WO2007088662A1

WO2007088662A1 - フタロシアニン系顔料微粒子およびその製造方法、顔料分散フォトレジスト、着色転写材料、カラーフィルタ、並びに液晶表示装置

Info

Publication number: WO2007088662A1
Application number: PCT/JP2006/322308
Authority: WO
Inventors: Haruhiko Yoshino; Tetsu Kamosaki; Naoya Shibata; Hideaki Itou; Keisuke Matsumoto
Original assignee: Fujifilm Corporation
Priority date: 2006-02-01
Filing date: 2006-11-08
Publication date: 2007-08-09
Also published as: JPWO2007088662A1; CN101336275A; TW200730587A; KR20080094801A; US20090190073A1

Abstract

　フタロシアニン系顔料を一般式（Ｉ）で表される化合物からなる顔料分散剤を添加した良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させるフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。（式中、Ｑはアントラキノン系色素などから選ばれる有機色素残基を表し、Ｘは－ＣＯ－などを表し、Ｙ１は－ＮＨ－又は－Ｏ－を表し、Ｚは水酸基などを表し、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立にアルキル基などを表し、ｍは１～６の整数を表し、ｎは１～４の整数を表す。）

Description

明細書

フタロシアニン系顔料微粒子およびその製造方法、顔料分散フォトレジスト、着色転写材料、カラーフィルタ、並びに液晶表示装置

技術分野

[0001] 本発明は、カラーフィルタなどに用いられるフタロシアニン系顔料微粒子およびその製造方法に関し、さらに詳しくはフタロシアニン系顔料微粒子製造方法、フタロシァニン系顔料微粒子、顔料分散フォトレジスト、着色転写材料、またそれらを用いた鮮明な色調と高い着色力、コントラスト、耐候性を有するカラーフィルタおよび液晶表示装置に関する。

背景技術

[0002] 従来、顔料は、鮮明な色調と高い着色力、耐候性を有し、多くの分野で広く使用されてきている。これらの顔料の中でも実用上重要なものは、一般に、微細な粒子のものが多ぐ該顔料の凝集を防ぎ微細化することによって鮮明な色調と高い着色力、コントラストとが得られる。しかし、例えばソルトミリングのような物理的な方法で顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機からの取り出しが困難となったり、ノィプラインによる輸送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用不能となる等の問題があった。また耐候性が低下するといつた性能上の問題もあった。

[0003] そこで、従来にぉレ、ては、流動性、分散性に優れた顔料分散液あるいは着色感光性組成物を得るため、有機顔料の表面処理を行ったり（例えば、特許文献 1及び 2参照）、種々の分散剤を使用したりすることが知られている（例えば、特許文献 3及び 4 参照)。また、良溶媒に溶解した試料を攪拌条件や温度を制御した貧溶媒に注入することにより、ナノ粒子を得る再沈法を用いる方法が特許文献 5に述べられている。

[0004] 該着色感光性組成物を用いて着色画像を形成する場合、一般に、着色感光性組成物の塗布液を基板上に塗布して該着色感光性組成物による層を形成した後、露光-現像を行なう。この現像の際に用いる現像液として環境に与える影響の少ないァルカリ性水溶液が使用されることが多レ、が、それに対応しうるものであることが要求される。その一方、着色感光性組成物の塗布液に用いられる溶媒 (顔料の分散媒）としては、塗布後の乾燥の容易なものであることも要求される。

また、このような着色感光性組成物による層は、一般に極めて薄かつ、薄厚で高い着色濃度を示すことが要求されることから、例えば有機溶媒中に、有機顔料を高濃度に、また均一に微細化した状態で分散させることが必要となる。

[0005] しかし、これらの要求を満足し、前記顔料の分散性、流動性等に優れた顔料分散物、それを含む顔料分散フォトレジストは、未だ提供されていないのが現状である。

[0006] 特許文献 1 :特開平 11 269401号公報

特許文献 2：特開平 11 302553号公報

特許文献 3：特開平 8— 48890号公報

特許文献 4 :特開 2000— 239554号公報

特許文献 5 :特開 2004— 123853号公報

発明の開示

[0007] そして顔料の中でも、フタロシアニン系顔料は構造上化学的に安定であり、耐熱性、耐光性に優れている。更に、着色力が高ぐカラーフィルタの B画素、 G画素の、基本の顔料として用いられている。これらの顔料を微粒子化すると、コントラストが改善し、表示特性が更に向上することが期待された。しかし、従来のビーズ分散法やソルトミリング法では満足な結果が得られなかった。

[0008] 本発明は、高いコントラストと耐候性を有するカラーフィルタ、それに用いられる着色転写材料、顔料分散フォトレジストを提供すること、また上述のような優れた特性を有するカラーフィルタ、着色転写材料、顔料分散フォトレジストなどに用いられる分散性、流動性に優れたフタロシアニン系顔料微粒子、ならびにそれらを用いた優れた液晶表示装置の提供を課題とする。

[0009] 上記課題は下記の手段により達成された。

< 1 >フタロシアニン系顔料を下記一般式 (I)又は下記一般式 (Π)で表される化合物からなる顔料分散剤を添加した良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させることを特徴とするフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

[0010] [化 1]

一般式（ I )

[0011] (一般式 (I)中、 Qは、アントラキノン系色素、ァゾ系色素、フタロシアニン系色素、キナタリドン系色素、ジォキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダスロン系色素、フラバンスロン系色素、ピランスロン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素およびチォインジゴ系色素から選ばれる有機色素残基を表す。 X は、 CO—、 -CONH-Y一、 -SO NH-Y一又は CH NHCOCH NH—

2 2 2 2 2

Y を表す（Yは置換基を有していてもよいアルキレン基又はァリーレン基を表す。

2 2

)。 Yは、 NH 又は O を表す。 Zは、水酸基又は一般式 (la)で表される基を

1

表す。ただし、 nが 1の場合 Zは— NH— X— Qでもよい。 R、 Rは、それぞれ独立に

1 2

置換もしくは無置換のアルキル基又は Rと Rとで少なくとも窒素原子を含むヘテロ環

1 2

を形成する基を表し、 mは、 1〜6の整数を表し、 nは、 1〜4の整数を表す。）

[0012]

[0013] (一般式（la)中、 Yは一 NH 又は一〇一を表す。 m、 R、及び Rは一般式（I)のも

3 1 2

のと同義である。 )

[0014] [化 3]

一般式（I I )

A— N=N— X— Y₄ [0015] (一般式 (II)中、 Aは、 X -Yとともにァゾ色素を形成しうる成分を表す。 Xは、単結

1 4 1 合、又は下記式 (i) (V)の構造式で表される二価の連結基から選択される基を表す Yは下記一般式 (III)で表される基を表す。）

4

[0016] [化 4]

式（i ) 式 (ii) 式（iii)

^Q^ S0₂ NH - 。—

v) 式（V )

式 (i

[0017] [化 5] 般式 I )

[0018] (一般式 (III)中、 Zは、炭素原子数 1 5の低級アルキレン基を表す。 _NRは、炭

1 3 素原子数 1 4の低級アルキルアミノ基、又は窒素原子を含む 5もしくは 6員飽和へテ口環基を表す。 aは、 1又は 2を表す。 )

< 2 >フタロシアニン系顔料を下記式 (IV)で表される化合物からなる顔料を添加した良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタ口シァニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させることを特徴とするフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

[0019] [化 6]

[0020] (式（IV)中、 Meはメチル基を表す。 )

[0021] <3>前記良溶媒が、アミド系溶媒又は、スルホキシド系溶媒であり、前記貧溶媒が、水又はアルコール系溶媒であることを特徴とする <1>又は < 2 >項記載のフタ口シァニン系顔料微粒子の製造方法。

<4>前記フタロシアニン系顔料がピグメントブルー 15 :6、ピグメントグリーン 7、またはピグメントグリーン 36であるく 1 >〜< 3>のいずれ力 1項に記載のフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

<5><1>〜<3>のレ、ずれか 1項に記載の製造方法で製造されたナノサイズのフタロシアニン系顔料微粒子。

[0022] < 6 >前記フタロシアニン系顔料微粒子がビグメントブルー 15 :6、ビグメントグリーン 7、ビグメントグリーン 36のいずれかの微粒子を少なくとも含む < 5 >項記載のフタ口シァニン系顔料微粒子。

<7>< 5 >又は < 6 >項記載のフタロシアニン系顔料微粒子を含む顔料分散フォトレジスト。

< 8 >< 7 >項記載の顔料分散フォトレジストを仮支持体上に設けた着色転写材料。 <9>< 7 >項記載の顔料分散フォトレジスト、又は < 8 >項記載の着色転写材料を用いてなるカラーフィルタ。

<10>< 9 >項記載のカラーフィルタを備えた液晶表示装置。

[0023] く 11 >フタロシアニン系顔料を良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させ、該有機粒子を生成させた混合液中に下記一般式 (I)又は下記一般式 (II)で表される化合物からなる顔料分散剤を添加することを特徴とするフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。一般式（ I )

(一般式 (I)中、 Qは、アントラキノン系色素、ァゾ系色素、フタロシアニン系色素、キナタリドン系色素、ジォキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダスロン系色素、フラバンスロン系色素、ピランスロン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素およびチォインジゴ系色素から選ばれる有機色素残基を表す。 X は、 CO—、 -CONH-Y一、 -SO NH-Y一又は CH NHCOCH NH—

2 2 2 2 2

2 2

1

表す。ただし、 nが 1の場合 Zは— NH— X— Qでもよレ、。 R、 Rは、それぞれ独立に

1 2

[化 8]

R 1

- Y ₃- ( CH ₂ ) _m ― N —般式（ l a)

R ₂

(一般式（la)中、 Yは一 NH 又は一〇一を表す。 m、 R、及び Rは一般式（I)のも

3 1 2

のと同義である。 )

[化 9]

—般式（II)

A— N=N— X— Y₄

(一般式 (II)中、 Αは、 X— Yとともにァゾ色素を形成しうる成分を表す。 Xは、単結

1 4 1 合、又は下記式 (i)〜 (V)の構造式で表される二価の連結基から選択される基を表す

。 Yは下記一般式 (III)で表される基を表す。） [化 10]

NH - 式（i ) 式 (ii) 式（iii)

。—

式（V )

式 (iv)

[化 11] 般式 I )

— NR₃)_S

(一般式 (III)中、 Zは、炭素原子数:!〜 5の低級アルキレン基を表す。 - NRは、炭

< 12 >フタロシアニン系顔料を良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させ、該有機粒子を生成させた混合液中に下記式 (IV)で表される化合物からなる顔料分散剤を添加することを特徴とするフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

[化 12]

(式 (IV)中、 Meはメチル基を表す。 )

く 13 >前記フタロシアニン系顔 15 : 6、ビグメントグリーン 7、又はビグメントグリーン 36であるく 1 1 >又頁に記載のフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

なお、ナノサイズとはナノメートルサイズのことであり、具体的には 10〜200nm程度の大きさをいう。また、ナノサイズの粒径の微粒子を、以下「ナノ粒子」ともいう。

[0026] 本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。

図面の簡単な説明

[0027] [図 1-1]図 1 1は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる製造装置の好ましい一実施態様を概略的に示す断面図である。

[図 1-2]図 1 2は、図 1 1の製造装置の一実施態様として混合室を一部断面により概略的に示す拡大部分断面図である。

[図 1-3]図 1一 3は、図 1一 1の製造装置の別の実施態様として混合室を一部断面により概略的に示す拡大部分断面図である。

[図 2]図 2は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる製造装置の別の好ましい実施態様を概略的に示す断面図である。

[図 3]図 3は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる製造装置のさらに別の好ましい実施態様を概略的に示す断面図である。

[図 4-1]図 4一 1は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられるディゾルバー撹拌羽根の 1例を概略的に示す正面図である。

[図 4-2]図 4— 2は、図 4—1に示したディゾノレバー撹拌羽根の図面代用写真である。

[図 5]図 5は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる回転し得るタービン部とその周囲にわずかな間隙を置いて位置する固定化されたステータ部から構成されている撹拌部の 1例を概略的に示す断面図である。

[図 6]図 6は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる限外ろ過装置の一構成例を示す説明図である。

[0028] 上記図面中、主要な部材の符号を以下に説明する。

[0029] 11 容器

11a 液槽 (溶媒）

l ib 液面撹拌羽根

混合室

供給管

4a 供給管開口部シャフト

モーター

ケーシング (混合室壁）孔（円形孔）a, 19b 撹拌羽根容器 (攪拌槽外壁）1a 攪拌槽

撹拌羽根

排出管

a、 24b 供給管

シャフト

撹拌装置

, 33 供給口

排出口

シーノレプレート, 42 撹拌羽根外部磁石

, 49 モータ

円盤部

羽根

シャフト

回転し得るタービン部固定化されたステータ部分散物を収納する容器 82 循環用ポンプ

83 限外ろ過モジユーノレ

84 補充純水計測用流量計

85 透過水計測用流量計

86 逆方向洗浄用ポンプ

発明を実施するための最良の形態

[0030] 以下、本発明について詳細に説明する。

[0031] [有機ナノ粒子として用いられる材料]

本発明に用いられるフタロシアニン系顔料は、フタロシアニン構造を有していること以外、特に制限はない。フタロシアニン系顔料としては、たとえば、 C. I.ピグメントグリーン 7 (C. I.番号 74260)、 C. I.ビグメントグリーン 36 (C. I.番号 74265)、ピグメントグリーン 37 (C. I.番号 74255)、ピグメントブノレ一 16 (C. I.番号 74100)、 C. I. ピグメン卜ブノレ一 75 (C. I.番号 74160 : 2)、もしくは 15 : 6 (C. I.番号 74160)等を好適に用いることができる。また、カラーフィルタ用フタロシアニン系顔料としては、「顔料の事典」 2000年 9月 25日朝倉書店発行の 300頁から 314頁に記載の顔料が挙げられ、中でもピグメントブルー 15 : 6、ピグメントグリーン 7、ビグメントグリーン 36が吸収スぺタトノレの観点で好ましレ、。

[0032] 本発明のフタロシアニン系顔料微粒子を分散させた顔料分散組成物（以下、単に「本発明の顔料分散組成物」ともいう）には、フタロシアニン系顔料以外にペリレン、ぺリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスァゾ縮合、ジスァゾ、ァゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリーノレ力ルボニゥム、ジォキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、チォインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロンもしくはイソビオラントロン系顔料などの混合物として用いてもよい。

[0033] フタロシアニン系顔料と併用してもよい顔料としては、たとえば、 C. I.ビグメントレツド 190 (C. I.番号 71140)、 C. I.ビグメントレッド 224 (C. I.番号 71127)、 C. I.ピグメントバイオレット 29 (C. I.番号 71129)等のペリレン系顔料、

C. I.ビグメントオレンジ 43 (C. I.番号 71105)、もしくは C. I.ビグメントレッド 194 ( C. I.番号 71100)等のペリノン系顔料、

C. I.ピグメントバイオレット 19 (C. I.番号 73900)、 C. I.ピグメントバイオレット 42、 C. I.ピグメントレッド 122 (C. I.番号 73915)、 C. I.ビグメントレッド 192、 C. I.ビグメントレッド 202 (C. I.番号 73907)、 C. I.ピグメントレッド 207 (C. I.番号 73900、 73906)、もしくは C. I.ビグメントレッド 209 (C. I.番号 73905)のキナクリドン系顔料、

[0034] C. I.ピグメン卜レッド 206 (C. I.番号 73900/73920)、 C. I.ビグメン卜オレンジ 48

(C. I.番号 73900/73920)、もしくは C. I.ビグメントオレンジ 49 (C. I.番号 739 00/73920)等のキナクリドンキノン系顔料、

C. I.ビグメントイエロー 147 (C. I.番号 60645)等のアントラキノン系顔料、

C. I.ビグメントレッド 168 (C. I.番号 59300)等のアントアントロン系顔料、

C. I.ビグメントブラウン 25 (C. I.番号 12510)、 C. I.ビグメントバイオレット 32 (C. I .番号 12517)、 C. I.ビグメン卜イェロー 180 (C. I.番号 21290)、 C. I.ピグメン卜ィエロー 181 (C. I.番号 11777)、 C. I.ビグメン卜オレンジ 62 (C. I.番号 11775)、もしくは C. I.ビグメントレッド 185 (C. I.番号 12516)等のベンズイミダゾロン系顔料、 C. I.ビグメントイエロー 93 (C. I.番号 20710)、 C. I.ビグメントイエロー 94 (C. I. 番号 20038)、 C. I.ピク、、メントイエロー 95 (C. I.番号 20034)、 C. I.ピク、メントイエロー 128 (C. I.番号 20037)、 C. I.ピグメン卜イェロー 166 (C. I.番号 20035)、 C . I.ビグメン卜オレンジ 34 (C. I.番号 21115)、 C. I.ビグメン卜オレンジ 13 (C. I.番号 21110)、 C. I.ピグメント才レンジ 31 (C. I.番号 20050)、 C. I.ピグメントレッド 1 44 (C. I.番号 20735)、 C. I.ビグメン卜レッド 166 (C. I.番号 20730)、 C. I.ピグメントレッド 220 (C. I.番号 20055)、 C. I.ピグメントレッド 221 (C. I.番号 20065)、 C. I.ピグメントレッド 242 (C. I.番号 20067)、 C. I.ビグメントレッド 248、 C. I.ビグメントレッド 262、もしくは C. I.ビグメントブラウン 23 (C. I.番号 20060)等のジスァゾ縮合系顔料、

[0035] C. I.ピグメントイエロー 13 (C. I.番号 21100)、 C. I.ピグメントイエロー 83 (C. I. 番号 21108)、もしく ίま C. I.ビグメントイエロー 188 (C. I.番号 21094)等のジスァゾ系顔料、 C. I.ピグメントレッド 187 (C. I.番号 12486)、 C. I.ビグメントレッド 170 (C. I.番号 12475)、 C. I.ピグメントイエロー 74 (C. I.番号 11714)、 C. I.ビグメントイエロ一 150 (C. I.番号 48545)、 C. I.ピグメントレッド 48 (C. I.番号 15865)、 C. I.ピグメントレッド 53 (C. I.番号 15585)、 C. I.ピグメントオレンジ 64 (C. I.番号 12760 )、もしくは C. I.ビグメントレッド 247 (C. I.番号 15915)等のァゾ系顔料、

C. I.ピグメントブルー 60 (C. I.番号 69800)等のインダントロン系顔料、

C. I.ピグメントグリーン 7 (C. I.番号 74260)、 C. I.ビグメントグリーン 36 (C. I.番号 74265)、ビグメントク、、リーン 37 (C. I.番号 74255)、ピグメントブノレ一 16 (C. I.番号 74100)、 C. I.ビグメントブルー 75 (C. I.番号 74160： 2)、もしくは、 C. I.ピグメントブルー 15 : 6 (C. I.番号 74160)、 C. I.ビグメントブルー 15： 3 (C. I.番号 741 60)等のフタロシアニン系顔料、

C. I.ビグメントブルー 56 (C. I.番号 42800)、もしくは C. I.ビグメントブルー 61 (C . I.番号 42765 : 1)等のトリアリールカルボ二ゥム系顔料、

C. I.ビグメントバイオレット 23 (C. I.番号 51319)、もしくは C. I.ビグメントバイオレット 37 (C. I.番号 51345)等のジォキサジン系顔料、

C. I.ビグメントレッド 177 (C. I.番号 65300)等のアミノアントラキノン系顔料、 C. I.ビグメントレッド 254 (C. I.番号 56110)、 C. I.ビグメントレッド 255 (C. I.番号 561050)、 C. I.ビグメントレッド 264、 C. I.ビグメントレッド 272 (C. I.番号 5611 50)、 C. I.ピグメントオレンジ 71、もしくは C. I.ビグメントオレンジ 73等のジケトピロロピロール系顔料、

C. I.ピグメントレッド 88 (C. I.番号 73312)等のチォインジゴ系顔料、

C.I.ピグメントイエロー 139 (C. I.番号 56298)、 C.I.ピグメントイエロー 185、 C. I. ビグメントオレンジ 66 (C. I.番号 48210)等のイソインドリン系顔料、

