JPS6060149A - 可塑化ポリビニルブチラール中間膜、その製造方法、およびそのための混合可塑剤 - Google Patents
可塑化ポリビニルブチラール中間膜、その製造方法、およびそのための混合可塑剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は脂肪酸エステルによって可塑化されたポリビニ
ルブチラールシート、特に、合わせガラス集成体の中間
膜としてJでリカーボネートまたはポリアクリレートと
接触しているときにそれ等に応力亀裂7発生させないよ
うにするeh質を有意に喪失することなく改善された耐
貫通性乞そのシートに付与する脂肪酸エステル混合物に
よって可塑化されたポリビニルブチラール(PVI3
)シートにI!I−11−る。
ルブチラールシート、特に、合わせガラス集成体の中間
膜としてJでリカーボネートまたはポリアクリレートと
接触しているときにそれ等に応力亀裂7発生させないよ
うにするeh質を有意に喪失することなく改善された耐
貫通性乞そのシートに付与する脂肪酸エステル混合物に
よって可塑化されたポリビニルブチラール(PVI3
)シートにI!I−11−る。
近年、社会学者Jdよび心理学者は荊務者から窓格子を
取り除く運動を始めている。力・かる分野で最初に使用
された耐衝撃性ポリカーボネートの厚い層は熱せられた
1)酷使された0シたときに棺リカーボネートが燃え1
こり引掻傷をつくったり浴けたり破壊されたり1−るの
で不完全である旨直ちに判定されtこ。七σ)上、風雨
にさらされろとポリカーボネートま黄変し、その強度を
失い、ひび割れを′起し易かった。こσ)初IJIノ研
究に基づいて、安全防誰の分野に適する4A料は広範な
周囲条件下で強くてしかも化学的影響ケラけず、さらに
耐引掻性および耐破壊性を・Hする必要のあることがは
つきりした。
取り除く運動を始めている。力・かる分野で最初に使用
された耐衝撃性ポリカーボネートの厚い層は熱せられた
1)酷使された0シたときに棺リカーボネートが燃え1
こり引掻傷をつくったり浴けたり破壊されたり1−るの
で不完全である旨直ちに判定されtこ。七σ)上、風雨
にさらされろとポリカーボネートま黄変し、その強度を
失い、ひび割れを′起し易かった。こσ)初IJIノ研
究に基づいて、安全防誰の分野に適する4A料は広範な
周囲条件下で強くてしかも化学的影響ケラけず、さらに
耐引掻性および耐破壊性を・Hする必要のあることがは
つきりした。
その後、11脅Iυ上のがラス層と1層以上のポリカー
ボネート層の積層板が提案された。それは使用にあたっ
て風雨にさらされる外側にガラス層ヶ配置され、そして
ボ゛リカーボネートは一番内部の面を形成するか又はか
かる一番内部の面を形成している別のガラス層の内gl
iに配置さオ]ろかのどちらかである。しかじな−がら
、この積層板はポリカーボネートがガラスに十分に接着
しないのでがラスとポリカーボネートの間に中間膜を必
すyとする。
ボネート層の積層板が提案された。それは使用にあたっ
て風雨にさらされる外側にガラス層ヶ配置され、そして
ボ゛リカーボネートは一番内部の面を形成するか又はか
かる一番内部の面を形成している別のガラス層の内gl
iに配置さオ]ろかのどちらかである。しかじな−がら
、この積層板はポリカーボネートがガラスに十分に接着
しないのでがラスとポリカーボネートの間に中間膜を必
すyとする。
ポリカーボネートをがラスに貼合わ琥るために熱可塑性
フ貨リウI/タン層が使用さ;h、−Cいるが、ポリウ
レタンは高価であり、しかも貼合わぜ前にガラスの下塗
り処理乞通常必要とする。、:f:の上、かかるポリウ
レタンは七の低融点故に完全l仁る空気除去のためには
長時間真空暴露下でバッチ式脱泡操作乞行う必要がある
ので積層板に加工1−ることが難しい。市販縁のpVB
ソートはPVIt中のoJ塑剤がポリカーボネートをひ
び割れさせるσ)でポリカーボネートをがラスに接着さ
せるための中間膜として容認できない。この閤題を解決
−4−るために、PVB 中の可塑剤ケボリカーボネー
トから隔離するようにポリカーボネートとPVBの間に
米国特許第4,246,719号に開示されているよう
な特殊なバリヤ被覆が提起された。それでも、その被覆
はガラスに接着しないであろうし、またPVBは衝化の
エネルギーを吸収することを助けるので、やはりPVB
は必要とされる。かかる被覆は自明の理由でビンボール
ケイイしていてはならず、その上、71−″リカーMネ
ーl−なひび卵1れさせないPVB用可塑剤に入手でき
れば回僻できたであろう補助的層が既イfの多層積層(
dに追加されていると云う意味で費用がかかる。
フ貨リウI/タン層が使用さ;h、−Cいるが、ポリウ
レタンは高価であり、しかも貼合わぜ前にガラスの下塗
り処理乞通常必要とする。、:f:の上、かかるポリウ
レタンは七の低融点故に完全l仁る空気除去のためには
長時間真空暴露下でバッチ式脱泡操作乞行う必要がある
ので積層板に加工1−ることが難しい。市販縁のpVB
ソートはPVIt中のoJ塑剤がポリカーボネートをひ
び割れさせるσ)でポリカーボネートをがラスに接着さ
せるための中間膜として容認できない。この閤題を解決
−4−るために、PVB 中の可塑剤ケボリカーボネー
トから隔離するようにポリカーボネートとPVBの間に
米国特許第4,246,719号に開示されているよう
な特殊なバリヤ被覆が提起された。それでも、その被覆
はガラスに接着しないであろうし、またPVBは衝化の
エネルギーを吸収することを助けるので、やはりPVB
は必要とされる。かかる被覆は自明の理由でビンボール
