WO2008049758A2 - Dispersionsfarbstoffe, ihre herstellung und ihre verwendung - Google Patents

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    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/04—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive amino group
    • C09B31/043—Amino-benzenes

Definitions

  • the present invention relates to dispersion azo dyes in which a 2-oxoalkyl ester is linked to the chromophore.
  • Dyes which have this structural element are already known and are described, for example, in GB 909843, WO95 / 20014 and WO05 / 056690. It has now been found that disperse azo dyes in which said structural element is linked in a specific manner with other selected structural elements in a specific manner, have excellent properties and characterized dyeings are characterized by excellent wash fastness and very good sublimation fastness.
  • the present invention relates to dyes of the general formula (I)
  • D is the residue of a diazo component
  • R 1 is hydrogen, (C r C 6 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, hydroxy, halogen, -NHCHO, -N HCO (C 1 -C 6 ) alkyl, -NHCOAryl, -NHSO 2 (C r is C 6 ) alkyl or -NHSO 2 aryl
  • R 2 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, phenoxy or halogen
  • R 3 is hydrogen, (Ci-C 6) alkyl, substituted (Ci-C 6) -alkyl, (C 3 -C 4) alkenyl or substituted (C 3 -C 4) alkenyl; or R 2 and R 3 together form the radical -CH (CH 3 ) CH 2 C (CHs) 2 -, wherein the carbon atom indicated by * is bonded to the phen
  • D standing radicals of a diazo component are in particular the usual in the field of disperse dyes and known in the art radicals.
  • D is preferably a group of the formula (IIa) wherein
  • T 1 and T 2 are independently hydrogen, (C r C6) alkyl, (C r C4) alkoxy,
  • T 4 and T 3 are independently hydrogen, halogen, trifluoromethyl, cyano, -
  • T 5 and T 5 are independently hydrogen or halogen
  • T 6 is hydrogen, -SO 2 CH 3 , -SCN, (C r C 4 ) alkoxy, halogen or nitro; wherein at least one of T 5 , T 5 and T 6 is not hydrogen; or for a group of the formula (Mc)
  • T 12 is hydrogen or halogen; or for a group of the formula (Md)
  • T 7 is nitro, -CHO, cyano, -COCH 3 or a group of the formula wherein T 10 is hydrogen, halogen, nitro or cyano; T 8 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl or halogen; and
  • T 9 is nitro, cyano, -COCH 3 or -COOT 11 ; wherein T 11 is (C r C 4 ) alkyl; or for a group of the formula (Me)
  • T 7 and T 8 are defined as indicated above, or for a group of the formula (Mf)
  • V r13 ⁇ phenyl or S- (C r C 4 ) alkyl.
  • (C 1 -C 6 ) -alkyl groups may be straight-chain or branched and are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl or n-hexyl , The same applies to alkoxy groups which mean, for example, methoxy or ethoxy.
  • (C 3 -C 4 ) -alkenyl groups are in particular allyl.
  • Substituted (C 1 -C 6 ) -alkyl and (C 3 -C 4 ) -alkenyl groups are in particular substituted by 1 to 3 substituents from the series halogen, cyano, hydroxyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, - COO (C r C 6 ) alkyl, -COOAryl, -OCOO (C r C 6 ) alkyl, -OCOOAryl, - OCO (C 1 -C 6 ) alkyl, phenyl, -OCOPhenyl and phenoxy.
  • Aryl is in particular phenyl or naphthyl, -NHSO 2 aryl is in particular phenylsulfonylamino.
  • Halogen is preferably chlorine or bromine.
  • R 1 preferably represents hydrogen, chlorine, methyl, ethyl, hydroxy, methoxy, ethoxy, acetylamino, propionylamino, benzoylamino, methylsulfonylamino, ethylsulfonylamino or phenylsulfonylamino.
  • R 2 is preferably hydrogen, chlorine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or phenoxy.
  • R 3 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl, phenylethyl,
  • R 4 and R 7 are preferably hydrogen, methyl or phenyl, particularly preferably hydrogen.
  • R 6 is preferably hydrogen or methyl.
  • R 5 is preferably methyl or ethyl.
  • n is preferably O or 1, more preferably O.
  • Preferred dyes according to the invention correspond to the general formula (Ia)
  • T 1 to T 4 , R 1 to R 7 and n are as defined above and wherein the compounds of the formulas
  • R 1 is acetylamino, propionylamino, benzoylamino or methylsulfonylamino;
  • R 2 is hydrogen, chlorine, methoxy or ethoxy
  • R 3 is hydrogen, methyl, ethyl, allyl or benzyl
  • R 4 is hydrogen or methyl
  • R 5 is methyl or ethyl
  • R 6 is hydrogen or methyl
  • R 7 is hydrogen, methyl or phenyl.
  • Particularly preferred dyes of the general formula (Ia) according to the invention correspond to the general formula (Iaa)
  • T 1 is hydrogen, nitro or methyl
  • T 2 is hydrogen, nitro or chloro
  • T 3 is hydrogen, cyano, chlorine or bromine
  • T 4 is hydrogen, cyano, nitro, chloro, bromo or trifluoromethyl
  • R 1 is hydrogen, hydroxy, chlorine, methyl, acetylamino, propionylamino, benzoylamino or methylsulfonylamino;
  • R 2 is hydrogen, chlorine, methyl, phenoxy, methoxy or ethoxy
  • R 3 is hydrogen, methyl, ethyl, butyl, benzyl, phenylethyl, phenoxyethyl or allyl;
  • R 5 is methyl or ethyl
  • R 4 and R 7 are hydrogen, methyl or phenyl, the compounds of the formulas with exception of.
  • R 3 is not ethyl when R 1 is hydrogen. In further preferred dyes of the general formula (Ia), R 3 is not n-propyl or n-butyl when R 1 is -NHCOCH 3 .