C. I.ピグメントイエロー 109 (C. I.番号 56284)、 C. I.ピグメントイエロー 185 (C. I

.番号 56290)、もしくは C. I.ビグメン卜オレンジ 61 (C. I.番号 11295)等のイソインドリノン系顔料、

C. I.ピグメントオレンジ 40 (C. I.番号 59700)、もしくは C. I.ピグメントレッド 216 ( C. I.番号 59710)等のピラントロン系顔料、 C. I.ピグメントイエロー 138等のキノフタロン系顔料、

または C. I.ビグメントバイオレット 31 (60010)等のイソビオラントロン系顔料が挙げられる。

以下、フタロシアニン系顔料、並びに併用される顔料を併せて「有機顔料」という。

[0037] 本発明の顔料分散組成物においては、 2種類以上の有機顔料または有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもでき、また、公知の染料と組み合わせて用いることもできる。

本発明に使用できる染料は、特に制限はなぐ従来カラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。例えば、特開昭 64— 90403号公報、特開昭 64— 91102号公報、特開平 1 94301号公報、特開平 6— 11614号公報、特登 2592207号、米国特許第 4， 808, 501号明細書、米国特許第 5， 667， 920号明細書、米国特許第 5 , 059, 500号明細書、特開平 5— 333207号公報、特開平 6— 35183号公報、特開平 6— 51115号公報、特開平 6— 194828号公報、特開平 8— 211599号公報、特開平 4— 249549号公報、特開平 10— 123316号公報、特開平 11 302283号公報、特開平 7— 286107号公報、特開 2001— 4823号公報、特開平 8— 15522 号公報、特開平 8— 29771号公報、特開平 8— 146215号公報、特開平 11 3434 37号公報、特開平 8— 62416号公報、特開 2002— 14220号公報、特開 2002— 1 4221号公報、特開 2002— 14222号公報、特開 2002— 14223号公報、特開平 8 一 302224号公報、特開平 8— 73758号公報、特開平 8 _ 179120号公報、特開平 8— 151531号公報等に開示されている色素が使用できる。

化学構造としては、ピラゾールァゾ系、ァニリノァゾ系、トリフエニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、ォキソノール系、ピラゾロトリアゾーノレァゾ系、ピリドンァゾ系、シァニン系、フヱノチアジン系、ピロロピラゾーノレァゾメチン系、キサテン系、フタロシアニン系、ペンゾピラン系、インジゴ系等の染料が使用できる。

[0038] また、水またはアルカリ現像を行うレジスト系の場合、現像により光未照射部のバインダ一および Zまたは染料を完全に除去するという観点では、酸性染料および Zまたはその誘導体が好適に使用できる場合がある。

その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、ァゾイツク染料、分散染料、油溶染料、食品染料、および/または、これらの誘導体等も有用に使用することがでさる。

上記酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有するものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。

[0039] 以下に上記酸性染料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではなレ、。例えば、 acid alizarin violet N;acid black 1, 2, 24, 48; acid blue 1, 7, 9, 1 5, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 45, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 103, 1 12, 113, 120, 129, 138, 147, 158, 171, 182, 192, 243, 324:l;acid chr ome violet K;acid Fuchsin ; acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50; acid orange6, 7, 8, 10, 12, 50, 51, 52, 56, 63, 74, 95; acid red 1, 4, 8, 14 , 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80 , 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 183, 198, 211, 215, 216, 217, 249, 252, 257, 260 , 266, 274; acid violet 6B, 7, 9, 17, 19; acid yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 42, 54, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 114, 116, 184， 243; Food Yellow 3；およびこれらの染料の誘導体が挙げられる。

また、上記以外の、ァゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましぐ C. I. Solvent Blue 44、 38;C. I. Solvent orange 45 ;Rhodamine B、 Rh odamine 110等の酸性染料およびこれらの染料の誘導体も好ましく用いられる。有機色素としては、例えば、ァゾ色素、シァニン色素、メロシアニン色素、クマリン系色素などが挙げられる。高分子化合物としては、例えば、ポリジアセチレン、ポリイミドなどが挙げられる。

本発明の顔料分散組成物にぉレ、ては、 2種類以上の有機顔料または有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもできる。

[0040] [ナノサイズのフタロシアニン系顔料微粒子形成時の良溶媒]

次に、ナノサイズのフタロシアニン系顔料微粒子形成時の良溶媒について説明する。

良溶媒は用いる有機顔料を溶解することが可能で、有機顔料粒子作製時に用いる貧溶媒と相溶するもしくは均一に混ざるものであれば特に制限はない。有機顔料の良溶媒への溶解性は有機材料の溶解度が 0. 2質量％以上であることが好ましぐ 0. 5質量％以上であることがより好ましい。有機顔料の良溶媒への溶解度に特に上限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると 50質量％以下であることが実際的である。この溶解度は酸性またはアルカリ性で溶解された場合の溶解度であってもよぐ加圧により溶解させた場合の溶解度であってもよい。また、良溶媒と貧溶媒との相溶性もしくは均一混合性は、良溶媒の貧溶媒に対する溶解度が 30質量％以上であることが好ましぐ 50質量％以上であることがより好ましい。良溶媒の貧溶媒に対する溶解量に特に上限はないが、任意の割合で混じり合うことが実際的である。

[0041] 良溶媒としては、例えば、水系溶媒 (例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール系溶媒、アミド系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、二硫化炭素、脂肪族系溶媒、二トリル系溶媒、スルホキシド系溶媒、ハロゲン系溶媒、エステル系溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、スルホキシド系溶媒またはアミド系溶媒が好ましぐ水系溶媒、スルホキシド系溶媒またはアミド系溶媒がより好ましぐスルホキシド系溶媒またはアミド系溶媒が特に好ましい。

[0042] アルコール系溶媒としては、例えば、メタノーノレ、エタノール、イソプロピルアルコーノレ、 n—プロピルアルコール、 1—メトキシ _ 2 _プロパノールなどが挙げられる。アミド系溶媒としては、例えば、 N, N—ジメチルホルムアミド、 1—メチノレ一 2—ピロリドン、 2_ピロリジノン、 1， 3—ジメチル一 2_イミダゾリジノン、 2_ピロリジノン、 ε —力プロラタタム、ホノレムアミド、 Ν—メチルホルムアミド、ァセトアミド、 Ν—メチルァセトアミド、 Ν, Ν—ジメチルァセトアミド、 Ν—メチルプロパンアミド、へキサメチルホスホリックトリアミドなどが挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン、シクロへキサノンが挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジェチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。芳香族系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。脂肪族系溶媒としては、例えば、へキサンなどが挙げられる。二トリル系溶媒としては、例えば、ァセトニトリルなどが挙げられる。スルホキシド系溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジェチルスルホキド、へキサメチレンスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。ハロゲン系溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどが挙げられる。エステル系溶媒としては、例えば、酢酸ェチル、乳酸ェチル、 2- (1—メトキシ )プロピルアセテートなどが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、 1—ブチル— 3—メチルイミダゾリゥムと PF—との塩などが挙げられる。

6

[0043] また、良溶媒に有機顔料を溶解した有機顔料溶液の濃度としては、溶解時の条件における有機顔料の良溶媒に対する飽和濃度乃至これの 1/100程度の範囲が望ましい。

有機顔料溶液の調製条件は、有機顔料溶液の調製条件に特に制約はなぐ常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。有機顔料は、収率向上の観点で、加圧下で溶解させることが好ましぐ 10⁵〜10⁸Paの圧力下で溶解させることが好ましい。常圧での温度は— 10〜： 150°Cが好ましぐ 5〜： 130°C力 Sより好ましく、 0〜： 100°C が特に好ましい。

[0044] 本発明の顔料分散組成物を作製する際、用いられる有機顔料溶液に含まれる有機顔料は、良溶媒中に均一に溶解されなければならなレ、が、酸性でもしくはアルカリ性で溶解することも好ましレ、。一般に分子内にアルカリ性で解離可能な基を有する顔料の場合はアルカリ性力アルカリ性で解離する基が存在せず、プロトンが付加しやすい窒素原子を分子内に多く有するときは酸性が用いられる。例えば、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジスァゾ縮合系顔料はアルカリ性で、フタロシアニン系顔料は酸性で溶解される。

[0045] アルカリ性で溶解させる場合に用いられる塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、もしくは水酸化バリウムなどの無機塩基、またはトリアルキルァミン、ジァザビシクロウンデセン（DBU)、金属アルコキシドなどの有機塩基である力好ましくは無機塩基である。

[0046] 使用される塩基の量は、顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されないが、無機塩基の場合、好ましくは有機顔料に対して 1. 0〜30モル当量であり、より好ましくは 1. 0〜25モル当量であり、さらに好ましくは 1. 0〜20モル当量である。有機塩基の場合、好ましくは有機顔料に対して 1. 0〜： 100モル当量であり、より好ましくは 5. 0 〜100モル当量であり、さらに好ましくは 20〜100モル当量である。

[0047] 酸性で溶解させる場合に用いられる酸は、硫酸、塩酸、もしくは燐酸などの無機酸、または酢酸、トリフルォロ酢酸、シユウ酸、メタンスルホン酸、もしくはトリフルォロメタンスルホン酸などの有機酸であるが、好ましくは無機酸である。特に好ましくは硫酸である。

使用される酸の量は、有機顔料を均一に溶解可能な量であり、特に限定されない力塩基に比べて過剰量用いられる場合が多い。無機酸および有機酸の場合を問わず、好ましくは有機顔料に対して 3〜500モル当量であり、より好ましくは 10〜500 モル当量であり、さらに好ましくは 30〜200モル当量である。

[0048] [フタロシアニン系顔料微粒子形成時の貧溶媒]

次に、フタロシアニン系顔料微粒子形成時の好ましレ、貧溶媒にっレ、て説明する。貧溶媒は用いる有機顔料を溶解せず、有機顔料粒子作製時に用いる良溶媒と相溶する、あるいは均一に混ざるものであれば特に制約はない。有機材料の貧溶媒に対する溶解度は 0. 02質量％以下であることが好ましぐ 0. 01質量％以下であること力り好ましい。貧溶媒と良溶媒との相溶性もしくは均一混合性の好ましい範囲は前述のとおりである。

[0049] 貧溶媒としては、例えば、水系溶媒 (例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、二硫化炭素、脂肪族系溶媒、二トリル系溶媒、ハロゲン系溶媒、エステル系溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水系溶媒、アルコール系溶媒またはエステル系溶媒が好ましい。

[0050] アルコール系溶媒としては、例えば、メタノーノレ、エタノール、イソプロピルアルコーノレ、 n—プロピルアルコール、 1—メトキシ _ 2 _プロパノールなどが挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンが挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジェチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。芳香族系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。脂肪族系溶媒としては、例えば、へキサンなどが挙げられる。二トリル系溶媒としては、例えば、ァセトニトリルなどが挙げられる。ノ、ロゲン系溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどが挙げられる。エステル系溶媒としては、例えば、酢酸ェチル、乳酸ェチル、 2- (1—メトキシ）プ口ピルアセテートなどが挙げられる。イオン性液体としては、例えば、 1 _ブチル _ 3 —メチルイミダゾリゥムと PF—との塩などが挙げられる。

[0051] ここで良溶媒の具体例として列挙したものと貧溶媒として列挙したものとで共通するものもあるが、良溶媒及び貧溶媒として同じものを組み合わせることはなぐ採用する各有機材料との関係で良溶媒に対する溶解度が貧溶媒に対する溶解度より十分高ければよぐ例えばその溶解度差が 0. 2質量％以上であることが好ましぐ 0. 5質量 %以上であることがより好ましい。良溶媒と貧溶媒に対する溶解度の差に特に上限はないが、通常用いられる有機材料を考慮すると 50質量％以下であることが実際的である。

[0052] レくインダー]

本発明の顔料分散組成物を製造する際、酸性基を有するバインダーを有機ナノ粒子形成時に添加することが好ましレヽ。有機顔料溶液および有機顔料溶液を添加して有機ナノ粒子を生成させるための貧溶媒の両方もしくは一方にバインダーを添加することができる。またはバインダー溶液を別系統で有機ナノ粒子形成時に添加することも好ましレ、。本発明の顔料分散組成物の製造にぉレ、て用いられるバインダーとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するアルカリ可溶性のポリマーが好ましレ、。その例としては、特開昭 59— 44615号公報、特公昭 54— 343 27号公報、特公昭 58— 12577号公報、特公昭 54— 25957号公報、特開昭 59— 5 3836号公報及び特開昭 59— 71048号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、ィタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステルイ匕マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩などを有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第 4, 139, 391号明細書に記載のベンジル（メタ）アタリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アタリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよぐ或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよぐ有機顔料 100 質量部に対する添力卩量は 10〜200質量部が一般的であり、 25〜： 100質量部が好ましい。

[0053] また架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよぐ UV硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂等も有用である。これらの重合性基を含有するポリマーの例を以下に示すが、 COOH基、 OH基、アンモニゥム基等のアルカリ可溶性基と炭素炭素不飽和結合が含まれていれば下記に限定されない。 OH基を有する例えば 2— ヒドロキシェチルアタリレートと、 COOH基を含有する例えばメタクリル酸と、およびこれらと共重合可能なアクリル系もしくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、〇H基と反応性を有するエポキシ環と炭素炭素不飽和結合基を有する化合物、例えばグリシジノレアタリレートのような化合物を反応させて得られる化合物等が使用できる。 OHとの反応ではエポキシ環の他に酸無水物、イソシァネート基を有し、ァクリロイル基を有する化合物も使用できる。また特開平 6— 102669号、特開平 6— 19 38号に開示されるエポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物に、飽和もしくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用できる。 COOHのようなアル力リ可溶化基と炭素—炭素不飽和基を併せ持つ化合物として例えばダイヤナール NRシリーズ（三菱レイヨン株式 , Photomer6173 (COOH-a ^"Polyurethane acrylic oligomer。 Dia mond Shamrock Co. Ltd. ,製）、ビスコート R— 264、 KSレジスト 106 (レヽずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマー Pシリーズ、プラクセル CF200シリーズ（レ、ずれもダイセル化学工業株式会社製）、 Ebecryl3800 (ダイセルユーシービ一株式会社製)などが挙げられる。

[0054] 更に、バインダー樹脂として、側鎖の一部に水溶性の原子団を有する有機高分子重合体を用いることができる。上記バインダー樹脂は、モノマーに対して相溶性のある線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤およびアルカリ可溶性 (好ましくは弱アルカリ水溶液で現像できるもの）である。上記アルカリ可溶性樹脂としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭 59— 44615号、特公昭 54— 3432 7号、特公昭 58— 12577号、特公昭 54— 25957号、特開昭 59— 53836号、特開昭 59 _ 71048号公報に記載されてレ、るようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、ィタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セル口ース誘導体が挙げられる。上記アルカリ可溶性樹脂としては、その他、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたものなどが有用である。特にこれらの中でも、具体的には、ベンジル (メタ）アタリレート/ (メタ）アクリル酸共重合体やべンジル (メタ）アタリレート/ (メタ）アクリル酸/および他のモノマーとの多元共重合体が好ましい。上記アルカリ可溶性樹脂としては、少なくとも（i)無水マレイン酸 (MAA)、アクリル酸 (AA)、メタクリル酸（MA)、およびフマル酸（FA)力選ばれた少なくとも一種の酸成分モノマーと、（ii)アルキルポリオキシエチレン（メタ）アタリレートと、および（iii)ベンジル (メタ）アタリレートとからなる共重合体（以下「共重合体 A」とレ、う場合がある。 ) を用いることができる。

上記共重合体 Aの組み合わせとしては、（i)酸成分モノマー、（ii)アルキルポリオキシエチレン（メタ）アタリレート（Acr (EO) n : CH (OC H ) nOC〇C (R) =CH )、お

3 2 4 2 よび（iii)ベンジル（メタ）アタリレート（Bz (M) A)の組成質量比は好ましくは 10〜25 /5〜25/50〜85、より好ましく ίま 15〜20/5〜20/60〜80力好ましレヽ。また、上記共重合体の GPCによるポリスチレン換算質量平均分子量 (Mw)としては好ましく ίま 3, 000〜50， 000、より好ましく ίま 5, 000〜30， 000である。

(i)酸成分モノマーの組成質量比が上記範囲にあると、アルカリ可溶性および溶剤への溶解性が低下しにくい。また、（ii)アルキルポリオキシエチレン (メタ）アタリレート (Acr (EO) n : CH (OC H ) nOCOC (R) =CH )の組成質量比が上記範囲にある

3 2 4 2

と、組成物の基板上への液の広がりやすぐまた着色剤の分散性が低下しにくいため

、本発明の効果を有効に達成することができる。（iii)ベンジル (メタ）アタリレート（Bz ( M) A)の組成質量比が上記範囲にあると、着色剤の分散安定性や組成物中への溶解性や塗布膜のアルカリ現像適性が低下しにくい。尚、前記（ii)アルキルポリオキシエチレン（メタ）アタリレート（Acr (E〇）n : CH (OC

3

H ) nOCOC (R) =CH )のポリオキシエチレン（EO) nの繰り返し数 nは、 2〜： 15力 S

2 4 2

好ましぐ 2〜： 10が更に好ましぐ 4〜： 10が特に好ましい。上記繰り返し数 nが、前記範囲にあると、アルカリ現像液で現像した後に現像残渣が発生しにくぐ組成物の塗布液としての流動性が低下し、塗布ムラを生じるのを防止でき、塗布膜厚の均一性や省液性が低下するのを防止できる。

これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよぐ或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよぐ有機顔料 100質量部に対する添力卩量は 10〜200質量部が一般的であり、 25〜： 100質量部が好ましい

[0056] ノインダ一が高分子化合物である場合、該高分子化合物中の酸性基の数に特に制限はないが、 1分子中に含まれる繰り返し単位の数を 100とした時、酸性基を有する繰り返し単位が 5〜： 100であることが好ましぐ 10〜： 100であることがより好ましい。また、（1)カルボキシル基を有する化合物から導かれた繰り返し単位と、前記（2)力ルボン酸エステル基を有する化合物から導かれた繰り返し単位との重合比率としていえば、繰り返し単位（1)のモル％が 5〜40であることが好ましぐ繰り返し単位（2) 力 0〜90であることが好ましぐ繰り返し単位（1)または（2)以外の繰り返し単位が 2 5以下であることが好ましい。また酸性基を有するアルカリ可溶性のバインダーの高分子ィ匕合物の分子量は 3000〜1000000力好ましく、 4000〜200000力より好まし <、 5000〜80000力特に好ましレヽ。

[0057] [有機ナノ粒子形成時の分散剤]

本発明の顔料分散組成物の製造方法では、有機顔料溶液および有機顔料溶液を添加して有機ナノ粒子を生成させるための貧溶媒の両方もしくは一方に分散剤を添加することができる。または分散剤溶液を別系統で有機ナノ粒子形成時に添加することも好ましい。分散剤は（1)析出した顔料表面に素早く吸着して、微細な顔料粒子を形成し、かつ（2)これらの粒子が再び凝集することを防ぐ作用を有するものである。分散剤として、顔料誘導体の、低分子または高分子分散剤を使用することができる。なお、高分子分散剤の分子量は溶液に均一に溶解できるものであれば制限なく用レヽることカできる力好ましくは分子量 1， 000〜2, 000, 000であり、 5, 000〜1， 0 00， 000力 Sより好まし <、 10, 000〜500， 000力 Sさらに好まし <、 10, 000〜100， 0

00が特に好ましい。（本発明においては、特に断りのない限り、分子量とは重量平均分子量を意味する。高分子化合物は多分散系であり、必ずしも同一の分子量または粒子量を持たない。したがって、分子量を測定すると得られた値はなんらかの形で平均された平均分子量になる。その主なものは次の 3種類である。すなわち、 1)数平均分子量 Mn、 2)重量平均分子量 Mw、 3) Z平均分子量 Mzであり、 Mn< Mw< Mz の関係が成立する。）高分子分散剤としては、具体的には、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンォキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ビュルアルコール酢酸ビニル共重合体、ポリビュルアルコール一部分ホルマール化物、ポリビニルアルコール部分ブチラール化物、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンォキシド /プロピレンォキシドブロック共重合体、ポリアクリル酸塩、ポリビュル硫酸塩、ポリ（4 —ビニルビリジン）塩、ポリアミド、ポリアリルアミン塩、縮合ナフタレンスルホン酸塩、セルロース誘導体、澱粉誘導体などが挙げられる。その他、アルギン酸塩、ゼラチン、ァノレブミン、カゼイン、アラビアゴム、トンガントゴム、リグニンスルホン酸塩などの天然高分子類も使用できる。なかでも、ポリビニルピロリドンが好ましい。これら高分子は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの分散剤は、単独あるいは併用して使用することができる。顔料の分散に用いる分散剤に関しては、「顔料分散安定化と表面処理技術，評価」（化学情報協会、 2001年 12月発行）の 29〜46頁に詳しく記載されている。

