JPS6060149A - 可塑化ポリビニルブチラール中間膜、その製造方法、およびそのための混合可塑剤 - Google Patents
可塑化ポリビニルブチラール中間膜、その製造方法、およびそのための混合可塑剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は脂肪酸エステルによって可塑化されたポリビニ
ルブチラールシート、特に、合わせガラス集成体の中間
膜としてＪでリカーボネートまたはポリアクリレートと
接触しているときにそれ等に応力亀裂７発生させないよ
うにするｅｈ質を有意に喪失することなく改善された耐
貫通性乞そのシートに付与する脂肪酸エステル混合物に
よって可塑化されたポリビニルブチラール（ＰＶＩ３
）シートにＩ！Ｉ−１１−る。
ルブチラールシート、特に、合わせガラス集成体の中間
膜としてＪでリカーボネートまたはポリアクリレートと
接触しているときにそれ等に応力亀裂７発生させないよ
うにするｅｈ質を有意に喪失することなく改善された耐
貫通性乞そのシートに付与する脂肪酸エステル混合物に
よって可塑化されたポリビニルブチラール（ＰＶＩ３
）シートにＩ！Ｉ−１１−る。
近年、社会学者Ｊｄよび心理学者は荊務者から窓格子を
取り除く運動を始めている。力・かる分野で最初に使用
された耐衝撃性ポリカーボネートの厚い層は熱せられた
１）酷使された０シたときに棺リカーボネートが燃え１
こり引掻傷をつくったり浴けたり破壊されたり１−るの
で不完全である旨直ちに判定されｔこ。七σ）上、風雨
にさらされろとポリカーボネートま黄変し、その強度を
失い、ひび割れを′起し易かった。こσ）初ＩＪＩノ研
究に基づいて、安全防誰の分野に適する４Ａ料は広範な
周囲条件下で強くてしかも化学的影響ケラけず、さらに
耐引掻性および耐破壊性を・Ｈする必要のあることがは
つきりした。
取り除く運動を始めている。力・かる分野で最初に使用
された耐衝撃性ポリカーボネートの厚い層は熱せられた
１）酷使された０シたときに棺リカーボネートが燃え１
こり引掻傷をつくったり浴けたり破壊されたり１−るの
で不完全である旨直ちに判定されｔこ。七σ）上、風雨
にさらされろとポリカーボネートま黄変し、その強度を
失い、ひび割れを′起し易かった。こσ）初ＩＪＩノ研
究に基づいて、安全防誰の分野に適する４Ａ料は広範な
周囲条件下で強くてしかも化学的影響ケラけず、さらに
耐引掻性および耐破壊性を・Ｈする必要のあることがは
つきりした。
その後、１１脅Ｉυ上のがラス層と１層以上のポリカー
ボネート層の積層板が提案された。それは使用にあたっ
て風雨にさらされる外側にガラス層ヶ配置され、そして
ボ゛リカーボネートは一番内部の面を形成するか又はか
かる一番内部の面を形成している別のガラス層の内ｇｌ
ｉに配置さオ］ろかのどちらかである。しかじな−がら
、この積層板はポリカーボネートがガラスに十分に接着
しないのでがラスとポリカーボネートの間に中間膜を必
すｙとする。
ボネート層の積層板が提案された。それは使用にあたっ
て風雨にさらされる外側にガラス層ヶ配置され、そして
ボ゛リカーボネートは一番内部の面を形成するか又はか
かる一番内部の面を形成している別のガラス層の内ｇｌ
ｉに配置さオ］ろかのどちらかである。しかじな−がら
、この積層板はポリカーボネートがガラスに十分に接着
しないのでがラスとポリカーボネートの間に中間膜を必
すｙとする。
ポリカーボネートをがラスに貼合わ琥るために熱可塑性
フ貨リウＩ／タン層が使用さ；ｈ、−Ｃいるが、ポリウ
レタンは高価であり、しかも貼合わぜ前にガラスの下塗
り処理乞通常必要とする。、：ｆ：の上、かかるポリウ
レタンは七の低融点故に完全ｌ仁る空気除去のためには
長時間真空暴露下でバッチ式脱泡操作乞行う必要がある
ので積層板に加工１−ることが難しい。市販縁のｐＶＢ
ソートはＰＶＩｔ中のｏＪ塑剤がポリカーボネートをひ
び割れさせるσ）でポリカーボネートをがラスに接着さ
せるための中間膜として容認できない。この閤題を解決
−４−るために、ＰＶＢ 中の可塑剤ケボリカーボネー
トから隔離するようにポリカーボネートとＰＶＢの間に
米国特許第４，２４６，７１９号に開示されているよう
な特殊なバリヤ被覆が提起された。それでも、その被覆
はガラスに接着しないであろうし、またＰＶＢは衝化の
エネルギーを吸収することを助けるので、やはりＰＶＢ
は必要とされる。かかる被覆は自明の理由でビンボール
ケイイしていてはならず、その上、７１−″リカーＭネ
ーｌ−なひび卵１れさせないＰＶＢ用可塑剤に入手でき
れば回僻できたであろう補助的層が既イｆの多層積層（
ｄに追加されていると云う意味で費用がかかる。
フ貨リウＩ／タン層が使用さ；ｈ、−Ｃいるが、ポリウ
レタンは高価であり、しかも貼合わぜ前にガラスの下塗
り処理乞通常必要とする。、：ｆ：の上、かかるポリウ
レタンは七の低融点故に完全ｌ仁る空気除去のためには
長時間真空暴露下でバッチ式脱泡操作乞行う必要がある
ので積層板に加工１−ることが難しい。市販縁のｐＶＢ
ソートはＰＶＩｔ中のｏＪ塑剤がポリカーボネートをひ
び割れさせるσ）でポリカーボネートをがラスに接着さ
せるための中間膜として容認できない。この閤題を解決
−４−るために、ＰＶＢ 中の可塑剤ケボリカーボネー
トから隔離するようにポリカーボネートとＰＶＢの間に
米国特許第４，２４６，７１９号に開示されているよう
な特殊なバリヤ被覆が提起された。それでも、その被覆
はガラスに接着しないであろうし、またＰＶＢは衝化の
エネルギーを吸収することを助けるので、やはりＰＶＢ
は必要とされる。かかる被覆は自明の理由でビンボール
ケイイしていてはならず、その上、７１−″リカーＭネ
ーｌ−なひび卵１れさせないＰＶＢ用可塑剤に入手でき
れば回僻できたであろう補助的層が既イｆの多層積層（
ｄに追加されていると云う意味で費用がかかる。
＋１？リカーが不・−１・を攻繋しないＰＶＢ用可塑剤
スルボンアミド宿よびホスフェートがそれぞれ米国特許
第ろ、５３９，４４２号才６よび第３，４０６，０８６
号中に開示されＣいるが、かかる可塑剤を含有１−ろＰ
ＶＢはノー１−成ハφにあたって押出すことが難しい。
スルボンアミド宿よびホスフェートがそれぞれ米国特許
第ろ、５３９，４４２号才６よび第３，４０６，０８６
号中に開示されＣいるが、かかる可塑剤を含有１−ろＰ