ケイイしていてはならず、その上、71−″リカーMネ
ーl−なひび卵1れさせないPVB用可塑剤に入手でき
れば回僻できたであろう補助的層が既イfの多層積層(
dに追加されていると云う意味で費用がかかる。
+1?リカーが不・−1・を攻繋しないPVB用可塑剤
スルボンアミド宿よびホスフェートがそれぞれ米国特許
第ろ、539,442号才6よび第3,406,086
号中に開示されCいるが、かかる可塑剤を含有1−ろP
VBはノー1−成ハφにあたって押出すことが難しい。
スルボンアミド宿よびホスフェートがそれぞれ米国特許
第ろ、539,442号才6よび第3,406,086
号中に開示されCいるが、かかる可塑剤を含有1−ろP
VBはノー1−成ハφにあたって押出すことが難しい。
何故なら、かかる可塑剤は押出条件下で分解してPVB
乞劣化させる傾回かあるからである。
乞劣化させる傾回かあるからである。
ポリカーボネートまたはポリアクリレートをひび211
れさぜず目つ1r11盟化PVBの押出中に劣化しない
PVB用11T塑剤として、天然形態ではひまし油の主
成分である特定エステルが米国特許 第4,128.694号に提起されている。しかしなが
ら、D・かろ中間膜は通常の可塑剤負荷に於ける比較的
高いガラス転移湿度(Tg)と、低い動作温度での耐衝
撃性が限界的であることも意味するポリカーボネートに
対する限界剥離接着力を示す。
れさぜず目つ1r11盟化PVBの押出中に劣化しない
PVB用11T塑剤として、天然形態ではひまし油の主
成分である特定エステルが米国特許 第4,128.694号に提起されている。しかしなが
ら、D・かろ中間膜は通常の可塑剤負荷に於ける比較的
高いガラス転移湿度(Tg)と、低い動作温度での耐衝
撃性が限界的であることも意味するポリカーボネートに
対する限界剥離接着力を示す。
この為、かかる中間膜は′p!:玲気候にさらさすする
防詳ノ18ラス用途に使用できない。
防詳ノ18ラス用途に使用できない。
従って、米国特許第4.128.694号に開示されて
いる(”キ質をイイするか、低いIpgと1tN、い剥
離接着力を有することによって防51Iζがラス債1・
・1板中の機能けPVB巾間膜として存在するときに改
善された低温性能を示すような可塑化Pv8ンーシー必
要とされている。高い剥離接着力(即ち、10ニュート
ン/C:rn線上)は衝撃中またはヤii繋後のイ青層
板の−(を性ケ保つために必要とされ4)。しかしなが
ら、非常に高い剥離接着力(即ち、60ニユートン/儂
以上)は積層板が衝撃を受けたときにブレークスルーに
よって枝)響板yt @+Bせしめろことかある。使方
、非常に低い剥離接着力(+!++も、10ニユ一トン
/α未満)は■死時に離層(例えは積層板の縁に?書っ
て)2生ずることがある。
いる(”キ質をイイするか、低いIpgと1tN、い剥
離接着力を有することによって防51Iζがラス債1・
・1板中の機能けPVB巾間膜として存在するときに改
善された低温性能を示すような可塑化Pv8ンーシー必
要とされている。高い剥離接着力(即ち、10ニュート
ン/C:rn線上)は衝撃中またはヤii繋後のイ青層
板の−(を性ケ保つために必要とされ4)。しかしなが
ら、非常に高い剥離接着力(即ち、60ニユートン/儂
以上)は積層板が衝撃を受けたときにブレークスルーに
よって枝)響板yt @+Bせしめろことかある。使方
、非常に低い剥離接着力(+!++も、10ニユ一トン
/α未満)は■死時に離層(例えは積層板の縁に?書っ
て)2生ずることがある。
発明の概要
従来技術の」=1肥欠陥を克服する新規改良技°術を研
1発した。
1発した。
従つC1木発明の主な目的し′よ:ぼりカーボネートと
共に使用”i ij¥で、怪・り且つ防護ガラス積層板
において広範囲の’I?4jll:f’にあたって改善
された性能特性・241するF’T塑化P〜′B中間膜
な提供することである。
共に使用”i ij¥で、怪・り且つ防護ガラス積層板
において広範囲の’I?4jll:f’にあたって改善
された性能特性・241するF’T塑化P〜′B中間膜
な提供することである。
・4(発明σ)別σ)目的は低温に於いて改善された剥
帰接;3刀と高い耐貫通けを有する、可塑化PVBとポ
リカーボネートまたはrJゼリ了クりンシーとが接だ1
ン会触してい7−)1λ層品乞提供−[ろことでおる。
帰接;3刀と高い耐貫通けを有する、可塑化PVBとポ
リカーボネートまたはrJゼリ了クりンシーとが接だ1
ン会触してい7−)1λ層品乞提供−[ろことでおる。
さらに木そi3明σ)i−1的は別の積層条件ン採用せ
ずVこlJ、ji、存の工業重積1曽ラインで、積層可
能なPVB中間膜を提供−することである。
ずVこlJ、ji、存の工業重積1曽ラインで、積層可
能なPVB中間膜を提供−することである。
さらに別σ)目的は、fJ)かるu■塑化PVB乞ポリ
カーボネートまたはボ゛リアクリレートと接触して含;
l−1−ウーるAλ層品Q)低f!+i’+でθ)剥離
接着力と耐貫通性を改善する原因とt、(7,、)可塑
剤成分を混入させた゛改善さtしたPVBシートの製法
を提供することである。
カーボネートまたはボ゛リアクリレートと接触して含;
l−1−ウーるAλ層品Q)低f!+i’+でθ)剥離
接着力と耐貫通性を改善する原因とt、(7,、)可塑
剤成分を混入させた゛改善さtしたPVBシートの製法
を提供することである。
3発明のその他σ)目的σ)一部は自明であり、一部は
下記記述から明らかになろう。
下記記述から明らかになろう。
これ等およびその他目的は゛ヒドロキシル基2〜4個?
