JP2010507700A

JP2010507700A - 分散染料、その調製、及びその使用

Info

Publication number: JP2010507700A
Application number: JP2009533791A
Authority: JP
Inventors: ヨルダン、ハルトウィッヒ; ノイバウエル、ステファン
Priority date: 2006-10-27
Filing date: 2007-10-16
Publication date: 2010-03-11
Anticipated expiration: 2027-10-16
Also published as: PT2113011T; EP2113011B1; CA2667542C; BRPI0718192A2; CA2667542A1; KR20090069284A; TWI510558B; US7824450B2; USRE45686E1; ES2670396T3; KR101431853B1; CN101522816A; TW200844183A; WO2008049758A3; US20100092670A1; MX2009004435A; DE102006050642A1; JP5635774B2; CN101522816B; EP2113011A2

Abstract

本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】

〔式中、Ｄ、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎはそれぞれ請求項１に定義される通りである〕
で示される染料、その調製プロセス、及びその使用を提供する。

Description

本発明は、２−オキソアルキルエステルを発色団に連結してなる分散アゾ染料に関する。この構造要素を有する染料は、既に知られており、例えば、特許文献１、特許文献２、及び特許文献３に記載されている。

英国特許第９０９８４３号明細書国際公開第９５／２００１４号パンフレット国際公開第０５／０５６６９０号パンフレット

この度、当該構造要素が特定の形で更なる所定の構造要素に連結してなる分散アゾ染料は、優れた性質を有しており、且つ優れた洗濯堅牢性と非常に良好な昇華堅牢性（sublimation fastness）とを有する染色物を提供することを見出した。

本発明は、一般式（Ｉ）

〔式中、
Ｄは、ジアゾ成分の基であり、
Ｒ^１は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ_２（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ_２アリールであり、
Ｒ^２は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、フェノキシ、若しくはハロゲンであり、
Ｒ^３は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、置換型（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニル、若しくは置換型（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニルであり、
又はＲ^２及びＲ^３は、一緒になって−Ｃ^＊Ｈ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２−基（式中、^＊が印された炭素原子は、フェニル核に結合される）を形成し、
Ｒ^４は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ^５は、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル又は置換型（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^６は、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^７は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又はフェニルであり、且つ
ｎは、０、１、２、又は３である〕
で示される染料を提供する。但し、式

で示される化合物を除く。

ジアゾ成分のＤ基は、特定的には、分散染料の分野で慣用されるものであり、当業者に公知である。好ましくは、Ｄは、式（ＩＩａ）

〔式中、
Ｔ^１及びＴ^２は、独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、−ＳＯ_２（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＳＯ_２アリール、シアノ、ハロゲン、又はニトロであり、且つ
Ｔ^４及びＴ^３は、独立して、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ_２ＣＨ_３、又はニトロであり、
但し、Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、及びＴ^４の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｂ）

〔式中、
Ｔ^５及びＴ^５’は、独立して、水素又はハロゲンであり、且つ
Ｔ^６は、水素、−ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＳＣＮ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ハロゲン、又はニトロであり、
但し、Ｔ^５、Ｔ^５’、及びＴ^６の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｃ）

〔式中、
Ｔ^１２は、水素又はハロゲンである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｄ）

〔式中、
Ｔ^７は、ニトロ、−ＣＨＯ、シアノ、−ＣＯＣＨ_３、又は式

（式中、Ｔ^１０は、水素、ハロゲン、ニトロ、若しくはシアノである）
で示される基であり、
Ｔ^８は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又はハロゲンであり、且つ
Ｔ^９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ_３、又は−ＣＯＯＴ^１１（式中、Ｔ^１１は、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルである）である〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｅ）

〔式中、Ｔ^７及びＴ^８は、それぞれ、上で定義した通りである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｆ）

〔式中、Ｔ^１３は、フェニル又はＳ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルである〕
で示される基を表す。

