MXPA02005882A - Productos laminados de vidrio resistentes a la intrusion. - Google Patents

Abstract

Capas intermedias laminadas mixtas para un producto laminado de vidrio que comprende una lamina de capa (203) de tereftalato de polietileno (PET) entre capas de capas adhesivas (202, 204) de polivinilbutiral (PVB) plastificado, en que por lo menos una de las capas adhesivas de PVB esta rigidizada, por ejemplo por reduccion de la cantidad de plastificador, y tiene una temperatura de transicion de vidrio mayor que 35°C; el PET es preferiblemente de 0.075 a 0.25 mm de grosor y puede tener un revestimiento funcional (407) para reducir la radiacion, por ejemplo luz UV o IR o visible, la transmision a traves del producto laminado de vidrio; el producto laminado puede comprender tambien por lo menos una capa elastomerica (406) adaptada a reducir la transmision de sonido a traves del producto laminado de vidrio; los productos laminados exhiben modulos de flexion maximos realzados mayores que aproximadamente de 350 Newtons/centimetro.

Description

PRODUCTOS LAMINADOS DE VIDRIO RESISTENTES A LA INTRUSIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN Se exponen en la presente productos laminados de vidrio resistentes a la intrusión y capas intermedias mixtas que comprenden material adhesivo de polivinilbutiral (PVB) de módulo realzado para hacer productos laminados de vidrio que son especialmente útiles como vidriería resistente a la intrusión para aplicaciones arquitectónicas y automotrices.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los propietarios de automóviles y casas, especialmente quienes han experimentado una forzadura o robo de vehículo o daño por huracán, están crecientemente interesados en la vidriería resistente a la intrusión. Se ha identificado el vidrio como el vínculo débil en la resistencia a la intrusión general de vehículos y edificios. Por ejemplo, algunos informes de la policía estiman que el vidrio roto es la vía de entrada por lo menos para el 60% de entrada no autorizada a vehículos de pasajeros. Existe también la creencia de que una demora de 10 segundos en la entrada es suficiente para desanimar a muchos ladrones espontáneos, porque el tiempo incrementado de forzadura y el ruido adicional llama la atención hacia el ladrón. En respuesta, los fabricantes de automóviles están reemplazando, por lo menos, el vidrio templado tradicional con vidrio laminado para la vidriería lateral y trasera por seguridad realzada. El vidrio laminado automotriz como puede ser vencido por ladrones determinados que usan herramientas más sofisticadas para perforar por impacto y extraer el vidrio laminado de su marco. Los intentos por mejorar la capacidad de los productos laminados de vidrio incluyen modificar la rigidez y/o la resistencia a impactos de la capa intermedia de PVB. En la patente de E.U.A. 4,814,529, Cartier et al. exponen una resina de PVB de entrelazamiento ligero para aumentar selectivamente el peso molecular del PVB y el módulo de la lámina plastificada formada con el mismo para su uso en ensambles laminados de vidrio de seguridad. Cartier et al. no exponen los valores de módulo o la construcción de productos laminados. En la patente de E.U.A. 5,246,764, LaPorte et al. exponen vidriería laminada con resistencia mejorada a impactos en que la altura media de ruptura, para una masa dejada caer de un producto laminado de vidrio, aumentó desplazando los medios resistentes a la adhesión sobre la superficie de lámina de PVB. En la patente de E.U.A. 5,482,767, Karagiannis et al. exponen productos laminados de vidrio de resistencia mejorada a impactos que comprenden una capa intermedia de PVB que tiene partículas discretas de polivinilbutiral entrelazado, dispersadas integralmente de manera aleatoria a través de todo una matriz de PVB. Se han usado materiales mixtos como capa intermedia de tereftalato de polietileno (PET) entre capas de material adhesivo de PVB en productos laminados de vidrio automotrices en que se ha usado una capa delgada de PET, por ejemplo típicamente hasta de aproximadamente 0.05 milímetros de grosor, como soporte para capas funcionales adicionales, por ejemplo de bloqueadores de radiación solar o para antenas o tiras térmicas. Véanse por ejemplo las patentes de E.U.A. 5,208,080 y 5,979,932. La patente de E.U.A. 5,091 ,258 expone una capa intermedia mixta con una lámina de PET de 0.013 a 0.20 mm de grosor, revestida con una pila de capaz múltiples de materiales reflectores de radiación solar infrarroja entre capas de PVB. Las patentes de E.U.A. 4,017,661 y 4,768,783 exponen una capa intermedia mixta que comprende una lámina de PET en que se usa una lámina delgada de PET como soporte para capas de metal que se pueden calentar por resistencia eléctrica para eliminar la escarcha del producto laminado de vidrio. La patente de E.U.A. 4,973,511 expone una construcción de ventana de vidrio laminado que comprende una película de control solar en que la capa intermedia de vidrio comprendía una lámina de PET que tenía sobre una superficie por lo menos un revestimiento delgado de metal y por lo menos una capa adyacente de material dieléctrico entre las capas de PVB; en los ejemplos se expone el uso de una película de PET de 0.102 mm entre capas de 0.381 mm de PVB plastificado. Las patentes de E.U.A. 5,024,895 y 5,091 ,258 exponen productos laminados de vidrio que comprenden una capa intermedia mixta en que el módulo de tensión para el PET (a 21-15°C) es de aproximadamente 1010 Pa en comparación con aproximadamente 107 Pa para el PVB plastificado del tipo usado en vidriería de seguridad.