:有するアルコールと酸分子に結合したヒドロギンル基
を有−4−るC16〜C2o不飽和)[“11肋酸との
マルチエステルで可塑1ヒされたPVBシー ) VC
おいて、惰ミ質を改善する組合わせでハ)かるマルチエ
ステルと、組合わ芒れた相乗的に有効なh;。σ)グリ
コールとかかるC16〜C2o不飽和脂肪酸とQ)モノ
エステルからl′ヨる改善物乞提供することによって達
成される。モノエステルは好ましくしよりシノー/l。
:有するアルコールと酸分子に結合したヒドロギンル基
を有−4−るC16〜C2o不飽和)[“11肋酸との
マルチエステルで可塑1ヒされたPVBシー ) VC
おいて、惰ミ質を改善する組合わせでハ)かるマルチエ
ステルと、組合わ芒れた相乗的に有効なh;。σ)グリ
コールとかかるC16〜C2o不飽和脂肪酸とQ)モノ
エステルからl′ヨる改善物乞提供することによって達
成される。モノエステルは好ましくしよりシノー/l。
酸で部分エステル化された1、2−ゾロビ1/ングリコ
ールである。
ールである。
米国特許第4,128.694号はヒトUキンル基2〜
41固乞消するアルコールと酸分子に、結合したヒドロ
ギシル乱を有するC16〜C20の不飽和j脂肪酸との
特殊脂肪酸マルチエステルσ))形態のPVB樹脂用可
塑剤を開示している。ごこで使用されてイロ用語「マル
チエステル」はかかるアルコールのヒドロキシル基ヲ1
1固より多くかかる酸でエステル化jることによって生
成されたエステルン意昧する。PVB中間膜の中のかか
る可塑剤は多層安全・防護ガラス積層集成体の中に存在
するときに〆リカーボネートまたはポリアクリレートを
攻撃しない。本発明にJ+fいては、かかる特定脂肪酔
マルチェヌテルのモジエステル種をかかるマルチエステ
ルと組合わせてPVB用混合可塑剤を生成する。この混
合可塑剤はそれで可塑化したPVBのTg’を予想外に
低下せしめ、セしてPVB中間膜の耐貫通性および71
? !Jカーボネートに対する剥離接着力を脂肪酸マル
チエステルの垣独使用によってイ:↑られるものよりも
増加させるように改善する。
41固乞消するアルコールと酸分子に、結合したヒドロ
ギシル乱を有するC16〜C20の不飽和j脂肪酸との
特殊脂肪酸マルチエステルσ))形態のPVB樹脂用可
塑剤を開示している。ごこで使用されてイロ用語「マル
チエステル」はかかるアルコールのヒドロキシル基ヲ1
1固より多くかかる酸でエステル化jることによって生
成されたエステルン意昧する。PVB中間膜の中のかか
る可塑剤は多層安全・防護ガラス積層集成体の中に存在
するときに〆リカーボネートまたはポリアクリレートを
攻撃しない。本発明にJ+fいては、かかる特定脂肪酔
マルチェヌテルのモジエステル種をかかるマルチエステ
ルと組合わせてPVB用混合可塑剤を生成する。この混
合可塑剤はそれで可塑化したPVBのTg’を予想外に
低下せしめ、セしてPVB中間膜の耐貫通性および71
? !Jカーボネートに対する剥離接着力を脂肪酸マル
チエステルの垣独使用によってイ:↑られるものよりも
増加させるように改善する。
従って、本発明の混合可塑剤はマルチエステル成分(例
えば、トリエステル)とモノエステルグリコール成分と
の組合わせからなり、各成分は同クラスの不飽和脂肪酸
から誘導可能である。
えば、トリエステル)とモノエステルグリコール成分と
の組合わせからなり、各成分は同クラスの不飽和脂肪酸
から誘導可能である。
本発明の混合可塑剤の好ましいマルチエステル成分は脂
肪酸のトリグリセリドエステルであるひまし油の中に含
まれている。それはグリセロールと次のような酸との混
合エステルからなる(かっこ内の斂字はその酸から生成
されたエステルの′おおよその型開゛%である)ニリン
ノール酸(89,5%)、オレイン酸(3−0%)、υ
ノール酸(4,2%)、ステアリン酸(1%)および
ジヒrロキシステアリン酸。リンルエートの約63.6
1石はトリエステル(グリセロールトリリンルエート)
で&す、31.1%はジェヌ子ルであり、ソシテ5.1
%はモノエステルである。ひまし油中のこのモノエステ
ルの値は本発明の改善をもたらすには元来不十分である
。有効であることが判明したその他のマルチエステル(
但いエステル化用酸1分子とアルコール0)各有効ヒド
ロキシルとが反応している)はトリエチレングリコール
、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトール
に基づくものである。
肪酸のトリグリセリドエステルであるひまし油の中に含
まれている。それはグリセロールと次のような酸との混
合エステルからなる(かっこ内の斂字はその酸から生成
されたエステルの′おおよその型開゛%である)ニリン
ノール酸(89,5%)、オレイン酸(3−0%)、υ
ノール酸(4,2%)、ステアリン酸(1%)および
ジヒrロキシステアリン酸。リンルエートの約63.6
1石はトリエステル(グリセロールトリリンルエート)
で&す、31.1%はジェヌ子ルであり、ソシテ5.1
%はモノエステルである。ひまし油中のこのモノエステ
ルの値は本発明の改善をもたらすには元来不十分である
。有効であることが判明したその他のマルチエステル(
但いエステル化用酸1分子とアルコール0)各有効ヒド
ロキシルとが反応している)はトリエチレングリコール
、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトール
に基づくものである。
性@を改善する組合わせで上記マルチエステルとブレン
ドされる、好ましくはPVB中のひまし油と組合わされ
