WO2008035761A1 - Adhesive wrap film - Google Patents

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film
adhesion
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Yuichiro Sakamoto
Koji Ishikawa
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Asahi Kasei Home Products Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a film for packaging an article or the like, for example, a film for food packaging in a home or the like, and a film used for a food packaging wrap.
  • the present invention relates to a biodegradable wrap film that has both adhesion and drawability, is excellent in flexibility, transparency, and touch feeling, and maintains high adhesion even in a low temperature environment.
  • thermoplastic resin Thin films of thermoplastic resin have been used for food-related operations such as restaurants and food dealers, and in general households when food needs to be preserved or when heated in a microwave oven or the like. I came. Among them, vinylidene chloride copolymer resin wrap films for food packaging are frequently used. In recent years, non-chlorine-based food packaging wrap films other than vinylidene chloride copolymer resins have been proposed, and polyethylene and polypropylene wrap films have been developed and sold.
  • wrap films films with biodegradability have been proposed, and wrap films based on aliphatic polyesters such as polylactic acid have been developed.
  • One of the indispensable properties for wrap film is its adhesion to containers.
  • the wrap film that has been proposed so far improves the adhesion by adjusting the type and amount of additives to the aliphatic polyester as the base material.
  • the film that has been devised to improve the adhesiveness should be used by the consumer in consideration of the bowing ability when pulling out the film from the wound state. In some cases, there are messengers, selfish villains, and finalos. Wrapped films are also used to store food in refrigerators when used at home. For this reason, no wrap film has been developed that takes into account the adhesiveness to containers in low-temperature environments and the adhesiveness of the same film as performance.
  • Patent Documents 1 and 2 describe a composition comprising an aliphatic polyester resin and a liquid additive. It is described that the stretched film can be used as a wrap film. However, moderate adhesion as a wrap film is manifested by the wettability of the finoleum surface due to the bleed-out of the liquid additive, so that when the container or film is condensed in a low temperature environment, the film and the container are in close contact with each other. It drops significantly. Therefore, it is not suitable as a wrap film for preserving food in a refrigerator or the like in consideration of adhesion in a low temperature environment.
  • Patent Document 3 proposes a wrap film in which a tackifier is added to an aliphatic polyester such as polylactic acid serving as a base material in order to impart desired adhesion.
  • a tackifier is added to an aliphatic polyester such as polylactic acid serving as a base material in order to impart desired adhesion.
  • Patent Document 4 describes a method of mixing an ethylene acetate butyl copolymer for the purpose of improving the flexibility of polylactic acid.
  • the films are stuck together and are not suitable as a wrap film.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-26623
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-302956
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-185381
  • Patent Document 4 JP-A-9 151310
  • the present invention is characterized in that it has biodegradability, has both adhesion and drawability, is excellent in flexibility, transparency, and touch feeling, and at the same time maintains high adhesion in a low temperature environment.
  • the purpose is to provide household wrap film.
  • the present invention is as follows.
  • Aliphatic polyester resin (A) 0.5 to 5 parts by weight of an ethylene acetate bur copolymer (B) having a butyl acetate content of 30 to 60% by weight based on 100 parts by weight of a liquid additive (A wrap film containing a resin composition (D) layer containing 5 to 40 parts by weight of C) as at least one surface layer.
  • the wrap film of the present invention combines the aliphatic polyester with a specific ethylene vinyl acetate resin and a liquid additive to provide flexibility, transparency, touch feeling, While satisfying both adhesiveness and drawability at the same time, it has the effect of maintaining high adhesiveness in a low temperature environment.
  • the most different point of the present invention from the prior art is that the prior art satisfied the performance as a wrap film by adding a liquid additive or the like to an aliphatic polyester such as polylactic acid.
  • the present invention satisfies the performance as a wrap film by adding an appropriate amount of a liquid additive and a specific ethylene acetate butyl copolymer to an aliphatic polyester such as polylactic acid. This is because the composition has been devised so as to maintain high adhesion in a low temperature environment.
  • the effect based on the structural requirements that is different from the above-described prior art is that the expression of adhesion in the prior art contributes to the wettability of the film surface due to the bleedout of the liquid additive, whereas the wrap film of the present invention is made of ethylene.
  • the strong adhesion is due to the adhesiveness of butyl acetate. Therefore, in the conventional technology, when the container or film is condensed in a low temperature environment, the adhesion between the film and the container is significantly reduced.
  • the wrap film of the present invention has strong adhesion to the container between the films, and even when condensation occurs, water does not exist at the interface, so that the adhesion is maintained.
  • the film of the present invention comprises 0.5 to 5 parts by weight of ethylene acetate butyl copolymer (B) having a vinylene acetate content of 30 to 60% by weight based on 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin (A).
  • a resin composition (D) layer containing 5 to 40 parts by weight of the additive (C) is included.
  • Examples of the aliphatic polyester resin (A) used in the present invention include lactic acid, glycolic acid,
  • One or more hydroxycarboxylic acids such as 3-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyisobutyric acid, 2-hydroxy-2, 2-dialkyl acetic acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxybutanoic acid, 3-hydroxyhexanoic acid
  • hydroxycarboxylic acids such as 3-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyisobutyric acid, 2-hydroxy-2, 2-dialkyl acetic acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxybutanoic acid, 3-hydroxyhexanoic acid
  • polymers obtained by polymerization and copolymers of these with other monomers There are no particular restrictions on the polymerization method, copolymerization ratio, structure, etc. Two or more of these polymers may be blended without departing from the object of the present invention.
  • a preferred aliphatic polyester resin is a lactic acid-based aliphatic polyester such as a polylactic acid resin that is a polymer of lactic acid from the viewpoint of heat resistance and transparency, and the polylactic acid resin is particularly preferably an aliphatic polyester resin. It contains over 90% by weight of the total.