（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、又はｎ−ヘキシルである。類似の論理は、たとえばメトキシ又はエトキシであるアルコキシ基に当てはまる。（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニル基は、特定的にはアリルである。

置換型の（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル基及び（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニル基は、特定的には、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルコキシ、−ＣＯＯ（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＣＯＯアリール、−ＯＣＯＯ（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＯＣＯＯアリール、−ＯＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、フェニル、−ＯＣＯフェニル、及びフェノキシよりなる群からの１〜３個の置換基により置換されている。アリールは、特定的にはフェニル又はナフチルであり、且つ−ＮＨＳＯ_２アリールは、特定的にはフェニルスルホニルアミノである。ハロゲンは、好ましくは塩素又は臭素を表す。

Ｒ^１は、好ましくは、水素、塩素、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノである。
Ｒ^２は、好ましくは、水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、又はフェノキシである。
Ｒ^３は、好ましくは、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯＣ_２Ｈ_５、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、又はアリルである。
Ｒ^４及びＲ^７は、それぞれ、好ましくは、水素、メチル、又はフェニル、より好ましくは水素である。
Ｒ^６は、好ましくは水素又はメチルである。
Ｒ^５は、好ましくはメチル又はエチルである。
ｎは、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。

本発明に係る好ましい染料は、一般式（Ｉａ）

〔式中、Ｔ^１〜Ｔ^４、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎはそれぞれ上記で定義した通りである〕
で示される染料である。但し、式

で示される化合物を除く。

一般式（Ｉａ）で示される好ましい染料では、Ｒ^１が水素であり且つｎ＝０である場合、Ｒ^３はエチルでない。一般式（Ｉａ）で示される更なる好ましい染料では、Ｒ^１が−ＮＨＣＯＣＨ_３であり且つｎ＝０である場合、Ｒ^３はｎ−プロピルでもｎ−ブチルでもない。

一般式（Ｉａ）で示される特に好ましい染料では、
Ｒ^１は、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、塩素、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ^３は、水素、メチル、エチル、アリル、又はベンジルであり、
Ｒ^４は、水素又はメチルであり、
Ｒ^５は、メチル又はエチルであり、
Ｒ^６は、水素又はメチルであり、且つ
Ｒ^７は、水素、メチル、又はフェニルである。

本発明に係る一般式（Ｉａ）で示される特に好ましい染料は、一般式（Ｉａａ）

〔式中、
Ｔ^１は、水素、ニトロ、又はメチルであり、
Ｔ^２は、水素、ニトロ、又は塩素であり、
Ｔ^３は、水素、シアノ、塩素、又は臭素であり、
Ｔ^４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり、
Ｒ^１は、水素、ヒドロキシル、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、塩素、メチル、フェノキシ、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ^３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、又はアリルであり、
Ｒ^５は、メチル又はエチルであり、且つ
Ｒ^４及びＲ^７は、水素、メチル、又はフェニルである〕
で示される染料である。但し、式

で示される化合物を除く。

一般式（Ｉａａ）で示される好ましい染料では、Ｒ^１が水素である場合、Ｒ^３はエチルでない。一般式（Ｉａ）で示される更なる好ましい染料では、Ｒ^１が−ＮＨＣＯＣＨ_３である場合、Ｒ^３はｎ−プロピルでもｎ−ブチルでもない。

本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｂ）

〔式中、Ｔ^１２、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。

本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｂａ）

〔式中、
Ｔ^１２は、水素、塩素、又は臭素であり、
Ｒ^１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ^３は、水素、エチル、ブチル、ベンジル、又はアリルであり、且つ
Ｒ^５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。

本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｃ）

〔式中、Ｔ^５、Ｔ^５’、Ｔ^６、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。

本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｃａ）

〔式中、
Ｔ^５及びＴ^５’は、独立して、水素又はハロゲンであり、
Ｔ^６は、ハロゲン又はニトロであり、
Ｒ^１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ^３は、水素、エチル、ブチル、ベンジル、又はアリルであり、且つ
Ｒ^５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。