ＶＢはノー１−成ハφにあたって押出すことが難しい。
何故なら、かかる可塑剤は押出条件下で分解してＰＶＢ
乞劣化させる傾回かあるからである。
乞劣化させる傾回かあるからである。
ポリカーボネートまたはポリアクリレートをひび２１１
れさぜず目つ１ｒ１１盟化ＰＶＢの押出中に劣化しない
ＰＶＢ用１１Ｔ塑剤として、天然形態ではひまし油の主
成分である特定エステルが米国特許 第４，１２８．６９４号に提起されている。しかしなが
ら、Ｄ・かろ中間膜は通常の可塑剤負荷に於ける比較的
高いガラス転移湿度（Ｔｇ）と、低い動作温度での耐衝
撃性が限界的であることも意味するポリカーボネートに
対する限界剥離接着力を示す。
れさぜず目つ１ｒ１１盟化ＰＶＢの押出中に劣化しない
ＰＶＢ用１１Ｔ塑剤として、天然形態ではひまし油の主
成分である特定エステルが米国特許 第４，１２８．６９４号に提起されている。しかしなが
ら、Ｄ・かろ中間膜は通常の可塑剤負荷に於ける比較的
高いガラス転移湿度（Ｔｇ）と、低い動作温度での耐衝
撃性が限界的であることも意味するポリカーボネートに
対する限界剥離接着力を示す。
この為、かかる中間膜は′ｐ！：玲気候にさらさすする
防詳ノ１８ラス用途に使用できない。
防詳ノ１８ラス用途に使用できない。
従って、米国特許第４．１２８．６９４号に開示されて
いる（”キ質をイイするか、低いＩｐｇと１ｔＮ、い剥
離接着力を有することによって防５１Ｉζがラス債１・
・１板中の機能けＰＶＢ巾間膜として存在するときに改
善された低温性能を示すような可塑化Ｐｖ８ンーシー必
要とされている。高い剥離接着力（即ち、１０ニュート
ン／Ｃ：ｒｎ線上）は衝撃中またはヤｉｉ繋後のイ青層
板の−（を性ケ保つために必要とされ４）。しかしなが
ら、非常に高い剥離接着力（即ち、６０ニユートン／儂
以上）は積層板が衝撃を受けたときにブレークスルーに
よって枝）響板ｙｔ ＠＋Ｂせしめろことかある。使方
、非常に低い剥離接着力（＋！＋＋も、１０ニユ一トン
／α未満）は■死時に離層（例えは積層板の縁に？書っ
て）２生ずることがある。
いる（”キ質をイイするか、低いＩｐｇと１ｔＮ、い剥
離接着力を有することによって防５１Ｉζがラス債１・
・１板中の機能けＰＶＢ巾間膜として存在するときに改
善された低温性能を示すような可塑化Ｐｖ８ンーシー必
要とされている。高い剥離接着力（即ち、１０ニュート
ン／Ｃ：ｒｎ線上）は衝撃中またはヤｉｉ繋後のイ青層
板の−（を性ケ保つために必要とされ４）。しかしなが
ら、非常に高い剥離接着力（即ち、６０ニユートン／儂
以上）は積層板が衝撃を受けたときにブレークスルーに
よって枝）響板ｙｔ ＠＋Ｂせしめろことかある。使方
、非常に低い剥離接着力（＋！＋＋も、１０ニユ一トン
／α未満）は■死時に離層（例えは積層板の縁に？書っ
て）２生ずることがある。
発明の概要
従来技術の」＝１肥欠陥を克服する新規改良技°術を研
１発した。
１発した。
従つＣ１木発明の主な目的し′よ：ぼりカーボネートと
共に使用”ｉ ｉｊ￥で、怪・り且つ防護ガラス積層板
において広範囲の’Ｉ？４ｊｌｌ：ｆ’にあたって改善
された性能特性・２４１するＦ’Ｔ塑化Ｐ〜′Ｂ中間膜
な提供することである。
共に使用”ｉ ｉｊ￥で、怪・り且つ防護ガラス積層板
において広範囲の’Ｉ？４ｊｌｌ：ｆ’にあたって改善
された性能特性・２４１するＦ’Ｔ塑化Ｐ〜′Ｂ中間膜
な提供することである。
・４（発明σ）別σ）目的は低温に於いて改善された剥
帰接；３刀と高い耐貫通けを有する、可塑化ＰＶＢとポ
リカーボネートまたはｒＪゼリ了クりンシーとが接だ１
ン会触してい７−）１λ層品乞提供−［ろことでおる。
帰接；３刀と高い耐貫通けを有する、可塑化ＰＶＢとポ
リカーボネートまたはｒＪゼリ了クりンシーとが接だ１
ン会触してい７−）１λ層品乞提供−［ろことでおる。
さらに木そｉ３明σ）ｉ−１的は別の積層条件ン採用せ
ずＶこｌＪ、ｊｉ、存の工業重積１曽ラインで、積層可
能なＰＶＢ中間膜を提供−することである。
ずＶこｌＪ、ｊｉ、存の工業重積１曽ラインで、積層可
能なＰＶＢ中間膜を提供−することである。
さらに別σ）目的は、ｆＪ）かるｕ■塑化ＰＶＢ乞ポリ
カーボネートまたはボ゛リアクリレートと接触して含；
ｌ−１−ウーるＡλ層品Ｑ）低ｆ！＋ｉ’＋でθ）剥離
接着力と耐貫通性を改善する原因とｔ、（７，、）可塑
剤成分を混入させた゛改善さｔしたＰＶＢシートの製法
を提供することである。
カーボネートまたはボ゛リアクリレートと接触して含；
ｌ−１−ウーるＡλ層品Ｑ）低ｆ！＋ｉ’＋でθ）剥離
接着力と耐貫通性を改善する原因とｔ、（７，、）可塑
剤成分を混入させた゛改善さｔしたＰＶＢシートの製法
を提供することである。
３発明のその他σ）目的σ）一部は自明であり、一部は
下記記述から明らかになろう。
下記記述から明らかになろう。
これ等およびその他目的は゛ヒドロキシル基２〜４個？
：有するアルコールと酸分子に結合したヒドロギンル基
を有−４−るＣ１６〜Ｃ２ｏ不飽和）［“１１肋酸との
マルチエステルで可塑１ヒされたＰＶＢシー ） ＶＣ
おいて、惰ミ質を改善する組合わせでハ）かるマルチエ
ステルと、組合わ芒れた相乗的に有効なｈ；。σ）グリ
コールとかかるＣ１６〜Ｃ２ｏ不飽和脂肪酸とＱ）モノ
エステルからｌ′ヨる改善物乞提供することによって達
成される。モノエステルは好ましくしよりシノー／ｌ。
：有するアルコールと酸分子に結合したヒドロギンル基
を有−４−るＣ１６〜Ｃ２ｏ不飽和）［“１１肋酸との
マルチエステルで可塑１ヒされたＰＶＢシー ） ＶＣ
おいて、惰ミ質を改善する組合わせでハ）かるマルチエ
ステルと、組合わ芒れた相乗的に有効なｈ；。σ）グリ
コールとかかるＣ１６〜Ｃ２ｏ不飽和脂肪酸とＱ）モノ
エステルからｌ′ヨる改善物乞提供することによって達
成される。モノエステルは好ましくしよりシノー／ｌ。
酸で部分エステル化された１、２−ゾロビ１／ングリコ
ールである。
ールである。
米国特許第４，１２８．６９４号はヒトＵキンル基２〜
４１固乞消するアルコールと酸分子に、結合したヒドロ
ギシル乱を有するＣ１６〜Ｃ２０の不飽和ｊ脂肪酸との
特殊脂肪酸マルチエステルσ））形態のＰＶＢ樹脂用可
塑剤を開示している。ごこで使用されてイロ用語「マル
チエステル」はかかるアルコールのヒドロキシル基ヲ１
１固より多くかかる酸でエステル化ｊることによって生
