ES2304358T3 - Productos laminados de vidrio resistentes a la intrusion. - Google Patents
Productos laminados de vidrio resistentes a la intrusion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2304358T3 ES2304358T3 ES00986361T ES00986361T ES2304358T3 ES 2304358 T3 ES2304358 T3 ES 2304358T3 ES 00986361 T ES00986361 T ES 00986361T ES 00986361 T ES00986361 T ES 00986361T ES 2304358 T3 ES2304358 T3 ES 2304358T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- poly
- laminated glass
- sheet
- layer
- glass product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
Landscapes
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Aiming, Guidance, Guns With A Light Source, Armor, Camouflage, And Targets (AREA)
Abstract
Una intercapa laminada de composito para adherir un producto laminado de vidrio que comprende una lámina de poli (etilen tereftalato) entre capas de capas adhesivas de poli(vinilbutiral) plastificado, caracterizada porque por lo menos una de dichas capas adhesivas de poli(vinilbutiral) tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35ºC.
Description
Productos laminados de vidrio resistentes a la
intrusión.
Se exponen en la presente productos laminados de
vidrio resistentes a la intrusión e intercapas de compositos que
comprenden material adhesivo de poli(vinilbutiral) (PVB) de
módulo realzado para hacer productos laminados de vidrio que son
especialmente útiles como vidriería resistente a la intrusión para
aplicaciones arquitectónicas y automotrices.
Los propietarios de automóviles y casas,
especialmente quienes han experimentado una forzadura o robo de
vehículo o daño por huracán, están crecientemente interesados en la
vidriería resistente a la intrusión. Se ha identificado el vidrio
como el vínculo débil en la resistencia a la intrusión general de
vehículos y edificios. Por ejemplo, algunos informes de la policía
estiman que el vidrio roto es la vía de entrada por lo menos para el
60% de entrada no autorizada dentro de vehículos de pasajeros.
Existe también la creencia de que una demora de 10 segundos en la
entrada es suficiente para desanimar a muchos ladrones espontáneos,
porque el tiempo incrementado de forzadura y el ruido adicional
llama la atención hacia el ladrón. En respuesta, los fabricantes de
automóviles están reemplazando, por lo menos, el vidrio templado
tradicional con vidrio laminado para la vidriería lateral y trasera
por seguridad realzada. El vidrio laminado automotriz común puede
ser vencido por ladrones determinados que usan herramientas más
sofisticadas para perforar por impacto y extraer el vidrio laminado
de su marco.
Los intentos por mejorar la capacidad de los
productos laminados de vidrio incluyen modificar la rigidez y/o la
resistencia a impactos de la intercapa de PVB. En la patente de
E.U.A. 4,814,529, Cartier y col., exponen una resina de PVB de
reticulado ligero para aumentar selectivamente el peso molecular de
PVB y el módulo de la lámina plastificada formada con el mismo para
su uso en ensambles laminados de vidrio de seguridad. Cartier y
col., no exponen los valores de módulo o la construcción de
productos laminados. En la patente de E.U.A. 5,246,765, LaPorte y
col., exponen vidriería laminada con resistencia mejorada a impactos
en que la altura media de ruptura, para una masa dejada caer de un
producto laminado de vidrio, aumentó desplazando los medio
resistentes a la adhesión sobre la superficie de lámina de PVB. En
la patente de E.U.A. 5,482,767, Karagiannis y col., exponen
productos laminados de vidrio de resistencia mejorada a impactos que
comprenden una intercapa de PVB que tiene partículas discretas de
poli(vinilbutiral) reticulado, dispersadas integralmente de
manera aleatoria a través de toda una matriz de PVB.
Se han usado compositos como intercapa de poli
(etilen tereftalato) (PET) entre capas de material adhesivo de PVB,
en productos laminados de vidrio automotrices en que se ha usado una
capa delgada de PET, por ejemplo típicamente hasta de
aproximadamente 0.05 milímetros (2 milésimas) de grosor, como
soporte para capas funcionales adicionales, por ejemplo de
bloqueadores de radiación solar o para antenas de tiras térmicas.
Véanse por ejemplo las patentes de E.U.A. 5,208,080 y 5,979,392. La
patente de E.U.A. 5,091,258 expone una intercapa de composito con
una lámina de PET de 0.013 a 0.20 mm de grosor, revestida con una
pila de capas múltiples de materiales reflectores de radiación
solar infrarroja entre capas de PVB. Las patentes de E.U.A.
4,017,661 y 4,768,783 exponen una intercapa de composito que
comprende una lámina de PET en que se usa una lámina delgada de PET
como soporte para capas de metal que se pueden calentar por
resistencia eléctrica para eliminar la escarcha del producto
laminado de vidrio. La patente de E.U.A. 4,973,511 expone una
construcción de ventana de vidrio laminado que comprende una
película de control solar en que la intercapa de vidrio comprendía
una lámina de PET que tenía sobre una superficie por lo menos un
revestimiento delgado de metal y por lo menos una capa adyacente de
material dieléctrico entre las capas de PVB; en los ejemplos se
expone el uso de una película de PET de 0.102 mm (4 milésimas)
entre capas de 0.381 mm (15 milésimas) de PVB plastificado.
Las patentes de E.U.A. 5,024,895 y 5,091,258
exponen productos laminados de vidrio que comprenden una intercapa
de composito en que el módulo de tensión para el PET (a
21-15ºC) es de aproximadamente 10^{10} Pa en
comparación con aproximadamente 10^{7} Pa para el PVB
plastificado del tipo usado en vidriería de seguridad.
