WO2008111658A1 - 高分子化合物およびそれを含む組成物 - Google Patents

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Satoshi Mikami
Chizu Sekine
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Sumitomo Chemical Company, Limited
Sumation Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a polymer compound and a composition containing the same.
  • organic-electric-luminescence devices organic-electric-luminescence devices
  • a light-emitting material including a compound that emits light from a triplet excited state (hereinafter sometimes abbreviated as “triplet compound”) is expected as a material that emits light with high light emission efficiency.
  • a method of preparing a thin film having the light-emitting material is obtained by dissolving a composition obtained by mixing a polymer compound with a triplet compound in a solvent.
  • a method of forming a thin film by a coating method is known.
  • a polymer compound for example, a high molecular compound containing a 2,7-fluorenediyl group and a 4,4'-benzophenone group is known (International Publication No. 2 0 0 5 4 0 3 0 No. 2 pamphlet).
  • an object of the present invention is to provide a polymer compound that can provide a polymer light-emitting device having high maximum light emission efficiency.
  • the present invention first includes a repeating unit represented by the following formula (1), which includes a fluorylene group which may have a substituent as a repeating unit and a phenylene group having one or more substituents. And a polymer compound containing Z or a group represented by the following formula (2).
  • a r 1 and A r 2 represent an arylene group or a divalent aromatic heterocyclic group, and A r 1 and A r 2 may be the same or different.
  • a r 1 ′ ⁇ A r 3 [In the formula (2), A r 1 represents the same meaning as described above. A r 3 represents an aryl group or a monovalent aromatic heterocyclic group. ] Secondly, the present invention provides a composition comprising the polymer compound and a triplet compound. Thirdly, the present invention provides a polymer light emitting device comprising the polymer compound or the composition. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the polymer compound of the present invention includes a fluorenediyl group which may have a substituent as a repeating unit and a phenylene group having at least one substituent, and is represented by the formula (1) Repeating units and or the above formula (2 ) Is included.
  • the fluorenediyl group which the polymer compound of the present invention has as a repeating unit is a divalent group derived by removing two hydrogen atoms from fluorene, and is from the 1st position to the 9th position (preferably from the 1st position).
  • Group 8 is a group in which two hydrogen atoms have been removed from the hydrogen atom. From the viewpoint of ease of polymerization of the polymer compound, one hydrogen atom is removed from the 1st to 4th hydrogen atoms of fluorene, and 1 out of the 5th to 8th hydrogen atoms. A group in which a hydrogen atom is removed is preferred.
  • the fluorenediyl group may have a substituent.
  • Examples of the substituent that the fluorenediyl group may have include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkyl group, and an arylalkylthio group.
  • the hydrogen atom contained in these substituents may be substituted with a fluorine atom.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, i_propyl, n_butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isoamyl, Xyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7_dimethyloctyl group, lauryl group, trifluoromethyl group, pendefluoro group Perfluorobutyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, etc., solubility of polymer compound in organic solvent, device characteristics, synthesis of polymer compound From the viewpoint of the ease of carrying out and
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • alkoxy groups include methoxy, ethoxy, n_propyloxy, i_propyloxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, hexyloxy Group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, trifluoromethoxy group, pen group Fluoroethoxy group, perfluorobutoxy group, perfluorohexoxy group, perfluorooctyloxy group, methoxymethyloxy group, 2-methoxyethyloxy group, etc.
  • the alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • alkylthio groups include methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, pentylthio, hexylthio , Cyclohexylthio group, heptylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, decylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, laurylthio group, trifluoromethylthio group, etc.
  • pentylthio group, hexylthio group, octylchi Preferred are an o group, a 2-ethylhexylthio group, a decylthio group, and a 3,7-dimethyloctylthio group.
  • the aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, having a benzene ring, having a condensed ring, two or more independent benzene rings or condensed rings, directly or vinylene, etc. It includes atomic groups obtained by removing one hydrogen atom from those bonded through the group.
  • the aryl group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms. Examples of aryl groups include a phenyl group, a C 1, to C 1 2 alkoxy phenyl group (alkoxy ”means that the alkoxy moiety has 1 to 12 carbon atoms.
  • An alkylphenyl group (“C 1 , ⁇ C 1 2 alkyl” means that the alkyl moiety has 1 to 12 carbon atoms; the same shall apply hereinafter), 1 naphthyl group, 2-naphthyl group 1 anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, penufluorophenyl group, etc., solubility of polymer compounds in organic solvents, device characteristics, ease of synthesis of polymer compounds, etc. From this point of view, C 1 , to C 1 2 alkoxyphenyl group and C 1 to C 1 2 alkylphenyl group are preferable.
  • Alkoxyphenyl groups include methoxyphenyl group, methoxyphenyl group, propyloxyphenyl group, i-pro-poxyphenyl group, butoxyphenyl group, i-butoxyphenyl group , T-Butoxyphenyl group, Pentyloxyphenyl group, Hexyloxyphenyl group, Cyclohexyloxyphenyl group, Heptyloxyphenyl group, Octyloxyphenyl group, 2-Ethylhexyloxy group Examples include phenyl group, nonyloxyphenyl group, decyloxyphenyl group, 3,7-dimethyloctyloxyphenyl group, lauryloxyphenyl group, etc.
  • alkyl phenyl group examples include methyl phenyl group, ethyl phenyl group, dimethyl phenyl group, propyl phenyl group, mesityl group, methyl ethyl group.
  • Alkenyl group i one propyl-phenylalanine group, butylphenyl group, i one butylphenyl group, t - Bed Chirufueniru group, Penchirufue group, Isoamirufue alkenyl group, a hexyl
  • Examples include phenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, dodecylphenyl group and the like.
  • the aryloxy group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • aryloxy groups include: phenoxy groups, ( ⁇ ⁇ alkoxyphenoxy groups, C, ⁇ C1 2 alkylphenoxy groups, 1-naphthyloxy groups, 2-naphthyloxy groups, pendefluorophenyloxy groups From the viewpoints of solubility of the polymer compound in an organic solvent, device characteristics, ease of synthesis of the polymer compound, etc., C 1, C 2 Ci 2 alkoxyphenoxy group, C 1, ⁇ C I 2 alkylphenoxy group is preferred C, ⁇ C 1 2 alkoxyphenoxy group includes methoxyphenoxy group, ethoxyphenoxy group, n-propyloxyphenoxy group, i_pro Viroxyphenoxy group, n-butoxyphenoxy group, i-butoxyphenoxy group, s _butoxyphenyl group, t _butoxyphenoxy group, pentyl
  • alkylphenoxy groups methylphenoxy group, ethylphenoxy group, dimethylphenoxy group, propylene Ruphenoxy group, 1, 3, 5 —trimethylphenoxy group, methylethylphenoxy group, i_propylphenoxy group, butylphenoxy group, i_butylphenoxy group, t_butylphenoxy group, pentylphenoxy group, isamylphenoxy group , Hexylphenoxy group, heptylphenoxy group, octylphenoxy group, Nonylphenoxy group, decylphenoxy group, dodecylphenoxy group and the like are exemplified.
  • the arylothio group usually has about 6 to 60 carbon atoms.
  • aryl groups include phenylthio groups, C 1 , ⁇ C 1 2 alkoxyphenylthio groups, C 1 , ⁇ C 1 2 alkylphenylthio groups, 1-naphthylthio groups, 2-naphthyl groups, From the viewpoints of solubility of the polymer compound in an organic solvent, device characteristics, ease of synthesis of the polymer compound, and the like, c, to c 12 alkoxyphenols are exemplified. Two thio groups, c, is to c 12 Arukirufu Eniruchio group. .
  • the arylalkyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • Examples of ⁇ reel alkyl group, phenylene Lou Ci C alkyl group, ⁇ Ji 12 ⁇ Turkey hydroxyphenyl - Ji 1 ⁇ (:
  • the aryl group is usually about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • C, ⁇ C 12 alkoxy phenyl- C, ⁇ C 12 alkoxy groups, C, ⁇ C, 2 alkylphenols—C, ⁇ C 12 alkoxy groups are preferred.
  • the arylalkylthio group usually has about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • Examples of arylalkylthio groups include phenyl C, ⁇ C, 2 alkyl thio, C, ⁇ C 12 alkoxy phenyl — C, ⁇ C I 2 alkyl thio, C, ⁇ C 12 alkyl phenyl Ci Ci Alkylthio group, 1 Naphthyl - C, -C 12 alkylthio group, 2 one Nafuchiru C.
  • C alkyl Chio group and the like, solubility, device properties of a polymer compound in an organic solvent, in view of easiness of synthesis of a high molecular compound are preferably C, -C I 2 alkoxyphenyl-C, -C 12 alkylthio groups, and -C I 2 alkyl phenyl C, -C 12 alkylthio groups.
  • the aryl alkenyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms.
  • Examples of aryl alkenyl groups include phenyl C 2 -C 12 alkenyl groups (“C 2 -C 12 alkenyl” means that the alkenyl moiety has 2 to 12 carbon atoms.
  • the aryl alkynyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms.
  • aryl alkynyl groups include phenyl C 2 -C I 2 alkynyl groups (“C 2 -C I 2 alkynyl” means that the alkynyl moiety has 2 to 12 carbon atoms. is the same), C, -C 12 Arukokishifue two Lou C 2 -C 12 alkynyl group,, Y Arukirufue two Lou C 2 -C 12 Arukini group, 1-naphthyl -. C 2 ⁇ C 12 alkynyl group, 2-naphthyl- C 2 -C 12 alkynyl group and the like.
  • Alkoxyphenyl—C 2 to C 12 alkynyl groups (:, ⁇ , 2 alkylphenyl—C 2 to (:
  • substituted amino group examples include an amino group substituted with one or two groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aryl group and a monovalent heterocyclic group. These alkyl groups, aryl groups, aryl groups And the monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the carbon number of the substituted amino group is not including the carbon number of the substituent, and is usually about 1 to 60, preferably 2 to 48.
  • substituted amino groups include methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, jetylamino group, propylamino group, dibutyl pyramino group, i-propylamino group, diisopropylamino group, ptylamino group, i-ptylamino group, t —Ptylamino group, Pentylamino group, Hexylamino group, Cyclohexylamino group, Heptylamino group, Octylamino group, 2-Ethylhexylamino group, Nonylamino group, Decylamino group, 3,7-Dimethyloctylamino group, Laurylamino Group, cyclopentylamino group, dicyclopentylamino group, cyclohexylamino group, dicyclohexylamino group, pyrrolidyl group, -piperidyl group
  • Examples of the substituted silyl group include a silyl group substituted with one, two or three groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aryl group and a monovalent heterocyclic group.
  • the number of carbon atoms of the substituted silyl group is usually about 1 to 60, preferably 3 to 48.
  • These alkyl group, aryl group, arylalkyl group and monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • substituted silyl groups include trimethylsilyl J-re, triethylsilyl, and triply Methyl silyl group, tri-i_propyl silyl group, dimethyl-i-propylsilyl silyl group, jetyl-i monopropyl silyl group, t-butylsilyldimethylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, o Chi le dimethylsilyl group, hexyl over butyldimethylsilyl group into 2-Echiru, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyl O-lipped Lou butyldimethylsilyl group, lauryl dimethyl silyl group, phenyl - C, -C 1 2 alkyl silyl group, C, -C 1 2 Arukok
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the isyl group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a propylyl group, an isoptylyl group, a pivaloyl group, a benzoyl group, a trifluoroacetyl group, and a pentafluorobenzoyl group.
  • the acyloxy group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • acyloxy group examples include: acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isoptyryloxy group, pivaloyloxy group, benzoyloxy group, trifluoroacetyloxy group, pentafluorobenzoyloxy group Etc.
  • aldimine, ketimine, and hydrogen atoms on these N are alkyl groups or the like. Examples include substituted compounds It is done. ) From which one hydrogen atom is removed.
  • the number of carbon atoms of the imine residue is usually about 2 to 20 and preferably 2 to 18.
  • Examples of the imine residue include groups represented by the following structural formulas.
  • Me represents a methyl group. Also, a wavy line represents a bond, and depending on the type of imine residue, it may have a geometric isomer such as a cis isomer or a trans isomer).
  • the amide group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • Examples of amide groups include formamide group, acetoamide group, propioamide group, ptylamide group, benzamide group, trifluoroacetamide group, pentofluorobenzamide group, diformamide group. , Diacetoamide group, dipropioamide group, dibutyroamide group, dibenzamide group, ditrifluoroacetamide group, dipentafluorine benzeneamide group and the like.
  • Examples of the acid imide group include residues obtained by removing one hydrogen atom bonded to the nitrogen atom from the acid imide, and the carbon number is usually about 4 to 20 carbon atoms.
  • the Examples of the acid imide group include the groups shown below.
  • the monovalent heterocyclic group refers to the remaining atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound.
  • the monovalent heterocyclic group usually has about 4 to 60 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number of the monovalent heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
  • the heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure, and the elements constituting the ring include not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, boron, and silicon in the ring. Say things.
  • a monovalent aromatic heterocyclic group is preferable.
  • Examples of the substituent lpoxyl group include an alkyl group, an aryl group, and an aryl group. Examples thereof include a carboxyl group substituted with an alkyl group or a monovalent heterocyclic group.
  • the alkyl group, aryl group, aryl alkyl group or monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the carbon number of the substituted carboxyl group is usually about 2 to 60, preferably 2 to 48.
  • substituent lpoxyl group examples include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, i-propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, pentyloxycarbonyl group Hexyloxycarbonyl group, Cyclohexyloxycarbonyl group, Heptyloxycarbonyl group, Octyloxycarbonyl group, 2-Ethylhexyloxycarbonyl group, Nonyloxycarbonyl group, Decyloxycarbonyl group, 3,7-dimethyloctyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, ⁇ fluoromethoxycarbonyl group, penfluorofluorocarbonyl group, perfluorobutoxycarbonyl group, perfluorohexyl Oxycarbonyl group Ruo Roo Chi Ruo propoxycarbonyl group, Fuenokishikarubo group
  • These groups may further have a substituent.
  • the carbon number of the substituent lpoxyl group does not include the carbon number of the substituent.
  • Examples of the fluorenediyl group which may have a substituent include a group represented by the following formula (3).
  • R 2 represents a substituent
  • R 3 represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group
  • m is an integer of 0 to 3 independently. Represents. When a plurality of R 2 are present, they may be the same or different. A plurality of R 3 may be the same or different.
  • m independently represents an integer of 0 to 3, but from the viewpoint of ease of synthesis of the polymer compound, m is preferably 0 or 1, and both m are 0 More preferably, or both m are 1.
  • substituent represented by R 2 include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, Aryl alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amido group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, Examples include a carboxyl group, a substituted carboxyl group, a nitro group, a cyano group, and the like. Examples of these groups include the same groups as those exemplified above for the
  • alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, and arylthio group are considered from the viewpoint of solubility of the polymer compound in an organic solvent and ease of synthesis of the polymer compound.
  • Group, arylalkyl group, arylalkyl group, and monovalent heterocyclic group are preferable, and alkyl group, alkoxy group, aryl group, and monovalent heterocyclic group are more preferable.
  • R 3 when R 3 is an aryl group, R 3 is a phenyl group, C 1, C 2 to C I 2 alkoxyphenyl group, from the viewpoint of easiness of synthesis of a polymer compound, device characteristics, and the like.
  • R 3 is a cetyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group Etc.
  • R 3 is preferably an alkyl group or an aryl group.
  • the group represented by the formula (3) includes the following formula (3-1) from the viewpoint of ease of synthesis of the polymer compound, device characteristics, and the like:
  • R 2 and m represent the same meaning as described above, R 4 represents a substituent, and h represents an integer of 0 to 5.
  • R 4 represents a substituent
  • h represents an integer of 0 to 5.
  • R 2 and R 4 may be the same or different.
  • a plurality of m and h may be the same or different.
  • the group represented by these is preferable.
  • Examples of the substituent represented by R 4 include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an 'aryl alkyl group, an arylalkylthio group, an arylalkylthio group, an arylalkylene group.
  • the hydrogen atom contained in these substituents may be substituted with a fluorine atom or other group.
  • substituents from the viewpoint of solubility of the polymer compound in an organic solvent and ease of synthesis of the polymer compound, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, Preferably an arylothio group, an arylalkyl group, an arylalkyl group, or a monovalent heterocyclic group, an alkyl group An alkoxy group, an aryl group, and a monovalent heterocyclic group are more preferable.
  • an unsubstituted or substituted alkyl group an unsubstituted or substituted alkoxy group (the number of carbon atoms is usually 1 to 12, preferably Is from 5 to 8.), a substituted force loxyl group is preferred.
  • the substituent represented by R 4 is the same as described and exemplified as the substituent of the fluorenediyl group.
  • R 4 is an unsubstituted or substituted alkoxy group
  • n1 represents the integer of 0-9.
  • the hydrogen atom in the formula may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. In addition, it is bonded to the benzene ring in the above formula (3-1) at the position of *. ]
  • n 2 is 1 to: L 0 is an integer, and n 3 is an integer 1 to 9 .
  • the hydrogen atom in the formula may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. In addition, it is bonded to the benzene ring in the above formula (3 _ 1) at the position of *. ] The thing represented by these is preferable.
  • h is preferably an integer of 1 to 5.
  • Examples of the group represented by the formula (3-1) include the following formula (3-2):
  • R 4 and h are independently the same as above. Represents the taste. When a plurality of R 4 are present, they may be the same or different. A plurality of h may be the same or different. )
  • R A represents an alkyl group. A plurality of R A may be the same or different.
  • the phenylene group contained in the polymer compound of the present invention as a repeating unit includes o-phenylene group, m-phenylene group and p-phenylene group, which facilitates polymerization of the polymer compound. From this point of view, a p-phenylene group is preferred.
  • the phenylene group used in the polymer compound of the present invention has one or more substituents.
  • Examples of the substituents that the phenyl group has include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkylalkoxy group, an arylalkylthio group, and an aryl group.
  • Examples thereof include a rualkenyl group, an arylalkynyl group, a monovalent heterocyclic group, and a group represented by the above formula (2).
  • the hydrogen atom contained in these substituents may be substituted with a fluorine atom.
  • Examples of the phenylene group having one or more substituents include groups represented by the following formula (4).
  • R 5 is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group.
  • An alkynyl group or a monovalent heterocyclic group is represented.
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • R 5 represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an alkyl group, from the viewpoint of the solubility of the polymer compound in an organic solvent and the ease of synthesis of the polymer compound.
  • a aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkyl group, and a monovalent heterocyclic group are preferable, and an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and a monovalent heterocyclic group are more preferable.
  • the explanation of the heterocyclic group is the same as that explained and exemplified above as the substituent of the fluorenediyl group.
  • n represents an integer of 1 to 4, and n is preferably 1 or 2 from the viewpoint of easy synthesis of the polymer compound.
  • R 4 When a plurality of R 4 are present, they may be the same or different.
  • Examples of the group represented by the formula (4) include the following groups.
  • the polymer compound of the present invention includes a fluorenediyl group which may have a substituent as a repeating unit and a phenylene group having one or more substituents, and is represented by the formula (1) It includes a repeating unit and / or a group represented by the formula (2).
  • a r 1 and A r 2 represent an arylene group or a divalent aromatic heterocyclic group, and A r 1 and A r 2 may be the same or different.
  • the arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, and includes an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an independent benzene ring or condensed ring.
  • the arylene group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 30, more preferably 6 to 18 and more preferably 6 to 10 carbon atoms. Yes, preferably 6.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • arylene groups include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2_phenylene group, 1,4-naphthalenedyl group, 1,5- Naphthenic group, 2, 6—naphthenic group, 1,4—anthranjil group, 1,5—anthranjil group, 2, 6—antranjil group, 9, 10—anthranjil group, 2,7-phenanthreneyl group, 1,7-naphthenicyl group, 2,8 mononaphthenicyl group, etc., preferably 1,4_phenylene group, 1,3-phenylene group 1, 2, 2-phenylene group, 1, 5— naphthyl group, 2, 6-naphthalene group, 1, 4-anthranjil group, 1, 5-anthrandyl group, 2, 6-anthrandyl group, 9, 10 0-anthrandyl group, more preferably 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1, 2— Phenylene group, 1,5-
  • the divalent aromatic heterocyclic group means the remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic heterocyclic compound, and usually has about 4 to 60 carbon atoms, preferably 4 to 2 carbon atoms. It is 0, More preferably, it is 4-9, More preferably, it is 4-5.
  • divalent aromatic heterocyclic groups examples include 2,5-thiophenzyl group, N-methyl-2,5-pyrrolidyl group, 2,5_furandyl group, 2,5-monopyridine group, 2, 6 -Pyridine diyl group, 2,4-quinoline diyl group, 2,6-quinoline diyl group, 1,4 monoisoquinoline diyl group, 1,5-isoquinoline diyl group, 2,5-thiophenedyl group, 2, 5_ Pyridinezyl group, 2, 6-pyridinezyl group, 2,4-quinolinezyl group, 2,6-quinolinezyl group, 1,4-isoquinolinezyl group, 1,5-isoquinolinezyl group are preferred, 2,5-thiophenzyl group
  • the 2,5-pyridinepyridine group and the 2,6-pyridinepyridine group are more preferable, and the 2,5-pyridinepyridine group and the 2,6-pyridinepyridine group are more preferable.
  • the substituent may be an alkyl group or an alkoxy group from the viewpoints of solubility in an organic solvent, device characteristics, ease of synthesis of the polymer compound, and the like.
  • the repeating unit represented by the formula (1) is preferably a repeating unit represented by the following formula (1 1 1).
  • R 1 represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkylthio group, an arylalkylthio group; Represents a group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, an amino group or a monovalent heterocyclic group.
  • p independently represents an integer of 0 to 4. When a plurality of R 1 are present, they may be the same or different.
  • a repeating unit represented by the formula (1 1 1) a repeating unit represented by the following formula (1 1 2) is preferable.
  • the repeating unit represented by the formula (1) includes the following compounds (formula A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K :, L, M, N, 0, (P, Q, S, T, U, V, and W) are residues obtained by removing two hydrogen atoms, and residues obtained by removing two hydrogen atoms from the following compounds, and further comprising one or more hydrogen atoms
  • the solid line from the aromatic ring in the formulas (A-1) to (Q-4) and (S-1) to (W_6) represents a bond.
  • the repeating unit represented by the above formula (B-1) is b 1 ⁇ ! D 5 has one bond at any site and b 7 to b 10 has one bond at any site.
  • the polymer compound of the present invention contains a group represented by the above formula (2), as an example of the case where Ar 3 in the above formula (2) is an aryl group, These are the same as explained and illustrated.
  • aryl groups a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group are preferable.
  • a r 3 is a monovalent heterocyclic group
  • substituents for the alkyl group are the same as those exemplified and exemplified.
  • the monovalent heterocyclic groups a chenyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group, a piperidyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group are preferable.
  • the substituent is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Arylalkenyl, Arylalkynyl, Amino, Substituted Amino, Silyl, Substituted .From lyl, halogen, acyl, acyloxy, imine residue, amide, acid imide, monovalent heterocyclic, carboxy, substituted lpoxyl, nitro and 1 cyano groups It is preferable to be selected.
  • the group represented by the formula (2) is preferably a group represented by the following formula (2-1).
  • the group represented by the formula (2-1) is preferably a group represented by the following formula (2-2).
  • Examples of the group represented by the formula (2) include the compound (formula A, B, C, D, -E, F, G, H, I, J, K, L, M, N, ⁇ , P, Q, S, T, U, V, and W) are residues obtained by removing one hydrogen atom, and residues obtained by removing one hydrogen atom from the compound, and further, one or more hydrogen atoms are alkylated.
  • Examples of the group represented by the formula (2) include the following groups.
  • the solid line from the aromatic ring of the previous formula (TA_ 1) to (TQ-3) and (TS-1) to (TW-5) has the same meaning as the previous formula (B_ l).
  • the polymer compound of the present invention has a fluorenediyl group which may have a substituent, a phenylene group having one or more substituents, and a repeating unit other than the repeating unit represented by the formula (1). You may do it. Examples of the repeating unit include the following formula (5):
  • Ar 4 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent aromatic amine group.
  • a fluorenediyl group which may have a substituent, a phenylene group having one or more substituents, and a repeating unit represented by the formula (1) are excluded.
  • the arylene group represented by A r 4 is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, having a benzene ring, a condensed ring And an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a group in which two or more independent benzene rings or condensed rings are bonded directly or via a group such as vinylene.
  • the arylene group may have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the arylene group excluding substituents is usually about 6 to 60, preferably 6 to 20.
  • the total number of carbon atoms including the substituent of the arylene group is usually about 6 to L00.
  • a r 4 The Ariren group, phenylene group having no substituent (e.g. following formulas 1-3), naphthalene Jiiru group (for example, the following formulas 4-1 3), anthracene - Jiiru group (For example, the following formulas 14 to 19.), biphenyl-diyl groups (for example, the following formulas 20 to 25), evening ferroyl groups (for example, the following formulas 26 to 28), condensed ring compounds Groups (for example, the following formulas 29 to 35), benzofluorene-zyl groups (for example, the following formulas 36 to 38), dibenzofluorene monozyl groups (for example, the following formula Z;), stilbene-zyl groups (the following formulas 39 to 38) 42), a distilbene-diyl group (for example, the following formulas 43 and 44), etc.
  • phenylene group having no substituent e.g. following formulas 1-3
  • R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • a plurality of R may be the same or different.
  • the substitution represented by R Examples of the group include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an arylthio group, an aryl group, an aryl group, an alkynyl group, an amino group.
  • the hydrogen atom contained in these substituents may be substituted with a fluorine atom.
  • R is preferably such that at least one R is other than a hydrogen atom from the viewpoint of solubility of the polymer compound in an organic solvent and device characteristics.
  • the substituent represented by R is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl alkyl group, an aryl alkoxy group, or a monovalent heterocyclic group, an alkyl group, Alkoxy groups and aryl groups are more preferred.
  • the divalent heterocyclic group represented by A r 4 refers to the remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a heterocyclic compound.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure in which the elements constituting the ring are not only carbon atoms, but also oxygen, sulfur, A ring containing a heteroatom such as nitrogen, phosphorus, boron or arsenic. Of the divalent heterocyclic groups, aromatic heterocyclic groups are preferred.
  • the number of carbon atoms in the divalent heterocyclic group excluding substituents is usually about 3-60.
  • the total number of carbon atoms including the substituents of the divalent heterocyclic group is usually about 3 to: L 00.
  • Examples of the divalent heterocyclic group represented by A r 4 include a pyridine-diyl group (for example, the following formula 45 to 50), a diazaphenylene group (for example, the following formula 51 to 54), A quinolinyl group (for example, the following formula 5 5 to 6 9), a quinoxaline diyl group (for example, the following formula 70 to 7 4), an acridine diyl group (for example, the following formula 7 5 to 7 8), a bipyridyl diyl group (for example, Nitrogen as a heteroatom such as formula 7 9 to 8 1), phenantyl ringyl group (for example, the following formula 8 2 to 8 4), group having a strong rubazole structure (for example, the following formula 8 5 to 8 7), etc.
  • a pyridine-diyl group for example, the following formula 45 to 50
  • a diazaphenylene group for example, the following formula 51 to 54
  • a quinolinyl group for example, the following formula
  • a divalent heterocyclic group containing; a 5-membered heterocyclic group containing oxygen, silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a hetero atom for example, the following formulas 8 8 to 9 2; oxygen, silicon as a hetero atom 5-membered condensed heterocyclic groups containing nitrogen, selenium, etc. (eg / 3 ⁇ 10 3); 5-membered ring heterocyclic group containing oxygen, silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a heteroatom.