成されたエステルン意昧する。ＰＶＢ中間膜の中のかか
る可塑剤は多層安全・防護ガラス積層集成体の中に存在
するときに〆リカーボネートまたはポリアクリレートを
攻撃しない。本発明にＪ＋ｆいては、かかる特定脂肪酔
マルチェヌテルのモジエステル種をかかるマルチエステ
ルと組合わせてＰＶＢ用混合可塑剤を生成する。この混
合可塑剤はそれで可塑化したＰＶＢのＴｇ’を予想外に
低下せしめ、セしてＰＶＢ中間膜の耐貫通性および７１
？ ！Ｊカーボネートに対する剥離接着力を脂肪酸マル
チエステルの垣独使用によってイ：↑られるものよりも
増加させるように改善する。
４１固乞消するアルコールと酸分子に、結合したヒドロ
ギシル乱を有するＣ１６〜Ｃ２０の不飽和ｊ脂肪酸との
特殊脂肪酸マルチエステルσ））形態のＰＶＢ樹脂用可
塑剤を開示している。ごこで使用されてイロ用語「マル
チエステル」はかかるアルコールのヒドロキシル基ヲ１
１固より多くかかる酸でエステル化ｊることによって生
成されたエステルン意昧する。ＰＶＢ中間膜の中のかか
る可塑剤は多層安全・防護ガラス積層集成体の中に存在
するときに〆リカーボネートまたはポリアクリレートを
攻撃しない。本発明にＪ＋ｆいては、かかる特定脂肪酔
マルチェヌテルのモジエステル種をかかるマルチエステ
ルと組合わせてＰＶＢ用混合可塑剤を生成する。この混
合可塑剤はそれで可塑化したＰＶＢのＴｇ’を予想外に
低下せしめ、セしてＰＶＢ中間膜の耐貫通性および７１
？ ！Ｊカーボネートに対する剥離接着力を脂肪酸マル
チエステルの垣独使用によってイ：↑られるものよりも
増加させるように改善する。
従って、本発明の混合可塑剤はマルチエステル成分（例
えば、トリエステル）とモノエステルグリコール成分と
の組合わせからなり、各成分は同クラスの不飽和脂肪酸
から誘導可能である。
えば、トリエステル）とモノエステルグリコール成分と
の組合わせからなり、各成分は同クラスの不飽和脂肪酸
から誘導可能である。
本発明の混合可塑剤の好ましいマルチエステル成分は脂
肪酸のトリグリセリドエステルであるひまし油の中に含
まれている。それはグリセロールと次のような酸との混
合エステルからなる（かっこ内の斂字はその酸から生成
されたエステルの′おおよその型開゛％である）ニリン
ノール酸（８９，５％）、オレイン酸（３−０％）、υ
ノール酸（４，２％）、ステアリン酸（１％）および
ジヒｒロキシステアリン酸。リンルエートの約６３．６
１石はトリエステル（グリセロールトリリンルエート）
で＆す、３１．１％はジェヌ子ルであり、ソシテ５．１
％はモノエステルである。ひまし油中のこのモノエステ
ルの値は本発明の改善をもたらすには元来不十分である
。有効であることが判明したその他のマルチエステル（
但いエステル化用酸１分子とアルコール０）各有効ヒド
ロキシルとが反応している）はトリエチレングリコール
、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトール
に基づくものである。
肪酸のトリグリセリドエステルであるひまし油の中に含
まれている。それはグリセロールと次のような酸との混
合エステルからなる（かっこ内の斂字はその酸から生成
されたエステルの′おおよその型開゛％である）ニリン
ノール酸（８９，５％）、オレイン酸（３−０％）、υ
ノール酸（４，２％）、ステアリン酸（１％）および
ジヒｒロキシステアリン酸。リンルエートの約６３．６
１石はトリエステル（グリセロールトリリンルエート）
で＆す、３１．１％はジェヌ子ルであり、ソシテ５．１
％はモノエステルである。ひまし油中のこのモノエステ
ルの値は本発明の改善をもたらすには元来不十分である
。有効であることが判明したその他のマルチエステル（
但いエステル化用酸１分子とアルコール０）各有効ヒド
ロキシルとが反応している）はトリエチレングリコール
、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトール
に基づくものである。
性＠を改善する組合わせで上記マルチエステルとブレン
ドされる、好ましくはＰＶＢ中のひまし油と組合わされ
る添加可塑剤として相乗的に有効であることか判明した
不飽和脂肪酸モノエステルはグリコールと酸分子に結合
したヒドロキシル基を有′１−るＣ１６〜Ｃ２０の不飽
和脂肪酸とのモノエステルである。好ましいモノエステ
ルは１，２−ピロぎレングリコールモノリンルエートで
ある。
ドされる、好ましくはＰＶＢ中のひまし油と組合わされ
る添加可塑剤として相乗的に有効であることか判明した
不飽和脂肪酸モノエステルはグリコールと酸分子に結合
したヒドロキシル基を有′１−るＣ１６〜Ｃ２０の不飽
和脂肪酸とのモノエステルである。好ましいモノエステ
ルは１，２−ピロぎレングリコールモノリンルエートで
ある。
理由は定ハ・でないが、この混合可塑剤で可塑化された
ＰＶＢ中間膜σ）ポリカーボネートまたはポリアクリレ
ートに対−「る剥離接着力およびこれ等材料の層から作
製されたガラス積層品の耐貫通性を改−８する限りにお
いて、モノエステル中の酸結合に直接隣接した未反応ヒ
ドロキシル基は混合可塑剤において重要な機能を果たす
と思われる。
ＰＶＢ中間膜σ）ポリカーボネートまたはポリアクリレ
ートに対−「る剥離接着力およびこれ等材料の層から作
製されたガラス積層品の耐貫通性を改−８する限りにお
いて、モノエステル中の酸結合に直接隣接した未反応ヒ
ドロキシル基は混合可塑剤において重要な機能を果たす
と思われる。
！ Ｑ 明におけろマルチエステルとモノエステルのＴ
ｊＪ塑剤成分な生成するために使用されろ酸は炭素原子
１６個〜２０個を有するもので、例えば、リシノール酸
（１２−ヒドロキシオレイン酸）、「１２」−炭素原子
以外の処に位置したヒドロキシル法をイイするその他の
ヒドロキシ−オレイン酸例えば６−１８−１１４−１ま
たは１６−ヒドロキシオレイン酸、１２−ヒドロキシオ
レイン酸、および「１２」一原子以外の処に位置したヒ
ドロキシルを有する同じ実験式の酸等である。また、１
２−ヒドロキシ−へ中ソデク−９−エン酸お′よび１２
−ヒＰロキンーエイコヌー９−エン酸の上記に対応中る
変形態も包含される。
ｊＪ塑剤成分な生成するために使用されろ酸は炭素原子
１６個〜２０個を有するもので、例えば、リシノール酸
（１２−ヒドロキシオレイン酸）、「１２」−炭素原子
