカルブ、ピリミスルファン、ピノキサデン、ピロキサスルフォン、キノクラミン等のその他の除草剤；が挙げられる。
　本発明の除草剤と混合使用するにふさわしい薬害軽減剤としては、ベノキサコール、クロキントセット－メキシル、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、メフェネート、ナフタリックアンハイドライド、オキサベトリニル、ダイムロン等があげられる。
　また、これらを組み合わせた組成物に植物油及び油濃縮物等の添加剤を添加することもできる。
　次に、実施例及び参考例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
１） ２－クロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）－４－ニトロ安息香酸メチルの合成
　２－クロロ－４－ニトロ－３－（トリフルオロメチルスルホニルオキシ）安息香酸メチル５．００ｇにＳ，Ｓ－ジエチルスルホキシイミン１．６５ｇ、炭酸セシウム４．４１ｇ、４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９－ジメチルキサンテン０．３３ｇ、ジオキサン１００ｍｌを加え減圧下で脱気した後、アルゴン置換した。アルゴン気流下でトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム０．２６ｇを加え、更にアルゴン置換を十分に行った後、反応液を４時間加熱還流した。ＴＬＣ（展開溶媒；酢酸エチル：ｎ－ヘキサン＝３／７）で反応を確認した後、室温まで冷却し、酢酸エチル２００ｍｌと水１００ｍｌを加え、不溶物をセライト濾過した。セライト上を酢酸エチル、水各３００ｍｌで洗浄後分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ－ヘキサン＝３／７）で精製し２－クロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）－４－ニトロ安息香酸メチルを３．３３ｇ（収率８８％）を褐色油状物として得た。
２） ４－アミノ－２－クロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸メチルの合成
　電解鉄粉１．９０ｇ、水３０ｍｌの懸濁溶液に、酢酸１．０２ｇを加えた。７０℃に昇温した後、２－クロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）－４－ニトロ安息香酸メチル２．８４gをアセトン３０ｍｌに溶解させて加え、１時間撹拌した。不溶物をセライトにて濾過した後、反応液に水と酢酸エチルを加え、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮し、４－アミノ－２－クロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸メチル１．８６ｇ（収率７２％）を黄色アモルファスとして得た。
３）２，４－ジクロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸メチルの合成
　４－アミノ－２－クロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸メチル１．８６ｇを塩酸水溶液２０ｍｌに溶解し、氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．５５ｇを加え１時間撹拌した。熟成後、塩化銅１．２０ｇの塩酸水溶液２０ｍｌに室温で滴下し、さらに１時間撹拌した。反応液に水と酢酸エチルを加え、有機層を飽和食塩水で洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ－ヘキサン＝１／２）で精製し、２，４－ジクロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸メチル１．４３ｇ（収率７３％）を黄色アモルファスとして得た。
４）２，４－ジクロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸の合成
　２，４－ジクロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸メチル１．４３ｇにメタノール２０ｍｌを加え溶解した。室温で１規定水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを添加し、室温にて１昼夜撹拌した。ＴＬＣ（展開溶媒；酢酸エチル：ｎ－ヘキサン＝１／１）で反応確認後、メタノール（１０ｍｌ程度）を濃縮した。氷水５０ｍｌを加え濃塩酸でｐＨ１に調整し、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水３０ｍｌで洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮し、白色結晶の２，４－ジクロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸を１．３７ｇ （収率１００％）得た。
５）２，４－ジクロロ－１－［（５－ヒドロキシ－１－メチルピラゾール－４－イル）カルボニル］－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）ベンゼンの合成
　２，４－ジクロロ－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）安息香酸０．４６ｇにクロロホルム１０ｍｌを添加した中へ１，１’－カルボニルジイミダゾール０．３８ｇを室温で加え１時間撹拌した。熟成後Ｎ－メチルピラゾロン０．１７ｇとトリエチルアミン０．１８ｇを加え、１．５時間加熱還流した。ＴＬＣ（展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝９／１）で反応確認後、冷却して溶媒を濃縮した。残渣にアセトニトリル１０ｍｌ、アセトンシアンヒドリン０．０１ｇ、トリエチルアミン０．３６ｇを加え、室温で１昼夜撹拌した。ＴＬＣ（展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝９／１）で反応確認後、不溶物を濾過し、濾液を濃縮した。残渣をクロロホルム１００ｍｌに溶かし、１規定塩酸１００ｍｌで洗浄し次いで水洗（１００ｍｌ ）後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１９／１）で精製し、２，４－ジクロロ－１-［（５－ヒドロキシ－１－メチルピラゾール－４－イル）カルボニル］－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）ベンゼン ０．３５ｇ（ｍ．ｐ．１５８－１５９℃、収率６０％）を白色結晶として得た。
（実施例２）
２，４－ジクロロ－１－｛［１－メチル－５－（２－ナフチルメトキシ）ピラゾール－４－イル］カルボニル｝－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）ベンゼンの製造
　２，４－ジクロロ－１－［（５－ヒドロキシ－１－メチルピラゾール－４－イル）カルボニル］－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）ベンゼン ０．０３ｇをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．０２ｇを添加する。そこへ２－ナフチルメチルブロミド０．０２ｇを加え、室温で３時間撹拌した。反応液に水と酢酸エチルを加え、有機層を飽和食塩水で洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ－ヘキサン＝３／７）で精製し、２，４－ジクロロ－１－｛［１－メチル－５－（２－ナフチルメトキシ）ピラゾール－４－イル］カルボニル｝－３－（Ｓ，Ｓ－ジエチルスルフィニリデンアミノ）ベンゼン ０．０２ｇ（収率４９％）を白色アモルファスとして得た。