  • Groups for example, the following formulas 10 4 to 10 5
  • R is as defined above. A plurality of R may be the same or different.
  • Examples of the divalent aromatic amine group represented by A include an aromatic tertiary amine. Or a hydrogen atom from the aromatic ring of a compound derived from an aromatic tertiary amine
  • Examples include atomic groups obtained by removing two.
  • divalent aromatic amine groups the following formula (2—A):
  • a r 5 , A r 6 , 8 1 ′′ 7 and 8 1 ′′ 8 each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group.
  • a r 9 , A r 1 ⁇ and A ru each independently represent an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • X and y are each independently 0 or a positive integer.
  • X is preferably an integer of 0 to 2 in view of device characteristics such as maximum luminous efficiency, luminance half-life and the like, and ease of synthesizing a polymer compound. It is more preferable that In the formula (.2-A), .y is preferably an integer of 0 to 2 in view of device characteristics such as maximum luminous efficiency and luminance half-life, and ease of synthesis of the polymer compound, More preferably, it is 0 or 1.
  • Examples of the group represented by the formula (2_A) include those represented by the following formulas 1 19 to 1 26.
  • R is as defined above.
  • a plurality of R may be the same or different;).
  • R 6 represents a substituent
  • ml represents an integer of 0 to 3
  • m2 represents 0 to 5 Represents an integer.
  • R 6 When a plurality of R 6 are present, they may be the same or different.
  • Examples of the substituent represented by R 6 include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkylthio group, an arylalkylthio group, an arylalkylene group.
  • the hydrogen atom contained in these groups and residues may be substituted with a fluorine atom.
  • R 7 is preferably a substituent, and examples of the substituent represented by R 7 include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, and an aryl group.
  • R 7 includes an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, and an aryl group.
  • monovalent heterocyclic groups strong lpoxyl groups, substituted lpoxyl groups, nitro groups, and cyano groups.
  • the hydrogen atom contained in these groups and residues may be substituted with a fluorine atom.
  • R 7 from the viewpoint of device characteristics such as luminance half-life, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl alkyl group, an aryl alkoxy group, a monovalent group.
  • the heterocyclic group is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and particularly preferably an alkyl group or an aryl group.
  • the polymer compound of the present invention may contain two or more types of fluorenediyl groups which may have a substituent, and may contain two or more types of phenylene groups having one or more substituents. Two or more types of repeating units represented by the formula (1) may be included. Moreover, two or more groups represented by the formula (2) may be included.
  • the polymer compound of the present invention further has the following formula (6):
  • R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a strong lpoxyl group, a substituted lpoxyl group or a cyano group: )
  • the repeating unit represented by these may be included.
  • the alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group, and substitution force lpoxyl group represented by R 8 and R 9 are as described and exemplified in the substituting group of the fluorenediyl group. is there.
  • the polymer compound of the present invention may contain a monovalent residue of a compound that emits light from a triplet excited state as at least one of the end groups.
  • a compound that emits light from a triplet excited state (triplet compound)
  • the triplet compound is usually a compound that emits light from a triplet excited state at room temperature (ie, 25).
  • phosphorescent light emission and complexes in which fluorescent light emission is observed in addition to this phosphorescent light emission are also included. included.
  • triplet compound examples include metal complexes in which a central metal is a transition metal or a lanthanoid, and examples thereof include Ir (ppy) 3 having iridium as a central metal, Btp 2 Ir (acac)> platinum as a central metal. PtOEP and Eu (TTA) 3 phen with europium as the central metal.
  • triplet compounds as complex compounds (hereinafter sometimes abbreviated as “triplet luminescent complex compounds”), for example, metal complex compounds that have been conventionally used as low-molecular EL luminescent materials.
  • metal complex compounds that have been conventionally used as low-molecular EL luminescent materials.
  • triplet luminescent complex compounds metal complex compounds that have been conventionally used as low-molecular EL luminescent materials.
  • These include, for example, ature, (1998), 395, 151, Appl. Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4, Pr oc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105. (0rganic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119, J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 43 04, Ap l. Phys. Lett., (1997), 71 (18), 2596 Syn. Met., (1998), 94 (1), 103, Syn. Met., (1999), 99 (2), 13
  • the central metal of the triplet light-emitting complex compound is usually a metal having an atomic number of 50 or more, which has a spin-orbit interaction, and can cause an intersystem crossing between the singlet state and the triplet state.
  • Examples include rhenium, iridium, osmium, scandium, yttrium, platinum, gold, and lanthanoid europium, terbium, thulium, diprosium, samarium, prasedium, gadolinium, etc., rhenium, iridium Platinum, gold, europium and terbium are preferred.
  • Examples of the ligand of the triplet light-emitting complex compound include 8-quinolinol and its derivatives, benzoquinolinol and its derivatives, and 2-phenol.
  • Examples include pyridine and derivatives thereof, 2-phenylene benzothiazole and derivatives thereof, 2-phenylene benzoxazole and derivatives thereof, porphyrin and derivatives thereof, and the like.
  • triplet light emitting complex compound examples include the following.
  • R represents the same meaning as described above.
  • a plurality of R may be the same or different.
  • a triplet compound a dendritic compound that emits light from a triplet excited state is used.
  • a dreamer is more preferred.
  • dendrimers that emit light from a triplet excited state include phosphorescence and compounds in which fluorescence is observed in addition to the phosphorescence. Examples of dendrimers are disclosed, for example, in W O 0 2/0 6 6 5 5 2. Examples of the light-emitting part of the dendrimer include the metal complex structure shown above.
  • the dendrimer is composed of a central molecule called core and a side chain part called dendron.
  • the number of branches in the dendron portion is called a generation (gene ration).
  • An example of a dendrimer is For example, it has been introduced in the literature (Polymer Vol. 47, November, 8 1 2, 1 1998) and WO 02/066 575, and has been designed and synthesized for various functions.
  • Examples of dendrimers include those of the following formula: CORE- [D '] Z1 [D 2 ] Z2
  • CORE represents a (Z 1 + Z 2) -valent atom or atomic group
  • Z 1 and Z 2 represent an integer of 1 or more.
  • D 1 and D 2 each independently represents a dendron having a tree structure, and when there are a plurality of D 1 and D 2 , they may be the same or different, and at least one of D 1 and D 2 One is a conjugated system containing an aromatic ring which may contain a heteroatom.
  • CORE represents a (Z 1 + Z 2) -valent atom or atomic group, for example, those described in I EE E 2002, pl 9 5 (Conference Proceeds), WO02 / 066575, WO02 / 066552 .
  • the above-mentioned dendritic structure is shown, for example, in Polymers Vol. 52, August issue, p 578 (2003), M & BE, vol. 14, No 3, p 1 69 (2003), and is also expressed as a branched structure. May be.
  • Examples of the aromatic ring that may contain a hetero atom include a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a naphthenic ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a rubazole, a dibenzofuran, a dibenzothiophene, and the like. Take an example. '
  • the dendrimer is further schematically expressed as follows.
  • CORE represents a luminescent structural unit, for example, a metal complex structure.
  • D 1, D 2 and D 3 represent dendrons and are branch units.
  • D 3 and later also but it may also have been repeated branching units.
  • the branch units may be the same or different structures.
  • g is an integer of 1 or more, and when g is 2 or more, the branch units belonging to each group may be the same or different.
  • the branch unit has a structure such as a trivalent aromatic ring, a condensed ring, or a complex ring. Further, it may have a surface group at the terminal where branching ends. Surface groups are atoms other than hydrogen, alkyl groups, alkoxy groups, and the like.
  • At least one of the surface groups of the dendrimer is preferably other than a hydrogen atom.
  • the light-emitting dendrimer has a dendritic multi-branch structure with a light-emitting structural unit at the center (CORE in the above figure).
  • the monovalent residual group of the triplet compound contained as a terminal group of the polymer compound of the present invention means the remaining group obtained by removing one hydrogen atom of the triplet compound.
  • the polymer compound of the present invention may further contain a divalent or trivalent residue of a compound that emits light from a triplet excited state in the main chain.
  • the divalent or trivalent residue of the triplet compound means a remaining group obtained by removing two or three hydrogen atoms from the triplet compound.
  • the polymer compound of the present invention contains the trivalent residue of the triplet compound in the main chain
  • the polymer compound of the present invention is branched at the site of the trivalent residue of the triplet compound. Yes.
  • the number of divalent or trivalent residues of the triplet compound contained in the main chain is .1. It may be an individual, and may contain two or more repeating units.
  • the polymer compound of the present invention has a divalent or trivalent residue of a triplet compound as a repeating unit, one repeating unit consisting of a fluorenediyl group which may have a substituent and one substituent Assuming that the total of repeating units consisting of the above-mentioned phenylene groups is 100 moles, the triplet compound is divalent or trivalent.
  • These residues are preferably contained in an amount of 0.1 to 60 mol, more preferably 0.1 to 25 mol.
  • the polymer compound of the present invention may further include an arylene group or a divalent heterocyclic group, and a group having a monovalent residue of a compound that emits light from a triplet excited state.
  • an arylene group or the divalent heterocyclic group and the group having a monovalent residue of the compound that emits light from the triplet excited state for example, a group represented by the following formula (8): Can be given.
  • Ar 12 represents an arylene group or an atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a key atom, a germanium atom, a tin atom, a phosphorus atom, a boron atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom. Represents a divalent heterocyclic group having one or more. However, A r 12 has 1 to 4 groups represented by —L—X.
  • X independently represents a monovalent residue of a triplet compound
  • Ri ° and R 11 are independently a hydrogen atom, an alkyl group, A group selected from the group consisting of an aryl group, a monovalent heterocyclic group and a cyano group is the same as described and exemplified as the substituent of the fluorenediyl group.
  • a r represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkyl group, an aryl alkylthio group.
  • arylene group in the divalent group represented by A r 1 2 for example, a phenylene group, a fluorenediyl group, a benzofluorenedyl group, a naphthylene group, etc., and as a 2 ⁇ heterocyclic group, a pyridinylene Group, pyrimidylene group and the like.
  • the polymer compound of the present invention contains a group represented by the formula (8)
  • the polymer compound may contain one of the formula (8) or may contain two or more repeating units. Good.
  • the repeating unit represented by the formula (8) is included in an amount of 0.1 to 60 mol, and 0.1 to 2 More preferably, 5 mol is contained.
  • the polymer compound of the present invention has the monovalent residue of the triplet compound as at least one of the terminal groups of the polymer compound, and the bivalent or 3 of the triplet compound.
  • the main chain may contain a valent residue, and further includes an arylene group or a divalent bicyclic group, and a group having a monovalent residue of a triplet compound as a substituent. May be.
  • the compound contains a divalent or trivalent residue of a triplet compound in the main chain, is an arylene group or a divalent heterocyclic group, and emits light from a triplet excited state.
  • the polymer compound of the present invention includes a fluorenediyl group which may have a substituent, a phenylene group having one or more substituents, as long as the light emitting characteristics and charge transport characteristics are not impaired. 1), a repeating unit other than the repeating unit represented by (5) to (8) may be included, or a group other than the group represented by the formula (2) may be included.
  • the repeating unit in the polymer compound of the present invention may be linked by a nonconjugated structure, or the repeating unit may contain the nonconjugated structure.
  • this non-conjugated structure include those shown below, and combinations of two or more thereof.
  • R is independently as defined above, and Ar is a heteroatom. It represents a hydrocarbon group having 6 to 60 carbon atoms which may be contained. When there are a plurality of R, they may be the same or different. )
  • hetero atom examples include oxygen, sulfur, nitrogen, silicon, boron, phosphorus, and selenium.
  • the polymer compound of the present invention may be any of a random copolymer polymer compound, a graph copolymer copolymer compound, and an alternating copolymer polymer compound.
  • a random copolymer polymer compound a graph copolymer copolymer compound
  • an alternating copolymer polymer compound if the main chain is branched and there are 3 or more terminal groups, dendrimers are also included.
  • the polymer compound of the present invention includes a fluorenediyl group which may have a substituent, a phenylene group having one or more substituents, and a repeating unit represented by the formula (1)
  • a polymer When the total of all repeating units of the compound is 100 mol, the fluorenediyl group which may have a substituent is preferably 10 to 48 mol, and 20 to 45 mol Is more preferred.
  • the phenylene group having one or more substituents is preferably 50 to 80 mol, and more preferably 50 to 70 mol.
  • the repeating unit represented by the formula (1) is preferably 2 to 30 mol. .
  • the polymer compound of the present invention contains a fluorenediyl group which may have a substituent, a phenylene group having one or more substituents, and a group represented by the formula (2)
  • a polymer compound When the total number of all repeating units of is 100 mol, the fluorenediyl group which may have a substituent is preferably 20 to 50 mol, and a phenylene group having one or more substituents Is preferably 50 to 80 mol.
  • the number of groups represented by the formula (2) contained in the polymer compound is preferably 0.1 to 4 when the total number of all repeating units is 100.
  • a repeating unit represented by the formula (1 1 2), a repeating unit represented by the formula (3-2) examples thereof include a polymer compound containing a unit and a repeating unit represented by the above formula (4-11).
  • another preferred embodiment of the polymer compound of the present invention is a repeating unit represented by the formula (3-2) and a repeating unit represented by the formula (4-1). Examples thereof include a polymer compound containing a unit and having a group represented by the formula (2-2) as at least one terminal group of the polymer compound.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound of the present invention is usually about 1 ⁇ 10 3 to about 1 ⁇ 10 8 , preferably 1 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 6 .
  • the polystyrene equivalent weight average amount is usually about 3 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 , and preferably 5 ⁇ 10 4 or more from the viewpoint of film forming properties and light emission efficiency when used as a device. 1 ⁇ 10 5 or more is more preferable, but from the viewpoint of solubility of the polymer compound in an organic solvent, 1 ⁇ 10 5 to 5 ⁇ 10 6 is preferable.
  • the resulting device has a high Luminous efficiency. Further, from the viewpoint of improving the film formability of the composition of the present invention, the degree of dispersion defined by the weight average molecular weight and number average molecular weight is preferably 3 or less.
  • the composition is converted into a light emitting device. Since the luminescent properties and lifetime when used in the above may be reduced, it is preferably protected by the group represented by the formula (2) or the monovalent residue of the triplet compound.
  • any stable group that does not participate in the polymerization may be used, and those having a conjugated bond continuous with the conjugated structure of the molecular chain main chain are preferable.
  • a structure in which an aryl group or a heterocyclic group is bonded via a carbon-carbon bond is exemplified. Specific examples include substituents described in Chemical formula 10 of JP-A-9-45478.
  • the molecular chain terminal of the polymer compound of the present invention is bonded to the group represented by the formula (2) or the monovalent residue, monovalent heterocyclic group, monovalent aromatic amine group of the triplet compound, and By sealing with an aromatic end group selected from aryl groups, It is expected to add various properties to the compound.
  • Such characteristics include the effect of increasing the time required for the brightness reduction of the element, the effect of increasing the charge injection property, the charge transporting property, the light emission property, etc., the effect of increasing the compatibility and interaction between polymer compounds, the anchor One effect is mentioned.
  • a compound having a plurality of reactive substituents as a monomer is dissolved in an organic solvent as necessary.
  • an alkali or a suitable catalyst is used, and the boiling point is higher than the melting point of the organic solvent. It can be done with: For example, “Organic Reactions”, Vol. 14, 270-490, John Wiley & Sons, Inc., 1965, “ J J Leganic Synthesis ”, Collective Volume 6 (Collective Volume VI), 4 07—41 p.1, John Wiley & Sons (Inc.), 1 988, Chemical Review (Ch em. Rev.), Vol. 95, 245 p. 7 (199 5), Journal of Organometallic Chemistry (J.
  • the condensation polymerization can be carried out by using a known condensation reaction.
  • a method described in JP-A-5-202355 can be mentioned.
  • the polymer compound of the present invention forms a triple bond in the main chain by condensation polymerization, for example, a Heck reaction can be used.
  • a double bond or triple bond is not generated, for example, a method of polymerizing from a corresponding monomer by a Suzuki force pulling reaction, a method of polymerizing by a Grignard reaction (Kyoritsu Shuppan, Polymer Functional Materials Series 2nd 'Volume, Polymer Synthesis and Reaction (2), pp. 432-433), Method of Polymerization with Ni (0) Complex (Progressive Polymer Science (Prog. Polym. Sci.), Vol. 17, 1153-1205 page, 1992), F e C 1 3 way to polymerization using an oxidizing agent such as, electrochemical oxidation polymerization process (Maruzen, experimental chemistry 4th edition, vol. 28, pp. 339-340), or a suitable Examples thereof include a method based on decomposition of an intermediate polymer having a leaving group.
  • the reactive substituent of the raw material monomer of the polymer compound used in the present invention is a halogen atom, an alkyl sulfonate group, an aryl sulfonate group or an aryl alkyl sulfonate group
  • condensation polymerization is performed in the presence of a nickel zero-valent complex.
  • a production method is preferred.
  • the raw material compounds include dihalogenated compounds, bis (alkylsulfonate) compounds, bis (arylsulfonate) compounds, bis (arylalkylsulfonate) compounds, and halogen-alkylsulfonate compounds.
  • Products halogen-aryl sulfonate compounds, halogen-aryl alkyl sulfonate compounds, alkyl sulfonate-aryl sulfonate compounds, alkyl sulfonate-aryl alkyl sulfonate compounds, aryl sulfonate-aryl alkyl sulfonate compounds.
  • the reactive substituent of the raw material monomer of the polymer compound used in the present invention is a halogen atom, an alkyl sulfonate group, an aryl sulfonate group, an aryl alkyl sulfonate group, a boric acid group, or a boric acid ester group.
  • the ratio of the total number of moles of halogen atoms, alkyl sulfonate groups, aryl sulfonate groups and arylalkyl sulfonate groups to the total number of moles of boric acid groups and boric acid ester groups is substantially equal to 1 (usually in the range of 0.7 to 1.2), and a production method in which condensation polymerization is performed using a nickel catalyst or a palladium catalyst is preferable.
  • Examples of combinations of raw material compounds include dihalogen compounds, bis (alkyl sulfonate) compounds, bis (aryl sulfonate) compounds or bis (aryl alkyl sulfonate) compounds and diboric acid compounds or diphosphoric acid ester compounds. Is mentioned.
  • halogen-boric acid compounds include alkylsulfonate monoborate compounds, alkyl sulfonate monoborate ester compounds, aryl sulfonate monoborate compounds, aryl sulfonate monoborate compounds, aryl Examples thereof include alkylsulfonate monoborate compounds, arylalkylsulfonate-boric acid compounds, and arylalkylsulfonate monotoborate compounds.
  • the organic solvent varies depending on the compound and reaction to be used, but in general, in order to suppress side reactions, it is preferable that the solvent to be used is sufficiently deoxygenated and the reaction proceeds in an inert atmosphere. Similarly, it is preferable to perform a dehydration treatment. However, this is not the case in the case of a two-phase reaction with water, such as the Suzuki coupling reaction.
  • an alkali and a suitable catalyst are added suitably. These may be selected according to the reaction to be used.
  • the alkali or catalyst is preferably one that is sufficiently dissolved in the solvent used in the reaction.
  • the purity of the polymer compound affects the device performance such as light-emitting properties; therefore, the monomer before polymerization is distilled, sublimated, purified, recrystallized, etc. Polymerization after purification by the method is preferred. Further, after the polymerization, it is preferable to carry out purification treatment such as reprecipitation purification and fractionation by chromatography.
  • composition of the present invention comprises the polymer compound and a compound that exhibits light emission from the triplet excited state (triplet compound).
  • the ratio between the polymer compound and the triplet compound varies depending on the type of polymer compound to be combined and the property to be optimized, and is not particularly limited.
  • the triplet compound is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 40 parts by weight, and more preferably 5 to 40 parts by weight with respect to 0 part by weight.
  • each of the polymer compound and the triplet compound may be used alone or in combination of two or more.
  • composition of the present invention may further include at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material, and a light emitting material.
  • Examples of the light-emitting material that may be included in the composition of the present invention include a low-molecular fluorescent material or a polymer compound that does not have a repeating unit represented by the formula (1) and a group represented by the formula (2). Can be mentioned.
  • the low-molecular fluorescent material that may be contained in the composition of the present invention usually has a photoluminescence emission peak in a wavelength range of 400 to 700 nm.
  • the molecular weight of the low molecular weight fluorescent material is usually less than 3000, preferably about 100 to 1 000, and more preferably about 100 to 500.
  • low-molecular fluorescent material examples include naphthenol derivatives, anthracene, anthracene derivatives, perylene, perylene derivatives, polymethine dyes, xanthene dyes, coumarin dyes, cyanine dyes, and metal complexes of 8-hydroxyquinoline.
  • Metal complexes having ligands metal complexes having 8-hydroxyquinoline derivatives as ligands, other fluorescent metal complexes, aromatic amines, tetraphenylcyclopentene, tetraphenylcyclopentene Derivatives, tetraphenylcyclobutadiene, tetraphenyl cyclobutadiene derivatives, stilbene, aromatics containing carbon, oxazol, furoxan, thiazol, tetraarylmethane, thiadiazol, pyrazole Series, Meiyu cyclophane series, acetylene Fluorescent material of low molecular weight compounds such systems can be mentioned.
  • R in the formula represents the same meaning as described above, and among them, a hydrogen atom, an alkyl group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group, a cyano group, or a halogen atom Is preferred. Further, the hydrogen atom contained in these groups may be substituted with a fluorine atom.
  • the polymer compound not having both the repeating unit represented by the formula (1) and the group represented by the formula (2) has only the repeating unit represented by the formula (3).
  • Examples of the hole transport material that the composition of the present invention may contain include, for example, poly Vinylcarbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, polyaniline and derivatives thereof , Polythiophene and its derivatives, polypyrrole and its derivatives, poly (p-phenylenevinylene) and its derivatives, poly (2,5-diethylenevinylene) and its derivatives, and the like. .
  • Examples of the electron transport material that may be contained in the composition of the present invention include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetra Cyananthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene and its derivatives, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and its derivatives, polyquinoline and its derivatives, polyquinoxaline and its derivatives And polyfluorene and derivatives thereof.
  • composition of the present invention may contain a solvent, a stabilizer, an additive for adjusting the viscosity and Z or surface tension, an antioxidant, and the like.
  • a solvent e.g., ethanol, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium
  • Additives for adjusting the viscosity and / or surface tension that the composition of the present invention may contain include, for example, high molecular weight compounds (thickeners) for increasing the viscosity, poor solvents, and for decreasing the viscosity. These low molecular weight compounds and surfactants for lowering the surface tension may be used in appropriate combination.
  • the high molecular weight compound is not particularly limited as long as it does not inhibit light emission or charge transport.
  • the composition contains a solvent, it is usually soluble in the solvent.
  • the high molecular weight compound for example, high molecular weight polystyrene, high molecular weight polymethyl methacrylate, or the like can be used. Said high The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the molecular weight compound is preferably 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more.
  • a poor solvent can also be used as a thickener. That is, when the composition of the present invention contains a solvent (that is, a liquid composition described later), a small amount of a poor solvent is added to the solid content in the composition, thereby Viscosity can be increased.
  • the type and amount of the poor solvent may be selected as long as the solid content in the composition does not precipitate.
  • the amount of the poor solvent is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, based on the entire composition.
  • the antioxidant that may be contained in the composition of the present invention is not limited as long as it does not inhibit light emission or charge transport.
  • the composition contains a solvent, it is usually soluble in the solvent.
  • the antioxidant include phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants.
  • the ratio of the hole transport material in the composition is usually 1 wt% to 80 wt%, preferably 5 wt% to 60 wt%. It is%.
  • the proportion of the electron transport material in the composition is usually 1% by weight to 80% by weight, preferably 5% by weight to 60% by weight. is there. ⁇ Liquid composition> ⁇
  • composition of the present invention is particularly useful as a liquid composition for light emitting devices such as polymer light emitting devices.
  • the liquid composition comprises the solvent of the composition of the present invention as necessary.
  • the “liquid composition” means a liquid which is liquid at the time of device fabrication, and typically means a liquid at normal pressure (ie, 1 atm), 25X :.
  • the liquid composition is generally called an ink, an ink composition, a solution, or the like.
  • the solvent is simply removed by drying.
  • a similar method can be applied even when a charge transport material or a light emitting material is mixed, it is very advantageous in manufacturing.
  • from 50 to 150 it may be dried and heated at a degree, or may be dried under reduced pressure to about 1 0- 3 P a.
  • Film formation methods from liquid compositions include spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, slit coating, and carrier.
  • Coating methods such as a pilary coating method, a spray coating method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a nozzle coating method, a dispenser method, and a micro dispenser method can be used.
  • Printing methods such as a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, and an ink jet printing method are preferable because pattern formation and multi-color coating are easy.
  • the inkjet printing method, the nozzle coating method, and the dispenser method are preferable from the viewpoint of the use efficiency of the solution. '
  • a micro gravure coating method a spin coating method, a flexographic printing method, and an offset printing method are preferable.
  • the proportion of the solvent in the liquid composition is usually 1% by weight to 99.9% by weight, preferably 60% by weight to 99.9% by weight, based on the total weight of the liquid composition. It is preferably 90% by weight to 99.8% by weight.
  • the viscosity of the liquid composition varies depending on the printing method, it is preferably in the range of 0.5 to 500 mPa ⁇ s at 25. In the case of a liquid composition such as an ink jet printing method that passes through a discharge device, In order to prevent clogging and flight bending, the viscosity is preferably in the range of 0.5 to 20 mPa ⁇ s at 25.
  • the sum of the weights of the polymer compound containing the repeating unit represented by the formula (1) and the low-molecular fluorescent material is liquid.
  • the amount is usually 20% to 100% by weight, preferably 40% to 100% by weight, based on the total weight of all components excluding the solvent from the composition.
  • the solvent contained in the liquid composition those capable of dissolving or dispersing components other than the solvent in the composition are preferable.
  • the solvent include chloroform, formaldehyde, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloromethane, chlorine-containing solvents such as o-dichlorobenzene, tetrahydrofuran, and dioxane.
  • Ether solvents toluene, xylene, aromatic hydrocarbon solvents such as methylbenzene, mesitylene, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n_heptane, n-octane, n- Nonane, n-decane and other aliphatic hydrocarbon solvents, acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl benzoate, and ethyl cellsolve acetate Solvents, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoester Butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, doxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycer
  • the composition contains at least one benzene ring, and has at least one organic solvent having a melting point of 0 or less and a boiling point of 100 or more. It is preferable from the viewpoint.
  • Solvent types include aromatic hydrocarbon solvents and aliphatic hydrocarbon solvents from the viewpoints of solubility of organic solvents other than the solvent in the liquid composition, uniformity during film formation, viscosity characteristics, etc. Solvents, ester solvents, and ketone solvents are preferred.
  • Toluene, xylene, ethylbenzene, jetylbenzene, and trimethylbenze , Mesitylene, n-propylbenzene, i-propylbenzene, n-butylbenzene, i-butylbenzene, s_butylbenzene, anisole, ethoxybenzene, 1-methylnaphthalene, cyclohexane, cyclohexanone, cyclo Hexylbenzene, bicyclohexyl, cyclohexenyl cyclohexanone, n_heptylcyclohexane, n-hexylcyclohexane, methylbenzoate, 2-propyl cyclohexanone, 2_heptanone, 3-heptanone , 4-heptanone, 2-octaneone, 2-nonanone, '2-decanone, dicyclohexylketone
  • the liquid composition contains two types of solvents, one of them may be in the solid state at 25.