本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｄ）

〔式中、Ｔ^７〜Ｔ^９、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。

本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｄａ）

〔式中、
Ｔ^７は、ニトロ、−ＣＨＯ、又はシアノであり、
Ｔ^８は、水素、メチル、又は塩素であり、
Ｔ^９は、ニトロ、シアノ、又は−ＣＯＣＨ_３であり、
Ｒ^１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ^３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェノキシエチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ^５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。

本発明に係るこのタイプの更なる特に好ましい染料は、一般式（Ｉｄｂ）

〔式中、
Ｔ^１０は、ニトロであり、
Ｔ^９は、シアノ又は−ＣＯＣＨ_３であり、
Ｒ^１は、水素、メチル、又はアセチルアミノであり、
Ｒ^３は、メチル、エチル、ブチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ^５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。

本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｅ）

〔式中、Ｔ^７、Ｔ^８、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りであり、且つＴ^７は、特定的には、ニトロ、−ＣＨＯ、ＣＯＣＨ_３、又はシアノである〕
で示される染料である。

本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｅａ）

〔式中、
Ｔ^７は、ニトロ、−ＣＨＯ、又はシアノであり、
Ｔ^８は、水素又は塩素であり、
Ｒ^１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ^３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェノキシエチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ^５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。

本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｆ）

〔式中、
Ｔ^１３、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。

本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｆａ）

〔式中、
Ｒ^１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ^３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェノキシエチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ^５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。

本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料は、当業者に公知の方法を用いて取得可能である。たとえば、一般式（ＩＩＩ）
Ｄ−ＮＨ_２（ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、上記で定義した通りである〕
で示される化合物をジアゾ化して、一般式（ＩＶ）

〔式中、Ｒ^１〜Ｒ^７及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される化合物にカップリングさせる。

一般式（ＩＩＩ）で示される化合物のジアゾ化は、一般的には、公知の方法により、例えば、塩酸若しくは硫酸などで酸性化された水性媒体中で亜硝酸ナトリウムを用いて、または希硫酸中、リン酸中、若しくは酢酸とプロピオン酸との混合物中でニトロシル硫酸を用いて、行われる。好ましい温度範囲は、０℃〜１５℃である。

一般式（ＩＶ）で示される化合物へのジアゾ化化合物のカップリングは、一般的には、同様に公知の方法により、例えば、酸性、水性、水性−有機性、若しくは有機性の媒体中で、特に有利には１０℃未満の温度で、行われる。使用される酸は、特定的には、硫酸、酢酸、又はプロピオン酸である。

一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示される化合物は、公知であり、且つ公知の方法により調製可能である。

本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料は、疎水性材料の染色及び捺染に非常に有用であり、且つ得られる染色物及び捺染物は、均一な色相及び高い使用堅牢性を有することが注目される。特筆に値するのは、優れた洗濯堅牢性及び非常に良好な昇華堅牢性である。

従って、本発明はまた、疎水性材料を染色及び捺染するための、一般式（Ｉ）で示される染料の使用、即ち、本発明に係る一般式（Ｉ）で示される１種以上の染料が着色剤として使用される、そのような材料を従来方式で染色又は捺染するためのプロセスを提供する。

指定の疎水性材料は、合成起源であっても半合成起源であってもよい。有用な疎水性材料としては、例えば、二次セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、及び特定的には高分子量ポリエステルが挙げられる。高分子量ポリエステル材料は、特定的には、ポリエチレングリコールテレフタレート系材料である。疎水性合成材料は、シート状若しくは糸状の構成体の形態で存在しうる。また、例えば、織糸の形態又は織物若しくは編物のテキスタイル材料の形態に加工されたものでありうる。好ましいのは、例えばマイクロ繊維の形態で存在していてもよい繊維状テキスタイル材料である。