（実施例３）
２，４－ジクロロ－１－｛［１－メチル－５－（２－ナフチルメトキシ）ピラゾール－４－イル］カルボニル｝－３－（１－オキソチアニリデンアミノ）ベンゼンの製造
　４－アミノ－２－クロロ－１－｛［１－メチル－５－（２－ナフチルメトキシ）ピラゾール－４－イル］カルボニル｝－３－（１－オキソチアニリデンアミノ）ベンゼン０．３０ｇを塩酸水溶液２ｍｌに溶解し、氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．０５ｇを加え１時間撹拌した。熟成後、塩化銅０．１２ｇの塩酸水溶液２ｍｌに室温で滴下し、さらに３０分撹拌した。反応液に水と酢酸エチルを加え、有機層を飽和食塩水で洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ－ヘキサン＝１／１）で精製し、２，４－ジクロロ－１－｛［１－メチル－５－（２－ナフチルメトキシ）ピラゾール－４－イル］カルボニル｝－３－（１－オキソチアニリデンアミノ）ベンゼン０．１０ｇ（収率３１％）を白色アモルファスとして得た。
　実施例１～３の方法に準じて、以下の表に記載の、化合物番号１００３～１０２１、１０２３～１０６７で示される化合物を合成した。その結果を表４～表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
 　１Ｈ－ＮＭＲデータ（内部標準ＴＭＳ）を下記表に示す。
　単位はδｐｐｍである。括弧内の数値はプロトン比を表し、記号はｓ：シングレット、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：カルテット、ｍ：マルチプレット、ｂｒ：ブロード、ｂｒｓ：ブロードシングレットをそれぞれ表す。　 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
　次に、本発明の除草剤に関する製剤例を若干示すが、有効成分化合物、添加物及び添加割合は、本実施例にのみ限定されることなく、広い範囲で変更可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。
（製剤実施例１）水和剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　ケイソウ土　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２部
　　アルキル硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　８部
　以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の水和剤を得る。
（製剤実施例２）乳剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
　　ポリオキシエチレンフェニルエーテル　　　　　　　　　１０部
　以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得る。
（製剤実施例３）粒剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　　タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８部
　　ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　アルキル硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部
　以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５～１．０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得る。
　次に本発明の除草剤の効果に関する試験例を示す。
（試験例１）
　面積１００ｃｍ２、深さ１０ｃｍの樹脂製ポットに、水を加えて代かき状態にした水田土壌をつめ、ノビエ、ホタルイの種子を播種後、２．５葉期のイネを移植し湛水状態とした。温室内で育成し、ノビエの葉齢が１．５葉になった時期に、薬剤成分量が１ｈａ当り６３ｇとなるよう調製した薬液をポットに処理し、３週間後除草剤効果とイネへの薬害を判定した。結果を表１１に示した。
　なお、比較例１～３は、以下に示す化合物（ＷＯ０４／０５２８４９号パンフレットに記載の化合物）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　除草効果は下記の調査基準に従って調査し、殺草指数で表した。
　調査基準
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
 　また、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と４、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
（試験例２）
　２００ｃｍ２のポットに土壌を充填し、表層にメヒシバ、アキノエノコログサ、イチビ、イヌビユの各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各雑草が５～１０ｃｍの草丈に生育した時点で、各供試化合物の製剤実施例２に示した乳剤の水希釈液を、有効成分が所定の薬量になるように、１０００リットル／ｈａ散布量相当量で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した。温室内で育成し、処理３週間後に雑草の除草効果を前記調査基準に従って調査し、その結果を、表１１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
 （試験例３）
　表４に示される、化合物番号１０６６～１０６７について、トウモロコシの雑草に対する、除草効果を調査した。
　２００ｃｍ２のポットに土壌を充填し、表層にメヒシバ、アキノエノコログサ、イチビ、イヌビユの各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各雑草が５～１０ｃｍの草丈に生育した時点で、各供試化合物の製剤実施例２に示した乳剤の水希釈液を、有効成分が所定の薬量になるように、１０００リットル／ｈａ散布量相当量で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した。温室内で育成し、処理３週間後に雑草の除草効果を前記調査基準に従って調査し、その結果を、表１２に示した。
　なお、比較例４は、以下に示す化合物を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
 以上の結果より、本発明化合物等は、水稲を栽培する際、水稲には薬害を与えることなく、ヒエ、ホタルイ等の雑草に対し、高い除草活性を示すことが明らかになった。また、本発明化合物等は、トウモロコシを栽培する際、トウモロコシには薬害を与えることなく、エノコロ、メヒシバ、イチビ、イヌビユ、オナモミ等の雑草に対し、高い除草活性を示すことが明らかになった。
　本発明のスルホキシイミノ基を有する４－ハロゲノベンゾイル誘導体又はその塩の１種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする組成物は、より低い薬量で効果の確実な安全性の高い、除草剤として用いることができるため、産業上極めて有用である。

Claims (6)

  1. 　式〔Ｉ〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
     〔式中、Ｅはハロゲン原子を表す。
    　Ｒ１は、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、または有機基を表す。ｐは０～３のいずれかの整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ１は同一であっても、相異なっていてもよい。
