WO2007125868A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2007125868A1
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glass
interlayer film
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plasticizer
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PCT/JP2007/058742
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Tadashi Marumoto
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Sekisui Chemical Co., Ltd.
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    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass containing a polybulucetal resin, and more specifically, can be easily bonded to glass and can constitute a laminated glass excellent in transparency.
  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass and a laminated glass using the interlayer film.
  • Laminated glass is widely used as a window glass for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, etc., for example, because it is excellent in safety because the amount of scattered glass fragments is small when it is damaged by an external impact. in use.
  • Examples of laminated glass include those in which an interlayer film for laminated glass is interposed between at least a pair of plate glasses and these are integrated together.
  • an interlayer film for laminated glass plastic film, polyvinyl acetal resin film, ethylene acetate butyl copolymer resin film, ethylene acrylic copolymer resin film, polyurethane resin film, polyurethane containing sulfur element are usually used.
  • a resin film or a polybulal alcohol resin film is used.
  • Patent Document 1 discloses alcohols having 2 to 4 hydroxyl groups and C to C having hydroxyl groups bonded to acid molecules.
  • Patent Document 1 a monosaccharide of glycol and a c to c unsaturated fatty acid having a hydroxyl group bonded to an acid molecule is used.
  • Patent Document 1 describes that the amount of the mixed plasticizer used in the laminated interlayer film should be 10 to 55 parts (phr) per 100 parts of PVB resin.
  • PVB acetalized polybutyl alcohol resin 50
  • An interlayer film comprising -80% by weight and 20-50% by weight of a softener is disclosed.
  • 30 to 70% by weight of the softening agent is polyalkylene glycol represented by the following formulas (A1) to (A6) or a derivative thereof.
  • R is an alkylene group, ⁇ > 5
  • R is an alkylene group, n ⁇ 2, and R is an organic group.
  • R is an ananolylene group, n> 5, R and R are organic groups.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 60-60149
  • Patent document 2 WO0lZl9747
  • a laminated glass When producing a laminated glass, an autoclave treatment performed under high temperature and high pressure is usually used in order to obtain a transparent laminated glass.
  • a laminated glass In the autoclave treatment, a laminated glass can be formed by adhering an interlayer film as described in Patent Documents 1 and 2 to the glass.
  • An object of the present invention is an interlayer film for laminated glass containing a polybulacetal resin, in view of the current state of the prior art described above, which can be easily adhered to glass and has transparency.
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can constitute an excellent laminated glass, and V, a laminated glass that uses the interlayer film.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes 100 parts by weight of polyvinylacetal resin and 40 to 75 parts by weight of a plasticizer, and 4 to 40% by weight of the plasticizer has 16 to 20 carbon atoms. It is an unsaturated fatty acid alkyl ester.
  • the unsaturated fatty acid alkyl ester is a ricinoleic acid alkyl ester.
  • the unsaturated fatty acid alkyl ester is an oleic acid alkyl ester.
  • R and R are organic groups having 5 to 10 carbon atoms, and R is —CH—CH.
  • n 4 to 10
  • the laminated glass according to the present invention is characterized in that an interlayer film for laminated glass constructed according to the present invention is bonded between at least two transparent glass plates.
  • the laminated glass according to the present invention comprises 100 parts by weight of polybulassal rosin and 40 to 75 parts by weight of a plasticizer, and is 4 to 40% by weight of the plasticizer. Since it is a fatty acid alkyl ester, it is not always necessary to carry out an autoclave treatment when forming a laminated glass.
  • the interlayer film and the glass can be easily bonded by a method other than autoclave treatment, that is, by a reduced pressure heating process in which the interlayer film and glass are heated in a reduced pressure rubber knock. It is possible to obtain a transparent laminated glass having no residue such as bubbles at the bonding interface between the glass and the glass. Therefore, since it is not necessary to press the interlayer film and glass under high temperature and high pressure, a large and expensive facility is not required, and the manufacturing cost is reduced.
  • the interlayer film and the glass can be bonded to each other under milder conditions, and the transparency of the resulting laminated glass is increased. It is done.
  • the unsaturated fatty acid alkyl ester is an oleic acid alkyl ester
  • adhesion between the interlayer film and the laminated glass can be carried out under milder conditions, and a more excellent laminated glass can be formed due to transparency. can do.
  • plasticizer 60 to 96% by weight of plasticizer
  • the diester compound represented by the above formula (1) bleedout of the unsaturated fatty acid alkyl ester is difficult to occur.
  • the interlayer film and the glass can be bonded under milder conditions, and a laminated glass that is more excellent in transparency can be obtained.
  • the interlayer film for laminated glass constructed according to the present invention is bonded between at least two transparent glass plates, the glass and the interlayer film are firmly bonded. And excellent transparency.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the polybulassal resin is a resin obtained by acetalizing polybulal alcohol resin (PVA) with an aldehyde.
  • PVA polybulal alcohol resin
  • the method for producing polyvinylacetal resin is not particularly limited! For example, polyvinyl alcohol resin is dissolved in warm water or hot water, and the resulting aqueous solution is maintained at a predetermined temperature of about 0 to 95 ° C., and an aldehyde and an acid catalyst are added and stirred while stirring. The setalization reaction proceeds. Next, the reaction is completed by raising the reaction temperature and aging. Thereafter, various steps of neutralization, washing with water and drying are performed. In this way, a powdered polyvulacetal resin can be obtained.
  • the polybulal alcohol resin used in the production of polyvinylacetal resin is not particularly limited, but those having an average degree of polymerization of 500 to 5000 are more preferable, and 1000 to 3000 are preferable. is there. If the average degree of polymerization is less than 500, the strength of the interlayer film becomes too weak, and when laminated glass is used, the penetration resistance and impact energy absorption may be inferior. When the average degree of polymerization exceeds 5000, it may be difficult to form an intermediate film. Furthermore, the strength of the obtained interlayer film becomes too strong, and when laminated glass is used, the penetration resistance and impact energy absorption may be inferior.
  • the average degree of polymerization of the polybulal alcohol resin can be measured, for example, based on JIS K 6726 "Testing method for polyvinyl alcohol".
  • the aldehyde used in the production of polyvinylacetal resin is not particularly limited, and examples thereof include an aldehyde having 1 to C: LO. More specifically, for example, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethyl butyl aldehyde, n-hexyl aldehyde, n-octyl aldehyde, n-noraldehyde, n-decyl Examples include aldehyde, formaldehyde, acetoaldehyde, and benzaldehyde. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-valeraldehyde and the like are more preferable, but butyraldehyde having a carbon number is more preferable.