る添加可塑剤として相乗的に有効であることか判明した
不飽和脂肪酸モノエステルはグリコールと酸分子に結合
したヒドロキシル基を有′1−るC16〜C20の不飽
和脂肪酸とのモノエステルである。好ましいモノエステ
ルは1,2−ピロぎレングリコールモノリンルエートで
ある。
ドされる、好ましくはPVB中のひまし油と組合わされ
る添加可塑剤として相乗的に有効であることか判明した
不飽和脂肪酸モノエステルはグリコールと酸分子に結合
したヒドロキシル基を有′1−るC16〜C20の不飽
和脂肪酸とのモノエステルである。好ましいモノエステ
ルは1,2−ピロぎレングリコールモノリンルエートで
ある。
理由は定ハ・でないが、この混合可塑剤で可塑化された
PVB中間膜σ)ポリカーボネートまたはポリアクリレ
ートに対−「る剥離接着力およびこれ等材料の層から作
製されたガラス積層品の耐貫通性を改−8する限りにお
いて、モノエステル中の酸結合に直接隣接した未反応ヒ
ドロキシル基は混合可塑剤において重要な機能を果たす
と思われる。
PVB中間膜σ)ポリカーボネートまたはポリアクリレ
ートに対−「る剥離接着力およびこれ等材料の層から作
製されたガラス積層品の耐貫通性を改−8する限りにお
いて、モノエステル中の酸結合に直接隣接した未反応ヒ
ドロキシル基は混合可塑剤において重要な機能を果たす
と思われる。
! Q 明におけろマルチエステルとモノエステルのT
jJ塑剤成分な生成するために使用されろ酸は炭素原子
16個〜20個を有するもので、例えば、リシノール酸
(12−ヒドロキシオレイン酸)、「12」−炭素原子
以外の処に位置したヒドロキシル法をイイするその他の
ヒドロキシ−オレイン酸例えば6−18−114−1ま
たは16−ヒドロキシオレイン酸、12−ヒドロキシオ
レイン酸、および「12」一原子以外の処に位置したヒ
ドロキシルを有する同じ実験式の酸等である。また、1
2−ヒドロキシ−へ中ソデク−9−エン酸お′よび12
−ヒPロキンーエイコヌー9−エン酸の上記に対応中る
変形態も包含される。
jJ塑剤成分な生成するために使用されろ酸は炭素原子
16個〜20個を有するもので、例えば、リシノール酸
(12−ヒドロキシオレイン酸)、「12」−炭素原子
以外の処に位置したヒドロキシル法をイイするその他の
ヒドロキシ−オレイン酸例えば6−18−114−1ま
たは16−ヒドロキシオレイン酸、12−ヒドロキシオ
レイン酸、および「12」一原子以外の処に位置したヒ
ドロキシルを有する同じ実験式の酸等である。また、1
2−ヒドロキシ−へ中ソデク−9−エン酸お′よび12
−ヒPロキンーエイコヌー9−エン酸の上記に対応中る
変形態も包含される。
エステル化用酸の全て欠唯−σ)酸でまかなってもよい
が、通常は、複数のエステル化用酸が共同して可塑剤1
分子当り不飽和中なくとも1個とヒドロキシル基1個を
供給すること7条イ′1に、不飽和のエステル化用酸の
混合物が使用される。
が、通常は、複数のエステル化用酸が共同して可塑剤1
分子当り不飽和中なくとも1個とヒドロキシル基1個を
供給すること7条イ′1に、不飽和のエステル化用酸の
混合物が使用される。
本発明の積層中間膜の中に使用される混合可塑剤の量は
PVB樹脂100部当り10〜55部(phr )にす
べきである。好ましい1□1は20〜5 Q phrで
あり、特に60〜40phrが好ましい。
PVB樹脂100部当り10〜55部(phr )にす
べきである。好ましい1□1は20〜5 Q phrで
あり、特に60〜40phrが好ましい。
flR合可塑剤中のモノエステル対マルチエステルの重
量比は約1/l〜約5/1であるべきである。マルチエ
ステルとしてひまし油欠使用1−る場合、混合可塑剤中
に使用すべきモノエステルの総量馨決めるにあたってひ
まし油中の少量のモジエステルン太目に入ることは随意
である。モノエステルは混合可塑剤の主成分として存在
する、即ち、マルチエステルより多量に存在することが
好ましい。
量比は約1/l〜約5/1であるべきである。マルチエ
ステルとしてひまし油欠使用1−る場合、混合可塑剤中
に使用すべきモノエステルの総量馨決めるにあたってひ
まし油中の少量のモジエステルン太目に入ることは随意
である。モノエステルは混合可塑剤の主成分として存在
する、即ち、マルチエステルより多量に存在することが
好ましい。
モノエステル対マルチエステルの最も好ましい割台は2
:1であ4.。
:1であ4.。
本発明に使用されるモノエステルはカスケム社(ベイヨ
ーン、ニューシャーシー州、07002)から登録商標
フレックスリシンの名で市販されている。下記実施例で
使用された各々の多様な等級は第1表の脚注に検証され
ている。
ーン、ニューシャーシー州、07002)から登録商標
フレックスリシンの名で市販されている。下記実施例で
使用された各々の多様な等級は第1表の脚注に検証され
ている。
一般に、使用されるポリビニルアセタール樹脂はM%・
で5〜25%のヒドロキシ基(ポリビニルアルコールと
して算出)、0〜4%のアセテート基(ポリビニルアセ
テートとして算出)、および残りの実ll的にアセター
ルからなると考えられる。
で5〜25%のヒドロキシ基(ポリビニルアルコールと
して算出)、0〜4%のアセテート基(ポリビニルアセ
テートとして算出)、および残りの実ll的にアセター
ルからなると考えられる。
アセタールがブチルアルデヒドアセタールである助合、
ポリビニルアセタール樹脂は好ましくは重量で10〜2
5%のヒドロキシ基(ポリビニルアルコールとして算出
)と0〜10%のアセテート基(ボ′リビニルアセテー