以外の処に位置したヒドロキシル法をイイするその他の
ヒドロキシ−オレイン酸例えば６−１８−１１４−１ま
たは１６−ヒドロキシオレイン酸、１２−ヒドロキシオ
レイン酸、および「１２」一原子以外の処に位置したヒ
ドロキシルを有する同じ実験式の酸等である。また、１
２−ヒドロキシ−へ中ソデク−９−エン酸お′よび１２
−ヒＰロキンーエイコヌー９−エン酸の上記に対応中る
変形態も包含される。
エステル化用酸の全て欠唯−σ）酸でまかなってもよい
が、通常は、複数のエステル化用酸が共同して可塑剤１
分子当り不飽和中なくとも１個とヒドロキシル基１個を
供給すること７条イ′１に、不飽和のエステル化用酸の
混合物が使用される。
が、通常は、複数のエステル化用酸が共同して可塑剤１
分子当り不飽和中なくとも１個とヒドロキシル基１個を
供給すること７条イ′１に、不飽和のエステル化用酸の
混合物が使用される。
本発明の積層中間膜の中に使用される混合可塑剤の量は
ＰＶＢ樹脂１００部当り１０〜５５部（ｐｈｒ ）にす
べきである。好ましい１□１は２０〜５ Ｑ ｐｈｒで
あり、特に６０〜４０ｐｈｒが好ましい。
ＰＶＢ樹脂１００部当り１０〜５５部（ｐｈｒ ）にす
べきである。好ましい１□１は２０〜５ Ｑ ｐｈｒで
あり、特に６０〜４０ｐｈｒが好ましい。
ｆｌＲ合可塑剤中のモノエステル対マルチエステルの重
量比は約１／ｌ〜約５／１であるべきである。マルチエ
ステルとしてひまし油欠使用１−る場合、混合可塑剤中
に使用すべきモノエステルの総量馨決めるにあたってひ
まし油中の少量のモジエステルン太目に入ることは随意
である。モノエステルは混合可塑剤の主成分として存在
する、即ち、マルチエステルより多量に存在することが
好ましい。
量比は約１／ｌ〜約５／１であるべきである。マルチエ
ステルとしてひまし油欠使用１−る場合、混合可塑剤中
に使用すべきモノエステルの総量馨決めるにあたってひ
まし油中の少量のモジエステルン太目に入ることは随意
である。モノエステルは混合可塑剤の主成分として存在
する、即ち、マルチエステルより多量に存在することが
好ましい。
モノエステル対マルチエステルの最も好ましい割台は２
：１であ４．。
：１であ４．。
本発明に使用されるモノエステルはカスケム社（ベイヨ
ーン、ニューシャーシー州、０７００２）から登録商標
フレックスリシンの名で市販されている。下記実施例で
使用された各々の多様な等級は第１表の脚注に検証され
ている。
ーン、ニューシャーシー州、０７００２）から登録商標
フレックスリシンの名で市販されている。下記実施例で
使用された各々の多様な等級は第１表の脚注に検証され
ている。
一般に、使用されるポリビニルアセタール樹脂はＭ％・
で５〜２５％のヒドロキシ基（ポリビニルアルコールと
して算出）、０〜４％のアセテート基（ポリビニルアセ
テートとして算出）、および残りの実ｌｌ的にアセター
ルからなると考えられる。
で５〜２５％のヒドロキシ基（ポリビニルアルコールと
して算出）、０〜４％のアセテート基（ポリビニルアセ
テートとして算出）、および残りの実ｌｌ的にアセター
ルからなると考えられる。
アセタールがブチルアルデヒドアセタールである助合、
ポリビニルアセタール樹脂は好ましくは重量で１０〜２
５％のヒドロキシ基（ポリビニルアルコールとして算出
）と０〜１０％のアセテート基（ボ′リビニルアセテー
トとして算出）ヲ＠有し、残りは実質的にブチルアルデ
ヒドアセタールである。
ポリビニルアセタール樹脂は好ましくは重量で１０〜２
５％のヒドロキシ基（ポリビニルアルコールとして算出
）と０〜１０％のアセテート基（ボ′リビニルアセテー
トとして算出）ヲ＠有し、残りは実質的にブチルアルデ
ヒドアセタールである。
ポリカーボネート成分は米国特許第６．０２８．６６５
号および第ろ、１１７．０１９号に開示されているよう
なポリカーボネートの適切なシートであ才１ばよいが、
好ましくはジ（モノヒＶロキシアリール）−アルカンと
炭酸の誘導体例えばボスク々ルやジ（モノヒＶロキシア
リール）−アルカンのビスクロロ−炭酸エステルとを反
応させることによって合成される。市販のポリカーボネ
ートシートはゼネラルエレクトリック社から商標レクナ
ン。）名で入手できる。
号および第ろ、１１７．０１９号に開示されているよう
なポリカーボネートの適切なシートであ才１ばよいが、
好ましくはジ（モノヒＶロキシアリール）−アルカンと
炭酸の誘導体例えばボスク々ルやジ（モノヒＶロキシア
リール）−アルカンのビスクロロ−炭酸エステルとを反
応させることによって合成される。市販のポリカーボネ
ートシートはゼネラルエレクトリック社から商標レクナ
ン。）名で入手できる。
樹脂シートがポリアクリレートであ汐場合、これは低級
脂肪族アルコール例えばブチル−、プロピル−、エチル
−１またはメチルアルコールとアクリル−、メタクリル
−、エタクリル−、フ０ロバクリル−１またはブタクリ
ル酸とのエステルであってもよい。ポリメチルメタクリ
レートは［然一番便利である。
脂肪族アルコール例えばブチル−、プロピル−、エチル
−１またはメチルアルコールとアクリル−、メタクリル
−、エタクリル−、フ０ロバクリル−１またはブタクリ
ル酸とのエステルであってもよい。ポリメチルメタクリ
レートは［然一番便利である。
本発明の可塑化中間膜はポリカーボネートまたはポリア
クリレートンートと少なくとも一表面で接触している中
間膜を頁する簡単な積層品を製造するために使用できる
。通常、中間膜の一方、の表面ハガラスのような別の材
料と接触している。
クリレートンートと少なくとも一表面で接触している中
間膜を頁する簡単な積層品を製造するために使用できる
。通常、中間膜の一方、の表面ハガラスのような別の材
料と接触している。
防護ガラスに関しては、１７２インチ〜数インチの胤さ
の積層板しくなるように貼合わされた可塑化中間膜とポ
リカーボネートまたはアクリレート層とがラヌ数からな
る４層以上のような多数の層欠拵供することか普通であ
る。かかる目的のためにハ、通常、そ（１１１７（ζ造
林は適宜重ねられたガラス／中間膜／ポリカーボネート
またはポリアクリレート／中間膜／がラス単位からなる
。
の積層板しくなるように貼合わされた可塑化中間膜とポ
リカーボネートまたはアクリレート層とがラヌ数からな
る４層以上のような多数の層欠拵供することか普通であ