  • the polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but a polyvinyl formal resin, a polyvinyl alcohol resin, and acetaldehyde obtained by reacting a polyvinyl alcohol resin and formaldehyde.
  • polybulucetal succinate in a narrow sense obtained by reacting polybutyl alcohol, and polybutyl butyral succinate obtained by reacting polybutanol alcohol with n-butyraldehyde.
  • These polybuluacetal rosins are Two or more types may be used in combination.
  • polyvinyl acetal resin polyvinyl butyral resin (PVB) is preferably used.
  • PVB polyvinyl butyral resin
  • the transparency of the interlayer film, weather resistance, adhesion to glass, etc. are further improved.
  • Asetaru degree of the poly Bulle ⁇ Se tar ⁇ is more preferably from 60 to 85 mole 0/0 is a preferred tool 63 to 70 mole 0/0.
  • Asetaru degree is less than 60 mole 0/0, may compatibility with plasticizer and poly Bulle ⁇ Se tar ⁇ low, and Do a glass transition temperature of the intermediate layer is reduced sufficiently, it may . Therefore, the sound insulation performance in the low temperature region may not be sufficient. If the acetal concentration exceeds 85 mol%, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin becomes long, which may reduce the production efficiency.
  • the amount of the acetyl group is less than 0.5 mol%, the compatibility between the plasticizer described later and polyvinylacetal resin may be lowered. In addition, the glass transition temperature of polybulassetal resin may not be sufficiently lowered! Therefore, the sound insulation performance in the low temperature region may not be sufficiently improved. If an attempt is made to produce a polybulacetal resin having an acetyl group content of more than 30 mol%, for example, the reactivity between polyvinyl alcohol resin and aldehyde may be significantly reduced.
  • the total of the acetal intensity and the amount of the acetyl group is preferably 65 mol% or more, more preferably 68 mol% or more.
  • the compatibility with the plasticizer described later may be lowered.
  • the glass transition temperature of polyvinylacetal resin may not be lowered sufficiently. Therefore, the sound insulation performance in the low temperature region may not be sufficiently improved.
  • the degree of acetalization of polybuluacetal resin is determined according to JIS K 6728 "Testing method for polyvinyl butyral" and nuclear magnetic resonance method. As a result of the measurement, the force molar weight% is calculated, and then the above two components are subtracted from 100 molar weight%.
  • the polyvinyl acetal resin is polybutyral resin
  • degree of acetalization degree of butyralization
  • amount of acetyl group JIS K 6728 "Polybutyral petital test method”
  • infrared absorption spectrum Force can be calculated as a result of measurement by (IR) or nuclear magnetic resonance (NMR).
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes 40 to 75 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of polyvinylacetal resin.
  • the present invention is an unsaturated fatty acid alkyl ester having 4 to 40% by weight, preferably 6 to 37% by weight of a plasticizer and having 16 to 20 carbon atoms. That is, in the interlayer film for laminated glass according to the present invention, an unsaturated fatty acid alkyl ester having 16 to 20 carbon atoms and another plasticizer are used in combination as a plasticizer.
  • the plasticizer When the plasticizer is less than 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin, a high temperature is required to improve the adhesion between the interlayer film and the glass when the laminated glass is produced. It is necessary to press the interlayer film and glass under high pressure, and if it exceeds 70 parts by weight, bleed-out tends to occur. Unsaturated fatty acid alkyl ester strength with 16 to 20 carbon atoms When it is less than 4% by weight of the plasticizer, it is necessary to increase the adhesion between the interlayer film and the glass under high temperature and pressure when making laminated glass. It is necessary to pressure-bond the intermediate film and glass.
  • Examples of the unsaturated fatty acid alkyl ester having 16 to 20 carbon atoms include ricinoleic acid alkyl ester methyl ricinoleate, ricinoleic acid ethyl, ricinoleic acid butyl; ricinoleic acid alkyl ester; oleic acid alkyl ester, and the like. It is done. Of these, ricinoleic acid alkyl esters and oleic acid alkyl esters are preferred, and ricinoleic acid alkyl esters are more preferred.
  • an intermediate film containing ricinoleic acid alkyl ester or oleic acid alkyl ester in the above proportion adhesion between the intermediate film and the glass can be performed under milder conditions, and more excellent alignment with transparency can be achieved.
  • Glass can be constructed.
  • the diester compound represented by the above formula (1) it is preferable to contain the diester compound represented by the above formula (1) as one of the other plasticizers.
  • the diester compound represented by the formula (1) it is more preferable that 60 to 96% by weight, preferably 63 to 94% by weight of the plasticizer is a diester compound represented by the above formula (1).
  • the diester compound represented by the formula (1) it is difficult for the unsaturated fatty acid alkyl ester having 16 to 20 carbon atoms to be pre-deed out.
  • the interlayer film and the glass can be bonded to each other under milder conditions, and a laminated glass that is more excellent in transparency can be obtained.
  • R and R are organic groups having 5 to 10 carbon atoms, and R is CH
  • n 4
  • the diester compound represented by the above formula (1) used as a plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tetraethylene dallicol 2-ethylhexanoate, pentaethylene glycol di-2-ethanol. Hexanoates, octaethylene glycol di-2-ethylhexanoate, nonaethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, weak ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-otatanoate, etc. Can be mentioned.
  • the plasticizer (X) other than the plasticizer described above is not particularly limited, and examples thereof include known plasticizers that are generally used as plasticizers for polyvinylacetal resin. Although not limited, for example, organic plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid and organic phosphorous acid are preferably used. Yes. These plasticizers (X) may be used alone or in combination of two or more. Depending on the type of polyvinylacetal resin, it can be used in consideration of compatibility.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include glycols such as triethylene glycol and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptanoic acid, Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, perargonic acid (n-nolic acid) or decyl acid.
  • glycols such as triethylene glycol and tripropylene glycol
  • butyric acid isobutyric acid, caproic acid
  • 2-ethylbutyric acid heptanoic acid
  • glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, perargonic acid (n-nolic acid) or decyl acid.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited, and for example, a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid, or azelaic acid, and a linear or branched chain having 4 to 8 carbon atoms. Examples thereof include esters obtained by reaction with alcohols, among which dibutyl sebacic acid ester, dioctylazeline acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferably used.