  • T 12 is hydrogen, chlorine or bromine
  • R 1 is hydrogen, hydroxy, methyl, acetylamino or propionylamino
  • R 2 is hydrogen, methyl, chlorine or methoxy
  • R 3 is hydrogen, ethyl, butyl, benzyl or allyl
  • R 5 is methyl or ethyl; stand.
  • T 5 , T 5 , T 6 , R 1 to R 7 and n are as defined above.
  • T 5 and T 5 are independently hydrogen or halogen
  • T 6 is halogen or nitro
  • R 1 is hydrogen, hydroxy, methyl, acetylamino or propionylamino
  • R 2 is hydrogen, methyl, chlorine or methoxy
  • R 3 is hydrogen, ethyl, butyl, benzyl or allyl
  • R 5 is methyl or ethyl; stand.
  • T 7 to T 9 , R 1 to R 7 and n are as defined above.
  • T 7 is nitro, -CHO or cyano
  • T 8 is hydrogen, methyl or chlorine
  • T 9 is nitro, cyano or -COCH 3 ;
  • R 1 is hydrogen, hydroxy, methyl, acetylamino or propionylamino
  • R 2 is hydrogen, methyl, chlorine or methoxy
  • R 3 is hydrogen, methyl, ethyl, butyl, benzyl, phenoxyethyl or allyl
  • R 5 is methyl or ethyl; mean.
  • T 9 is cyano or -COCH 3 ;
  • R 1 is hydrogen, methyl, or acetylamino;
  • R 3 is methyl, ethyl, butyl, or allyl; and
  • R 5 is methyl or ethyl; mean.
  • T 7 , T 8 , R 1 to R 7 and n are as defined above and wherein T 7 is in particular nitro, -CHO, COCH 3 or cyano;
  • T 7 is nitro, -CHO or cyano
  • T 8 is hydrogen or chlorine
  • R 1 is hydrogen, hydroxy, methyl, acetylamino or propionylamino
  • R 2 is hydrogen, methyl, chlorine or methoxy
  • R 3 is hydrogen, methyl, ethyl, butyl, benzyl, phenoxyethyl or allyl; and R 5 is methyl or ethyl; mean.
  • T 13 , R 1 to R 7 and n are as defined above.
  • R 1 is hydrogen, hydroxy, methyl, acetylamino or propionylamino
  • R 2 is hydrogen, methyl, chlorine or methoxy
  • R 3 is hydrogen, methyl, ethyl, butyl, benzyl, phenoxyethyl or allyl;
  • R 5 is methyl or ethyl; mean.
  • the dyes of the general formula (I) according to the invention can be prepared by methods known to the person skilled in the art.
  • a compound of general formula (III) D-NH 2 (III) wherein D is as defined above is diazotised and converted to a compound of general formula (IV) wherein R 1 to R 7 and n are as defined above, coupled.
  • the diazotization of the compounds of the general formula (III) is generally carried out in a known manner, for example with sodium nitrite in an acidic, for example hydrochloric or sulfuric acid aqueous medium or with nitrosyl sulfuric acid in dilute sulfuric acid, phosphoric acid or in a mixture of acetic and propionic acid ,
  • the preferred temperature range is between 0 0 C and 15 ° C.
  • the coupling of the diazotized compounds to the compounds of the general formula (IV) is generally likewise carried out in a known manner, for example in acidic, aqueous, aqueous-organic or organic medium, particularly advantageously at temperatures below 10.degree. C.
  • the acids are used in particular Sulfuric acid, acetic acid or propionic acid.
  • the dyes of the general formula (I) according to the invention are outstandingly suitable for dyeing and printing hydrophobic materials, the dyeings and prints obtained being characterized by level shades and high use fastnesses. Emphasize are excellent wash fastness and very good sublimation fastness.
  • the present invention thus also relates to the use of the dyes of the general formula I for dyeing and printing hydrophobic materials or processes for dyeing or printing such materials in per se conventional procedures, in which one or more dyes of the general formula ( I) as a colorant.
  • the said hydrophobic materials may be of synthetic or semi-synthetic origin. There are, for example, cellulose 2 1 /4-acetate, cellulose triacetate, polyamides and in particular high molecular weight polyesters into consideration. High molecular weight polyester materials are especially those based on polyethylene glycol terephthalates.
  • the hydrophobic synthetic materials may be in the form of flat or thread-like structures and be processed for example into yarns or woven, knitted or knitted fabrics. Preference is given to fibrous textile materials which may be present, for example, in the form of microfibers.
  • the dyeing according to the invention use can be carried out in manner known per se, preferably from aqueous dispersion, if appropriate in the presence of carriers, between 80 to about 110 0 C by the exhaust method or by the HT method in a dyeing autoclave at 110 to 140 0 C, and after the so-called heat-setting process, the goods are padded with the dyeing liquor and then fixed at about 180 to 230 0 C.
  • the printing of the materials mentioned can be carried out in a manner known per se so that the dyestuffs of the general formula (I) according to the invention are incorporated into a printing paste and the goods printed therewith for fixing the dyestuff, if appropriate in the presence of a carrier, at temperatures between 180 to 230 0 C with HT-steam, pressure steam or dry heat is treated.
  • the dyestuffs of the general formula (I) according to the invention should be in the finest possible distribution.
  • the fine distribution of the dyes is carried out in manner known per se, by slurrying the dye obtained in the fabrication together with dispersants in a liquid medium, preferably in water, and exposing the mixture to the action of shear forces, whereby the originally present dye particles mechanically so far be crushed, that an optimal specific surface is achieved and the sedimentation of the dye as possible is low. This is done in suitable mills, such as ball or sand mills.
  • the particle size of the dyes is generally between 0.5 and 5 microns, preferably about 1 micron.
  • the dispersants co-used in the milling process may be non-ionic or anionic.
  • Nonionic dispersants are, for example
  • alkylene oxides such as ethylene or propylene oxide
  • alkylatable compounds such as fatty alcohols, fatty amines, fatty acids, phenols, alkylphenols and carboxylic acid amides.