本発明により提供される使用に係る染色は、好ましくは水性ディスバージョンから、適切であればキャリヤーの存在下で、８０〜約１１０℃で吸尽プロセスにより又は１１０〜１４０℃の染色オートクレーブ中でＨＴプロセスにより、及び染液で布をパディングし続いて約１８０〜２３０℃で固着／固定するいわゆる熱固着プロセスにより、従来方式で実施可能である。

指定の材料の捺染は、本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料を捺染糊中に組み込むことと、それを用いて捺染された布を、適切であればキャリヤーの存在下で、ＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱により１８０〜２３０℃の温度で処理して染料を固着することと、により、それ自体公知の方式で実施可能である。

本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料は、染液、パディング液、又は捺染糊で使用される場合、細分割された極微細状態にあるものとする。染料は、製造されたままの状態の染料を分散剤と一緒に液体媒体中に、好ましくは水中にスラリー化することにより、且つ最適な比表面積が達成されて染料の沈降が最小限に抑えられる程度まで混合物を剪断力の作用に付して元の染料粒子を機械的に細粒化することにより、従来方式で細分割された微細状態に変換される。これは、ボールミルやサンドミルのような好適なミルにより達成される。染料の粒子サイズは、一般的には０．５〜５μｍであり、好ましくは約１μｍに等しい。ミリング操作で使用される分散剤は、非イオン性又は陰イオン性でありうる。非イオン性分散剤としては、例えば、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール化合物、アルキルフェノール、又はカルボキサミドと、の反応生成物が挙げられる。アニオン性分散剤は、例えば、リグノスルホネート、アルキル-若しくはアルキルアリール-スルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルサルフェートである。

こうして得られた染料調製物は、ほとんどの用途に適用できるはずである。結果的に、これらの場合、染料及び分散剤の含有率は限定される。一般的には、ディスバージョンは、５０重量パーセントまでの染料含有率及び約２５重量パーセントまでの分散剤含有率に調整される。経済上の理由で、染料含有率は、ほとんどの場合、１５重量パーセント未満にすることはできない。ディスバージョンは、他の更なる助剤、例えば、酸化剤として作用するもの、例えばナトリウムｍ−ニトロベンゼンスルホネート、又は殺菌剤として作用するもの、例えばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド及びナトリウムペンタクロロフェノキシド、並びに特定的には所謂「酸供与体」、例えば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、ナトリウムクロロアセテート、ナトリウムジクロロアセテート、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、ラウリルサルフェートなどのようなモノサルフェートエステル、更にはエトキシル化アルコール及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステル、例えばブチルグリコールサルフェートをも含有しうる。

こうして得られた染料ディスバージョンは、染液及び捺染糊の調製に非常に有利である。

粉末配合物が好ましいとされる特定の使用分野が存在する。この粉末は、染料と、分散剤と、他の助剤、例えば、湿潤剤、酸化剤、保存剤、及び防塵剤、並びに上で述べた「酸供与体」と、を含む。染料の粉末状調製物の好ましい作製方法は、例えば、真空乾燥、凍結乾燥により、ドラム乾燥機を用いた乾燥により、但し、好ましくは噴霧乾燥により、上に記載の液状染料ディスバージョンからその液体を除去することよりなる。

染液は、染色のために５：１〜５０：１の浴比が得られるように、必要量の上記の染料配合物を染色媒体、好ましくは水で希釈することにより、作製される。その他に、一般的には、更なる染色助剤、例えば、分散助剤、湿潤助剤、及び固着助剤を液中に含ませることが慣例となっている。ｐＨを４〜５の範囲内、好ましくは４．５に設定するために、有機酸及び無機酸、例えば、酢酸、コハク酸、ホウ酸、又はリン酸を含ませる。ｐＨ設定値を緩衝すること及び十分量の緩衝系を添加することが有利である。酢酸／酢酸ナトリウム系は、有利な緩衝系の例である。