  • the lactic acid monomer to be polymerized includes L-form and D-form, and poly-L lactic acid, poly-D lactic acid, and poly-DL lactic acid can be used in the polylactic acid used in the present invention. From the viewpoint of ensuring heat resistance as a wrap film, it is preferable to use crystalline polylactic acid.
  • the D-form content in the polymer in which the L-form is predominant is more preferably 8% by weight or less.
  • ethylene-butyl acetate copolymer (B) used in the present invention a force with which the content of butyric acetate is 300 to 60% by weight, preferably 40 to 50% by weight is preferable. If the content of butyl acetate is less than 30% by weight, the compatibility with the aliphatic polyester is low, and transparency is impaired. In addition, sufficient adhesion as a wrap film cannot be obtained. On the other hand, when the content of butyl acetate exceeds 60% by weight, the transparency is maintained, but the adhesiveness is excessively improved, the films are clumped together, and the drawability is deteriorated. I can't get it. Examples of commercially available ethylene vinyl acetate copolymers include EVAFLEX EV45LX and EV40LX (Mitsui, manufactured by DuPont Polychemical).
  • the ethylene acetate butyl copolymer (B) it is preferable to add 0.5 to 5 parts by weight of the ethylene acetate butyl copolymer (B) to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin (A).
  • the addition amount is preferably 1 to 4 parts by weight. If the addition amount is less than 0.5 parts by weight, the adhesion is not sufficient. On the other hand, if the amount exceeds 5 parts by weight, the adhesiveness will be excessively improved, and the films will be stuck together, and the drawability will deteriorate.
  • the liquid additive (C) used in the present invention is used for the purpose of improving the flexibility and adhesion of the film and adjusting the drawability.
  • Liquid additive (C) is an additive whose liquefaction temperature is 45 ° C or less. As long as the object of the present invention is not impaired, it can be appropriately selected from known additives.
  • food additives such as glycerin fatty acid ester and polybutene, or indirect food additives such as epoxidized vegetable oil and acetylated citrate fatty acid ester that are allowed to contact foods. Additives are more preferred. These may be used alone or in combination of two or more without departing from the object of the present invention.
  • glycerin fatty acid esters are particularly preferable from the viewpoints of adhesion and drawability of the wrap film.
  • Glycerin fatty acid ester is not particularly limited However, examples thereof include monoglyceride, diglyceride, triglyceride, acetylated monoglyceride, and polyglycerin fatty acid esters such as diglycerin, triglycerin, and tetraglycerin. Of these, acetylated monodalide is particularly preferably used from the viewpoint of good compatibility with an aliphatic polyester resin and high plasticizing ability.
  • This acetylated monodallylide has a molecular structure represented by the following formula (I).
  • R 1 represents an alkyl group
  • R 2 and R 3 each represent a acetyl group or hydrogen.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 6 to 20 as appropriate depending on the properties of the aliphatic polyester resin so as to achieve the purpose of improving adhesion and flexibility without particular limitations.
  • the liquid additive (C) preferably contains 70% by weight or more of glycerin fatty acid ester from the viewpoint of compatibility with the aliphatic polyester resin and transparency of the wrap film, and more preferably 90% by weight or more. It is preferable to contain!
  • the content of the liquid additive (C) is preferably 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin (A). More preferably, it is 10-30 weight part. If the amount added is less than 5 parts by weight, flexibility and adhesion are insufficient, and if it exceeds 40 parts by weight, stickiness of the film due to bleed-out occurs.
  • the present invention is a film in which the resin composition (D) layer is disposed on at least one surface layer. Therefore, the film of the present invention includes a single-layer film composed only of the (D) layer and a multilayer film composed of the (D) layer and other layers.
  • the (D) layer may be used for both of the surface layers or only for one side.
  • the layer configuration may be symmetric or asymmetric.
  • the ratio of layer (D) From the viewpoint of flexibility and adhesion, it is preferably 20% or more with respect to the total thickness of the film.
  • the other layer to be combined with the layer (D) at least 1 selected from aliphatic polyester resin, ethylene-acetic acid butyl copolymer, aromatic aliphatic polyester resin, polyamide resin, polyolefin resin, ethylene butyl alcohol copolymer, etc.
  • seeds can be used, it is preferable to mainly use an aliphatic polyester resin.
  • These resins can be mixed with the liquid additive (C) or a known additive.
  • the work of adhesion is used as an index relating to the adhesion of the wrap film.
  • the work of adhesion is an index for evaluating the adhesion between films and containers when containers or foods are covered with a wrap film.
  • the work of adhesion is determined by the work when the films that are brought into close contact with each other are peeled off, and the measurement is performed by the method described later.
  • This adhesion work is preferably 0.5 to 2.5 mJ, more preferably 1.0 to 2. OmJ, from the viewpoint of moderate adhesion.
  • the pulling force is used as an indicator for bow I projectability when the bow I is ejected from the wound state in the present invention.
  • the pull-out power evaluates the ease of pulling out when pulling out the film. The measurement of the pulling power is performed by the method described later. This pulling power is 5 to 50 from the viewpoint of good pulling-out property;! OOcN is more preferable, and 5 to 50 cN is more preferable.
  • a known film forming method can be used. It can be formed by a known method such as uniaxial stretching or biaxial stretching by a roll method or tenter method, or multiaxial stretching by a tubular method.
  • the film is stretched twice or more in the machine direction and / or the transverse direction from the viewpoint of strength as a fine film and cutability as a wrap film.
  • the stretching temperature is preferably higher than the glass transition temperature of the resin composition (D) and lower than the crystallization peak temperature observed at the time of temperature increase in DSC measurement.
  • heat treatment can be performed for the purpose of dimensional stability of the film.
  • the heat treatment is preferably performed for 3 to 15 seconds in a temperature range 30 ° C lower than the melting point of the resin composition (D). Heating the film under such conditions means that the stretched orientation formed in the stretching process. This is preferable in order to promote crystallization to some extent. By such heating, it is possible to suppress changes over time in adhesion and drawability required as a wrap film, which is achieved only by dimensional stability of the film.