ァニオン性分散剤（ァニオン性界面活性剤）としては、 N—ァシル—N—アルキルタゥリン塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ァルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等を挙げることができる。なかでも、 N—ァシル—N—アルキルタウリン塩が好ましい。 N—ァシル一N—アルキルタウリン塩としては、特開平 3— 273067号明細書に記載されているものが好ましい。これらァニオン性分散剤は、単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0059] カチオン性分散剤（カチオン性界面活性剤）には、四級アンモニゥム塩、アルコキシルイ匕ポリアミン、脂肪族アミンポリグリコールエーテル、脂肪族ァミン、脂肪族ァミンと脂肪族アルコール力誘導されるジァミンおよびポリアミン、脂肪酸から誘導されるィミダゾリンおよびこれらのカチオン性物質の塩が含まれる。これらカチオン性分散剤は、単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0060] 両イオン性分散剤は、前記ァニオン性分散剤が分子内に有するァニオン基部分とカチオン性分散剤が分子内に有するカチオン基部分を共に分子内に有する分散剤である。

ノニオン性分散剤（ノニオン性界面活性剤）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルァミン、グリセリン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。なかでも、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテルが好ましい。これらノニオン性分散剤は、単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0061] 顔料誘導体型分散剤とは、親物質としての有機顔料から誘導され、その親構造を化学修飾することで製造される顔料誘導体型分散剤、あるいは化学修飾された顔料前駆体の顔料化反応により得られる顔料誘導体型分散剤と定義する。例えば、糖含有顔料誘導体型分散剤、ピペリジル含有顔料誘導体型分散剤、ナフタレンまたはぺリレン誘導顔料誘導体型分散剤、メチレン基を介して顔料親構造に連結された官能基を有する顔料誘導体型分散剤、ポリマーで化学修飾された顔料親構造、スルホン酸基を有する顔料誘導体型分散剤、スルホンアミド基を有する顔料誘導体型分散剤、エーテル基を有する顔料誘導体型分散剤、あるいはカルボン酸基、カルボン酸ェステル基またはカルボキサミド基を有する顔料誘導体型分散剤などがある。

[0062] また、特開 2000— 239554号公報に記載の一般式 (I)で表される化合物も好ましく用いられる。

[0063] 本発明の製造方法においては、下記一般式 (I)又は下記一般式 (II)で表されるィ匕合物からなる顔料分散剤を添加した良溶媒にフタロシアニン系顔料を溶解させて顔料溶液を調製した後、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒中に顔料溶液を混入し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させることが好ましレ、。

[0064] く 1.一般式 (I)で表される化合物 >

[0065] [化 13]

一般式（ I )

[0066] 一般式 (I)中、

Qは、アントラキノン系色素、ァゾ系色素、フタロシアニン系色素、キナクリドン系色素、ジォキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ピランスロン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、及びチォインジゴ系色素から選ばれる有機色素残基を表し、なかでもァゾ系色素、またはジォキサジン系色素であることが好ましぐァゾ系色素であることがより好ましい。

Xは、 _C〇_、 -CONH-Y―、 - SO NH-Y―、又は _CH NHCOCH N

2 2 2 2 2

H-Y—を表し、 _CO_、 -CONH-Y—であることが好ましい。

2 2

Yは置換基を有してもよいアルキレン基又はァリーレン基を表し、なかでもフエユレ

2

ン基、トルイレン基、またはへキシレン基であることが好ましぐフエ二レン基であること力り好ましい。

Yは— NH—又は— 0—を表す。

1

Zは水酸基又は一般式（la)で表される基を表す。ただし、 nが 1の場合 Zは— NH_ X_Qでもよい。

[0067] [化 14] R 1

Y₃— (CH ₂ ) _m ― N 一般式（ l a)

R₂

[0068] 一般式（la)中、 Yは ΝΗ 又は〇を表す。 m、 R、及び Rは一般式（I)のも

3 1 2

のと同義である。

Rおよび Rはそれぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、または R

1 2 1 と Rとで少なくとも窒素原子を含むヘテロ環基を表す。なかでもメチル基、ェチル基、

2

プロピル基、または N原子を含めたピロリジニル基であることが好ましぐェチル基であることがより好ましい。

mは 1〜6の整数を表し、 2〜3が好ましレ、。 nは 1〜4の整数を表し、：!〜 2が好ましレ、。

一般式 (I)で表される化合物はより具体的には例えば下記一般式により表される。

[0069] [化 15]

一般式（ I 一 1 )

一般式（ I —2)

一般式（I 一 3)

一般式（I -4)

一般式（I 一 5)

一般式（ I 一 6)

[0070] なお一般式（I一：!）〜（I 6)において、 Q、 m、 n、 R、Rは一般式（I)と同じである

1 2

。以下に一般式 (I)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

[0071] [化 16]

(b)

(c)

17]

[0073] 一般式 (I)で表される化合物は、例えば Rおよび Rを有するァミン化合物と Rおよ

1 2 1 び Rを有するアルコール化合物とをハロゲン化トリアジンィ匕合物と反応させ、得られ

2

た中間体に色素化合物を反応させて得ることができる。また、特公平 5— 72943号明細書の記載も参考にすることができる。

[0074] < 2.—般式 (II)で表される化合物 >

[0075] [化 18]

一般式 ( I I )

A— N=N— X— Y₄

[0076] 一般式 (II)中、 Αは、 X -Yとともにァゾ色素を形成しうる成分を表す。前記 Aは、

1 4

ジァゾニゥム化合物とカップリングしてァゾ色素を形成しうる化合物であれば任意に選択することができる。前記 Aの具体例を以下に示すが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。 [0077] [化 19]

式 1一 3 式 1一 4

式 1一 5 式 1一 6 式 1一 7

[0078] [化 20]

式 1一 8 式 1一 9

式 1 -10 式 1 -11 式 1一 12

[0079] 一般式 (II)中、 X 単結合、又は下記式 (i)〜 (V)の構造式で表される二価の連結基から選択される基を表す。

[0080] [化 21]

NH

式（i) 式 (ii) 式（iii)

式（V )

式 (iv)

[0081] 一般式 (II)中、 Yは下記一般式 (III)で表される基を表す。

4

[0082] [化 22] 般式 I) ク、 (CONH- Z,— NR₃)_a

[0083] 一般式 (m)中、 zは、低級アルキレン基を表す。 zは、一（CH ) 一と表される力

1 1 2 b

該 bは 1〜5の整数を表し、好ましくは 2又は 3を表す。一般式 (III)中、—NRは、低

3 級アルキルアミノ基、又は窒素原子を含む 5もしくは 6員飽和へテロ環基を表す。該 -NRは、低級アルキルアミノ基を表す場合、 N (C H ) と表され、 nは:!〜 4の

3 n 2n+ l 2

整数を表し、好ましくは 1又は 2を表す。一方、該— NR 、窒素原子を含む 5もしく

3

は 6員飽和へテロ環基を表す場合、下記構造式で表されるヘテロ環基が好ましレ、。

[0084] [化 23]

ピロリジン環ビぺリジン環モ^^ホリン環

[0085] 前記一般式（ΙΠ)における、 Z及び— NRは、それぞれ、低級アルキル基、アルコキ

1 3

シ基を置換基として有していてもよい。前記一般式 (ΠΙ)中、 aは、 1又は 2を表し、好ましくは 2を表す。

以下に、前記一般式 (Π)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。

[0086] [化 24]

26]

21

22.

[0090] 一般式 (II)で表される化合物は例えば特開 2000— 239554号公報に記載された方法により合成することができる。

[0091] < 3.グラフト共重合体を含有する顔料分散剤 >

本発明のフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法においては、窒素原子及びエーテル基を有するグラフト共重合体を含有し、必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有する分散剤を用いることも好ましレ、。

前記グラフト共重合体は、窒素原子及びエーテル基を少なくとも有してなり、その他のモノマー等を共重合体単位として含んでレ、てもよレ、。前記グラフト共重合体にぉレヽて、前記窒素原子は、主鎖に存在していてもよいし側鎖に存在していてもよい。前記グラフト共重合体の重量平均分子量（Mw)としては、 3000〜100000力 S好ましぐ 5000〜50000力 Sより好ましレヽ。前記重量平均分子量（Mw) ίΚ 3000未満であると、顔料の凝集を防ぐことができず、粘度が上昇してしまうことがあり、 100000を超えると有機溶剤への溶解性が不足し、粘度が上昇してしまうことがある。なお、該重量平均分子量は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。

[0092] 前記グラフト共重合体は、（i)末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性ォリゴマーと、 (ϋ)窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、（iii)エーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として少なくとも含み、必要に応じて（iv)その他のモノマーを共重合単位として含むことが好ましい。

前記グラフト共重合体は、エーテル基を有する側鎖と窒素原子とを少なくとも有する主鎖に、重合性オリゴマーによる側鎖がグラフト共重合により結合しており、主鎖と側鎖との結合部は、前記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合による重合反応の結果生じたものである。前記主鎖及び/又は前記側鎖は、必要に応じて、その他のモノマーを共重合単位として含んでレ、てもよレ、。

[0093] グラフト共重合体は、前記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合と、前記窒素含有モノマーにおけるエチレン性不飽和二重結合と、前記エーテル基を有する重合性モノマーとの重合反応により形成される。

[0094] これらの共重合体単位の、前記グラフト共重合体における含有量としては、（i)前記重合性オリゴマーが 15〜98質量⁰ /₀であることが好ましぐ 25〜90質量⁰ /₀であること力り好ましぐ（ii)前記窒素含有モノマーが 1〜40質量％であることが好ましぐ 5〜 30質量％であることがより好ましぐ（iii)前記エーテル基を有する重合性モノマーが：!〜 70質量％であることが好まし 5〜60質量％であることがより好ましい。

[0095] 前記重合性オリゴマーの含有量が、 15質量％未満であると、顔料分散剤としての立体反発効果が得られず、顔料の凝集が防止できないことがあり、 98質量％を超えると、前記窒素含有モノマーの割合が減り顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがある。前記窒素含有モノマーの含有量が、 1質量％未満であると、顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがあり、 40質量％を超えると、前記重合性オリゴマーの割合が減ることから、顔料分散剤としての立体反発効果が得られず、顔料の凝集を十分に防止できないことがある。前記エーテル基を有する重合性モノマーの含有量が、 1質量％未満であると、カラーフィルタ等の製造の際の現像適性が十分でないことがあり、 70質量％を超えると、顔料分散剤としての能力が低下することがある。

[0096] (i) 重合性オリゴマー

前記重合性オリゴマー（以下、「マクロモノマー」と称することがある。）は、エチレン性不飽和二重結合を有する基を末端に有するオリゴマーである。本発明においては、前記重合性オリゴマーの中でも、該オリゴマーの両末端の内の一方にのみ前記ェチレン性不飽和二重結合を有する基を有するのが好ましい。

[0097] 前記オリゴマーとしては、一般的には、例えば、アルキル (メタ）アタリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アタリレート、スチレン、アタリロニトリノレ、酢酸ビエル、及びブタジェンから選択された少なくとも一種のモノマーから形成された単独重合体又は共重合体などが挙げられ、これらの中でも、アルキル (メタ）アタリレートの単独重合体又は共重合体、ポリスチレンなどが好ましい。本発明において、これらのオリゴマーは、置換基で置換されていてもよぐ該置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。

[0098] 前記エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、（メタ）アタリロイル基、ビニル基、などが好適に挙げられ、これらの中でも（メタ）アタリロイル基が特に好ましい。

[0099] 本発明においては、前記重合性オリゴマーの中でも、下記一般式（6)で表されるォリゴマーが好ましい。

[0100] [化 28] —般式（6 )

[0101] 前記一般式 (6)において、 R⁶¹及び R⁶³は、水素原子又はメチル基を表す。 R⁶²は、炭素数 1〜8のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキレン基を表し、炭素数

2〜4のアルキレン基が好ましレ、。 Yは、フエニル基、炭素数 1〜4のアルキル基を有するフエニル基、又は COOR⁶⁴ (ここで、 R⁶⁴は、炭素数:!〜 6のアルコール性水酸基またはハロゲンで置換されてもよいアルキル基、フエニル基、又は炭素数 7〜： 10のァリールアルキル基を表す。）を表し、フエニル基又は COOR¹⁶⁴ (ここで、 R¹⁶⁴は、炭素数 1〜4のアルコール性水酸基で置換されてもよいアルキル基を表す。）が好ましレヽ。 qiま、 20〜200を表す。

[0102] 前記重合性オリゴマーの具体例としては、ポリ _ 2ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、ポリスチレン、ポリメチル (メタ）アタリレート、ポリ一 n_ブチル (メタ）アタリレート、ポリ—卜ブチル (メタ）アタリレート、それらの共重合体であって、分子末端の一個に (メタ）アタリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。

[0103] 前記重合性オリゴマーは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよぐ該市販品としては、例えば、片末端メタタリロイルイ匕ポリスチレンオリゴマー（Mn= 6000、商品名： AS— 6，東亜合成化学工業 (株)社製）、片末端メタタリロイル化ポリメチルメタタリレートオリゴマー（Mn= 6000、商品名： AA—6,東亜合成化学工業（株)社製）、片末端メタクリロイルイ匕ポリ n—ブチルアタリレートオリゴマー（Mn= 60 00、商品名： AB— 6，東亜合成化学工業 (株)社製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタタリレート /2 ヒドロキシェチルメタタリレートオリゴマー（Mn= 7000、商品名： AA- 714,東亜合成化学工業 (株)社製）、片末端メタクリロイル化ポリブチルメタクリレート /2 ヒドロキシェチルメタタリレートオリゴマー（Mn= 7000、商品名： 707S ，東亜合成化学工業 (株)社製）、片末端メタクリロイルイ匕ポリ 2 _ェチルへキシルメタタリレート /2—ヒドロキシェチルメタタリレートオリゴマー（Mn= 7000、商品名： AY - 707S, AY- 714S,東亜合成化学工業 (株)社製）、などが挙げられる。

[0104] 本発明における前記重合性オリゴマーの好ましい具体例としては、アルキル (メタ）アタリレートの重合体、及び、アルキル（メタ）アタリレートとポリスチレンとの共重合体力も選択される少なくとも 1種のオリゴマーであって、数平均分子量が 1000〜20000 であり、末端に (メタ）アタリロイル基を有するものが挙げられる。

[0105] (ii) 窒素含有モノマー

前記窒素含有モノマーとしては、例えば、下記一般式（2)で表される化合物より選択される少なくとも 1種が好適に挙げられる。

[0106] [化 29] —般式（2 )

[0107] 前記一般式（2)において、 R²¹は、水素原子又はメチル基を表す。 R²²は、炭素数 1 〜8のアルキレン基を表し、これらの中でも、炭素数:!〜 6のアルキレン基が好ましく、炭素数 2〜3のアルキレン基が特に好ましレ、。

[0108] X²は、一 N (R²³) (R²⁴)、一 R²⁵N (R²⁶) (R²⁷)、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジノレ基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリァゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。ここで、 R²³及び R²⁴は、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基又はフエ二ル基を表す。 R²⁵は、炭素数 1〜6のアルキレン基を表し、 R²⁶及び R²⁷は、水素原子、炭素数:!〜 6のアルキル基又はフヱニル基を表す。

[0109] 上記のうち、 -N (R²³) (R²⁴)又は _R²⁵_N (R²⁶) (R²⁷)が好ましぐ _N (R²³) (R²⁴ )の R²³及び R²⁴は、水素原子又は炭素数 1〜4のアルキル基若しくはフエニル基が好ましぐ -R²⁵-N (R²⁶) (R²⁷)の R²⁵は、炭素数 2〜6のアルキレン基が好ましぐ R²⁶ 及び R²⁷は、炭素数 1〜4のアルキル基が好ましい。また、前記ピリジル基の中でも、 4 ピリジノレ基、 2—ピリジノレ基等が好ましぐ前記ピペリジノ基の中でも、 1ーピペリジノ基等が好ましぐ前記ピロリジノレ基の中でも、 2—ピロリジノレ基等が好ましぐ前記モルホリノ基の中でも、 4—モルホリノ基等が好ましい。 m及び nは、 1又は 0を表し、 m= l かつ n= l、又は、 m= lかつ n=0が好ましい（即ち、下記一般式（3)、（4)で表される化合物に対応する)。

[0110] 本発明においては、前記一般式（2)で表される化合物の中でも、下記一般式（3)

〜（5)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも 1種が好ましい。

[0111] [化 30] —般式（3 )

[0112] 前記一般式（3)において、 R³¹は、 R²¹と同義である。 R³²は、 R²²と同義である。 X³は [0113] [化 31]

—般式（⁴ )

[0114] 前記一般式 (4)において、 R⁴¹は、 R²¹と同義である。 X⁴は、 X²と同義であり、 N ( R⁴³) (R⁴⁴) (ここで、 R⁴³及び R⁴⁴は、 R²³及び R²⁴と同義である。）、又は、 -R⁴⁵-N (R 4⁶) (R⁴⁷) (ここで、 R⁴⁵、 R⁴⁶及び R⁴⁷は、それぞれ ⁵、 R²⁶及び R²⁷と同義である。）カ好ましい。

[0115] [化 32]

—般^： ( ⁵ )

[0116] 前記一般式（5)において、 R⁵¹は、 R²¹と同義である。 X⁵は、ピロリジノ基、ピロリジノレ基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、トリァゾリル基、テトラゾリル基又はモルホリノ基を表す。

[0117] 前記一般式（2)で表される化合物の具体例としては、ジメチル (メタ）アクリルアミド、ジェチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ _n_ブチル（メタ）アタリノレアミド、ジ _i_ブチル (メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、

， N メチルフヱニル (メタ）アクリルアミド（以上 (メタ）アクリルアミド類）； 2 _ (N, N- ジメチルァミノ）ェチル (メタ）アクリルアミド、 2—（N, N ジェチルァミノ）ェチル (メタ) アクリルアミド、 3— (N, N ジェチルァミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、 3— (N, N ージメチルァミノ）プロピル (メタ）アクリルアミド、 1—(N, N ジメチルァミノ）ー1 , 1 ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び 6— (N, N ジェチルァミノ）へキシル（メタ）アクリルアミド（以上アミノアルキル (メタ）アクリルアミド類）；及びビエルピリジン、 N— ビニルイミダゾール、 N ビュルカルバゾール、 N ビニルトリァゾール、ビュルテトラゾールなどが好適に挙げられる。

[0118] (iii) エーテル基を有する重合性モノマー前記エーテル基を有する重合性モノマーとしては、例えば、下記一般式（1)で表される化合物より選択される少なくとも 1種が好適に挙げられる。

[0119] [化 33] —般式（）

[0120] 前記一般式（1)において、 R¹¹は、水素原子又はメチル基を表す。 R¹²は、炭素数 1 〜8のアルキレン基を表し、中でも、炭素数 1〜6のアルキレン基が好ましぐ炭素数 2 〜3のアルキレン基がより好ましレ、。 X¹は、 OR¹³又は一 OCOR¹⁴を表す。ここで、 R 1³は、水素原子、炭素数 1〜： 18のアルキル基、フエニル基、又は炭素数 1〜： 18のァルキル基で置換されたフエ二ル基を表す。 R¹⁴は、炭素数 1〜： 18のアルキル基を表す。また、 1ίま、 2〜200を表し、 5〜： 100力 S好ましく、 10〜： 100力 S特に好ましレ、。