染料又は染料混合物をテキスタイル捺染で使用するために、必要量の上述の染料配合物を、増粘剤、例えばアルカリ金属アルギネートなど、並びに適切であれば更なる添加剤、例えば、固着促進剤、湿潤剤、及び酸化剤と一緒に、従来方式で混練して捺染糊を得る。

本発明はまた、本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料を含む、インクジェットプロセスによるディジタルテキスタイル捺染のためのインクを提供する。本発明に係るインクは、好ましくは水性であり、且つインクの全重量を基準にして、例えば０．１〜５０重量％の量で、好ましくは１〜３０重量％の量で、より好ましくは１〜１５重量％の量で、１種以上の本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料を含む。それは、特定的には０．１〜２０重量％の分散剤を更に含む。好適な分散剤は、当業者に公知で、市販品として入手可能であり、例えば、スルホン化リグニン又はスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、置換型若しくは無置換型のフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリアクリレート及び対応するコポリマー、変性ポリウレタン、並びにアルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、カルボキサミド、及び置換型若しくは無置換型のフェノールと、の反応生成物が挙げられる。

本発明に係るインクは、慣用的添加剤、例えば、２０〜５０℃の温度範囲内で粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲内に設定するための粘度調整剤を更に含みうる。好ましいインクは、１．５〜２０ｍＰａｓの範囲内の粘度を有し、特に好ましいインクは、１．５〜１５ｍＰａｓの範囲内の粘度を有する。有用な粘度調整剤としては、レオロジー添加剤、例えば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン、更にはそれらのコポリマー、ポリエーテルポリオール、会合性増粘剤、ポリウレア、ナトリウムアルギネート、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及び非イオン性セルロースエーテルが挙げられる。更なる添加剤として、本発明に係るインクは、表面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍの範囲内に設定するための界面活性物質を含みうる。これは、適切であれば、使用されるプロセス（サーマル技術又はピエゾ技術）に応じて適合化される。有用な界面活性物質としては、例えば、任意の種類の界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤のブチルジグリコール及び１，２ヘキサンジオールが挙げられる。インクは、慣用的添加剤、例えば、菌類および細菌類の増殖を阻止するための化学種を、インクの全重量を基準にして０．０１〜１重量％の量で更に含みうる。

本発明に係るインクは、水中で成分を混合することにより従来方式で調製可能である。

実施例１
４．６ｇの６−クロロ−２，４−ジニトロアニリンを９．８ｍｌの硫酸（９６％）と０．５ｍｌの水と３．５ｍｌのニトロシル硫酸（４０％）との混合物中に３０〜３５℃で導入する。３０〜３５℃で３時間撹拌した後、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。便宜的に、こうして得られたジアゾニウム塩溶液を、７．０ｇの２−オキソプロピル３−［（５−アセチルアミノ−２−メトキシフェニル）エチルアミノ］−プロピオネートと５０ｍｌのメタノールと２００ｇの氷との混合物に滴下する。１時間攪拌した後、固形分を吸引濾別し、水で洗浄し、そして乾燥させて式（Ｉａｂ）

（λ_ｍａｘ［ＤＭＦ］＝６０６ｎｍ）
で示される染料７．３ｇを得る。これは、良好な洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を有して青色の色相でポリエステルを染色する。

実施例２
７．５ｇの２−オキソプロピル３−｛［３−アセチルアミノ−４−（２，６−ジブロモ−４−ニトロフェニルアゾ）フェニル］エチルアミノ｝プロピオネート及び２．１５ｇのシアン化銅（Ｉ）を３０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中８０℃で４時間攪拌する。冷却後、２００ｍｌのメタノール及び３０ｍｌの水を滴下する。沈殿を吸引濾別し、５％塩酸及び水で洗浄し、そして減圧下で乾燥させて式（Ｉａｃ）

（λ_ｍａｘ［ＤＭＦ］＝６１２ｎｍ）
で示される染料４．９ｇを得る。これは、鮮やかな青色の色調でポリエステルを染色し、且つ優れた洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を有する。