トとして算出)ヲ@有し、残りは実質的にブチルアルデ
ヒドアセタールである。
ポリビニルアセタール樹脂は好ましくは重量で10〜2
5%のヒドロキシ基(ポリビニルアルコールとして算出
)と0〜10%のアセテート基(ボ′リビニルアセテー
トとして算出)ヲ@有し、残りは実質的にブチルアルデ
ヒドアセタールである。
ポリカーボネート成分は米国特許第6.028.665
号および第ろ、117.019号に開示されているよう
なポリカーボネートの適切なシートであ才1ばよいが、
好ましくはジ(モノヒVロキシアリール)−アルカンと
炭酸の誘導体例えばボスク々ルやジ(モノヒVロキシア
リール)−アルカンのビスクロロ−炭酸エステルとを反
応させることによって合成される。市販のポリカーボネ
ートシートはゼネラルエレクトリック社から商標レクナ
ン。)名で入手できる。
号および第ろ、117.019号に開示されているよう
なポリカーボネートの適切なシートであ才1ばよいが、
好ましくはジ(モノヒVロキシアリール)−アルカンと
炭酸の誘導体例えばボスク々ルやジ(モノヒVロキシア
リール)−アルカンのビスクロロ−炭酸エステルとを反
応させることによって合成される。市販のポリカーボネ
ートシートはゼネラルエレクトリック社から商標レクナ
ン。)名で入手できる。
樹脂シートがポリアクリレートであ汐場合、これは低級
脂肪族アルコール例えばブチル−、プロピル−、エチル
−1またはメチルアルコールとアクリル−、メタクリル
−、エタクリル−、フ0ロバクリル−1またはブタクリ
ル酸とのエステルであってもよい。ポリメチルメタクリ
レートは[然一番便利である。
脂肪族アルコール例えばブチル−、プロピル−、エチル
−1またはメチルアルコールとアクリル−、メタクリル
−、エタクリル−、フ0ロバクリル−1またはブタクリ
ル酸とのエステルであってもよい。ポリメチルメタクリ
レートは[然一番便利である。
本発明の可塑化中間膜はポリカーボネートまたはポリア
クリレートンートと少なくとも一表面で接触している中
間膜を頁する簡単な積層品を製造するために使用できる
。通常、中間膜の一方、の表面ハガラスのような別の材
料と接触している。
クリレートンートと少なくとも一表面で接触している中
間膜を頁する簡単な積層品を製造するために使用できる
。通常、中間膜の一方、の表面ハガラスのような別の材
料と接触している。
防護ガラスに関しては、172インチ〜数インチの胤さ
の積層板しくなるように貼合わされた可塑化中間膜とポ
リカーボネートまたはアクリレート層とがラヌ数からな
る4層以上のような多数の層欠拵供することか普通であ
る。かかる目的のためにハ、通常、そ(1117(ζ造
林は適宜重ねられたガラス/中間膜/ポリカーボネート
またはポリアクリレート/中間膜/がラス単位からなる
。
の積層板しくなるように貼合わされた可塑化中間膜とポ
リカーボネートまたはアクリレート層とがラヌ数からな
る4層以上のような多数の層欠拵供することか普通であ
る。かかる目的のためにハ、通常、そ(1117(ζ造
林は適宜重ねられたガラス/中間膜/ポリカーボネート
またはポリアクリレート/中間膜/がラス単位からなる
。
本発明の可塑化中間膜を用いて作製した積層品は成分層
の1層v上を着色することによって又は層の1層以上に
金属化表面を与えることによって光透過率を低下させる
ように処理してもよい。その処理はシート全体にわたっ
て光透過率の一様低下乞もたらすもσ)であっても、又
は帯状もしくはその他の局部的効果をもたらすものであ
ってもよい。
の1層v上を着色することによって又は層の1層以上に
金属化表面を与えることによって光透過率を低下させる
ように処理してもよい。その処理はシート全体にわたっ
て光透過率の一様低下乞もたらすもσ)であっても、又
は帯状もしくはその他の局部的効果をもたらすものであ
ってもよい。
本発明によって作製された積層品は安全ガラス集成体を
必要と′1−る用途例えば乗物の防風ガラス等にも広く
有効であるが、特に安全貼設用途例えば窓格子の無い刑
務所やそれよりやや低い安蚤度を必要とする設備例えば
銀行の窓、ギャッンヤーボツクヌ、宝石売り台等に有効
である。本発明の積層品ケ使用できる用途は米国特許第
4,246,719号第10欄第3行〜第12欄第66
行に開示されている。
必要と′1−る用途例えば乗物の防風ガラス等にも広く
有効であるが、特に安全貼設用途例えば窓格子の無い刑
務所やそれよりやや低い安蚤度を必要とする設備例えば
銀行の窓、ギャッンヤーボツクヌ、宝石売り台等に有効
である。本発明の積層品ケ使用できる用途は米国特許第
4,246,719号第10欄第3行〜第12欄第66
行に開示されている。
本発明の中間膜は可塑剤の他に染(1、紫外税安定剤、
接着力を制御するための塙、および酸化防止剤のような
添加剤を含有してい壬もよいし、また、必要ならば積層
効率を改善するために添加剤で処理してもよい。
接着力を制御するための塙、および酸化防止剤のような
添加剤を含有してい壬もよいし、また、必要ならば積層
効率を改善するために添加剤で処理してもよい。
次に実施例によって本発明をさらに説明するが、実施例
は本発明の例示に溝ぎず、木’;t; 1.lIlを何
ら制限−するものではない。
は本発明の例示に溝ぎず、木’;t; 1.lIlを何
ら制限−するものではない。
実施例1〜9
次の手順に従って種々の可塑剤Z用い゛C,PVBシー
トと、一般用の高い耐衝撃性の透明板ガラス級の未被覆
ポリカーボネート(レフリーン■9030)の積層品を
作製した。