Un objeto de esta invención es proveer un producto laminado de vidrio más resistente a la intrusión, por ejemplo para el uso en aplicaciones de vidriería de seguridad, tal como vidriería arquitectónica y automotriz. Se logra esto usando capas intermedias mixtas que comprenden una lámina plástica rígida y/o capas adhesivas rigirizadas de PVB que proveen una rigidez más alta de producto laminado.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención provee una capa intermedia laminada mixta para su uso en la fabricación de productos laminados de vidrio resistentes a la intrusión que tienen una rigidez más alta de producto laminado. Tales productos laminados comprenden una capa intermedia que tiene por lo menos una capa de PVB plastificado de alta rigidez. En un aspecto de la invención, se provee la alta rigidez en PVB plastificado, reduciendo el nivel de plastificador según indica una elevación de la temperatura de transición de vidrio (Tg) del PVB plastificado, por ejemplo de aproximadamente 2 a 3°C arriba de los valores típicos para una aplicación comercial. Por ejemplo, para aplicaciones automotrices en que la lámina de PVB plastificado tiene típicamente una Tg de aproximadamente 30-33°C, el PVB de alta rigidez de esta invención tendrá una Tg por lo menos de 35°C. La rigidez del PVB plastificado contribuye al módulo de flexión para un producto laminado de vidrio que comprende el PVB. El módulo de flexión realzado de los productos laminados de vidrio de esta invención está indicado por la resistencia a un cabezal de martinete que es impulsado al producto laminado. Los productos laminados de vidrio de esta invención tiene preferiblemente un módulo de flexión máximo por lo menos de 350 Newtons/centímetro (N/cm). Otro aspecto de esta invención provee una capa intermedia laminada mixta que comprende una capa de PET entre capas de material adhesivo de PVB plastificado en que por lo menos una de las capas de PVB exhibe rigidez realzada. Preferiblemente, el PET tiene un grosor en el intervalo de 0.15 a 0.254 milímetros. Otro aspecto de esta invención provee materiales mixtos de capa intermedia con otras capas funcionales, por ejemplo capas elastoméricas amortiguadoras de sonido o capas bloqueadoras de radiación. Otro aspecto de esta invención provee productos laminados de vidrio, resistentes a la intrusión, que comprenden una capa intermedia mixta de esta invención que exhibe alta rigidez por lo menos de 350 N/cm. Otros aspectos de la invención serán evidentes por la siguiente descripción detallada de las modalidades preferidas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es una gráfica típica de tan d con respecto a la temperatura usada para determinar la temperatura de transición de vidrio del PVB plastificado.