  • the obtained film is made into a product through processes according to the shape of the target product, such as trimming of the edge, cutting to a desired size, or winding around a paper tube.
  • the film of the present invention has an excellent balance between adhesion and drawability, and is useful as a wrap film that is easy to use. In addition, it has excellent characteristics as a wrap film, such as flexibility, transparency, and touch.
  • Tables 1 and 2 show the compositions and evaluation results of Examples and Comparative Examples.
  • Work of adhesion Work of adhesion is measured by the following method. First, prepare two cylindrical measuring jigs with a bottom area of 25 cm 2 with filter paper attached to the entire bottom surface. Cover the bottom of the film so that no wrinkles enter it, and fix it under tension. Next, align the cylindrical measuring jig up and down so that the film surfaces come into contact with each other, place a 500 g weight on the upper jig, and apply a load to the film contact surface for 1 minute. After that, gently remove the weight, and use the energy generated when the film is peeled off at a bow I tension speed of 5 mm / min. The measurement is performed at a constant temperature and humidity of 23 ° C50%. The average number of measurements is 10 times.
  • (2) Pull output Pull output is measured by the following measurement method. Set a paper tube-wrapped wrap film adjusted to a film width of 30 cm on a roll-shaped jig that rotates easily with very little force, and fix the end of the film to a jig with a width of 330 mm that is directly connected to the load cell of a tensile tester. . Next, the average value of the stress generated when the film is pulled out at a speed of 1000 mm / min is taken as the pulling output. The measurement is performed at a constant temperature and humidity of 23 ° C50%. The number of measurements is 10, and the average value is used.
  • Tensile modulus The modulus of elasticity is measured by a method based on ASTM-D-882. Using a tensile tester, measure the tensile modulus of elasticity at 2% strain in the machine direction (MD) and transverse direction (TD) of the film. The average value force in both the longitudinal and lateral directions is over 00MPa and less than lOOOMPa. Less than or less than lOOOMPa and less than 1500MPa, and X in other ranges.
  • Low temperature adhesion was evaluated by the following method. A glass cup was covered with a wrap film and left in the refrigerator (5 ° C) for 2 hours, and then the adhesion to the cup was judged according to the following criteria. The case where the film was completely in contact with the cup was marked with ⁇ , and the film was peeled off even partially! /, Where X was marked.
  • Aliphatic polyester resin (A) is a copolymer of lactic acid monomers L and D, and is a crystalline polylactic acid resin (melting point: about 150 ° C) with a D content of 4% by weight.
  • a H-440 (trade name) 100 parts by weight of ethylene acetate butyl copolymer (B) Mitsui with a butyl acetate content of 46% by weight.
  • Evaflex EV45 LX (trade name) 2% by DuPont Polychemical The mixture with the part was melt kneaded using a twin screw extruder.
  • Riken Vitamin Riquemar PL019 (trade name, acetylated monoglyceride) was used from a liquid injection part provided in the cylinder of the extruder, using a quantitative liquid feed pump. And injected.
  • a twin-screw extruder for extruding these resin compositions (D) was used for both surface layers of the multilayer film.
  • crystalline polylactic acid resin with a D-form content of 4 % by weight (melting point: approx. 150 ° C)
  • LACIA H-440 (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • RIKEN Vitamin Riquemar PL019 (trade name, acetylated monodallyceride) 20 parts by weight was added, and after melt kneading, the molten composition from both extruders was laminated by layer forming parts. Extruded from T-die. At this time, the thickness ratio of each layer was set to 2/6/2. The sheet obtained by melt extrusion was introduced onto a cast roll and cooled, and then introduced into a roll-type longitudinal stretching machine, and stretched 2.5 times in the longitudinal direction at 30 ° C.
  • the resin composition (D) of Example 1 was the same as the method of Example 1 except that Evaflex EV45LX with 46% by weight of acetate was changed to 5 parts by weight as the ethylene acetate copolymer (B). Thus, a film having a thickness of 9 m was obtained. As a result of evaluating the adhesion work, pulling force, transparency, tensile elastic modulus, and low temperature adhesion of this wrap film, good results were obtained as shown in Table 1.
  • Example 3 With respect to the inner layer composition of Example 3, a film having a thickness of 9 m was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of Evaflex EV45L X having a butyl acetate content of 46% by weight was added. As a result of evaluating the work of adhesion, pulling power, transparency, tensile modulus, and low temperature adhesion of this wrap film, good results were obtained as shown in Table 1.
  • Example 4 The resin composition (D) of Example 4 was changed to 3 parts by weight as an ethylene acetate copolymer (B), Mitsui Duval Polychemical Co., Ltd. EVAFLEX EV40LX (trade name) having a 41% by weight acetate acetate content. Except for the above, a film having a thickness of 9 m was obtained in the same manner as in Example 1. As a result of evaluating the work of adhesion, pulling force, transparency, tensile modulus, and low temperature adhesion of this wrap film, good results were obtained as shown in Table 1. [0033] [Example 6]
  • Example 4 The resin composition (D) of Example 4 was changed to 3 parts by weight of Mitsui DuPont Polychemical Evaflex EV170 (trade name) having an ethylene acetate content of 33% by weight as the ethylene acetate copolymer (B). Except for the above, a film having a thickness of 9 m was obtained in the same manner as in Example 1. As a result of evaluating the work of adhesion, pulling force, transparency, tensile modulus, and low temperature adhesion of this wrap film, good results were obtained as shown in Table 1.
  • the resin composition (D) in Example 4 was changed to 1 part by weight of Soabrene CH (trade name) manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd., having an ethylene acetate content of 60% by weight, as the ethylene acetate copolymer (B).
  • Soabrene CH trade name
  • ethylene acetate content 60% by weight
  • a 9 m thick film was obtained.