  • one kind of solvent has a boiling point of 180 or more
  • the other one kind of solvent preferably has a boiling point of less than 180
  • one kind of solvent has a boiling point of 200 or more. It is more preferable that the other solvent has a boiling point of less than 180.
  • at 60 t it is preferable that 0.2% by weight or more of the component excluding the solvent from the liquid composition is dissolved in the solvent, and one of the two types of solvent includes 25, it is preferable that 0.2% by weight or more of the component excluding the solvent from the liquid composition is dissolved.
  • the liquid composition contains three types of solvents, one or two of them may be in a solid state at 25.
  • at least one of the three types of solvents should have a boiling point of 180 or more, and at least one of the solvents should have a boiling point of less than 180 ° C.
  • at least one of the three solvents is a solvent having a boiling point of 200 ° C. or higher and 30′0 or lower, and at least one solvent is a solvent having a boiling point of less than 180 T: Are more preferable.
  • two of the three solvents have 0.2% by weight or more of the component obtained by removing the solvent from the liquid composition at 60. In one type of the solvent, at 25, it is preferable that at least 0.2% by weight of the component excluding the solvent from the liquid composition is dissolved in the solvent.
  • the solvent having the highest boiling point is 40 to 90% by weight of the total solvent contained in the liquid composition from the viewpoint of viscosity and film formability. Preferably, it is 50 to 90% by weight, more preferably 65 to 85% by weight.
  • a combination of anisol and bicyclohexyl, a combination of anisol and cyclohexylbenzene, a combination of xylene and bicyclohexyl, A combination of xylene and cyclohexylbenzene, and a combination of mesitylene and methyl benzoate are preferred.
  • solubility parameter of the solvent is preferably 10 or less, and more preferably 7 or less.
  • solubility parameters can be obtained by the method described in “Solvent Handbook (Kodansha, 1976)”. Thin film>
  • the thin film is formed using the composition, the polymer compound or the liquid composition.
  • Examples of the type of thin film include a light-emitting thin film, a conductive thin film, and an organic semiconductor thin film.
  • the light-emitting thin film preferably has a quantum yield of light emission of 50% or more, more preferably 60% or more, and still more preferably 70% or more, from the viewpoint of device brightness, light emission voltage, and the like. .
  • the conductive thin film preferably has a surface resistance of 1 ⁇ or less.
  • the electrical conductivity can be increased by doping with a Lewis acid, an ionic compound or the like.
  • the surface resistance is more preferably 100 ⁇ / mouth or less, and further preferably 10 ⁇ or less.
  • the organic semiconductor thin film is preferably either value is large nations of electron mobility or hole mobility, as its value, Ri preferably der 10- 5 cm 2 ZV s or more, more preferably I f) - 3 cm 2 V s or more, more preferably 10 — 1 c mW s or more.
  • the polymer compound and composition of the present invention usually emit light in a solid state and can be used as a polymer light emitter (that is, a high molecular weight light emitting material).
  • the composition of the present invention has an excellent charge transporting ability, and the material for organic EL devices containing a polymer compound (hereinafter sometimes abbreviated as “polymer light emitting device”) is used for charge transport. It can be suitably used as a material.
  • a polymer light-emitting device using the polymer light emitter is a high-performance polymer light-emitting device that can be driven with a low voltage and a high luminous efficiency.
  • the composition of the present invention comprises: a planar light source such as a curved light source or a planar light source (for example, illumination); a segment display device (for example, a segment type display element); a dot matrix display device (for example, It is useful as a material for display devices such as a dot matrix flat display) and a liquid crystal display device (for example, a liquid crystal display device, a backlight of a liquid crystal display).
  • the composition of the present invention can also be used as a laser dye, an organic solar cell material, a conductive thin film, a conductive thin film material such as an organic semiconductor thin film, a luminescent thin film material, and the like.
  • the polymer light-emitting device of the present invention comprises an electrode comprising an anode and a cathode, and an organic layer (that is, a layer containing an organic substance) provided between the electrodes and containing the composition and Z or the polymer compound. is there.
  • the organic layer may be any of a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and the like, but the organic layer is preferably a light emitting layer.
  • the polymer light emitting device of the present invention includes those in which the composition of the present invention is contained in a hole transport layer and / or an electron transport layer.
  • the light emitting layer refers to a layer having a function of emitting light.
  • the hole transport layer refers to a layer having a function of transporting holes.
  • the electron transport layer is a layer having a function of transporting electrons.
  • the hole transport layer and the electron transport layer are collectively referred to as a charge transport layer. Two or more light emitting layers, hole transport layers, and electron transport layers may be present independently.
  • the thickness of the light-emitting layer varies depending on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the light emission efficiency are appropriate. For example, it is 1 nm to lzm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 11 11 to 200 11 111.
  • Examples of the method for forming the light emitting layer include a method of forming a film from a liquid composition.
  • the polymer light-emitting device of the present invention preferably has a maximum external quantum yield of 1% or more when a voltage is applied between the anode and the cathode from the viewpoint of the brightness of the device, etc., and 1.5% More preferably.
  • the polymer light emitting device of the present invention includes, for example, an electron between the cathode and the light emitting layer.
  • Polymer light emitting device provided with transport layer polymer light emitting device provided with hole transport layer between anode and light emitting layer, electron transport layer provided between cathode and light emitting layer, and anode and light emitting layer Examples thereof include a polymer light-emitting device having a hole transport layer provided therebetween.
  • Examples of the polymer light-emitting device of the present invention include the following structures a) to d).
  • the composition of the present invention has a hole transport property.
  • a polymer compound having a group for example, an aromatic amino group, a chenyl group, etc.
  • a polymer compound containing a repeating unit represented by the formula (1) has the hole transporting group It is preferable.
  • the polymer compound containing a hole transporting group include a polymer compound containing an aromatic amine, a polymer compound containing stilbene, and the like.
  • the composition of the present invention contains a polymer compound having an electron transporting group (for example, an oxadiazole group, an oxathiadiazol group, a pyridyl group, etc.)
  • a polymer compound containing the repeating unit represented by the formula (1) has the electron transporting group.
  • the polymer compound containing an electron transporting group include a polymer compound containing oxadiazole, a polymer compound containing triazole, a polymer compound containing quinoline, a polymer compound containing quinoxaline, and a benzothiadiazole. Examples thereof include polymer compounds.
  • a hole transport material (low molecular weight or high molecular weight material) is usually used for the hole transport layer.
  • the hole transport material include those exemplified for the hole transport material that may be contained in the composition of the present invention described above.
  • the hole transport material include JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, JP-A-2-209988, Examples are those described in JP-A-3-37992 and JP-A-3-152184.
  • polyvinyl strength rubazole and its derivatives polysilane and its derivatives, polysiloxane derivatives having an aromatic amine compound group in the side chain or main chain
  • polyaniline and its Preferred are polymeric hole transport materials such as derivatives, polythiophene and derivatives thereof, poly (p-phenylene vinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-diethylene vinylene) and derivatives thereof, and polyvinylcarbazole and its derivatives. More preferred are derivatives, polysilanes and derivatives thereof, and polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain.
  • low-molecular hole transport material examples include pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, and triphenyldiamine derivatives.
  • a low-molecular hole transport material it is preferably used by dispersing in a polymer binder.
  • polymer binder one that does not extremely inhibit charge transport is preferable, and one that does not strongly absorb visible light is preferably used.
  • Polymer binders include poly (N-vinylcarbazol), polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, poly (p_phenylenediamine) and its derivatives, poly (2,5_chainylene vinylene ) And its derivatives, polycarbonate, polyacrylate, polymethylacrylate
  • polymethyl methacrylate polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.
  • Polyvinylcarbazole and its derivatives can be obtained, for example, from a vinyl monomer by cation polymerization or radical polymerization.
  • Polysilane and its derivatives are described in Chemical Review (Chem. Rev.) Vol. 89, page 1359 (1989) and British Patent No. 2300196. Examples thereof include compounds. As the synthesis method, those described in these can be used, but the Kipping method is particularly preferably used.
  • polysiloxane and derivatives thereof those having the structure of the above-mentioned low-molecular hole transport material in the side chain or main chain are preferably used because the siloxane skeleton structure has almost no hole transport property.
  • those having a hole transporting aromatic amine in the side chain or main chain are exemplified.
  • the method for forming the hole transport layer is not limited, but for a low molecular hole transport material, a method by film formation from a mixed solution with a polymer binder is exemplified. In the case of a high molecular weight hole transport material, a method of forming a film from a solution (that is, a mixture of a hole transport material and a solvent) is exemplified.
  • a solvent used for film formation from a solution a solvent capable of dissolving or uniformly dispersing the hole transport material is preferable.
  • the solvent include chloroform-form, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorine-containing solvents such as benzene, o-dichlorobenzene, and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane.
  • Solvents aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatics such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane and n-decane Hydrocarbon solvents, acetone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono Ethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, Methoxyethane, propylene glycol, methoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, polyhydric alcohols such as 1,2_hexanedi
  • the film thickness of the hole transport layer is usually l nm to l z m, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.
  • an electron transport material low molecular weight or high molecular weight
  • the electron transport material include those exemplified for the electron transport material that may be contained in the composition of the present invention described above.
  • Examples of the electron transport material include JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, JP-A-2-209988, Examples are those described in JP-A-3-37992 and JP-A-3-152184. '
  • oxadiazole derivatives benzoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, and polyfluorene and derivatives thereof are preferable.
  • (4_biphenyl) 1-5- (4-t-butylphenyl: rnyl) 1 1, 3, 4-oxadiazol, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum, polyquinoline are more preferred .
  • the method used to form the electron transport layer there are no particular restrictions on the method used to form the electron transport layer, but a low molecular weight electron transport material.
  • a vacuum deposition method from a powder and a method by film formation from a solution or a molten state are exemplified, and as a polymer electron transport material, a method by film formation from a solution or a molten state is exemplified.
  • the high molecular binder may be used in combination.
  • a solvent used for film formation from a solution a solvent that can dissolve or uniformly disperse an electron transport material and Z or a polymer binder is preferable.
  • the solvent include those exemplified as the solvent used for film formation from the solution of the hole transport layer in the section of the hole transport layer. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the film formation method from a solution or a molten state include those exemplified as the film formation method from the solution of the hole transport layer in the section of the hole transport layer.
  • the optimum value differs depending on the material used, and the drive voltage and light emission efficiency may be selected to be appropriate values.
  • at least a thickness that does not generate pinholes is required. A voltage becomes high and is not preferable. Therefore, the thickness of the electron transport layer is usually 1 nm to 1 m, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to fan nm.
  • the hole transport layer and electron transport layer provided adjacent to the electrode those having the function of improving the charge injection efficiency from the electrode and having the effect of lowering the driving voltage of the element are It is generally called a hole injection layer or an electron injection layer (hereinafter, these generic names are sometimes referred to as “charge injection layers”).
  • the charge injection layer or the insulating layer may be provided adjacent to the electrode in order to improve the adhesion with the electrode or improve the charge injection from the electrode, and improve the adhesion of the interface or prevent mixing.
  • a thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer.
  • the order and number of layers to be laminated, and the thickness of each layer can be adjusted as appropriate in consideration of the light emission efficiency and the element lifetime.
  • the polymer light emitting device provided with the charge injection layer for example, a polymer light emitting device provided with a charge injection layer adjacent to the cathode, a polymer light emitting provided with a charge injection layer adjacent to the anode An element is mentioned.
  • Examples of the structure of the polymer light emitting device include the following structures e) to p).
  • the polymer light-emitting device of the present invention includes those in which the composition of the present invention is contained in the hole transport layer and Z or the electron transport layer.
  • the polymer light-emitting device of the present invention includes those in which the composition of the present invention is contained in a hole injection layer and / or an electron injection layer.
  • composition of the present invention When the composition of the present invention is used for a hole injection layer, it is preferably used simultaneously with an electron accepting compound. When the composition of the present invention is used in an electron transport layer, it is preferably used simultaneously with an electron donating compound.
  • simultaneous use there are methods such as mixing, copolymerization and introduction as a side chain.
  • Examples of the charge injection layer include: a layer containing a conductive polymer; provided between the anode and the hole transport layer; and an intermediate between the anode material and the hole transport material contained in the hole transport layer.
  • the electric conductivity of the conducting polymer is preferably from 10- 5 SZcm least 10 3 SZcm, to reduce the leakage current of the light-emitting image Motokan in order, 10- 5 SZC m or more 10 2 SZcm more preferably less, 10- 5 S / cm or more 10 1 SZC m or less and more preferably les ⁇ usually an electric conductivity of the conducting polymer 10
  • the conductive polymer is doped with an appropriate amount of ions.
  • the kind of ions to be doped is an anion for the hole injection layer and a cation for the electron injection layer.
  • anions include polystyrene sulfonate ions, alkylbenzene sulfonate ions, camphor sulfonate ions, and the like.
  • cations include lithium ions, sodium ions, potassium ions, tetraptyl ammonium ions, and the like.
  • the thickness of the charge injection layer is usually 1 nm to 100 nm, preferably 2 nm to 50 nm.
  • the material used for the charge injection layer may be appropriately selected depending on the relationship with the electrode and the material of the adjacent layer, such as polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof, polyphenylenevinylene and derivatives thereof.
  • Conductor Polyethylene vinylene and its derivatives, Polyquinoline and its derivatives, Polyquinoxaline and its derivatives, Conductive polymers such as polymer compounds containing aromatic amine structure in the main chain or side chain, Metal phthalocyanine (copper phthalocyanine, etc. ), Carbon and the like.
  • the insulating layer is usually 0.5 to 4.0 nm thick and has a function of facilitating charge injection.
  • Examples of the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials.
  • Examples of the polymer light emitting device provided with an insulating layer include a polymer light emitting device provided with an insulating layer adjacent to the cathode, and a polymer light emitting device provided with an insulating layer adjacent to the anode. Examples thereof include elements having the following structures Q) to ab). q) Anode Insulating layer Z Light emitting layer Z cathode
  • the polymer light emitting device of the present invention is the device structure exemplified in the above a) to ab).
  • the composition of the present invention is contained in any one of the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, and the electron injection layer.
  • the polymer light-emitting device of the present invention is usually formed on a substrate.
  • This substrate may be any substrate that does not change when an electrode is formed and an organic layer is formed.
  • the material for the substrate include glass, plastic, polymer film, and silicon.
  • the opposite electrode that is, the electrode far from the substrate
  • the opposite electrode is preferably transparent or translucent.
  • at least one of the anode and the cathode of the polymer light emitting device of the present invention is transparent or translucent.
  • the anode side is preferably transparent or translucent.
  • As the material of the anode conductive metal oxide film, translucent metal thin film, etc. are used.
  • indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and their composites indium tin Films made of conductive glass made of oxide (ITO), indium, zinc, oxide, etc. (NE SA, etc.), gold, platinum, silver, copper, etc. are used, and ⁇ , indium / zinc, oxide, and tin oxide are preferred.
  • the method for producing the anode include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method.
  • an organic transparent conductive film such as polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, and the like may be used.
  • the film thickness of the anode can be appropriately adjusted in consideration of light transmittance and electric conductivity, but is usually 10 nm to 10 / m, preferably 20 nm to: L m, Preferably 50 ⁇ ! ⁇ 500 nm.
  • a layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, carbon, or the like, or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like may be provided on the anode.
  • a material having a low work function is preferable. For example, lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, 'indium, cerium, samarium, europium, terbium, ytterbium, etc.
  • alloys include magnesium-silver alloys, magnesium-indium alloys, magnesium-aluminum alloys, indium-silver alloys, lithium-aluminum alloys, lithium-magnesium alloys, lithium-indium alloys, calcium-aluminum alloys, and the like.
  • the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the film thickness of the cathode can be appropriately adjusted in consideration of electric conductivity and durability, but is, for example, 10 nm to 10 tm, preferably 20 nm to 1 m, and more preferably 50 nm to 500 nm.
  • a method for producing the cathode a vacuum deposition method, a sputtering method, a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded, or the like is used.
  • a layer made of a conductive polymer, or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like may be provided between the cathode and the organic layer.
  • a protective layer may be provided to protect the element. In order to use the polymer light emitting device stably for a long period of time, it is preferable to provide a protective layer and Z or a protective cover in order to protect the device from the outside.
  • a polymer compound, metal oxide, metal fluoride, metal boride, metal nitride, organic-inorganic hybrid material, or the like can be used.
  • a glass plate, a plastic plate having a low water permeability treatment on the surface, or the like can be used, and a method of sealing the cover by bonding it to the element substrate with a thermosetting resin or a photo-curing resin is used. Preferably used. If the space is maintained by using a spacer, it is easy to prevent the element from being scratched.
  • the cathode can be prevented from being oxidized, and a desiccant such as barium oxide is placed in the space to adsorb it in the manufacturing process. It is easy to control the moisture that gives the device a target. It is preferable to take one or more of these measures.
  • the polymer light emitting device of the present invention includes, for example, a planar light source such as a curved light source and a planar light source (for example, illumination); a segment display device (for example, a segment type display device), a dot matrix display device (for example, it can be used for display devices such as a dot matrix flat display) and a liquid crystal display device (for example, a liquid crystal display device, a backlight of a liquid crystal display).
  • a planar light source such as a curved light source and a planar light source (for example, illumination)
  • a segment display device for example, a segment type display device
  • a dot matrix display device for example, it can be used for display devices such as a dot matrix flat display
  • a liquid crystal display device for example, a liquid crystal display device, a backlight of a liquid crystal display.
  • the planar cathode and cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • both the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multi-color display are possible by separately applying multiple types of polymeric fluorescent materials with different emission colors or using a color fill or fluorescent conversion filter.
  • the dot matrix element can be driven passively, or may be driven actively in combination with a TFT or the like. These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, force navigation systems, video camera viewfinders, and the like.
  • the planar light-emitting element is a self-luminous thin type and can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source or display device.
  • Organic Transistor Polymer Field Effect Transistor
  • the polymer compound of the present invention can also be used as a material for organic transistors.
  • the organic transistor has the thin film.
  • the polymer compound of the present invention can be suitably used as a material for a polymer field effect transistor, particularly as an active layer.
  • a source electrode and a drain electrode are usually provided in contact with an active layer made of a polymer, and a gate electrode is provided with an insulating layer in contact with the active layer interposed therebetween. It only has to be.
  • the polymer field effect transistor is usually formed on a supporting substrate.
  • the material of the substrate is not particularly limited as long as the characteristics of the field effect transistor are not impaired, but a glass substrate, a flexible film substrate, or a plastic substrate can also be used.
  • the polymer field effect transistor can be produced by a known method, for example, a method described in JP-A No. 5-110069.
  • an organic solvent-soluble polymer compound In forming the active layer, it is very advantageous and preferable to use an organic solvent-soluble polymer compound.
  • an organic solvent-soluble polymer compound For film formation from a liquid composition in which an organic solvent-soluble polymer compound contains a solvent, a spin coating method, a casting method, a micro gravure coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a mouth coating method
  • Application methods such as a method, a wire-bar coating method, a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, and an ink jet printing method can be used.
  • a sealed polymer field-effect transistor obtained by sealing a polymer field-effect transistor after production is preferable. Thereby, the polymer field effect transistor is shielded from the atmosphere, and the deterioration of the property of the polymer field effect transistor can be suppressed.
  • the sealing method includes: UV (UV) curable resin, thermosetting resin, inorganic Si ON x film covering method, etc., glass plate and film are bonded with UV curable resin, thermosetting resin, etc. Etc.
  • UV curable resin thermosetting resin
  • Etc glass plate and film are bonded with UV curable resin, thermosetting resin, etc. Etc.
  • photoluminescence measurement was performed using F1 uoro 1 og manufactured by HORIBA, Ltd. or an organic EL emission characteristic evaluation device IES-1 5 0 manufactured by Optel Co., Ltd., and the excitation wavelength was 3 5 0 Measured at nm.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight is tetrahydrofuran as a solvent.
  • Gel A ° —Miation chromatography (GPC: HL C—8220 GP C, manufactured by Tosoh or S CL—10 A, manufactured by Shimadzu Corporation)
  • the polymer compound (PO-1) was produced in accordance with the method described in JP-T-2005-50643-9.
  • compound MO-1 (0. 4984 g), compound MO 1 (0.603 1 g) and compound M0_3 (0, 02 1 5 g) are pre-treated with inert gas. Dissolved in 7.7 mL of bubbled toluene. Next, the reaction mass was raised to 85, and palladium acetate (0.45 mg) and tris (2-methoxyphenyl) phosphine (7.05 mg) were added. After raising the temperature to 100, 2 mo 2.1 ml of 1% aqueous sodium carbonate solution was added and refluxed for 7 hours. By pouring it into methanol (15 5 ml), 0.40 g of a polymer compound (PO_l) was obtained.
  • this bromo compound was dissolved in anhydrous THF, cooled to 1 78 X :, and a small excess of tert-Bu Li was added dropwise. Under cooling, B ( ⁇ C 4 H 9 ) 3 was further added dropwise and reacted at room temperature. After-treatment with 3M aqueous hydrochloric acid, the following boric acid compound was obtained.
  • Composition 1 A 1.9 wt% xylene solution (hereinafter referred to as “Composition 1”) prepared by mixing the polymer compound (P ⁇ -1) and the iridium complex (CO-1) at a weight ratio of 80:20. ) was prepared. , (Example 5)
  • a glass substrate with a 150 nm-thick ITO film formed by sputtering is spin-coated using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) nopolystyrenesulfonic acid (Baytron, Baytron P).
  • 65 A film was formed to a thickness of 5 nm and dried on a hot plate at 200 for 10 minutes.
  • a film was formed at a rotational speed of 1800 rpm by spin coating using the composition 1 prepared above. The film thickness was about 80 nm. This was dried at 13 Ot: for 1 hour under a nitrogen gas atmosphere, and then barium was deposited as a cathode at about 5 nm, and then aluminum was deposited at about 80 nm to produce an EL device. After the degree of vacuum reached IX 1 0_ 4 Pa or less, metal deposition was started.
  • Composition 2 A 1.5 wt% xylene solution (hereinafter referred to as “Composition 2”) of a mixture obtained by mixing the polymer compound (PO-2) and the iridium complex (CO-1) at a weight ratio of 80:20. ) was prepared.
  • composition 2 an EL device was produced in the same manner as in Example 5.
  • the light emitting layer was formed by spin coating at a rotation speed of 1800 rpm.
  • the film thickness was about 80 ⁇ m.
  • green EL emission peak wavelength 5 ⁇ 5 nm
  • the device showed emission of l OO c dZ m 2 at 6.9 V and the maximum efficiency of 36.1 c dZA.
  • Composition 3 J A 1.5% by weight xylene solution (hereinafter referred to as “Composition 3 J”) obtained by mixing the above polymer compound (P ⁇ -3) and the above iridium complex (CO-1) at a weight ratio of 80:20. Prepared.
  • an EL device was produced in the same manner as in Example 5.
  • the light emitting layer was formed by spin coating at a rotational speed of .1 200 rpm.
  • the film thickness was about 80 nm.
  • green EL emission peak wavelength 5 15 nm was obtained.
  • the device showed emission of l OO cdm 2 at 5.2 V and showed a maximum efficiency of 29.9 c dZA.
  • composition 4 A 1.0 wt% chloroform solution (hereinafter referred to as “Composition 4”) was prepared.
  • composition 4 an EL device was produced in the same manner as in Example 5.
  • the light emitting layer was deposited by spin coating at a rotation speed of 1 000 rpm.
  • the film thickness was about 280 nm.
  • green EL light emission peak wavelength: 525 nm
  • the device showed a maximum efficiency of 1. lcd ZA.
  • the polymer compound and composition of the present invention are used for production of an organic EL device, the maximum luminous efficiency is increased.
  • the polymer compound and composition of the present invention are useful as a light emitting material.
  • the organic EL device using the polymer compound and composition of the present invention includes a planar light source such as a curved light source and a planar light source (for example, illumination); a segment display device (for example, a segment type display) Element, etc.), dot matrix display devices (for example, dot matrix flat displays), liquid crystal display devices (for example, liquid crystal display devices, liquid crystal display backlights), and the like.
  • a planar light source such as a curved light source and a planar light source (for example, illumination); a segment display device (for example, a segment type display) Element, etc.), dot matrix display devices (for example, dot matrix flat displays), liquid crystal display devices (for example, liquid crystal display devices, liquid crystal display backlights), and the like.