トと、一般用の高い耐衝撃性の透明板ガラス級の未被覆
ポリカーボネート(レフリーン■9030)の積層品を
作製した。
使用されたPVBは1,8重葉%のヒトi」キシル基(
ポリビニルアルコールとして測定した)を含有しており
、ぞし゛(IIiIl粘度計キャノン・フェンスケ嗜タ
イf (As′ry D −4445)によって測定し
たときに、2ろ〜、25 Pa、sの溶液粘度を互して
いた。可塑剤w PVB ((Ii脂に添加し、手動で
又は低強]Wの実験室ミギ4ノー−で混合し、−晩放函
して樹脂による可塑剤の吸収ケ促進させた。それから、
加熱用蒸気がミキリ゛−ジャケット内に通っているング
マプl/−ドミキ+J−−Y約10分間使って樹脂と可
塑剤乞浴融混合して可塑化PVBの溶融くずを生成した
。
ポリビニルアルコールとして測定した)を含有しており
、ぞし゛(IIiIl粘度計キャノン・フェンスケ嗜タ
イf (As′ry D −4445)によって測定し
たときに、2ろ〜、25 Pa、sの溶液粘度を互して
いた。可塑剤w PVB ((Ii脂に添加し、手動で
又は低強]Wの実験室ミギ4ノー−で混合し、−晩放函
して樹脂による可塑剤の吸収ケ促進させた。それから、
加熱用蒸気がミキリ゛−ジャケット内に通っているング
マプl/−ドミキ+J−−Y約10分間使って樹脂と可
塑剤乞浴融混合して可塑化PVBの溶融くずを生成した
。
この可峨化PVBのくずをフレームに入れて、朧さ約5
cmのブロック65.5cmX 40.6cmKプレス
した。このブロックから厚さ約肌75 r!!ρの可塑
化中間1り4のスライス欠切断し、そしてプラスチック
フィルムを挿入して相互に分離し、相対湿度20〜35
%で約1時間調湿して含水片をD−4〜0.5重量%に
制御した。
cmのブロック65.5cmX 40.6cmKプレス
した。このブロックから厚さ約肌75 r!!ρの可塑
化中間1り4のスライス欠切断し、そしてプラスチック
フィルムを挿入して相互に分離し、相対湿度20〜35
%で約1時間調湿して含水片をD−4〜0.5重量%に
制御した。
まず、洗浄されたポリカーボネート(犀さ0.32〜O
−62cm )シートと市販のフロートガラヌ層を使用
して次σ)ように各積層品を組立て虻:ポリカーボネー
トの両面に可塑化中1i−4膜のスライスを配置し、そ
れから各中間膜に対間してガラス層火配置した。このル
ーズに集成された積層品ケ熱フ0レスによって通常の方
法で1〔〕O℃〜2150Gの温度で約4.576 M
Pa (46,7l<9 /Crn2)で予備t l:
E縮してから、9ろ0C1、ろ4ろ1JPa (3,5
kg/crn2)で1時間10分の間空気士オートクレ
ーブ処理し、次いで165°C% 1.274 MPa
(13k17 /crn2)で1時間空気圧オートクレ
ーブ処理し、その後、20分間で温度を68°Gに下げ
、7(の時圧力を低げて処理サイクルを終了した。
−62cm )シートと市販のフロートガラヌ層を使用
して次σ)ように各積層品を組立て虻:ポリカーボネー
トの両面に可塑化中1i−4膜のスライスを配置し、そ
れから各中間膜に対間してガラス層火配置した。このル
ーズに集成された積層品ケ熱フ0レスによって通常の方
法で1〔〕O℃〜2150Gの温度で約4.576 M
Pa (46,7l<9 /Crn2)で予備t l:
E縮してから、9ろ0C1、ろ4ろ1JPa (3,5
kg/crn2)で1時間10分の間空気士オートクレ
ーブ処理し、次いで165°C% 1.274 MPa
(13k17 /crn2)で1時間空気圧オートクレ
ーブ処理し、その後、20分間で温度を68°Gに下げ
、7(の時圧力を低げて処理サイクルを終了した。
剥離接着力試験用の別の積1悄品は接茄削被覆アルミホ
イルでガラス層の1つを1^き換えたこと、およびポリ
カーボネートの他の面上のガラスと中間膜を除去したこ
と以外は先と同じような標準積層技術を用いて製造した
。
イルでガラス層の1つを1^き換えたこと、およびポリ
カーボネートの他の面上のガラスと中間膜を除去したこ
と以外は先と同じような標準積層技術を用いて製造した
。
次の第1表に呈示された種々の性デ1の(1/+は次の
手順に従って測定した。
手順に従って測定した。
可塑化PVBのがラス転移温度(Tg )は窒素雰囲気
下で定周波数(1ヘルツ)および恒妃で行われた直交捩
り試験であるレオメトリック・メカニカル・スにクトロ
メーターを用いて1測定した。
下で定周波数(1ヘルツ)および恒妃で行われた直交捩
り試験であるレオメトリック・メカニカル・スにクトロ
メーターを用いて1測定した。
i′J[塑剤とPV B +nt 1lirσ)混和性
は例えば浩融雪7合ダのφ1脂からのrj(塑剤のしみ
出し度によってi測定さ)1.るか、そ、F!、は口[
型化樹脂の表面上またはングマミキ41゛−のがウル内
の遊離可塑剤の有無および量によって視覚的に記録した
。
は例えば浩融雪7合ダのφ1脂からのrj(塑剤のしみ
出し度によってi測定さ)1.るか、そ、F!、は口[
型化樹脂の表面上またはングマミキ41゛−のがウル内
の遊離可塑剤の有無および量によって視覚的に記録した
。
ガジスーボ°リカーボネートー可塑化中間膜積層品の1
llTl貝通四しよ予め試験を行う温度で2時間コンデ
インぢニングした積層品−ヒ(c 2270 gの鋼球
ケS2.4711から5回〆゛に下さぜることによって
迎j定した。もしあね、ば、がラス亀裂に浴ったポリカ
ーボネートと中1¥rj膜Q)間の離隔度に関する限り
での)ノンブ°ルσ)一体(1ミは5目落下後に視覚的
に記録した。
llTl貝通四しよ予め試験を行う温度で2時間コンデ