Un objeto de esta invención es proveer un
producto laminado de vidrio más resistente a la intrusión, por
ejemplo para el uso en aplicaciones de vidriería de seguridad, tal
como vidriería arquitectónica y automotriz. Se logra esto usando
intercapas de compositos que comprenden una lámina plástica rígida y
capas adhesivas rigidizadas de PVB que proveen una rigidez más alta
de producto laminado.
La invención provee una intercapa laminada de
composito para su uso en la fabricación de productos laminados
resistentes a la intrusión que tienen una rigidez más alta de
producto laminado. Tales productos laminados comprenden una
intercapa que tiene por lo menos una capa de PVB plastificado de
alta rigidez. En un aspecto de la invención, se provee la alta
rigidez en PVB plastificado, reduciendo el nivel de plastificante
según indica una elevación de la temperatura de transición de
vidrio (Tg) del PVB plastificado, por ejemplo de aproximadamente 2
a 3ºC arriba de los valores típicos para una aplicación comercial.
Por ejemplo, para aplicaciones automotrices en que la lámina de PVB
plastificado tiene típicamente una Tg de aproximadamente
30-33ºC, el PVB de alta rigidez de esta invención
tendrá una Tg por lo menos de 35ºC. La rigidez del PVB plastificado
contribuye al módulo de flexión para un producto laminado de vidrio
que comprende el PVB. El módulo de flexión realzado de los
productos laminados de vidrio de esta invención está indicado por la
resistencia a un cabezal de martinete que es impulsado al producto
laminado. Los productos laminados de vidrio de esta invención tienen
preferiblemente un módulo de flexión máximo por lo menos de 350
Newtons/centímetro (N/cm).
Otro aspecto de esta invención provee una
intercapa laminada de composito que comprende una capa de PET entre
capas de material adhesivo de PVB plastificado en que por lo menos
una de las capas de PVB exhibe rigidez realzada. Preferiblemente,
el PET tiene un grosor en el intervalo de 0.125 a 0.254 milímetros
(5-10 milésimas). Otro aspecto de esta invención
provee compositos de intercapa con otras capas funcionales, por
ejemplo capas elastoméricas amortiguadoras de sonido o capas
bloqueadoras de radiación.
Otro aspecto de esta invención provee productos
laminados de vidrio, resistentes a la intrusión, que comprenden una
intercapa de composito de esta invención que exhibe alta rigidez por
lo menos de 350 N/cm. Otros aspectos de la invención serán
evidentes por la siguiente descripción detallada de las modalidades
preferidas.
La figura 1 es una gráfica típica de tan
\delta con respecto a la temperatura usada para determinar la
temperatura de transición de vidrio del PVB plastificado.
La figuras 2, 3 y 4 son vistas esquemáticas en
corte de productos laminados de vidrio de acuerdo con la invención.
La figura 5A y 5B ilustran un bastidor de montaje para someter a
prueba los productos laminados de vidrio de acuerdo con la
invención.
Las figuras 6, 7 y 8 son representaciones
gráficas de la respuesta de "la carga con respecto del
desplazamiento" determinada de un martinete que penetra a un
producto laminado de vidrio de esta invención; tal curva de "la
carga con respecto al desplazamiento" es útil para determinar el
módulo de flexión.
Como se usa en la presente, el término "modulo
de flexión" de un producto laminado es la pendiente de la curva
de "la carga con respecto al desplazamiento", definida como la
carga medida, por ejemplo expresada en Newtons (N), de 180 mm de
diámetro de martinete hemisférico que es impulsada al producto
laminado a una velocidad de
125 mm/minuto por distancia de penetración de martinete, expresada por ejemplo en centímetros (cm), antes de la ruptura o la deformación, por ejemplo según se determina por la reducción de carga con la penetración incrementada.
125 mm/minuto por distancia de penetración de martinete, expresada por ejemplo en centímetros (cm), antes de la ruptura o la deformación, por ejemplo según se determina por la reducción de carga con la penetración incrementada.
Como se usa en la presente, se define el término
"módulo de flexión máxima" de un producto laminado, como la
pendiente más alta de la curva de "la carga con respecto al
desplazamiento" sobre un intervalo de 2 cm de desplazamiento de
martinete antes de la ruptura.
Como se usa en la presente, se determina la
temperatura de transición de vidrio (Tg) del PVB plastificado, por
análisis dinámico reométrico, usando el siguiente procedimiento. Se
moldea la lámina de PVB plastificado como un disco de muestra de 25
milímetros (mm) de diámetro. Se coloca el disco de muestra de PVB
entre dos montajes de prueba con placas paralelas de 25 mm de
diámetro de un Rheometrics Dynamic Spectrometer II. Se somete a
prueba el disco de muestra de PVB en modo de esfuerzo cortante a una
frecuencia de oscilación de 1 herzio conforme se aumenta la
temperatura de la muestra de PVB de -20 a 70ºC a razón de 2º
C/minuto. Se usa la posición del valor máximo de tan \delta
(amortiguamiento) graficado como dependiente de la temperatura,
para determinar Tg como se ilustra en la figura 1. La experiencia
indica que el método es reproducible dentro de +/-1º C. El PVB
comercialmente usado tiene típicamente una Tg en el intervalo de
30-33ºC.