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Abstract

　繰り返し単位として置換基を有していてもよいフルオレンジイル基および置換基を１個以上有するフェニレン基を含み、かつ、下記式（１）で表される繰り返し単位および／または下記式（２）で表される基を含む高分子化合物。〔式（１）において、Ａｒ1およびＡｒ2は、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、Ａｒ1とＡｒ2は、同一でも異なっていてもよい。〕〔式（２）において、Ａｒ1は前記と同じ意味を表す。また、Ａｒ3は、アリール基または１価の芳香族複素環基を表す。〕

Description

明 細 書 高分子化合物およびそれを含む組成物 技術分野
本発明は、 高分子化合物およびそれを含む組成物に関する。
背景技術
近年、 有機エレクト口ルミネッセンス素子 （以下、 「有機 E L素子」 と 略する場合がある。 ） の分野において、 さまざまな発光材料の研究開発が 活発に行われている。 中でも、 三重項励起状態からの発光を示す化合物 （ 以下、 「三重項化合物」 と略する場合がある。 ） を含む発光材料は、 高発 光効率で発光する材料として期待されている。
三重項化合物を含む発光材料を用いた有機 E L素子を製造するに際し、 該 発光材料を有する薄膜を作製する方法として、 三重項化合物に、 高分子化 合物を混合した組成物を溶媒に溶解させて、 塗布法により薄膜を形成する 方法が知られている。 このように、 三重項化合物に高分子化合物を混合し て使用する場合、 該高分子化合物が有機 E L素子の特性に大きな影響を与 えうるため、 該組成物に好適に用いることができる高分子化合物について 様々な検討がなされている。 このような高分子化合物として、 例えば、 2 、 7—フルオレンジィル基と 4、 4 ' —ベンゾフエノンジィル基を含む高 分子化合物が知られている （国際公開第 2 0 0 5 4 0 3 0 2号パンフレ ッ卜） 。
発明の開示
しかし、 上記公知の高分子化合物と三重項化合物とを含む組成物を用い て有機 E L素子を作製した場合、 その素子の最大発光効率が未だ十分でな い。
そこで、 本発明の目的は、 最大発光効率が高い高分子発光素子を与えう る高分子化合物を提供することにある。 本発明は第一に、 繰り返し単位として置換基を有していてもよいフルォ レンジィル基および置換基を 1個以上有するフエ二レン基を含み、 かつ、 下記式 （1) で表される繰り返し単位および Zまたは下記式 （2) で表さ れる基を含む高分子化合物を提供する。
Figure imgf000003_0001
〔式 （ 1) において、 A r 1および A r 2は、 ァリーレン基または 2価の芳 香族複素環基を表し、 A r1と A r2は、 同一でも異なっていてもよい。 〕 o
II
A r1' ^A r 3 〔式 （2) において、 A r 1は前記と同じ意味を表す。 また、 A r3は、 ァ リール基または 1価の芳香族複素環基を表す。 〕 。 本発明は第二に、 前記高分子化合物と三重項化合物とを含む組成物を提 供する。 本発明は第三に、 前記高分子化合物または前記組成物を含む高分子発光 素子を提供する。 発明を実施するための形態
<高分子化合物 >
本発明の高分子化合物は、 繰り返し単位として置換基を有していてもよ いフルオレンジィル基および置換基を 1個以上有するフエ二レン基を含み 、 かつ、 前記式 （ 1) で表される繰り返し単位および または前記式 （2 ) で表される基を含むものである。
—フルオレンジィル基一
本発明の高分子化合物が繰り返し単位として有するフルオレンジィル基 とは、 フルオレンから水素原子 2個を除いて誘導される 2価の基をいい、 フルオレンの 1位から 9位 （好ましくは、 1位から 8位） の水素原子の中 から 2個の水素原子を取り除いた基をいう。 高分子化合物の重合の行いや すさの観点からは、 フルオレンの 1位から 4位の水素原子の中から 1個の 水素原子を除き、 かつ、 5位から 8位の水素原子の中から 1個の水素原子 を除いた基が好ましい。 なお、 フルオレンジィル基は置換基を有していて もよい。
前記フルオレンジィル基が有していてもよい置換基としては、 アルキル 基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァ リ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールァ ルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基 、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァ シルォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 力 ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基または前記式 （ 2 ) で表される基等が挙げられる。 これらの置換基に含まれる水素原子は 、 フッ素原子に置換されていてもよい。
前記アルキル基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 炭素数が 通常 1〜 2 0程度、 好ましくは 3〜2 0である。 アルキル基の例としては 、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 i _プロピル基、 n _ブチル基 、 i—ブチル基、 s—ブチル基、 t 一ブチル基、 ペンチル基、 イソアミル 基、 へキシル基、 シクロへキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチ ルへキシル基、 ノニル基、 デシル基、 3， 7 _ジメチルォクチル基、 ラウ リル基、 トリフルォロメチル基、 ペン夕フルォロェチル基、 パ一フルォロ ブチル基、 パーフルォ口へキシル基、 パーフルォロォクチル基等が挙げら れ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特性、 高分子化合物の合成 の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、 ペンチル基、 イソァ ミル基、 へキシル基、 ォクチル基、 2 —ェチルへキシル基、 デシル基、 3 ， 7—ジメチルォクチル基が好ましい。
前記アルコキシ基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 炭素数 が通常 1〜2 0程度、 好ましくは 3〜2 0である。 アルコキシ基の例とし ては、 メトキシ基、 エトキシ基、 n _プロピルォキシ基、 i _プロピルォ キシ基、 n—ブトキシ基、 i 一ブトキシ基、 s —ブトキシ基、 tーブトキ シ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 シクロへキシルォキシ基、 ヘプチルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 ノ ニルォキシ基、 デシルォキシ基、 3， 7 —ジメチルォクチルォキシ基、 ラ ゥリルォキシ基、 トリフルォロメトキシ基、 ペン夕フルォロエトキシ基、 パーフルォロブトキシ基、 パ一フルォ口へキシルオギシ基、 パーフルォロ ォクチルォキシ基、 メトキシメチルォキシ基、 2—メトキシェチルォキシ. 基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特性、.高分子 化合物の合成の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、 ペンチ ルォキシ基、 へキシルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシル ォキシ基、 デシルォキシ基、 3 , 7—ジメチルォクチルォキシ基が好まし ,い。 '
前記アルキルチオ基は、 直鎖、 分岐または環状のいずれでもよく、 炭素 数が通常 1〜2 0程度、 好ましくは 3〜 2 0である。 アルキルチオ基の例 としては、 メチルチオ基、 ェチルチオ基、 n—プロピルチオ基、 i 一プロ ピルチオ基、 n—ブチルチオ基、 i 一プチルチオ基、 s —プチルチオ基、 t 一プチルチオ基、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 シクロへキシルチ ォ基、 へプチルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシルチオ基、 ノ 二ルチオ基、 デシルチオ基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基、 ラウリル チォ基、 トリフルォロメチルチオ基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶 媒への溶解性、 素子特性、 高分子化合物の合成の行いやすさ等の観点と耐 熱性とのバランスからは、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 ォクチルチ ォ基、 2 —ェチルへキシルチオ基、 デシルチオ基、 3 , 7 —ジメチルォク チルチオ基が好ましい。
前記ァリール基は、 芳香族炭化水素から、 水素原子 1個を除いた原子団 であり、 ベンゼン環をもつもの、 縮合環をもつもの、 独立したベンゼン環 または縮合環 2個以上が直接またはビニレン等の基を介して結合したもの から水素原子 1個を除いた原子団等が含まれる。 ァリール基は、 炭素数が 通常 6〜 6 0程度、 好ましくは 7〜4 8である。 ァリール基の例としては 、 フエニル基、 C ,〜C I 2アルコキシフエニル基 （ アルコキシ 」 は、 アルコキシ部分の炭素数が 1〜 1 2であることを意味する。 以下、 同様である。 ） 、 アルキルフエニル基 （ 「C ,〜C 1 2アルキル」 は、 アルキル部分の炭素数が 1〜 1 2であることを意味する。 以下、 同様 である。 ） 、 1 一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1 一アントラセニル基、 2 —アントラセニル基、 9—アントラセニル基、 ペン夕フルオロフェニル 基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特性、 高分子 化合物の合成の行いやすさ等の観点からは、 C ,〜C 1 2アルコキシフエ二 ル基、 C ,〜C 1 2アルキルフエニル基が好ましい。
◦ ,〜（：| 2アルコキシフエニル基としては、 メトキシフエ二ル基、 ェトキ シフエ二ル基、 プロピルォキシフエニル基、 i —プロ.ピルォキシフエニル 基、 ブトキシフエニル基、 i 一ブトキシフエニル基、 t 一ブトキシフエ二 ル基、 ペンチルォキシフエニル基、 へキシルォキシフエニル基、 シクロへ キシルォキシフエニル基、 ヘプチルォキシフエニル基、 ォクチルォキシフ ェニル基、 2—ェチルへキシルォキシフエニル基、 ノニルォキシフエニル 基、 デシルォキシフエニル基、 3 , 7—ジメチルォクチルォキシフエニル 基、 ラウリルォキシフエニル基等が例示される。 < ,〜（：1 2アルキルフエ ニル基としては、 メチルフエニル基、 ェチルフエニル基、 ジメチルフエ二 ル基、 プロピルフエニル基、 メシチル基、 メチルェチルフエニル基、 i 一 プロピルフエニル基、 ブチルフエニル基、 i 一ブチルフエニル基、 t —ブ チルフエニル基、 ペンチルフエ二ル基、 イソアミルフエ二ル基、 へキシル フエニル基、 ヘプチルフエニル基、 ォクチルフエ二ル基、 ノニルフエニル 基、 デシルフェニル基、 ドデシルフヱニル基等が例示される。
前記ァリールォキシ基は、 炭素数が通常 6〜 6 0程度、 好ましくは 7〜 4 8である。 ァリールォキシ基の例としては、 フエノキシ基、 （^〜じ アルコキシフエノキシ基、 C ,〜C 1 2アルキルフエノキシ基、 1—ナフチ. ルォキシ基、 2—ナフチルォキシ基、 ペン夕フルオロフェニルォキシ基等 が挙げられ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特性、 高分子化合 物の合成の行いやすさ等の観点からは、 C ,〜C i 2アルコキシフエノキシ 基、 C ,〜C I 2アルキルフエノキシ基が好ましい。 C ,〜C 1 2アルコキシフ エノキシ基としては、 メトキシフエノキシ基、 エトキシフエノキシ基、 n 一プロピルォキシフエノキシ基、 i _プロビルォキシフエノキシ基、 n— ブトキシフエノキシ基、 i —ブトキシフエノキシ基、 s _ブトキシフエ二 ル基、 t _ブトキシフエノキシ基、 ペンチルォキシフエノキシ基、 へキシ ルォキシフエノキシ基、 シクロへキシルォキシフエノキシ基、 ヘプチルォ キシフエノキシ基、 ォクチルォキシフエノキシ基、 2—ェチルへキシルォ キシフェスキシ基、 ノニルォキシフエノキシ基、 デシルォキシフエノキシ 基、 3， 7—ジメチルォクチルォキシフエノキシ基、 ラウリルォキシフエ ノキシ基等が例示される。 じ,〜。^アルキルフエノキシ基としては、 メ チルフエノキシ基、 ェチルフエノキシ基、 ジメチルフエノキシ基、 プロピ ルフエノキシ基、 1 , 3 , 5 —トリメチルフエノキシ基、 メチルェチルフエ ノキシ基、 i _プロピルフエノキシ基、 ブチルフエノキシ基、 i _ブチル フエノキシ基、 t _ブチルフエノキシ基、 ペンチルフエノキシ基、 イソァ ミルフエノキシ基、 へキシルフエノキシ基、 ヘプチルフエノキシ基、 ォク チルフエノキシ基、 ノニルフエソキシ基、 デシルフエノキシ基、 ドデシル フエノキシ基等が例示される。
前記ァリールチオ基は、 炭素数が通常 6〜6 0程度である。 アリ^ルチ ォ基の例としては、 フエ二ルチオ基、 C ,〜C 1 2アルコキシフエ二ルチオ 基、 C ,〜C 1 2アルキルフエ二ルチオ基、 1—ナフチルチオ基、 2—ナフ チルチオ基、 ペン夕フルオロフェニルチオ基等が挙げられ、 高分子化合物 の有機溶媒への溶解性、 素子特性、 高分子化合物の合成の行いやすさ等の 観点からは、 c,〜c12アルコキシフエ二ルチオ基、 c,〜c12アルキルフ ェニルチオ基が好ましい。 .
前記ァリールアルキル基は、，炭素数が通常 7〜60程度、 好ましくは 7 〜48である。 '
ァリールアルキル基の例としては、 フエ二ルー Ci C アルキル基、 〜じ12ァルコキシフェニル—じ1〜（：| 2ァルキル基、 〜C12アルキルフ ェニルー C,〜C12アルキル基、 1—ナフチル—じ,〜。 アルキル基、 2 —ナフチルー C,〜C12アルキル基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶 媒への溶解性、 素子特性、 高分子化合物の合成の行いやすさ等の観点から は、 C,〜C12アルコキシフエニル— Ci〜C12アルキル基、 , ϋ アル キルフエ二ルー C,〜C12アルキル基が好ましい。 一
前記ァリールアルコキシ基は、 炭素数が通常 7〜60程度、 好ましくは 7〜48である。 ァリールアルコキシ基の例としては、 フエニルメ トキシ 基、 フエ ルエトキシ基、 フエニルブトキシ基、 フエニルペンチ口キシ基 、 フエニルへキシロキシ基、 フエニルへプチロキシ基、 フエニルォクチ口 キシ基等のフエニル— C,〜Ci2アルコキシ基、 C,〜C12アルコキシフエ ニル— C,〜C12アルコキシ基、 C,〜CI 2アルキルフエニル— C,〜C12ァ ルコキシ基、 1一ナフチル— C,〜C, 2アルコキシ基、 2—ナフチル
,〜 C , 2アルコキシ基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特性、 高分子化合物の合成の行いやすさ等の観点からは、 C,〜C12 アルコキシフエニル— C,〜C12アルコキシ基、 C,〜C,2アルキルフエ二 ル— C,〜C12アルコキシ基が好ましい。
前記ァリールアルキルチオ基は、 炭素数が通常 7〜60程度、 好ましく は 7〜48である。 ァリールアルキルチオ基の例としては、 フエ二ルー C ,〜 C , 2アルキルチオ基、 C,〜C12アルコキシフエニル— C,〜CI 2アルキ ルチオ基、 C,〜C12アルキルフエ二ルー Ci C アルキルチオ基、 1一 ナフチル— C,〜C12アルキルチオ基、 2一ナフチルー C. C アルキル チォ基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特性、 高 分子化合物の合成の行いやすさ等の観点からは、 C,〜CI 2アルコキシフ ェニル— C,〜C12アルキルチオ基、 , 〜CI 2アルキルフエ二ルー C,〜C 12アルキルチオ基が好ましい。
前記ァリールアルケニル基は、 炭素数が通常 8〜6 0程度である。 ァリ ールアルケニル基の例としては、 フエ二ルー C2〜C12アルケニル基 （ 「 C2〜C12アルケニル」 は、 アルケニル部分の炭素数が 2〜 1 2であるこ とを意味する。 以下、 同様である。 ） 、 C,〜C12アルコキシフエ二ルー C2〜C12アルケニル基、 C,〜C12アルキルフエニル— C2〜CI 2アルケニ ル基、 1一ナフチル— C2〜C,2アルケニル基、 2—ナフチル— C2〜C12 アルケニル基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特 性、 高分子化合物の合成の行いやすさ等の観点からは、 C,〜CI 2アルコ キシフエニル— C2〜C12アルケニル基、 C2〜C12アルキルフエ二ルー C, 〜（： | 2アルケニル基が好ましい。
前記ァリールアルキニル基は、 炭素数が通常 8〜6 0程度である。 ァリ ールアルキニル基の例としては、 フエ二ルー C2〜CI 2アルキニル基 （ 「 C2〜CI 2アルキニル」 は、 アルキニル部分の炭素数が 2〜 1 2であるこ とを意味する。 以下、 同様である。 ） 、 C,〜C12アルコキシフエ二ルー C2〜C12アルキニル基、 , ϋ アルキルフエ二ルー C2〜C12アルキニ ル基、 1—ナフチル— C2〜C12アルキニル基、 2—ナフチル— C2〜C12 アルキニル基等が挙げられ、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特 性、 高分子化合物の合成の行いやすさ等の観点からは、 （^〜じ アルコ キシフエニル— C2〜C12アルキニル基、 （：,〜。, 2アルキルフエニル— C2 〜（： | 2アルキニル基が好ましい。
前記置換アミノ基としては、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキ ル基及び 1価の複素環基から選ばれる 1個または 2個の基で置換されたァ ミノ基が挙げられる。 これらのアルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキ ル基及び 1価の複素環基は置換基を有していてもよい。 置換ァミノ基の炭 素数は該置換基の炭素数を含めないで'、 通常、 1〜 6 0程度、 好ましくは 2〜4 8である。 置換アミノ基の例としては、 メチルァミノ基、 ジメチル アミノ基、 ェチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、 プロピルアミノ基、 ジブ 口ピルアミノ基、 i —プロピルアミノ基、 ジイソプロピルアミノ基、 プチ ルァミノ基、 i —プチルァミノ基、 t —プチルァミノ基、 ペンチルァミノ 基、 へキシルァミノ基、 シクロへキシルァミノ基、 ヘプチルァミノ基、 ォ クチルァミノ基、 2—ェチルへキシルァミノ基、 ノニルァミノ基、 デシル アミノ基、 3， 7—ジメチルォクチルァミノ基、 ラウリルアミノ基、 シク 口ペンチルァミノ基、 ジシクロペンチルァミノ基、 シクロへキシルァミノ 基、 ジシクロへキシルァミノ基、 ピロリジル基、 - ピペリジル基、 ジトリフ ルォロメチルァミノ基フエニルァミノ基、 ジフエ二ルァミノ基、
2アルコキシフエニルァミノ基、 ジ （C ,〜C 1 2アルコキシフエニル） アミ ノ基、 ジ （（^〜 アルキルフエニル） アミノ基、 1—ナフチルァミノ 基、 2—ナフチルァミノ基、 ペン夕フルオロフェニルァミノ基、 ピリジル アミノ基、 ピリダジニルァミノ基、 ピリミジルアミノ基、 ピラジルァミノ 基、 トリアジルァミノ基フエニル— C ,〜C 1 2アルキルアミノ基、 C ,〜C , 2アルコキシフエ二ルー 2アルキルアミノ基、 C i C アルキル フエニル— C ,〜（： 1 2アルキルアミノ基、 ジ （C ,〜C 1 2アルコキシフエ二 ル—じ,〜。^アルキル） アミノ基、 ジ （C ,〜C 1 2アルキルフエニル
〜C 1 2アルキル） アミノ基、 1 _ナフチル—じ,〜。^アルキルアミノ基 、 2—ナフチル— 2アルキルアミノ基等が挙げられる。
前記置換シリル基としては、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキ ル基及び 1価の複素環基から選ばれる 1個、 2個または 3個の基で置換さ れたシリル基が挙げられる。 置換シリル基の炭素数は、 通常、 1〜 6 0程 度、 好ましくは 3〜4 8である。 これらのアルキル基、 ァリール基、 ァリ ールアルキル基及び 1価の複素環基は置換基を有していてもよい。 置換シ リル基の例としては、 トリメチルシリ Jレ基、 トリェチルシリル基、 トリプ 口ビルシリル基、 トリ— i _プロビルシリル基、 ジメチルー i—プロピリ シリル基、 ジェチルー i 一プロビルシリル基、 t—プチルシリルジメチル シリル基、 ペンチルジメチルシリル基、 へキシルジメチルシリル基、 ヘプ チルジメチルシリル基、 ォクチルジメチルシリル基、 2—ェチルへキシル ージメチルシリル基、 ノニルジメチルシリル基、 デシルジメチルシリル基 、 3， 7—ジメチルォクチルージメチルシリル基、 ラウリルジメチルシリ ル基、 フエニル— C ,〜C 1 2アルキルシリル基、 C ,〜C 1 2アルコキシフエ ニル— C ,〜 C , 2アルキルシリル基、 C ,〜C 1 2アルキルフエニル— C ,〜C 1 2アルキルシリル基、 1—ナフチルー C ,〜C I 2アルキルシリル基、 2— ナフチルー 〜( 1 2アルキルシリル基、 フエニル— C ,〜C 1 2アルキルジ メチルシリル基、 トリフエニルシリル基、 トリ— p—キシリルシリル基、 トリベンジルシリル基、 ジフエニルメチルシリル基、 t—ブチルジフエ二 ルシリル基、 ジメチルフエニルシリル基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素 原子が例示される。
前記ァシル基は、 炭素数が、 通常、 2〜2 0程度、 好ましくは 2〜 1 8 である。 ァシル基の例としては、 ァセチル基、 プロピオニル基、 プチリル 基、 イソプチリル基、 ピバロイル基、 ベンゾィル基、 トリフルォロアセチ ル基、 ペンタフルォロベンゾィル基等が挙げられる。
前記ァシルォキシ基は、 炭素数が、 通常、 2〜2 0程度、 好ましくは 2 〜 1 8である。
ァシルォキシ基の例としては、 ァセトキシ基、 プロピオニルォキシ基、 ブ チリルォキシ基、 イソプチリルォキシ基、 ピバロィルォキシ基、 ベンゾィ ルォキシ基、 トリフルォロアセチルォキシ基、 ペン夕フルォロベンゾィル ォキシ基等が挙げられる。
前記イミン残基としては、 ィミン化合物 （即ち、 分子内に、 一 N = C— を持つ有機化合物のことをいう。 その例として、 アルジミン、 ケチミン及 びこれらの N上の水素原子が、 アルキル基等で置換された化合物等が挙げ られる。 ） から水素原子 1個を除いた残基が挙げられる。 ィミン残基の炭 素数は、 通常、 2〜 2 0程度であり、 好ましくは 2〜 1 8である。 ィミン 残基の例としては、 以下の構造式で示される基等が挙げられる。
Figure imgf000012_0001
(式中、 M eはメチル基を表す。 また、 波線は、 結合手を表し、 イミン残 基の種類によっては、 シス体、 トランス体等の幾何異性体を持つ場合があ ることを意味する。 ）
前記アミ ド基は、 炭素数が通常 2〜 2 0程度、 好ましくは 2〜 1 8であ る。 アミ ド基の例としては、 ホルムアミ ド基、 ァセトアミ ド基、 プロピオ アミ ド基、 プチロアミ ド基、 ベンズアミ ド基、 トリフルォロアセトアミ ド 基、 ペン夕フルォロベンズアミ ド基、 ジホルムアミ ド基、 ジァセトアミ ド 基、 ジプロピオアミ ド基、 ジブチロアミ ド基、 ジベンズアミ ド基、 ジトリ フルォロアセトアミ ド基、 ジペン夕フルォ口べンズアミ ド基等が挙げられ る。
前記酸イミ ド基としては、 酸イミ ドからその窒素原子に結合した水素原 子 1個を除いて得られる残基が挙げられ、 炭素数が通常 4〜 2 0程度であ る。 酸イミ ド基の例としては、 以下に示す基等が挙げられる。
Figure imgf000013_0001
前記 1価の複素環基とは、 複素環化合物から水素原子 1個を除いた残り の原子団をいう。 1価の複素環基の炭素数は通常 4〜60程度、 好ましく は 4〜20である。 なお、 1価の複素環基の炭素数には、 置換基の炭素数 は含まれない。 前記複素環化合物とは、 環式構造をもつ有機化合物のうち 、 環を構成する元素が炭素原子だけでなく、 酸素、 硫黄、 窒素、 燐、 硼素 、 珪素等のへテロ原子を環内に含むものをいう。 1価の複素環基の中では '、 1価の芳香族複素環基が好ましい。
1価の複素環基の例としては、 チェニル基、 C,〜C12アルキルチェニル 基、 ピロリル基、 フリル基、 ピリジル基、 C,〜C12アルキルピリジル基 、 ピペリジル基、 キノリル基、 イソキノリル基等が挙げられ、 チェニル基 、 C,〜C12アルキルチェニル基、 ピリジル基、 C,〜C12アルキルピリジ ル基が好ましい。
前記置換力ルポキシル基としては、 アルキル基、 ァリール基、 ァリール アルキル基または 1価の複素環基で置換されたカルボキシル基等が挙げら れる。 なお、 前記のアルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基または 1価の複素環基は置換基を有していてもよい。 置換カルボキシル基の炭素 数は、 通常、 2〜60程度、 好ましくは 2〜48である。 置換力ルポキシル基 の例としては、 メトキシカルボニル基、 エトキシカルボ二ル基、 プロポキ シカルボ二ル基、 i 一プロポキシカルボニル基、 ブトキシカルボニル基、 i —ブトキシカルポニル基、 t 一ブトキシカルポニル基、 ペンチルォキシ カルポニル基、 へキシロキシカルボニル基、 シクロへキシロキシカルポ二 ル基、 ヘプチルォキシカルボニル基、 ォクチルォキシカルポニル基.、 2— ェチルへキシロキシカルボ二ル基、 ノニルォキシカルポニル基、 デシロキ シカルボニル基、 3， 7—ジメチルォクチルォキシカルポニル基、 ドデシ ルォキシカルポニル基、 卜リフルォロメトキシカルボニル基、 ペン夕フル ォロエトキシカルボニル基、 パーフルォロブトキシカルボ二ル基、 パーフ ルォ口へキシルォキシカルボ二ル基、 パ一フルォロォクチルォキシカルボ ニル基、 フエノキシカルボ二ル基、 ナフトキシカルポニル基、 ピリジルォ キシカルボニル基等が挙げられる。 これらの基はさらに置換基を有してい てもよい。 なお、 置換力ルポキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含 まれない。 置換基を有していてもよいフルオレンジィル基としては、 下記式 （3 ) で表される基があげられる。
Figure imgf000014_0001
〔式 （3 ) において、 R 2は置換基を表し、 R 3はアルキル基、 アルコキシ 基、 ァリール基または 1価の複素環基を表し、 mは独立に 0から 3の整数 を表す。 R 2が複数個存在する場合には、 それらは同一であっても異なつ ていてもよい。 また、 複数個の R 3は同一でもあっても異なっていてもよ い。 〕
前記式 （3 ) 中、 mは独立に 0から 3の整数を表すが、 高分子化合物の 合成の行いやすさの観点からは、 mが 0または 1であることが好ましく、 両方の mが 0であるかまたは両方の mが 1であることがより好ましい。 . R 2で表される置換基としては、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチ ォ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキ ル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルギルチオ基、 ァリールァルケ ニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置 換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 ァ ミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基、 置換カルボキシ ル基、 ニトロ基、 シァノ基等が挙げられ、 これらの基の例としては、 前述 のフルオレンジィル基の置換基の例示と同様の基があげられる。
これらの置換基の中では、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 高分子 化合物の合成の行いやすさの観点からは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァ ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリー ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 1価の複素環基が好ましく、 アル キル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 1価の複素環基がより好ましい。 前記式 （3 ) 中、 R 3がァリール基である場合、 高分子化合物の合成の 行いやすさ、 素子特性等の観点から、 R 3が、 フエニル基、 C ,〜C I 2アル コキシフエニル基、 じ,〜（：| 2アルキルフエニル基、 1—ナフチル基、 2 一ナフチル基、 1 一アントラセニル基、 2 —アントラセニル基、 9 一アン トラセニル基、 ペン夕フルオロフェニル基であることが好ましく、 C ,〜 C l 2アルコキシフエニル基、 〇,〜〇1 2アルキルフエニル基あることがよ り好ましい。 また、 R 3が 1価の複素環基である場合、 高分子化合物の合 成の行いやすさ、 素子特性等の観点から、 R 3が、 チェニル基、 ピロリル 基、 フリル基、 ピリジル基、 ピペリジル基、 キノリル基、 イソキノリル基 等であることが好ましい。
素子特性等の観点からは、 R 3は、 アルキル基またはァリール基である ことが好ましい。
前記式 （3 ) で表される基としては、 高分子化合物の合成の行いやすさ 、 素子特性等の観点から、 下記式 （3— 1 ) ：
Figure imgf000016_0001
〔式 （3 _ 1 ) において、 R 2及び mは、 前記と同じ意味を表し、 R 4は、 置換基を表し、 hは、 0〜 5の整数を表す。 R 2及び R 4が複数個存在する 場合には、 それらは、 各々,、 同一であっても異なっていてもよい。 複数個 存在する m及び hは、 各々、 同一であっても異なっていてもよい。 〕 で表される基が好ましい。