  • Example 1 For the resin composition (D) of Example 1, Example 1 except that the amount of Evaflex EV45LX, which is an ethylene acetate butyl copolymer (B), having a butyl acetate content of 46% by weight was changed to 0 parts by weight. In the same manner as described above, a film having a thickness of 9 m was obtained. As a result of evaluating the adhesion work, pulling force, transparency, tensile elastic modulus, and low-temperature adhesion of this wrap film, as shown in Table 2, it was a force that could not provide satisfactory performance as a wrap film.
  • Evaflex EV45LX which is an ethylene acetate butyl copolymer (B) having a butyl acetate content of 46% by weight
  • Example 1 The resin composition (D) of Example 1 was changed to 3 parts by weight of Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. EVAFLEX EV360 (trade name) having an ethylene acetate content of 25% by weight as the ethylene acetate copolymer (B). Others are the same as the method of Example 1, and a film having a thickness of 9 m Got. As a result of evaluating the work of adhesion, pulling force, transparency, tensile modulus, and low temperature adhesion of this wrap film, as shown in Table 2, the performance satisfactory as a wrap film was not obtained.
  • Example 1 The resin composition (D) of Example 1 was changed to 5 parts by weight of Soabrene DH (trade name) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., having 70% by weight of butyl acetate as the ethylene butyl acetate copolymer (B). In the same manner as in Example 1, a 9 m thick film was obtained. As a result of evaluating the work of adhesion, pulling force, transparency, tensile modulus, and low temperature adhesion of this wrap film, as shown in Table 2, the performance satisfactory as a wrap film was not obtained.
  • Example 1 The resin composition (D) of Example 1 was changed to Example 1 except that the addition amount of EVAFLEX EV45LX having an ethylene acetate content of 46% by weight as an ethylene acetate copolymer (B) was changed to 7 parts by weight. In the same manner as described above, a film having a thickness of 9 m was obtained. As a result of evaluating the work of adhesion, pulling force, transparency, tensile modulus, and low-temperature adhesion of this wrap film, as shown in Table 2, the performance satisfactory as a wrap film was not obtained.
  • the present invention is used for packaging articles and the like, for example, food packaging films and food packaging at home, etc.
  • It can be used for films used for wrapping.
  • it can be used for biodegradable wrapping films that have both adhesiveness and drawability, are excellent in flexibility, transparency, and touch feeling, and maintain high adhesion even in low-temperature environments.

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Description

明 細 書
密着性ラップフィルム 技術分野
[0001] 本発明は物品などの包装用、例えば家庭などにおける食品包装用フィルムや食品 包装用ラップに用いるフィルムに関する。特に、密着性と引出性を兼ね備え、柔軟性 、透明性、手触り感に優れ、低温環境下でも高い密着性を保持する生分解性ラップ フィルムに関する。 背景技術
[0002] 飲食店、食品販売店等の食品に関する業務や一般家庭において、食品を保存す る必要のある場合、また電子レンジなどで加熱する場合において、従来より熱可塑性 樹脂の薄いフィルムが使用されてきた。その中でも、塩化ビニリデン系共重合体樹脂 の食品包装用ラップフィルムが多用されている。また、近年塩化ビニリデン系共重合 体樹脂以外からなる非塩素系の食品包装用ラップフィルムが提案され、ポリエチレン 製やポリプロピレン製のラップフィルムも開発され販売されている。