  • Anionic dispersants are, for example, lignosulfonates, alkyl or alkylarylsulfonates or alkylaryl polyglycol ether sulfates.
  • the dye formulations thus obtained should be pourable for most applications.
  • the dye and dispersant content is therefore limited in these cases.
  • the dispersions will have a dye content of up to 50 percent by weight and a dispersant content of up to about 25 percent
  • the dispersions may also contain other auxiliaries, for example those which act as oxidizing agents, for example sodium m-nitrobenzenesulfonate or fungicidal agents, for example sodium o-phenylphenolate and
  • acid donors such as butyrolactone, monochloroacetamide, sodium chloroacetate, sodium dichloroacetate, the Na salt of 3-chloropropionic acid, half esters of sulfuric acid such as lauryl sulfate, and sulfuric acid esters of ethoxylated and oxypropylated alcohols, such as butylglycol sulfate.
  • the dye dispersions thus obtained can be used very advantageously for the approach of dyeing liquors and printing pastes.
  • powder settings are preferred. These powders contain the dye, dispersants and other adjuvants, such as wetting agents, antioxidants, preservatives and dedusting agents, and the abovementioned "acid donors".
  • a preferred preparation process for pulverulent dye preparations consists in removing the liquid from the liquid dye dispersions described above, for example by vacuum drying, freeze-drying, drying on drum dryers, but preferably by spray-drying.
  • the required amounts of the dye formulations described above are diluted with the dyeing medium, preferably with water, to such an extent that a liquor ratio of 1: 5 to 1:50 results for the dyeing.
  • further dyeing auxiliaries such as dispersants, wetting agents and fixing aids, are generally added to the liquors.
  • organic and inorganic acids such as acetic acid, succinic acid, boric acid or phosphoric acid, a pH of 4 to 5, preferably 4.5, adjusted. It is advantageous to buffer the adjusted pH and to add a sufficient amount of a buffer system.
  • An advantageous buffer system is, for example, the acetic acid / sodium acetate system.
  • the required amounts of the above dye settings in a conventional manner together with thickeners, such as alkali alginates or the like, and optionally other additives, such as fixing accelerators, wetting agents and Oxidizing agents, kneaded to printing pastes.
  • the present invention also relates to inks for digital textile printing by the ink-jet process, which are characterized in that they contain a dye of the general formula (I) according to the invention.
  • the inks according to the invention are preferably aqueous and comprise one or more of the dyes of the general formula (I) according to the invention, for example in amounts of from 0.1 to 50% by weight, preferably in amounts of from 1 to 30% by weight and more preferably in Amounts of 1 to 15 wt .-% based on the total weight of the ink.
  • Suitable dispersants are known in the art, are commercially available and include, for example, sulfonated or sulfomethylated lignins, Condensation products of aromatic sulfonic acids and formaldehyde, condensation products of optionally substituted phenol and formaldehyde, polyacrylates and corresponding copolymers, modified polyurethanes and reaction products of alkylene oxides with alkylatable compounds such as fatty alcohols, fatty amines, fatty acids, carboxylic acid amides and optionally substituted phenols.
  • the inks of the invention may contain the usual additives, such as viscosity moderators to adjust viscosities in the range of 1, 5 to 40.0 mPas in a temperature range of 20 to 50 0 C.
  • Preferred inks have a viscosity of 1.5 to 20 mPas and particularly preferred inks have a viscosity of 1.5 to 15 mPas.
  • Suitable viscosity moderators are theological additives, for example polyvinylcaprolactam, polyvinylpyrrolidone and also their copolymers, polyetherpolyol, associative thickeners, polyurea, sodium alginates, modified galactomannans, polyetherurea, polyurethane and nonionic cellulose ethers.
  • the inks of the invention can surface-active substances for the adjustment of surface tensions of 20 to 65 mN / m, which are optionally adjusted depending on the method used (thermal or piezo technology).
  • Surfactants are, for example, surfactants of all kinds, preferably nonionic surfactants, butyldiglycol and 1,2-hexanediol. Further, the inks may still contain conventional additives such as fungicidal and bacterial growth inhibiting agents in amounts of from 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the ink.
  • the inks of the invention may be prepared in the usual manner by mixing the components in water.
  • Example 2 7.5 g of 3 - ⁇ [3-acetylamino-4- (2,6-dibromo-4-nitrophenylazo) -phenyl] -ethylamino ⁇ -propionic acid 2-oxo-propyl ester and 2.15 g of copper (I) cyanide are dissolved in 30 ml N-methylpyrrolidone for 4 hours at 80 0 C stirred. It is allowed to cool and drips 200 ml of methanol and 30 ml of water to the beginning. The precipitate is filtered off, washed with 5% hydrochloric acid and water. After drying in vacuo, 4.9 g of the dye of the formula (lac) are obtained.
  • Example 2 The procedure of Example 2 is followed, except that 3- ⁇ [3-acetylamino-4- (6-bromo-2,4-dinitrophenylazo) -phenyl] -ethylamino ⁇ -propionic acid 2-oxo-propyl ester is used as starting material and only one equivalent of copper (I) cyanide is used.
  • the dye of the formula (lad) thus obtained
  • a fabric consisting of polyester is made with a liquor consisting of 50 g / l of an 8% sodium alginate solution, 100 g / l of an 8-12%
  • Kernylene a group consisting of ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel (I), worin D, R<SUP>1</SUP> bis R<SUP>7</SUP> und n wie in Anspruch 1 angegeben definiert sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Description

Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Dispersions-Azofarbstoffe, in denen ein 2-Oxoalkylester mit dem Chromophor verknüpft ist. Farbstoffe, die dieses Strukturelement aufweisen sind bereits bekannt und beispielsweise in GB 909843, WO95/20014 und WO05/056690 beschrieben. Es wurde nun gefunden, dass Dispersions-Azofarbstoffe, in denen das genannte Strukturelement mit weiteren ausgewählten Strukturelementen in bestimmter Weise verknüpft wird, hervorragende Eigenschaften aufweisen und sich damit hergestellte Färbungen durch ausgezeichnete Waschechtheiten und sehr gute Sublimierechtheiten auszeichnen.
Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000002_0001
worin
D den Rest einer Diazokomponente; R1 Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, -NHCHO, -N HCO(C1 -C6)-Alkyl, -NHCOAryl, -NHSO2(CrC6)-Alkyl oder -NHSO2Aryl; R2 Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, Phenoxy oder Halogen; R3 Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, substituiertes (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C4)-Alkenyl oder substituiertes (C3-C4)-Alkenyl; oder R2 und R3 zusammen den Rest -CH(CH3)CH2C(CHs)2- bilden, wobei das mit * bezeichnete Kohlenstoffatom an den Phenylkern gebunden ist; R4 Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl oder Phenyl; R5 (CrC6)-Alkyl oder substituiertes (CrC6)-Alkyl; R6 Wasserstoff oder (CrC6)-Alkyl; R7 Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl oder Phenyl; und n 0, 1 , 2 oder 3; bedeuten, wobei die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000003_0001
ausgenommen sind.
Für D stehende Reste einer Diazokomponente sind insbesondere die auf dem Gebiet der Dispersionsfarbstoffe üblichen und dem Fachmann bekannte Reste. Bevorzugt steht D für eine Gruppe der Formel (IIa)
Figure imgf000004_0001
worin
T1 und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy,
-SO2(C1-Ce)-AIkVl, -SO2Aryl, Cyano, Halogen oder Nitro; und
T4 und T3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Cyano, -
SCN, -SO2CH3 oder Nitro; bedeuten, wobei mindestens einer der Reste T1, T2, T3 und T4 nicht Wasserstoff bedeutet; oder für eine Grupppe der Formel (IIb)
Figure imgf000004_0002
worin
T5 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen; und
T6 Wasserstoff, -SO2CH3, -SCN, (CrC4)-Alkoxy, Halogen oder Nitro; bedeuten, wobei mindestens einer der Reste T5, T5 und T6 nicht Wasserstoff bedeutet; oder für eine Gruppe der Formel (Mc)
Figure imgf000004_0003
worin
T12 Wasserstoff oder Halogen bedeutet; oder für eine Gruppe der Formel (Md)
Figure imgf000004_0004
worin T7 Nitro, -CHO, Cyano, -COCH3 oder eine Gruppe der Formel
Figure imgf000005_0001
bedeutet, worin T10 Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Cyano ist; T8 Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl oder Halogen; und
T9 Nitro, Cyano, -COCH3 oder -COOT11; bedeuten, worin T11 (CrC4)-Alkyl ist; oder für eine Gruppe der Formel (Me)
Figure imgf000005_0002
worin T7 und T8 wie oben angegeben definiert sind, oder für eine Gruppe der Formel (Mf)
Figure imgf000005_0003
worin V r13ύ Phenyl oder S-(CrC4)-Alkyl bedeutet.
(Ci-C6)-Alkyl-Gruppen können geradkettig oder verzweigt sein und bedeuten beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl. Analoges gilt für Alkoxygruppen, die beispielsweise Methoxy oder Ethoxy bedeuten. (C3-C4)-Alkenyl-Gruppen sind insbesondere AIIyI.
Substituierte (Ci-C6)-Alkyl- und (C3-C4)-Alkenyl-Gruppen sind insbesondere substituiert durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Halogen, Cyano, Hydroxy, (C1- C6)-Alkoxy, -COO(CrC6)-Alkyl, -COOAryl, -OCOO(CrC6)-Alkyl, -OCOOAryl, - OCO(Ci-C6)-Alkyl, Phenyl, -OCOPhenyl und Phenoxy.
Aryl ist insbesondere Phenyl oder Naphthyl, -NHSO2Aryl ist insbesondere Phenylsulfonylamino. Halogen steht bevorzugt für Chlor oder Brom.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino oder Phenylsulfonylamino.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy. R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenylethyl,
Phenoxyethyl, Methoxyethyl, Cyanoethyl, -C2H4OCOCH3,
-C2H4OCOC2H5, -C2H4COOCH3, -C2H4COOC2H5 oder AIIyI.
R4 und R7 stehen bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, besonders bevorzugt für Wasserstoff. R6 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R5 steht bevorzugt für Methyl oder Ethyl. n steht bevorzugt für O oder 1 , besonders bevorzugt für O.
Bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000006_0001
worin T1 bis T4, R1 bis R7 und n wie oben angegeben definiert sind und wobei die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000006_0002
ausgenommen sind. In bevorzugten Farbstoffen der allgemeinen Formel (Ia) steht R3 nicht für Ethyl, wenn R1 Wasserstoff und n = 0 ist. In weiteren bevorzugten Farbstoffen der allgemeinen Formel (Ia) steht R3 nicht für n-Propyl oder n-Butyl, wenn R1 für -NHCOCH3 steht und n = 0 ist.
In besonders bevorzugten Farbstoffen der allgemeinen Formel (Ia) bedeuten
R1 Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino oder Methylsulfonylamino;
R2 Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Ethoxy; R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, AIIyI oder Benzyl;
R4 Wasserstoff oder Methyl;
R5 Methyl oder Ethyl;
R6 Wasserstoff oder Methyl und
R7 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl stehen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe der allgemeinen Formel (Ia) entsprechen der allgemeinen Formel (laa)
Figure imgf000007_0001
worin T1 für Wasserstoff, Nitro oder Methyl;
T2 für Wasserstoff, Nitro oder Chlor;
T3 für Wasserstoff, Cyano, Chlor oder Brom;
T4 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Chlor, Brom oder Trifluormethyl;
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Chlor, Methyl, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino oder Methylsulfonylamino;
R2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Phenoxy, Methoxy oder Ethoxy;
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenoxyethyl oder AIIyI;
R5 für Methyl oder Ethyl; und
R4 und R7 für Wasserstoff, Methyl oder Phenyl stehen, wobei die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000008_0001
ausgenommen sind.