[0121] 前記エーテル基を有する重合性モノマーとしては、エーテル基を有し、且つ重合性のものであれば特に制限はなぐ通常のものの中から適宜選択することができ、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタタリレートなどが挙げられ、これらは市販品であつてもよいし、適宜合成したものであってもよレ、。該市販品としては、メトキシポリエチレングリコールメタタリレート（商品名： ΝΚエステル M_40G， M— 90G, M_ 230G ( 以上、東亜合成化学工業（株）社製）；商品名：ブレンマー PME— 100, PME- 200 ， PME-400, PME- 1000, PME— 2000、 PME— 4000 (以上、日本油脂（株）社製））、ポリエチレングリコールモノメタタリレート（商品名：ブレンマー PE— 90、 PE 200、 PE— 350, 日本油脂（株）社製）、ポリプロピレングリコールモノメタタリレート (商品名：ブレンマー PP— 500、 PP— 800、 PP— 1000, 日本油脂（株）社製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタタリレート（商品名：ブレンマー 70 PEP- 370B, 日本油脂（株）社製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタタリレート（商品名：ブレンマー 55PET— 800, 日本油脂（株）社製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタタリレート（商品名：ブレンマー NHK— 5050, 日本油脂 (株)社製）などが挙げられる。

[0122] (iv) その他のモノマー

前記グラフト共重合体は、前記その他のモノマーを更に共重合体単位として含有していてもよぐ該その他のモノマーとしては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択すること力 Sできる力例えば、芳香族ビュル化合物（例、スチレン、ひ一メチルスチレン及びビュルトルエン）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ）アタリレート、 n_ブチル（メタ）アタリレート及び i_ブチル（メタ）ァクリレート）、（メタ）アクリル酸アルキルァリールエステル（例、ベンジル (メタ）アタリレート )、グリシジル（メタ）アタリレート、カルボン酸ビュルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビエル）、シアン化ビエル（例、（メタ）アクリロニトリル及び _α—クロロアタリロニトリル）、及び脂肪族共役ジェン (例、 1 , 3—ブタジエン及びイソプレン）、（メタ）アタリル酸、などが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルァリールエステル及びカルボン酸ビニルエステルが好ましい。

[0123] 前記グラフト共重合体における該その他のモノマーの含有量としては、例えば、 5〜

70重量％が好ましい。前記含有率が、 5重量％未満であると、塗布膜の物性の制御ができなくなることがあり、 70重量％を超えると、顔料分散剤としての能力が十分に発揮されないことがある。

[0124] 前記グラフト共重合体の好ましい具体例としては、

(1) Ν—ビュルイミダゾール/ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタクリロイルイ匕ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(2) Ν—ビュル力ルバゾール /ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタクリロイル化ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(3) Ν—ビュルトリァゾール /ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタクリロイルイ匕ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(4) Ν—ビュルイミダゾール/ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、

(5) Ν—ビニルカルバゾール /ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、

(6) N_ビュルイミダゾール/ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート Zメチル（メタ）アタリレート Z末端メタクリロイルイ匕ポリスチレン共重合体、

(7) N ビュルイミダゾール/ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/ベンジル (メタ）アタリレート Z末端メタクリロイルイ匕ポリスチレン共重合体、

[0125] (8) ビュルピリジン Zポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート Z末端メタタリロイルイ匕ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(9) N, N ジメチルー 2 ピペリジルェチルアタリレート/ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート/末端メタタリロイルイ匕ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(10) 4 モルホリノェチルアタリレート/ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタタリロイルイ匕ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(11) 3—(N, N ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド /ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート/末端メタタリロイルイ匕ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(12) 3—(N, N ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド /ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート/末端メタタリロイルイ匕ポリスチレン共重合体、

[0126] (13) 3—(N, N ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド /ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート/メチル (メタ）アタリレート末端メタタリロイルイ匕ポリスチレン共重合体、

(14) 3 _ (N， N—ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド Zポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート Z末端メタクリロイルイ匕メチル (メタ）アタリレート及び 2—ヒドロキシェチルメタタリレートの共重合体の共重合体、

(15) 3 _ (N， N—ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド Zポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート Z末端メタクリロイルイ匕メチルメタアタリレート及び 2—ヒドロキシェチルメタタリレートの共重合体の共重合体、

(16) 3 _ (N， N—ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド Zポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート Z末端メタクリロイルイ匕メチルメタアタリレート及び 2—ヒドロキシェチルメタタリレートの共重合体の共重合体、

[0127] (17) 3—(N, N ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド /ポリプロピレングリコールモノ (メタ）アタリレート z末端メタクロィル化ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(18) 3 _ (N， N—ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド Zポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート Z末端メタクロィル化ポリメチル (メタ）ァクリレート共重合体、

(19) 3 _ (N， N—ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド Zポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタクロィル化ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、

(20) 3—(N, N—ジメチルァミノ）プロピルアクリルアミド /ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アタリレート/末端メタクロィル化ポリメチル (メタ）アタリレート共重合体、などが挙げられる。

なかでも、（11)、（14)、（18)が好ましぐ下記式 (IV)で表される化合物が特に好ましい。

[0128] [化 34]

[0129] 前記グラフト共重合体は、前記各共重合体単位となる成分を、例えば、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。該ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に連鎖移動剤（例、 2_メルカプトエタノール及びドデシルメルカブタン）を使用すること力できる。グラフト共重合体を含有する顔料分散剤については特開 2001— 31885号公報の記載を参考にすることもできる。

[0130] 分散剤の含有量は、顔料の均一分散性および保存安定性をより一層向上させるために、顔料 100質量部に対して 0. 1〜： 1000質量部の範囲であることが好ましぐより好ましくは 1〜500質量部の範囲であり、さらに好ましくは 10〜250質量部の範囲である。 0. 1質量部未満であると有機顔料微粒子の分散安定性の向上が見られない場合がある。

[0131] また、本発明の製造方法の別の態様として、フタロシアニン系顔料を溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させ、その有機微粒子を生成させた混合液中に、一般式 (1)、一般式 (II)または一般式 (IV)で表される化合物を添加することも好ましい。特に、生成した微粒子をいつたん濃縮した後、再分散する際にこれらの化合物を使用することが好ましい。

[0132] [有機ナノ粒子形成時の条件]

有機顔料を有機ナノ粒子として生成させる際の条件に特に制限はなぐ常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は— 30〜100°Cが好ましぐ - 10〜60°C力 Sより好ましく、 0〜30°Cが特に好ましい。

有機顔料溶液と貧溶媒との混合方法に特に制約はないが、一方を撹拌しておき、そこに他方を添加することが好ましぐ有機顔料溶液を撹拌された貧溶媒に添加することが特に好ましい。添加にはポンプ等を用いることもできるし、用いなくてもよい。また、液中添加でも液外添加でもよいが、液中添加がより好ましい。液中添加の際の添加口は 1つでもよいし、複数用いてもよい。添カ卩口径は 20mm以下であることが好ましぐ 10mm以下であることがより好ましい。

一方を撹拌する際の撹拌速度は 100〜10000rpmが好ましく 150〜8000i"pmがより好ましく、 200〜6000rpm力 S特に好ましレ、。

有機顔料溶液と貧溶媒の比（良溶媒/貧溶媒)は体積比で lZ50〜2/3が好ましく、 1/40〜： 1/2がより好ましぐ 1/20〜3Z8が特に好ましい。

有機ナノ粒子として調製したのちの分散液の濃度は有機ナノ粒子を分散させることができれば特に制限されないが、分散溶媒 1000mlに対してナノ粒子が 10〜4000 Omgの範囲であることカ好ましく、より好ましくは 20〜30000mgの範囲であり、特に好まし <は 50〜25000mgの範囲である。

[0133] [有機ナノ粒子の粒径、単分散性]

粒子の粒径に関しては、計測法により数値化して集団の平均の大きさを表現する方法があるが、よく使用されるものとして、分布の最大値を示すモード径、積分分布曲線の中央値に相当するメジアン径、各種の平均径 (数平均、長さ平均、面積平均、重量平均、体積平均等）などがあり、本発明においては、特に断りのない限り、粒径とは数平均径をいう。本発明の顔料微粒子（一次粒子）の粒径は、： m以下であることが好ましく（例えば、その大きさの結晶または会合体であり）、：!〜 200nmであること力り好ましぐ 2〜： !OOnmであることがさらに好ましぐ 5〜80nmであることが特に好ましい。

また、粒子の単分散性を表す指標として、本発明においては、特に断りのない限り、体積平均粒径 (Mv)と数平均粒径 (Μη)の比（Μν/Μη)を用いる。本発明の顔料微粒子（一次粒子）の単分散性、つまり ΜνΖΜηは、 1.0〜2.0であることが好ましぐ 1.0〜： 1.8であることがより好ましぐ 1.0〜1.5であることが特に好ましい。

[0134] [有機顔料粒子形成法 (製造装置) ]

本発明の顔料分散組成物の製造の際、有機ナノ粒子の形成に用いられる製造装置の好ましい実施態様を説明するが、これにより本発明が限定的に解釈されるものではない。

[0135] (有機顔料粒子製造装置例 1)

図 1 1は本発明におレ、て、一実施態様として用いられる製造装置の概略図である。図 1 1におレ、て有機顔料溶液は供給管 14により容器 11内に設けられた混合室 1 3内へ連続的に供給される。ここに容器 11内には貧溶媒 11aが容れられており、該混合室 13は貧溶媒の液面下に設けられ、その内部は該貧溶媒により満たされている。また反応容器 11内のバルタ貧溶媒は該混合室 13内での攪拌の作用により、該混合室 13内を下方から上方へ（図中矢印の方向へ)横切るようにつねに対流せしめられている。

[0136] 図 1 _ 2は、図 1 _ 1の製造装置の一実施態様として混合室 13を拡大して概略的に示した拡大部分断面図である。有機顔料溶液は供給管 14より混合室 13内へ供給される。該混合室 13は断面積一定の直四角筒よりなるケーシング 17により形成され、ケーシング 17の上端は開放端とされ、下端には円形孔 18が設けられて該混合器 13 内の貧溶媒がバルタ貧溶媒と互いに連結するようになっている。ここに有機顔料溶液供給管 14はケーシング 17の下端を構成する壁内に設けられ、前記円形孔に向けて開口している。また前記混合器 13内には撹拌羽根 12が設けられており、撹拌羽根はシャフト 15に取り付けられ、モーター（図示せず）により回転せしめられる。この攪拌羽根 12の回転により、貧溶媒は円形孔 18を通り混合器 13内を下方から上方へ向力てつねに循環運動せしめられている。

[0137] 上記の混合室 13に設けられた撹拌羽根 12は、混合室内に所望の混合強さをつくり出すものでなければならない。この混合強さは、有機顔料溶液が混入した際の液滴 (ドロップレット）の大きさに対する重要な操作因子であることが推定される。

また、撹拌羽根 12は、混合空間内で生成した有機顔料粒子が混合室 13にとどまることにより、他の有機顔料粒子と結合して更に大きな粒子となったり、混合室 13に供給される有機顔料溶液にさらされて大きな粒子となったりして巨大粒子が生成することがないよう、生成した有機顔料粒子を迅速に引き出し、迅速に混合室 13外へ排出する能力を有するものが選ばれることが好ましい。

撹拌羽根 12としては上記目的が達成されれば、レ、かなる形式のものでもよぐ例えばタービン型、ファンタービン型等が用いられうる。

またケーシング 17は、前述のごとく四角筒により構成されていることが好ましい。このようにすることで、撹拌羽根 12によりつくられた流れをケーシング 17の角が乱し、邪魔板のごとき付加物を要することなぐ混合効果を一層高めることができる。

[0138] 図 1 3は、図 1 1の製造装置の別の実施態様として混合室内の撹拌羽根を二つ

(混合用撹拌羽根 19a、排出用撹拌羽根 19b)にした混合器の拡大部分断面図である。このように撹拌羽根を二つ設けることによって、混合強さをコントロールする能力と、生成した有機顔料粒子を混合器外へ排出する能力を独立に選択することができるようにし、混合の強さ、循環量を独立に所望の値に設定して操作することが可能となる。

[0139] (有機顔料粒子製造装置例 2)

図 2は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる、製造装置の別の実施態様を概略的に示す断面図である。図 2において有機顔料溶液および貧溶媒はそれぞれ供給管 24a、 24bにより撹拌槽 21a内に連続的に供給される。撹拌槽 21a内で生成した有機顔料粒子が撹拌槽 21a内にとどまることにより、他の有機顔料粒子と結合して更に大きな粒子となったり、供給管 24a、 24bより供給される有機顔料溶液にさらされて大きな粒子となったりして巨大粒子が生成することがないよう、生成した有機顔料粒子分散液は排出管 23より迅速に引き出される。

[0140] 図 3は、本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる装置の、さらに別の実施態様を概略的に示す断面図である。図 3の製造装置においては、撹拌装置 50は、有機顔料溶液および貧溶媒をそれぞれ流入させる 2つの液供給口 32， 33と撹拌処理を終えた混合液体を排出する液排出口 36とを備えた円筒状の撹拌槽 38と、該撹拌槽 38内で回転駆動されることで該撹拌槽 38内の液体の撹拌状態を制御する撹拌手段である一対の撹拌羽根 41， 42とを備えてなる。

撹拌槽 38は、上下方向に中心軸を向けた円筒状の槽本体 39と、該槽本体 39の上下の開口端を塞ぐ槽壁となるシールプレート 40とで構成されている。また、撹拌槽 38 および槽本体 39は、透磁性に優れた非磁性材料で形成されている。 2つの液供給口 32, 33は槽本体 39の下端寄りの位置に装備されており、液排出口 36は槽本体 3 9の上端寄りの位置に装備されている。

[0141] そして、一対の撹拌羽根 41， 42は、撹拌槽 38内の相対向する上下端に離間して配置されて、互いに逆向きに回転駆動される。各撹拌羽根 41, 42は、それぞれの撹拌羽根 41, 42が近接する槽壁（シールプレート 40)の外側に配置された外部磁石 4 6と磁気カップリング Cを構成している。即ち、各、撹拌羽根 41 , 42は、磁力でそれぞれの外部磁石 46に連結されており、各外部磁石 46を独立したモーター 48, 49で回転駆動することで、互いに逆向きに回転操作される。

[0142] 槽 38内に対向配置された一対の撹拌羽根 41 , 42は、図 3中に波線の矢印 (X)及び実線の矢印（Y)で示すように、それぞれ向きの異なる撹拌流を槽 38内に形成する。そして、それぞれの撹拌羽根 41 , 42の形成する撹拌流は、流れ方向が異なるために互いに衝突して槽 38内における撹拌を促進する高速の乱流を槽 38内に生成して、槽 38内の流れが定常化することを防止し、撹拌羽根 41 , 42の回転を高速化した場合にも撹拌羽根 41 , 42の回転軸回りに空洞が形成されることを阻止すると同時に、撹拌作用を十分に受けずに撹拌槽 38の内周面に沿って槽 38内を流れる定常流が形成されるという不都合の発生を阻止することができる。したがって、撹拌羽根 41 , 42の回転の高速化により、容易に処理速度を向上させることができ、さらに、その際に、槽 38内の液体の流れが定常化して撹拌混合が不十分の液体が排出されることを阻止して、処理品位の低下を防止することができる。

また、撹拌槽 38内の各撹拌羽根 41 , 42は、磁気カップリング Cによって撹拌槽 38 の外部に配置されたモーター 48, 49に連結されているため、撹拌槽 38の槽壁に回転軸を揷通させる必要がなくなり、撹拌槽 38を回転軸の揷通部のない密閉容器構造にすることができるため、撹拌混合した液の槽外への漏出を防止すると同時に、回転軸用の潤滑液（シール液）等が不純物として槽 38内の液に混入することによる処理品位の低下を防止することができる。

[0143] 本発明の顔料分散組成物を製造するに際し、これらの構成を有する製造装置を用レ、て、バッチ方式だけでなく連続フロー方式でも有機顔料粒子の製造をすることができ、大量生産にも対応できる。また生成した有機顔料粒子分散液が迅速に排出されることにより、撹拌槽内に供給される有機材料溶液と貧溶媒液の比を常に一定にすることが可能になる。このため、製造開始時力製造終了時まで、分散液の有機材料の溶解度を一定にすることが可能になり、単分散な有機顔料粒子を安定に製造すること力 Sできる。

さらに槽内の液体の流れが定常化して撹拌混合が不十分の有機顔料粒子分散液が排出されることを阻止し、また、回転軸用の潤滑液 (シール液)等が不純物として槽内の液に混入することを防止することで、単分散な有機顔料粒子をさらに安定に製造すること力 Sできる。

[0144] (有機顔料粒子製造装置例 3)

本発明の顔料分散組成物の製造に用いられる装置として、さらに別の実施態様である、剪断力を持つ羽根を用いて攪拌する製造方法について説明する。

本発明でいう剪断力とは撹拌羽根が、有機顔料溶液が貧溶媒に混入後に生成する液滴（ドロップレット）に及ぼすズリカのことである。

本発明で使用可能な撹拌部の形状は、高剪断力を施し得る形態であれば特に限定されないが、一般にパドル羽根、タービン羽根、スクリュー羽根、ファウドラー羽根、等が挙げられ、好ましくはディゾノレバー羽根、回転し得るタービン部とその周囲にわずかな間隙を置いて位置する固定化されたステータ部から構成されている撹拌部の、撹拌、乳化、分散機が好ましい。ディゾルバー羽根は、高剪断力形成できる機能を持った特殊な撹拌羽根であり、図 4—1にその 1例を概略的に正面図により示し、その図面代用写真を図 4— 2に示す。また図 5に示すような回転し得るタービン部とその周囲にわずかな間隙を置いて位置する固定化されたステータ部から構成されている撹拌部を有する装置も好ましく用いられ、その撹拌、乳化、分散機としては、例えば、マイクロテック'ニチオン社製ヒスコトロン、特殊機化工業社製 T. Kホモミクサ一、 IKA社製 ULTRA-TURRAXが挙げられる。

[0145] 本発明の効果が発現し得る撹拌速度は、貧溶媒の粘度、温度、界面活性剤の種類や添加量によって異なった値をとる力 100〜： !OOOCkpm力 S好ましく 150〜8000r pmがより好ましぐ 200〜6000i"pm力 S特に好ましい。この範囲未満の回転数であれば本発明の効果は充分発揮されず、逆にこの範囲を超えると、貧溶媒中に気泡を卷き込み、好ましくない。

[0146] [有機ナノ粒子分散液の濃縮]

本発明の顔料分散組成物においては、有機ナノ粒子分散液を、脱塩濃縮することによって、カラーフィルタ塗布液やインクジェット用インクに適した有機ナノ粒子分散液を工業的な規模で生産することが可能である。

以下に、分散液を濃縮する方法について説明する。

濃縮方法に関しては、有機ナノ粒子液を濃縮できれば特に制約されないが、例えば、有機ナノ粒子分散液に、抽出溶媒を添加混合し、有機ナノ粒子を該抽出溶媒相に濃縮抽出して、その濃縮抽出液をフィルタなどによりろ過して濃縮ナノ粒子液とする方法、遠心分離によって有機ナノ粒子を沈降させて濃縮する方法、限外ろ過により脱塩濃縮を行う方法、真空凍結乾燥により溶媒を昇華させて濃縮する方法、加熱なレ、し減圧による溶媒を乾燥させて濃縮する方法等が好ましい。またはこれらの組合せなどが非常に好ましく用レ、られる。

濃縮後の有機ナノ粒子濃度に関しては、：!〜 100質量％が好ましぐ 5〜100質量 %がより好ましぐ 10〜： 100質量％が特に好ましい。

[0147] 以下に、濃縮抽出する方法について説明する。この濃縮抽出に用レ、られる抽出溶媒は特に制約されないが、有機ナノ粒子分散液の分散溶媒 (例えば、水系溶媒)と実質的に混じり合わず (本発明において、実質的に混じり合わずとは、相溶性が低いことをいい、溶解量 50質量％以下が好ましぐ 30質量％以下がより好ましい）、混合後、静置すると界面を形成する溶媒であることが好ましい。また、この抽出溶媒は、有機ナノ粒子が抽出溶媒中で再分散しうる弱い凝集 (ミリングまたは高速攪拌などの高いせん断力を加えなくても再分散が可能である）を生ずる溶媒であることが好ましい。このような状態であれば、粒子サイズを変化させる強固な凝集を起こさず、目的の有機ナノ粒子を抽出溶媒で湿潤させる一方、フィルタろ過などにより容易に水などの分散溶媒を除去することができる点で好ましい。抽出溶媒としてはエステル系溶媒、ァルコール系溶媒、芳香族系溶媒、脂肪族系溶媒が好ましぐエステル系溶媒、芳香族系溶媒または脂肪族系溶媒がより好ましぐエステル系溶媒が特に好ましい。エステル系溶媒としては、例えば、 2—（1ーメトキシ）プロピルアセテート、酢酸ェチル、乳酸ェチルなどが挙げられる。アルコール系溶媒としては、例えば、 n—ブタノール、イソブタノールなどが挙げられる。芳香族系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルェン、キシレンなどが挙げられる。脂肪族系溶媒としては、例えば、 n—へキサン、シクロへキサンなどが挙げられる。また、抽出溶媒は上記の好ましい溶媒による純溶媒であっても、複数の溶媒による混合溶媒であってもよレ、。