[0003] 一方、近年の環境保全に対する意識の高まりの中で、ゴミ、廃棄物の問題が注目さ れ、生分解性を有する製品が開発されている。ラップフィルムにおいても生分解性を 特徴としたフィルムが提案され、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステルを主成分としたラッ プフィルムが開発されている。ラップフィルムとして必須の性能の一つとして、容器等 への密着性がある。これまで提案されているラップフィルムは、基材となる脂肪族ポリ エステルに対して添加剤の種類や量を調整し、密着性を向上させている。しかし、こ れらの密着性を向上する工夫がなされたフィルムは、巻体の状態からフィルムを引き 出す時の弓 I出性を考慮してレ、な!/、ため、消費者が使用する際に使レ、勝手の悪レ、フィ ノレムもある。また、ラップフィルムは家庭などで使用する際、冷蔵庫内で食品を保存 するために用いられる。そのため、低温環境下での容器への密着性や、フィルム同 士の密着性も性能として必要となる力 この点が配慮されたラップフィルムは開発され ていない。
[0004] 特許文献 1、特許文献 2には脂肪族ポリエステル樹脂と液状添加剤からなる組成物 の延伸フィルムについて、ラップフィルムとして使用できることが記載されている。しか しながら、ラップフィルムとして適度な密着は液状添加剤のブリードアウトによるフィノレ ム表面の濡れ性によって発現されるため、低温環境下で容器やフィルムが結露した 時に、フィルム同士や容器との密着が著しく低下する。従って、低温環境下での密着 性を考慮してレ、なレ、ため、冷蔵庫内などで食品を保存するためのラップフィルムとし て適さない。
また、特許文献 3には、所望の密着性を付与するために、基材となるポリ乳酸等の 脂肪族ポリエステルに対して粘着付与剤を添加したラップフィルムが提案されている 。しかしながら、この方法で得られるラップフィルムにおいても、フィルム同士や容器 への密着が強固でないため、低温環境下で容器やフィルムが結露した時に、フィノレ ム同士や容器との密着が著しく低下する。従って低温環境下での密着性を考慮して いないため、冷蔵庫内などで食品を保存するためのラップフィルムとして適さない。 特許文献 4には、ポリ乳酸の柔軟性改善を目的とし、エチレン 酢酸ビュル共重合 体を混合する方法が記載されている。しかし、この方法で得られるフィルムは密着性 が高くなりすぎるため、フィルム同士のまとわりつきが発生し、ラップフィルムとして適さ ないものである。
[0005] これら従来の技術をまとめてみると、未だ生分解性ラップフィルムとして密着性と引 出性を十分満たし、同時に低温環境下での密着性を保持するラップフィルムは得ら れていなかった。
特許文献 1 :特開 2000— 26623号公報
特許文献 2：特開 2000— 302956号公報
特許文献 3：特開 2000— 185381号公報
特許文献 4：特開平 9 151310号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、生分解性を有し、密着性と引出性を兼ね備え、柔軟性、透明性、手触り 感に優れると同時に、低温環境下で高い密着性を保持することを特徴とする家庭用 ラップフィルムを提供することを目的とする。 課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは、上記した従来技術における課題を解決するため、鋭意研究に取り 組んだ結果、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)脂肪族ポリエステル樹脂 (A) 100重量部に対して、酢酸ビュル含量が 30〜60重 量％のエチレン 酢酸ビュル共重合体（B)を 0. 5〜5重量部、液状添加剤（C)を 5 〜40重量部含有する樹脂組成物（D)層を少なくとも一つの表層として含有するラッ プフィルム。
(2) 23°Cで測定した時の密着仕事量が 0· 5〜2· 5mJである、（1)のラップフィルム。
(3) 23°Cで測定した時の巻体からラップフィルムを引き出す時の引出カカ^〜 100c Nである、（1)または（2)記載のラップフィルム。
(4)脂肪族ポリエステル樹脂 (A)が結晶性ポリ乳酸樹脂である、（1)または (2)記載 のラップフィルム。
(5)液状添加剤（C)がグリセリン脂肪酸エステルを 90重量％以上含有する、（1)また は（2)記載のラップフィルム。
(6)グリセリン脂肪酸エステルがァセチル化モノダリセライドである、（1)または（2)記 載のラップフィルム。
(7)脂肪族ポリエステル樹脂 (A)が結晶性ポリ乳酸樹脂である、（3)記載のラップフィ ルム。
(8)液状添加剤（C)がグリセリン脂肪酸エステルを 90重量％以上含有する、 (3)記 載のラップフィルム。
(9)グリセリン脂肪酸エステルがァセチル化モノダリセライドである、（3)記載のラップ フィルム。
発明の効果
[0008] 本発明のラップフィルムは、脂肪族ポリエステルに対し、特定のエチレン 酢酸ビニ ル樹脂、液状添加剤を組み合わせることで、ラップフィルムの特性として要求される 柔軟性、透明性、手触り感、更に密着性と引出性の両方を同時に満足すると同時に 、低温環境下で高い密着性を保持する効果を有する。 発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明について、以下具体的に説明する。
本発明が従来技術と最も相違するところは、従来技術が例えば、ポリ乳酸などの脂 肪族ポリエステルに、液状添加剤などを添加することにより、ラップフィルムとしての性 能を満足していたのに対し、本発明は、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルに液状添 加剤と特定のエチレン 酢酸ビュル共重合体を適量添加することで、ラップフィルム としての性能を満足すると同時に、従来技術よりも冷蔵庫内などの低温環境下で高 い密着性を保持するように組成を工夫した点にある。
上記従来技術と相違するところの構成要件に基づく効果は、従来技術の密着発現 が液状添加剤のブリードアウトによるフィルム表面の濡れ性が寄与しているのに対し 、本発明のラップフィルムは、エチレン 酢酸ビュルの粘着性により強固な密着が発 現していることである。従って、従来技術では、低温環境下で容器やフィルムが結露 した時に、フィルム同士や容器との密着が著しく低下する。それに対し、本発明のラッ プフィルムはフィルム同士ゃ容器への密着が強固であり、結露した場合でも界面に 水が存在できないため、密着力を保持する効果がある。
本発明のフィルムは、脂肪族ポリエステル樹脂 (A) 100重量部に対して、酢酸ビニ ノレ含量が 30〜60重量％のエチレン 酢酸ビュル共重合体（B)を 0. 5〜5重量部、 液状添加剤（C)を 5〜40重量部含有する樹脂組成物（D)層を含む。
[0010] 本発明で用いる脂肪族ポリエステル樹脂 (A)としては、例えば乳酸、グリコール酸、