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include triethylene glycol jetyl butyrate, triethylene glycol jetyl hexoate, triethylene glycol dibutyl sebacate, tributoxetyl phosphate, Examples include isodecyl phenol phosphate and triisopropyl phosphate. Of these, triethylene glycol jetyl butyrate, triethylene glycol jetyl hexasoate, triethylene glycol monoresibutinorebacate and the like are preferred.
  • the polybulucetal resin and the plasticizer which are essential components, for example, an adhesiveness-imparting agent, a coupling agent, and an interface, as necessary, within a range that does not impair achievement of the problems of the present invention
  • an adhesiveness-imparting agent for example, an adhesiveness-imparting agent, a coupling agent, and an interface
  • One or more of various additives such as activators, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, colorants, dehydrating agents, antifoaming agents, antistatic agents, flame retardants, etc. ! It may be.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention is usually a polyvinylacetal resin composition containing polyvinylacetal resin and plasticizer, which are essential components, and various additives added as necessary. It is obtained by forming a film by the method.
  • the melt viscosity at 110 ° C is preferably lOOOOPa's or more, and the melt viscosity at 140 ° C is preferably lOOOOOPa's or less.
  • An interlayer film having a melt viscosity at 110 ° C of lOOOOPa's or more and a melt viscosity at 140 ° C of 1000 OOPa ⁇ s or less exhibits better adhesion performance.
  • the glass sheet When the melt viscosity at 110 ° C of the interlayer film for laminated glass is less than lOOOOPa's, the glass sheet may be displaced or foamed when processed into a laminated glass, resulting in poor handling.
  • the strength of the interlayer film becomes too weak, and when the laminated glass is used, the penetration resistance may be inferior.
  • the melt viscosity of the interlayer film for laminated glass at 140 ° C exceeds lOOOOOPa 's. Then, it may be difficult to perform stable molding (film formation).
  • the strength of the interlayer film for laminated glass becomes too strong, and the laminated glass may have poor penetration resistance.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 2.4 mm. More preferably, it is 0.3 to 1.6 mm. Sound insulation performance improves as the thickness of the interlayer increases, but if the interlayer is too thick, the laminated glass may be too thick to penetrate or as desired, and may be too thick. . Therefore, it is preferable that the thickness is in the above range.
  • the laminated glass of the present invention is produced by interposing the above-described intermediate film of the present invention between at least two transparent glass plates.
  • the transparent glass plate includes not only a normal inorganic transparent glass plate, but also an organic transparent glass plate such as a polycarbonate plate or a polymethyl methacrylate plate.
  • the type of the glass plate is not particularly limited, and examples thereof include float plate glass, polished plate glass, flat plate glass, curved plate glass, parallel plate glass, template plate glass, wire mesh type plate glass, and colored glass plate. Examples include various inorganic glass plates and organic glass plates. Only one type of these glasses may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the thickness of the glass plate is not particularly limited as long as it is appropriately selected depending on the application and purpose.
  • the method for producing a laminated glass is usually performed as follows.
  • a sandwich body is obtained by sandwiching the interlayer film for laminated glass according to the present invention between two transparent glass plates, and the sandwich body is put in a rubber bag and sucked and degassed under reduced pressure.
  • the interlayer film is adhered to the glass by autoclave treatment, for example, by heating and pressing for 20 minutes under conditions of a temperature of about 140 to 150 ° C. and a pressure of about 0.98-1.47 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the autoclave treatment performed at the time of manufacturing a conventional laminated glass is performed. It is not always necessary. By non-autoclave treatment, it is possible to obtain a transparent laminated glass that can be adhered to the interlayer film and the glass and that does not have residual bubbles and the like at the bonding interface between the interlayer film and the glass.
  • the laminated glass according to the present invention If an interlayer film is used, a laminated glass may be produced by the autoclave treatment.
  • the interlayer film and the glass are laminated and placed in a rubber knock while sucking and deaerating. Under reduced pressure of about 020MPa, temperature 70 ⁇ : L Pre-bonded to glass at about 10 ° C. Subsequently, the temperature was 120 to 140 under a reduced pressure of 0.016 to 0.020 MPa. Leave at C for 15-60 minutes. Thus, a laminated glass can be obtained. That is, since it is not necessary to press the interlayer film and glass under high temperature and high pressure, large and expensive equipment is not required, and the manufacturing cost is reduced.
  • a reactor equipped with a stirrer was charged with 2700 ml of ion-exchanged water, 250 g of an average degree of polymerization of 2400, and 250 g of polybulal alcohol resin having a degree of hatching of 87 mol%, and dissolved by heating with stirring.
  • 0.2% by weight of an aqueous hydrochloric acid solution having a concentration of 35% by weight was added as a catalyst to this solution, the temperature was adjusted to 20 ° C., and 10 g of n-butyraldehyde was added as an aldehyde with stirring. Thereafter, when 115 g of n-butyraldehyde was added, a white fine particulate polyvinyl butyral resin was precipitated.
  • the Isain exchanged water 2890G, average polymerization degree of 1700, Sani ⁇ 98.9 Monore 0/0 of polyvinylene Honoré Anore 275 g of coal was added and dissolved by heating. After adjusting this solution to 12 ° C, 20 lg of 35% by weight hydrochloric acid and 148 g of n-butyraldehyde were added, and the reaction temperature was kept at 12 ° C to precipitate the reaction product. Thereafter, the reaction was completed at 45 ° C. for 3 hours. Wash the reaction product with excess water, neutralize with aqueous sodium hydroxide solution, wash with excess water for 2 hours, dry the reaction product, and dry the polybutyral resin. A white powder was obtained. The resulting polybutyral resin had an average degree of polymerization of 1700, a butyral degree of 65 mol%, and a residual acetyl group content of 1 mol%.
  • Example 2-5 Comparative Example 1 and Comparative Examples 3-5, the interlayer film for laminated glass was the same as Example 1 except that the type of plasticizer and the blending ratio thereof were changed as shown in Table 1 below. Was made.
  • the surface is sticky, for example, blocking is likely to occur when the laminated glass interlayer film is made into a roll. In order to increase the anti-blocking property, it is preferable that the surface is not sticky.
  • the interlayer film for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples was sandwiched between two transparent curved glass plates (length 30 cm, width 30 cm) to obtain a sandwich.
  • the sandwich was put in a rubber pack and pre-adhered to the glass at a temperature of about 90 ° C. under a reduced pressure of about 0.016 MPa to 0.020 MPa while sucking and deaerating.
  • the sandwich was allowed to stand at a temperature of 100 ° C. for 20 minutes under a reduced pressure of 0.016 MPa to 0.020 MPa to produce a laminated glass.