インぢニングした積層品−ヒ(c 2270 gの鋼球
ケS2.4711から5回〆゛に下さぜることによって
迎j定した。もしあね、ば、がラス亀裂に浴ったポリカ
ーボネートと中1¥rj膜Q)間の離隔度に関する限り
での)ノンブ°ルσ)一体(1ミは5目落下後に視覚的
に記録した。
下記第1表に用いらAしている用語「艮好な一体性」は
積層品の成る部分例えば縁端領域の全購成要素か試u鼓
にも■着し合っていることを意味する。
積層品の成る部分例えば縁端領域の全購成要素か試u鼓
にも■着し合っていることを意味する。
l;ンり度も・こよって測定されるオートクレーブ処理
積層品σ)透明度に1、視覚的に記録した。
積層品σ)透明度に1、視覚的に記録した。
申出1膜の中kC使用されている可塑剤による厳すカー
〆ネートの応力亀裂は260Cと70 ”Cで測定した
。この試験ではポリカーボネート操入に印加される応力
を16.8MPaまで増分的に増加し、その間、可塑剤
流体で飽和されたパンチ’、f: li’i犬しし力点
で適用し、そして亀裂が発生する応力を記録した。約2
5.4の巾の長尺の射出成形爪″リカーボネート試験片
に特定時間例えば10分間負<’=!r wかけてから
、被験可塑剤で飽和されたパンチはさらに温度に応じた
時間だけ、囲ち26℃では72時間また70°Cでは8
時間、最大応力点に商用された。
〆ネートの応力亀裂は260Cと70 ”Cで測定した
。この試験ではポリカーボネート操入に印加される応力
を16.8MPaまで増分的に増加し、その間、可塑剤
流体で飽和されたパンチ’、f: li’i犬しし力点
で適用し、そして亀裂が発生する応力を記録した。約2
5.4の巾の長尺の射出成形爪″リカーボネート試験片
に特定時間例えば10分間負<’=!r wかけてから
、被験可塑剤で飽和されたパンチはさらに温度に応じた
時間だけ、囲ち26℃では72時間また70°Cでは8
時間、最大応力点に商用された。
剥離接着力測定用VC4crn間離の2木の平行な溝を
アルミホイルと中間膜を貫通して縦方向に設けた。積層
品の一端においてポリカーボネートに端からacrrL
内側に刻入をつけて上記(′1kに対して垂直に破壊し
た。4cTn片の各側面上のアルミボイルと中間膜の外
側の縁はポリカーボネート破壊時に切れた。それから、
ホイル、中間膜および切断7Ie !Jカーボネート乞
インストロン引張試験機のテヌトグリツ7°VCとめ、
そして溝に沿ってポリカーボネートからホイルと中間膜
を分離するのに必要な力を室温で測定した。tR層品の
耐衝撃性と離層抵抗ケ最適にバランスさせるには10−
30ニユートン/crrLの範囲が望まれる。
アルミホイルと中間膜を貫通して縦方向に設けた。積層
品の一端においてポリカーボネートに端からacrrL
内側に刻入をつけて上記(′1kに対して垂直に破壊し
た。4cTn片の各側面上のアルミボイルと中間膜の外
側の縁はポリカーボネート破壊時に切れた。それから、
ホイル、中間膜および切断7Ie !Jカーボネート乞
インストロン引張試験機のテヌトグリツ7°VCとめ、
そして溝に沿ってポリカーボネートからホイルと中間膜
を分離するのに必要な力を室温で測定した。tR層品の
耐衝撃性と離層抵抗ケ最適にバランスさせるには10−
30ニユートン/crrLの範囲が望まれる。
得られた結果は下記第1表に記載されている。
W /A 例7のグリセロールトリリシルエート/エチ
1/ンゲリコールモノリシルエート混合物の応力亀裂性
能はデロピレングリコールモノリンノl/エートを含有
する実施例2の混合物を用いて得られるものと等しいと
予想される。
1/ンゲリコールモノリシルエート混合物の応力亀裂性
能はデロピレングリコールモノリンノl/エートを含有
する実施例2の混合物を用いて得られるものと等しいと
予想される。
上記データは米国特許第4,128,694号に従ッテ
マルチェヌテルが可塑化中間膜σ)中+7’) Ll[
fi ”または主な可塑剤である場合(実施例1)には
ポリカーボネートの応力亀裂抵抗が良いけれども比較的
宣いTg値と低い剥離接着力故に1lili1層傾向が
晶く従って耐貫通性が悪いと云うこと化表わしている。
マルチェヌテルが可塑化中間膜σ)中+7’) Ll[
fi ”または主な可塑剤である場合(実施例1)には
ポリカーボネートの応力亀裂抵抗が良いけれども比較的
宣いTg値と低い剥離接着力故に1lili1層傾向が
晶く従って耐貫通性が悪いと云うこと化表わしている。
低分子量のグリコールモノエステルを単独で使用した場
合(実施例6および6)には、Tgが低下しそして耐貫
通性が改善されるが高幅に於けるポリカーボネートの応
力亀裂抵抗σ)1μ失を伴う。しかしながら、モノエス
テルにマルチェヌテルを比較的少量(12,5〜15部
)だけ添加した場合(実施例2および7)には、Tg”
’よび耐貫通性の低下無しで許容できる応力亀裂抵抗が
得られ、しかも実施例2のデロピレングリコールモノリ
シノエート棟に門してはg・11離接着力がかなり増加
した。このモノエステル成分に対してマルチエステル成
分ケ添加1−ることによって剥離し着力が有意に増大し
、目つTgが増大しないと云うことは予測できるもので
はなかった。本発明の範囲外の2個超のヒrロキシル基
を有するアルコールのモノエステルを含イ11−る混合
物、口I」ち、実施例5のペンタエリトリトールモノリ
シルエート種および実1jCF+ 例9のグリセロール
モノリンルエート神は色(実施例5)および混和性(実
施例9)に欠陥があった。
合(実施例6および6)には、Tgが低下しそして耐貫