る。かかる目的のためにハ、通常、そ（１１１７（ζ造
林は適宜重ねられたガラス／中間膜／ポリカーボネート
またはポリアクリレート／中間膜／がラス単位からなる
。
本発明の可塑化中間膜を用いて作製した積層品は成分層
の１層ｖ上を着色することによって又は層の１層以上に
金属化表面を与えることによって光透過率を低下させる
ように処理してもよい。その処理はシート全体にわたっ
て光透過率の一様低下乞もたらすもσ）であっても、又
は帯状もしくはその他の局部的効果をもたらすものであ
ってもよい。
の１層ｖ上を着色することによって又は層の１層以上に
金属化表面を与えることによって光透過率を低下させる
ように処理してもよい。その処理はシート全体にわたっ
て光透過率の一様低下乞もたらすもσ）であっても、又
は帯状もしくはその他の局部的効果をもたらすものであ
ってもよい。
本発明によって作製された積層品は安全ガラス集成体を
必要と′１−る用途例えば乗物の防風ガラス等にも広く
有効であるが、特に安全貼設用途例えば窓格子の無い刑
務所やそれよりやや低い安蚤度を必要とする設備例えば
銀行の窓、ギャッンヤーボツクヌ、宝石売り台等に有効
である。本発明の積層品ケ使用できる用途は米国特許第
４，２４６，７１９号第１０欄第３行〜第１２欄第６６
行に開示されている。
必要と′１−る用途例えば乗物の防風ガラス等にも広く
有効であるが、特に安全貼設用途例えば窓格子の無い刑
務所やそれよりやや低い安蚤度を必要とする設備例えば
銀行の窓、ギャッンヤーボツクヌ、宝石売り台等に有効
である。本発明の積層品ケ使用できる用途は米国特許第
４，２４６，７１９号第１０欄第３行〜第１２欄第６６
行に開示されている。
本発明の中間膜は可塑剤の他に染（１、紫外税安定剤、
接着力を制御するための塙、および酸化防止剤のような
添加剤を含有してい壬もよいし、また、必要ならば積層
効率を改善するために添加剤で処理してもよい。
接着力を制御するための塙、および酸化防止剤のような
添加剤を含有してい壬もよいし、また、必要ならば積層
効率を改善するために添加剤で処理してもよい。
次に実施例によって本発明をさらに説明するが、実施例
は本発明の例示に溝ぎず、木’；ｔ； １．ｌＩｌを何
ら制限−するものではない。
は本発明の例示に溝ぎず、木’；ｔ； １．ｌＩｌを何
ら制限−するものではない。
実施例１〜９
次の手順に従って種々の可塑剤Ｚ用い゛Ｃ，ＰＶＢシー
トと、一般用の高い耐衝撃性の透明板ガラス級の未被覆
ポリカーボネート（レフリーン■９０３０）の積層品を
作製した。
トと、一般用の高い耐衝撃性の透明板ガラス級の未被覆
ポリカーボネート（レフリーン■９０３０）の積層品を
作製した。
使用されたＰＶＢは１，８重葉％のヒトｉ」キシル基（
ポリビニルアルコールとして測定した）を含有しており
、ぞし゛（ＩＩｉＩｌ粘度計キャノン・フェンスケ嗜タ
イｆ （Ａｓ′ｒｙ Ｄ −４４４５）によって測定し
たときに、２ろ〜、２５ Ｐａ、ｓの溶液粘度を互して
いた。可塑剤ｗ ＰＶＢ （（Ｉｉ脂に添加し、手動で
又は低強］Ｗの実験室ミギ４ノー−で混合し、−晩放函
して樹脂による可塑剤の吸収ケ促進させた。それから、
加熱用蒸気がミキリ゛−ジャケット内に通っているング
マプｌ／−ドミキ＋Ｊ−−Ｙ約１０分間使って樹脂と可
塑剤乞浴融混合して可塑化ＰＶＢの溶融くずを生成した
。
ポリビニルアルコールとして測定した）を含有しており
、ぞし゛（ＩＩｉＩｌ粘度計キャノン・フェンスケ嗜タ
イｆ （Ａｓ′ｒｙ Ｄ −４４４５）によって測定し
たときに、２ろ〜、２５ Ｐａ、ｓの溶液粘度を互して
いた。可塑剤ｗ ＰＶＢ （（Ｉｉ脂に添加し、手動で
又は低強］Ｗの実験室ミギ４ノー−で混合し、−晩放函
して樹脂による可塑剤の吸収ケ促進させた。それから、
加熱用蒸気がミキリ゛−ジャケット内に通っているング
マプｌ／−ドミキ＋Ｊ−−Ｙ約１０分間使って樹脂と可
塑剤乞浴融混合して可塑化ＰＶＢの溶融くずを生成した
。
この可峨化ＰＶＢのくずをフレームに入れて、朧さ約５
ｃｍのブロック６５．５ｃｍＸ ４０．６ｃｍＫプレス
した。このブロックから厚さ約肌７５ ｒ！！ρの可塑
化中間１り４のスライス欠切断し、そしてプラスチック
フィルムを挿入して相互に分離し、相対湿度２０〜３５
％で約１時間調湿して含水片をＤ−４〜０．５重量％に
制御した。
ｃｍのブロック６５．５ｃｍＸ ４０．６ｃｍＫプレス
した。このブロックから厚さ約肌７５ ｒ！！ρの可塑
化中間１り４のスライス欠切断し、そしてプラスチック
フィルムを挿入して相互に分離し、相対湿度２０〜３５
％で約１時間調湿して含水片をＤ−４〜０．５重量％に
制御した。
まず、洗浄されたポリカーボネート（犀さ０．３２〜Ｏ
−６２ｃｍ ）シートと市販のフロートガラヌ層を使用
して次σ）ように各積層品を組立て虻：ポリカーボネー
トの両面に可塑化中１ｉ−４膜のスライスを配置し、そ
れから各中間膜に対間してガラス層火配置した。このル
ーズに集成された積層品ケ熱フ０レスによって通常の方
法で１〔〕Ｏ℃〜２１５０Ｇの温度で約４．５７６ Ｍ
Ｐａ （４６，７ｌ＜９ ／Ｃｒｎ２）で予備ｔ ｌ：
Ｅ縮してから、９ろ０Ｃ１、ろ４ろ１ＪＰａ （３，５
ｋｇ／ｃｒｎ２）で１時間１０分の間空気士オートクレ
ーブ処理し、次いで１６５°Ｃ％ １．２７４ ＭＰａ
（１３ｋ１７ ／ｃｒｎ２）で１時間空気圧オートクレ
ーブ処理し、その後、２０分間で温度を６８°Ｇに下げ
、７（の時圧力を低げて処理サイクルを終了した。
−６２ｃｍ ）シートと市販のフロートガラヌ層を使用
して次σ）ように各積層品を組立て虻：ポリカーボネー
トの両面に可塑化中１ｉ−４膜のスライスを配置し、そ
れから各中間膜に対間してガラス層火配置した。このル
ーズに集成された積層品ケ熱フ０レスによって通常の方
法で１〔〕Ｏ℃〜２１５０Ｇの温度で約４．５７６ Ｍ
Ｐａ （４６，７ｌ＜９ ／Ｃｒｎ２）で予備ｔ ｌ：
Ｅ縮してから、９ろ０Ｃ１、ろ４ろ１ＪＰａ （３，５
ｋｇ／ｃｒｎ２）で１時間１０分の間空気士オートクレ
ーブ処理し、次いで１６５°Ｃ％ １．２７４ ＭＰａ
（１３ｋ１７ ／ｃｒｎ２）で１時間空気圧オートクレ
ーブ処理し、その後、２０分間で温度を６８°Ｇに下げ
、７（の時圧力を低げて処理サイクルを終了した。
剥離接着力試験用の別の積１悄品は接茄削被覆アルミホ