  • Three laminated glasses were prepared for each of the examples and comparative examples.
  • the three laminated glasses obtained were evaluated for the presence or absence of bubbles at the adhesive interface between the interlayer film and the glass and the presence or absence of traces of embossed engraving lines according to the following evaluation criteria.

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Abstract

　ポリビニルアセタール樹脂を含有する合わせガラス用中間膜であって、ガラスに容易に接着させることが可能であり、透明性に優れた合わせガラスを構成し得る合わせガラス用中間膜及び該中間膜を用いた合わせガラスを提供する。 　ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤４０～７５重量部とを含み、可塑剤の４～４０重量％が、炭素数１６～２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルである、合わせガラス用中間膜。

Description

明 細 書
合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
技術分野
[0001] 本発明は、ポリビュルァセタール榭脂を含有する合わせガラス用中間膜に関し、よ り詳細には、ガラスに容易に接着させることができ、透明性に優れた合わせガラスを 構成し得る合わせガラス用中間膜及び該中間膜を用いた合わせガラスに関する。 背景技術
[0002] 例えば外部衝撃を受けて破損した場合にガラス破片の飛散量が少なぐ安全性に 優れているため、合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶または建築物等 の窓ガラスとして広く使用されている。
[0003] 合わせガラスとしては、少なくとも一対の板ガラスの間に、合わせガラス用中間膜が 介在されて、これらが一体ィ匕させたもの等が挙げられる。合わせガラス用中間膜とし ては、通常、可塑ィ匕ポリビニルァセタール榭脂膜、エチレン 酢酸ビュル共重合体 榭脂膜、エチレン アクリル共重合体榭脂膜、ポリウレタン榭脂膜、硫黄元素を含む ポリウレタン榭脂膜、またはポリビュルアルコール榭脂膜等が用いられて 、る。
[0004] 上記のような合わせガラス用中間膜として、下記の特許文献 1には、ヒドロキシル基 を 2〜4個有するアルコールと、酸分子に結合したヒドロキシル基を有する C 〜C
16 20 不飽和脂肪酸とのマルチエステルによって可塑化された可塑化ポリビュルブチラー ルシートが開示されている。特許文献 1では、上記マルチエステル成分にカ卩えて、グ リコールと酸分子に結合したヒドロキシル基を有する c 〜c 不飽和脂肪酸とのモノ
16 20
エステル成分がさらに包含されている。なお、特許文献 1では、積層中間膜の中に使 用される混合可塑剤の量は、 PVB榭脂 100部当り 10〜55部 (phr)にすべきである 旨が記載されている。
[0005] 特許文献 1に記載の可塑ィ匕ポリビニルブチラールシートを用いて例えば合わせガラ スを構成すると、該合わせガラスでは、広範囲の温度にわたって剥離接着力ゃ耐貫 通性等が改善されると記載されて!ヽる。
[0006] 他方、下記の特許文献 2には、 PVB (ァセタール化ポリビュルアルコール）榭脂 50 〜80重量％と、軟化剤 20〜50重量％とからなる中間膜が開示されている。特許文 献 2に記載の中間膜では、軟化剤の 30〜70重量％が、下記式 (A1)〜(A6)で表さ れるポリアルキレングリコールまたはその誘導体とされている。
[0007] HO-(R-O) Η···(Α1)
上記式 (A1)中、 Rはアルキレン基、 η>5
[0008] HO-(CH -CH -O) - (CH -CH(CH )-O) —Η···(Α2)
2 2 n 2 3 m
上記式 (A2)中、 n>2、m>3、 (n+m)<25
[0009] R O— (CH -CH—O) — (CH—CH(CH )—O) —Η· · · (A3)
1 2 2 n 2 3 m
HO—（CH -CH O) —（CH— CH(CH )O) — R…（A4)
2 2 n 2 3 m l
上記式 (A3)又は（A4)中、 n>2、m>3、（n+m)<25、Rは有機基。
[0010] R -0- (R O) — Η· · · (A5)
1 2 n
上記式 (A5)中、 Rはアルキレン基、 n≥2、 Rは有機基。
2 1
[0011] R -0- (R O) — R · · · (A6)
1 2 n 3
上記式 (A6)中、 Rはァノレキレン基、 n〉5、 R及び Rは有機基。
2 1 3
[0012] 特許文献 2に記載の中間膜を用いて構成された合わせガラスでは、軟化剤として上 記特定の化合物が上記特定の割合で含まれるため、遮音性に優れて 、るとされて！/、 る。
特許文献 1：特開昭 60— 60149号公報
特許文献 2:WO0lZl9747号公報
発明の開示
[0013] 合わせガラスを作製する際には、透明な合わせガラスを得るために、高温'高圧下 で行われるオートクレーブ処理が通常用いられて ヽる。オートクレーブ処理にお!、て 、特許文献 1、 2に記載のような中間膜をガラスに接着させることにより、合わせガラス を構成することができる。
[0014] し力しながら、特許文献 1、 2に記載の中間膜をガラスに接着させて透明な合わせ ガラスを得るためには、上述のように、高温'高圧下で行われるオートクレープ処理が 存在した。オートクレーブ処理では、例えば 1.5MPaの高圧下、 140°Cで 20分間、 中間膜とガラスとを圧着する過酷な処理をする必要があった。このような処理を行うた めには、大型で高価な設備が必要であり、また製造コストが高くならざるを得な力つた
[0015] そこで、大型で高価な設備を必要とせずノンオートクレープ処理によっても、ガラス と容易に接着させることができ、かつ透明な合わせガラスを得ることを可能とする中間 膜が求められていた。
[0016] 本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、ポリビュルァセタール榭脂を 含有する合わせガラス用中間膜であって、ガラスに容易に接着させることができ、透 明性に優れた合わせガラスを構成し得る合わせガラス用中間膜及び該中間膜を用 V、た合わせガラスを提供することにある。
[0017] 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部と、 可塑剤 40〜75重量部とを含み、可塑剤の 4〜40重量％力 炭素数 16〜20の不飽 和脂肪酸アルキルエステルであることを特徴とする。
[0018] 本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、不飽和脂肪酸アルキ ルエステルはリシノール酸アルキルエステルである。