Se produce la resina de PVB mediante
procedimientos conocidos de acetalización acuosa o con solvente,
haciendo reaccionar PVOH con butiraldehìdo en presencia de
catalizador ácido, seguido esto por la neutralización del
catalizador, la separación, la estabilización y el secado de la
resina. Es comercialmente obtenible de Solutia, Inc. como resina
Butvar RTM. La resina de PVB tiene típicamente un peso molecular
medio en peso mayor que 70,000, preferiblemente de aproximadamente
100,000 a 250,000, según se mide por cromatografía de exclusión de
tamaño usando difusión de luz láser de ángulo pequeño. Sobre la base
del peso, el PVB comprende típicamente menos del 22%,
preferiblemente e aproximadamente 17 a 19% de grupos hidroxilo
calculados como alcohol polivinílico (PVOH); hasta 10%,
preferiblemente de 0 a 3% de grupos éster residuales, calculados
como éster polivinílico, por ejemplo acetato, siendo el resto
acetal, preferiblemente butiraldehído acetal, pero incluyendo
opcionalmente una cantidad menor de grupos acetal diferentes de
butiral, por ejemplo 2-etihexanal como se expone en
la patente E.U.A. No. 5,137,954.
Se plastifica típicamente la resina de PVB de la
lámina, con aproximadamente 20 a 80 y más comúnmente 25 a 45 partes
de plastificante por 100 partes de resina. Los plastificantes
comúnmente empleados son ésteres de un ácido polibásico o un
alcohol polihídrico. Los plastificantes adecuados son
di(2-etilbutirato) de trietilenglicol,
di(2-etilhexanoato) de tetraetilenglicol,
diheptanoato de tetraetilenglicol, adipato de dihexilo, adipato de
dioctilo, mezclas de adipatos de heptilo y de nonilo, sebacato de
dibutilo, plastificantes poliméricos tales como los alquiluros
sebácicos modificados con aceite, y mezclas de fosfatos y adipatos
tales como los expuestos en la patente de E.U.A. No. 3,841,890 y
adipatos y alquilbencilftalatos como los expuestos en la patente
E.U.A. No. 4,144,217. También adipatos mixtos hechos de alcoholes
alquílicos de C_{4} a C_{9} y alcoholes cíclicos de C_{4} a
C_{10} como los expuestos en la patente de E.U.A. No. 5,013,779.
Los adipato ésteres de C_{6} a C_{8}, tales como adipato de
hexilo, son los plastificantes preferidos. Un plastificante más
preferido es di(2-etilhexanoato) de
etilenglicol. La cantidad de plastificante usado es un medio
conveniente para modificar y controlar la rigidez del PVB. Una
propiedad de sustituto útil para la rigidez es la Tg la cual está
relacionada directamente con el nivel de plastificante. La lámina de
PVB plastificado usada en los productos laminados de esta invención
tendrá una Tg por lo menos de 35ºC o más alta, es decir por lo menos
de 37ºC, preferiblemente por lo menos de 39ºC o más alta, es decir
por lo menos de 41ºC, y muy preferiblemente por lo menos de 43ºC o
más alta, es decir por lo menos 45ºC.
El PVB de alta Tg de esta invención tendrá una
pegajosidad suficientemente baja en condiciones típicas de
procesamiento para evitar inherentemente la adhesión no deseada, por
ejemplo en pilas de PVB, antes de la laminación. Puesto que los
productos laminados de esta invención comprenderán por lo menos una
capa de PVB con rigidez realzada, se espera que por lo menos una o
más capas adicionales de PVB pudieran comprender PVB plastificado
común, comercialmente usado, de rigidez y Tg tradicionales. Tal PVB
común tiene típicamente una Tg en el intervalo de
32-33ºC y es bastante inherentemente pegajoso, ya
que requiere el uso de un agente de control de adhesión para
reducir la pegajosidad a fin de facilitar el apilamiento de las
capas de PVB con adhesión mínima antes de la construcción de un
producto laminado. Se exponen agentes de control de adhesión útiles
en las patentes de E.U.A. 5,342,653 y 5,547,736 (proyecciones contra
la adhesión), la patente de E.U.A. 4,999,078 (la adición de grupos
de ionómero), la patente de E.U.A. 5,618,863 (la adición de sal de
metal multivalente de un ácido orgánico, por ejemplo
2-etilbutirato de magnesio, como agente de control
de adhesión) y las patentes E.U.A. 5,425,977, 5,455,103 Y 5,595,818
(uso de una superficie no uniforme).
Como se expone en la patente E.U.A. 5,618,863,
es también a menudo útil o conveniente incorporar un absorbedor de
UV en el PVB. Además del plastificante, el absorbedor de UV y el
agente de control de adhesión opcionales, la lámina de PVB puede
contener otros aditivos realzadores de la capacidad tales como
pigmentos o colorantes para colorear toda o parte de la lámina,
antioxidantes y similares. Se prepara la lámina de PVB mezclando
plastificante combinado y otros aditivos (por ejemplo absorbedor de
UV, agente de control de adhesión y similares) con resina de PVB y
haciendo pasar la mezcla bajo presión a través de una abertura de
troquel para formar una lámina. El grosor de la lámina extruida
puede variar de 0.13 a 2 mm, típicamente de aproximadamente 0.4 a
aproximadamente 1.6 mm de grosor para proveer la capacidad deseada
del producto laminado de vidrio.