イルでガラス層の１つを１＾き換えたこと、およびポリ
カーボネートの他の面上のガラスと中間膜を除去したこ
と以外は先と同じような標準積層技術を用いて製造した
。
イルでガラス層の１つを１＾き換えたこと、およびポリ
カーボネートの他の面上のガラスと中間膜を除去したこ
と以外は先と同じような標準積層技術を用いて製造した
。
次の第１表に呈示された種々の性デ１の（１／＋は次の
手順に従って測定した。
手順に従って測定した。
可塑化ＰＶＢのがラス転移温度（Ｔｇ ）は窒素雰囲気
下で定周波数（１ヘルツ）および恒妃で行われた直交捩
り試験であるレオメトリック・メカニカル・スにクトロ
メーターを用いて１測定した。
下で定周波数（１ヘルツ）および恒妃で行われた直交捩
り試験であるレオメトリック・メカニカル・スにクトロ
メーターを用いて１測定した。
ｉ′Ｊ［塑剤とＰＶ Ｂ ＋ｎｔ １ｌｉｒσ）混和性
は例えば浩融雪７合ダのφ１脂からのｒｊ（塑剤のしみ
出し度によってｉ測定さ）１．るか、そ、Ｆ！、は口［
型化樹脂の表面上またはングマミキ４１゛−のがウル内
の遊離可塑剤の有無および量によって視覚的に記録した
。
は例えば浩融雪７合ダのφ１脂からのｒｊ（塑剤のしみ
出し度によってｉ測定さ）１．るか、そ、Ｆ！、は口［
型化樹脂の表面上またはングマミキ４１゛−のがウル内
の遊離可塑剤の有無および量によって視覚的に記録した
。
ガジスーボ°リカーボネートー可塑化中間膜積層品の１
ｌｌＴｌ貝通四しよ予め試験を行う温度で２時間コンデ
インぢニングした積層品−ヒ（ｃ ２２７０ ｇの鋼球
ケＳ２．４７１１から５回〆゛に下さぜることによって
迎ｊ定した。もしあね、ば、がラス亀裂に浴ったポリカ
ーボネートと中１￥ｒｊ膜Ｑ）間の離隔度に関する限り
での）ノンブ°ルσ）一体（１ミは５目落下後に視覚的
に記録した。
ｌｌＴｌ貝通四しよ予め試験を行う温度で２時間コンデ
インぢニングした積層品−ヒ（ｃ ２２７０ ｇの鋼球
ケＳ２．４７１１から５回〆゛に下さぜることによって
迎ｊ定した。もしあね、ば、がラス亀裂に浴ったポリカ
ーボネートと中１￥ｒｊ膜Ｑ）間の離隔度に関する限り
での）ノンブ°ルσ）一体（１ミは５目落下後に視覚的
に記録した。
下記第１表に用いらＡしている用語「艮好な一体性」は
積層品の成る部分例えば縁端領域の全購成要素か試ｕ鼓
にも■着し合っていることを意味する。
積層品の成る部分例えば縁端領域の全購成要素か試ｕ鼓
にも■着し合っていることを意味する。
ｌ；ンり度も・こよって測定されるオートクレーブ処理
積層品σ）透明度に１、視覚的に記録した。
積層品σ）透明度に１、視覚的に記録した。
申出１膜の中ｋＣ使用されている可塑剤による厳すカー
〆ネートの応力亀裂は２６０Ｃと７０ ”Ｃで測定した
。この試験ではポリカーボネート操入に印加される応力
を１６．８ＭＰａまで増分的に増加し、その間、可塑剤
流体で飽和されたパンチ’、ｆ： ｌｉ’ｉ犬しし力点
で適用し、そして亀裂が発生する応力を記録した。約２
５．４の巾の長尺の射出成形爪″リカーボネート試験片
に特定時間例えば１０分間負＜’＝！ｒ ｗかけてから
、被験可塑剤で飽和されたパンチはさらに温度に応じた
時間だけ、囲ち２６℃では７２時間また７０°Ｃでは８
時間、最大応力点に商用された。
〆ネートの応力亀裂は２６０Ｃと７０ ”Ｃで測定した
。この試験ではポリカーボネート操入に印加される応力
を１６．８ＭＰａまで増分的に増加し、その間、可塑剤
流体で飽和されたパンチ’、ｆ： ｌｉ’ｉ犬しし力点
で適用し、そして亀裂が発生する応力を記録した。約２
５．４の巾の長尺の射出成形爪″リカーボネート試験片
に特定時間例えば１０分間負＜’＝！ｒ ｗかけてから
、被験可塑剤で飽和されたパンチはさらに温度に応じた
時間だけ、囲ち２６℃では７２時間また７０°Ｃでは８
時間、最大応力点に商用された。
剥離接着力測定用ＶＣ４ｃｒｎ間離の２木の平行な溝を
アルミホイルと中間膜を貫通して縦方向に設けた。積層
品の一端においてポリカーボネートに端からａｃｒｒＬ
内側に刻入をつけて上記（′１ｋに対して垂直に破壊し
た。４ｃＴｎ片の各側面上のアルミボイルと中間膜の外
側の縁はポリカーボネート破壊時に切れた。それから、
ホイル、中間膜および切断７Ｉｅ ！Ｊカーボネート乞
インストロン引張試験機のテヌトグリツ７°ＶＣとめ、
そして溝に沿ってポリカーボネートからホイルと中間膜
を分離するのに必要な力を室温で測定した。ｔＲ層品の
耐衝撃性と離層抵抗ケ最適にバランスさせるには１０−
３０ニユートン／ｃｒｒＬの範囲が望まれる。
アルミホイルと中間膜を貫通して縦方向に設けた。積層
品の一端においてポリカーボネートに端からａｃｒｒＬ
内側に刻入をつけて上記（′１ｋに対して垂直に破壊し
た。４ｃＴｎ片の各側面上のアルミボイルと中間膜の外
側の縁はポリカーボネート破壊時に切れた。それから、
ホイル、中間膜および切断７Ｉｅ ！Ｊカーボネート乞
インストロン引張試験機のテヌトグリツ７°ＶＣとめ、
そして溝に沿ってポリカーボネートからホイルと中間膜
を分離するのに必要な力を室温で測定した。ｔＲ層品の
耐衝撃性と離層抵抗ケ最適にバランスさせるには１０−
３０ニユートン／ｃｒｒＬの範囲が望まれる。
得られた結果は下記第１表に記載されている。
Ｗ ／Ａ 例７のグリセロールトリリシルエート／エチ
１／ンゲリコールモノリシルエート混合物の応力亀裂性
能はデロピレングリコールモノリンノｌ／エートを含有
する実施例２の混合物を用いて得られるものと等しいと
予想される。
１／ンゲリコールモノリシルエート混合物の応力亀裂性
能はデロピレングリコールモノリンノｌ／エートを含有
する実施例２の混合物を用いて得られるものと等しいと
予想される。
上記データは米国特許第４，１２８，６９４号に従ッテ
マルチェヌテルが可塑化中間膜σ）中＋７’） Ｌｌ［
ｆｉ ”または主な可塑剤である場合（実施例１）には
ポリカーボネートの応力亀裂抵抗が良いけれども比較的
宣いＴｇ値と低い剥離接着力故に１ｌｉｌｉ１層傾向が
晶く従って耐貫通性が悪いと云うこと化表わしている。
マルチェヌテルが可塑化中間膜σ）中＋７’） Ｌｌ［
ｆｉ ”または主な可塑剤である場合（実施例１）には
ポリカーボネートの応力亀裂抵抗が良いけれども比較的
宣いＴｇ値と低い剥離接着力故に１ｌｉｌｉ１層傾向が
晶く従って耐貫通性が悪いと云うこと化表わしている。