Las figuras 2, 3 y 4 son vistas esquemáticas en corte de productos laminados de vidrio de acuerdo con la invención. Las figuras 5A y 5B ilustran un bastidor de montaje para someter a prueba los productos laminados de vidrio de acuerdo con la invención. Las figuras 6, 7 y 8 son representaciones gráficas de la respuesta de "la carga con respecto al desplazamiento" determinada de un martinete que penetra a un producto laminado de vidrio de esta invención; tal curva de "la carga con respecto al desplazamiento" es útil para determinar el módulo de flexión.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Como se usa en la presente, el término "modulo de flexión" de un producto laminado es la pendiente de la curva de "la carga con respecto al desplazamiento", definida como la carga medida, por ejemplo expresada en Newtons (N), de 180 mm de diámetro de martinete hemisférico que es impulsada al producto laminado a una velocidad de 125 mm/minuto por distancia de penetración de martinete, expresada por ejemplo en centímetros (cm), antes de la ruptura o la deformación, por ejemplo según se determina por la reducción de carga con la penetración incrementada. Como se usa en la presente, se define el término "módulo de flexión máxima" de un producto laminado, como la pendiente más alta de la curva de "la carga con respecto al desplazamiento" sobre un intervalo de 2 cm del desplazamiento de martinete antes de la ruptura. Como se usa en la presente, se determina la temperatura de transición de vidrio (Tg) del PVB plastificado, por análisis reométrico, usando el siguiente procedimiento. Se moldea la lámina de PVB plastificado como un disco de muestra de 25 milímetros (mm) de diámetro. Se coloca el disco de muestra de PVB entre dos montajes de prueba con placas paralelas de 25 mm de diámetro de un Rheometric Dynamic Spectrometer II. Se somete a prueba el disco de muestra de PVB en modo de esfuerzo cortante a una frecuencia de oscilación de 1 Hertz conforme se aumenta la temperatura de la muestra de PVB de -20 a 70° C a razón de 2° C/minuto. Se usa la posición del valor máximo de tan d (amortiguamiento) graficado como dependiente de la temperatura, para determinar Tg como se ilustra en la figura 1. La experiencia indica que el método es reproducible dentro de +/-1° C. El PVB comercialmente usado tiene típicamente una Tg en el intervalo de 30-33° C. Se produce la resina de PVB mediante procedimientos conocidos de acetalización acuosa o solvente, haciendo reaccionar PVOH con butiraldehído en presencia de catalizador ácido, seguido esto por la neutralización del catalizador, la separación, la estabilización y el secado de la resina. Es comercialmente obtenible de Solutia, Inc. como resina Butvar RTM. La resina de PVB tiene típicamente un peso molecular medio en peso mayor que 70,000, preferiblemente de aproximadamente 100,000 a 250,000, según se mide por cromatografía de exclusión de tamaño usando difusión de luz láser de ángulo pequeño. Sobre la base del peso, el PVB comprende típicamente menos del 22%, preferiblemente de aproximadamente 17 a 19% de grupos hidroxilo calculados como alcohol polivinílico (PVOH); hasta 10%, preferiblemente de 0 a 3% de grupos éster residuales, calculados como éster polivinílico, por ejemplo acetato, siendo el resto acetal, preferiblemente butiraldehído acetal, pero incluyendo opcionalmente una cantidad menor de grupos acetal diferentes de butiral, por ejemplo 2-etilhexanal como se expone en la patente de E.U.A. No. 5,137,954. Se plastifica típicamente la resina de PVB de la lámina, con aproximadamente 20 a 80 y más comúnmente 25 a 45 partes de plastificador por 100 partes de resina. Los plastificadores comúnmente empleados son esteres de un ácido polibásico o un alcohol polihídrico. Los plastificadores adecuados son di(2-etilbutirato) de trietilenglicol, di(2-etilhexanoato) de tetraetilenglicol, diheptanoato de tetraetilenglicol, adipato de dihexilo, adipato de dioctilo, mezclas de adipatos de heptilo y de nonilo, sebacato de dibutilo, plastificadores poliméricos tales como los alquiluros sebácicos modificados con aceite, y mezclas de fosfatos y adipatos tales como los expuestos en la patente de E.U.A. No. 3,841 ,890 y adipatos y alquilbencilftalatos como los expuestos en la patente de E.U.A. No. 4,144,217; también adipatos mixtos hechos de alcoholes alquílicos de C a Cg y alcoholes cícliclos de C4 a Cío como los expuestos en la patente de E.U.A. No. 5,013,779. Los adipato-ésteres de Cß a Cß, tales como adipato de hexilo, son los plastificadores preferidos. Un plastificador más preferido es di(2-etilhexanoato) de etilenglicol.