Preferiblemente, se estira biaxialmente la
lámina de PET para su uso en la intercapa de composito de esta
invención, para mejorar la resistencia y se ha estabilizado la misma
térmicamente para proveer características de baja contracción
cuando se somete a temperaturas elevadas (es decir menos del 2% de
contracción en ambas direcciones después de 30 min a 150ºC). El
módulo de tensión (a 21-25ºC) del poli (etilen
tereftalato) es de aproximadamente 10^{10} Pa en comparación con
aproximadamente 10^{7} Pa para el poli(vinilbutiral)
plastificado del tipo usado en vidriería de seguridad. Para
facilitar la aglutinación del PVB al PET, se puede aplicar un
tratamiento con revestimiento y/o superficie a la película de PET
como se expone en la patente Europea 157030 B1, y la patente de
E.U.A. 4,732,814 incorporadas en la presente por referencia, que
expone el tratamiento con plasma de poliéster biaxialmente estirado
para mejorar la adhesión. Un método preferido para tratar la
superficie de la película de PET incluye la deposición de una capa
delgada de carbono por metalizado al vacío, como expone Kittler en
la patente de E.U.A. 4,865,711 (incorporada a la presente por
referencia).
Se preparan las intercapas de compositos de
acuerdo con esta invención mediante procedimientos conocidos.
Véanse por ejemplo las patentes de E.U.A. 4,973,511, 5,024,895 y
5,091,258 (incorporadas en la presente por referencia) para métodos
de laminación de PVB plastificado a lámina de PET tratada en la
superficie. Puesto que se experimentarán condiciones finales de
aglutinación cuando se aglutine la intercapa al vidrio, el grado de
aglutinación del PVB al PET en la intercapa de composito no es
crítico. Puesto que por lo menos una capa de PVB plastificado de
las intercapas de compositos de esta invención tendrá una Tg más
alta que lo convencional, un experto en la técnica apreciará la
necesidad de elevar la temperatura de procesamiento de la lámina de
PVB en una cantidad correspondiente a la elevación de Tg. Las
temperaturas adecuadas para aglutinar PVB a PET estarán típicamente
en el intervalo de 50 a 120ºC. Se pueden prensar los compositos de
PET/PVB, por ejemplo en un rodillo de presión, para mejorar
la
adhesión.
adhesión.
Se preparan los productos laminados de vidrio
usando láminas de la invención mediante procedimientos conocidos,
por ejemplo como se expone en las patentes de E.U.A. 5,024,895;
5,091,258; 5,145,744; 5,189,551; 5,264,058 y 5,529,654. Se coloca
la intercapa de composito entre dos láminas de vidrio y se calienta
el vacío a una temperatura en el intervalo de 85 a 120ºC durante
aproximadamente 10 a 30 minutos, dependiendo de la temperatura,
para retirar el aire entre las capas del producto laminado. Después
de extraer el aire, se calienta el producto laminado
preferiblemente en una autoclave a temperatura elevada
(aproximadamente de 90 a 165ºC) y presión elevada (de
aproximadamente 1000 a 2000 kPa) durante tiempo suficiente para
aglutinar firmemente las capas del producto laminado. Los métodos
en autoclave expuestos en la patente de E.U.A. 5,536,347 pueden ser
también útiles, por ejemplo para PVB plastificado que tienen
solamente incrementos moderados de Tg.
Haciendo referencia a la figura 2, un producto
laminado de vidrio comprende las láminas de vidrio 201 y 205 que
pueden consistir en vidrio de flotación o vidrio templado
típicamente en el intervalo de 1 a 20 milímetros (mm) de grosor,
preferiblemente en el intervalo de 1-10 mm de
grosor. Entre las láminas del vidrio y aglutinada a las mismas está
una intercapa de composito que consiste en una lámina de PET 203
entre las capas de material adhesivo de PVB plastificado 202 y 204.
La lámina de PET está orientada biaxialmente y puede estar en el
intervalo de 0.025 a 0.25 mm de grosor, preferiblemente por lo
menos de 0.125 mm de grosor. Para la adhesión deseada al PVB, se
modifica preferiblemente la superficie del PET, por ejemplo poniendo
áspera la superficie o por modificación química del material en la
superficie. Se puede efectuar tal modificación por tratamiento con
llama, oxidación química, descarga de corona, deposición catódica
con carbono, tratamiento con plasma al vacío, o en el aire, u otros
tratamientos bien conocidos por los expertos en la técnica. El
tratamiento de superficie preferido es el tratamiento con plasma en
el aire. Se plastifica el PVB, muy preferiblemente con
di(2-etilexanoato) de trietilenglicol, en
una cantidad para proveer una Tg por lo menos de 35ºC. En los
productos laminados de esta invención, las capas 202 y 204 pueden
ser similares, por ejemplo comprender PVB plastificado que tenga
una Tg por lo menos de 35ºC. Alternativamente, las capas 202 y 204
pueden ser diferentes, por ejemplo la capa 202 de PVB plastificado
puede comprender una capa de PVB convencional que tenga una Tg de
aproximadamente 33ºC y la capa de 202 PVB puede comprender una capa
de PVB áspera que tenga una Tg por lo menos de 35ºC.
Con referencia adicional a la figura 2 en las
modalidades alternativas de la invención, una o ambas capas 202 y
204 de PVB plastificado pueden ser compositos de módulos altos y PVB
plastificado de módulo bajo, por ejemplo una lámina de PVB
plastificado que tenga una Tg de aproximadamente 33ºC adherida a una
lámina de PVB que tenga una Tg de 35ºC o más alta. Tales
compositos, cuando se usan en una intercapa que tiene una lámina de
PET, proveen un equilibrio de propiedades tales como módulo y dureza
sobre un intervalo más amplio de temperatura de uso que una lámina
monolítica.