In bevorzugten Farbstoffen der allgemeinen Formel (laa) steht R3 nicht für Ethyl, wenn R1 Wasserstoff ist. In weiteren bevorzugten Farbstoffen der allgemeinen Formel (Ia) steht R3 nicht für n-Propyl oder n-Butyl, wenn R1 für -NHCOCH3 steht.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel (Ib)
worin T12, R1 bis R7 und n wie oben angegeben definiert sind. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe dieses Typs entsprechen der allgemeinen Formel (Iba)
Figure imgf000009_0001
worin T12 für Wasserstoff, Chlor oder Brom;
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Acetylamino oder Propionylamino; R2 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy; R3 für Wasserstoff, Ethyl, Butyl, Benzyl oder AIIyI; und R5 für Methyl oder Ethyl; stehen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel (Ic)
Figure imgf000009_0002
worin T5, T5 , T6, R1 bis R7 und n wie oben angegeben definiert sind.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe dieses Typs entsprechen der allgemeinen Formel (Ica)
Figure imgf000009_0003
worin
T5 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen;
T6 Halogen oder Nitro;
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Acetylamino oder Propionylamino; R2 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy; R3 für Wasserstoff, Ethyl, Butyl, Benzyl oder AIIyI; und R5 für Methyl oder Ethyl; stehen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel (Id)
Figure imgf000010_0001
entspricht, worin T7 bis T9, R1 bis R7 und n wie oben angegeben definiert sind.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe dieses Typs entsprechen der allgemeinen Formel (Ida)
Figure imgf000010_0002
worin T7 Nitro, -CHO oder Cyano;
T8 Wasserstoff, Methyl oder Chlor;
T9 Nitro, Cyano oder -COCH3;
R1 Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Acetylamino oder Propionylamino;
R2 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy; R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl, Benzyl, Phenoxyethyl oder AIIyI; und
R5 Methyl oder Ethyl; bedeuten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe dieses Typs entsprechen der allgemeinen Formel (Idb)
Figure imgf000011_0001
worin T10 Nitro;
T9 Cyano oder -COCH3; R1 Wasserstoff, Methyl, oder Acetylamino; R3 Methyl, Ethyl, Butyl, oder AIIyI; und R5 Methyl oder Ethyl; bedeuten.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel (Ie)
Figure imgf000011_0002
worin worin T7, T8, R1 bis R7 und n wie oben angegeben definiert sind und wobei T7 insbesondere Nitro, -CHO, COCH3 oder Cyano bedeutet;
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe dieses Typs entsprechen der allgemeinen Formel (lea)
Figure imgf000011_0003
worin
T7 Nitro, -CHO oder Cyano;
T8 Wasserstoff oder Chlor;
R1 Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Acetylamino oder Propionylamino; R2 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy;
R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl, Benzyl, Phenoxyethyl oder AIIyI; und R5 Methyl oder Ethyl; bedeuten.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel (If)
Figure imgf000012_0001
worin T13, R1 bis R7 und n wie oben angegeben definiert sind.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe dieses Typs entsprechen der allgemeinen Formel (Ifa)
Figure imgf000012_0002
worin
R1 Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Acetylamino oder Propionylamino;
R2 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy;
R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl, Benzyl, Phenoxyethyl oder AIIyI; und
R5 Methyl oder Ethyl; bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) können mittels Methoden hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind. So wird beispielsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel (IM) D-NH2 (III) worin D wie oben angegeben definiert ist, diazotiert und auf eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000013_0001
worin R1 bis R7 und n wie oben angegeben definiert sind, gekuppelt.
Die Diazotierung der Verbindungen der allgemeinen Formel (IM) erfolgt in der Regel in bekannter Weise, zum Beispiel mit Natriumnitrit in saurem, zum Beispiel salz- oder schwefelsaurem wässrigem Medium oder mit Nitrosylschwefelsäure in verdünnter Schwefelsäure, Phosphorsäure oder in einem Gemisch aus Essig- und Propionsäure. Der bevorzugte Temperaturbereich liegt zwischen 00C und 15°C.
Die Kupplung der diazotierten Verbindungen auf die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) erfolgt in der Regel ebenfalls in bekannter Weise, beispielsweise in saurem, wässrigem, wässrig-organischem oder organischem Medium, besonders vorteilhaft bei Temperaturen unter 100C. Als Säuren verwendet man insbesondere Schwefelsäure, Essigsäure oder Propionsäure.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (III) und (IV) sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) eignen sich in hervorragender weise zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien, wobei sich die erhaltenen Färbungen und Drucke durch egale Farbtöne und hohe Gebrauchsechtheiten auszeichen. Hervorzuheben sind ausgezeichnete Waschechtheiten und sehr gute Sublimierechtheiten.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch die Verwendung der Farbstoffe der allgemeinen Formel I zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien bzw. Verfahren zum Färben oder Bedrucken solcher Materialien in an und für sich üblichen Verfahrensweisen, bei welchen man einen oder mehrere erfindungsgemäße Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) als Farbmittel einsetzt. Die genannten hydrophoben Materialien können synthethischen oder halbsynthetischen Ursprungs sein. Es kommen beispielsweise Cellulose-21/4-acetat, Cellulosetriacetat, Polyamide und insbesondere hochmolekulare Polyester in Betracht. Materialien aus hochmolekularem Polyester sind insbesondere solche auf Basis von Polyethylenglykolterephthalaten.
Die hydrophoben synthetischen Materialien können in Form von flächen- oder fadenförmigen Gebilden vorliegen und beispielsweise zu Garnen oder gewebten, gewirkten oder gestrickten Textilstoffen verarbeitet sein. Bevorzugt sind faserförmige Textilmaterialien, die beispielsweise auch in Form von Mikrofasern vorliegen können.