[0019] 本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、不飽和脂肪酸アル キルエステルはォレイン酸アルキルエステルである。
[0020] 本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、可塑剤の 60〜
96重量％は、下記式（1)で表されるジエステルイ匕合物である。
[0021] [化 1]
Figure imgf000004_0001
[0022] 上述した式（1)中、 R及び Rは炭素数 5〜 10の有機基であり、 Rは—CH—CH
1 2 3 2 2
—基、— CH— CH (CH )—基又は— CH— CH— CH—基であり、 nは 4〜10の
2 3 2 2 2
整数である。
[0023] 本発明に係る合わせガラスは、少なくとも 2枚の透明ガラス板の間に、本発明に従つ て構成された合わせガラス用中間膜が接着されて ヽることを特徴とする。
(発明の効果） [0024] 本発明に係る合わせガラスは、ポリビュルァセタール榭脂 100重量部と、可塑剤 40 〜75重量部とを含み、可塑剤の 4〜40重量％力 炭素数 16〜20の不飽和脂肪酸 アルキルエステルであるため、合わせガラスを構成するときに、オートクレーブ処理を 必ずしも行う必要がない。オートクレープ処理ではない方法、すなわち、減圧したゴム ノ ック中で中間膜とガラスとを重ねて加熱する減圧加熱処理によって、中間膜とガラ スとを容易に接着させることができ、かつ中間膜とガラスとの接着界面に気泡などの 残留のない透明な合わせガラスを得ることができる。よって、高温'高圧下で中間膜と ガラスとを圧着する必要がないので、大型で高価な設備が不要となり、また製造コスト も安くなる。
[0025] 不飽和脂肪酸アルキルエステルがリシノール酸アルキルエステルである場合には、 より一層穏ゃ力な条件で中間膜とガラスとを接着させることができ、かつ得られる合わ せガラスの透明性も高められる。
[0026] 不飽和脂肪酸アルキルエステルがォレイン酸アルキルエステルである場合には、 中間膜と合わせガラスとの接着をより一層穏やかな条件で行うことができ、かつ透明 性により一層優れた合わせガラスを構成することができる。
[0027] 可塑剤の 60〜96重量％力 上述した式（1)で表されるジエステル化合物である場 合には、上記不飽和脂肪酸アルキルエステルのブリードアウトが生じ難くなる。また、 中間膜とガラスとの接着をより一層穏やかな条件で行うことができ、かつ透明性により 一層優れた合わせガラスを得ることができる。
[0028] 本発明に係る合わせガラスでは、少なくとも 2枚の透明ガラス板の間に、本発明に 従って構成された合わせガラス用中間膜が接着されているので、ガラスと中間膜とが 強固に接着しており、かつ透明性に優れている。
発明を実施するための最良の形態
[0029] 以下、本発明の詳細を説明する。
[0030] 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルァセタール榭脂と可塑剤とを含 む。
[0031] 上記ポリビュルァセタール榭脂は、ポリビュルアルコール榭脂（PVA)をアルデヒド でァセタールイ匕して得られる樹脂である。 [0032] ポリビニルァセタール榭脂の製造方法としては、特に限定されな!、。例えば、ポリビ -ルアルコール榭脂を温水もしくは熱水に溶解し、得られた水溶液を 0〜95°C程度 の所定の温度に保持した状態で、アルデヒド及び酸触媒を添加し、攪拌しながらァセ タール化反応を進行させる。次いで、反応温度を上げて熟成することにより反応を完 結させる。その後、中和、水洗及び乾燥の諸工程を行う。このようにして、粉末状のポ リビュルァセタール榭脂を得ることができる。
[0033] ポリビニルァセタール榭脂の製造に用いられる上記ポリビュルアルコール榭脂とし ては、特に限定されないが、平均重合度が 500〜5000のものが好ましぐより好まし くは 1000〜3000である。平均重合度が 500未満であると、中間膜の強度が弱くなり すぎて、合わせガラスとしたときに耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性に劣ることがあ る。平均重合度が 5000を超えると、中間膜の製膜が困難なことがある。さらに得られ る中間膜の強度が強くなりすぎて、合わせガラスとしたときに耐貫通性や衝撃ェネル ギー吸収性に劣ることがある。
[0034] なお、ポリビュルアルコール榭脂の平均重合度は、例えば、 JIS K 6726「ポリビ -ルアルコール試験方法」に基づ 、て測定することができる。
[0035] ポリビニルァセタール榭脂の製造に用いられる上記アルデヒドとしては、特に限定さ れず、例えば、炭素数が 1〜： LOのアルデヒド等が挙げられる。より具体的には、例え ば、 n—ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、 n—バレルアルデヒド、 2—ェチル ブチルアルデヒド、 n—へキシルアルデヒド、 n—ォクチルアルデヒド、 n—ノ-ルアル デヒド、 n—デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、ベンズアルデヒド 等が挙げられる。これらのアルデヒドは、単独で用いられてもよぐ 2種類以上が併用 されてもよい。なかでも、 n—ブチルアルデヒド、 n—へキシルアルデヒド、 n—バレル アルデヒド等が好ましぐより好ましくは、炭素数力 のブチルアルデヒドである。
[0036] 上記ポリビニルァセタール榭脂としては、特に限定されな 、が、ポリビュルアルコー ル榭脂とホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール榭脂、ポリビ -ルアルコール榭脂とァセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビュルァセ タール榭脂、ポリビュルアルコール榭脂と n—ブチルアルデヒドとを反応させて得られ るポリビュルブチラール榭脂等が挙げられる。これらのポリビュルァセタール榭脂は、 単独で用いられてもよぐ 2種以上が併用されてもよい。
[0037] 上記ポリビニルァセタール榭脂としては、ポリビニルブチラール榭脂（PVB)が好適 に用いられる。ポリビュルプチラール榭脂を用いることにより、中間膜の透明性、耐候 性、ガラスに対する接着性等がより一層優れたものとなる。
[0038] 上記ポリビュルァセタール榭脂のァセタール化度は、 60〜85モル0 /0であることが 好ましぐ 63〜70モル0 /0であることがより好ましい。ァセタール化度が 60モル0 /0未満 であると、可塑剤とポリビュルァセタール榭脂との相溶性が低いことがあり、かつ中間 膜のガラス転移温度が十分に低下しな 、ことがある。従って低温領域における遮音 性能が十分でないことがある。ァセタールイ匕度が 85モル％を超えると、ポリビニルァ セタール榭脂を製造するために必要な反応時間が長くなるため、製造効率が低下す ることがある。
[0039] 上記ポリビュルァセタール榭脂のァセチル基量は、 0. 5〜30モル0 /0であることが好 ましい。また、 0. 5〜25モル0 /0であることがより好ましぐ 0. 5〜20モル0 /0であること 力 Sさらに好ましい。