En otra modalidad todavía de esta invención,
cualquiera o todas las capas de PVB plastificado pueden comprender
un composito de PVB plastificado de alta y baja rigidez, por ejemplo
una capa de aproximadamente 0.4 a 1.6 mm de grosor que tenga una Tg
de aproximadamente 33ºC adherida a una capa de aproximadamente 0.25
a 1.6 mm de grosor que tenga una Tg de 35ºC o más alta. Puede
variar la orientación de tales capas de compositos de PVB
plastificado en el composito de vidrio. Por consiguiente, se
prefiere en algunos casos orientar las capas de PVB plastificado de
composito con el PVB plastificado de alto módulo en contacto con el
vidrio. En otros casos, se puede preferir tener el PVB plastificado
de bajo módulo en contacto con el vidrio.
En la figura 3 se muestra una modalidad
alternativa en que el producto laminado comprende además una capa
306 adicional que puede ser una capa elastomérica atenuadora de
sonido como se expone en la patente de E.U.A. 5,796,055
(incorporada a la presente por referencia) o una capa bloqueadora de
radiación, que comprende por ejemplo un composito de una o más
capas de metal u óxido de metal depositados sobre la capa de PET
como se expone en cualquiera de las patentes de E.U.A. 5,024,895,
5,091,258 ó 5,932,329 (incorporándose las exposiciones de las
cuatro patentes en la presente por referencia).
En la figura 4 se muestra otra modalidad
alternativa donde el producto laminado comprende adicionalmente
tanto una capa 406 elastomérica atenuadora de sonido como una capa
407 bloqueadora de la radiación por separado, que comprende por
ejemplo una pila de capas de metal y/o de óxido de metal depositadas
sobre la capa 203 de PET.
Las figuras 5A y 5B muestran un bastidor de
prueba 501 que comprende una base rectangular 502 que tiene una
abertura rectangular y vigas de soporte 503 que están cubiertas con
3 mm de grosor de tiras de hule 504. Una lámina de vidrio laminado
505 que tiene las dimensiones generales de 45 x 60 cm se apoyará
sobre las vigas de soporte 503 con un agarre de 11 mm. Cuatro
sujetadores 506 angulares con un revestimiento de hule 507 de 3 mm
de grosor traslapan el borde superior del producto laminado de
vidrio con un agarre de 5-6 mm en los cuatro bordes
del producto laminado de vidrio. Cada sujetador 506 está asegurado
al bastidor por dos prensas de sujeción en C 508 (se muestra una de
ocho) situada a una distancia de cada esquina equivalente
aproximadamente a un cuarto de la longitud de lado de producto
laminado. Se posiciona el bastidor debajo de un cabezal de
martinete 509 hemisférico de 180 mm de diámetro que se impulsa al
producto laminado de vidrio a una velocidad de 125 mm/minuto. Se
registran la carga y la distancia del desplazamiento del martinete
desde el impacto con el producto laminado de vidrio, para generar
una curva de respuesta de "la carga con respecto al
desplazamiento" como se ilustra en las figuras 6, 7 y 8. La
relación de la carga al desplazamiento del martinete representa el
módulo de flexión del producto laminado.
Los siguientes ejemplos ilustran y no limitan ni
restringen la invención y se ilustran usando los siguientes
materiales.
3GEH: plastificante de
di(2-etilhexanoato) de trietilenglicol.
Vidrio: vidrio de flotación, templado, de 2.2 mm
de grosor.
PET_{1}: lámina de PET de 0.1 mm (4 milésimas)
de grosor, biaxialmente orientada y metalizada con carbono.
PET_{1}: lámina de PTE de 0.177 mm (7
milésimas) de grosor, biaxialmente orientada y metalizada con
carbono.
PVB1: PVB plastificado de 0.38 mm (15 milésimas)
de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de
aproximadamente 32ºC.
PVB2: PVB plastificado de 0.76 mm (30 milésimas)
de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de
aproximadamente 32ºC.
PVB3: PVB plastificado de 1.14 mm (45 milésimas)
de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de
aproximadamente 32ºC.
PVB4: PVB plastificado de 1.52 mm (60 milésimas)
de grosor que contiene 38 phr 3GEH que tiene una Tg de
aproximadamente 32ºC.
PVB5: PVB plastificado de 0.76 mm (30 milésimas)
de grosor que contiene 22 phr 3GEH que tiene una Tg de
aproximadamente 32ºC.
PVB6: PVB plastificado de 0.38 mm (15 milésimas)
de grosor que contiene 30 phr 3GEH que tiene una Tg de
aproximadamente 38ºC.
PVB7: PVB plastificado de 0.76 mm (30 milésimas)
de grosor que contiene 30 phr 3GEH que tiene una Tg de
aproximadamente 38ºC.
IONOMERO: Lámina de ionómero de 1.52 mm (60
milésimas) de grosor obtenida de E.I. duPont Nemours & Company
con la marca de fábrica Surlyn SPK.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
1-15
Se construyeron productos laminados de vidrio de
aproximadamente 45 x 60 cm (18 x 24 pulgadas) con los materiales
indicados en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluaron los productos laminados en cuanto a
la resistencia a impactos golpeando con una cabeza de martillo de
9.5 kilogramos en el extremo de un brazo de péndulo 1400 mm desde
una altura de caída de 700 mm de acuerdo con la norma británica BS
AU 209, parte 4ª, modificado en el sentido de que se montó el
producto laminado de vidrio en un marco de prueba orientado
verticalmente del tipo mostrado en la figura 5A; se hizo golpear
con el martillo en 5 puntos de un patrón rómbico que media 70 mm
sobre un lado cuadrado (en secuencia, la parte superior, el centro
izquierdo, el centro, el centro derecho y la parte inferior).