Das Färben gemäß erfindungsgemäßer Verwendung kann in an sich bekannter Weise erfolgen, vorzugsweise aus wässriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von Carriern, zwischen 80 bis ca. 1100C nach dem Ausziehverfahren oder nach dem HT-Verfahren im Färbeautoklav bei 110 bis 1400C, sowie nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wobei die Ware mit der Färbeflotte geklotzt und anschließend bei etwa 180 bis 2300C fixiert wird.
Das Bedrucken der genannten Materialien kann in an sich bekannter Weise so durchgeführt werden, dass die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) einer Druckpaste einverleibt werden und die damit bedruckte Ware zur Fixierung des Farbstoffes, gegebenenfalls in Gegenwart eines Carriers, bei Temperaturen zwischen 180 bis 2300C mit HT-Dampf, Druckdampf oder Trockenhitze behandelt wird.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) sollen bei ihrer Anwendung in Färbeflotten, Klotzflotten oder Druckpasten in möglichst feiner Verteilung vorliegen.
Die Feinverteilung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise dadurch, dass man den in der Fabrikation anfallenden Farbstoff zusammen mit Dispergiermitteln in einem flüssigen Medium, vorzugsweise in Wasser, aufschlämmt und die Mischung der Einwirkung von Scherkräften aussetzt, wobei die ursprünglich vorhandenen Farbstoffteilchen mechanisch so weit zerkleinert werden, dass eine optimale spezifische Oberfläche erreicht wird und die Sedimentation des Farbstoffes möglichst gering ist. Dies geschieht in geeigneten Mühlen, wie Kugel- oder Sandmühlen. Die Teilchengröße der Farbstoffe liegt im allgemeinen zwischen 0,5 und 5 μm, vorzugsweise bei etwa 1 μm.
Die bei dem Mahlvorgang mitverwendeten Dispergiermittel können nichtionogen oder anionaktiv sein. Nichtionogene Dispergiermittel sind beispielsweise
Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden, wie zum Beispiel Ethylen- oder Propylenoxid mit alkylierbaren Verbindungen, wie zum Beispiel Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen und Carbonsäureamiden. Anionaktive Dispergiermittel sind beispielsweise Ligninsulfonate, Alkyl- oder Alkylarylsulfonate oder Alkyl-aryl-polyglykolethersulfate.
Die so erhaltenen Farbstoffzubereitungen sollen für die meisten Anwendungen gießbar sein. Der Farbstoff- und Dispergiermittelgehalt ist daher in diesen Fällen limitiert. Im allgemeinen werden die Dispersionen auf einen Farbstoffgehalt von bis zu 50 Gewichtsprozent und einen Dispergiermittelgehalt von bis zu etwa 25
Gewichtsprozent eingestellt. Aus ökonomischen Gründen werden Farbstoff-gehalte von 15 Gewichtsprozent meist nicht unterschritten.
Die Dispersionen können auch noch weitere Hilfsmittel enthalten, beispielsweise solche, die als Oxidationsmittel wirken, wie zum Beispiel Natrium-m-nitrobenzol- sulfonat oder fungizide Mittel, wie zum Beispiel Natrium-o-phenyl-phenolat und
Natriumpentachlorphenolat und insbesondere sogenannte „Säurespender", wie zum Beispiel Butyrolacton, Monochloracetamid, Natriumchloracetat, Natriumdichloracetat, das Na-SaIz der 3-Chlorpropionsäure, Halbester der Schwefelsäure wie zum Beispiel Laurylsulfat, sowie Schwefelsäureester von oxethylierten und oxypropylierten Alkoholen, wie zum Beispiel Butylglykolsulfat.
Die so erhaltenen Farbstoffdispersionen können sehr vorteilhaft zum Ansatz von Färbeflotten und Druckpasten verwendet werden.
Für gewisse Anwendungsbereiche werden Pulvereinstellungen bevorzugt. Diese Pulver enthalten den Farbstoff, Dispergiermittel und andere Hilfsmittel, wie beispielsweise Netz-, Oxidations-, Konservierungs- und Entstaubungsmittel und die oben genannten „Säurespender". Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren für pulverförmige Farbstoffzubereitungen besteht darin, dass den oben beschriebenen flüssigen Farbstoffdispersionen die Flüssigkeit entzogen wird, zum Beispiel durch Vakuumtrocknung, Gefriertrocknung, durch Trocknung auf Walzentrocknern, vorzugsweise aber durch Sprühtrocknung.
Zur Herstellung der Färbeflotten werden die erforderlichen Mengen der oben beschriebenen Farbstoffeinstellungen mit dem Färbemedium, vorzugsweise mit Wasser, so weit verdünnt, dass sich für die Färbung ein Flottenverhältnis von 1 :5 bis 1 :50 ergibt. Zusätzlich werden den Flotten im allgemeinen weitere Färbereihilfsmittel, wie Dispergier-, Netz- und Fixierhilfsmittel zugesetzt. Durch Zugabe von organischen und anorganischen Säuren wie Essigsäure, Bernsteinsäure, Borsäure oder Phosphorsäure wird ein pH-Wert von 4 bis 5, vorzugsweise 4,5, eingestellt. Es ist vorteilhaft, den eingestellten pH-Wert abzupuffern und eine ausreichende Menge eines Puffersystems zuzusetzen. Ein vorteilhaftes Puffersystem ist zum Beispiel das System Essigsäure/Natriumacetat.
Soll der Farbstoff oder die Farbstoffmischung im Textildruck verwendet werden, so werden die erforderlichen Mengen der oben genannten Farbstoffeinstellungen in an sich bekannter Weise zusammen mit Verdickungsmitteln, wie zum Beispiel Alkali- Alginaten oder dergleichen, und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, wie zum Beispiel Fixierbeschleunigern, Netzmitteln und Oxidationsmitteln, zu Druckpasten verknetet.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Tinten für den digitalen Textildruck nach dem Ink-Jet Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie einen erfindungsgemäßen Farbstoff der allgemeinen Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Tinten sind bevorzugt wässrig und enthalten einen oder mehrere der erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I), beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 1 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte.