[0040] 上記ァセチル基量が 0. 5モル％未満であると、後述する可塑剤とポリビニルァセタ ール榭脂との相溶性が低下することがある。また、ポリビュルァセタール榭脂のガラス 転移温度が十分に低下しな!、ことがある。従って低温領域における遮音性能が十分 に向上しな 、ことがある。ァセチル基量が 30モル％を超えるポリビュルァセタール榭 脂を製造しょうとすると、例えばポリビニルアルコール榭脂とアルデヒドとの反応性が 著しく低下することがある。
[0041] 上記ポリビニルァセタール榭脂では、上記ァセタールイ匕度と上記ァセチル基量との 合計が 65モル％以上であることが好ましぐ 68モル％以上であることがより好ましい。 ァセタールイ匕度とァセチル基量との合計が 65モル％未満であると、後述する可塑剤 との相溶性が低下することがある。ポリビニルァセタール榭脂のガラス転移温度が十 分に低下しないことがある。従って低温領域における遮音性能が十分に向上しない ことがある。
[0042] また、ポリビュルァセタール榭脂のァセタール化度は、 JIS K 6728「ポリビニルブ チラール試験方法」や核磁気共鳴法に準拠してァセチル基量とビュルアルコール量 とを測定した結果力 モル重量％を算出し、ついで、 100モル重量％から上記両成 分量を差し引くことにより算出することができる。
[0043] なお、ポリビニルァセタール榭脂がポリビュルブチラール榭脂である場合は、上記ァ セタール化度（ブチラール化度）およびァセチル基量は、 JIS K 6728「ポリビュル プチラール試験方法」、赤外線吸収スペクトル (IR)や核磁気共鳴法 (NMR)により 測定した結果力 算出することができる。
[0044] 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に 対して、可塑剤 40〜75重量部を含む。
[0045] 本発明は、可塑剤の 4〜40重量％、好ましくは 6〜37重量％力 炭素数 16〜20の 不飽和脂肪酸アルキルエステルである。すなわち、本発明に係る合わせガラス用中 間膜では、可塑剤として、炭素数 16〜20の不飽和脂肪酸アルキルエステルと他の 可塑剤とを組み合わせて用いる。
[0046] ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して、上記可塑剤が 40重量部未満であ ると、合わせガラスを作製するときに、中間膜とガラスとの接着性を高めるために高温 •高圧下で中間膜とガラスとを圧着する必要があり、 70重量部を超えるとブリードアゥ トが生じ易くなる。炭素数 16〜20の不飽和脂肪酸アルキルエステル力 可塑剤の 4 重量％未満であると、合わせガラスを作製するときに、中間膜とガラスとの接着性を高 めるために高温 ·高圧下で中間膜とガラスとを圧着する必要がある。
[0047] 上記炭素数 16〜20の不飽和脂肪酸アルキルエステルとしては、リシノール酸アル キルエステルであるリシノール酸メチル、リシノール酸ェチル、リシノール酸ブチル；リ シノレイン酸アルキルエステル；ォレイン酸アルキルエステル等が挙げられる。なかで も、リシノール酸アルキルエステル、ォレイン酸アルキルエステルが好ましぐリシノー ル酸アルキルエステルがさらに好ましい。リシノール酸アルキルエステル、もしくはォ レイン酸アルキルエステルを上記割合で含有する中間膜では、中間膜と合わせガラ スとの接着をより一層穏やかな条件で行うことができ、かつ透明性により一層優れた 合わせガラスを構成することができる。
[0048] 本発明では、他の可塑剤の一つとして上述した式（1)で表されるジエステルイ匕合物 を含有することが好ましい。 本発明では、可塑剤の 60〜96重量％、好ましくは 63〜94重量％が上述した式（1) で表されるジエステルイ匕合物であることがより好まし ヽ。式（1)で表されるジエステル 化合物を含有すると、上記炭素数 16〜20の不飽和脂肪酸アルキルエステルのプリ ードアウトが生じ難くなる。また、中間膜とガラスとの接着をより一層穏ゃ力な条件で 行うことができ、かつ透明性により一層優れた合わせガラスを得ることができる。
[0049] なお、上述した式（1)中、 R及び Rは炭素数 5〜 10の有機基であり、 Rは CH
1 2 3 2
-CH一基、 CH— CH (CH )—基又は CH— CH— CH—基であり、 nは 4
2 2 3 2 2 2
〜 10の整数である。
[0050] 可塑剤として用いられる上記式（1)で表されるジエステルイ匕合物としては、特に限 定されないが、例えばテトラエチレンダリコールジ 2—ェチルへキサノエート、ペン タエチレングリコールジー 2—ェチノレへキサノエート、ォクタエチレングリコールジー 2 ェチルへキサノエート、ノナエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート、デ 力エチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート、テトラエチレングリコールジー n ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジー n—オタタノエート等が挙げられる。
[0051] 上述した可塑剤以外の他の可塑剤 (X)としては特に限定されず、ポリビニルァセタ ール榭脂の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤が挙げられ、特に限 定されないが、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有 機系可塑剤、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が好適に用いら れる。これらの可塑剤 (X)は、単独で用いられてもよぐ 2種以上が併用されてもよい 。ポリビニルァセタール榭脂の種類に応じて相溶性等を考慮して使 ヽ分けられる。
[0052] 上記一塩基性有機酸エステルとしては特に限定されず、例えば、トリエチレングリコ ール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、 2—ェ チル酪酸、ヘプタン酸、ヘプチル酸、 n—ォクチル酸、 2—ェチルへキシル酸、ペラ ルゴン酸 (n ノ-ル酸)又はデシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られ るグリコール系エステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン 酸エステル、トリエチレングリコールジー 2—ェチル酪酸エステル、トリエチレングリコ ールジ n—ォクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ 2—ェチルへキシル酸 エステル等のトリエチレンダリコールの一塩基性有機酸エステルが好適に用いられる [0053] 上記多塩基性有機酸エステルとしては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバ シン酸又はァゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数 4〜8の直鎖状又は分枝状 アルコールとの反応によって得られるエステル等が挙げられ、なかでも、ジブチルセ バシン酸エステル、ジォクチルァゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン 酸エステル等が好適に用いられる。