    　Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有する複素環基を表す。
    　また、Ｒ２とＲ３が一緒になって結合して、スルホキシイミノ基の硫黄原子のほかに、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１～４個含んでいてもよい３～８員の、無置換若しくは置換基を有するへテロ環を形成してもよい。
    　Ｑは、下記式Ｑ１～Ｑ８で表される基から選ばれる一種の基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
     （式中、＊は結合部位を表す。
    　Ｇは酸素原子、酸化されていてもよい硫黄原子、または置換基を有していてもよい窒素原子を表す。
    　Ｒ４は水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、または、無置換若しくは置換基を有するアミノ基を表す。
    　Ｒ５は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルチオカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシチオカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルジチオカルボニル基、または、無置換若しくは置換基を有するアミノスルホニル基を表す。
    　Ｒ６は、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、式：－Ｃ（Ｒ７１）＝ＮＲ７で表される基、または、無置換若しくは置換基を有するテトラゾリル基を表す。
    　Ｒ７１は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はへテロアリール基を表す。
    　Ｒ７は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基を表す。
    　Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、水素原子、または、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表す。
    　Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、または、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基を表す。
    　Ｘは、式：Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で表される基、または、式：ＮＲ１２で表される基を表す。
    　Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子、または、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表す。
    　Ｙは、オキソ基、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、または、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基を表す。
    　ｍは０～４のいずれかの整数を表す。
    　ｍが２以上のとき、複数のＹは同一であっても、相異なっていてもよく、また、Ｙ同士が結合して、上記列挙した置換基とは無関係に、環を形成してもよい。また、ＹとＸのＲ１２が結合して、上記列挙した置換基とは無関係に、環を形成してもよい。）〕
    で表される４－ハロゲノベンゾイル誘導体またはその塩。
  2. 　前記式〔Ｉ〕中、Ｒ１が、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、式：－Ｎ＝Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２Ｒ３（Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ意味を表す。）の化合物である請求項１に記載の４－ハロゲノベンゾイル誘導体またはその塩。
  3. 　請求項１または２に記載の４－ハロゲノベンゾイル誘導体若しくはその塩の１種または２種以上を有効成分として含有する水稲用除草剤。
  4. 　式〔XX〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    （式中、Ｅはハロゲン原子を表す。
    Ｒ１は、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、または、有機基を表す。
    ｐは、０～３のいずれかの整数を表す。
    　ｐが２以上のとき、Ｒ１同士は、同一であっても相異なっていてもよい。
    　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基をを有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、または無置換若しくは置換基を有する複素環基を表す、また、Ｒ２とＲ３は、一緒になって結合して、スルホキシイミノ基の硫黄原子のほかに、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１～４個含んでいてもよい３～８員の、無置換若しくは置換基を有する複素環を形成してもよい。
    Ｒ４は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するアミノ基を表す。
    　Ｒ５は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換若しくは置換基を有するアシル基、無置換若しくは置換基を有するアルコキシカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するベンゾイル基、無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、無置換若しくは置換基を有するアルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、または無置換若しくは置換基を有するアミノスルホニル基を表す。
    　Ｒ７は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、または無置換若しくは置換基を有するアルコキシ基を表す。
    Ｇは、酸素原子、酸化されていてもよい硫黄原子、または無置換若しくは置換基を有する窒素原子を表す。）　
    で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とするトウモロコシに対する選択性を有する除草剤。
  5. 　式〔XX〕が、式〔XXI〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、及びＥは、前記と同じ意味を表す。）
    で表されることを特徴とする請求項４に記載のトウモロコシに対する選択性を有する除草剤。
  6. 式〔XX〕及び式〔XXI〕中、Ｒ１は、ハロゲン原子、または無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ７は、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ４は水素原子を表すことを特徴とする請求項４または５に記載のトウモロコシに対する選択性を有する除草剤。
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