3 ヒドロキシ酪酸、 2 ヒドロキシイソ酪酸を含む 2 ヒドロキシー2、 2 ジアルキル 酢酸、 3—ヒドロキシ吉草酸、 4ーヒドロキシブタン酸、 3—ヒドロキシへキサン酸等のヒ ドロキシカルボン酸類を 1種又は 2種以上重合して得られる重合体や、これらと他の 単量体との共重合体が挙げられる。重合の方法や共重合比率、構造などに特に制 限はない。また、本発明の目的を逸脱しない範囲で、これらの重合物を 2種類以上ブ レンドして用いてもよい。好ましい脂肪族ポリエステル樹脂は、耐熱性、透明性の点 から、乳酸の重合物であるポリ乳酸樹脂等の乳酸系の脂肪族ポリエステルであり、特 に好適には当該ポリ乳酸樹脂を脂肪族ポリエステル樹脂全体に対して 90重量％以 上含むものである。 [0011] 重合させる単量体の乳酸には L体、 D体が存在し、本発明に使用するポリ乳酸にお いて、ポリ L乳酸、ポリ D乳酸、ポリ DL乳酸を用いることができる。ラップフィルムとして 耐熱性を確保する点から、結晶性のポリ乳酸を用いることが好ましぐ例えば L体が多 数を占める重合体中の D体含量は 8重量％以下であることがより好ましい。
また、本発明で用いるエチレン—酢酸ビュル共重合体 (B)としては、酢酸ビュル含 量が 300〜60重量％のものが用いられる力 好ましくは 40〜50重量％のものがよい 。酢酸ビュル含有量が 30重量％未満であると、脂肪族ポリエステルとの相溶性が低 いため、透明性が損なわれてしまう。また、ラップフィルムとして十分な密着性が得ら れない。一方、酢酸ビュル含量が 60重量％を超えると、透明性は保持されるものの、 過剰に密着性が向上し、フィルム同士のまとわりつき、引出性の悪化が生じ、ラップフ イルムとして使い勝手を満足したフィルムが得られない。市販のエチレン 酢酸ビニ ル共重合体としては、エバフレックス EV45LX、 EV40LX (三井.デュポンポリケミカ ル社製)などが挙げられる。
[0012] 本発明においてエチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)は、脂肪族ポリエステル樹脂（ A) 100重量部に対して、 0. 5〜5重量部添加することが好ましい。添加量は、好まし くは 1〜4重量部である。添加量が 0. 5重量部未満であると密着性が十分でない。逆 に 5重量部を超えると、過剰に密着性が向上し、フィルム同士のまとわりつき、引出性 が悪化するので好ましくなレ、。
[0013] 本発明に用いる液状添加剤（C)は、フィルムの柔軟性、密着性の改善、引出性の 調整を目的として用いられる。液状添加剤（C)とは、液状化する温度が 45°C以下の 添加剤をいう。本発明の目的を阻害しない範囲であれば、公知の添加剤から適宜選 択できる。食品包装用途を考慮する際には、例えばグリセリン脂肪酸エステルやポリ ブテン等の食品添加物、あるいはエポキシ化植物油、ァセチル化クェン酸脂肪酸ェ ステル等の食品への接触が認められる間接食品添加物の如き添加剤がより好ましい 。これらは、本発明の目的を逸脱しない範囲で、単独で使用しても 2種類以上同時に 用いてもよい。
[0014] ラップフィルムの密着性、引出性の点から、液状添加剤（C)の中で特に好ましいの は、グリセリン脂肪酸エステルである。グリセリン脂肪酸エステルは、特に制限されな いが、例えば、モノダリセライド、ジグリセライド、トリダリセライド、ァセチル化モノグリセ ライドの他、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン脂肪酸ェ ステルなどが挙げられる。中でもァセチル化モノダリセライドは、脂肪族ポリエステル 樹脂への良好な相溶性、高い可塑化能力の点から、特により好ましく用いられる。
[0015] このァセチル化モノダリセライドは、下記式 (I)に示される分子構造を有する。
[化 1コ
CH2-0-CO-R 1
ί
CH-O-R3
I
CH2-0-R3
[0016] 上記式 (I)中で、 R1はアルキル基、 R2、 R3は各々ァセチル基または水素を示す。ァ ルキル基の炭素数は特に制限はなぐ密着性及び柔軟性の改善という目的が達成さ れるように、脂肪族ポリエステル樹脂の性質によって適宜選択される力 6〜20であ ることが好ましい。
[0017] 液状添加剤（C)は、脂肪族ポリエステル樹脂との相溶性やラップフィルムの透明性 の点から、グリセリン脂肪酸エステルを 70重量％以上含有することが好ましぐ更に は 90重量％以上含有することが好まし!/、。
[0018] 樹脂組成物（D)層において、液状添加剤（C)の含有量は、脂肪族ポリエステル樹 脂 (A) 100重量部に対して、 5〜40重量部添加することが好ましぐより好ましくは 10 〜30重量部である。添加量が 5重量部未満であると、柔軟性、密着性が不足し、 40 重量部を超えるとブリードアウトによるフィルムのべたつきが発生するので好ましくな い。
[0019] 本発明は、樹脂組成物（D)層を表層の少なくとも 1層に配したフィルムである。従つ て、本発明のフィルムは（D)層のみからなる単層フィルム、及び（D)層と他の層から なる多層フィルムを包含する。
[0020] 多層フィルムの場合には、（D)層は表層の両方に用いても、片方にのみ用いても 良い。また、層構成は対称でも非対称でも良い。このとき、（D)層の割合はフィルムの 柔軟性、密着性の点から、フィルム全体の厚みに対して 20%以上であることが好まし い。 （D)層に組み合わせる他層としては、脂肪族ポリエステル樹脂、エチレン—酢酸 ビュル共重合体、芳香族脂肪族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフイン樹 脂、エチレン ビュルアルコール共重合体等から選ばれる少なくとも 1種が使用でき るが、脂肪族ポリエステル樹脂を主体とすることが好ましい。これらの樹脂には上記液 状添加剤（C)や公知の添加剤を配合させることができる。
[0021] 本発明においてはラップフィルムの密着性に関する指標として、密着仕事量を用い る。密着仕事量は、容器や食品にラップフィルムを被せた時のフィルム同士や容器と の密着性を評価する指標である。密着仕事量は、密着させたフィルム同士を引き剥 がす時の仕事量により求められ、測定は後述する方法で行われる。この密着仕事量 は、適度な密着性の観点から 0. 5〜2. 5mJが好ましぐより好ましくは 1. 0〜2. OmJ である。
[0022] 本発明におけるラップフィルムを巻体の状態から弓 Iき出す時の弓 I出性に関する指 標として、引出力を用いる。引出力はフィルムを引き出す時の引出し易さを評価する ものである。引出力の測定は後述する方法で行われる。この引出力は、良好な引出 性の観点から 5〜； !OOcNが好ましぐより好ましくは 5〜50cNである。
[0023] 当該フィルムを製造する方法としては、公知のフィルム成形方法を用いることができ る。ロール法、テンター法による 1軸延伸や 2軸延伸、チューブラー法による多軸延伸 などの通常の公知の方法で成形できる。好ましくは縦方向及び/または横方向にフ イノレムとしての強度、ラップフィルムとしてのカット性の観点から 2倍以上延伸するほう がよい。逐次 2軸延伸法の場合、縦、横方向の倍率は同一でなくともよい。また、延伸 温度は樹脂組成物（D)のガラス転移温度以上で、 DSC測定の昇温時に見られる結 晶化ピーク温度よりも低い温度が好ましい。この温度範囲であれば、温度不足で延 伸することに伴う表面荒れ、表面粗度の悪化や、高すぎる温度で延伸することに伴う 破れ、延伸ロールとフィルム間の剥離性悪化を抑制できる。また、フィルムを 2軸延伸 した後に、フィルムの寸法安定性を目的とし、熱処理を行うことができる。熱処理は樹 脂組成物（D)の融点より 30°C低い温度の範囲で、 3〜； 15秒の間加熱することが好ま しい。フィルムをこのような条件で加熱することは、延伸工程で発生した延伸配向結 晶化をある程度助長するために好ましい。そのような加熱によって、フィルムの寸法 安定性だけでなぐラップフィルムとして必要な密着性や引出性の経時変化を抑制で きる。