La cantidad de plastificado usado es un medio conveniente para modificar y controlar la rigidez del PVB. Una propiedad de sustituto útil para la rigidez es la Tg la cual está relacionada directamente con el nivel de plastificador. La lámina de PVB plastificado en los productos laminados de esta invención tendrá una Tg por lo menos de 35°C o más alta, es decir por lo menos de 37°C, preferiblemente por lo menos de 39°C o más alta, es decir por lo menos de 41 °C, y muy preferiblemente por lo menos de 43°C o más alta, es decir por lo menos 45°C. El PVB de alta Tg de esta invención tendrá una pegajosidad suficientemente baja en condiciones típicas de procesamiento para evitar inherentemente la adhesión no deseada, por ejemplo en pilas de PVB, antes de la laminación. Puesto que los productos laminados de esta invención comprenderán por lo menos una capa de PVB con rigidez realzada, se espera que por lo menos una o más capas adicionales de PVB pudieran comprender PVB plastificado común, comercialmente usado, de rigidez y Tg tradicionales. Tal PVB. común tiene típicamente una Tg en el intervalo de 32-33°C y es bastante inherentemente pegajoso, ya que requiere el uso de un agente de control de adhesión para reducir la pegajosidad a fin de facilitar el apilamiento de las capas de PVB con adhesión mínima antes de la construcción de un producto laminado. Se exponen agentes de control de adhesión útiles en las patentes de E.U.A. 5,342,653 y 5,547,736 (proyecciones contra la adhesión), la patente de E.U.A. 4,999,078 (la adición de grupos de ionómero), la patente de E.U.A. 5,618,863 (la adición de sal de metal multivalente de un ácido orgánico, por ejemplo 2-etilbutirato de magnesio, como agente de control de adhesión) y las patentes de E.U.A. 5,425,977, 5,455,103 Y6 5,595,818 (uso de una superficie no uniforme). Como se expone en la patente de E.U.A. 5,618,863, es también a menudo útil o conveniente incorporar un absorbedor de UV en el PVB. Además del plastificador, el absorbedor de UV y el agente de control de adhesión opcionales, la lámina de PVB puede contener otros aditivos realzadores de la capacidad tales como pigmentos o colorantes para colorear toda o parte de la lámina, antioxidantes y similares. Se prepara la lámina de PVB mezclando plastificador combinado y otros aditivos (por ejemplo absorbedor de UV, agente de control de adhesión y similares) con resina de PVB y haciendo pasar la mezcla bajo presión a través de una abertura de estampa para formar una lámina. El grosor de la lámina extruida puede variar de 0.13 a 2 mm, típicamente de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.6 mm de grosor para proveer la capacidad deseada del producto laminado de vidrio. . Preferiblemente, se estira biaxialmente la lámina de PET para su uso en la capa intermedia mixta de esta invención, para mejorar la resistencia y se ha estabilizado la misma térmicamente para proveer características de baja contracción cuando se somete a temperaturas elevadas (es decir menos del 2% de contracción en ambas direcciones después de 30 min a 150°C). El módulo de tensión (a 21-25°C) del tereftalato de polietileno es de aproximadamente 1010 Pa en comparación con aproximadamente 107 Pa para el polivinilbutiral plastificado del tipo usado en vidriería de seguridad. Para facilitar la aglutinación del PVB al PET, se puede aplicar un tratamiento con revestimiento y/o superficie a la película de PET como se expone en la patente europea 157030 B1 , y la patente de E.U.A. 4,732,814, incorporadas en la presente por referencia, que expone el tratamiento con plasma de poliéster biaxialmente estirado para mejorar la aglutinación. Un método preferido para tratar la superficie de la película de PET incluye la deposición de una capa delgada de carbono por metalizado al vacío, como expone Kittler en la patente de E.U.A. 4,865,711 (incorporada a la presente por referencia). Se preparan las capas intermedias mixtas de acuerdo con esta invención mediante procedimientos conocidos. Véanse por ejemplo las patentes de E.U.A. 4,973,511 , 5,024,895 y 5,091 ,258 (incorporadas en la presente por referencia) para métodos de laminación de PVB plastificado a lámina de PET tratada en la superficie. Puesto que se experimentarán condiciones finales de aglutinación cuando se aglutine la capa intermedia al vidrio, el grado de aglutinación del PVB al PET en la capa intermedia mixta no es crítico. Puesto que por lo menos una capa de PVB plastificado de las capas intermedias mixtas de esta invención tendrán una Tg más alta que lo convencional, un experto en la técnica apreciará la necesidad de elevar la temperatura de procesamiento de la lámina de PVB en una cantidad correspondiente a la elevación de Tg. Las temperaturas adecuadas para aglutinar PVB a PET