低分子量のグリコールモノエステルを単独で使用した場
合（実施例６および６）には、Ｔｇが低下しそして耐貫
通性が改善されるが高幅に於けるポリカーボネートの応
力亀裂抵抗σ）１μ失を伴う。しかしながら、モノエス
テルにマルチェヌテルを比較的少量（１２，５〜１５部
）だけ添加した場合（実施例２および７）には、Ｔｇ”
’よび耐貫通性の低下無しで許容できる応力亀裂抵抗が
得られ、しかも実施例２のデロピレングリコールモノリ
シノエート棟に門してはｇ・１１離接着力がかなり増加
した。このモノエステル成分に対してマルチエステル成
分ケ添加１−ることによって剥離し着力が有意に増大し
、目つＴｇが増大しないと云うことは予測できるもので
はなかった。本発明の範囲外の２個超のヒｒロキシル基
を有するアルコールのモノエステルを含イ１１−る混合
物、口Ｉ」ち、実施例５のペンタエリトリトールモノリ
シルエート種および実１ｊＣＦ＋ 例９のグリセロール
モノリンルエート神は色（実施例５）および混和性（実
施例９）に欠陥があった。
合（実施例６および６）には、Ｔｇが低下しそして耐貫
通性が改善されるが高幅に於けるポリカーボネートの応
力亀裂抵抗σ）１μ失を伴う。しかしながら、モノエス
テルにマルチェヌテルを比較的少量（１２，５〜１５部
）だけ添加した場合（実施例２および７）には、Ｔｇ”
’よび耐貫通性の低下無しで許容できる応力亀裂抵抗が
得られ、しかも実施例２のデロピレングリコールモノリ
シノエート棟に門してはｇ・１１離接着力がかなり増加
した。このモノエステル成分に対してマルチエステル成
分ケ添加１−ることによって剥離し着力が有意に増大し
、目つＴｇが増大しないと云うことは予測できるもので
はなかった。本発明の範囲外の２個超のヒｒロキシル基
を有するアルコールのモノエステルを含イ１１−る混合
物、口Ｉ」ち、実施例５のペンタエリトリトールモノリ
シルエート種および実１ｊＣＦ＋ 例９のグリセロール
モノリンルエート神は色（実施例５）および混和性（実
施例９）に欠陥があった。
本ｓｘ明の可塑化ＰＶＢンーシー１ソ上の実施例に開示
されているようにブロックからスライスすることによっ
て作製できるけれども、好ましくは、押出混合およびス
ロットダイでの中間膜シート成形によって製造される。
されているようにブロックからスライスすることによっ
て作製できるけれども、好ましくは、押出混合およびス
ロットダイでの中間膜シート成形によって製造される。
本発明の混合可塑剤のモノエステルグリコール成分は混
合モノエステル、例えばそれぞれのエチレングリコール
モノエステル成分トテロｅレンゲリコールモノエステル
成分との混合物からなっていてもよい。
合モノエステル、例えばそれぞれのエチレングリコール
モノエステル成分トテロｅレンゲリコールモノエステル
成分との混合物からなっていてもよい。
本発明は特定の具体的襲様をもって記述さねているが、
当業者にとっては本発明の種々の変形力可能であること
が解るであろう。従って、本発明の範囲は特許請求の範
囲によってのみ制限される。
当業者にとっては本発明の種々の変形力可能であること
が解るであろう。従って、本発明の範囲は特許請求の範
囲によってのみ制限される。
代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ヒドロキシル基２個〜４個乞有するアルコール
と酸分子に結合したヒドロキシル基を有するＣ工。〜Ｃ
２０不飽和脂肪酸とのマルチエステルによって可塑化さ
れたＰＶＢシート麺お℃・て、力・力・るマルチエステ
ルと組合わせて、グリコールとか力）ルＣ１６〜Ｃ２０
不飽和脂肪酸とのモノエステルを包含することを特徴と
する可塑化シート。 （２＋ モノエステルｈ： １．２−−ｙｐロピレング
リコールモノリシルエ−１・である、特許請求の範囲第
１項の可塑化シート。 （３） モノエステルがエチレングリコールモノリシル
エートである、特許請求の範囲第１項の可塑化シート。 （４）モ／エステル対マルチェステルノ比力’ 約１／
１〜約５／、である、！１″イπ１−請求の範囲第１項
、第２項または第３項の可塑化シート。 （５）該比が約２／１である、特許請求の範囲第４項め
可塑化シート。 （６） マルチエステルがひまし油成分として存在する
、特許請求の範囲第４項の可塑イヒシート。 （７）ポリビニルブチラールを、ヒドロキシル基２個〜
４個を有するフルコールと酸分子に結合したヒドロキシ
ル基ケ有するＣ１６〜ｃ２ｏ不飽和脂肪酸とのマルチエ
ステルである可塑剤とブレンドし、そしてそのブレンド
をシートになるように押出すことによってＰＶＢソート
を製造する方法におい−Ｃ１そのブレンドに、グリコー
ルと上記ｃｘｔ：＋〜ｃ２ｏ不飽和脂肪酸とのモノエス
テルを添加するこトを特徴とする改善された方法。 （８）モノエステルがプロピレングリコールモノリシル
エートである、特許請求の範囲第７項の方法。 ＋９１ モノエステルがエチレングリコールモノリシル
エートである、特許請求の範囲第７項の方法。 （１０）ブレンド中のモノエステル対マルチェヌテルの
比が約１／１〜約５／、である、特許請求の範囲第７項
、第８項または第９項の方法。 旧）核化が約２／１である、特許請求の範囲第１０項の
方法。 ０７） マルチエステルがひまし油成分として存在する
、特許請求の範囲第１１項の方法。 （１３） グリコールと酸分子に結合したヒドロキシル
基を有する０□６〜Ｃ２ｏ不飽和脂肪酸とのモノエステ
ル、およびヒドロキシル基２個〜４個を肩するアルコー
ルと上記不飽和脂肪酸とのマルチエステルからなる混合
可塑剤であって、該モノエステルがマルチエステルと等
重量以上の量で存在することを特徴とする混合可塑剤。 ｔｌ ４１ モノエステルがエチレングリコール、１’
、２−プロピレングリコールおよびそれ等混合物からな
る群の少なくとも１種から生成された、特許請求の範囲
第１６項の混合可塑剤。 （１５１モノエステルが１．２−−ｆ口ざＶングリコー
ルから生成された、特許請求の範囲第１４項の混合可塑
剤。 （１６１モノエステルがエチレングリコールから生成さ
れた、特許請求の範囲第１４項の混合ｉｉＪ塑剤。 （【？ｌ 酸がリンノール酸である、特許栢Ｎζσ）範
１工１１第１６項、第１４項、第１５項または第１６項
の混合可塑剤。 吐 モノエステルがエチレングリコールモノリシルエー