[0024] 得られたフィルムは、端部のトリミングや所望のサイズへのカット、あるいは紙管など への巻き付けなど、 目的とする製品の形態に応じた工程を経て製品とする。本発明 のフィルムは、密着性と引出性のバランスに優れており、使い勝手の良好なラップフィ ルムとして有用である。さらに、柔軟性、透明性、手触り感などラップフィルムとして優 れた特徴を兼ね備える。
実施例
[0025] 以下、本発明の実施例、比較例を説明する。なお、測定および評価項目につ!/、て は、下記に説明する。また、実施例、比較例の組成と評価結果を表 1、表 2に示す。
(1)密着仕事量 密着仕事量は次の方法により測定される。まず、底面全面にろ紙 を貼り付けた底面積が 25cm2の円筒状測定治具を 2つ準備する。各底面にフィルム を皺が入らないように被せ、緊張状態で固定する。次にフィルム面同士が当接するよ うに円筒状測定治具を上下に合わせ、上側の治具に 500gの錘を載せて 1分間、フィ ルム当接面に荷重をかける。その後、静かに錘を除去し、フィルムを当接面に垂直方 向に引張試験機で 5mm/分の弓 I張速度で引き剥がす際に発生するエネルギーを 密着仕事量とする。測定は 23°C50%の恒温恒湿下で行われる。測定回数は 10回 で、その平均値を採用する。密着仕事量が 0. 7mJ以上 2. 2mJ以下の範囲を◎、 0. 5mJ以上 0. 7mJ未満及び 2. 2mJを超え 2. 5mJ以下を〇、 0. 5mJ未満と 2. 5mJを 超える場合を Xとした。
[0026] (2)引出力 引出力は次の測定方法により測定される。フィルム幅 30cmに調整し た紙管巻きラップフィルムをごく僅かな力で容易に回転するロール状治具にセットし、 フィルムの端を引張試験機のロードセルに直結する幅 330mmの治具に固定する。 次いで、 1000mm/分の速度でフィルムを引き出した際に発生する応力の平均値を 引出力とする。測定は 23°C50%の恒温恒湿下で行われる。測定回数は 10回で、そ の平均値を採用する。引出力が 5cN以上 80cN以下の範囲を◎、 80cNを超え 100 cN以下を〇、それ以外の範囲を Xとした。 [0027] (3)透明性 ASTM— D— 103記載の方法に準拠して NDH— 300A (日本電色 製）を用いて、得られたフィルムの曇り度（HAZE)を測定し、その測定値が 1 · 0未満 を◎、 1. 0以上 2. 5未満を〇、 2. 5以上を Xとした。
(4)引張弾性率 引張弾性率は ASTM— D— 882に準拠した方法で測定される。 引張試験機を用いフィルムの縦方向（MD)及び横方向（TD)の 2%歪み時の引張 弾性率を測定し、縦横双方の平均値力 00MPa以上 lOOOMPa未満のものを◎、 2 OOMPa以上 400MPa未満及び lOOOMPa以上 1500MPa未満のものを〇、それ 以外の範囲を Xとした。
(5)低温密着性 低温密着性は次の方法で評価した。ガラス製のコップにラップフ イルムを被せ、冷蔵庫内（5°C)で 2時間放置した後、コップへの密着性について、下 記の基準で判断した。フィルムがコップと完全に密着しているものを◎、フィルムがコ ップから一部でも剥がれて!/、るものを Xとした。
[0028] [実施例 1]
脂肪族ポリエステル樹脂 (A)として、乳酸モノマー L体及び D体の共重合体であり、 D体含量が 4重量％の結晶性ポリ乳酸樹脂（融点：約 150°C)、三井化学社製レイシ ァ H— 440 (商品名） 100重量部に対して、エチレン 酢酸ビュル共重合体（B)とし て酢酸ビュル含量 46重量％の三井.デュポンポリケミカル社製エバフレックス EV45 LX (商品名） 2重量部との混合物を二軸押出機を用いて溶融混鍊を行った。その際 、液状添加剤（C)として、理研ビタミン製リケマール PL019 (商品名、ァセチル化モノ グリセライド） 20重量部を該押出機のシリンダーに設けられた液注入部より、定量送 液ポンプを利用して注入した。これら樹脂組成物（D)を押出する 2軸押出機を、多層 フィルムの両表層用に使用した。これと並列に内層用として別の 2軸押出機にて、 D 体含量が 4重量％の結晶性ポリ乳酸樹脂 (融点:約 150°C)、三井化学社製レイシァ H— 440 (商品名） 100重量部に対して、理研ビタミン製リケマール PL019 (商品名、 ァセチル化モノダリセライド） 20重量部を添加し、溶融混鍊後、両押出機からの溶融 状態の組成物を層形成部品により積層して Tダイより押出した。この時、各層の厚み 比は 2/6/2とした。溶融押出によって得られたシートをキャストロール上に導き冷 却後、ロール式縦延伸機に導入し、 30°Cで縦方向に 2. 5倍延伸した。得られた縦延 伸シートをテンター式横延伸機に導入し、 45°Cで横方向に 5. 5倍延伸した後、テン ター内で 125°Cで 4秒間の熱処理を行い、厚み 9 mのフィルムを得た。このラップフ イルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、低温密着性を評価し た結果、表 1に示すように良好な結果が得られた。
[0029] [実施例 2]
実施例 1の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)として酢 酸ビュル含量 46重量％のエバフレックス EV45LXを 5重量部に変更した他は、実施 例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルムを得た。このラップフィルムについて、 密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、低温密着性を評価した結果、表 1に示 すように良好な結果が得られた。
[0030] [実施例 3]
実施例 1の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)として酢 酸ビュル含量 46重量％のエバフレックス EV45LXを 3重量部に変更し、液状添加剤 (C)として日本油脂製ニューサイザ一 510R (商品名、エポキシ化大豆油） 2重量部を 追加した以外は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルムを得た。このラ ップフィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、低温密着性を 評価した結果、表 1に示すように良好な結果が得られた。
[0031] [実施例 4]
実施例 3の内層組成について、酢酸ビュル含量 46重量％のエバフレックス EV45L Xを 10重量部追加した以外は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルム を得た。このラップフィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、 低温密着性を評価した結果、表 1に示すように良好な結果が得られた。