estarán típicamente en el intervalo de 50 a 120°C. Se pueden prensar los materiales mixtos de PET/PVB, por ejemplo en un rodillo de presión, para mejorar la adhesión. Se preparan los productos laminados de vidrio usando láminas de la invención mediante procedimientos conocidos, por ejemplo como se expone en las patentes de E.U.A. 5,024,895; 5,091 ,258; 5,145,744; 5,189,551 ; 5,264,058 y 5,529,654 (todas las cuales se incorporan en la presente por referencia). Se coloca la capa intermedia mixta entre dos láminas de vidrio y se calienta al vacío a una temperatura en el intervalo de 85 a 120°C durante aproximadamente 10 a 30 minutos, dependiendo de la temperatura, para retirar el aire entre las capas del producto laminado. Después de extraer el aire, se calienta el producto laminado preferiblemente en una autoclave a temperatura elevada (aproximadamente de 90 a 165°C) y presión elevada (de aproximadamente 1000 a 2000 kPa) durante tiempo suficiente para aglutinar firmemente las capas del producto laminado. Los métodos en autoclave expuestos en la patente de E.U.A. 5,536,347 pueden ser también útiles, por ejemplo para PVB plastificado que tienen solamente incrementos moderados de Tg. Haciendo referencia a la figura 2, un producto laminado de vidrio comprende las láminas de vidrio 201 y 205 que pueden consistir en vidrio de flotación o vidrio templado típicamente en el intervalo de 1 a 20 milímetros (mm) de grosor, preferiblemente en el intervalo de 1-10 mm de grosor. Entre las láminas del vidrio y aglutinada a las mismas está una capa intermedia mixta que consiste en una lámina de PET 203 entre las capas de . material adhesivo de PVB plastificado 202 y 204. La lámina de PET está orientada biaxialmente y puede estar en el intervalo de 0.025 a 0.25 mm de grosor, preferiblemente por lo menos de 0.125 mm de grosor. Para la adhesión deseada al PVB, se modifica preferiblemente la superficie del PET, por ejemplo poniendo áspera la superficie o por modificación química del material en la superficie. Se puede efectuar tal modificación por tratamiento con llama, oxidación química, descarga de corona, deposición catódica con carbono, tratamiento con plasma al vacío, o en el aire, u otros tratamientos bien conocidos por los expertos en la técnica. El tratamiento de superficie preferido es el tratamiento con plasma en el aire. Se plastifica el PVB, muy preferiblemente con di(2-etilexanoato) de trietilenglicol, en una cantidad para proveer una Tg por lo menos de 35°C. En los productos laminados de esta invención, las capas 202 y 204 pueden ser similares, por ejemplo comprender PVB plastificado que tenga una Tg por lo menos de 35°C. Alternativamente, las capas 202 y 204 pueden ser diferentes, por ejemplo la capa 202 de PVB plastificado pueden comprender una capa de PVB convencional que tenga una Tg de aproximadamente 33°C y la capa 202 de PVB puede comprender una capa de PVB áspera que tenga una Tg por lo menos de 35°C. Con referencia adicional a la figura 2 en las modalidades alternativas de la invención, se puede reemplazar la capa 203 de PET con una capa alternativa de módulo alto tai como la lámina de PVB plastificado con rigidez más alta del PVB que comprende las capas 202 y 204. Alternativamente, se puede sustituir la capa 203 con una lámina gruesa, por ejemplo hasta de 1 a 2 mm, de PVB plastificado que tenga una Tg de aproximadamente 33°C, comprendiendo las capas 202 y 204 PVB plastificado que tenga una Tg de 35°C o más alto. En una modalidad alternativa adicional, una o ambas capas 202 y 204 de PVB plastificado pueden usar materiales mixtos de módulo alto y PVB plastificado de módulo bajo, por ejemplo una lámina de PVB plastificado que tenga una Tg de aproximadamente 33°C adherido a una lámina de PVB que tenga una Tg de 35°C o más alta. Tales materiales mixtos, cuando se usan en una capa de intermedia que tiene una lámina de PET, proveen un equilibrio de propiedades tales como módulo y aspereza sobre un intervalo más amplio de temperatura de uso que una lámina monolítica. En otra modalidad todavía de esta invención, cualquiera o todas las capas de PVB plastificado pueden comprender un material mixto de PVB plastificado de alta y baja rigidez, por ejemplo una capa de aproximadamente 0.4 a 1.6 mm de grosor que tenga una Tg de aproximadamente 33° adherida a una capa de aproximadamente 0.25 a 1.6 mm de grosor que tenga una Tg de 35°C o más alta. Puede variar la orientación de tales capas mixtas de PVB plastificado en el material mixto de vidrio. Por consiguiente, se prefiere en algunos casos orientar las capas de PVB plastificado de material mixto con el PVB plastificado de alto módulo en contacto con el vidrio. En otros casos, se puede preferir tener el PVB plastificado de bajo módulo en contacto con el vidrio.