Daneben enthalten sie insbesondere von 0,1 bis 20 Gew.-% eines Dispergiermittels. Geeignete Dispergiermittel sind dem Fachmann bekannt, im Handel erhältlich und schließen beispielsweise sulfonierte oder sulfomethylierte Lignine, Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd, Kondensationsprodukte aus gegebenenfalls substituiertem Phenol und Formaldehyd, Polyacrylate und entsprechende Copolymere, modifizierte Polyurethane und Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie beispielsweise Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Carbonsäureamiden und gegebenenfalls substituierten Phenolen ein.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Tinten die üblichen Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Viskositätsmoderatoren um Viskositäten im Bereich von 1 ,5 bis 40,0 mPas in einem Temperaturbereich von 20 bis 50 0C einzustellen. Bevorzugte Tinten haben eine Viskosität von 1 ,5 bis 20 mPas und besonders bevorzugte Tinten haben eine Viskosität von 1 ,5 bis 15 mPas.
Als Viskositätsmoderatoren eignen sich Theologische Additive, wie beispielsweise Polyvinylcaprolactam, Polyvinylpyrrolidon sowie deren Co-Polymere, Polyetherpolyol, Assoziatiwerdicker, Polyharnstoff, Natriumalginate, modifizierte Galaktomannane, Polyetherharnstoff, Polyurethan und nichtionogene Celluloseether. Als weitere Zusätze können die erfindungsgemäßen Tinten oberflächenaktive Substanzen zur Einstellung von Oberflächenspannungen von 20 bis 65 mN/m, die in Abhängigkeit von dem verwendeten Verfahren (Thermo- oder Piezotechnologie) gegebenenfalls angepasst werden.
Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich beispielsweise Tenside aller Art, bevorzugt nichtionogene Tenside, Butyldiglykol und1 ,2 Hexandiol. Weiterhin können die Tinten noch übliche Zusätze, wie beispielsweise Stoffe zur Hemmung des Pilz- und Bakterienwachstums in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte enthalten.
Die erfindungsgemäßen Tinten können in üblicher weise durch Mischen der Komponenten in Wasser hergestellt werden.
Beispiel 1
4.6 g 6-Chlor-2,4-dinitroanilin werden bei 30 bis 35 0C in eine Mischung aus 9.8 ml Schwefelsäure (96%ig), 0.5 ml Wasser und 3.5 ml Nitrosylschwefelsäure (40%ig) eingetragen. Es wird 3 Stunden bei 30 - 35 0C nachgerührt und anschließend der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zerstört. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird zügig zu einer Mischung aus 7.0 g 3-[(5-Acetylamino-2- methoxyphenyl)-ethylamino]-propionsäure 2-oxo-propylester, 50 ml Methanol und 200g Eis zugetropft. Es wirde eine Stunde nachgerührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 7.3 g des Farbstoffes der Formel (lab)
Figure imgf000018_0001
(λmax [DMF] = 606 nm), der auf Polyester blaue Farbtöne mit guten Wasch- und Sublimierechtheiten ergibt.
Beispiel 2 7.5 g 3-{[3-Acetylamino-4-(2,6-dibrom-4-nitrophenylazo)-phenyl]-ethylamino}- propionsäure 2-oxo-propylester und 2.15 g Kupfer(l)cyanid werden in 30 ml N-Methylpyrrolidon 4 Stunden lang bei 80 0C gerührt. Man lässt abkühlen und tropft 200 ml Methanol und 30 ml Wasser zum Ansatz. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit 5%iger Salzsäure und Wasser gewaschen. Nach Trocknung im Vakuum erhält man 4.9 g des Farbstoffes der Formel (lac)
Figure imgf000018_0002
(λmax [DMF] = 612 nm), der Polyester in brillianten, blauen Tönen färbt und ausgezeichnete Wasch- und Sublimierechtheiten aufweist.
Beispiel 3
Man verfährt wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, dass man von 3-{[3-Acetylamino- 4-(6-brom-2,4-dinitrophenylazo)-phenyl]-ethylamino}-propionsäure 2-oxo-propylester ausgeht und nur ein Äquivalent Kupfer(l)cyanid einsetzt. Der so erhaltene Farbstoff der Formel (lad)
Figure imgf000018_0003
(lad) (λmax [DMF] = 602 nm) färbt Polyester in brillanten, blauen Tönen und ergibt ausgezeichnete Wasch- und Sublimierechtheiten.
Analog wurden die Beispiele 4 bis 145 der Tabelle 1 hergestellt.
Tabelle 1
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000020_0001
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Figure imgf000027_0001
Beispiel 146
4.3 g 3-Amino-5-nitrobenzisothiazol werden in eine Mischung aus 11 ml
Schwefelsäure (96%ig) und 4 ml Phosphorsäure (85%ig) eingetragen. Dann wird bei
10 bis 15 0C 4.6 ml Nitrosylschwefelsäure (40%ig) zugetropft. Man lässt
4 Stunden bei 10 bis 15 0C nachrühren. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird zügig zu einer Mischung aus 6.6 g 3-[(5-Acetylaminophenyl)-ethylamino]- propionsäure 2-oxo-propylester, 100 ml Methanol, 1.1 g Harnstoff und 100 g Eis zugetropft. Man lässt über Nacht bei Raumtemperatur nachrühren saugt ab und wäscht mit Methanol/Wasser 1 :1 nach. Nach Trocknung erhält man 7.9 g des Farbstoffs der Formel (I bb)
Figure imgf000028_0001
(λmax [DMF] = 622 nm), der Polyester in grünstichig blauen Tönen färbt und sehr gute Wasch- und Sublimierechtheiten aufweist.
Analog wurden die Beispiele 147 bis 173 der Tabelle 2 hergestellt.
Tabelle 2
Figure imgf000028_0003
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Beispiel 174
Ein textiles Flächengebilde, bestehend aus Polyester wird mit einer Flotte bestehend aus 50g/l einer 8%igen Natriumalginatlösung, 100 g/l einer 8-12%igen
Kernmehretherlösung und 5g/l Mononatriumphosphat in Wasser foulardiert und dann getrocknet. Die Flottenaufnahme beträgt 70%.