Después del impacto con el martillo, los productos laminados se
deformaron en el intervalo de 2.5 a 35 mm con el vidrio quebrado
pero la intercapa intacta. Después de las pruebas por impacto con el
péndulo, se sometieron los productos laminados a pruebas de
penetración de cabezal de martinete para medir el módulo de flexión.
Se presentan en las figuras 6, 7 y 8 las curvas de "la carga con
respecto a resistencia" para los productos laminados de los
ejemplos 1 a 15, según indica el número de ejemplo. Se presenta en
la Tabla 3 el módulo de flexión máximo para algunos de los
productos laminados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se expone la descripción precedente con
propósitos de ilustración solamente y no se ha de tomar en sentido
limitado. Varias modificaciones y alteraciones serán fácilmente
evidentes para los expertos en la técnica. Se pretende, por lo
tanto, que se considere lo anterior como ejemplar solamente y que se
determine el alcance de la invención por las reivindicaciones
siguientes.
Claims (27)
-
\global\parskip0.900000\baselineskip
1. Una intercapa laminada de composito para adherir un producto laminado de vidrio que comprende una lámina de poli (etilen tereftalato) entre capas de capas adhesivas de poli(vinilbutiral) plastificado, caracterizada porque por lo menos una de dichas capas adhesivas de poli(vinilbutiral) tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35ºC. - 2. La intercapa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dichas capas adhesivas de poli(vinilbutiral) son de grosores diferentes.
- 3. La intercapa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dicha lámina de poli (etilen tereftalato) tiene un grosor mayor que 0.075 milímetros (3 milésimas).
- 4. La intercapa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dicha lámina de poli (etilen tereftalato) tiene un grosor mayor que 0.1 milímetros (4 milésimas).
- 5. La intercapa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha lámina de poli (etilen tereftalato) tiene un revestimiento funcional para reducir la transmisión de radiación a través de dicho producto laminado de vidrio.
- 6. Una intercapa laminada de composito de conformidad con la reivindicación 1, que consiste esencialmente de una lámina de poli (etilen tereftalato) entre capas de capas adhesivas de poli(vinilbutiral) plastificado, caracterizada porque la capa de poli (etilen tereftalato) tiene un grosor en el intervalo de 0.125 a 0.254 milímetros (5-10 milésimas); y cada capa adhesiva tiene un grosor en el intervalo de 0.25 a 2 milímetros (10-80 milésimas) y en donde el poli(vinilbutiral) plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35ºC.
- 7. Una intercapa laminada de composito para adherir productos laminados de vidrio que comprenden una capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35ºC por lo menos una capa de lámina de poli (etilen tereftalato) y tiene un grosor mayor que 0.075 milímetros (3 milésimas), por lo menos una capa elastomérica adaptada para reducir la transmisión de sonido a través de un producto laminado de vidrio, por lo menos otra capa de material adhesivo de poli(vinil butiral) plastificado.
- 8. Un producto laminado de vidrio que tiene rigidez mejorada, que comprende en orden:a) una primera lámina de vidrio,b) una primera capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado,c) una lámina de poli (etilen tereftalato),d) una segunda capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado,e) una segunda lámina de vidrio,caracterizada porque al menos una de las capas de poli(vinil butiral) plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35ºC.
- 9. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la lámina de poli(etilen tereftalato) tiene un grosor mayor de 0.075 milímetros (3 milésimas).
- 10. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura por lo menos de 3000 Newtons.
- 11. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque exhibe un módulo de flexión máximo mayor de alrededor de 350 Newtons/centímetro.
- 12. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque por lo menos una de las capas de poli(vinilbutiral) plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 40ºC.
- 13. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque comprende una lámina de elastómero atenuador de sonido.
- 14. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque dicha lámina de poli(etilen tereftalato) tiene un revestimiento bloqueador de radiación.
- 15. Un producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, que consiste esencialmente en orden de:a) una primera capa de vidrio,
\global\parskip1.000000\baselineskip
b) una primera capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado,c) una lámina de poli (etilen tereftalato)d) una segunda capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado,e) una segunda lámina de vidrio,caracterizado porque por lo menos una capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35ºC. - 16. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 350 Newtons/centímetro.
- 17. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 450 Newtons/centímetro.
- 18. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 550 Newtons/centímetro.
- 19. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque dicho producto laminado de vidrio exhibe un módulo de flexión máximo mayor que aproximadamente 650 Newtons/centímetro.
- 20. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 3000 Newtons.
- 21. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 4000 Newtons.
- 22. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 5000 Newtons.
- 23. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque exhibe una carga máxima antes de la ruptura desde un bastidor asegurado por lo menos de 6000 Newtons.
- 24. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque dicha lámina de poli (etilen tereftalato) tiene un revestimiento bloqueador de radiación.
- 25. Un producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 8, que consiste esencialmente en orden de:a) una primera lámina de vidrio,b) una primera capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado,c) una primera lámina de poli (etilen tereftalato)d) una capa de elastómero atenuador de sonido,e) una segunda lámina de tereftalato de polietileno,f) una segunda capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plfastificado,g) una segunda lámina de vidrio,caracterizado porque por lo menos una capa de material adhesivo de poli(vinilbutiral) plastificado tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 35ºC.