R 4で表される置換基としては、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキル チォ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 'ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアル ケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基、 置換カルボキ シル基、 ニトロ基、 シァノ基等が挙げられる。 これらの置換基に含まれる 水素原子は、 フッ素原子またはその他の基で置換されていてもよい。 これ らの置換基の中では、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 高分子化合物 の合成の行いやすさの観点からは、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキル チォ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基、 1価の複素環基が好ましく、 アルキル基 、 アルコキシ基、 ァリール基、 1価の複素環基がより好ましい。 また、 こ れらの置換基の中では、 素子特性の観点からは、 非置換または置換のアル キル基、 非置換または置換のアルコキシ基 （炭素数は、 通常、 1〜 1 2で あり、 好ましくは 5〜 8である。 ） 、 置換力ルポキシル基が好ましい。 R 4で表される置換基は、 前述でフルオレンジィル基の置換基として説明し 例示したものと同じである。
R4が非置換または置換のアルコキシ基の場 、 素子特性等の観点から 、 下記式 ( a ) ：
* -0- (CH2) nl CH3 (a)
〔式 （a) において、 n 1は 0〜 9の整数を表す。 式中の水素原子は炭素 数 1〜 5のアルキル基で置換されていてもよい。 また、 *の位置で前記式 ( 3 - 1 ) 中のベンゼン環と結合する。 〕
または下記式 （b) ：
*一 O— (CH2) n2—〇— (CH2) n3 CH3 (b) 〔式 （b) において、 n 2は 1〜： L 0の整数、 n 3は 1〜 9の整数を表す 。 式中の水素原子は炭素数 1〜 5のアルキル基で置換されていてもよい。 また、 *の位置で前記式 （3 _ 1) 中のベンゼン環と結合する。 〕 で表されるものが好ましい。
高分子化合物の耐熱性の観点からは、 hは 1〜 5の整数であることが好 ましい。
前記式 （3— 1) で表される基としては、 下記式 （3— 2) ：
Figure imgf000017_0001
(式 （3 - 2) において、 R4及び hは、 それぞれ独立に、 前記と同じ意 味を表す。 R 4が複数個存在する場合には、 それらは、 各々、 同一であつ ても異なっていてもよい。 複数個存在する hは、 同一であっても異なって いてもよい。 ）
で表される基、 または、 下記式 （3— 3 ) ：
Figure imgf000018_0001
(式 （3 _ 3 ) において、 R Aは、 アルキル基を表す。 複数個存在する R A は、 同一であっても異なっていてもよい。 ）
で表される基がより好ましい。
一置換基を 1個以上有するフエ二レン基一
本発明の高分子化合物が繰り返し単位として含むフエ二レン基は、 o— フエ二レン基、 m—フエ二レン基、 p—フエ二レン基があり、 高分子化合 物の重合の行いやすさの観点からは、 p—フエ二レン基が好ましい。 なお 、 本発明の高分子化合物に用いるフエ二レン基は置換基を 1個以上有する る。
フエ二レン基が有する置換基としては、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァ ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリ一 ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリー ルァルケニル基、 ァリールアルキニル基、 1価の複素環基または前記式 （ 2 ) で表される基等があげられる。 これらの置換基に含まれる水素原子は 、 フッ素原子に置換されていてもよい。
置換基を 1個以上有するフエ二レン基としては、 下記式 （4 ) で表され る基があげられる。
Figure imgf000019_0001
〔式 （4 ) において、 R 5はアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基 、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル 基、 ァリールアルキニル基または 1価の複素環基を表す。 nは 1から 4の 整数を表す。 R 5が複数個存在する場合は、 それらは同一であっても異な つていてもよい。 〕
前記式 （4 ) 中、 R 5としては、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 高分子化合物の合成の行いやすさの観点からは、 アルキル基、 アルコキシ 基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリ一ルォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 1価の複素環基が好ましく 、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 1価の複素環基がより好まし い。
ここで、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァ リールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコ キシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアル キニル基、 1価の複素環基の説明としては、 前述でフルオレンジィル基の 置換基として説明し例示したものと同じである。
前記式 （4 ) 中、 nは 1から 4の整数を表すが、 高分子化合物の合成の 行いやすさの観点からは、 nが 1または 2であることが好ましい。 R 4が 複数個存在する場合、 それらは同一であっても異なっていてもよい。 前記式 （4 ) で表される基の例としては、 下記の基が例示される。
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
4) (Ζϊ) (CIa4 (οϊΑ (ΪΙ,-
Figure imgf000022_0001
22
Figure imgf000023_0001
() (} (}clsCs14cl217-.----
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
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000027_0003
(4-Ό-27) (4-D-28) 本発明の高分子化合物は、 繰り返し単位として置換基を有していてもよ いフルオレンジィル基および置換基を 1個以上有するフエ二レン基を含み 、 かつ、 前記式 （ 1 ) で表される繰り返し単位および/または前記式 （2 ) で表される基を含むことを特徴とする。 前記式 （ 1) 中、 A r1および A r2は、 ァリーレン基または 2価の芳香族複素環基を表し、 A r 1と A r 2は、 同一でも異なっていてもよい。
ここでァリーレン基とは、 芳香族炭化水素から、 水素原子 2個を除いた 原子団であり、 独立したベンゼン環または縮合環をもつものから水素原子 2個を除いた原子団等が含まれる。 ァリーレン基は、 炭素数が通常 6〜 6 0程度、 好ましくは 6〜48であり、 より好ましくは 6〜30であり、 好 ましくは 6〜 1 8であり、 より好ましくは 6〜 1 0であり、 好ましくは 6 である。 該炭素数には置換基の炭素数は含まない。 ァリ一レン基の例とし ては、 1 , 4—フエ二レン基、 1 , 3—フエ二レン基、 1 , 2 _フエニレ ン基、 1 , 4—ナフ夕レンジィル基、 1， 5—ナフ夕レンジィル基、 2， 6 —ナフ夕レンジィル基、 1， 4—アントランジィル基、 1， 5—アントラン ジィル基、 2 , 6—アントランジィル基、 9, 1 0—アントランジィル基 、 2, 7—フエナントレンジィル基、 1， 7—ナフ夕センジィル基、 2, 8 一ナフ夕センジィル基などが挙げられ、 好ましくは 1 , 4 _フエ二レン基 、 1， 3—フエ二レン基、 1, 2—フエ二レン基、 1 , 5—ナフ夕レンジ ィル基、 2， 6—ナフタレンジィル基、 1 , 4—アントランジィル基、 1 , 5—アントランジィル基、 2 , 6—アントランジィル基、 9, 1 0—アン トランジィル基であり、 より好ましくは 1, 4—フエ二レン基、 1， 3— フエ二レン基、 1 , 2—フエ二レン基、 1， 5—ナフ夕レンジィル基、 2, 6—ナフ夕レンジィル基であり、 好ましくは 1 , 4—フエ二レン基、 1, 3—フエ二レン基、 1 , 2—フエ二レン基であり、 より好ましくは 1， 4 一フエ二レン基である。
2価の芳香族複素環基とは、 芳香族複素環化合物から水素原子 2個を除 いた残りの原子団をいい、 炭素数は通常 4〜60程度、 好ましくは 4〜2 0であり、 より好ましくは 4〜9であり、 さらに好ましくは 4〜5である 。 2価の芳香族複素環基の例としては、 2， 5—チォフェンジィル基、 N —メチル— 2， 5 —ピロ一ルジィル基、 2， 5 _フランジィル基、 2， 5 一ピリジンジィル基、 2 , 6 —ピリジンジィル基、 2， 4—キノリンジィ ル基、 2 , 6—キノリンジィル基、 1 , 4 一イソキノリンジィル基、 1 , 5 —イソキノリンジィル基などが例示され、 2 , 5—チォフェンジィル基 、 2 , 5 _ピリジンジィル基、 2， 6 —ピリジンジィル基、 2， 4—キノ リンジィル基、 2 , 6—キノリンジィル基、 1， 4—イソキノリンジィル 基、 1， 5 —イソキノリンジィル基が好ましく、 2 , 5—チォフェンジィ ル基、 2， 5—ピリジンジィル基、 2 , 6 —ピリジンジィル基がより好ま しく、 2， 5 —ピリジンジィル基、 2 , 6 —ピリジンジィル基がさらに好 ましい。
A r 1および A r 2が置換基を有する場合、 有機溶媒への溶解性、 素子特 性、 高分子化合物の合成の行いやすさ等の観点からは、 置換基が、 アルキ ル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリール,アルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリール アルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 ァミノ 基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基、 置換カルボキシル基、 ニトロ基およびシァノ基から選ば れるものであることが好ましい。 より好ましくはアルキル基、 アルコキシ 基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアル コキシ基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ァシル基、 置換カルボキシル基 およびシァノ基から選ばれるものであり、 より一層好ましくは、 アルキル ,基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基 およびァリールアルコキシ基から選ばれるものであり、 さらに好ましくは アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基から選ばれるものであり、 特に好 ましくはアルキル基である。 前記式 （ 1 ) で表される繰り返し単位としては、 下記式 （ 1 一 1 ) で表 される繰り返し単位が好ましい。
Figure imgf000030_0001
〔式 （ 1— 1 ) において、 R 1は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキル チォ基、 ァリ一ル基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアル ケニル基、 ァリ一ルアルキニル基、 アミノ基または 1価の複素環基を表す 。 pは独立に 0から 4の整数を表す。 R 1が複数個存在する場合は、 それ らは同一であっても異なっていてもよい。 〕
前記式 （ 1 一 1 ) で表される繰り返し単位としては、 下記式 （ 1 一 2 ) で表される繰り返し単位が好ましい。
Figure imgf000030_0002
前記式 （ 1 ) で表される繰り返し単位としては、 以下の化合物 （式 A、 B、 C、 D、 E、 F、 G、 H、 I 、 J 、 K：、 L、 M、 N、 0、 P、 Q , S 、 T、 U、 Vおよび W) から水素原子を 2個取り除いた残基、 以下の化合 物から水素原子を 2個取り除いた残基であって、 さらに 1個以上の水素原 子をアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリール ォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基 、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル 基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の 複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基およびシァノ
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001

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
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 (
Figure imgf000035_0001
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Figure imgf000037_0001
20
25
Figure imgf000038_0001

Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0002
前式 （A— 1) 〜 （Q— 4) および （S— 1) 〜 （W_ 6) 中の芳香環 からでている実線は、 結合手を表す。 例えば上式 （B— 1) で表される繰 り返し単位は、 その、 b 1〜！ D 5のいずれかの部位に 1つの結合手を有し 、 b 7〜b 1 0のいずれかの部位に 1つの結合手を有する。
Figure imgf000039_0003
本発明の高分子化合物が前記式 （2) で表される基を含む場合、 前記式 (2) における A r3がァリール基である場合の例としては、 前述でフル オレンジィル基の置換基として説明し、 例示したものと同じものがあげら れる。 ァリール基の中でも、 フエニル基、 ナフチル基、 アントラセニル基 が好ましい。
A r3が 1価の複素環基である場合の例としては、 前述でフルオレンジ ィル基の置換基として説明し、 例示したものと同じものがあげられる。 1 価の複素環基の中でも、 .チェニル基、 ピロリル基、 フリル基、 ピリジル基 、 ピペリジル基、 キノリル基、 イソキノリル基が好ましい。
A r 3が置換基を有する場合、.有機溶媒への溶解性、 素子特性、 高分子 化合物の合成の行いやすさ等の観点からは、 置換基が、 アルキル基、 アル コキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチ ォ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換ァ ミノ基、 シリル基、 置換シ.リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキ シ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 カルポキシ ル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基および 1シァノ基から選ばれるもので あることが好ましい。 より好ましくはアルキル基、 アルコキシ基、 ァリ一 ル基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ァシル基、 置換カルボキシル基およびシァ ノ基から選ばれるものであり、 より一層好ましくは、 アルキル基、 アルコ キシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基およびァリ —ルアルコキシ基から選ばれるものであり、 さらに好ましくはアル午ル基 、 アルコキシ基、 ァリール基から選ばれるものであり、 特に好ましくはァ ルキル基である。
前記式 （2 ) で表される基としては、 下記式 （2— 1 ) で表される基が 好ましい。
Figure imgf000040_0001
〔式 （2 _ 1 ) において、 Qは 0から 5の整数を表す。 R 1および pは前 記と同じ意味を表す。 〕
前記式 （2— 1 ) で表される基としては、 下記式 （2— 2 ) で表される 基が好ましい。 ，
Figure imgf000041_0001
前記式 （2 ) で表される基の例としては、 前記化合物 （式 A、 B、 C、 D、- E、 F、 G、 H、 I 、 J 、 K、 L、 M、 N、 〇、 P、 Q、 S、 T、 U 、 Vおよび W) から水素原子を 1個取り除いた残基、 前記化合物から水素 原子を 1個取り除いた残基であって、 さらに 1個以上の水素原子をアルキ ル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリール アルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 ァミノ 基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基およびシァノ基等の置換 基で置換した残基が挙げられる。
前記式 （2 ) で表される基の例としては、 下記の基が挙げられる。
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
-1) ） び0—
Figure imgf000043_0002
Figure imgf000043_0003
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(0TS CT
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000044_0002
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C C))VTSTV4--
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
(TW-3)
Figure imgf000047_0002
Ciw-4) ( W-5)
前式 （TA_ 1 ) 〜 （TQ— 3) および （TS— 1) 〜 （TW— 5) の芳香環からでている実線は、 前式 （B_ l) と同じ意味である。 本発明の高分子化合物は、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル 基、 置換基を 1個以上有するフエ二レン基および前記式 （ 1) で表される 繰り返し単位以外の繰り返し単位を有していてもよい。 該繰り返し単位と しては、 例えば、 下記式 （5) ：
— A r 4 - (5)
〔式中、 A r4は、 ァリーレン基、 2価の複素環基、，または 2,価の芳香族 アミン基を表す。 ただし、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル基 、 置換基を 1個以上有するフエ二レン基および前記式 （ 1 ) で表される繰 り返し単位を除く。 〕
で表される繰り返し単位が挙げられる。
前記式 （5) 中、 A r4で表されるァリーレン基とは、 芳香族炭化水素 から水素原子 2個を除いた原子団であり、 ベンゼン環をもつもの、 縮合環 をもつもの、 独立したベンゼン環または縮合環 2個以上が直接またはビニ レン等の基を介して結合したものから水素原子 2個を除いた原子団等が、 含まれる。 ァリ一レン基は置換基を有していてもよい。 ァリ一レン基にお ける置換基を除いた部分の炭素数は、 通常、 6〜60程度であり、 好まし くは 6〜20である。 また、 ァリ一レン基の置換基を含めた全炭素数は、 通常、 6〜： L 00程度である。
A r4で表される.ァリーレン基としては、 置換基を有さないフエ二レン 基 （例えば下式 1〜 3) 、 ナフタレンジィル基 （例えば、 下式 4〜 1 3) 、 アントラセン—ジィル基 （例えば、 下式 14〜 1 9.) 、 ビフエ二ル―ジ ィル基 （例えば、 下式 20〜2 5) 、 夕一フエ二ルージィル基 （例えば、 下式 26〜28) 、 縮合環化合物基 （例えば、 下式 29〜3 5) 、 ベンゾ フルオレン—ジィル基 （例えば、 下式 36〜38) 、 ジベンゾフルオレン 一ジィル基 （例えば、 下式 Z；) 、 スチルベン—ジィル基 （下式 39〜42 ) 、 ジスチルベン—ジィル基 （例えば、 下式 43、 44) 等が例示される
Figure imgf000048_0001
1 2 3
Figure imgf000048_0002
n
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000051_0002
44
(式中、 Rは、 水素原子または置換基を表す。 複数個存在する Rは、 同一 であっても異なっていてもよい。 ） 上式 1〜4 4及び Z中、 Rで表される置換基としては、 例えば、 アルキ ル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリール アルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 ァミノ 基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換カルボキシル基、 シァノ基または前記式 （2 ) で表 される基等が挙げられる。 これらの置換基に含まれる水素原子は、 フッ素 原子に置換されていてもよい。 これらの基、 残基、 原子は、 前記フルォレ ンジィル基の置換基の項で説明し例示したものと同じである。 Rで表され る置換基は、 高分子化合物の有機溶媒への溶解性、 素子特性の観点から、 少なくとも 1個の Rが水素原子以外であることが好ましい。 また、 Rで表 される置換基は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール 基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基、 1価の複素環基が好ましく、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基がより好ましい。
A r 4で表される 2価の複素環基とは、 複素環化合物から水素原子 2個 を除いた残りの原子団をいう。 2価の複素環基は置換基を有していてもよ レ 前記複素環化合物とは、 環式構造をもつ有機化合物のうち、 環を構成 する元素が炭素原子だけでなく、 酸素、 硫黄、 窒素、 リン、 ホウ素、 ヒ素 等のへテロ原子を環内に含むものをいう。 2価の複素環基の中では、 芳香 族複素環基が好ましい。 2価の複素環基における置換基を除いた部分の炭 素数は通常 3〜60程度である。 また、 2価の複素環基の置換基を含めた全 炭素数は、 通常 3〜： L 0 0程度である。
A r 4で表される 2価の複素環基としては、 例えば、 ピリジン—ジィル 基 （例えば、 下式 4 5〜 5 0 ) 、 ジァザフエ二レン基 （例えば、 下式 5 1 〜 5 4 ) 、 キノリンジィル基 （例えば、 下式 5 5〜6 9 ) 、 キノキサリン ジィル基 （例えば、 下式 7 0〜7 4 ) 、 ァクリジンジィル基 （例えば、 下 式 7 5〜 7 8 ) 、 ビピリジルジィル基 （例えば、 下式 7 9〜8 1 ) 、 フエ ナント口リンジィル基 （例えば、 下式 8 2〜8 4 ) 、 力ルバゾール構造を 有する基 （例えば、 下式 8 5〜8 7 ) 等の、 ヘテロ原子として窒素を含む 2価の複素環基； ヘテロ原子として酸素、 けい素、 窒素、 硫黄、 セレン等 を含む 5員環複素環基 （例えば、 下式 8 8〜9 2 ) ； ヘテロ原子として酸 素、 けい素、 窒素、 セレン等を含む 5員環縮合複素環基 （例えば/下式 9 3〜 1 0 3 ) ；ヘテロ原子として酸素、 けい素、 窒素、 硫黄、 セレン等を 含む 5員環複素環基で^ "のへテロ原子のひ位で結合し 2量体やオリゴマ一 になっている基 （例えば、 下式 1 0 4〜 1 0 5 ) ；ヘテロ原子として酸素 、 けい素、 窒素、 硫黄、 セレン等を含む 5員環複素環基でそのへテロ原子 の α位でフエニル基に結合している基 （例えば、 下式 1 0 6〜 1 1 2 ) ； ヘテロ原子として酸素、 窒素、 硫黄等を含む 5員環縮合複素環基にフエ二 ル基ゃフリル基、 チェニル基が置換した基 （例えば、 下式 1 1 3〜 1 1 8 ) 等が挙げられる。
Figure imgf000053_0001
60 61 62 63 64
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
(式中、 Rは、 前記で定義したとおりである。 複数個存在する Rは、 同一 であっても異なっていてもよい。 ）
A で表される 2価の芳香族ァミン基としては、 芳香族第三級ァミン または芳香族第三級ァミンから誘導される化合物の芳香環から水素原子を
2個除いて得られる原子団が挙げられる。 2価の芳香族ァミン基の中では 、 下記式 （2— A) ：
Figure imgf000057_0001
〔式中、 A r5、 A r6、 八 1" 7及び八 1" 8は、 それぞれ独立に、 ァリ一レン 基または 2価の複素環基を表す。 A r9、 A r 1β及び A r uは、 それぞれ 独立に、 ァリール基または 1価の複素環基を表す。 X及び yは、 それぞれ 独立に、 0または正の整数である。 〕
で表される基が、 発光波長を変化させる観点、 電荷のバランスを取る観点 、 最大発光効率を高める観点、 耐熱性を向上させる観点から好ましい。 前記式 （2— A) 中、 Xは、 最大発光効率、 輝度半減寿命等の素子特性 や高分子化合物の合成の行いやすさから、 0〜 2の整数であることが好ま しく、 0または 1であることがより好ましい。 また、 前記式 （.2— A) 中 、 . yは、 最大発光効率、 輝度半減寿命等の素子特性や高分子化合物の合成 の行いやすさから、 0〜2の整数であることが好ましく、 0または 1であ ることがより好ましい。
前記式 （2 _A) で表される基の例としては、 以下の式 1 1 9〜 1 26 で表されるものが挙げられる。
Figure imgf000058_0001
19
f891^0/800idf/ェ:) d 8S91TI/800Z OfA
Figure imgf000059_0001
(式中、 Rは、 前記で定義したとおりである。 複数個存在する Rは、 同一 であっても異なっていてもよい。 ；） .
式 （5) で示される繰り返し単位における A r4の中では、 下記式 （5— 1 ) 〜 （ 5— 5 ) ：
Figure imgf000059_0002
(5-4) (5-5)
〔式中、 R6は置換基を表し、 m lは 0〜3の整数を表し、 m2は 0〜5 の整数を表す。
R6が複数個存在する場合には、 それらは同一であっても異なっていても よい。 式 （5— 1 ) において、 X' は、 _〇—、 — S—、 一 S (=0) ― 、 - S (=0) 2 -、 - S i (R7) 2 - S i (R7) 2 -、 - S i (R7) 2 - 、 一 B (R7) 一、 一 P (R7) 一、 一 P ( = 0) (R7) 一、 — 0— C ( R7) 2—または N= C (R7) —を表し、 式 （5— 2 ) 、 ( 5 - 3 ) 、 ( 5 - 4) 及び （5— 5 ) において、 X' ' は、 — O—、 — S―、 — S (= O) ―、 - S (=0) 2 _、 — C (R7) 2—、 - S i (R7) 2 - S i (R7 ) 2—、 一 S i (R7) 2—、 ― B (R7) ―、 - P (R7) ―、 - P (=0 ) (R7) —、 一〇_ C (R7) 2—、 一 C (R7) 2 —〇一、 一 C (R7) = N—または N = C (R7) 一を表し、 R7は水素原子または置換基を表す。 R7が複数個存在する場合には、 それらは同一であっても異なっていても . よい。 〕
で表される繰り返し単位、 及び前記式 1 0 2、 1 0 3、 1 1 9、 1 2 0、 1 2 3、 1 2 4で表される基 （該基を.繰り返し単位とするもの） が、 最大 発光効率等の素子特性の観点から好ましい。
R6で表される置換基としては、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキル チォ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアル ケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、. シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換カルボキ シル基、 ニトロ基、 シァノ基等が挙げられる。 これらの基、 残基に含まれ る水素原子は、 フッ素原子に置換されていてもよい。 これらの基は、 フル オレンジィル基の置換基として説明し例示したものと同じである。
R7は置換基であることが好ましく、 R7で表される置換基としては、 ァ ルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ 基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ ールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 ァ ミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル 基、. ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環 基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等が挙げ られる。 これらの基、 残基に含まれる水素原子は、 フッ素原子に置換され ていてもよい。 前記 R7の中では、 輝度半減寿命等の素子特性の観点から は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリール ォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基 、 1価の複素環基が好ましく、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 1価の複素環基がより好ましく、 アルキル基、 ァリール基が特に好ましい 。 これらの基は、 フルオレンジィル基の置換基として説明し例示したもの と同じである。
本発明の高分子化合物は、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル 基を 2種類以上含んでいてもよく、 また置換基を 1個以上有するフエニレ ン基を 2種類以上含んでいてもよく、 前記式（1)で表される繰り返し単位 を 2種類以上含んでいてもよい。 また、 前記式 （2) で表される基を 2種 類以上含んでいてもよい。
本発明の高分子化合物は、 さらに下記式 （6) ：
-CR8 = CR9- (6)