実施例３
２−オキソプロピル３−｛［３−アセチルアミノ−４−（６−ブロモ−２，４−ジニトロフェニルアゾ）フェニル］エチルアミノ｝プロピオネートから始めて１当量のみのシアン化銅（Ｉ）を使用する以外は実施例２を繰り返す。こうして得られる染料は、式（Ｉａｄ）

（λ_ｍａｘ［ＤＭＦ］＝６０２ｎｍ）
を有し、そして鮮やかな青色の色調でポリエステルを染色し、且つ優れた洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を与える。

同様の方式で表１の実施例４〜１４５を調製した。

実施例１４６
４．３ｇの３−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾールを１１ｍｌの硫酸（９６％）と４ｍｌのリン酸（８５％）との混合物中に導入する。次に、１０〜１５℃で４．６ｍｌのニトロシル硫酸（４０％）を滴下する。続いて、１０〜１５℃で混合物を４時間撹拌する。こうして得られるジアゾニウム塩溶液を６．６ｇの２−オキソプロピル３−［（５−アセチルアミノフェニル）エチルアミノ］プロピオネートと１００ｍｌのメタノールと１．１ｇのウレアと１００ｇの氷との混合物に迅速に滴下する。混合物を室温で一晩攪拌し、沈殿を吸引濾別し、１：１メタノール／水で洗浄し、そして乾燥させて式（Ｉｂｂ）

（λ_ｍａｘ［ＤＭＦ］＝６２２ｎｍ）
で示される染料７．９ｇを得る。これは、緑青色の色調でポリエステルを染色し、且つ非常に良好な洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を有する。

同様の方式で表２の実施例１４７〜１７３を調製した。

実施例１７４
ポリエステルよりなるテキスタイル布を、５０ｇ／ｌの８％ナトリウムアルギネート溶液と１００ｇ／ｌの８〜１２％イナゴマメ粉エーテル溶液と５ｇ／ｌのリン酸一ナトリウム水溶液よりなる液でパディングし、次に、乾燥させる。含浸率は７０％である。次に、こうして前処理されたテキスタイルに、上に記載の手順に従って調製され、且つ
３．５％の実施例１の染料と
２．５％のディスパービック１９０（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１９０）分散剤と
３０％の１，５−ペンタンジオールと
５％のジエチレングリコールモノメチルエーテルと
０．０１％のメルガルＫ９Ｎ（ＭｅｒｇａｌＫ９Ｎ）殺生物剤と
５８．９９％の水と
を含有する水性インクを、ドロップオンデマンド（ピエゾ）インクジェットプリントヘッドを用いて捺染する。捺染物を十分に乾燥させる。１７５℃の過熱スチームを使用して固着を７分間行う。続いて、捺染物をアルカリ還元清浄化に付し、加温下で濯ぎ、次に、乾燥させる。

Claims

一般式（Ｉ）

〔式中、
Ｄは、ジアゾ成分の基であり、
Ｒ^１は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ_２（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ_２アリールであり、
Ｒ^２は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、フェノキシ、若しくはハロゲンであり、
Ｒ^３は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、置換型（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニル、若しくは置換型（Ｃ_３〜Ｃ_４）−アルケニルであり、
又はＲ^２及びＲ^３は、一緒になって−Ｃ^＊Ｈ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２−基（式中、^＊が印された炭素原子は、フェニル核に結合される）を形成し、
Ｒ^４は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ^５は、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル又は置換型（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^６は、水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^７は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又はフェニルであり、且つ
ｎは、０、１、２、又は３である〕
で示される染料であって、但し、式

で示される化合物を除く、染料。
Ｄが、式（ＩＩａ）

〔式中、
Ｔ^１及びＴ^２は、独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、−ＳＯ_２（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、−ＳＯ_２アリール、シアノ、ハロゲン、又はニトロであり、且つ
Ｔ^４及びＴ^３は、独立して、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ_２ＣＨ_３、又はニトロであり、
但し、Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、及びＴ^４の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｂ）