トとプロピレングリコールモノリシルエートとの混合物
である、特許請求の範囲第１７項の混合可塑剤。 （１９） マルチエステルがひまし油成分として存在す
る、特許請求の範囲第１７項の混合可塑剤。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| US522932 | 1983-08-12 | ||
| US06/522,932 US4563296A (en) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | Plasticizer blend for polyvinyl butyral |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060149A true JPS6060149A (ja) | 1985-04-06 |
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Family Applications (1)
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| JP59167733A Pending JPS6060149A (ja) | 1983-08-12 | 1984-08-10 | 可塑化ポリビニルブチラール中間膜、その製造方法、およびそのための混合可塑剤 |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| MXPA02005882A (es) * | 1999-12-14 | 2002-10-23 | Solutia Inc | Productos laminados de vidrio resistentes a la intrusion. |
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| US20050238887A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-10-27 | D Errico John J | Infrared reflecting multiple layer glass panels |
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| CN114774005B (zh) * | 2022-04-02 | 2023-03-21 | 建滔(佛冈)特种树脂有限公司 | 一种渐变色胶片及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53139684A (en) * | 1977-05-09 | 1978-12-06 | Monsanto Co | Plasticized intermediate layer contained laminate |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2433098A (en) * | 1944-02-25 | 1947-12-23 | Monsanto Chemicals | Polyvinyl acetal resin composition |
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| US2453569A (en) * | 1945-06-30 | 1948-11-09 | Monsanto Chemicals | Plasticized polyvinyl acetal resin |
| US3388034A (en) * | 1965-01-13 | 1968-06-11 | Mobay Chemical Corp | Laminated safety glass |
| US3402139A (en) * | 1965-04-21 | 1968-09-17 | Monsanto Co | Polyvinyl acetals plasticized with mixtures of an epoxy ester, a non-polymeric ester and a saturated polyester |
| US3671370A (en) * | 1970-06-15 | 1972-06-20 | Ppg Industries Inc | Integral transparent safety glass armor unit |
-
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1984
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- 1984-08-10 ZA ZA846246A patent/ZA846246B/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53139684A (en) * | 1977-05-09 | 1978-12-06 | Monsanto Co | Plasticized intermediate layer contained laminate |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007125868A1 (ja) | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
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| US7985481B2 (en) | 2007-10-31 | 2011-07-26 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
Also Published As
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| ZA846246B (en) | 1985-04-24 |
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