(式中、 R8及び R9は、 それぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリ一 ル基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基またはシァ ノ基を表す。 ：)
で表される繰り返し単位、 および Zまたは下記式 （7) ：
一 C三 C— (7)
で表される繰り返し単位を含んでいてもよい。
前記式 （6) 中、 R8及び R9で表されるアルキル基、 ァリール基、 1価 の複素環基、 置換力ルポキシル基は、 フルオレンジィル基の置換基の項で 説明し例示したとおりである。 本発明の高分子化合物は、 末端基の少なくとも 1つとして三重項励起状 態からの発光を示す化合物の 1価の残基を含んでいてもよい。
一三重項励起状態からの発光を示す化合物 （三重項化合物） 一
ここで、 三重項化合物は、 通常、 室温 （即ち、 25 ） で三重項励起状態 からの発光を示す化合物であり、 例えば、 燐光発光や、 この燐光発光に加 えて蛍光発光が観測される錯体も含まれる。
前記三重項化合物としては、 中心金属が遷移金属またはランタノイドで ある金属錯体が挙げられ、 その例として、 イリジウムを中心金属とする Ir (ppy)3、 Btp2 Ir (acac)> 白金を中心金属とする P tOEP、 ユーロピウムを中 心金属とする Eu (TTA) 3 phen等が挙げられる。
三重項化合物のなかで、 錯体化合物としては （以下、 「三重項発光錯体 化合物」 と略す場合がある。 ） 、 例えば、 従来から低分子系の EL発光性材 料として利用されてきた金属錯体化合物があげられる。 これらは、 例えば 、 ature, (1998), 395, 151、 Appl. Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4、 Pr oc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(0rganic Light-Emitting M aterials and Devices I V), 119、 J. Am. Chem. Soc. , (2001), 123, 43 04、 Ap l. Phys. Lett. , (1997), 71 (18), 2596、 Syn. Met. , (1998), 94 (1)， 103、 Syn. Met. , (1999), 99 (2), 1361、 Adv. Mater. , (1999), 11 ( 10), 852等に開示されている。
三重項発光錯体化合物の中心金属としては、 通常、 原子番号 5 0以上の 原子で、 該錯体にスピン一軌道相互作用があり、 一重項状態と三重項状態 間の項間交差を起こしうる金属であり、 その例としては、 レニウム、 イリ ジゥム、 オスミウム、 スカンジウム、 イットリウム、 白金、 金、 およびラ ン夕ノイド類のユーロピウム、 テルビウム、 ツリウム、 デイスプロシゥム 、 サマリウム、 プラセォジゥム、 ガドリニウムなどが挙げられ、 レニウム 、 イリジウム、 白金、 金、 ユーロピウム、 テルビウムが好ましい。
三重項発光錯体化合物の配位子としては、 例えば、 8—キノリノールお よびその誘導体、 ベンゾキノリノールおよびその誘導体、 2—フエ二ルー ピリジンおよびその誘導体、 2—フエ二ルーベンゾチアゾールおよびその 誘導体、 2—フエ二ルーベンゾォキサゾールおよびその誘導体、 ポルフィ リンおよびその誘導体などが挙げられる。
三重項発光錯体化合物としては、 例えば、 以下のものがあげられる。
(Pレ 1)
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000063_0002
Figure imgf000064_0001
(t，d)
Figure imgf000064_0002
S989 S0/800ZdT/13d
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000065_0002
(PL-9)
Figure imgf000065_0003
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000067_0002
Figure imgf000068_0001
) {1PL 6-
Figure imgf000069_0001
) ( RL19P-
Figure imgf000070_0001
()で.23-
Figure imgf000071_0001
1)
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
その他にも、 Jpn. J.Appl.Phys.,34, 1883 (1995)、 WO01/41512, W003/3 3617、 04-2有機 EL研究会予稿集 (2004)、 WO2005113704、 WO2006014599等 に記載されている公知のもの、 下記の構造式で表されるもの等が例示され る。
Figure imgf000075_0001
(式中、 Rは前述と同じ意味を表す。 複数個存在する Rは、 同一であって も異なっていてもよい。 ） さらに、 三重項化合物としては、 三重項励起状態からの発光を示すデン ドリマ一がより好ましい。 ここに三重項励起状態からの発光を示すデンド リマ一としては、 例えば、 燐光発光や、 この燐光発光に加えて蛍光発光が 観測される化合物も含まれる。 デンドリマーの例としては、 たとえば W O 0 2 / 0 6 6 5 5 2に開示されている。 また、 デンドリマーの発光部とし ては、 たとえば、 上記に示した金属錯体構造が例としてあげられる。
ここでデンドリマーは、 コア（co re)と呼ばれる中心分子と、 デンドロン (dendron)と呼ばれる側鎖部分から構成される。 また、 デンドロン部分の 分岐回数を世代（gene r a t i on)という。 デンドリマ一の例としては、 たとえ ば文献（高分子第 47巻 11月号 8 1 2頁、 1 9 98年）や WO 02 / 066 575に紹介されており、 さまざまな機能を目的として設計、 合成されて- いる。 デンドリマーの例として、 下式のものがあげられる。 CORE- [D']Z1 [D2] Z2
〔式中、 COREは （Z 1 + Z 2) 価の原子または原子団を表し、 Z 1お よび Z 2は 1以上の整数を表す。 D1および D2は、 それぞれ独立に樹枝構 造を有するデンドロンを表し、 D1および D2が複数個存在する場合、 それ らは同一でも異なっていてもよく、 D1および D2の少なくとも 1つはへテ 口原子を含んでいてもよい芳香環を含む共役系である。 〕
COREは （Z 1 + Z 2) 価の原子または原子団を表し、 たとえば I EE E 2002,pl 9 5 (Conference Proceeds), WO02/066575, WO02/066552 に記載されているものが例として挙げられる。
また、 上記樹枝構造とは、 たとえば 高分子 52巻、 8月号、 p 578 (2003年） 、 M&BE、 vol. 14、 No 3、 p 1 69 ( 2003) に 示されており、 分岐構造とも表現されることがある。
ヘテロ原子を含んでいてもよい芳香環としては、 ベンゼン環、 ピリジン 環、 ピリミジン環、 ナフ夕レン環、 キノリン環、 イソキノリン環、 力ルバ ゾール、 ジベンゾフラン、 ジベンゾチォフェン等であらわされるような環 が例としてあげられる。 '
デンドリマーをさらに、 模式的に表すと下記のように表される。
Figure imgf000076_0001
上図中、 COREは発光性の構造単位をあらわし、 たとえば金属錯体構造 を有する。 D , 、 D 2、 D 3はデンドロンを表し、 分岐単位である。 上図で は D 3までを記載しているが、 D 3以降も分岐単位が繰り返されていてもよ い。 また分岐単位は同じでもよいし、 異なる構造でもよい。 gは 1以上の 整数で、 gが 2以上の場合に、 各々のグループに属する分岐単位は同じで も異なっていてもよい。 分岐単位は、 たとえば 3価の芳香環、 縮合環、 複 素環などの構造を有する。 また、 分岐が終了する末端に、 表面基を有して いてもよい。 表面基は水素以外の原子、 アルキル基、 アルコキシ基などで ある。
溶解性向上の点でデンドリマーの表面基の少なくとも 1つが、.水素原子 以外であることが好ましい。
デンドリマーのなかで発光性デンドリマーとしては、 発光性の構造単位 を中心（上図の C O R E )に有する樹枝状多分岐構造からなるものである。 本発明の高分子化合物の末端基として含まれる三重項化合物の 1価の残 基とは、 前記三重項化合物の水素原子を 1個除いた残りの基を意味する。 本発明の高分子化合物は、 さらに三重項励起状態からの発光を示す化合 物の 2価または 3価の残基を主鎖に含んでいてもよい。 ここで、 三重項化 合物の 2価または 3価の残基とは、 前記三重項化合物の水素原子を 2個ま たは 3個除いた残りの基を意味する。
本発明の高分子化合物が、 前記三重項化合物の 3価の残基を主鎖に含む 場合、 該三重項化合物の 3価の残基の部位で、 本発明の高分子化合物は分 岐している。
本発明の高分子化合物が、 前記三重項化合物の 2価または 3価の残基を 主鎖に含む場合主鎖に含まれる三重項化合物の 2価または 3価の残基の数 は、 .1個でもよく、 繰り返し単位として 2個以上含んでいてもよい。 本発明の高分子化合物が三重項化合物の 2価または 3価の残基を繰り返 し単位として有する場合、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル基 からなる繰り返し単位と置換基を 1個以上有するフエ二レン基からなる繰 り返し単位との合計を 1 0 0モルとすると、 三重項化合物 2価または 3価 の残基を 0. 0 1〜60モル含むことが好ましく、 0. 1〜25モル含む ことがより好ましい。
本発明の高分子化合物は、 さらにァリ一レン基または 2価の複素環基で あって、 三重項励起状態からの発光を示す化合物の 1価の残基を有する基 を含んでいてもよい。 ここで、 ァリーレン基または 2価の複素環基であつ て、 三重項励起状態からの発光を示す化合物の 1価の残基を有する基とし ては、 例えば、 下記式 （8) で示される基があげられる。 Ar12—— (8)
〔式中、 A r12は、 ァリーレン基、 または酸素原子、 ケィ素原子、 ゲルマ ニゥム原子、 スズ原子、 リン原子、 ホウ素原子、 硫黄原子、 セレン原子及 びテルル原子からなる群から選ばれる原子を一個以上有する 2価の複素環 基を表す。 但し、 A r12は、 — L— Xで表される基を 1〜4個有する。 こ こで、 Xは独立に、 三重項化合物の 1価の残基を表し、 Lは、 複数個存在 する場合には同一であっても異なっていてもよく、 単結合、 —〇—、 一 S ―、 一 CO—、 — C02—、 - SO-, _S〇2_、 — S i R10R10—、 N R10 -BR10-, -PR10-, — P (=〇） (R10) ―、 置換されて いてもよいアルキレン基、 置換されていてもよいアルケニレン基、 置換さ れていてもよいアルキニレン基、 置換されていてもよいァリ一レン基、 ま たは置換されていてもよい 2価の複素環基を表す。 但し、 該アルキレン基 、 該ァルケ二レン基、 該アルキニレン基が— CH2—基を含む場合、 該ァ ルキレン基に含まれる— CH2—基の一個以上、 該ァルケ二レン基に含ま れる _CH2—基の一個以上、 該アルキニレン基に含まれる— CH2—基の 一個以上が、 各々、 ― O—、 ― S—、 _C〇—、 _C〇2—、 一 SO—、 一 S〇2—、 一 S i Ru Ru—、 NR11—、 -BR" -, 一 PR'1—及び一 P (=0) (R") —からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい 。 ここで、 Ri°および R11は、 それぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基及びシァノ基からなる群より選ばれる基を表 し、 前述でフルオレンジィル基の置換基として説明し例示したものと同じ である。 A r "は、 一 L— Xで表される基以外に、 さらに、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリー ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキ ルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置 換ァミノ基、、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシル ォキシ基、 ィミン残基、 アミ ド基、 酸イミ ド基、 1価の複素環基、 カルボ キシル基、 置換力ルポキシル基及びシァノ基からなる群から選ばれる置換 基を有していてもよい。 これらの置換基の例は、 前述でフルオレンジィル 基の置換基として説明し例示したものと同じである。 A r 1 2が複数の置換 基を有する場合には、 それらは、 同一であってもよいし、 それ れ異なつ ていてもよい。 〕
A r 1 2で表される 2価の基におけるァリーレン基としては、 例えば、 フエ二レン基、 フルオレンジィル基、 ベンゾフルオレンジィル基、 ナフチ レン基等が、 2 ^の複素環基としては、 ピリジニレン基、 ピリミジレン基 等が挙げられる。
本発明の高分子化合物が、 前記式 （8 ) で示される基を含む場合、 前記 式 （8 ) を高分子化合物中に 1個含んでいてもよく、 繰り返し単位として 2個以上含んでいてもよい。
本発明の高分子化合物が前記式 （8 ) を表される基を繰り返し単位とし て有する場合、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル基からなる繰 り返し単位と置換基を 1個以上有するフエ二レン基からなる繰り返し単位 との合計を 1 0 0モルとすると、 前記式 （8 ) で表される繰り返し単位を 0 . 0 1〜 6 0モル含むことが好ましく、 0 . 1〜 2 5モル含むことがよ り好ましい。
本発明の高分子化合物は、 三重項化合物の 1価の残基を高分子化合物の 末端基の少なくとも 1つとして有し、 かつ、 三重項化合物の 2価または 3 価の残基を主鎖に含んでいてもよく、 さらにァリ一レン基または 2価の複 素環基であって、 三重項化合物の 1価の残基を置換基として有する基を含 んでいてもよい。 また、 三重項化合物の 2価または 3価の残基を主鎖に含 んでおり、 かつ、 ァリーレン基または 2価の複素環基であって、 三重項励 起状態からの発光を示す化合物の 1価の残基を置換基として有する基を含 んでいてもよく、 三重項化合物の 1価の残基を高分子化合物の末端基の少 なくとも 1つとして有し、 かつ、 ァリーレン基または 2価の複素環基であ つて、 三重項励起状態からの発光を示す化合物の 1価の残基を置換基とし て有する基を含んでいてもよい。
本発明の高分子化合物は、 発光特性や電荷輸送特性を損なわない範囲で 、 さらに、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル基、 置換基を 1個 以上有するフエ二レン基、 前記式 （ 1 ) 、 （5 ) 〜 （8 ) で表される繰り 返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、 前記式 （2 ) で表され る基以外の基を含んでいてもよい。
本発明の高分子化合物中の繰り返し単位は、 非共役構造で連結されてい てもよいし、 該繰り返し単位の中に該非共役構造が含まれていてもよい。 この非共役構造としては、 以下に示すもの、 及びそれらを 2個以上組み合 わせたもの等が例示される。
Figure imgf000080_0001
(式中、 Rは独立に、 前記で定義したとおりであり、 A rはへテロ原子を 含んでいてもよい炭素数 6〜 6 0の炭化水素基を表す。 Rが複数個存在す る場合には、 それらは同一であっても異なっていてもよい。 ）
前記 中、 前記へテロ原子としては、 酸素、 硫黄、 窒素、 珪素、 硼素、 燐、 セレン等が挙げられる。
本発明の高分子化合物は、 ランダム共重合高分子化合物、 グラフ卜共重 合高分子化合物、 交互共重合高分子化合物のいずれであってもよい。 また 、 主鎖に枝分かれがあり、 末端基が 3個以上ある場合ゃデンドリマーも含 まれる。
本発明の高分子化合物が、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル 基、 置換基を 1個以上有するフエ二レン基および前記式 （ 1 ) で表される 繰り返し単位を含む場合、 高分子化合物が有する全繰り返し単位の合計を 1 0 0モルとすると、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル基は 1 0〜4 8モルであることが好ましく、 2 0〜4 5モルであることがより好 ましい。 置換基を 1個以上有するフエ二レン基は 5 0〜8 0モルであるこ とが好ましく、 5 0〜 7 0モルであることがより好ましい。 前記式 （1 ) で表される繰り返し単位は 2〜 3 0モルであることが好ましい。.
本発明の高分子化合物が、 置換基を有していてもよいフルオレンジィル 基、 置換基を 1個以上有するフエ二レン基および前記式 （2 ) で表される 基を含む場合、 高分子化合物が有する全繰り返し単位の合計を 1 0 0モル とすると置換基を有していてもよいフルオレンジィル基は 2 0〜5 0モル であることが好ましく、 置換基を 1個以上有するフエ二レン基は 5 0〜8 0モルであることが好ましい。 また、 高分子化合物が含む前記式 （2 ) で 表される基の数は全繰り返し単位の合計数を 1 0 0とすると 0 . 1〜4で あることが好ましい。
最大発光効率の高さの観点からは、 本発明の高分子化合物の好ましい 1 つの態様として、 前記式 （ 1 一 2 ) で表される繰り返し単位、 前記式 （3 - 2 ) で表される繰り返し単位および前記式 （4一 1 ) で表される繰り返 し単位を含む高分子化合物があげられる。 最大発光効率の高さの観点からは、 本発明の高分子化合物の好ましい他 の態様として、 前記式 （3— 2 ) で表される繰り返し単位および前記式 （ 4 - 1 ) で表される繰り返し単位を含み、 かつ、 前記式 （2— 2) で表さ れる基を高分子化合物の末端基の少なくとも 1つとして有する高分子化合 物があげられる。
本発明の高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、 通常、 1 X103〜： 1 X108程度であり、 好ましくは 1 X104〜 1 X106である。 また、 ポリスチレン換算の重量平均分于量は、 通常、 3 X103〜 1 X108程度であ り、 成膜性の観点及び素子にした場合の発光効率の観点から、 好ましくは 5 X 104以上であり、 1 X105以上がさらに好ましいが、 高分子化合物の有 機溶媒への溶解性の観点からは、 1 X105〜 5 X106であることが好ましい 。 数平均分子量及び重量平均分子量がかかる範囲の高分子化合物を 1種単 独で素子に用いた場合でも該高分子化合物の 2種類以上を併用して素子に 用いた場合でも、 得られる素子は高発光効率である。 また、 本発明の組成 物の成膜性を向上させる観点から、 重量平均分子量 数平均分子量で規定 される分散度が 3以下であることが好ましい。
本発明の高分子化合物の分子鎖末端に位置する基 （即ち、 末端基） に重 合に関与する基 （通常、 重合活性基と呼ばれる。 ） が残っていると、 該組 成物を発光素子に用いたときの発光特性、 寿命が低下する可能性があるの で、 前記式 （2) で表される基または三重項化合物の 1価の残基で保護さ れていることが好ましい。 これらの基以外であっても、 重合に関与しない 安定な基であればよく、 分子鎖主鎖の共役構造と連続した共役結合を有し ているものが好ましい。 例えば、 炭素一炭素結合を介してァリール基また は複素環基と結合している構造が例示される。 具体的には、 特開平 9-4547 8号公報の化 10に記載の置換基等が例示される。
本発明の高分子化合物の分子鎖末端を、 前記式 （2 ) で表される基また は三重項化合物の 1価の残基、 1価の複素環基、 1価の芳香族ァミン基お よびァリ一ル基から選ばれる芳香族末端基で封止することにより、 高分子 化合物に様々な特性を付加することが期待される。 このような特性として は、 素子の輝度低下に要する時間を長くする効果、 電荷注入性、 電荷輸送 性、 発光特性等を高める効果、 高分子化合物間の相溶性や相互作用を高め る効果、 アンカ一的な効果等が挙げられる。
本発明の高分子化合物の製造方法は、 モノマーとなる、 反応性置換基を 複数有する化合物を、 必要に応じ、 有機溶媒に溶解し、 例えばアルカリや 適当な触媒を用い、 有機溶媒の融点以上沸点以下で行うことができる。 例 えば、 "オルガニック リアクションズ （〇 r g a n i c R e a c t i o n s) " ， 第 14巻， 2 70— 490頁， ジョンワイリー アンド サ ンズ （J o h n W i l e y&S o n s， I n c. ) , 1 96 5年、 " ォ Jレガニック シンセシス (O r g a n i c S y n t h e s e s ) " ， コレクティブ第 6巻 （C o l l e c t i v e Vo l ume V I ) ， 4 07— 41 1頁， ジョンワイリー アンド サンズ （J o h n W i l e y&S o n s， I n c . ) , 1 988年、 ケミカル レビュー （Ch em . R e v. ) ， 第 9 5巻， 245 7頁 （ 1 99 5年） 、 ジャーナル ォブ オルガノメタリック ケミストリ一 （J . O r g a n ome t . C h e m. ) ， 第 576巻， 147頁 （ 1 999年） 、 マクロモレキュラー ケ ミストリ一 マクロモレキュラー シンポジウム （Ma k r omo l . C h em. , Ma c r o m o 1. S ymp. ) , 第 1 2巻， 229頁 （ 1 9 87年） などに記載の公知の方法を用いることができる。
本発明の高分子化合物の製造方法において、 縮合重合させる方法として は、 既知の縮合反応を用いることにより製造できる。 縮合重合において、 二重結合を生成する場合は、 例えば特開平 5— 202 3 5 5号公報に記載 の方法が挙げられる。 すなわち、 ホルミル基を有する化合物とホスホニゥ ムメチル基を有する化合物との、 もしくはホルミル基とホスホニゥムメチ ル基とを有する化合物の W i t t i g反応による重合、 ビニル基を有する 化合物とハロゲン原子を有する化合物との H e c k反応による重合、 モノ ハロゲン化メチル基を 2つあるいは 2つ以上有する化合物の脱八ロゲン化 水素法による重縮合、 スルホ二ゥムメチル基を 2つあるいは 2つ以上有す る化合物のスルホニゥム塩分解法による重縮合、 ホルミル基を有する化合 物とシァノ基を有する化合物との Kn o e v e n a g e 1反応による重合 などの方法、 ホルミル基を 2つあるいは 2つ以上有する化合物の McMu r r y反応による重合などの方法が例示される。
本発明の高分子化合物が縮合重合によって主鎖に三重結合を生成する場 合には、 例えば、 H e c k反応が利用できる。
また、 二重結合や三重結合を生成しない場合には、 例えば該当するモノ マ一から S u z u k i力ップリング反応により重合する方法、 G r i g n a r d反応により重合する方法 （共立出版、 高分子機能材料シリーズ第 2 '巻、 高分子の合成と反応 （2) 、 432〜433頁） 、 N i (0) 錯体により重 合する方法 （プログレッシブ ポリマー サイエンス （Prog.Polym.Sci. ) ，第 17巻， 1153〜1205頁， 1992年） 、 F e C 13等の酸化剤により重合す る方法、 電気化学的に酸化重合する方法 （丸善、 実験化学講座第 4版、 28 巻、 339〜340頁） 、 あるいは適当な脱離基を有する中間体高分子の分解に よる方法などが例示される。
これらのうち、 W i t t i g反応による重合、 H e c k反応による重合 、 Kn o e v e n a g e l反応による重合、 および S u z u k iカツプリ ング反応により重合する方法、 G r i g n a r d反応により重合する方法 、 ニッケルゼロ価錯体により重合する方法が、 構造制御がしやすいので好 ましい。
本発明に用いる高分子化合物の原料モノマーが有する反応性置換基が、 ハロゲン原子、 アルキルスルホネート基、 ァリールスルホネート基または ァリールアルキルスルホネート基である場合は、 ニッケルゼロ価錯体存在 下で縮合重合する製造方法が好ましい。
原料化合物としては、 ジハロゲン化化合物、 ビス （アルキルスルホネー 卜） 化合物、 ビス （ァリ一ルスルホネート） 化合物、 ビス （ァリールアル キルスルホネート） 化合物あるいはハロゲン一アルキルスルホネ一ト化合 物、 ハロゲンーァリールスルホネート化合物、. ハロゲン—ァリールアルキ ルスルホネート化合物、 アルキルスルホネートーァリールスルホネ一ト化 合物、 アルキルスルホネート—ァリールアルキルスルホネート化合物、 ァ リールスルホネートーァリールアルキルスルホネート化合物が挙げられる 。
また、 本発明に用いる高分子化合物の原料モノマーが有する反応性置換 基が、 ハロゲン原子、 アルキルスルホネート基、 ァリ一ルスルホネ一ト基 、 ァリールアルキルスルホネート基、 ホウ酸基、 またはホウ酸エステル基 である場合は、 ハロゲン原子、 アルキルスルホネート基、 ァリ一ルスルホ ネート基およびァリールアルキルスルホネート基のモル数の合計と、 ホウ 酸基およびホウ酸エステル基のモル数の合計の比が実質的に 1 (通常 0 . 7〜 1 . 2の範囲） であり、 ニッケル触媒またはパラジウム触媒を用いて 縮合重合する製造方法が好ましい。
原料化合物の組み合わせの例としては、 ジハロゲン化合物、 ビス （アルキ ルスルホネート） 化合物、 ビス （ァリールスルホネート） 化合物またはビ ス （ァリールアルキルスルホネート） 化合物とジホウ酸化合物またはジホ ゥ酸エステル化合物との組み合わせが挙げられる。
また、 ハロゲン—ホウ酸化合物、 八ロゲン一ホウ酸エステル化合物、 アル キルスルホネート一ホウ酸化合物、 アルキルスルホネート一ホウ酸エステ ル化合物、 ァリールスルホネ一トーホウ酸化合物、 ァリールスルホネート 一ホウ酸エステル化合物、 ァリールアルキルスルホネート一ホウ酸化合物 、 ァリールアルキルスルホネート—ホウ酸化合物、 ァリールアルキルスル ホネ一トーホウ酸エステル化合物挙げられる。
有機溶媒としては、 用いる化合物や反応によっても異なるが、 一般に副 反応を抑制するために、 用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、 不活性雰 囲気化で反応を進行させることが好ましい。 また、 同様に脱水処理を行う ことが好ましい。 但し、 S u z u k iカツプリング反応のような水との 2 相系での反応の場合にはその限りではない。 反応させるために適宜アルカリや適当な触媒を添加する。 これらは用い る反応に応じて選択すればよい。 該アルカリまたは触媒は、 反応に用いる 溶媒に十分に溶解するものが好ましい。 アル力リまたは触媒を混合する方 法としては、 反応液をアルゴンや窒素などの不活性雰囲気下で攪拌しなが らゆっくりとアルカリまたは触媒の溶液を添加するか、 逆にアルカリまた は触媒の溶液に反応液をゆつくりと添加する方法が例示される。
本発明の高分子化合物を高分子発光素子等に用いる場合、 高分子化合物 の純度が発光特性等の素子の性能に； 響を与えるため、 重合前のモノマー を蒸留、 昇華精製、 再結晶等の方法で精製した後に重合することが好まし い。 また、 重合後、 再沈精製、 クロマトグラフィーによる分別等の純化処 理をすることが好ましい。
<組成物>
本発明の組成物は、 前記高分子化合物と前記三重項励起状態からの発光 を示す化合物 （三重項化合物） を含む。
本発明の組成物において、 前記高分子化合物と前記三重項化合物との割 合は、 組み合わせる高分子化合物の種類や、 最適化したい特性により異な るので、 特に限定されないが、 前記高分子化合物 1 0 0重量部に対して、 前記三重項化合物は、 通常、 0 . 0 1〜 5 0重量部であり、 好ましくは 0 . 1〜4 0重量部、 より好ましくは 5〜4 0重量部である。 ― 本発明の組成物において、 前記高分子化合物及び前記三重項化合物は、 各々、 一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
本発明の組成物は、 正孔輸送材料、 電子輸送材料及び発光材料からなる 群から選ばれる少なくとも 1種類の材料をさらに含んでいてもよい。
本発明の組成物が含んでいてもよい発光材料としては、 低分子蛍光材料 または前記式 （ 1 ) で表される繰り返し単位および前記式 （2 ) で表され る基を有しない高分子化合物が挙げられる。 本発明の組成物が含んでいてもよい低分子蛍光材料は、 通常、 400〜700 nmの波長範囲に光ルミネッセンス発光ピークを有するものである。 低分子 蛍光材料の分子量は、 通常、 3000未満であり、 好ましくは.1 00〜1 000程度 であり、 より好ましくは 1 00〜500程度である。
前記低分子蛍光材料としては、 例えば、 ナフ夕レン誘導体、 アントラセ ン、 アントラセン誘導体、 ペリレン、 ペリレン誘導体、 ポリメチン系色素 、 キサンテン系色素、 クマリン系色素、 シァニン系色素、 8 _ヒドロキシ キノリンの金属錯体を配位子として有する金属錯体、 8—ヒドロキシキノ リン誘導体を配位子として有する金属錯体、 その他の蛍光性金属錯体、 芳 香族ァミン、 テトラフエニルシクロペン夕ジェン、 テトラフエニルシクロ ペン夕ジェン誘導体、 テトラフエニルシクロブタジエン、 テトラフェニル シクロブタジエン誘導体、 スチルベン系、 含ケィ素芳香族系、 ォキサゾー ル系、 フロキサン系、 チアゾ一ル系、 テ卜ラァリールメタン系、 チアジア ゾ一ル系、 ピラゾール系、 メ夕シクロフアン系、 アセチレン系等の低分子 化合物の蛍光性材料が挙げられる。 具体的には、 例えば、 特開昭 57- 5 1 781 号公報、 特開昭 59- 1 94393号公報等に記載されているもの、 公知のものが 挙げられる。 以下、 該低分子蛍光材料の例示において、 式中の Rは前述と 同じ意味を表し、 中でも、 水素原子、 アルキル基、 1価の複素環基、 置換 アミノ基、 シァノ基またはハロゲン原子であることが好ましい。 また、 こ れらの基に含まれる水素原子は、 フッ素原子に置換されていてもよい。 また、 前記式 （ 1 ) で表される繰り返し単位および前記式 （2 ) で表さ れる基を共に有しない高分子化合物としては、 前記式 （3 ) で表される繰 り返し単位のみを有する高分子化合物、 前記式 （3 ) で表される繰り返し 単位および前記式 （4 ) で表される繰り返し単位のみを有する高分子化合 物、 前記式 （3 ) で表される繰り返し単位および前記式 （5 ) で表される 繰り返し単位のみを有する高分子化合物、 前記式 （5 ) で表される繰り返 し単位のみを有する高分子化合物等があげられる。.
本 明の組成物が含有してもよい正孔輸送材料としては、 例えば、 ポリ ビニルカルバゾール及びその誘導体、 ポリシラン及びその誘導体、 側鎖ま たは主鎖に芳香族ァミンを有するポリシロキサン誘導体、 ピラゾリン誘導 体、 ァリールァミン誘導体、 スチルベン誘導体、 トリフエ二ルジァミン誘 導体、 ポリア二リン及びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘導体、 ポ リピロール及びその誘導体、 ポリ （p —フエ二レンビニレン） 及びその誘 導体、 ポリ （2 , 5 —チェ二レンビニレン） .及びその誘導体等が挙げられ る。 .