〔式中、
Ｔ^５及びＴ^５’は、独立して、水素又はハロゲンであり、且つ
Ｔ^６は、水素、−ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＳＣＮ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ハロゲン、又はニトロであり、
但し、Ｔ^５、Ｔ^５’、及びＴ^６の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｃ）

〔式中、
Ｔ^１２は、水素又はハロゲンである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｄ）

〔式中、
Ｔ^７は、ニトロ、−ＣＨＯ、シアノ、−ＣＯＣＨ_３、又は式

（式中、Ｔ^１０は、水素、ハロゲン、ニトロ、若しくはシアノである）
で示される基であり、
Ｔ^８は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又はハロゲンであり、且つ
Ｔ^９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ_３、又は−ＣＯＯＴ^１１（式中、Ｔ^１１は、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルである）である〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｅ）

〔式中、Ｔ^７及びＴ^８は、それぞれ、上で定義した通りである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｆ）

〔式中、Ｔ^１３は、フェニル又はＳ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルである〕
で示される基を表す、請求項１に記載の染料。
Ｒ^１が、水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシル、エトキシ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノであり、
Ｒ^２が、水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、又はフェノキシであり、
Ｒ^３が、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯＣ_２Ｈ_５、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、又はアリルであり、
Ｒ^４およびＲ^７が、水素、メチル、又はフェニルであり、
Ｒ^５が、メチル又はエチルであり、
Ｒ^６が、水素またはメチルであり、且つ
ｎが、０又は１である、
請求項１又は２に記載の染料であって、但し、式

で示される化合物を除く、染料。
一般式（Ｉａ）

〔式中、Ｔ^１〜Ｔ^４、Ｒ^１〜Ｒ^７、及びｎはそれぞれ請求項１で定義した通りである〕
に従う請求項１又は２に記載の染料であって、但し、式

で示される化合物を除く、染料。
Ｒ^１が、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ^２が、水素、塩素、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ^３が、水素、メチル、エチル、アリル、又はベンジルであり、
Ｒ^４が、水素又はメチルであり、
Ｒ^５が、メチル又はエチルであり、
Ｒ^６が、水素又はメチルであり、且つ
Ｒ^７が、水素、メチル、又はフェニルである、
請求項４に記載の染料。
一般式（Ｉａａ）

〔式中、
Ｔ^１は、水素、ニトロ、又はメチルであり、
Ｔ^２は、水素、ニトロ、又は塩素であり、
Ｔ^３は、水素、シアノ、塩素、又は臭素であり、
Ｔ^４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり、
Ｒ^１は、水素、ヒドロキシル、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ^２は、水素、塩素、メチル、フェノキシ、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ^３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、又はアリルであり、
Ｒ^５は、メチル又はエチルであり、且つ
Ｒ^４及びＲ^７は、水素、メチル、又はフェニルである〕
で示される請求項４に記載の染料であって、但し、式

で示される化合物を除く、染料。
Ｔ^３が塩素又は臭素であり且つＲ^１が水素又はメチルである請求項５又は６に記載の染料。
一般式（ＩＩＩ）
Ｄ−ＮＨ_２（ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、請求項１で定義した通りである〕
で示される化合物をジアゾ化して、一般式（ＩＶ）

〔式中、Ｒ^１〜Ｒ^７及びｎは、それぞれ、請求項１で定義した通りである〕
で示される化合物にカップリングさせることを含む、一般式（Ｉ）で示される請求項１に記載の染料を調製するためのプロセス。
疎水性材料を染色及び捺染するための、一般式（Ｉ）で示される請求項１に記載の染料の使用。
一般式（Ｉ）で示される請求項１に記載の染料を含む、インクジェットプロセスによるディジタルテキスタイル捺染のためのインク。