Auf das so vorbehandelte Textil wird eine nach oben beschriebener Vorgehensweise hergestellte wässrige Tinte, enthaltend 3,5% des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 ,
2,5% Dispergiermittel Disperbyk 190,
30% 1 ,5-Pentandiol,
5% Diethylenglykolmonomethylether,
0,01 % Biozid Mergal K9N und 58,99% Wasser mit einem Drop-on-Demand (Piezo) InkJet Druckkopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet. Die Fixierung erfolgt mittels überhitzten Dampfes bei 175 0C während 7 Minuten. Anschließend wird der Druck einer alkalisch reduktiven Nachbehandlung unterzogen, warm gespült und dann getrocknet.

Claims

Patentansprüche
1. Farbstoff der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000032_0001
worin
D den Rest einer Diazokomponente;
R1 Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, -NHCHO,
-NHCO(Ci -C6)-Alkyl, -NHCOAryl, -NHSO2(Ci-C6)-Alkyl oder -NHSO2Aryl; R2 Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, Phenoxy oder Halogen; R3 Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, substituiertes (CrC6)-Alkyl, (C3-C4)-Alkenyl oder substituiertes (C3-C4)-Alkenyl; oder R2 und R3 zusammen den Rest -CH(CH3)CH2C(CHs)2- bilden, wobei das mit * bezeichnete Kohlenstoffatom an den Phenylkern gebunden ist; R4 Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl oder Phenyl; R5 (CrC6)-Alkyl oder substituiertes (CrC6)-Alkyl; R6 Wasserstoff oder (CrC6)-Alkyl; R7 Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl oder Phenyl; und n 0, 1 , 2 oder 3; bedeuten, wobei die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000032_0002
Figure imgf000033_0001
ausgenommen sind.
2. Farbstoff gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass D für eine Gruppe der Formel (IIa)
Figure imgf000033_0002
worin
T1 und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, -SO2(Ci-C6)-Alkyl, -SO2Aryl, Cyano, Halogen oder Nitro; und T4 und T3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Cyano, - SCN, -SO2CH3 oder Nitro; bedeuten, wobei mindestens einer der Reste T1, T2, T3 und T4 nicht Wasserstoff bedeutet; oder für eine Grupppe der Formel (IIb)
Figure imgf000033_0003
worin
T5 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen; und
T6 Wasserstoff, -SO2CH3, -SCN, (CrC4)-Alkoxy, Halogen oder Nitro; bedeuten, wobei mindestens einer der Reste T5, T5 und T6 nicht Wasserstoff bedeutet; oder für eine Gruppe der Formel (Mc)
Figure imgf000034_0001
worin
T12 Wasserstoff oder Halogen bedeutet; oder für eine Gruppe der Formel (Md)
Figure imgf000034_0002
worin T7 Nitro, -CHO, Cyano, -COCH3 oder eine Gruppe der Formel
Figure imgf000034_0003
bedeutet, worin T10 Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Cyano ist; T8 Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl oder Halogen; und
T9 Nitro, Cyano, -COCH3 oder -COOT11; bedeuten, worin T11 (d-C4)-Alkyl ist; oder für eine Gruppe der Formel (Me)
Figure imgf000034_0004
worin T7 und T8 wie oben angegeben definiert sind; oder für eine Gruppe der Formel (Mf)
Figure imgf000034_0005
worin T13 Phenyl oder S-(CrC4)-Alkyl bedeutet, steht.
3. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Hydroxy, Ethoxy, Acetylamino,
Propionylamino, Benzoylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino oder
Phenylsulfonylamino;
R2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy;
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenoxyethyl,
Methoxyethyl, Cyanoethyl, -C2H4OCOCH3, -C2H4OCOC2H5,
-C2H4COOCH3, -C2H4COOC2H5 oder AIIyI;
R4 und R7 für Wasserstoff, Methyl oder Phenyl;
R5 für Methyl oder Ethyl;
R6 für Wasserstoff oder Methyl; und n für O oder 1 ; stehen, wobei die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000035_0001
und
Figure imgf000036_0001
ausgenommen sind.
4. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass er der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000036_0002
entspricht, worin T1 bis T4, R1 bis R7 und n wie in Anspruch 1 angegeben definiert sind und wobei die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000036_0003
ausgenommen sind.
5. Farbstoff gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino oder Methylsulfonylamino; R2 Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Ethoxy; R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, AIIyI oder Benzyl; R4 Wasserstoff oder Methyl; R5 Methyl oder Ethyl; R6 Wasserstoff oder Methyl und R7 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl stehen.
6. Farbstoff gemäß Anspruch 4 , dadurch gekennzeichnet, dass er der allgemeinen
Formel (laa)
Figure imgf000037_0001
entspricht, worin T1 für Wasserstoff, Nitro oder Methyl;
T2 für Wasserstoff, Nitro oder Chlor;
T3 für Wasserstoff, Cyano, Chlor oder Brom;
T4 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Chlor, Brom oder Trifluormethyl;
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Chlor, Methyl, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino oder Methylsulfonylamino;
R2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Phenoxy, Methoxy oder Ethoxy;
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenoxyethyl oder AIIyI;
R5 für Methyl oder Ethyl; und
R4 und R7 für Wasserstoff, Methyl oder Phenyl stehen, wobei die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000038_0001
ausgenommen sind.
7. Farbstoff gemäß Anspruch 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass T3 für Chlor oder Brom und R1 für Wasserstoff oder Methyl stehen.
8. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel (IM)
D-NH2 (III) worin D wie in Anspruch 1 angegeben definiert ist, diazotiert und auf eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000038_0002
worin R1 bis R7 und n wie in Anspruch 1 angegeben definiert sind, kuppelt.
9. Verwendung eines Farbstoffes der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien.
10. Tinte für den digitalen Textildruck nach dem Ink-Jet Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Farbstoff der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 enthält
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