[0054] 上記有機リン酸系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール ジェチルブチラート、トリエチレングリコールジェチルへキソエート、トリエチレングリコ ールジブチルセバケート、トリブトキシェチルホスフェート、イソデシルフエ-ルホスフ エート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール ジェチルブチラート、トリエチレングリコールジェチルへキソエート、トリエチレングリコ 一ノレジブチノレセバケート等が好まし 、。
[0055] 本発明では、必須成分であるポリビュルァセタール榭脂および可塑剤以外に、本 発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、接着性付与剤、カップ リング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤 、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の 1種類もしくは 2種類以上 が添力！]されてもよい。
[0056] 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必須成分であるポリビニルァセタール榭 脂および可塑剤と必要に応じて添加される各種添加剤とを含むポリビニルァセター ル榭脂組成物を常法により製膜することにより得られる。
[0057] 合わせガラス用中間膜では、 110°Cにおける溶融粘度が lOOOOPa' s以上であり、 かつ、 140°Cにおける溶融粘度が lOOOOOPa' s以下であることが好ましい。 110°C における溶融粘度が lOOOOPa' s以上であり、かつ 140°Cにおける溶融粘度が 1000 OOPa · s以下である中間膜は、より優れた接着性能を発現する。
[0058] 合わせガラス用中間膜の 110°Cにおける溶融粘度が lOOOOPa' s未満であると、合 わせガラスに加工する際に、ガラス板のずれや発泡が生じて取扱性に劣ることがある 。中間膜の強度が弱くなりすぎて、合わせガラスとしたときに耐貫通性に劣ることがあ る。また、合わせガラス用中間膜の 140°Cにおける溶融粘度が lOOOOOPa' sを超え ると、安定した成形 (製膜)を行うことが困難となることがある。また、合わせガラス用中 間膜の強度が強くなりすぎて、合わせガラスとしたときに耐貫通性に劣ることがある。
[0059] 合わせガラス用中間膜の厚みは、特に限定されないが、 0. 3〜2. 4mmであること が好ましい。より好ましくは 0. 3〜1. 6mmである。遮音性能は中間膜の厚みが厚い ほど優れたものとなるが、中間膜の厚みが厚くなりすぎると合わせガラスとしたときに 耐貫通性や望まし 、合わせガラスの厚みより厚くなり過ぎることがある。したがって、 上記範囲の厚みであることが好まし 、。
[0060] 本発明の合わせガラスは、少なくとも 2枚の透明ガラス板の間に上述した本発明の 中間膜を介在させ、一体化させることにより作製される。
[0061] 上記透明ガラス板には、通常の無機透明ガラス板のみならず、例えばポリカーボネ 一ト板ゃポリメチルメタタリレート板などのような有機透明ガラス板も包含される。
[0062] 上記ガラス板の種類としては、特に限定されな 、が、例えばフロート板ガラス、磨き 板ガラス、平板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網入り型板ガラス、着 色されたガラス板などの各種無機ガラス板や有機ガラス板等が挙げられる。これらの ガラス 1種類のみが用いられてもよぐ 2種類以上が併用されてもよい。また、上記ガラ ス板の厚みは、用途や目的によって適宜選択されればよぐ特に限定されない。
[0063] 合わせガラスの製造方法は、通常以下のようにして行われる。
[0064] 例えば、 2枚の透明ガラス板の間に、本発明に係る合わせガラス用中間膜を挟んで サンドイッチ体を得、該サンドイッチ体をゴムバッグに入れて減圧下で吸引脱気しな 力 温度 70〜： L 10°C程度でガラスと予備接着させる。ついで、オートクレープを用い て、温度 140〜150°C程度、圧力 0. 98-1. 47MPa程度の条件で、例えば 20分間 加熱加圧するオートクレープ処理により中間膜をガラスと接着させる。このようにして、 合わせガラスを得ることができる。
[0065] 他方、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記特定の可塑剤が特定の割合 で含有されて 、るため、従来の合わせガラスの製造時に行われて 、た上記オートク レーブ処理を必ずしも行う必要がない。ノンオートクレープ処理によっても、中間膜と ガラスと接着させることができ、かつ中間膜とガラスとの接着界面に気泡などの残留 のない透明な合わせガラスを得ることができる。もっとも、本発明に係る合わせガラス 用中間膜を用いれば、上記オートクレープ処理によって、合わせガラスを作製しても よい。
[0066] 上記オートクレープ処理では、高温'高圧下で、中間膜とガラスとを圧着する過酷な 処理をする必要があった。このような処理を行うためには、大型で高価な設備が必要 であり、また製造コストが高くならざるを得な力つた。他方、本発明に係る合わせガラ ス用中間膜では、高温 ·高圧下で中間膜とガラスとを圧着する必要がな 、。
[0067] 本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを製造する場合には、 例えば、中間膜とガラスとを積層してゴムノックに入れて吸引脱気しながら 0. 016〜 0. 020MPa程度の減圧下で温度 70〜： L 10°C程度でガラスと予備接着させる。つい で、 0. 016〜0. 020MPaの減圧下、温度 120〜140。Cで、 15〜60分間静置する 。このようにして合わせガラスを得ることができる。すなわち、高温 ·高圧下で中間膜と ガラスとを圧着する必要がないので、大型で高価な設備が不要となり、製造コストも安 くなる。
[0068] 以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を説明することにより本発明を明らか にする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
[0069] (ポリビニルプチラール榭脂 Aの合成）
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水 2700ml、平均重合度 2400、鹼化度 8 7モル％のポリビュルアルコール榭脂 250gを投入し、攪拌しながら加熱溶解した。次 に、この溶液に触媒として濃度 35重量％の塩酸水溶液を 0. 2重量％添加し、 20°C に温度調節した後、攪拌しながらアルデヒドとして n -ブチルアルデヒド 10gを添加し た。その後、 n—ブチルアルデヒド 115gを添加したところ、白色微粒子状のポリビ- ルブチラール樹脂が析出した。析出 10分後に濃度 35重量％の塩酸水溶液を 1. 8 重量％添加し、昇温速度 20°CZ時間で 60°Cまで加熱した後、冷却を行った。その 後、中和、水洗、乾燥を行って、プチラールイ匕度 (ァセタールイ匕度）が 65. 1モル％で あり、ァセチル基量が 12. 3モル％で平均重合度が 3200のポリビュルブチラール榭 脂 Aを合成した。