En la figura 3 se muestra una modalidad alternativa en que el producto laminado comprende además una capa 306 adicional que puede ser una capa elastomérica atenuadora de sonido como se expone en la patente de E. U. A. 5,796,055 (incorporada a la presente por referencia) o una capa bloqueadora de radiación, que comprende por ejemplo un material mixto de una o más capas de metal u óxido de metal depositados sobre la capa de PET como se expone en cualquiera de las patentes de E. U. A. 5,024,895, 5,091 ,258 ó 5,932,329 (incorporándose las exposiciones de las cuatro patentes en la presente por referencia). En la figura 4 se muestra otra modalidad alternativa entre el producto laminado comprende adicionalmente tanto una capa 406 elastomérica atenuadora de sonido como una capa 407 bloqueadora de la relación por separado, que comprende por ejemplo una pila de capas de metal y/o de óxido de metal depositadas sobre la capa 203 de PET. Las figuras 5A y 5B muestran un bastidor de prueba 501 que comprende una base rectangular 502 que tiene una abertura rectangular y vigas de soporte 503 que están cubiertas con 3 mm de grosor de tiras de hule 504. Una lámina de vidrio laminado 505 que tiene las dimensiones generales de 45 x 60 cm se apoyará sobre las vigas de soporte 503 con un agarre de 11 mm. Cuatro sujetadores 506 angulares con un revestimiento de hule 507 de 3 mm de grosor traslapan el borde superior del producto laminado de vidrio con un agarre de 5-6 mm en los cuatro bordes del producto laminado de vidrio. Cada sujetador 506 está asegurado al bastidor por dos prensas de sujeción en C 508 (se muestra una de ocho) situada a una distancia de cada esquina equivalente aproximadamente a un cuarto de la longitud de lado de producto laminado. Se posiciona el bastidor debajo de un cabezal de martinete 509 hemisférico de 180 mm de diámetro que se impulsa al producto laminado de vidrio a una velocidad de 125 mm/minuto. Se registran la carga y la distancia del desplazamiento del martinete desde el impacto con el producto laminado de vidrio, para generar una curva de respuesta de "la carga con respecto al desplazamiento" como se ilustra en las figuras 6, 7 y 8. La relación de la carga al desplazamiento del martinete representa el módulo de flexión del producto laminado. Los siguientes ejemplos ilustran y no limitan ni restringen la invención y se ilustran usando los siguientes materiales. 3GEH: plastificador de di(2-etilhexanoato) de trietilenglicol. Vidrio: vidrio en frotación, templado, de 2.2 mm de grosor. PET?: lámina de PTE de 0.1 mm de grosor, biaxialmente orientada y metalizada con carbono. PET-i: lámina de PTE de 0.177 mm de grosor, biaxialmente orientada y metalizada con carbono. PVB1 : PVB plastificado de 0.38 mm de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de aproximadamente 32°C. PVB2: PVB plastificado de 0.76 mm de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de aproximadamente 32°C.