- 26. Un producto laminado de vidrio que tiene rigidez mejorada, que comprende por lo menos una capa de un poli(etilen tereftalato) biaxialmente estirado y al menos una capa de poli(vinil butiral) plastificado que consiste en una capa de poli(vinil butiral) plastificado que tiene una temperatura de transición de vidrio de aproximadamente 33ºC y una capa de poli(vinilbutiral) plastificado que tiene una temperatura de transición de vidrio de 35ºC o más alta.
- 27. El producto laminado de vidrio de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque comprende dos o más capas de dicho composito de poli(vinilbutiral) plastificado.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17068899P | 1999-12-14 | 1999-12-14 | |
| US170688P | 1999-12-14 | ||
| PCT/US2000/033830 WO2001043963A1 (en) | 1999-12-14 | 2000-12-14 | Intrusion resistant glass laminates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2304358T3 true ES2304358T3 (es) | 2008-10-16 |
Family
ID=22620869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00986361T Expired - Lifetime ES2304358T3 (es) | 1999-12-14 | 2000-12-14 | Productos laminados de vidrio resistentes a la intrusion. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1265743B1 (es) |
| JP (1) | JP2003516921A (es) |
| KR (1) | KR100734412B1 (es) |
| AT (1) | ATE397525T1 (es) |
| AU (1) | AU780336B2 (es) |
| BR (1) | BR0016319B1 (es) |
| DE (1) | DE60039127D1 (es) |
| DK (1) | DK1265743T3 (es) |
| ES (1) | ES2304358T3 (es) |
| MX (1) | MXPA02005882A (es) |
| PT (1) | PT1265743E (es) |
| WO (1) | WO2001043963A1 (es) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002012457A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-15 | Central Glass Co Ltd | 積層体 |
| CA2423183A1 (en) | 2000-09-28 | 2002-04-04 | Solutia, Inc. | Intrusion resistant glass laminate |
| US6737159B2 (en) | 2001-03-23 | 2004-05-18 | Solutia, Inc. | Controlling solar radiation in safety glass laminates |
| MXPA04011161A (es) * | 2002-05-16 | 2005-01-25 | Du Pont | Estructuras laminadas con resistencia al impacto superior y proceso para fabricar las mismas. |
| CA2526218A1 (en) * | 2003-06-28 | 2005-01-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal and polyvinylbutyral compositions and blends having enhanced surface properties and articles made therefrom |
| US20050238887A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-10-27 | D Errico John J | Infrared reflecting multiple layer glass panels |
| DE102004000023A1 (de) * | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Folienlaminaten für Verbundverglasungen aus Teilfolien unterschiedlicher Zusammensetzung |
| DE102004000053A1 (de) * | 2004-11-23 | 2006-05-24 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Verbundverglasungen mit hoher Energieaufnahme und hierfür geeignete Zwischenschichtfolien |
| US7393584B2 (en) | 2005-01-14 | 2008-07-01 | Solutia Incorporated | Multiple layer laminate with moisture barrier |
| US7846532B2 (en) | 2005-03-17 | 2010-12-07 | Solutia Incorporated | Sound reducing wedge shaped polymer interlayers |
| DE102005033300A1 (de) * | 2005-07-16 | 2007-01-25 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Zwischenschichtfolien für Verbundsicherheitsglas mit hoher Energieaufnahme bei dynamischer und quasi-statischer Belastung |
| US20070071983A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-03-29 | Solutia, Inc. | Multiple layer glazing bilayer |
| EP1795337A1 (de) | 2005-12-09 | 2007-06-13 | Kuraray Europe GmbH | Polyvinylacetal-haltige Folie mit verbesserter Gleichmäßigkeit der Längenänderungen über die Breite |
| US8197928B2 (en) | 2006-12-29 | 2012-06-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules |
| EP1977885A1 (en) | 2007-04-05 | 2008-10-08 | Kuraray Europe GmbH | Interlayer films for laminated glazing containing silica with specific refractive index |
| DE102007021103A1 (de) | 2007-05-03 | 2008-11-06 | Kuraray Europe Gmbh | Herstellung von Folien für Verbundverglasungen durch Spritzgieß- oder Spritzprägeverfahren |
| DE102008043393B4 (de) | 2008-11-03 | 2011-03-17 | Kuraray Europe Gmbh | Verfahren zum Spritzgießen von thermoplastischen Polymermassen mit kontinuierlichen Eigenschaftsübergängen |
| DE102010043491A1 (de) * | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Kuraray Europe Gmbh | Mehrschichtfolie mit Farbband für Windschutzscheiben |
| US10173396B2 (en) * | 2012-03-09 | 2019-01-08 | Solutia Inc. | High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels |
| WO2014136881A1 (ja) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| KR102143541B1 (ko) * | 2014-03-17 | 2020-08-11 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 고강도 섬유 복합재, 그 제조방법 및 이를 이용한 헬멧 |
| JP6666719B2 (ja) * | 2014-02-25 | 2020-03-18 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス |
| WO2015129758A1 (ja) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス |
| WO2015152301A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| CN107074643B (zh) * | 2014-09-30 | 2020-07-17 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