[0070] (ポリビニルプチラール榭脂 Bの合成）
ィ才ン交換水 2890gに、平均重合度 1700、酸ィ匕度 98. 9モノレ0 /0のポリビニノレアノレ コール 275gをカ卩えて加温溶解させた。この溶液を 12°Cに調節した後、 35重量％の 塩酸 20 lgと n—ブチルアルデヒド 148gを加え、溶液温度を 12°Cに保って反応生成 物を析出させた。その後、 45°Cに 3時間保って反応を完了させた。過剰の水で反応 生成物を水で洗浄し、水酸ィ匕ナトリウム水溶液で中和し、さらに過剰の水で 2時間洗 浄し、反応生成物を乾燥させて、ポリビュルプチラール榭脂の白色粉末を得た。得ら れたポリビュルブチラール榭脂の平均重合度は 1700、ブチラールイ匕度は 65モル％ 、残存ァセチル基量は 1モル％であった。
[0071] (炭素数 16〜20の不飽和脂肪酸アルキルエステル）
リシノール酸メチル
(ジエステル化合物）
テトラエチレンダリコールージー 2—ェチルへキサノエート
(実施例 1)
上記ポリビニルブチラール榭脂 A100重量部に、可塑剤として上記リシノール酸メ チル 10重量部と、テトラエチレンダリコールージー 2—ェチルへキサノエート 40重量 部とを添加し、ミキシングロールで均一に溶融混練した後、プレス成形機を用いて、 1 50°Cで 30分間プレス成形を行った後、エンボスロールを通過させた。厚み 0. 7mm で表面に刻線状のエンボス模様 (以下、「エンボス刻線」と!、う）を持つ合わせガラス 用中間膜を作製した。
[0072] (実施例 2〜6、及び比較例 1〜5)
実施例 2〜5、比較例 1及び比較例 3〜5では、可塑剤の種類及びその配合割合を 下記表 1に示すように変更したこと以外は実施例 1と同様にして合わせガラス用中間 膜を作製した。
[0073] (実施例 7〜 13及び比較例 6〜： L 1)
実施例 7〜13及び比較例 6〜： L 1では、ポリビニルブチラール榭脂として、前述した ポリビニルブチラール榭脂 Bを 100重量部用い、下記の表 2に示すように可塑剤とし てリシノール酸メチル、及びテトラエチレングリコールージー 2—ェチルへキサノエ一 ト (4GO)を下記の表 2に示すように配合したこと以外は、実施例 1と同様にして合わ せガラス用中間膜を作製した。 [0074] なお、比較例 2では、可塑剤の種類及びその配合割合を下記表 1に示すように変 更したこと以外は実施例 1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製しようと試みた 力 押出不可能であり、合わせガラス用中間膜を作製できな力つた。
[0075] (評価）
(1)表面のベタツキ
得られた合わせガラス用中間膜の表面を手で触れることにより、表面のベタツキの 有無を評価した。結果を下記表 1、 2に示す。
[0076] なお、表面にベタツキがあると、例えば合わせガラス用中間膜をロールにした際に、 ブロッキングが生じ易い。耐ブロッキング ¾を高めるためには、表面のベタツキがない 方が好ましい。
[0077] 比較例 3の合わせガラス用中間膜では、ベタツキ感を評価できな ヽほど可塑剤が 表面にブリードアウトしていた。
[0078] (2)気泡の残留の有無、及びエンボス刻線の痕跡の有無
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を 2枚の透明な湾曲ガラス板 (長さ 30cm、幅 30cm)の間に挟持しサンドイッチ体を得た。このサンドイッチ体を、ゴ ムパックに入れて吸引脱気しながら 0. 016MPa〜0. 020MPa程度の減圧下で温 度 90°C程度でガラスと予備接着させた。次に、サンドイッチ体を、 0. 016MPa〜0. 020MPaの減圧下、温度 100°Cで 20分間静置し、合わせガラスを作製した。なお、 各実施例及び比較例について、それぞれ 3枚の合わせガラスを作製した。
[0079] 得られた 3枚の合わせガラスについて、中間膜とガラスとの接着界面における気泡 の残留の有無、及びエンボス刻線の痕跡の有無をそれぞれ下記評価基準で評価し た。
[0080] 〔気泡の残留の有無、及びエンボス刻線の痕跡の有無の評価基準〕
◎： 20倍のルーペで観察した時、 3枚の合わせガラスの 、ずれにも気泡の残留が なく透明であった。
◎： 20倍のルーペで観察した時、 3枚の合わせガラスの!/、ずれにもエンボス刻線の 痕跡がなく透明であった。
〇：目視で観察した時、 3枚の合わせガラスのいずれにも気泡の残留がなく透明で あった。
〇：目視で観察した時、 3枚の合わせガラスのいずれにもエンボス刻線の痕跡がな く透明であった。
[0081] Δ :目視で観察した時、 3枚の合わせガラスのうちいずれかのガラスにわずかに気 泡の残留が認められた。
Δ :目視で観察した時、 3枚の合わせガラスのうちいずれかのガラスにわずかにェン ボス刻線の痕跡が認められた。
[0082] X：目視で観察した時、 3枚の合わせガラスのうち 1枚以上に明確な気泡の残留が 認められた。
X：目視で観察した時、 3枚の合わせガラスのうちいずれかのガラスにエンボス刻線 の明瞭な痕跡が認められた。
[0083] 結果を下記表 1, 2に示す。
[0084] [表 1]
Figure imgf000016_0001
Z L8S0/L00Zd /lDd 9 V 898SZT/.00Z OAV
Figure imgf000018_0001
, - - - - 。

Claims

請求の範囲
[1] ポリビニルァセタール榭脂 100重量部と、可塑剤 40〜75重量部とを含み、
前記可塑剤の 4〜40重量％力 炭素数 16〜20の不飽和脂肪酸アルキルエステル であることを特徴とする、合わせガラス用中間膜。
[2] 前記不飽和脂肪酸アルキルエステルがリシノール酸アルキルエステルである、請求 項 1に記載の合わせガラス用中間膜。
[3] 前記不飽和脂肪酸アルキルエステルがォレイン酸アルキルエステルである、請求 項 1に記載の合わせガラス用中間膜。
[4] 前記可塑剤の 60〜96重量％力 下記式（1)で表されるジエステルイ匕合物である、 請求項 1〜3のいずれか 1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[化 1]
Figure imgf000019_0001
前記式（1)中、 R及び Rは炭素数 5〜： L0の有機基であり、 Rは— CH—CH—
1 2 3 2 2 基、—CH -CH (CH )一基又は— CH -CH—CH—基であり、 nは 4〜10の整
2 3 2 2 2
数である。
少なくとも 2枚の透明ガラス板の間に、請求項 1〜4のいずれ力 1項に記載の合わせ ガラス用中間膜が接着されていることを特徴とする、合わせガラス。
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