抽出溶媒の量は有機ナノ粒子を抽出できれば特に制約されないが、濃縮して抽出することを考慮して有機ナノ粒子分散液より少量であることが好ましレ、。これを体積比で示すと、有機ナノ粒子分散液を 100としたとき、添加される抽出溶媒は 1〜： 100の範囲であることが好ましぐより好ましくは 10〜90の範囲であり、 20〜80の範囲が特に好ましい。多すぎると濃縮化に多大な時間を要し、少なすぎると抽出が不十分で分散溶媒中にナノ粒子が残存する。

抽出溶媒を添加した後、分散液と十分に接触するように攪拌混合することが好ましレ、。攪拌混合は通常の方法を用いることができる。抽出溶媒を添加し混合するときの温度に特に制約はなレ、が、 1〜： 100°Cであることが好ましぐ 5〜60°Cであることがより好ましい。抽出溶媒の添加、混合はそれぞれの工程を好ましく実施できるものであればどのような装置を用いてもよいが、例えば、分液ロート型の装置を用いて実施できる。 [0149] 限外ろ過による場合、例えばハロゲン化銀乳剤の脱塩 Z濃縮に用いられる方法を適用することができる。リサーチ 'ディスクロージャー（Research Disclosure) No.102 08 (1972)、 No.13 122 (1975)および Νο· 16 351 (1977)カ矢口られてレヽる。操作条件として重要な圧力差や流量は、大矢春彦著「膜利用技術ハンドブック」幸書房出版（1978)、 ρ275に記載の特性曲線を参考に選定することができるが、目的の有機ナノ粒子分散物を処理する上では、粒子の凝集を抑えるために最適条件を見レ、だす必要がある。また、膜透過より損失する溶媒を補充する方法においては、連続して溶媒を添加する定容式と断続的に分けて添加する回分式とがあるが、脱塩処理時間が相対的に短い定容式が好ましい。こうして補充する溶媒には、イオン交換または蒸留して得られた純水を用いるが、純水の中に分散剤、分散剤の貧溶媒を混合してもよいし、有機ナノ粒子分散物に直接添加してもよい。

[0150] 図 6に、限外ろ過を行うための装置の一構成例を示す。図 6に、示されるように、この装置は有機ナノ粒子を収納するタンク 81、このタンク 81内の分散物を循環させる循環用ポンプ 82、および循環用ポンプ 82によつて導入された分散物中の副生成無機塩を透過水として除去する限外ろ過モジュール 83を有する。透過水が分離された分散物は再度タンク 81内に戻され、同様の操作が、副生成無機塩の除去の所定の目的が達成されるまで、繰り返し行われる。さらに、この装置には、透過水によって失われる溶媒を純水として一定量補充するために使用される補充純水計測用流量計 8 4が設置されており、純水補充量を決定するのに用いられる透過水計測用流量計 85 が設置されている。また、透過水を希薄にするための水を導入するための逆方向洗浄用ポンプ 86が設置されてレ、る。

[0151] 限外ろ過膜は、すでにモジュールとして組み込まれた平板型、スパイラル型、円筒型、中空糸型、ホロ一ファイバー型などが旭化成 (株）、ダイセル化学 (株）、（株)東レ、（株）日東電工などから市販されているが、総膜面積や洗浄性の観点より、スパイラル型もしくは中空糸型が好ましい。また、膜を透過することができる成分のしきい値の指標となる分画分子量は、用いられる分散剤の分子量より決定する必要があるが、 5, 000以上 50, 000以下のちの力 S好まし <、 5, 000以上 15,000以下のちの力より好ましい。 [0152] 有機ナノ粒子分散液の分散溶媒と濃縮抽出液を分離するため、フィルタろ過することが好ましい。フィルタろ過の装置は、例えば、加圧ろ過のような装置を用いることができる。好ましいフィルタとしては、ナノフイノレタ、ウルトラフィルタなどが挙げられる。フィルタろ過により、残された分散溶媒の除去を行い、濃縮抽出液中の有機ナノ粒子をさらに濃縮して濃縮ナノ粒子液とすることが好ましい。

[0153] 凍結乾燥の方法は特に限定されず、当業者が利用可能な方法であればレ、かなるものを採用してもよい。例えば、冷媒直膨方法、重複冷凍方法、熱媒循環方法、三重熱交換方法、間接加熱凍結方法が挙げられるが、好ましくは冷媒直膨方法、間接カロ熱凍結方法、より好ましくは間接加熱凍結方法を用いるのがよい。いずれの方法においても、予備凍結を行なった後凍結乾燥を行なうことが好ましい。予備凍結の条件は特に限定されないが、凍結乾燥を行なう試料がまんべんなく凍結されている必要力 Sある。

[0154] 間接加熱凍結方法の装置としては、小型凍結乾燥機、 FTS凍結乾燥機、 LYOVA C凍結乾燥機、実験用凍結乾燥機、研究用凍結乾燥機、三重熱交換真空凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機、 HULL凍結乾燥機が挙げられるが、好ましくは小型凍結乾燥機、実験用凍結乾燥機、研究用凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機、より好ましくは小型凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機を用いるのがよい。

[0155] 凍結乾燥の温度は特に限定されなレ、が、例えば— 190〜― 4°C、好ましくは—120 〜― 20°C、より好ましくは—80〜― 60°C程度である。凍結乾燥の圧力も特に限定されず、当業者が適宜選択可能である力例えば、 0.：!〜 35Pa、好ましくは 1〜： 15Pa 、さらに好ましくは、 5〜： !OPa程度で行なうのがよい。凍結乾燥時間は、例えば 2〜4 8時間、好ましくは 6〜36時間、より好ましくは 16〜26時間程度である。もっとも、これらの条件は当業者に適宜選択可能である。凍結乾燥方法については、例えば、製剤機械技術ハンドブック：製剤機械技術研究会編、地人書館、 ρ.120_ 129(2000年 9月）；真空ハンドブック：日本真空技術株式会社編、オーム社、 p.328_ 331(1992年)；凍結及び乾燥研究会会誌:伊藤孝治他、 No.15、 p.82(1965)などを参照することができる。

[0156] 以下に遠心分離について説明する。遠心分離による有機ナノ粒子の濃縮に用いられる遠心分離機は有機ナノ粒子分散液ほたは有機ナノ粒子濃縮抽出液）中の有機ナノ粒子を沈降させることができればどのような装置を用いてもよい。遠心分離機としては、例えば、汎用の装置の他にもスキミング機能（回転中に上澄み層を吸引し、系外に排出する機能)付きのものや、連続的に固形物を排出する連続遠心分離機などが挙げられる。

遠心分離条件は、遠心力（重力加速度の何倍の遠心加速度がかかるかを表す値）で 50〜： 10000力好まし <、 100〜8000力より好まし <、 150〜6000カ特に好ましレヽ。遠心分離時の温度は、分散液の溶剤種による力 — 10〜80°Cが好ましぐ— 5〜7 0°Cがより好ましぐ 0〜60°Cが特に好ましい。

[0157] 以下に乾燥について説明する。減圧乾燥による有機ナノ粒子の濃縮に用いられる装置は有機ナノ粒子分散液 (または有機ナノ粒子濃縮抽出液)の溶媒を蒸発させることができれば特に制限はない。例えば、汎用の真空乾燥器およびロータリーポンプや、液を撹拌しながら加熱減圧乾燥できる装置、液を加熱減圧した管中に通すことによって連続的に乾燥ができる装置等が挙げられる。

加熱減圧乾燥温度は 30〜230°Cが好ましぐ 35〜200°Cがより好ましぐ 40-18 0^oC力 S特に好ましレ、₀減圧 B寺の圧力 fま、 100〜： !OOOOOPa力 S好ましく、 300〜90000 Pa力 Sより好ましく、 500〜80000Pa力 S特に好ましレ、₀

[0158] 本発明の顔料分散組成物の製造において、上述のような濃縮方法によれば、有機ナノ粒子分散液から効率よく有機ナノ粒子を濃縮することができる。濃縮倍率に関しては、例えば、原料となる有機ナノ粒子分散液中のナノ粒子の濃度を 1とすると、濃縮有機ナノ粒子ペーストにおける濃度を好ましくは 100〜3000倍程度、より好ましくは 500〜2000倍程度まで濃縮することができる。

[0159] [有機ナノ粒子分散液の再分散]

本発明の顔料分散組成物においては、その製造時に、濃縮した有機ナノ粒子を、バインダーを含む有機溶媒中に再び微細分散化 (以下、再分散化ともいう。）する（本発明において、微細分散化とは、分散液中の粒子の凝集を解き分散度を高めることをいう）。

例えばカラーフィルタ用途においてはビヒクルに添加して分散させることができる。前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をレ、い、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分 (バインダー）と、これを溶解希釈する成分 (有機溶媒）とを含む。なお本発明においては、ナノ粒子形成時に用いるバインダーと再分散化に用いるバインダーとが同じであっても異なっていてもよそれぞれ、ナノ粒子形成バインダーおよび再分散化バインダーとして区別してレ、うこともある。

再分散化後の顔料分散組成物の顔料濃度は目的に応じて適宜定められるが、好ましくは分散組成物全量に対して顔料が 2〜30質量％であることが好ましぐ 4〜20 質量％であることがより好ましぐ 5〜： 15質量％であることが特に好ましい。上記のようなビヒクルにより分散される場合に、バインダーおよび溶解希釈成分の量は顔料の種類などにより適宜定められるが、顔料分散組成物全量に対して、ノインダ一は 1〜30 質量％であることが好ましぐ 3〜20質量％であることがより好ましぐ 5〜： 15質量％であることが特に好ましい。溶解希釈成分は 5〜80質量％であることが好ましぐ 10〜7 0質量％であることがより好ましレ、。

上述の濃縮抽出したナノ粒子液において、速やかなフィルタろ過を可能とする状態では、有機ナノ粒子は、通常、濃縮化により凝集を起こしている。また、遠心分離または乾燥により濃縮化した有機ナノ粒子も濃縮化による凝集をおこしている。

このような凝集ナノ粒子 (本発明において、凝集ナノ粒子とは、凝集体などナノ粒子が二次的な力で集まっているものをいう。）を分散する方法として、例えば超音波による分散方法や物理的なエネルギーを加える方法を用いることができる。

用いられる超音波照射装置は 10kHz以上の超音波を印加できる機能を有することが好ましぐ例えば、超音波ホモジナイザー、超音波洗浄機などが挙げられる。超音波照射中に液温が上昇すると、ナノ粒子の熱凝集が起こるため（顔料分散技術一表面処理と分散剤の使い方および分散性評価一技術情報協会 1999参照）、液温を：!〜 100°Cとすることが好まし 5〜60°Cがより好ましい。温度の制御方法は、分散液温度の制御、分散液を温度制御する温度調整層の温度制御、などによって行うことがでさる。

物理的なエネルギーをカ卩えて濃縮した有機ナノ粒子を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなぐ例えば、エーダー、ロールミル、アトライダー、スーパ一ミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の分散機が挙げられる。

再分散時に有機ナノ粒子形成時に用いる分散剤として [有機ナノ粒子形成時の分散剤]に示した化合物を再度用レ、ることも好ましレ、。

[0161] 本発明の顔料分散組成物においては、再分散後の有機ナノ粒子（一次粒子）を微細分散化した粒子とすることができ、粒径を好ましくは l〜200nmとすることができ、 2 〜100nm力より好ましく、 5〜50nmが特に好ましレ、。また、再分散後の粒子の Mv/ Μηは、 1·0〜2.0であることが好ましぐ 1.0〜： 1.8であることがより好ましく、 1.0〜： 1.5 であることが特に好ましい。

[0162] 本発明の顔料分散組成物、顔料分散フォトレジストに含まれる顔料粒子は、ナノメ一トルサイズ（例えば、 10〜： !OOnm)という微小な粒径にもかかわらず、目的とした粒子サイズで有機ナノ粒子が濃縮再分散化されている。このため、カラーフィルタに用いたときには、光学濃度が高ぐフィルタ表面の均一性に優れ、コントラストが高ぐかつ画像のノイズを少なくすることができる。

さらに、本発明の顔料分散組成物、顔料分散フォトレジストに含まれる有機顔料の粒子は、高度に、また均一に、微細化した状態で分散させられているため、薄い膜厚さで、高い着色濃度を発揮し、例えばカラーフィルタ等の薄層化を可能とするものである。

また本発明の顔料分散組成物、顔料分散フォトレジストは、鮮明な色調と高い着色力とを示す顔料を含有させることで、例えばカラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料として有用である。

さらに、着色画像形成時の露光 ·現像に用いられるアルカリ性の現像液に対しても、本発明の顔料分散組成物、顔料分散フォトレジストは、結合剤 (バインダー）としてアルカリ性水溶液に可溶なものを用いており、環境上の要求にも応えることができる。また本発明の顔料分散組成物、顔料分散フォトレジストに用いられる溶媒 (顔料の分散媒)として、適度な乾燥性を有する有機溶媒を用いることができ、塗布後の乾燥の点でもその要求を満足することができる。

[0163] [顔料分散フォトレジスト] 本発明の顔料分散フォトレジストは、上記のフタロシアニン系顔料微粒子を含むものであり、好ましくは（1)バインダー (A)の存在下において良溶媒に溶解した有機顔料の溶液と、該溶媒と相溶する貧溶媒とを混合し、該有機顔料を粒径 1 μ m以下の粒子として形成した有機ナノ粒子と、（2)バインダー（B)と、（3)モノマー又はオリゴマ一と、（4)光重合開始剤又は光重合開始剤系とを含有するものである。ただし (A)と（ B)は同じであっても異なっていてもよい。

本発明の好ましい顔料分散フォトレジストおける、上記（1)〜（4)の成分について説明する。

[0164] (1)有機ナノ粒子

有機ナノ粒子を作製する方法については既に詳細に述べた。有機ナノ粒子の含有量は、顔料分散フォトレジスト中の全固形分 (本発明において、全固形分とは、有機溶媒を除く組成物合計をいう。）に対し、 3〜60質量％が好ましぐ 5〜40質量％がさらに好ましい。この量が多すぎると分散液の粘度が上昇し製造適性上問題になることがある。少なすぎると着色力が十分でない。着色剤として機能する有機ナノ粒子 (顔料粒子）としては、粒径 0. 1 μ m以下、特には粒径 0. 08 μ m以下であることが好ましい。

[0165] (2)バインダー

再分散化に用いられる再分散化バインダーとしては、酸性基を有するものであれば特に制限はないが、レインダー]の項で述べたものを好ましく用いることができ、有機顔料粒子形成時に添加したナノ粒子形成アルカリ可溶性バインダーと類似の構造をもつ化合物が好ましぐ両者が同一であることが最も好ましい。再分散化バインダーの含有量は（ナノ粒子形成アルカリ可溶性バインダーが残留している場合はそれとの合計含有量としてもよい）、顔料分散フォトレジストの全固形分に対して 15〜50質量 %が一般的であり、 20〜45質量％が好ましい。この量が多すぎると組成物の粘度が高くなりすぎ製造適性上問題となる。少なすぎると塗布膜の形成上問題がある。

[0166] (3)モノマー又はオリゴマー

本発明の顔料分散フォトレジストに含有させるモノマー又はオリゴマーとしては、ェチレン性不飽和二重結合を 2個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも 1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で 1 oo°c以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート及びフエノキシェチル (メタ）アタリレートなどの単官能アタリレートや単官能メタタリレート；ポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、トリメチローノレエタントリアタリレート、トリメチローノレプロノヽ⁰ントリ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパンジアタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アタリレート、へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（アタリロイルォキシプロピル）エーテル、トリ（アタリロイルォキシェチル）イソシァヌレート、トリ（アタリロイルォキシェチル）シァヌレート、グリセリントリ（メタ）アタリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンォキシド又はプロピレンォキシドを付加した後（メタ）アタリレート化したもの等の多官能アタリレートや多官能メタタリレートを挙げること力 Sできる。

更に特公昭 48— 41708号公報、特公昭 50— 6034号公報及び特開昭 51— 371 93号公報に記載されているウレタンアタリレート類；特開昭 48— 64183号公報、特公昭 49— 43191号公報及び特公昭 52— 30490号公報に記載されているポリエステルアタリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシァクリレート類等の多官能アタリレー卜やメタタリレートを挙げることができる。

これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アタリレートが好ましレ、。

また、この他、特開平 11— 133600号公報に記載の「重合性化合物 B」も好適なものとして挙げ'ること力できる。

これらのモノマー又はオリゴマーは（モノマー又はオリゴマーとしては、分子量 200 〜： 1000のものが好ましい。）、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよぐ顔料分散フォトレジストの全固形分に対する含有量は 5〜50質量％が一般的であり、 10 〜40質量％が好ましい。この量が多すぎると組成物の粘度が高くなりすぎ製造適性上問題となる。少なすぎると露光時の硬化力が不足する。

[0167] (4)光重合開始剤又は光重合開始剤系

本発明の顔料分散フォトレジストに含有させる光重合開始剤又は光重合開始剤系（本発明において、光重合開始剤系とは複数の化合物の組み合わせで光重合開始の機能を発現する混合物、あるいは光重合開始能を有する化合物の組成物をいう。）としては、米国特許第 2367660号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第 2448828号明細書に記載されてレ、るァシロインエーテルィ匕合物、米国特許第 2722512号明細書に記載の _α—炭化水素で置換された芳香族ァシロイン化合物、米国特許第 3046127号明細書及び同第 2951758号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第 3549367号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体と ρ—アミノケトンの組み合わせ、特公昭 51— 48516号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチルー s—トリァジン化合物、米国特許第 42398 50号明細書に記載されているトリハロメチル—トリアジンィ匕合物、米国特許第 42129 76号明細書に記載されているトリハロメチルォキサジァゾールイ匕合物等を挙げること力 Sできる。特に、トリハロメチルー s—トリァジン、トリハロメチルォキサジァゾール及びトリアリールイミダゾールニ量体が好ましい。

また、この他、特開平 11— 133600号公報に記載の「重合開始剤 C」も好適なものとしてあげることができる。

これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、 2種類以上を混合して用いてもよいが、特に 2種類以上を用いることが好ましい。少なくとも 2種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。

顔料分散フォトレジストの全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、 0. 5〜20質量％が一般的であり、 1〜： 15質量％が好ましレ、。この量が多すぎると感度が高くなりすぎ制御が困難になる。少なすぎると露光感度が低くなりすぎる。

[0168] (その他の添加剤）一溶媒一

本発明の顔料分散フォトレジストにおいては、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよレ、。有機溶媒の例としては、メチルェチルケトン、プロピレングリコールモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、シクロへキサノン、シクロへキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸ェチル、乳酸メチル、力プロラタタム等を挙げることができる。溶媒の含有量は、フォトレジスト全量に対して 10〜95質量％が好ましい。

[0169] 界面活性剤

従来用いられてきたカラーフィルタにおいては、高い色純度を実現するために各画素の色が濃くなり、画素の膜厚のムラが、そのまま色ムラとして認識されるという問題があった。そのため、画素の膜厚に直接影響する、感光性樹脂層の形成 (塗布）時の、膜厚変動の良化が求められていた。

本発明のカラーフィルタ又は本発明の感光性樹脂転写材料においては、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラ (膜厚変動による色ムラ）を効果的に防止するという観点から、該顔料分散フォトレジスト中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。上記界面活性剤としては、特開 2003— 337424号公報、特開平 11 133600号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。界面活性剤の含有量は、フォトレジスト全量に対して 5質量％以下が好ましい。