本発明の組成物が含有してもよい電子輸送材料としては、 例えば、 ォキ サジァゾール誘導体、 アントラキノジメタン及びその誘導体、 ベンゾキノ ン及びその誘導体、 ナフトキノン及びその誘導体、 アントラキノン及びそ の誘導体、 テトラシァノアンスラキノジメタン及びその誘導体、 フルォレ ノン誘導体、 ジフエ二ルジシァノエチレン及びその誘導体、 ジフエノキノ ン誘導体、 8—ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、 ポリキノ リン及びその誘導体、 ポリキノキサリン及びその誘導体、 ポリフルオレン 及びその誘導体等が挙げられる。
その他にも、 本発明の組成物は、 溶媒、 安定剤、 粘度及び Zまたは表面 張力を調節するための添加剤、 酸化防止剤等を含んでいてもよい。 これら の任意成分は、 各々、 一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 本発明の組成物が含有してもよい安定剤としては、 例えば、 フエノール 系酸化防止剤、 リン系酸化防止剤等が挙げられる。
本発明の組成物が含有してもよい粘度及び または表面張力を調節する ための添加剤としては、 例えば、 粘度を高めるための高分子量の化合物 （ 増粘剤） や貧溶媒、 粘度を下げるための低分子量の化合物、 表面張力を下 げるための界面活性剤等を適宜組み合わせて使用すればよい。
前記の高分子量の化合物としては、 発光や電荷輸送を阻害しないもので あればよく、 組成物が溶媒を含む場合には、 通常、 該溶媒に可溶性のもの である。 高分子量の化合物としては、 例えば、 高分子量のポリスチレン、 高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。 前記の高 分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は 50万以上が好まし く、 100万以上がより好ましい。 また、 貧溶媒を増粘剤として用いること もできる。 即ち、 本発明の組成物が溶媒を含む場合 （即ち、 後述の液状組 成物である場合） 、 該組成物中の固形分に対して少量の貧溶媒を添加する ことで、 該組成物の粘度を高めることができる。 この目的で貧溶媒を添加 する場合、 該組成物中の固形分が析出しない範囲で、 貧溶媒の種類と添加 量を選択すればよい。 保存時の安定性も考慮すると、 貧溶媒の量は、 組成 物全体に対して 50重量％以下であるごとが好ましく、 30重量％以下である ことがより好ましい。
本発明の組成物が含有してもよい酸化防止剤としては、 発光や電荷輸送 を阻害しないものであればよく、 組成物が溶媒を含む場合には、 通常、 該 溶媒に可溶性のものである。 酸化防止剤としては、 フエノール系酸化防止 剤、 リン系酸化防止剤等が例示される。 酸化防止剤を用いることにより、 本発明の組成物、 溶媒の保存安定性を改善し得る。
本発明の組成物が正孔輸送材料を含有する場合には、 該組成物中の正孔 輸送材料の割合は、 通常、 1重量％〜80重量％であり、 好ましくは 5重量 %〜60重量％でぁる。 本発明の組成物が電子輸送材料を含有する場合には 、 該組成物中の電子輸送材料の割合は、 通常、 1重量％〜80重量％であり 、 好ましくは 5重量％〜60重量％である。 く液状組成物〉 ·
本発明の組成物は、 特に液状組成物として高分子発光素子等の発光素子 に有用である。
液状組成物は、 本発明の組成物が必要に応じて溶媒を含んでなるものであ る。 本明細書において、 「液状組成物」 とは、 素子作製時において液状で あるものを意味し、 典型的には、 常圧 （即ち、 1気圧） 、 25X:において液 状のものを意味する。 また、 液状組成物は、 一般的には、 インク、 インク 組成物、 溶液等と呼ばれることがある。 高分子発光素子の作製の際に、 この液状組成物 （例えば、 溶液状態の組 成物） を用いて成膜する場合、 該液状組成物を塗布した後、 乾燥により溶 媒を除去するだけでよく、 また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合に おいても同様な手法が適用できるので、 製造上非常に有利である。 なお、 乾燥の際には、 50〜150 :程度に加温した状態で乾燥してもよく、 また、 1 0- 3 P a程度に減圧して乾燥させてもよい。
液状組成物からの成膜方法としては、 スピンコート法、 キャスティング 法、 マイクログラビアコート法、 グラビアコート法、 バーコート法、 ロー ルコート法、 ワイア一バーコート法、 ディップコート法、 スリットコート 法、 キヤピラリーコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレ キソ印刷法、 オフセッ ト印刷法、 インクジェッ トプリン卜法、 ノズルコー ト法、 ディスペンサー法、 マイクロディスペンサー法、 等の塗布法を用い ることができる。 、 パ夕 ン形成や多色の塗分けが容易であるという点で、 スクリーン印刷法 、 フレキソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェッ トプリント法等の印 刷法が好ましい。
また、 溶液の使用効率の点で、 インクジェッ トプリント法、 ノズルコート 法、 ディスペンサー法が好ましい。 '
さらに、 成膜速度の観点からは、 マイクログラビアコート法、 スピンコー 卜法、 フレキソ印刷法、 オフセッ ト印刷法が好ましい。
液状組成物中の溶媒の割合は、 該液状組成物の全重量に対して、 通常、 1重量％〜99. 9重量％であり、 好ましくは 60重量％〜99. 9重量％であり 、 さらに好ましく 90重量％〜99. 8重量％である。 液状組成物の粘度は印刷 法によって異なるが、 25 において 0. 5〜500mPa · sの範囲が好ましく、 ィ ンクジエツトプリント法等液状組成物が吐出装置を経由するものの場合に は、 吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が 25 において 0. 5〜20mPa · sの範囲であることが好ましい。 また、 前記式 （ 1 ) で表さ れる繰り返し単位を含む高分子化合物及び低分子蛍光材料の重量の和が液 状組成物から溶媒を除いた全成分の合計重量に対して、 通常は 20重量％〜 100重量％であり、 好ましくは 40重量％〜100重量％である。
液状組成物に含まれる溶媒としては、 該組成物中の該溶媒以外の成分を 溶解または分散できるものが好ましい。 該溶媒としては、 クロ口ホルム、 塩化メチレン、 1， 2—ジクロロェタン、 1 , 1， 2 —トリクロ口ェ夕ン 、 クロ口ベンゼン、 o —ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、 テトラヒドロ フラン、 ジォキサン等のエーテル系溶媒、 トルエン、 キシレン、 卜リメチ ルベンゼン、 メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、 シクロへキサン、 メ チルシクロへキサン、 n—ペンタン、 n—へキサン、 n _ヘプタン、 n— オクタン、 n—ノナン、 n —デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、 アセトン 、 メチルェチルケトン、 シクロへキサノン等のケトン系溶媒、 酢酸ェチル 、 酢酸ブチル、 メチルベンゾエー卜、 ェチルセルソルブアセテート等のェ ステル系溶媒、 エチレングリコール、 エチレングリコールモノブチルエー テル、 エチレングリコールモノェチルエーテル、 エチレングリコールモノ メチルエーテル、 ジメトキシェタン、 プロピレングリコール、 ジェ卜キシ メタン、 トリエチレングリコールモノェチルエーテル、 グリセリン、 1 , 2—へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、 メタノール、 エタノール、 プロパノール、 イソプロパノール、 シクロぺキサノール等の アルコール系溶媒、 ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、 N _ メチル— 2—ピロリ ドン、 N , N—ジメチルホルムアミ ド等のアミ ド系溶 媒が例示される。 また、 これらの溶媒は、 1種単独で用いても複数組み合 わせて用いてもよい。 前記溶媒のうち、 ベンゼン環を少なくとも 1個以上 含む構造を有し、 かつ融点が 0 以下、 沸点が 1 0 0 以上である有機溶 媒を 1種類以上含むことが、 粘度、 成膜性等の観点から好ましい。
溶媒の種類としては、 液状組成物中の溶媒以外の成分の有機溶媒べの溶 解性、 成膜時の均一性、 粘度特性等の観点から、 芳香族炭化水素系溶媒、 脂肪族炭化水素系溶媒、 エステル系溶媒、 ケトン系溶媒が好ましく、 トル ェン、 キシレン、 ェチルベンゼン、 ジェチルベンゼン、 トリメチルベンゼ ン、 メシチレン、 n—プロピルベンゼン、 i —プロピルベンゼン、 n—ブ チルベンゼン、 i 一ブチルベンゼン、 s _ブチルベンゼン、 ァニソール、 エトキシベンゼン、 1—メチルナフ夕レン、 シクロへキサン、 シクロへキ サノン、 シクロへキシルベンゼン、 ビシクロへキシル、 シクロへキセニル シクロへキサノン、 n _ヘプチルシクロへキサン、 n—へキシルシクロへ キサン、 メチルベンゾェ一ト、 2—プロビルシクロへキサノン、 2 _ヘプ 夕ノン、 3—ヘプタノン、 4—ヘプ夕ノン、 2—ォク夕ノン、 2—ノナノ ン、' 2—デカノン、 ジシクロへキシルケトンが好ましく、 キシレン、 ァニ ソール、 メシチレン、 シクロへキシルベンゼン、 ビシクロへキシルメチル ベンゾエートのうち少なくとも 1種類を含むことがより好ましい。 . 液状組成物に含まれる溶媒の種類は、 成膜性の観点や素子特性等の観点 から、 2種類以上であることが好ましく、 2〜 3種類であることがより好 ましぐ、 2種類であることがさらに好ましい。
液状組成物に 2種類の溶媒が含まれる場合、 そのうちの 1種類の溶媒は 25でにおいて固体状態でもよい。 成膜性の観点から、 1種類の溶媒ば沸点 が 180 以上のものであり、 他の 1種類の溶媒は沸点が 180 未満のもので あることが好ましく、 1種類の溶媒は沸点が 200. 以上のものであり、 他 の 1種類の溶媒は沸点が 180 未満のものであることがより好ましい。 ま た、 粘度の観点から、 60t:において、 液状組成物から溶媒を除いた成分の 0. 2重量％以上が溶媒に溶解することが好ましく、 2種類の溶媒のうちの 1種類の溶媒には、 25 において、 液状組成物から溶媒を除いた成分の 0. 2重量％以上が溶解することが好ましい。
液状組成物に 3種類の溶媒が含まれる場合、 そのうちの 1〜 2種類の溶 媒は 25 において固体状態でもよい。 成膜性の観点から、 3種類の溶媒の うちの少なくとも 1種類の溶媒は沸点が 1 80 以上の溶媒であり、 少なく とも 1種類の溶媒は沸点が 1 80°C未満の溶媒であることが好ましく、 3種 類の溶媒のうちの少なくとも 1種類の溶媒は沸点が 200°C以上 30'0 以下の 溶媒であり、 少なくとも 1種類の溶媒は沸点が 1 80T:未満の溶媒であるこ とがより好ましい。 また、 粘度の観点から、 3種類の溶媒のうちの 2種類 の溶媒には、 60 において、 液状組成物から溶媒を除いた成分の 0. 2重量 %以上が溶媒に溶解することが好ましく、 3種類の溶媒のうちの 1種類の 溶媒には、 25でにおいて、 液状組成物から溶媒を除いた成分の 0. 2重量％ 以上が溶媒に溶解することが好ましい。
液状組成物に 2種類以上の溶媒が含まれる場合、 粘度及び成膜性の観点 から、 最も沸点が高い溶媒が、 液状組成物に含まれる全溶媒の重量の 40〜 90重量％であることが好ましく、 50〜90重量％であることがより好ましく 、 65〜85重量％であることがさらに好ましい。
液状組成物に含まれる溶媒としては、 粘度及び成膜性の観点から、 ァニ ソ一ル及びビシクロへキシルの組み合わせ、 ァニソ一ル及びシクロへキシ ルベンゼンの組み合わせ、 キシレン及びビシクロへキシルの組み合わせ、 キシレン及びシクロへキシルベンゼンの組み合わせ、 メシチレン及びメチ ルペンゾエー卜の組み合わせが好ましい。
液状組成物に含まれる溶媒以外の成分の溶媒への溶解性の観点から、 溶 媒の溶解度パラメ一夕と、 本発明の組成物に含まれる高分子化合物の溶解 度パラメ一夕との差が 10以下であることが好ましく、 7以下であることが より好ましい。 これらの溶解度パラメ一夕は、 「溶剤ハンドブック （講談 社刊、 1 976年） 」 に記載の方法で求めることができる。 く薄膜〉
次いで、 本発明の薄膜について説明する。 この薄膜は、 前記組成物、 前 記高分子化合物または前記液状組成物を用いてなるものである。 薄膜の種 類としては、 発光性薄膜、 導電性薄膜、 有機半導体薄膜が例示される。 発光性薄膜は、 素子の輝度や発光電圧等の観点から、 発光の量子収率が 50 %以上であることが好ましく、 60 %以上であることがより好ましく、 70 %以上であることがさらに好ましい。
導電性薄膜は、 表面抵抗が 1 Κ Ω Ζ口以下であることが好ましい。 薄膜 に、 ルイス酸、 イオン性化合物等をドープすることにより、 電気伝導度を 高めることができる。 表面抵抗が 100 Ω /口以下であることがより好まし く、 10 Ω ロ以下であることがさらに好ましい。
有機半導体薄膜は、 電子移動度または正孔移動度のいずれかの値が大き いほうが好ましく、 その値として、 好ましくは 10—5 c m2 Z V s以上であ り、 より好ましくは I f)—3 c m2 V s以上であり、 さらに好ましくは 1 0— 1 c mW s以上である。 ぐ高分子化合物、 組成物の用途 >
次に本発明の高分子化合物、 組成物 （液状組成物を含む。 ） の用途につ いて説明する。
本発明の高分子化合物、 組成物は、 通常、 固体状態で発光し、 高分子発 光体 （即ち、 高分子量の発光材料） として用いることができる。 また、 本 発明の組成物は優れた電荷輸送能を有しており、 高分子化合物を含む有機 E L素子 （以下、 「高分子発光素子」 と略する場合がある。 ） 用材料ゃ電 荷輸送材料として好適に用いることができる。 該高分子発光体を用いた高 分子発光素子は低電圧、 高発光効率で駆動できる高性能の高分子発光素子 である。 従って、 本発明の組成物は、 曲面状光源、 平面状光源等の面状光 源 （例えば、 照明等） ；セグメント表示装置 （例えば、 セグメントタイプ の表示素子等） 、 ドットマトリックス表示装置 （例えば、 ドットマトリツ クスのフラットディスプレイ等） 、 液晶表示装置 （例えば、 液晶表示装置 、 液晶ディスプレイのバックライト等） 等の表示装置等の材料として有用 である。 また、 本発明の組成物は、 レーザー用色素、 有機太陽電池用材料 、 導電性薄膜、 有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、 発光性薄膜材料等 としても用いることができる。
<高分子発光素子 >
次に、 本発明の高分子発光素子について説明する。 本発明の高分子発光素子は、 陽極及び陰極からなる電極と、 該電極間に 設けられ前記組成物及び Zまたは前記高分子化合物を含む有機層 （即ち、 有機物を含む層） とを有するものである。 前記有機層は、 発光層、 正孔輸 送層、 電子輸送層等のいずれであってもよいが、 有機層が発光層であるこ とが好ましい。 本発明の高分子発光素子は、 本発明の組成物が正孔輸送層 及び または電子輸送層に含まれているものも含む。
発光層とは、 発光する機能を有する層をいう。 正孔輸送層とは、 正孔を 輸送する機能を有する層をいう。 電子輸送層 は、 電子を輸送する機能を 有する層をいう。 なお、 正孔輸送層と電子輸送層を総称して電荷輸送層と いう。 発光層、 正孔輸送層、 電子輸送層は、 それぞれ独立に 2層以上存在 してもよい。
本発明の高分子発光素子が発光層を有する場合、 該発光層の厚さは、 用 いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光効率が適度な値となる ように選択すればよいが、 例えば、 l n m〜 l z mであり、 好ましくは 2 n m〜500 n m、，さらに好ましくは 5 11 11〜200 11 111でぁる。
発光層の形成方法としては、 例えば、 液状組成物からの成膜による方法 が挙げられる。
液状組成物からの成膜には、 スピンコート法、 キャスティング法、 マイ クログラビアコート法、 グラビアコート法、 バ一コート法、 ロールコート 法、 ワイアーバ一コート法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スク リーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェットプリ ント法等の塗布法を用いることができる。 パターン形成や多色の塗分けが 容易であるという点で、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット 印刷法、 インクジェットプリント法等の印刷法が好ましい。
本発明の高分子発光素子は、 素子の輝度等の観点から陽極と陰極との間 に電圧を印加したときの最大外部量子収率が 1 %以上であることが好まし く、 1 . 5 %以上であることがより好ましい。
本 明の高分子発光素子としては、 例えば、 陰極と発光層との間に電子 輸送層を設けた高分子発光素子、 陽極と発光層との間に正孔輸送層を設け た高分子発光素子、 陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、 かつ陽極と 発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子等が挙げられる。 本発明の高分子発光素子としては、 以下の a ) 〜d ) の構造が例示され る。
a ) 陽極 Z発光層 Z陰極
b ) 陽極 Z正孔輸送層 Z発光層 Z陰極
c ) 陽極/発光層 Z電子輸送層 Z陰極
d ) 陽極 正孔輸送層 Z発光層 Z電子輸送層 陰極
(ここで、 Zは各層が隣接して積層されていることを示す。 以下同じ。 ) 本発明の組成物が正孔輸送層に用いられる場合には、 本発明の組成物が 正孔輸送性基 （例えば、 芳香族ァミノ基、 チェニル基等） を有する高分子 化合物を含むか、 ま は前記式 （ 1 ) で表される繰り返し単位を含む高分 子化合物が該正孔輸送性基を有することが好ましい。 正孔輸送性基を含む 高分子化合物の例としては、 芳香族ァミンを含む高分子化合物、 スチルベ ンを含む高分子化合物等が挙げられる。
本発明の組成物が電子輸送層に用いられる場合には、 本発明の組成物が 電子輸送性基 （例えば、 ォキサジァゾール基、 ォキサチアジアゾ一ル基、 ピリジル基等） を有する高分子化合物を含むか、 または前記式 （1 ) で表 される繰り返し単位を含む高分子化合物が該電子輸送性基を有することが 好ましい。 電子輸送性基を含む高分子化合物の例としては、 ォキサジァゾ ールを含む高分子化合物、 トリァゾ一ルを含む高分子化合物、 キノリンを 含む高分子化合物、 キノキサリンを含む高分子化合物、 ベンゾチアジアゾ ールを含む高分子化合物等が挙げられる。
本発明の高分子発光素子が正孔輸送層を有する場合、 通常、 該正孔輸送 層には正孔輸送材料 （低分子、 高分子のものがある。 ） が用いられる。 こ の正孔輸送材料としては、 前述の本発明の組成物が含有してもよい正孔輸 送材料で例示したものが挙げられる。 該正孔輸送材料としては、 特開昭 63-70257号公報、 特開昭 63- 175860号 公報、 特開平 2-135359号公報、 特開平 2- 135361号公報、 特開平 2- 209988号 公報、 特開平 3-37992号公報、 特開平 3- 152184号公報に記載されているも の等が例示される。
これらの中で、 正孔輸送層に用いる正孔輸送材料としては、 ポリビニル 力ルバゾール及びその誘導体、 ポリシラン及びその誘導体、 側鎖または主 鎖に芳香族ァミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、 ポリアニリン 及びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘導体、 ポリ （p —フエ二レン ビニレン） 及びその誘導体、 ポリ （2 , 5—チェ二レンビニレン） 及びそ の誘導体等の高分子の正孔輸送材料が好ましく、 ポリビニルカルバゾール 及びその誘導体、 ポリシラン及びその誘導体、 側鎖または主鎖に芳香族ァ ミンを有するポリシロキサン誘導体がさらに好ましい。
また、 低分子の正孔輸送材料としては、 ピラゾリン誘導体、 ァリールァ ミン誘導体、 スチルベン誘導体、 トリフエ二ルジァミン誘導体が例示され る。 低分子の正孔輸送材料の場合には、 高分子バインダーに分散させて用 いることが好ましい。
高分子バインダ一としては、 電荷輸送を極度に阻害しないものが好まし く、 また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。 高分子 バインダーとしては、 ポリ （N—ビニルカルバゾ一ル） 、 ポリア二リン及 びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘導体、 ポリ （p _フエ二レンビ 二レン） 及びその誘導体、 ポリ （2 , 5 _チェ二レンビニレン） 及びその 誘導体、 ポリカーボネート、 ポリアクリレート、 ポリメチルァクリレート
、 ポリメチルメタクリレート、 ポリスチレン、 ポリ塩化ビニル、 ポリシ口 キサン等が例示される。
ポリビニルカルバゾール及びその誘導体は、 例えば、 ビニルモノマーか らカチオン重合またはラジカル重合によって得られる。
ポリシラン及びその誘導体としては、 ケミカル · レビュー （Chem. Rev. ) 第 89巻、 1359頁 （ 1989年） 、 英国特許第 2300196号公開明細書に記載の 化合物等が例示される。 合成方法もこれらに記載の方 を用いることがで きるが、 特にキッピング法が好適に用いられる。
ポリシ口キサン及びその誘導体は、 シロキサン骨格構造には正孔輸送性 がほとんどないので、 側鎖または主鎖に上記低分子の正孔輸送材料の構造 を有するものが好適に用いられる。 特に正孔輸送性の芳香族ァミンを側鎖 または主鎖に有するものが例示される
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、 低分子の正孔輸送材料では、 高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。 高分 子の正孔輸送材料では、 溶液 （即ち、 正孔輸送材料を溶媒と混合したもの ) からの成膜による方法が例示される。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、 正孔輸送材料を溶解または均一 に分散できるものが好ましい。 該溶媒としては、 クロ口ホルム、 塩化メチ レン、 1 , 2—ジクロロェタン、 1， 1 , 2—トリクロロェタン、 クロ口 ベンゼン、 o —ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン等のエーテル系溶媒、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素 系溶媒、 シクロへキサン、 メチルシクロへキサン、 n—ペンタン、 n—へ キサン、 n—ヘプタン、 n —オクタン、 n —ノナン、 n—デカン等の脂肪 族炭化水素系溶媒、 アセトン、 メチルェチルケトン、 シクロへキサノン等 のケトン系溶媒、 酢酸ェチル、 酢酸プチル、 ェチルセルソルブアセテート 等のエステル系溶媒、 エチレングリコール、 エチレングリコールモノブチ ルエーテル、 エチレングリコールモノェチルエーテル、 エチレングリコー ルモノメチルエーテル、 ジメトキシェタン、 プロピレングリコール、 ジェ トキシメタン、 トリエチレングリコールモノェチルエーテル、 グリセリン 、 1， 2 _へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、 メ夕ノ ール、 エタノール、 プロパノール、 イソプロパノール、 シクロへキサノ一 ル等のアルコール系溶媒、 ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒 、 N _メチル— 2—ピロリ ドン、 N , N—ジメチルホルムアミ ド等のアミ ド系溶媒が例示される。 これらの有機溶媒は、 一種単独で用いても二種以 上を併用してもよい。
溶液からの成膜には、 溶液からのスピンコート法、 キャスティング法、 マイクログラビアコート法、 グラビアコート法、 バーコ一卜法、 口一ルコ 一卜法、 ワイアーバ一コート法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセッ ト印刷法、 インクジェット プリント法等の塗布法を用いることができる。 ' 正孔輸送層の膜厚は、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と 発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、 少なくともピンホー ルが発生しないような厚さが必要であり、 あまり厚いと素子の駆動電圧が 高くなることがあり好ましくない。 従って、 正孔輸送層の膜厚は、 通常、 l n m〜 l z mであり、 好ましくは 2 n m〜500 n m、 さらに好ましくは 5 n m〜 200 n mである。
本発明の高分子発光素子が電子輸送層を有する場合、 通常、 該電子輸送 層には電子輸送材料 （低分子、 高分子のものがある。 ） が用いられる。 こ の電子輸送材料としては、 前述の本発明の組成物が含有してもよい電子輸 送材料で例示したものが挙げられる。
該電子輸送材料としては、 特開昭 63-70257号公報、 特開昭 63-1 75860号 公報、 特開平 2-135359号公報、 特開平 2- 135361号公報、 特開平 2- 209988号 公報、 特開平 3-37992号公報、 特開平 3- 1 521 84号公報に記載されているも の等が例示される。 '
これらのうち、 ォキサジァゾール誘導体、 ベンゾキノン及びその誘導体 、 アントラキノン及びその誘導体、 8—ヒドロキシキノリン及びその誘導 体の金属錯体、 ポリキノリン及びその誘導体、 ポリキノキサリン及びその 誘導体、 ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、 2— （4 _ビフエ二 リル） 一 5— ( 4— t —ブチルフ: rニル） 一 1， 3 , 4—ォキサジァゾ一 ル、 ベンゾキノン、 アントラキノン、 トリス （8—キノリノール） アルミ 二ゥム、 ポリキノリンがさらに好ましい。
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、 低分子の電子輸送材料 では、 粉末からの真空蒸着法、 及び溶液または溶融状態からの成膜による 方法が例示され、 高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜 による方法が例示される。 溶液または溶融状態からの成膜時には、 前記高 分子バインダ一を併用してもよい。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、 電子輸送材料及び Zまたは高分 子バインダーを溶解または均一に分散できるものが好ましい。 溶媒の例と しては、 前記正孔輸送層の項において、 正孔輸送層の溶液からの成膜に用 いる溶媒として例示したものが挙げられる。 この溶媒は、 一種単独で用い ても二種以上を併用してもよい。
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、 前記正孔輸送層の項にお いて、 正孔輸送層の溶液からの成膜方法として例示したものが挙げられる 電子輸送層の膜厚としては、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動 電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、 少なくともピ ンホールが発生しないような厚さが必要であり、 あまり厚いと、 素子の駆 動電圧が高くなり好ましくない。 従って、 電子輸送層の膜厚は、 通常、 1 n m〜 l mであり、 好ましくは 2 n m〜500 n m、 さらに好ましくは 5 n m〜扇 n mである。
また、 電極に隣接して設けた正孔輸送層、 電子輸送層のうち、 電極から の電荷注入効率を改善する機能を有し、 素子の駆動電圧を下げる効果を有 するものは、 それぞれ、 特に正孔注入層、 電子注入層 （以下、 これらの総 称を 「電荷注入層」 ということがある。 ） と一般に呼ばれることがある。 さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、 電極 に隣接して前記の電荷注入層または絶縁層を設けてもよく、 また、 界面の 密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッ ファー層を揷入してもよい。
積層する層の順番や数、 及び各層の厚さは、 発光効率や素子寿命を勘案 して適宜調整することができる。 本発明において、 電荷注入層を設けた高分子発光素子としては、 例えば 、 陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子、 陽極に隣接して電 荷注入層を設けた高分子発光素子が挙げられる。 高分子発光素子の構造の 例としては、 以下の e ) 〜p ) の構造が挙げられる。
e ) 陽極 Z正孔注入層/発光層 Z陰極
f ) 陽極 発光層ノ電子注入層 Z陰極
g ) 陽極 Z正孔注入層 発光層 Z電子注入層 Z陰極
h ) 陽極 正孔注入層/正孔輸送層 Z発光層 陰極
i ) 陽極 正孔輸送層 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極
j ) 陽極/正孔注入層 正孔 送層 Z発光層 電子注入層 Z陰極 k ) 陽極 正孔注入層 Z発光層 Z電子輸送層 陰極
1 ) 陽極 Z発光層/電子輸送層 Z電子注入層 陰極
m) 陽極 Z正孔注入層 Z発光層 Z電子輸送層 Z電子注入層/陰極 n ) 陽極 Z正孔注入層 Z正孔輸送層 Z発光層 電子輸送層/陰極
o ) 陽極 正孔輸送層/発光層ノ電子輸送層 電子注入層 Z陰極
P ) 陽極/正孔注入層 Z正孔輸送層ノ発光層 電子輸送層 Z電子注入層 陰極
本発明の高分子発光素子としては、 前述のとおり、 本発明の組成物が正 孔輸送層及び Zまたは電子輸送層に含まれているものも含む。 また、 本発 明の高分子発光素子としては、 本発明の組成物が正孔注入層及び/または 電子注入層に含まれているものも含む。
本発明の組成物が正孔注入層に用いられる場合には、 電子受容性化合物 と同時に用いられることが好ましい。 本発明の組成物が電子輸送層に用い られる場合には、 電子供与性化合物と同時に用いられることが好ましい。 ここで、 同時に用いるためには、 混合、 共重合、 側鎖としての導入等の方 法がある。
電荷注入層の例としては、 導電性高分子を含む層、 陽極と正孔輸送層と の間に設けられ、 陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間 の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、 陰極と電子輸送層と の間に設けられ、 陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間 の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、 該導電性高分子の電気伝導 度は、 10—5 SZcm以上 103 SZcm以下であることが好ましく、 発光画 素間のリーク電流を小さくするためには、 10— 5 SZc m以上 102 SZcm 以下がより好ましく、 10— 5 S/cm以上 101 SZc m以下がさらに好まし レ^ 通常、 該導電性高分子の電気伝導度を 10—5 SZcm以上 103 S/cm 以下とするために、 該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