通性が改善されるが高幅に於けるポリカーボネートの応
力亀裂抵抗σ)1μ失を伴う。しかしながら、モノエス
テルにマルチェヌテルを比較的少量(12,5〜15部
)だけ添加した場合(実施例2および7)には、Tg”
’よび耐貫通性の低下無しで許容できる応力亀裂抵抗が
得られ、しかも実施例2のデロピレングリコールモノリ
シノエート棟に門してはg・11離接着力がかなり増加
した。このモノエステル成分に対してマルチエステル成
分ケ添加1−ることによって剥離し着力が有意に増大し
、目つTgが増大しないと云うことは予測できるもので
はなかった。本発明の範囲外の2個超のヒrロキシル基
を有するアルコールのモノエステルを含イ11−る混合
物、口I」ち、実施例5のペンタエリトリトールモノリ
シルエート種および実1jCF+ 例9のグリセロール
モノリンルエート神は色(実施例5)および混和性(実
施例9)に欠陥があった。
本sx明の可塑化PVBンーシー1ソ上の実施例に開示
されているようにブロックからスライスすることによっ
て作製できるけれども、好ましくは、押出混合およびス
ロットダイでの中間膜シート成形によって製造される。
されているようにブロックからスライスすることによっ
て作製できるけれども、好ましくは、押出混合およびス
ロットダイでの中間膜シート成形によって製造される。
本発明の混合可塑剤のモノエステルグリコール成分は混
合モノエステル、例えばそれぞれのエチレングリコール
モノエステル成分トテロeレンゲリコールモノエステル
成分との混合物からなっていてもよい。
合モノエステル、例えばそれぞれのエチレングリコール
モノエステル成分トテロeレンゲリコールモノエステル
成分との混合物からなっていてもよい。
本発明は特定の具体的襲様をもって記述さねているが、
当業者にとっては本発明の種々の変形力可能であること
が解るであろう。従って、本発明の範囲は特許請求の範
囲によってのみ制限される。
当業者にとっては本発明の種々の変形力可能であること
が解るであろう。従って、本発明の範囲は特許請求の範
囲によってのみ制限される。
代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) ヒドロキシル基2個〜4個乞有するアルコール
と酸分子に結合したヒドロキシル基を有するC工。〜C
20不飽和脂肪酸とのマルチエステルによって可塑化さ
れたPVBシート麺お℃・て、力・力・るマルチエステ
ルと組合わせて、グリコールとか力)ルC16〜C20
不飽和脂肪酸とのモノエステルを包含することを特徴と
する可塑化シート。 (2+ モノエステルh: 1.2−−ypロピレング
リコールモノリシルエ−1・である、特許請求の範囲第
1項の可塑化シート。 (3) モノエステルがエチレングリコールモノリシル
エートである、特許請求の範囲第1項の可塑化シート。 (4)モ/エステル対マルチェステルノ比力’ 約1/
1〜約5/、である、!1″イπ1−請求の範囲第1項
、第2項または第3項の可塑化シート。 (5)該比が約2/1である、特許請求の範囲第4項め
可塑化シート。 (6) マルチエステルがひまし油成分として存在する
、特許請求の範囲第4項の可塑イヒシート。 (7)ポリビニルブチラールを、ヒドロキシル基2個〜
4個を有するフルコールと酸分子に結合したヒドロキシ
ル基ケ有するC16〜c2o不飽和脂肪酸とのマルチエ
ステルである可塑剤とブレンドし、そしてそのブレンド
をシートになるように押出すことによってPVBソート
を製造する方法におい−C1そのブレンドに、グリコー
ルと上記cxt:+〜c2o不飽和脂肪酸とのモノエス
テルを添加するこトを特徴とする改善された方法。 (8)モノエステルがプロピレングリコールモノリシル
エートである、特許請求の範囲第7項の方法。 +91 モノエステルがエチレングリコールモノリシル
エートである、特許請求の範囲第7項の方法。 (10)ブレンド中のモノエステル対マルチェヌテルの
比が約1/1〜約5/、である、特許請求の範囲第7項
、第8項または第9項の方法。 旧)核化が約2/1である、特許請求の範囲第10項の
方法。 07) マルチエステルがひまし油成分として存在する
、特許請求の範囲第11項の方法。 (13) グリコールと酸分子に結合したヒドロキシル
基を有する0□6〜C2o不飽和脂肪酸とのモノエステ
ル、およびヒドロキシル基2個〜4個を肩するアルコー
ルと上記不飽和脂肪酸とのマルチエステルからなる混合
可塑剤であって、該モノエステルがマルチエステルと等
重量以上の量で存在することを特徴とする混合可塑剤。 tl 41 モノエステルがエチレングリコール、1’
、2−プロピレングリコールおよびそれ等混合物からな
る群の少なくとも1種から生成された、特許請求の範囲
第16項の混合可塑剤。 (151モノエステルが1.2−−f口ざVングリコー
ルから生成された、特許請求の範囲第14項の混合可塑
剤。 (161モノエステルがエチレングリコールから生成さ
れた、特許請求の範囲第14項の混合iiJ塑剤。 (【?l 酸がリンノール酸である、特許栢Nζσ)範
1工11第16項、第14項、第15項または第16項
の混合可塑剤。 吐 モノエステルがエチレングリコールモノリシルエー
トとプロピレングリコールモノリシルエートとの混合物
である、特許請求の範囲第17項の混合可塑剤。 (19) マルチエステルがひまし油成分として存在す
る、特許請求の範囲第17項の混合可塑剤。
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