[0170] 一熱重合防止剤一

本発明の顔料分散フォトレジストは、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 p _メトキシフエノール、ジ _ t _ブチル _p _クレゾール、ピロガローノレ、 t—ブチルカテコール、ベンゾキノン、 4, 4'—チォビス（3—メチル _ 6 _ t _ブチルフエノール）、 2， 2'—メチレンビス（4—メチル _ 6 _ t _ブチルフエノーノレ）、 2 _メルカプトべンズイミダゾール、フヱノチアジン等が挙げられる。熱重合防止剤の含有量は、フォトレジスト全量に対して 1質量％以下が好ましい。

[0171] 一補助的に使用する染料、顔料一

本発明の顔料分散フォトレジストには、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ前記着色剤 (顔料)に加えて、着色剤 (染料、顔料)を添加することができる。着色剤のうち顔料を用いる場合には、顔料分散フォトレジスト中に均一に分散されていることが望ましぐそのため粒径が 0. l z m以下、特には 0. 08 z m以下であることが好ましい。

染料ないし顔料としては、具体的には、前記顔料として、特開 2005— 17716号公報 [0038ト [0040]に記載の色材や、特開 2005— 361447号公報 [0068ト [0 072]に記載の顔料や、特開 2005— 17521号公報 [0080]〜[0088]に記載の着色剤を好適に用いることができる。補助的に使用する染料もしくは顔料の含有量は、フォトレジスト全量に対して 5質量％以下が好ましい。

紫外線吸収剤

本発明の顔料分散フォトレジストには、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平 5— 72724号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系、シァノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。

具体的には、フエニルサリシレート、 4 t ブチルフエニルサリシレート、 2, 4—ジ —tーブチノレフエニノレー 3 ' , 5，ージ t— 4'ーヒドロキシベンゾエート、 4—tーブチルフエニルサリシレート、 2, 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4— n—オタトキシベンゾフエノン、 2— (2'—ヒドロキシ一5'—メチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2_ (2'—ヒドロキシ一3' _t—ブチノレ一5 '—メチルフエ二ル） _ 5 _クロ口べンゾトリァゾール、ェチル _ 2_シァノ一3, 3 —ジフエニルアタリレート、 2, 2，一ヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン、ニッケルジブチルジチォカーバメート、ビス（2, 2, 6， 6—テトラメチル一 4_ピリジン）一セバケート、 4_t_ブチルフエニルサリシレート、サルチル酸フヱニル、 4—ヒドロキシ _ 2， 2 ， 6， 6—テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸一ビス（2, 2, 6， 6—テトラメチル一 4—ピペリデュル）一エステル、 2_ [2—ヒドロキシ一3, 5_ビス（ひ，ひ一ジメチルべンジル）フエ二ル]— 2H—ベンゾトリァゾール、 7— { [4—クロ口一 6— (ジェチルァミノ ) - 5 -トリァジン _ 2 _ィル]アミノ } - 3-フエユルクマリン等が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、フォトレジスト全量に対して 5質量％以下が好ましい。 [0173] また、本発明の顔料分散フォトレジストにおいては、上記添加剤の他に、特開平 11 一 133600号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。

[0174] <顔料分散フォトレジストの塗布膜 >

本発明の顔料分散フォトレジストの塗布膜は、少なくとも、（1)酸性基を有するアルカリ可溶性バインダー (A)の存在下において良溶媒に溶解した有機顔料の溶液と、該溶媒と相溶する貧溶媒とを混合し、該有機顔料を粒径 1 μ m以下の粒子として形成した有機ナノ粒子と、（2)酸性基を有するアルカリ可溶性バインダー（B)と、（3)モノマー又はオリゴマーと、（4)光重合開始剤又は光重合開始剤系とを含有する。本発明の顔料分散フォトレジストの塗布膜における、上記（1)〜 (4)の必須成分やその他の成分については、既にく顔料分散フォトレジスト >の項において記載したものと同様である。また、本発明の顔料分散フォトレジストの塗布膜の厚さは、その用途により適宜定めること力 Sできる力 0. 5〜5. 0 /i mであること力 S好ましく、 1. 0〜3. 0 μ mであることがより好ましレ、。

[0175] (スリット状ノズル）

尚、上記塗布膜は、本発明の顔料分散フォトレジストを、通常の塗布方法により塗布し乾燥することによって形成することができるが、本発明においては、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布することが好ましい。具体的には、特開 2004— 89851号公報、特開 2004— 17043号公報、特開 2003— 170098号公報、特開 2003— 164787号公報、特開 2003— 10767号公報、特開 2002— 79163号公幸艮、特開 2001 _ 310147号公幸艮等 (こ記載のスリット状ノス、ノレ、及びスリットコータが好適に用いられる。

[0176] <着色転写材料 >

次に、本発明の着色転写材料について説明する。

本発明の着色転写材料は、特開平 5— 72724号公報に記載されている感光性樹脂転写材料、すなわち一体型となったフィルムを用いて形成することが好ましい。該一体型フィルムの構成の例としては、仮支持体/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層/保護フィルムを、この順に積層した構成が挙げられ、本発明の着色転写材料としては、前述の本発明の顔料分散フォトレジストを用いることによって感光性樹脂を設けたものである。

[0177] (仮支持体）

本発明の着色転写材料において、仮支持体としては、可撓性を有し、加圧、若しくは加圧及び加熱下においても著しい変形、収縮若しくは伸びを生じないものであることが必要である。そのような仮支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィノレム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げること力 Sでき、中でも 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい

[0178] (熱可塑性樹脂層）

熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平 5— 72724号公報に記載されている有機高分子物質が好ましぐヴィカー Vicat法 (具体的にはアメリカ材料試験法ェ一エステ一エムデ一 ASTMD1235によるポリマー軟化点測定法）による軟ィ匕点が約 80°C以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフイン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビュル、塩化ビュルと酢酸ビニル及びそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと（メタ）ァクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビュルトルエン、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビュルトルエン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビュル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビュル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、 N —アルコキシメチル化ナイロン、 N—ジメチルァミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。

[0179] (中間層）

本発明の着色転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、及び塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平 5— 72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用レ、ることが好ましぐこの場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。

該酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましぐ公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビュルアルコールとポリビュルピロリドンとの組み合わせである。

[0180] (保護フィルム）

感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷力保護するために薄い保護フイルムを設けることが好ましい。保護フィルムは仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、感光性樹脂層力容易に分離されねばならない。保護フィルム材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフイン若しくはポリテトラフルォロエチレンシートが適当である。

[0181] (着色転写材料の作製方法）

本発明の着色転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層の添加剤を溶解した塗布液 (熱可塑性樹脂層用塗布液)を塗布し、乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からなる中間層材料の溶液を塗布、乾燥し、その後感光性樹脂層用組成物を、中間層を溶解しない溶剤で塗布、乾燥して本発明の着色感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂層を設けることにより作製することができる。

また、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層及び中間層を設けたシート、及び保護フィルム上に感光性樹脂層を設けたシートを用意し、中間層と感光性樹脂層が接するように相互に貼り合わせることによつても、更には、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けたシート、及び保護フィルム上に感光性樹脂層及び中間層を設けたシートを用意し、熱可塑性樹脂層と中間層が接するように相互に貼り合わせることによつても、作製することができる。

[0182] 本発明の着色転写材料において、感光性樹脂層の膜厚としては、 1. 0〜5. O z m 力 S好ましく、 1. 0〜4. O z mカより好ましく、 1. 0〜3. 0 μ mカ特に好ましレ、₀また、特に限定されるわけではなレ、が、その他の各層の好ましい膜厚としては、仮支持体は 15〜： 100 z m、熱可塑性樹脂層は 2〜30 x m、中間層は 0. 5〜3. 0 μ m、保護フイノレムは 4〜40 z m力一般的に好ましい。

[0183] 尚、上記作製方法における塗布は、通常の塗布装置等によって行うことができるが

、本発明においては、既にく顔料分散フォトレジストの塗布膜 >の項において説明した、スリット状ノズルを用いた塗布装置 (スリットコータ）によって行うことが好ましい。スリツトコータの好ましい具体例等は、前記と同様である。

[0184] <カラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法 >

(感光性樹脂層）

[0185] 本発明のカラーフィルタは、コントラストに優れていることが特徴である。本発明においてコントラストとは、 2枚の偏光板の間において、偏光軸が平行のときと、垂直のときとの透過光量の比を表す。（「1990年第 7回色彩光学コンファレンス、 512色表示 10 . 4"サイズ TFT— LCD用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」等参照。 ) カラーフィルタのコントラストが高いということは液晶と組み合わせたときの明暗のデイスクリミネイシヨンが大きく出来るということを意味しており、液晶ディスプレイが CRT に置き換わるためには非常に重要な性能である。本発明のカラーフィルタのコントラストは、単色で、 3000以上であること力 S好ましく、 5000以上であることがより好ましぐ 7000以上であることが特に好ましい。 R画素、 G画素、 B画素を有し、必要によりブラックマトリクスを設けたカラーフィルタでは、 3000以上であることが好まし 5000以上であることがより好まし 6000以上であることが特に好ましい。本発明は、このような高コントラストを実現できる特徴がある。

[0186] 本発明のカラーフィルタは、テレビ用カラーフィルタとして用いる場合、 F10光源による、レッド（R)、グリーン（G)、及びブルー（B)のそれぞれ全ての単色の色度力下表に記載の値（以下、本発明におレ、て「目標色度」とレ、う。）との差（ Δ E)で 5以内の範囲であることが好ましぐ更に 3以内であることがより好まし 2以内であることが特に好ましい。

X y Y

R 0. 656 0. 336 21. 4 G 0. 293 0. 634 52. 1

B 0. 146 0. 088 6. 90

[0187] 本発明において色度は、顕微分光光度計 (ォリンパス光学社製； OSP100又は 20 0)により測定し、 F10光源視野 2度の結果として計算して、 xyz表色系の xyY値で表す。また、目標色度との差は、 La*b*表色系の色差で表す。

[0188] 本発明のカラーフィルタは、基板上に感光性樹脂層を形成し、露光して現像することを色の数だけ繰り返す方法などの方法によって製造することができる。尚、必要に応じて、その境界をブラックマトリックスで区分した構造とすることもできる。

上記の製造方法において、基板上に上記感光性樹脂層を形成する方法としては、 (a)上記の各顔料分散フォトレジストを通常の塗布装置等によって塗布する方法、及び (b)前述の着色転写材料を用い、ラミネーターによって貼り付ける方法などが挙げられる。

[0189] (a)塗布装置による塗布

本発明のカラーフィルタを製造する際、顔料分散フォトレジストの塗布には、通常の塗布装置を用いることができる力中でも特に、既にく顔料分散フォトレジストの塗布膜〉の項において説明した、スリットコータが好適に用いることができる。尚、スリットコータの好ましい具体例等は、前記と同様である。感光性樹脂層を塗布により形成する場合、その膜厚としては、 1. 0〜3. O x mカ好ましく、 1. 0〜2. 5 m力 Sより好ましく、 1. 0〜2. O z mカ特に好ましレ、₀

[0190] (b)ラミネーターによる貼り付け

前記本発明の着色転写材料を用い、フィルム状に形成した感光性樹脂層を、後述する基板上に、加熱及び Z又は加圧した、ローラー又は平板で、圧着又は加熱圧着することによって、貼り付けることができる。具体的には、特開平 7—110575号公報、特開平 11— 77942号公報、特開 2000— 334836号公報、特開 2002— 148794 号公報に記載のラミネーター及びラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平 7— 110575号公報に記載の方法を用レ、るのが好ましい。尚、感光性樹脂層を前記本発明の着色転写材料により形成する場合の、その好ましい膜厚は、 <着色転写材料 >の項にぉレ、て記載した好ましレ、膜厚と同様である。

[0191] (基板）

本発明において、カラーフィルタが形成される基板としては、例えば、透明基板が用いられ、表面に酸化ケィ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアル力リガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いは、プラスチックフィルム等を挙げること力 Sできる。

また、上記基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、顔料分散フオトレジスト、又は着色転写材料との密着を良好にすることができる。該カップリング処理としては、特開 2000— 39033号公報記載の方法が好適に用いられる。尚、特に限定されるわけではないが、基板の膜厚としては、 700〜1200 x mが一般的に好ましい

[0192] (酸素遮断膜）

本発明のカラーフィルタは、感光性樹脂層を、顔料分散フォトレジストの塗布によつて形成する場合において、該感光性樹脂層上に更に酸素遮断膜を設けることができ、これにより、露光感度をアップすることができる。該酸素遮断膜としては、既にく着色転写材料 >の（中間層）の項において説明したものと同様のものが挙げられる。尚、特に限定されるわけではないが、酸素遮断膜の膜厚としては、 0. 5〜3. O x mが一般的に好ましい。

[0193] (露光及び現像）

上記基板上に形成された感光性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介してマスク上方から露光し、次いで現像液による現像を行う、という工程を色の数だけ繰り返すことにより、本発明のカラーフィルタを得ること力 Sできる。

ここで、前記露光の光源としては、感光性樹脂層を硬化しうる波長域の光 (例えば、 365nm、 405nmなど）を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常 5〜200mj/cm²程度であり、好ましくは 10〜： lOOmjZcm²程度である。 [0194] また、前記現像液としては、特に制約はなぐ特開平 5— 72724号公報に記載のものなど、通常の現像液を使用することができる。尚、現像液は感光性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましぐ例えば、 pKa = 7〜13の化合物を 0. 05〜5mo 1/Lの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。

水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノーノレ、エタノール、 2_プロパノール、 1 _プロパノーノレ、ブタノーノレ、ジアセトンァノレコーノレ、エチレングリコーノレモノメチノレエーテル、エチレングリコールモノェチルエーテル、エチレングリコールモノー n ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン、 _ε 一力プロラタトン、 _Ί ブチロラタトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド

、へキサメチルホスホルアミド、乳酸ェチル、乳酸メチル、 ε —力プロラタタム、 Ν メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は 0. 1質量％〜30質量 %が好ましい。

また、上記現像液には、更に通常の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は 0. 01質量％〜 10質量％が好ましレ、。

[0195] 現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー &スピン現像、ディップ現像等の方法を用いることができる。

ここで、上記シャワー現像について説明すると、露光後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。

現像液の液温度は 20°C〜40°Cが好ましぐまた、現像液の pHは 8〜： 13が好ましレ、。

[0196] 尚、本発明のカラーフィルタを製造する際、特開平 11— 248921号公報、特許 32 55107号公報に記載のように、カラーフィルタを形成する顔料分散フォトレジストを重ねることで土台を形成し、その上に透明電極を形成し、更に分割配向用の突起を重ねることでスぺーサーを形成すること力コストダウンの観点で好ましレ、。

顔料分散フォトレジストを順次塗布して重ねる場合は、塗布液のレべリングのため重ねるごとに膜厚が薄くなつてしまう。このため、 K (ブラック） 'R'G' Bの 4色を重ね、更に分割配向用突起を重ねることが好ましい。一方、熱可塑性樹脂層を有する転写材料を用いる場合は、厚みが一定に保たれるため、重ねる色は 3又は 2色とすることが好ましい。

また上記土台のサイズは、転写材料を重ねてラミネートする際の感光性樹脂層の変形を防止し一定の厚みを保持する観点から、 25 111 25 / 111以上カ好ましく、 30 μ m X 30 μ m以上が特に好ましレ、。

[0197] <液晶表示装置 >

本発明の液晶表示装置は、コントラストに優れる本発明のカラーフィルタを用い、黒のしまり等の描写力に優れる。ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等としても好適に用いることができる。

[0198] 本発明の製造方法により得られたナノサイズのフタロシアニン系顔料微粒子は、分散性、流動性に優れた顔料分散組成物を得ることができる。また、本発明の顔料分散フォトレジストおよび着色転写材料は、薄い膜厚さで、高い着色濃度を発揮する。また、本発明のカラーフィルタは、コントラストと耐光性に優れる。また、本発明の液晶表示装置は明暗のディスクリミネイシヨンを大きくでき、黒のしまり等の描写力に優れる。

[0199] 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例

[0200] (実施例 1)

ジメチルスルホキシド 100mlに、ナトリウムメトキシド 28%メタノール 3· 3ml、顔料（ビグメントグリーン 36) 6000mg、ポリビニルピロリドン 6000mg、顔料分散剤 Aを 600 mg添加した顔料溶液 Aを調製した。

これとは別に、貧溶媒として、 lmol/1塩酸 4. 3mlを含有した水 1000mlを用意し顔料分散剤 Aは、特開 2000— 239554号公報に従い作製した。

[0201] [化 35] 顔粉醜 A

[0202] ここで、 1。Cに温度コントロールし、藤沢薬品工業社製 GK— 0222— 10型ラモンドスターラーにより 500rpmで攪拌した貧溶媒の水 1000mlに、顔料溶液 Aを日本精密化学社製 NP_KX_ 500型大容量無脈流ポンプを用いて流速 50mlZminで 20 0ml注入することにより、ナノ顔料粒子を形成し顔料分散液 Aを調製した。この顔料分散液 Aを、日機装社製ナノトラック UPA—EX150を用いて、粒径、単分散度を測定したところ、数平均粒径 32nm、 MvZMnl.35であった。

調製した顔料分散液 A (ナノ顔料濃度約 0. 5質量％)に、 500mlの 2_ (1—メトキシ）プロピルアセテートを加えて 25°Cで 10分間、 500rpmで攪拌した後 1日静置し、ナノ顔料を 2— (1—メトキシ)プロピルアセテート相に抽出し、濃縮抽出液とした。ナノ顔料を抽出した濃縮抽出液を、住友電工ファインポリマネ土製 FP— 010型フィルタを用いて、ろ過することにより、ペースト状の濃縮顔料液 A (ナノ顔料濃度 35質量％ )を得た。

[0203] 前記ペーストを用い、下記組成の顔料分散組成物 Aを調製した。

前記ペースト状の濃縮顔料液 A 18. 3g

顔料分散剤 A 0. 6g

メタクリル酸/メタクリル酸ベンジル共重合体 * 15. 8g

1—メトキシ一 2—プロピルアセテート 45· 3g

*モノレ比 28Z72、重量平均分子量： 3万、 40% 1—メトキシ _ 2 _プロピルァセテ一ト溶液

[0204] 上記組成の顔料組成物をモーターミル M_ 50 (アイガ一.ジャパン社製）で、直径 0

.65mmのジルコユアビーズを用レ、、周速 9mZsで 1時間分散した。

[0205] (実施例 2) 実施例 1で用いた顔料分散剤 Aの代わりに、下記顔料分散剤 Bを用いた以外は実施例 1と同様にして顔料溶液 Bを調製し、さらに顔料分散液 Bを調製した。粒径、単分散度を測定したところ、数平均粒径 34nm、 Mv/Mnl.30であった。さらに実施例 1と同様にして、ペースト状の濃縮顔料液 B (ナノ顔料濃度 35質量％)を調製し、さらに顔料分散組成物 Bを調製した。

顔料分散剤 Bは、特公平 5— 72943の顔料分散剤 cの作成方法に従い下記化合物を作製した。

[0206] [化 36]

顔料分散剤 B

[0207] (実施例 3)

実施例 1で用いた顔料分散剤 Αの代わりに、下記式 (IV)で表される顔料分散剤 C を用いた以外は実施例 1と同様にして顔料溶液 Cを調製し、さらに顔料分散液 Cを調製した。粒径、単分散度を測定したところ、数平均粒径 37nm、 Mv/Mnl.30であつた。さらに実施例 1と同様にして、ペースト状の濃縮顔料液 C (ナノ顔料濃度 35質量 %)を調製し、さらに顔料分散組成物 Cを調製した。

下記式 (IV)で表される顔料分散剤 Cは、特開 2001— 31885の合成例 1の方法に従い作製した。

[0208] [化 37]

[0209] (実施例 4) 実施例 1で用いた顔料溶液 Aを下記方法で作製した顔料溶液 Dに変更した以外は、同様の方法で顔料分散液 Dを調製した。粒径、単分散度を測定したところ、数平均粒径 34nm、 Mv/Mnl.30であった。さらに実施例 1と同様にして、ペースト状の濃縮顔料液 D (ナノ顔料濃度 35質量％)を調製し、さらに顔料分散組成物 Dを調製した