ドープするイオンの種類は、 正孔注入層であればァニオン、 電子注入層 であればカチオンである。 ァニオンの例としては、 ポリスチレンスルホン 酸イオン、 アルキルベンゼンスルホン酸イオン、 樟脳スルホン酸イオン等 が挙げられる。 カチオンの例としては、 リチウムイオン、 ナトリウムィォ ン、 カリウムイオン、 テトラプチルアンモニゥムイオン等が挙げられる。 電荷注入層の膜厚は、 通常、 1 nm〜100nmであり、 2 nm〜50nm が好ましい。
電荷注入層に用いる材料は、 電極や隣接する層の材料との関係で適宜選 択すればよく、 ポリア二リン及びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘 導体、 ポリピロール及びその誘導体、 ポリフエ二レンビニレン及びその誘 導体、 ポリチェ二レンビニレン及びその誘導体、 ポリキノリン及びその誘 導体、 ポリキノキサリン及びその誘導体、 芳香族ァミン構造を主鎖または 側鎖に含む高分子化合物等の導電性高分子、 金属フタロシアニン （銅フタ ロシアニン等） 、 カーボン等が例示される。
絶縁層は、 通常、 膜厚 0.5〜4.0nmであり、 電荷注入を容易にする機能 を有するものである。 絶縁層の材料としては、 金属フッ化物、 金属酸化物 、 有機絶縁材料等が挙げられる。
絶縁層を設けた高分子発光素子としては、 陰極に隣接して絶縁層を設け た高分子発光素子、 陽極に隣接して絶縁層を設けた高分子発光素子が挙げ られ、 その例として、 以下の Q) 〜a b) の構造の素子が挙げられる。 q) 陽極 絶縁層 Z発光層 Z陰極
r) 陽極 Z発光層 絶縁層 陰極
s) 陽極 絶緣層 Z発光層/絶縁層ノ陰極
t) 陽極 Z絶縁層 Z正孔輸送層 発光層 陰極
u) 陽極 正孔輸送層 発光層 Z絶縁層ノ陰極
V) 陽極 絶縁層 Z正孔輸送層 Z発光層/絶縁層/陰極
w) 陽極 絶緣層 Z発光層 Z電子輸送層 陰極
X) 陽極 Z発光層 Z電子輸送層 絶緣層 Z陰極
y) 陽極 Z絶縁層 Z発光層 Z電子輸送層 絶縁層 Z陰極
z) 陽極 絶縁層 Z正孔輸送層 発光層 電子輸送層 Z陰極
a a) 陽極 Z正孔輸送層 Z発光層/電子輸送層 絶縁層 Z陰極
a b) 陽極 Z絶縁層 Z正孔輸送層/発光層 電子輸送層 絶縁層 陰極 本発明の高分子発光素子は、 上記 a)〜a b) に例示した素子構造にお いて、 正孔注入層、 正孔輸送層、 発光層、 電子輸送層、 電子注入層のうち のいずれかに、 本発明の組成物を含む。
本発明の高分子発光素子は、 通常、 基板上に形成される。 この基板は、 電極を形成し、 有機物の層を形成する際に変化しないものであればよい。 基板の材料としては、 例えば、 ガラス、 プラスチック、 高分子フィルム、 シリコン等が挙げられる。 不透明な基板の場合には、 反対の電極 （即ち、 基板から遠い方の電極） が透明または半透明であることが好ましい。 通常 、 本発明の高分子発光素子が有する陽極及び陰極の少なくとも一方が透明 または半透明である。 陽極側が透明または半透明であることが好ましい。 陽極の材料としては、 導電性の金属酸化物膜、 半透明の金属薄膜等が用 いられ、 その例として、 酸化インジウム、 酸化亜鉛、 酸化スズ、 及びそれ らの複合体であるインジウム ·スズ ·オキサイド （ I TO) 、 インジウム •亜鉛 ·ォキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作製された膜 （NE S A等） や、 金、 白金、 銀、 銅等が用いられ、 ΓΤ Ο、 インジウム ·亜鉛 ，オキサイ ド、 酸化スズが好ましい。 陽極の作製方法としては、 真空蒸着 法、 スパッタリング法、 イオンプレーティング法、 メツキ法等が挙げられ る。 また、 陽極として、 ポリア二リン及びその誘導体、 ポリチォフェン及 びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
陽極の膜厚は、 光の透過性と電気伝導度とを考慮して、 適宜調整するこ とができるが、 通常、 10 n m〜10 / mであり、 好ましくは 20 n m〜： L m 、 さらに好ましくは 50ηπ！〜 500 n mである。
陽極上に、 電荷注入を容易にするために、 フタロシアニン誘導体、 導電 性高分子、 カーボン等からなる層、 または金属酸化物や金属フッ化物、 有 機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。 陰極の材料としては、 仕事関数の小さい材料が好ましい。 例えば、 リチ ゥム、 ナトリウム、 カリウム、 ルビジウム、 セシウム、 ベリリウム、 マグ ネシゥム、 カルシウム、 ストロンチウム、 バリウム、 アルミニウム、 スカ ンジゥム、 バナジウム、 亜鉛、 イットリウム、'インジウム、 セリウム、 サ マリゥム、 ユーロピウム、 テルビウム、 イッテルビウム等の金属、 及びそ れらのうち 2つ以上の合金、 またはそれらのうち 1つ以上と、 金、 銀、 白 金、 銅、 マンガン、 チタン、 コバルト、 ニッケル、 タングステン、 錫のう ち 1つ以上との合金、 グラフアイ 卜またはグラフアイ ト層間化合物等が用 いられる。 合金の例としては、 マグネシウム—銀合金、 マグネシウム—ィ ンジゥム合金、 マグネシウム一アルミニウム合金、 インジウム—銀合金、 リチウム一アルミニウム合金、 リチウム一マグネシウム合金、 リチウム一 インジウム合金、 カルシウム一アルミニウム合金等が挙げられる。 陰極を 2層以上の積層構造としてもよい。
陰極の膜厚は、 電気伝導度や耐久性を考慮して、 適宜調整することがで きるが、 例えば、 10 n m〜10 t mであり、 好ましくは 20 n m〜 1 m、 さ らに好ましくは 50 n m〜 500 n mである。 陰極の作製方法としては、 真空蒸着法、 スパッタリング法、 また金属薄 膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。 また、 陰極と有機層との間 に、 導電性高分子からなる層、 または金属酸化物や金属フッ化物、 有機絶 縁材料等からなる層を設けてもよく、 陰極作製後、 該高分子発光素子を保 護する保護層を設けてもよい。 高分子発光素子を長期安定的に用いるため には、 素子を外部から保護するために、 保護層及び Zまたは保護カバーを 設けることが好ましい。
保護層としては、 高分子化合物、 金属酸化物、 金属フッ化物、 金属ホウ 化物、 金属窒化物、 有機無機ハイブリッド材料等を用いることができる。 保護カバーとしては、 ガラス板、 表面に低透水率処理を施したプラスチッ ク板等を用いることができ、 該カバ一を熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基 板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。 スぺ一サーを用いて 空間を維持すれば、 素子がキズつくのを防ぐことが容易である。 該空間に 窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、 陰極の酸化を防止す るこどができ、 さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置すること により製造工程で吸着した水分が素子にタメ一ジを与えるのを ^制するこ とが容易となる。 これらのうち、 いずれか 1つ以上の方策をとることが好 ましい。 本発明の高分子発光素子は、 例えば、 曲面状光源、 平面状光源等の面状 光源 （例えば、 照明等） ；セグメント表示装置 （例えば、 セグメントタイ プの表示素子等） 、 ドットマトリックス表示装置 （例えば、 ドットマトリ ックスのフラットディスプレイ等） 、 液晶表示装置 （例えば、 液晶表示装 置、 液晶ディスプレイのバックライト等） 等の表示装置等に用いることが できる。
本発明の高分子発光素子を用いて面状の発光を得るためには、 面状の陽 極と陰極が重なり合うように配置すればよい。 パターン状の発光を得るた めには、 面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスク.を設置す る方法、 非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方 法、 陽極または陰極のいずれか一方、 または両方の電極をパターン状に形 成する方法がある。 これらのいずれかの方法でパターンを形成し、 いくつ かの電極を独立に O n Z O F Fできるように配置することにより、 数字や 文字、 簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる 。 更に、 ドッ トマトリックス素子とするためには、 陽極と陰極をともにス 卜ライプ状に形成して直交するように配置すればよい。 複数の種類の発光 色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、 カラーフィル夕一または蛍 光変換フィル夕一を用いる方法により、 部分カラー表示、 マルチカラー表 示が可能となる。 ドットマトリックス素子は、 パッシブ駆動も可能である し、 T F T等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。 これらの表示素 子は、 コンピュータ、 テレビ、 携帯端末、 携帯電話、 力一ナビゲ一シヨン 、 ビデオカメラのビューファインダ一等の表示装置として用いることがで きる。
面状の発光素子は、 自発光薄型であり、 液晶表示装置のバックライ ト用 の面状光源、 または面状の照明用光源として好適に用いることができる。 フレキシブルな基板を用いれば、 曲面状の光源や表示装置としても使用で さる。 ぐ有機トランジスタ （高分子電界効果トランジスタ） >
本発明の高分子化合物は、 有機トランジスタの材料としても用いること ができる。 有機トランジスタは、 前記薄膜を有するものである。 本発明の 高分子化合物は、 高分子電界効果トランジスタの材料として、 中でも活性 層として好適に用いることができる。 高分子電界効果トランジスタの構造 としては、 通常は、 ソース電極及びドレイン電極が高分子からなる活性層 に接して設けられており、 さらに活性層に接した絶縁層を挟んでゲート電 極が設けられていればよい。
高分子電界効果トランジスタは、 通常は支持基板上に形成される。 支持 基板としては電界効果トランジス夕としての特性を阻害しなければ材質は 特に制限されないが、 ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラス チック基板も用いることができる。
高分子電界効果トランジスタは、 公知の方法、 例えば、 特開平 5-1 10069 号公報に記載の方法により製造することができる。
活性層を形成する際に、 有機溶媒可溶性の高分子化合物を用いることが 製造上非常に有利であり好ましい。 有機溶媒可溶性の高分子化合物が溶媒 を含んでなる液状組成物からの成膜には、 スピンコート法、 キャスティン グ法、 マイクログラビアコ一卜法、 グラビアコート法、 バーコ一ト法、 口 ールコート法、 ワイア一バーコ一ト法、 ディップコート法、 スプレーコー ト法、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジ エツト印刷法等の塗布法を用いることができる。
高分子電界効果トランジスタを作製後、 封止してなる封止高分子電界効 果トランジスタが好ましい。 これにより、 高分子電界効果トランジスタが 、 大気から遮断され、 高分子電界効果トランジスタの特性の低下を抑える ことができる。
封止する方法としては、. 紫外線 （U V ) 硬化樹脂、 熱硬化樹脂や無機の S i O N x膜等でカバ一する方法、 ガラス板やフィルムを U V硬化樹脂、 熱硬化樹脂等で張り合わせる方法等が挙げられる。 大気との遮断を効果的 に行うため高分子電界効果トランジスタを作製後、 封止するまでの工程を 大気に曝すことなく （例えば、 乾燥した窒素雰囲気中、 真空中等で) 行う ことが好ましい。
以下、 本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、 本発明は これらに限定されるものではない。
なお、 下記実施例において、 フォトルミネッセンス測定は、 堀場製作所 社製の F 1 u o r o 1 o gまたは（株）ォプテル社製 有機 E L発光特性評 価装置 I E S— 1 5 0を用い、 励起波長は 3 5 0 n mにて測定した。 また 、 ポリスチレン換算の数平均分子量は、 テトラヒドロフランを溶媒として 、 ゲル A°—ミエーションクロマトグラフィー （GPC : HL C— 8220 GP C、 東ソー製若しくは S CL— 1 0 A、 島津製作所製） により求めた
(実施例 1 )
高分子化合物 （PO— 1) の合成
高分子化合物 （PO— 1) は、 特表 200 5— 50643 9号公報記載の 方法に準拠して製造した。
不活性ガス雰囲気下、 化合物 MO— 1 (0. 4984 g) 、 化合物 MO 一 2 ( 0. 603 1 g) および化合物 M〇_ 3 (0, 02 1 5 g) をあら かじめ不活性ガスでバブリングしたトルエン 7. 7mLに溶解した。 次に 反応マスを 8 5 まで昇温し、 酢酸パラジウム （0. 45 mg) 及びトリ ス （2—メトキシフエ二ル） フォスフィン （7. 0 5 mg) を加え、 1 0 0 まで昇温後、 2mo 1 %炭酸ナトリウム水溶液を 2. 1m l加え、 7 時間還流した。 メタノール （ 1 5 5m l ) に注ぎ込むことで、 高分子化合 物 （PO_ l) 0. 40 gを得た。
また、 ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、 それぞ れ Mn= 2. 9 X 1 0\ Mw= 6. l x l O4であった。
Figure imgf000108_0001
(MO-l)
Figure imgf000109_0001
Figure imgf000109_0002
Figure imgf000109_0003
(P -i)
(実施例 2)
高分子化合物 （P〇一 2) の合成
不活性ガス雰囲気下、 化合物 MO— 1 (0. 49 84 g) 、 化合物 M〇 一 2 ( 0. 5 1 54 g) および化合物 MO— 4 (0. 0 6 8 0 g) をあら かじめ不活性ガスでバブリングしたトルエン 1 0. OmLに溶解した。 次 に反応マスを 8 5 t まで昇温し、 酢酸パラジウム （0. 7 0mg) 及びト リス （2—メトキシフエ二ル） フォスフィン （7. 4 Omg) を加え、 1 O Ot:まで昇温後、 1 7. 5重量％炭酸ナトリウム水溶液を 2. 7m l加 え、 7時間還流した。 メタノール （ 1 5 5m l ) に注ぎ込むことで高分子 化合物 （P〇— 2) 0. 2 9 gを得た。
ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、 それぞれ Mn = 9. 6 x l 04、 Mw= 2. 5 x l 05であった。
〇
Figure imgf000110_0001
(PO-2)
(実施例 3)
高分子化合物 （P〇一 3) の合成
不活性ガス雰囲気下、 化合物 MO— 1 (0. 9 9 1 7 g) 、 化合物 MO - 2 ( 0. 5 1 56 g) 、 化合物 MO— 4 ( 0. 3400 g) および化合 物 M〇_ 5 (0. 147 7 g) をあらかじめ不活性ガスでパブリングした トルエン 1 0. OmLに溶解した。 次に反応マスを 85でまで昇温し、 酢 酸パラジウム （ 1. 30mg) 及びトリス （2—メトキシフエ二ル） フォ スフイン （ 14. 80mg) を加え、 1 00°Cまで昇温後、 1 7. 5重量 %炭酸ナトリウム水溶液を 5. 4m l加え、 7時間還流した。 メタノール ( 30 0 m l ) に注ぎ込むことで高分子化合物 （PO— 3) 0. 36 gを 得た。 ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、 それぞれ Mn = 6. 6 x l 04、 Mw= 1. 4 x l 05であった。
Figure imgf000111_0001
Figure imgf000111_0002
(合成例 1)
高分子化合物 （P〇一 4) の合成
不活性ガス雰囲気下、 化合物 MO— 6 ( 0. 7 38 7 g) および化合物 MO-4 (0. 33 83 g) をあらかじめ不活性ガスでバブリングしたト ルェン 1 0. OmLに溶解した。 次に反応マスを 8 5 °Cまで昇温し、 酢酸 パラジウム （0. 70mg) 及びトリス （2—メトキシフエ二ル） フォス フィン （7. 40 mg) を加え、 1 00 まで昇温後、 1 7. 5重量 炭 酸ナトリウム水溶液を 2. 7m l加え、 7時間還流した。 メタノール （ 1 ' 5 5m 1 ) に注ぎ込むことで高分子化合物 （PO— 4) 0. 04 gを得た 。 ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、 それぞれ Mn = 3. O x l 04、 Mw= 4. 9 x l 04であった。
Figure imgf000111_0003
(MO-6)
Figure imgf000112_0001
(PO-4)
イリジウム錯体 （CO— 1 ) の合成
WO 0 2/0 6 6 5 5 2に記載の合成法に準拠して合成した。 即ち、 不 活性ガス雰囲気下、 2 _ブロモピリジンと 1. 2当量の 3—ブロモフエ二 ルホウ酸との鈴木カップリング （触媒： テトラキス （トリフエニルフォス フィン） パラジウム （0) 、 塩基： 2M炭酸ナトリゥム水溶液、 溶媒： ェ 夕ノール、 トルエン） により、 2— (3 '—ブロモフエニル） ピリジンを 得た。
Figure imgf000112_0002
次に、 不活性ガス雰囲気下、 トリブロモベンゼンと 2. 2当量の 4一 t e r tブチルフエニルホウ酸との鈴木カップリング （触媒： テトラキス （ トリフエニルフォスフィン） パラジウム （0) 、 塩基： 2 M炭酸ナトリゥ ム水溶液、 溶媒： エタノール、 トルエン） により下記ブロモ化合物を得た
Figure imgf000112_0003
不活性ガス雰囲気下、 このブロモ化合物を、 無水 THFに溶解後、 一 7 8 X：に冷却し、 小過剰の t e r t— B u L iを滴下した。 冷却下、 さらに 、 B (〇C4H9) 3を滴下し、 室温にて反応させた。 3M塩酸水により後 処理し、 下記ホウ酸化合物を得た。
Figure imgf000113_0001
2 - (3'—ブロモフエニル） ピリジンと、 1. 2当量の上記ホウ酸化合 物との鈴木力ップリング （触媒： テトラキス （トリフエニルフォスフィン ) パラジウム （0) 、 塩基： 2M炭酸ナトリウム水溶液、 溶媒： エタノー ル、 トルエン） により、 下記配位子を得た。
Figure imgf000113_0002
アルゴン雰囲気下、 上記配位子と、 4当量の I r C 13 · 3 H20 、 2 一 E t〇E t OH、 イオン交換水を仕込み還流させた。 析出した固体を吸 引濾過した。 得られた固体をエタノール、 イオン交換水で洗浄後、 乾燥し 、 黄色粉体を得た。
Figure imgf000114_0001
アルゴン雰囲気下、 上記で得られた黄色粉体に、 2当量の配位子を加え、 グリコール系溶媒中で加熱することにより、 下記イリジウム錯体 （CO— 1) を得た。
Figure imgf000114_0002
(CO-1)
(実施例 4)
一組成物 1の調製一
上記高分子化合物 （P〇— 1) と上記イリジウム錯体 （CO— 1) とを 重量比 80 ： 20で混合—してなる混合物の、 1. 9重量％キシレン溶液 （ 以下、 「組成物 1」 という。 ） を調製した。 , (実施例 5)
—発光素子の作製一
スパッタ法により 1 50 nmの厚みで I TO膜を付けたガラス基板に、 ポ リ （エチレンジォキシチォフェン） ノポリスチレンスルホン酸の溶液 （バ イエル社、 B a y t r o n P) を用いてスピンコートにより 6 5 nmの厚 みで成膜し、 ホットプレート上で 200 で 1 0分間乾燥した。 次に、 上 記調製した組成物 1を用いてスピンコートにより 1 800 r pmの回転速 度で成膜した。 膜厚は約 80 nmであった。 これを窒素ガス雰囲気下 1 3 Ot:で 1時間乾燥した後、 陰極としてバリウムを約 5 nm、 次いでアルミ 二ゥムを約 80 nm蒸着して、 EL素子を作製した。 なお真空度が、 I X 1 0_4P a以下に到達したのち、 金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を引加することにより、 緑色の EL発光 （ピーク波長 5 1 5 nm) が得られた。 該素子は 8. 5 Vで 1 00 c dZm2の発光を 示し、 37. 9 c dZAの最大効率を示した。
'
(実施例 6)
一組成物 2の調製一
上記高分子化合物 （PO— 2) と上記イリジウム錯体 （CO— 1) とを 重量比 80 ： 20で混合してなる混合物の、 1. 5重量％キシレン溶液 （ 以下、 「組成物 2」 という。 ） を調製した。
(実施例 7)
-発光素子の作製一
組成物 2を用いて、 実施例 5と同様に EL素子を作製した。 発光層は、 ス ピンコートにより 1 800 r p mの回転速度で成膜した。 膜厚は約 80 η mであった。 得られた素子に電圧を引加することにより、 緑色の EL発光 (ピーク波長 5 Γ 5 nm) が得られた。 該素子は 6. 9 Vで l O O c dZ m2の発光を示し、 36. 1 c dZAの最大効率を示した。 (実施例 8)
一組成物 3の調製一
上記高分子化合物 （P〇— 3) と上記ィリジゥム錯体 （CO— 1) とを 重量比 80 ： 20で混合してなる混合物の、 1. 5重量％キシレン溶液 （ 以下、 「組成物 3 J という。 ） を調製した。
(実施例 9) '
—発光素子の作製—
組成物 3を用いて、 実施例 5と同様に E L素子を作製した。 発光層は、 ス ピンコートにより.1 200 r pmの回転速度で成膜した。 膜厚は約 80 n mであった。 得られた素子に電圧を引加することにより、 緑色の EL発光 (ピーク波長 5 1 5 nm) が得られた。 該素子は 5. 2Vで l O O c d m2の発光を示し、 29. 9 c dZAの最大効率を示した。
(比較例 1 )
一組成物 4の調製一
高分子化合物 （PO— 1) の代わりに、 上記高分子化合物 （PO— 4) を用いて、 高分子化合物 （PO— 4) と上記イリジウム錯体 （C〇_ l) とを重量比 80 ： 20で混合してなる混合物の、 1. 0重量％クロロホル ム溶液 （以下、 「組成物 4」 という。 ） を調製した。
(比較例 2)
-発光素子の作製一
組成物 4を用いて、 実施例 5と同様に EL素子を作製した。 発光層は、 'ス ピンコートにより 1 000 r pmの回転速度で成膜した。 膜厚は約 280 nmであった。 得られた素子に電圧を印加することにより、 緑色の EL発 光 （ピーク波長 52 5 nm) が得られた。 該素子に電圧を 1 2 Vまで印加 したが 3 c d Zm 2でしか発光しなかった。 該素子は、 1 . l c d ZAの 最大効率を示した。 産業上の利用可能性
本発明の高分子化合物、 組成物は、 有機 E L素子の作製に用いた場合に 、 最大発光効率が高くなる。 このように、 本発明の高分子化合物、 組成物 は、 発光材料として有用である。
したがって、 本発明の高分子化合物、 組成物を用いてなる有機 E L素子 は、 曲面状光源、 平面状光源等の面状光源 （例えば、 照明等） ；セグメン ト表示装置 （例えば、 セグメントタイプの表示素子等） 、 ドットマトリツ クス表示装置 （例えば、 ドットマトリックスのフラットディスプレイ等） 、 液晶表示装置 （例えば、 液晶表示装置、 液晶ディスプレイのバックライ 卜等） 等の表示装置等に好適である.。

Claims

請求の範囲 繰り返し単位として置換基を有していてもよいフルオレンジィル基お よび置換基を 1個以上有するフヱニレン基を含み、.かつ、 下記式 （ 1 ) で表される繰り返し単位および または下記式 （2) で表される基 を含む高分子化合物。
~~(~Ar1人 Ar2
Figure imgf000118_0001
〔式 （1) において, A r1および A r 2は、 ァリ一レン基または 2価の芳 香族複素環基を表し, A r1と A r2は、 同一でも異なっていてもよい。 〕
Figure imgf000118_0002
〔式 （2) において、 A r 'は前記と同じ意味を表す。 また、 A r3は、 ァ リール基または 1価の芳香族複素環基を表す。 〕
2. 前記式 （ 1) で表される繰り返し単位を含む請求項 1に記載の高分 子化合物。
3. 前記式 （ 1) で表される繰り返し単位が、 下記式 （ 1一 1) で表さ れる請求項 2に記載の高分子化合物。
Figure imgf000118_0003
〔式 （ 1— 1) において、 R1は、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキル チォ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアル ケニル基、 ァリールアルキニル基または 1価の複素環基を表す。 pは独立 に 0から 4の整数を表す。 R1が複数個存在する場合は、 それらは同一で あっても異なっていてもよい。 〕
4. 前記式 （ 1一 1) で表される繰り.返し単位が、 下記式 （ 1一 2) で 表される請求項 3記載の高分子化合物。
Figure imgf000119_0001
ひ-ム)
5. 前記式 （2) で表される基を、 高分子化合物の末端基の少なくとも 1つとして有する請求項 1に記載の高分子化合物。
6. 記式 （2) で表される基が、 下記式 （2— 1) で表される請求項 5 に記載の高分子化合物。
Figure imgf000119_0002
〔式 （2— 1) において、 Qは 0から 5の整数を表す。 R1および pは前 記と同じ意味を表す。 〕
7. 前記式 （2— 1) で表される基が、 下記式 （2— 2) で表される請 求項 6に記載の高分子化合物。
(2-2)
Figure imgf000119_0003
8. 置換基を有していてもよいフルオレンジィル基が下記式 （3) で表 される請求項 1〜 7のいずれかに記載の高分子化合物。
Figure imgf000120_0001
〔式 （3) において、 R2は置換基を表し、 R3はアルキル基、 アルコキシ 基、 ァリール基または 1価の複素環基を表し、 mは独立に 0から 3の整数 を表す。 R2が複数個存在する場合には、 それらは同一であっても異なつ ていてもよい。 また、 複数個の R3は同一でもあっても異なっていてもよ い。 〕 、 前記式 （3) が、 下記式 ) で表される請求項 8に記載の高 分子化合物。
Figure imgf000120_0002
〔式 （3— 1 ) において、 R2及び mは、 前記と同じ意味を表し、 R4は、 置換基を表し、 hは、 0へ 5の整数を表す。 R2及び R4が複数個存在する 場合には、 それらは、 各々、 同一であっても異なっていてもよい。 複数個 存在する m及び hは、 各々、 同一であっても異なっていてもよい。 〕
1 0. 前記式 （3— 1) が、 下記式 （3— 2) で表される請求項
9に記載の高分子化合物。
Figure imgf000121_0001
〔式 （3 _ 2) において、 R4および hは、 前記と同じ意味を表す。 R4が 複数個存在する場合には、 それらは、 同一であっても異なっていてもよい 。 複数個存在する hは、 各々、 同一であっても異なっていてもよい。 〕 1 1. 置換基を 1個以上有するフエ二レン基が下記式 （4) で表される 請求項 1〜 1 0のいずれかに記載の高分子化合物。
Figure imgf000121_0002
〔式 （4 ) において、 R5はアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基 、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル 基、.ァリールアルキニル基または 1価の複素環基を表す。 ηは 1から 4の 整数を表す。 R5が複数個存在する場合は、 それらは同一であっても異な つていてもよい。
1 2. 前記式 （4) が、 下記式 （4一 ) で表される請求項 1 1に記載の 高分子化合物。
Figure imgf000122_0001
〔式中、 R5は、 前記と同じ意味を表す。 〕
1 3. 前記式 （1 一 2 ) で表される繰り返し単位、 前記式 （3— 2 ) で表 される繰り返し単位および前記式 （4一 1 ) で表される繰り返し単位を含 む請求項 1に記載の高分子化合物。 .
1 4. 前記式 （3— 2 ) で表される繰り返し単位および前記式 （4一 1 ) で表される繰り返し単位を含み、 かつ、 前記式 （2— 2) で表される基を 、 高分子化合物の末端基の少なくとも 1つとして有する請求項 1に記載の 高分子化合物。
1 5. さらに三重項励起状態からの発光を示す化合物の 1価の残基を、 高 分子化合物の末端基の少なくとも 1つとして有する請求項 1〜 1 4のいず れかに記載の高分子化合物。
1 6. さらに三重項励起状態からの発光を示す化合物の 2価または 3価 の残基を主鎖に含む請求項 1〜 1 5のいずれかに記載の高分子化合物。
1 7. さらにァリ一レン基または 2価の複素環基であって、 三重項励起状 態からの発光を示す化合物の 1価の残基を置換基として有する基を含む請 求項 1〜 1 6のいずれかに記載の高分子化合物。
1 8. ポリスチレン換算の重量平均分子量が 3 X 1 03〜 1 X 1 08である 請求項 1〜 1 7のいずれかに記載の高分子化合物。
1 9. 請求項 1〜 1 8のいずれかに記載の高分子化合物と三重項励起状態 からの発光を示す化合物とを含む組成物。 .
2 0. 前記三重項励起状態からの発光を示す化合物の含有量が、 前記高 分子化合物 1 00重量部に対して、 0. 0 1〜 50重量部である請求項 1 9に記載の組成物。
2 1. 正孔輸送材料、 電子輸送材料および発光材料からなる群から選ば れる少なくとも 1種類の材料をさらに含む請求項 1 9または 20に記載の 組成物。
22. 前記式 （ 1) で表される繰り返し単位および前記式 （2) で表さ れる基を有しない高分子化合物を含む請求項 1 9〜2 1のいずれかに記載 の組成物。
23. 溶媒と請求項 1〜 1 8のいずれかに記載の高分子化合物を含む液 状組成物。
24. 溶媒と請求項 1 9〜 22のいずれかに記載の組成物を含む液状組成 物。
25. 請求項 1〜 1 8のいずれかに記載の高分子化合物を含む薄膜。
26. 請求項 1 9〜 22のいずれかに記載の組成物を含む薄膜。
27. 陽極および陰極からなる電極と、 該電極間に請求項 2 5または 26 に記載の薄膜を有する高分子発光素子。
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