PVB3: PVB plastificado de 1.14 mm de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de aproximadamente 32°C. PVB4: PVB plastificado de 1.52 mm de grosor que contiene 22 phr 3GEH que tiene una Tg de aproximadamente 32°C. PVB5: PVB plastificado de 0.76 mm de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de aproximadamente 32°C. PVB6: PVB plastificado de 0.38 mm de grosor que contiene 30 phr 3GEH que tiene una Tg de aproximadamente 38°C. PVB7: PVB plastificado de 0.38 mm de grosor que contiene 30 phr 3GEH que tiene una Tg de aproximadamente 38°C. lONOMERO: Lámina de ionómero de 1.52 mm de grosor obtenida de E.l. duPont de Nemours & Company con la marca de fabrica Surlyn SPK.

EJEMPLOS 1-15 Se construyeron productos laminados de vidrio de aproximadamente 45 x 60 cm con los materiales indicados en el cuadro 1.

CUADRO 1 Producto laminado No. Ensamble de capa 1 Vidrio / PBV2 / vidrio 2 Vidrio / PVB3 / vidrio 3 Vidrio / PVB4 / vidrio 4 Vidrio / PVB1 PET2 / PVB1 / vidrio 5 Vidrio / PVB5 / PVB5 / vidrio 6 Vidrio / PVB7 / PET2 / PVB7 / vidrio 7 Vidrio / PVB6 / PET2 / PVB6 / vidrio 8 Vidrio / PVB7 / PET1 / PVB7 / vidrio 9 Vidrio / PVB2 / PET1 / PVB2 / vidrio 10 Vidrio / PVB6 / PET1 / PVB6 / vidrio 11 Vidrio / PVB5 / PET2 / PVB5 / vidrio 12 Vidrio / ionómero / vidrio 13 Vidrio / PVB2 / PET2 / PVB2 / vidrio 14 Vidrio / PVB5 / vidrio 15 Vidrio / PVB1 / PVB5 / PVB1 / vidrio Se evaluaron los productos laminados en cuanto a la resistencia a impactos golpeando con una cabeza de martillo de 9.5 kilogramos en el extremo de un brazo de péndulo 1400 mm desde una altura de caída de 700 mm de acuerdo con la norma británica BS AU 209, parte 4a, modificado en el sentido de que se montó el producto laminado de vidrio en un arco de prueba orientado verticalmente del tipo mostrado en la figura 5A; se hizo golpear con el martillo en 5 puntos de un patrón rómbico que media 70 mm sobre un lado cuadrado (en secuencia, la parte superior, el centro izquierdo, el centro, el centro derecho y la parte inferior). Después del impacto con el martillo, los productos laminados se deformaron en el intervalo de 2.5 a 35 mm con el vidrio quebrado pero la capa intermedia intacta. Después de las pruebas por impacto con el péndulo, se sometieron los productos laminados a pruebas de penetración de cabezal de martinete para medir el módulo de flexión. Se presentan en las figuras 6, 7 y 8 las curvas de "la carga con respecto a resistencia" para los productos laminados de los ejemplos 1 a 15, según indica el número de ejemplo. Se presenta en el cuadro 3 el módulo de flexión máximo para algunos de los productos laminados.

CU/ IDRO 3 Producto laminado No. Modulo de flexión máximo N/cm 1 166 2 218 3 253 4 662 5 615 6 956 7 730 8 687 9 589 10 626 11 1043 12 594 13 698 14 388 15 359 Se expone la descripción precedente con propósitos de ilustración solamente y no se ha de tomar en sentido limitado. Varias modificaciones y alteraciones serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica. Se pretende, por lo tanto, que se considere lo anterior como ejemplar solamente y que se determine el alcance de la invención por las reivindicaciones siguientes.

Claims (28)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una capa intermedia laminada mixta para adherir un producto laminado de vidrio que consiste esencialmente en una lámina de tereftalato de polietileno entre capas de capas adhesivas de polivinilbutiral plastificado, caracterizada porque por lo menos una de dichas capas adhesivas de polivinilbutiral tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35°C.

2.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dichas capas adhesivas de polivinilbutiral son de grosores diferentes.

3.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha lámina de tereftalato de polietileno tiene un grosor mayor que 0.075 milímetros.