[0210] *顔料溶液 Dの作製

ジメチルスルホキシド 100mlに、ナトリウムメトキシド 28%メタノール 3. 3ml、顔料（ピク、、メントブノレー15 : 6) 6000111§、ポリヒ、、ニノレヒ。口リドン 6000mg、 EFKA6745を 30 0mg、ディスパロン DA— 725を 300mg添加した顔料溶液 Dを調製した。

[0211] (実施例 5)

実施例 1で用レ、た顔料溶液 Aを下記方法で作製した顔料溶液 Eに変更した以外は、同様の方法で顔料分散液 Eを調製した。粒径、単分散度を測定したところ、数平均粒径 32nm、 Mv/Mnl.30であった。さらに実施例 1と同様にして、ペースト状の濃縮顔料液 E (ナノ顔料濃度 35質量％)を調製し、さらに顔料分散組成物 Eを調製した

[0212] *顔料溶液 Eの作製

ジメチルスルホキシド 100mlに、ナトリウムメトキシド 28%メタノール 3· 3ml、顔料（ビグメントグリーン 7) 6000mg、ポリビニノレピロリドン 6000mg、顔料分散剤 Aを 600 mg添加した顔料溶液 Eを調製した。

[0213] (比較例 1)

下記のようにしてビーズ分散機を用いて、下記組成の顔料分散組成物 Fを調製した顔料（ビグメントグリーン 36) 6. 4g

顔料分散剤 A 0. 6g

ポリビニルピロリドン

(禾ロ光純薬（株）社製、 K30、分子量 40， 000) 6000mg

メタクリル酸 Zメタクリル酸ベンジル共重合体 * 15. 8g

1—メトキシ一 2—プロピルアセテート 45· 3g *モノレ比 28Z72、重量平均分子量： 3万、 40% 1—メトキシ _ 2 _プロピルァセテ一ト溶液

[0214] 1—メトキシ _ 2 _プロピルアセテート溶液中に顔料分散剤 A、顔料 (ビグメントダリーン 36)の紛体、ポリビニノレピロリドン 6g、メタクリル酸/メタクリル酸ベンジル共重合体を投入攪拌し、混合液を得た。次にこの混合液をモーターミル M— 50 (アイガー · ジャパン社製）で、直径 0.65mmのジルコ二アビーズを用レ、、周速 9m/sで 9時間分散した。

[0215] (比較例 2)

ビグメントグリーン 36を 40部、粉砕した塩化ナトリウム 400部、ジエチレングリコール 80部を双腕形ニーダ一に仕込み、 100〜110°Cで 8時間混練した。混練後、 80°C の 1 %塩酸水溶液 100部に前記混合物を取り出し、 1時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉碎し、ビグメントグリーン 36の微細化顔料を得た。この微細化顔料を前記比較例 1の顔料 (ビグメントグリーン 36)の替わりに用いて顔料分散組成物 Gを得た。

[0216] 上記顔料分散組成物 A〜Eの調製には下記試薬を用いた。尚、特に断りのない限り、以下の実施例において「部」とは「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表し、「分子量」は「質量平均分子量」を表す。

試薬製造元ビグメントグリーン 36 東洋インキ製造 (株)社製

商品名： Rionol Green 6YK

ビグメントブルー 15 : 6 東洋インキ製造 (株)社製

商品名： Rionol Blue ES

ビグメントグリーン 7 BASFジャパン (株）社製

商品名： Heliogen GREEN K8730

1 _メチル _ 2_ピロリドン和光純薬社製

ジメチルスルホキシド和光純薬社製

2- (1—メトキシ）プロピルアセテート和光純薬社製

lmol/1 塩酸水溶液和光純薬社製ル溶液和光純薬社製

8mol/l 水酸化カリウム水溶液和光純薬社製

塩化ナトリウム和光純薬社製

ジエチレングリコール和光純薬社製

EFKA6745 EFKA ADDITIVES

B. V社製

ディスパロン DA— 725 楠本化成 (株)社製

[0217] (実施例 6)

実施例：!〜 5および比較例 1〜 2で得られた顔料分散組成物 A〜Gを、それぞれガラス基板上に厚みが 2 μ ΐηになるように塗布し、サンプノレを作製した。バックライトュニットとして 3波長冷陰極管光源 (東芝ライテック (株)製 FWL18EX—N)に拡散板を設置したものを用い、 2枚の偏光板（日東電工 (株)製 G1220DUN)が平行のときと、垂直のときとの透過光量を測定し、偏光板の偏光軸が垂直のときの透過光量に対する偏光軸が平行のときの透過光量の比をコントラストとした（「1990年第 7回色彩光学コンファレンス、 512色表示 10. 4"サイズ TFT— LCD用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中」等参照。）。

色度の測定には色彩輝度計（(株）トプコン製 BM_ 5)を用いた。 2枚の偏光板、サンプル、色彩輝度計の設置位置は、バックライトから 13mmの位置に偏光板を、 40m mから 60mmの位置に直径 11mm長さ 20mmの円筒を設置し、この中を透過した光を、 65mmの位置に設置した測定サンプルに照射し、透過した光を、 100mmの位置に設置した偏光板を通して、 400mmの位置に設置した色彩輝度計で測定した。色彩輝度計の測定角は 2° に設定した。バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、 2枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が 1280cd/m²になるように設定した。

[0218] また耐光性テストとして、前記サンプルにメタルハライドランプ 90mW/cm²を 12時間照射し、照射前後の色度の変化 A Eab*を測定した。なお、本発明において色度は、顕微分光光度計 (ォリンパス光学社製； OSP100又は 200)により測定し、 F10 光源視野 2度の結果として計算して、 xyz表色系の xyY値で表す。また、色度の差は、 La*b*表色系の色差で表す。この色差が小さいほど好ましい。

顔料分散組成物 A〜Gから得たサンプルのコントラスト測定の結果と Δ Eab*を表 1 に示す。

[表 1]

表 1

[0220] 表 1より、コントラストについて、当業界において通常用いられるアイガーミルにより作製した比較例 1 (顔料分散組成物 F)、ソルトミリングにより顔料微細化した比較例 2 (顔料分散組成物 G)と比べて本発明の製造方法により製造したフタロシアニン化合物顔料の微粒子を含有する実施例:!〜 5の顔料分散組成物 A〜Eは非常に優れてレ、ることが分力る。

また、耐光性についても、顔料分散組成物 A〜Eは、顔料分散組成物 F、 Gに比較して極めて優れてレヽることが分力ゝる。

[0221] (実施例 7)

実施例 1で得られた顔料分散組成物 Aを G顔料分散組成物 Aとし、下記表 2の組成となるよう他の成分と混合して顔料分散フォトレジスト A (着色感光性樹脂組成物 A) を調製した。

[0222] [表 2] 表 2

<着色感光性樹脂組成物 A >

[0223] <バインダー 1 >

•ポリマー（ベンジルメタタリレート Zメタクリル酸/メチルメタタリレート

= 38/25/37モル比のランダム共重合物、分子量 4万） 27質量部 'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73質量部

< DPHA液 >

'ジペンタエリスリトールへキサアタリレート（重合禁止剤 MEHQ 500ppm

含有、日本化薬 (株)社製、商品名： KAYARAD DPHA) 76質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 24質量部

[0224] 顔料分散組成物 Aに代えて実施例 2〜5および比較例 1〜2で得られた顔料分散組成物 B〜Gを用いた以外、上記と同様にして、顔料分散フォトレジスト（着色感光性樹脂組成物) B〜Gをそれぞれ調製した。

ガラス基板上に顔料分散フォトレジスト A〜Gを、スピンコーターを用いて塗布し、 1

00°Cで 2分間乾燥させて、約 2 μ ηの厚みの膜を形成した。次いで、窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、 1 %炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られた膜のコントラストと A Eab *を実施例 4と同様に測定した結果を、下記表 3に示した。

[0225] [表 3] 表 3

[0226] 表 3より、コントラストについて、本発明の製造方法により製造したフタロシアニンィ匕合物顔料の微粒子を含有する顔料分散フォトレジスト A〜Eは、当業界において通常用いられるアイガーミルにより作製した顔料分散フォトレジスト F、ソルトミリングにより顔料微細化した顔料分散フォトレジスト Gと比べて、著しく優れてレ、ることが分力る。また、耐光性についても、顔料分散フォトレジスト A〜Eは、顔料分散フォトレジスト F 、 Gに比較して、極めて優れていることが分かる。

[0227] (実施例 8)

[カラーフィルタの作製 (スリット状ノズルを用いた塗布による作製）]

—ブラック（K)画像の形成一

無アルカリガラス基板を、 UV洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を 120°C3分熱処理して表面状態を安定化させた。

該基板を冷却し 23°Cに温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ 'ェ一.エス'アジア社製、商品名： MH—1600)にて、下記表 4に記載の組成よりなる顔料分散フォトレジスト K1を塗布した。引き続き VCD (真空乾燥装置;東京応化工業 (株)社製)で 30秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、 120 °C3分間プリベータして膜厚 2. 4 μ mの着色感光性樹脂組成物 K1の層を得た。

[0228] [表 4] 表 4

<着色感光性樹脂組成物 K 1 >

[0229] 超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング (株)社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を 200 x mに設定し、露光量 30 Omj/cm²でパターン露光した。

次に、純水をシャワーノズノレにて噴霧して、該感光性樹脂層 K1の表面を均一に湿らせた後、 KOH系現像液 (KOH、ノニオン界面活性剤含有、商品名： CDK— 1、富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ社製を 100倍希釈した液）にて 23°C80秒、フラットノズル圧力 0. 04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて 9. 8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行レ、、ブラック（K)の画像 Kを得た。引き続き、 220°Cで 30分間熱処理した。

[0230] レッド (R)画素の形成

前記画像 Kを形成した基板に、下記表 5に記載の組成よりなる下記着色感光性榭脂組成物 R1を用い、前記ブラック (K)画像の形成と同様の工程で、熱処理済み画素 Rを形成した。

該感光性樹脂組成物 R1の膜厚、及び顔料（C. I. P. R. 254及び C. I. P. R. 17

7)の塗布量を以下に示す。

感光性樹脂膜厚（ z m) 1. 60 [0231] [表 5]

表 5

<着色感光性樹脂組成物 R 1 >

[0232] —グリーン（G)画素の形成一

前記画像 Κと画素 Rを形成した基板に、下記表 6に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物 G1を用レ、、前記ブラック (Κ)画像の形成と同様の工程で、熱処理済み画素 Gを形成した。該感光性樹脂組成物 G1の膜厚、及び顔料 (C. I. P. G. 3 6及び C. I. P. Υ. 150)の塗布量を以下に示す。

感光性樹脂膜厚（/i m) 1. 60

顔料塗布量 (g/m²) 1. 92

C. I. P. G. 36塗布量（g/m²) 1. 34

C. I. P. Y. 150塗布量（g/m²) 0. 58

[0233] [表 6]

表 6

<着色感光性樹脂組成物 G 1 >

[0234] ブルー（B)画素の形成

前記画像 K、画素 R及び画素 Gを形成した基板に、下記表 7に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物 B1を用い、前記ブラック (Κ)画像の形成と同様の工程で、熱処理済み画素 Βを形成し、目的のカラーフィルタ Αを得た。

該感光性樹脂組成物 B1の膜厚、及び顔料（C. I. P. B. 15 : 6及び C. I. P. V. 2 3)の塗布量を以下に示す。

感光性樹脂膜厚（ z m) 1. 60

C. I. P. B. 15 : 6塗布量（§7111²) 0. 705

C. I. P. V. 23塗布量（g/m²) 0. 045

[0235] [表 7] 表 7

く着色感光性樹脂組成物 B 1 >

[0236] ここで、上記表 4〜7に記載の着色感光性樹脂組成物 Kl、 Rl、 Gl、 B1の調製についてさらに詳細に説明する。

着色感光性樹脂組成物 K1は、まず表 4に記載の量の K顔料分散物 1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをは力 ^取り、温度 24。C ( ± 2。C)で混合して 150rpml0分間攪拌し、次いで、表 4に記載の量のメチルェチルケトン、バインダー 2、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 DPHA液、 2, 4 _ビス（トリクロロメチル） _ 6 _ [4 ' _ (N, N _ビスエトキシカルボニルメチル）ァミノ一 3 ' -ブロモフエニル] _ s—トリァジン、界面活性剤 1をはかり取り、温度 25°C ( ± 2°C)でこの順に添加して、温度 40 °C (± 2°C)で 150rpm30分間攪拌することによって得た。

[0237] 尚、表 4に記載の組成物の内、下記成分についてその組成を以下に示した。

<K顔料分散物 1 >

'カーボンブラック（商品名： Nipex 35、デグサジャパン (株）社製）

13. 1質量部

•分散剤（下記化合物 1) 0. 65質量部

'ポリマー（ベンジルメタタリレート/メタクリル酸 = 72/28モル比

のランダム共重合物、分子量 3. 7万) 6. 72質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 79. 53質量部

[0238] [化 38]

化合物 1

[0239] <バインダー

'ポリマー（ベト Zメタクリル酸 = 78/22モル比

共重合物、分子量 3.8万） 27質量部

:π— エーテルアセテート 73質量部

<界面活性剤 1>

•下記構造物 1 30質量部

'メチルェチルケトン 70質量部

[化 39] 構造物 1

(n = 6、 x = 55、 y = 5、

w=33940, w/Mn = 2. 55

PO：プロピレンオキサイド、 EO：エチレンオキサイド）

[0241] 着色感光性樹脂組成物 R1は、まず表 5に記載の量の R顔料分散物 1、 R顔料分散物 2、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをは力り取り、温度 24°C (土 2°C)で混合して 150rpml0分間攪拌し、次いで、表 5に記載の量のメチルェチルケトン、バインダー 1、 DPHA液、 2_トリクロロメチル _5_(p—スチリルスチリル） _1， 3， 4_ォキサジァゾール、 2， 4_ビス（トリクロロメチル） _6_[4，_(N， N—ビスェトキシカルボニルメチル）アミノー 3'—ブロモフエニル]—s—トリアジン、フエノチアジンをはかり取り、温度 24°C(±2°C)でこの順に添加して 150rpm30分間攪拌し、更に、表 5に記載の量の界面活性剤 1をはかり取り、温度 24°C(±2°C)で添カ卩して 30r pm5分間攪拌し、ナイロンメッシュ # 200で濾過することによって得た。

[0242] 尚、表 5に記載の組成物の内、 R顔料分散物 1の組成は以下のとおりである。

<R顔料分散物 1>

•C. I. P. R. 254(商品名： Irgaphor Red B_CF、

チバ .スペシャルティ .ケミカルズ (株)社製） 8質量部

•分散剤 (前記化合物 1) 0. 8質量部

•ポリマー（ベンジルメタタリレート Zメタクリル酸 =72/28モル比

のランダム共重合物、分子量 3万） 8質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 83質量部

<R顔料分散物 2>

•C. I. P. R. 177(商品名： Cromophtal Red A2B、

チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製） 18質量部

'ポリマー（ベンジルメタタリレート/メタクリル酸 =72/28モル比

のランダム共重合物、分子量 3万） 12質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 70質量部

[0243] 着色感光性樹脂組成物 G1は、まず表 6に記載の量の G顔料分散物 A、 Y顔料分散物 1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをは力り取り、温度 24°C( ±2°C)で混合して 150rpml0分間攪拌し、次いで、表 6に記載の量のメチルェチルケトン、シクロへキサノン、バインダー 2、 DPHA液、 2_トリクロロメチル一 5_ (p—スチリルスチリル）_1， 3, 4_ォキサジァゾール、 2, 4_ビス（トリクロロメチル） _6_[ 4 ' _ (N, N _ビスエトキシカルボニルメチル）ァミノ一 3 ' -ブロモフエニル] _ s—トリァジン、フエノチアジンをはかり取り、温度 24°C(±2°C)でこの順に添加して 150rpm 30分間攪拌し、更に、表 6に記載の量の界面活性剤 1をはかり取り、温度 24°C(±2 。C)で添カ卩して 30ι·ρπι5分間攪拌し、ナイロンメッシュ # 200で濾過することによって得た。

[0244] 尚、表 6に記載の組成物の内、 G顔料分散物 Αは実施例 1の顔料分散組成物 Αと同様にして得たものであり、その組成が下記質量部となるようにして調製したものである。 < G顔料分散物 A>

•ペースト状の濃縮顔料液 A (ナノ顔料濃度 35質量％) 51. 4質量部

•ポリマー（ベンジルメタタリレート Zメタクリル酸 = 72/28モル比

のランダム共重合物、分子量 3. 8万） 12質量部

.シクロへキサノン 35質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 1. 6質量部

Y顔料分散物 1は、御国色素 (株)社製の「商品名： CFイェロー EX3393」を用いた

[0245] 着色感光性樹脂組成物 B1は、まず表 7に記載の量の B顔料分散物 1、 B顔料分散物 2、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをは力り取り、温度 24°C (土 2°C)で混合して 150rpml0分間攪拌し、次いで、表 7に記載の量のメチルェチルケトン、バインダー 3、 DPHA液、 2 トリクロロメチル一 5— (p スチリルスチリル）一 1, 3, 4—ォキサジァゾール、 2, 4 ビス（トリクロロメチル） 6— [4，一（N, N ビスェトキシカルボニルメチル）アミノー 3 '—ブロモフエニル]—s トリアジン、フエノチアジンをは力り取り、温度 25°C ( ± 2°C)でこの順に添加して、温度 40°C ( ± 2°C)で 150r pm30分間攪拌し、更に、表 7に記載の量の界面活性剤 1をはかり取り、温度 24°C ( ± 2°C)で添カ卩して 30i"pm5分間攪拌し、ナイロンメッシュ # 200で濾過することによつて得た。

[0246] 尚、表 7に記載の組成物のうち、 B顔料分散物 1は、御国色素 (株)社製の「商品名： CFブルー EX3357」を用いた。

B顔料分散物 2は、御国色素 (株)社製の「商品名： CFブルー EX3383」を用いた。バインダー 3の組成は、以下のとおりである。

<バインダー 3 >

= 36/22/42モル比のランダム共重合物、分子量 3. 8万） 27質量部 'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73質量部

[0247] 上記のカラーフィルタ Aの作製方法に対し、 G顔料分散物 B、 G顔料分散物 Cを、 G 顔料分散物 Aの代わりに用いて、カラーフィルタ B、 Cをそれぞれ作製した。また、カラ一フィルタ Aの作製方法に対し、 G顔料分散物 Aを比較例 1、 2の顔料分散組成物 F 、 Gに変更してカラーフィルタ F、 Gを作製した。得られたカラーフィルタのコントラストを上記と同様にして測定した結果を表 8に示した。

[表 8]

表 8

[0249] 表 8より、本発明によりナノ顔料粒子を作製したカラーフィルタ A〜Cは、当業界において通常用いられるアイガーミルにより作製したカラーフィルタ F、ソルトミリングにより顔料微細化したカラーフィルタ Gと比べてコントラストが非常に優れていることが分かる。

[0250] (実施例 9)

[液晶表示装置の作製及び評価]

実施例 8で得られたカラーフィルタ A〜C、 F、 Gを用いて液晶表示装置を形成し表示特性の評価を行った。

(ITO電極の形成）

カラーフィルタが形成されたガラス基板をスパッタ装置に入れて、 100でで1300 厚さの ITO (インヂゥム錫酸化物）を全面真空蒸着した後、 240°Cで 90分間ァニールして ITOを結晶化し、 ITO透明電極を形成した。

(スぺーサの形成）

特開 2004— 240335号公報の [実施例 1]に記載のスぺーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製した ITO透明電極上にスぺーサを形成した。

(液晶配向制御用突起の形成）

下記のポジ型感光性樹脂層用塗布液を用いて、前記スぺーサを形成した IT〇透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。

但し、露光、現像、及び、ベータ工程は、以下の方法を用いた。 [0251] 所定のフォトマスクが感光性樹脂層の表面から 100 μ mの距離となるようにプロキシミティ露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー 150mj/cm²でプロキシミティ露光した。

続いて、 2. 38%テトラメチルアンモニゥムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて 33°Cで 30秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、感光性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去することにより、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を得た。

次レ、で、該液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を 230°C下で 30分ベータすることにより、液晶表示装置用基板上に硬化された液晶配向制御用突起を形成した。