[0032] [実施例 5]
実施例 4の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)として酢 酸ビュル含量 41重量％の三井.デュポンポリケミカル社製エバフレックス EV40LX ( 商品名） 3重量部に変更した以外は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィ ルムを得た。このラップフィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性 率、低温密着性を評価した結果、表 1に示すように良好な結果が得られた。 [0033] [実施例 6]
実施例 4の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)として、 酢酸ビュル含量 33重量％の三井.デュポンポリケミカル社製エバフレックス EV170 ( 商品名） 3重量部に変更した以外は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィ ルムを得た。このラップフィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性 率、低温密着性を評価した結果、表 1に示すように良好な結果が得られた。
[0034] [実施例 7]
実施例 4の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)として、 酢酸ビュル含量 60重量％の日本合成化学社製ソアブレン CH (商品名） 1重量部に 変更した以外は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルムを得た。このラ ップフィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、低温密着性を 評価した結果、表 1に示すように良好な結果が得られた。
[0035] [比較例 1]
実施例 1の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)である 酢酸ビュル含量 46重量％のエバフレックス EV45LXの添加量を 0重量部に変更し た以外は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルムを得た。このラップフ イルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、低温密着性を評価し た結果、表 2に示すようにラップフィルムとして満足する性能が得られな力、つた。
[0036] [比較例 2]
実施例 1の樹脂組成物（D)について、液状添加剤（C)であるリケマール PL019の 添加量を 4重量部に変更した以外は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 111のフ イルムを得た。このラップフィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性 率、低温密着性を評価した結果、表 2に示すようにラップフィルムとして満足する性能 が得られな力、つた。
[0037] [比較例 3]
実施例 1の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)として酢 酸ビュル含量 25重量％の三井.デュポンポリケミカル社製エバフレックス EV360 (商 品名） 3重量部に変更した他は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルム を得た。このラップフィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、 低温密着性を評価した結果、表 2に示すようにラップフィルムとして満足する性能が 得られなかった。
[0038] [比較例 4]
実施例 1の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)として酢 酸ビュル含量 70重量％の日本合成化学社製ソアブレン DH (商品名） 5重量部に変 更した他は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルムを得た。このラップ フィルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、低温密着性を評価 した結果、表 2に示すようにラップフィルムとして満足する性能が得られなかった。
[0039] [比較例 5]
実施例 1の樹脂組成物（D)について、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (B)である 酢酸ビュル含量 46重量％のエバフレックス EV45LXの添加量を 7重量部に変更し た他は、実施例 1の方法と同様にして、厚み 9 mのフィルムを得た。このラップフィ ルムについて、密着仕事量、引出力、透明性、引張弾性率、低温密着性を評価した 結果、表 2に示すようにラップフィルムとして満足する性能が得られなかった。
[0040] [表 1]
Figure imgf000014_0001
[z [ oo]
6L£890/L00Zd /13d V T9.SC0/800Z OAV
Figure imgf000016_0001
産業上の利用可能性
本発明は物品などの包装用、例えば家庭などにおける食品包装用フィルムや食品 包装用
ラップに用いるフィルムに利用できる。特に、密着性と引出性を兼ね備え、柔軟性、 透明性、手触り感に優れ、低温環境下でも高い密着性を保持する生分解性ラップフ イルムに利用できる。

Claims

請求の範囲
[1] 脂肪族ポリエステル樹脂 (A) 100重量部に対して、酢酸ビュル含量が 30〜60重 量％のエチレン 酢酸ビュル共重合体（B)を 0. 5〜5重量部、液状添加剤（C)を 5 〜40重量部含有する樹脂組成物（D)層を少なくとも一つの表層として含有するラッ プフィルム。
[2] 23°Cで測定した時の密着仕事量が 0. 5〜2. 5mJである、請求項 1のラップフィノレ ム。
[3] 23°Cで測定した時の巻体からラップフィルムを引き出す時の引出カカ^〜 lOOcN である、請求項 1または 2記載のラップフィルム。
[4] 脂肪族ポリエステル樹脂 (A)が結晶性ポリ乳酸樹脂である、請求項 1または 2記載 のラップフィルム。
[5] 液状添加剤（C)がグリセリン脂肪酸エステルを 90重量％以上含有する、請求項 1ま たは 2記載のラップフィルム。
[6] グリセリン脂肪酸エステルがァセチル化モノダリセライドである、請求項 1または 2記 載のラップフィルム。
[7] 脂肪族ポリエステル樹脂 (A)が結晶性ポリ乳酸樹脂である、請求項 3記載のラップ フィルム。
[8] 液状添加剤（C)がグリセリン脂肪酸エステルを 90重量％以上含有する、請求項 3 記載のラップフィルム。
[9] グリセリン脂肪酸エステルがァセチル化モノダリセライドである、請求項 3記載のラッ プフィルム。
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