4.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha lámina de tereftalato de polietileno tiene un grosor mayor que 0.1 milímetros.

5.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha lámina de tereftalato de polietileno tiene un revestimiento funcional para reducir la transmisión de radiación a través de dicho producto laminado de vidrio.

6.- Una capa intermedia laminada mixta para adherir productos laminados de vidrio que consisten esencialmente en una capa de tereftalato de polietileno entre capas de capas adhesivas de polivinilbutiral plastificado, caracterizada porque la capa de tereftalato de polietileno tiene un grosor en el intervalo de 0.125 a 0.254 milímetros; y cada capa adhesiva tiene un grosor en el intervalo de 0.25 a 2 milímetros y porque el polivinilbutiral plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35°C.

7.- Una capa intermedia laminada mixta para adherir productos laminados de vidrio que consisten esencialmente en tres capas de lámina de polivinilbutiral plastificado adheridas una a otra, caracterizada porque la capa interior del polivinilbutiral tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35°C y las capas exteriores del polivinilbutiral tienen una temperatura de transición de vidrio menor que 35°C.

8.- Una capa intermedia laminada mixta para adherir productos laminados de vidrio que comprenden una capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35°C, por lo menos una capa de lámina de tereftalato de polietileno que tiene un grosor mayor que 0.075 milímetros, por lo menos una capa elastomérica adaptada para reducir la transmisión de sonido a través de un producto laminado de vidrio, por lo menos otra capa de material adhesivo de alcohol polivinílico plastificado.

9.- Un producto laminado de vidrio que tiene rigidez mejorada, que comprende en orden: a) una primera lámina de vidrio, b) una primera capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado, c) una lámina de tereftalato de polietileno mayor que 0.075 milímetros de grosor, d) una segunda capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado, e) una segunda lámina de vidrio, caracterizada porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máxima mayor que aproximadamente 350 Newtons/centímetro.

10.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura por lo menos de 3000 Newtons.

11.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque por lo menos una de las capas de polivinilbutiral plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35°C.

12.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque por lo menos una de las capas de polivinilbutiral plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 40°C.

13.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque comprende una lámina de elastómero atenuador de sonido.

14.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque dicha lámina de tereftalato de polietileno tiene un revestimiento bloqueador de radiación.

15.- Un producto laminado de vidrio que tiene rigidez mejorada, que consiste esencialmente en orden en: a) una primera capa de vidrio, b) una primera capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado, c) una capa de tereftalato de polietileno d) una segunda capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado, e) una segunda de vidrio, caracterizado porque por lo menos una capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35°C.

16.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 350 Newtons/centímetro.

17.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 450 Newtons/centímetro.

18.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 550 Newtons/centímetro.

19.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 650 Newtons/centímetro .

20.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 3000 Newtons. 5

21.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque exhibe una carga máxima % * antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 4000 Newtons.

22.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la 10 reivindicación 15, caracterizado además porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 5000 Newtons.

23.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque exhibe una carga máxima 15 antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 6000 Newtons.

24.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicha lámina de tereftalato de polietileno tiene un revestimiento bloqueador de radiación. 20

25.- Un producto laminado de vidrio que tiene rigidez mejorada, que consiste esencialmente en orden en: a) una primera lámina de vidrio, b) una primera capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado, c) una primera capa de lámina de tereftalato de polietileno, d) una capa de elastómero atenuador de sonido, e) una segunda lamina de tereftalato de polietileno, f) una segunda capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado, g) una segunda lámina de vidrio, caracterizado porque por lo menos una capa de material adhesivo de polivinilbutiral plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35°C.

26.- Un producto laminado de vidrio que tiene rigidez mejorada, que comprende por lo menos una capa de un material mixto de polivinilbutiral plastificado que consiste en una capa de polivinilbutiral plastificado que tiene una temperatura de transición de vidrio de aproximadamente 33°C y una capa de polivinilbutiral plastificado que tiene una temperatura de transición de vidrio de 35°C o más alta.

27.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado además porque comprende dos o más capas de dicho material mixto de polivinilbutiral plastificado.

28.- El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado además porque comprende adicionalmente una capa de tereftalato de polietileno biaxialmente estirado. ?