| JP5933139B1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-06-08 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| US10000039B2 (en) * | 2014-12-08 | 2018-06-19 | Solutia Inc. | Multilayer interlayers having high Tg and high modulus |
| JP2017178676A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラス用中間膜の製造方法 |
| TWI724155B (zh) * | 2016-05-19 | 2021-04-11 | 德商可樂麗歐洲有限公司 | 一種包含功能性薄膜之層合玻璃 |
| US10589495B2 (en) * | 2016-06-21 | 2020-03-17 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10611906B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-04-07 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10668691B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10737470B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-08-11 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10926516B2 (en) | 2016-06-21 | 2021-02-23 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| WO2017221930A1 (ja) * | 2016-06-24 | 2017-12-28 | 旭硝子株式会社 | 合わせガラス |
| EP3535122B1 (en) * | 2016-11-07 | 2023-06-28 | Kuraray Europe GmbH | Fabrication process for laminated glass comprising a functional film |
| JP7279346B2 (ja) * | 2018-11-28 | 2023-05-23 | 凸版印刷株式会社 | 調光フィルム、調光装置 |
| JP7326733B2 (ja) * | 2018-12-10 | 2023-08-16 | 凸版印刷株式会社 | 調光フィルム、調光装置 |
| US20220410541A1 (en) * | 2021-06-28 | 2022-12-29 | Truarmor a division of Clear-Armor LLC | Window assemblies |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4563296A (en) * | 1983-08-12 | 1986-01-07 | Monsanto Company | Plasticizer blend for polyvinyl butyral |
| US5091258A (en) * | 1990-08-20 | 1992-02-25 | Monsanto Company | Laminate for a safety glazing |
| FR2675140B1 (fr) * | 1991-04-09 | 1993-07-16 | Saint Gobain Vitrage Int | Vitrage feuillete. |
| US5137954A (en) * | 1991-09-30 | 1992-08-11 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
| GB2264260B (en) * | 1992-02-18 | 1995-10-18 | Pilkington Plc | Impact resistant laminates and manufacture thereof |
| JPH07330387A (ja) * | 1994-06-09 | 1995-12-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜 |
| JPH08109048A (ja) * | 1994-10-11 | 1996-04-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
| EP0710545A1 (en) * | 1994-11-07 | 1996-05-08 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | An interlayer film for laminated glass and laminated glass using the same |
| DE19529943C1 (de) * | 1995-08-16 | 1997-03-20 | Sekurit Saint Gobain Deutsch | Verbundglasscheibe mit IR-reflektierenden Eigenschaften |
| DE69715567T3 (de) * | 1996-11-26 | 2016-08-04 | Saint-Gobain Glass France S.A. | Verwendung einer Verbundglasscheibe zur Dämmung von durch Festkörper geleiteten Schwingungen in einem Fahrzeug |
| US5796055A (en) * | 1997-01-13 | 1998-08-18 | Ppg Industries, Inc. | Sound absorbing article and method of making same |
| EP0884075A3 (de) * | 1997-06-10 | 1999-02-03 | Rolf Dr. Schönenberger | Doppeltor |
| JP4986312B2 (ja) * | 1999-03-25 | 2012-07-25 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
-
2000
- 2000-12-14 MX MXPA02005882A patent/MXPA02005882A/es active IP Right Grant
- 2000-12-14 BR BRPI0016319-8A patent/BR0016319B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-14 AU AU22613/01A patent/AU780336B2/en not_active Ceased
- 2000-12-14 WO PCT/US2000/033830 patent/WO2001043963A1/en active IP Right Grant
- 2000-12-14 JP JP2001545077A patent/JP2003516921A/ja active Pending
- 2000-12-14 ES ES00986361T patent/ES2304358T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-14 DK DK00986361T patent/DK1265743T3/da active
- 2000-12-14 AT AT00986361T patent/ATE397525T1/de active
- 2000-12-14 KR KR1020027006651A patent/KR100734412B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-12-14 DE DE60039127T patent/DE60039127D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-14 PT PT00986361T patent/PT1265743E/pt unknown
- 2000-12-14 EP EP00986361A patent/EP1265743B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100734412B1 (ko) | 2007-07-03 |
| PT1265743E (pt) | 2008-07-14 |
| EP1265743B1 (en) | 2008-06-04 |
| MXPA02005882A (es) | 2002-10-23 |
| AU2261301A (en) | 2001-06-25 |
| AU780336B2 (en) | 2005-03-17 |
| DK1265743T3 (da) | 2008-08-25 |
| BR0016319B1 (pt) | 2010-11-30 |
| DE60039127D1 (de) | 2008-07-17 |
| EP1265743A1 (en) | 2002-12-18 |
| JP2003516921A (ja) | 2003-05-20 |
| WO2001043963A1 (en) | 2001-06-21 |
| KR20020070441A (ko) | 2002-09-09 |
| BR0016319A (pt) | 2002-08-20 |
| ATE397525T1 (de) | 2008-06-15 |
| EP1265743A4 (en) | 2004-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2304358T3 (es) | Productos laminados de vidrio resistentes a la intrusion. | |
| US9688888B2 (en) | Intrusion resistant glass laminates | |
| ES2296804T3 (es) | Laminado de vidrio resistente a la intrusion. | |
| AU2003239877B2 (en) | Laminated structures with superior impact resistance and process for making same | |
| KR101310022B1 (ko) | 음향을 감소시키는 쐐기형 폴리머 중간층들 | |
| US7754338B2 (en) | Glass laminates for reduction of sound transmission | |
| US20180082669A1 (en) | Sound attenuating multiple layer laminates | |
| AU2001293045A1 (en) | Intrusion resistant glass laminate | |
| KR20070093110A (ko) | 복합 폴리머층들을 갖는 창문 | |
| JP2001064045A (ja) | 自動車防犯用合わせガラス | |
| JPH08143342A (ja) | 合わせガラス用中間膜 |