[0252] <ポジ型感光性樹脂層用塗布液処方 >

'ポジ型レジスト液（富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ (株）社製 FH— 2413F ) : 53. 3質量部

•メチルェチルケトン：46. 7質量部

'メガファック F— 780F (大日本インキ化学工業 (株)製）：0. 04質量部

(液晶表示装置の作成）

上記で得られた液晶表示装置用基板上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリックス外枠に相当する位置にエポキシ樹脂のシール剤を印刷すると共に、 MVAモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板を熱処理してシール剤を硬化させた。このようにして得た液晶セルの両面に、偏光板（日東電工 (株)製 G1220DUN)を貼り付けた。次いで、 3波長冷陰極管光源 (東芝ライテック (株)製 F WL18EX-N)のバックライトを構成し、前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置とした。

比較例のカラーフィルタ F、 Gを用いた液晶表示装置に対して、本発明のカラーフィルタ A〜Cを用いた液晶表示装置は黒のしまりおよび緑の描写力に優れ、良好な表示特性を示した。

[0253] (実施例 10)

[カラーフィルタの作製 (感光性樹脂転写材料のラミネートよる作製) ]

一感光性樹脂転写材料の作製一

厚さ 75 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズノレを用いて、下記処方 HIからなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方 P1から成る中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、実施例 8におけるものと同様な着色感光性樹脂組成物 K1を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が 14. 6 / mの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が 1. 6 μ ΐηの中間層と、乾燥膜厚が 2. 4 / mの感光性樹脂層を設け、保護フィルム (厚さ 12 / mポリプロピレンフイルム）を圧着した。

こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断膜)とブラック (K)の感光性樹脂層とがー体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料 K1とした。

[0254] <熱可塑性樹脂層用塗布液:処方 HI >

'メタノール 11 · 1質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 6. 36質量部

-メチルェチルケトン 52. 4質量部

-メチルメタタリレート /2 _ェチルへキシルアタリレート/ベンジル

メタタリレート/メタクリル酸共重合体

(共重合組成比（モル比） = 55/11. 7/4. 5/28. 8、

分子量： 9万、 Tg :約 70°C) 5. 83質量部

'スチレン Zアクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）

= 63/37、分子量： 1万、 Tg :約 100°C) 13. 6質量部

'ビスフエノーノレ Aにペンタエチレングリコールモノメタクリートを

2当量脱水縮合した化合物 (新中村化学工業 (株)製、

2, 2 _ビス [4— (メタクリロキシポリエトキシ）

フエニル]プロパン） 9· 1質量部 •前記界面活性剤 1 0. 54質量部

[0255] く中間層用塗布液：処方 P1 >

•PVA205 (ポリビュルアルコール、（株）クラレ社製

鹼化度 = 88%、重合度 550) 32. 2質量咅 B 'ポリビュルピロリドン（アイエスピー株)社製、

K- 30) 14. 9質量部

•蒸留水 524質量部

'メタノール 429質量部

[0256] 次に、前記感光性樹脂転写材料 K1の作製において用いた着色感光性樹脂組成物 K1を、下記表 9〜： 11に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物 R101、 G 101及び B101に変更し、それ以外は上記と同様の方法により、感光性樹脂転写材料 R101、 G101及び B101を作製した。尚、着色感光性樹脂組成物 (顔料分散フォトレジスト) R101、 G101及び B101の調製方法は、それぞれ前記着色感光性樹脂組成物 (顔料分散フォトレジスト) R1、G1及び B1の調製方法に準ずる。

[0257] [表 9]

表 9

<着色感光性樹脂組成物 R 1 0 1 >

[0258] [表 10] 表 10

<着色感光性樹脂組成物 G 101 >

組成成分含有量（質量部）

G顔料分散物 A 28. 4

Y顔料分散物 1 (C.I.P.Y.150) 15. 0 プロピレンダリコ一ノレモノメチノレエ一テノレアセテート 29. 1 メチルェチルケトン 26

シク口へキサノン 1. 3 バインダー 2 3. 0

DPHA液 4. 3

2—トリクロ口一 5— (p—スチリルスチリル）一 1， 3, 4—ォキサ 0. 15 ジァゾール

2, 4一ビス（トリクロロメチル）一 6_[4' (N, N—ビスエトキシ 0. 06 カルボニルメチル）ァミノ一 3' —ブロモフエ二ル]— s—トリアジン

フエノチアジン 0. 005 界面活性剤 1 0. 07

[0259] [：表 11]

表 11

<着色感光性樹脂組成物 B 101 >

組成成分含有量（質量部）

B顔料分散物 1 (C. I.P.B.15:6) 8. 6

B顔料分散物 2 (C. I.P.B.15:6, C. I. P. V.23) 15. 0 プロピレングリコールモノメチルエーテルァセテ一ト 28

メチ /レエチルケトン 26

バインダー 3 18. 5

DPHA液 4. 3

2—トリクロロー 5_ (p—スチリルスチリル）一1, 3， 4—ォキサ 0. 15 ジァゾ一ル

2, 4_ビス（トリクロロメチノレ）一6— [4 ' (N, N—ビスエトキシ 0. 02 カルボニルメチル）ァミノ— 3' —プロモフヱ二ル]— s—トリアジン

フエノチアジン 0. 02 界面活性剤 1 0. 06

[0260] 尚、表 9に記載の組成物の内、添加剤 1は、燐酸エステル系特殊活性剤 (楠本化成

(株)社製、商品名： HIPLAAD ED152)を用いた。

[0261] ブラック (K)画像の形成

無アルカリガラス基板を、 25°Cに調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより 20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（N— β (アミノエチル） _γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン 0· 3質量 %水溶液、商品名： ΚΒΜ603、信越化学工業 (株)社製）をシャワーにより 20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で 100°C2分加熱して次のラミネーターに送った。

前記感光性樹脂転写材料 K1の保護フィルムを剥離後、ラミネーター（(株）日立ィンダストリイズ社製 (LamicII型））を用レ、、前記 100°Cに加熱した基板に、ゴムローラ一温度 130°C、線圧 100NZcm、搬送速度 2. 2m/分でラミネートした。

仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング (株)社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該熱可塑性樹脂層の間の距離を 200 μ mに設定し、露光量 70mj/cm²でパターン露光した

[0262] 次に、トリエタノールアミン系現像液（30%のトリエタノールァミン含有、商品名： T— PD2、富士写真フィルム社製を純水で 12倍 (T—PD2を 1部と純水 11部の割合で混合）に希釈した液）にて 30°C50秒、フラットノズル圧力 0· 04MPaでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と中間層を除去した。

引き続き炭酸 Na系現像液（0. 38モル/リットルの炭酸水素ナトリウム、 0. 47モル /リットルの炭酸ナトリウム、 5%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ァニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名： T CD1、富士写真フィルム社製を純水で 5倍に希釈した液）を用レ、、 29°C30秒、コーン型ノズル圧力 0. 15MPaでシャヮ一現像し感光性樹脂層を現像レ、 °ターニング画像を得た。

[0263] 引き続き洗浄剤（商品名「T_SD3 (富士写真フィルム社製）」を純水で 10倍に希釈した液）を用レ、、 33。C20秒、コーン型ノズル圧力 0. 02MPaでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行レ、、ブラック (K)の画像を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で 500mj/cm²の光でポスト露光後、 220°C、 15分熱処理した。

この画像 Kを形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。

[0264] —レッド（R)画素の形成一

前記感光性樹脂転写材料 R101を用い、前記感光性樹脂転写材料 K1と同様のェ程で、熱処理済みのレッド（R)の画素 Rを得た。但し露光量は 40mj/cm²、炭酸 Na 系現像液による現像は 35°C 35秒とした。

該感光性樹脂層 R101膜厚、及び顔料（C. I. P. R. 254及び C. I. P. R. 177)の塗布量を以下に示す。

感光性樹脂膜厚（ z m) 2. 00

顔料塗布量 (gZm²) 1. 00

C. I. P. R. 254塗布量（g/m²) 0. 80

C. I. P. R. 177塗布量（g/m²) 0. 20

この画像 K、及び画素 Rを形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。

グリーン (G)画素の形成

前記感光性樹脂転写材料 G101を用い、前記感光性樹脂転写材料 R101と同様の工程で、熱処理済みのグリーン（G)の画素 Gを得た。但し露光量は 40mj/cm²、炭酸 Na系現像液による現像は 34°C45秒とした。

該感光性樹脂層 G101膜厚、及び顔料 (C. I. P. G. 36及び C. I. P. Y. 150)の塗布量を表以下に示す。

感光性樹脂膜厚（/i m) 2. 00

顔料塗布量 (g/m²) 1. 92

C. I. P. G. 36塗布量（gZm²) 1. 34

C. I. P. Y. 150塗布量（gZm²) 0. 58

この画像 K、画素および画素 Gを形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。

一ブルー（B)画素の形成一

前記感光性樹脂転写材料 B101を用い、前記感光性樹脂転写材料 R101と同様の工程で、熱処理済みのブルー（B)の画素 Bを得た。但し露光量は 30mjZcm²、炭酸 Na系現像液による現像は 36°C40秒とした。

該感光性樹脂層 B101膜厚、及び顔料（C. I. P. B. 15 : 6及び C. I. P. V. 23)の塗布量を以下に示す。感光性樹脂膜厚（ x m) 2. 00

顔料塗布量 (gZm²) 0. 75

C. I. P. B. 15 : 6塗布量（_§/111²) 0. 705

C. I. P. V. 23塗布量（g/m²) 0. 045

この画素 R、画素 G、画素 B、および画像 Kを形成した基板を 240°Cで 50分ベータして、カラーフィルタ A1を得た。

[0267] 上記のカラーフィルタ A1の作製方法に対し、ペースト状の濃縮顔料液 Aを実施例 2 、 3のペースト状の濃縮顔料液 B， Cにそれぞれ変更した、 G顔料分散物 B、 G顔料分散物 Cを G顔料分散物 Aの代わりに用いてカラーフィルタ Bl, C1を作製した。また、カラーフィルタ作成方法に対し、 G顔料分散物 Aを比較例 1、 2の顔料分散組成物 F 、 Gに変更してカラーフィルタ Fl , G1を作製した。

得られたカラーフィルタのコントラスト (R成分）を上記と同様に測定した結果を表 12 に示した。

[0268] [表 12]

表 1 2

[0269] 表 12より、本発明の製造方法で製造したフタロシアニンィ匕合物顔料微粒子を用いたカラーフィルタ A1〜C1は、当業界において通常用いられるアイガーミルにより作製したカラーフィルタ Fl、ソルトミリングにより顔料微細化したカラーフィルタ G1と比べて、コントラストが非常に優れていることが分かった。

[0270] (実施例 11)

[液晶表示装置の作製及び評価]

実施例 10で得られたカラーフィルタ A1〜C1、 F1〜G1を用いて実施例 9と同様にして液晶表示装置を形成し表示特性の評価を行った。比較例のカラーフィルタ Fl〜 G1を用いた液晶表示装置に対して、本発明のカラーフィルタ A1〜C1を用いた液晶表示装置が、黒のしまりおよび緑の描写力に優れ、良好な表示特性を示した。

[0271] (実施例 12)

(実施例 12— 1)

く顔料分散組成物 GLの調製 >

[顔料分散液の調製]

ジメチルスルホキシド（和光純薬社製） 800mlに、ナトリウムメトキシド 28%メタノール溶液 20. 0ml、顔料 C. I.ビグメントグリーン 36 (Lionol Green 6YK：、商品名、東洋インキ製） 30g、及びポリビニルピロリドン (K— 30、商品名、和光純薬社製） 70. Ogを添加して、顔料溶液 GLを調製した。この顔料溶液 GLを、ビスコメイト VM— 10 A—L (商品名、 CBCマテリアルズ社製）を用いて粘度を測定した結果、顔料溶液 G Lの液温が 22. 0°Cの時の粘度が 15. OmPa' sであった。これとは別に貧溶媒として、 lmol/1塩酸 (和光純薬社製） 12mlを含有した水 800mlを用意した。

[0272] ここで、 22°Cに温度コントロールし、 GK— 0222— 10型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により 500ι·ρηιで攪拌した貧溶媒の水 800mlに、顔料溶液 GL を NP—KX— 500型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて、流路径 0. 8mmの送液配管から流速 100ml/minで 100ml注入することにより、有機顔料粒子を形成し、顔料分散液 GLを調製した。この顔料分散液を、ナノトラック U PA_EX150 (商品名、日機装社製）を用いて、数平均粒径 Mnおよび単分散度（M vZMn)を測定した。結果を下記表 13に示す。

[0273] 上記方法で調製した、顔料ナノ粒子分散液を (株)コクサン社製 H— 110A型遠心濾過機および敷島カンバス（株）社製 P89C型口布を用いて 3000rpmで 160分濃縮し、得られた顔料ナノ粒子濃縮ペーストを回収した。

ペーストの顔料含率をアジレント (Agilent)社製 8453型分光光度計を用いて測定したところ、 14. 0重量％であった。

[0274] 乳酸ェチル 50. Occに特開 2000— 239554号公報に従い合成した顔料分散剤 A

0. 2g、下記の高分子化合物 C_ lを 2. 3gを添加した溶液を、上記顔料ナノ粒子調製ペースト 16. Ogにカロえ、ディソルバーで 1500rpm' 60分攪拌した後住友電工ファインポリマ社製 FP— 010型フィルタを用いて、ろ過することにより、ペースト状の濃縮顔料液 GL (ナノ顔料濃度 33. 5質量％)を得た。

[化 40]

[0275] [顔料分散組成物 GLの調製]

前記ペーストを用い、下記組成の顔料分散組成物 GLを調製した。

前記ペースト状の濃縮顔料液 GL 19. 2g

1 , 3ブチレングリコールジアセテート 45. lg

[0276] 上記組成の顔料分散組成物をモーターミル M— 50 (アイガー ·ジャパン社製）で、直径 0. 65mmのジルコユアビーズを用い、周速 9m/sで 1時間分散した。

[0277] (実施例 12— 2)

<顔料分散組成物 GMの調製 >

実施例 12— 1において前記顔料溶液 GLを注入する際の送液配管の流路径を 0. 25mmに変更し注入流速を 8ml/minに変更したこと以外は実施例 12— 1と同様にして顔料分散組成物 GMを調製した。調製した顔料分散液 GMの数平均粒径および単分散度を実施例 12— 1と同様にして測定した。

[0278] (実施例 12— 3)

<顔料分散組成物 GNの調製 >

実施例 12— 1におレ、て前記顔料溶液 GLを注入する際の送液配管の流路径を 2. 20mmに変更し注入流速を 400mlZminに変更したこと以外は実施例 12— 1と同様にして顔料分散組成物 GNを調製した。調製した顔料分散液 GNの数平均粒径および単分散度を実施例 12— 1と同様にして測定した。

[0279] (実施例 12— 4)

く顔料分散組成物 G〇の調製 >

実施例 12 _ 1において用レ、た高分子化合物 C - 1をメタクリル酸 Zメタクリル酸ベンジル共重合体 5. 75g (モノレ比 28/72 重量平均分子量 3万 40% 1—メトキシ— 2 —プロピルアセテート溶液）に変え、また 1， 3ブチレングリコールジアセテートの添加量を 40. 45gに変えた他は実施例 12— 1と同様にして顔料分散組成物 GOを調製した。

[0280] (比較例 12— 1)

く顔料分散組成物 GPの調製 >

下記の様にビーズミル分散機を用いて、下記組成の顔料分散組成物 GPを調製した顔料（ビグメントグリーン 36) 6. 43g

顔料分散剤 A 0. 26g

ポリビニノレピロリドン 7. 10g

メタクリル酸/メタクリル酸ベンジル共重合体 * 14. 9g

( *モル比 28/72、重量平均分子量： 3万、 40% 1—メトキシー 2—プロピルァセテート溶液）

1, 3ブチレングリコーノレジアセテート 35. 80g

[0281] (比較例 12— 2)

<顔料分散組成物 GQの調製 >

下記のようにして下記組成の顔料分散組成物 GQを調製した。

顔料（ピグメントグリーン 36) 6. 43g

塩ィ匕ナトリウム 64. 0g

メタクリル酸 Zメタクリル酸ベンジル共重合体 * 14. 9g

*モノレ比 28Z72、重量平均分子量： 3万、 40% 1—メトキシ _ 2 _プロピルァセテート溶液

[0282] 1， 3ブチレングリコールジアセテート液中に塩化ナトリウム、顔料（ピグメントグリーン 36)の紛体、メタクリル酸/メタクリル酸ベンジル共重合体を双腕型ニーダ一に仕込み、 80°Cで 10時間混練した。混練後 80°Cの 1 %塩酸水溶液 500重量部に取り出し、 1時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕した後、粉砕物 lgに対し 1 , 3ブチレングリコールジアセテート 2. 4gを添加混合した。上記顔料組成物をモーターミル M— 50 (ァィガー.ジャパン社製）で、直径 0. 65mmのジルコ二アビーズを用レ、、周速 9m/sで

1時間分散した。顔料分散組成物 GQを得た。

[0283] 実施例 12— 1〜： 12— 4および比較例 12— 1、 12— 2において測定した粒径、単分散度の結果を下記表 13にまとめた。

[0284] [表 13]

(表 1 3 )

[0285] この結果より、本発明の製造方法によれば、顔料粒子を析出生成させる条件を調節することにより、所望の粒子径及び単分散度のナノ粒子とすることができることが分かる。

[0286] (実施例 12— 5)

<液晶表示装置の作製 >

〔感光性転写材料の作製〕

厚さ 75 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方 H3からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方 P3から成る中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、下記表 14に記載の組成よりなる遮光性を有する樹脂組成物 K3を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が 15 / mの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が 1. 6 / mの中間層と、乾燥膜厚が 2. 4 / mの遮光性を有する樹脂層を設け、保護フィルム (厚さ 12 / mポこうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断膜)と遮光性を有する樹脂層とがー体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料 K3とした。 [0287] *熱可塑性樹脂層用塗布液:処方 H3

'メタノール 11. 1質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 6. 4質量部

-メチルェチルケトン 52. 4質量部

メタタリレート Zメタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）

= 55/11. 7/4. 5/28. 8、分子量 = 10万、 Tg 70°C)

5. 83質量部

'スチレン/アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）

= 63/37、分子量 = 1万、 Tg 100°C) 3. 6質量部

•2, 2—ビス [4 （メタクリロキシポリエトキシ）フエニル]

プロパン (新中村化学工業 (株)社製） 9. 1質量部

•界面活性剤 1B 0. 54質量部

[0288] *界面活性剤 1B (メガファック F— 780— F (大日本インキ化学工業 (株)社製） )の組成は、

•C F CH CH〇COCH = CH : 40質量部と

6 13 2 2 2

H (〇CH (CH ) CH ) 〇COCH = CH : 55質量部と

3 2 7 2

H (〇CH CH ) OCOCH = CH : 5質量部との

2 2 7 2

共重合体 (分子量 3万） 30質量部

-メチルェチルケトン 70質量部

[0289] *中間層（酸素遮断層）用塗布液処方: P3

'ポリビュルアルコーノレ 32. 2質量部

(PVA205 (鹼化率 = 88%)； (株)クラレ社製）

'ポリビュルピロリドン 14. 9質量部

(PVP、 K_ 30 ;アイエスピー.ジャパン株式会社製）

'メタノール 429質量咅 Β

•蒸留水 524質量部

[0290] [表 14] 組成成分含有量（質量部）

K顔料分散物 3

25

(力一ボンブラック）

プロピレングリコールモノメチルエーテルァ

8. 0

セ亍ート

メチルェチルケトン 53

バインダ一 5 9. 1

ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 002

DPHA液 4. 2

2, 4一ビス（トリクロロメチル）ー6—

[4'一 (Ν, Ν—ビスエトキシカルポ二ルメチ

0. 1 6

ル）アミノー 3' —ブロモフエニル]

一 s—卜リアジン

界面活性剤 1 Β 0. 044

[0291] 二で、上記表 14に記載の遮光性を有する樹脂組成物 Κ3の調製について説明する

遮光性を有する樹脂組成物 Κ3は、まず表 14に記載の量の Κ顔料分散物 3、プロピレンダリコールモノメチルエーテルアセテートをは力り取り、温度 24°C (±2°C)で混合して 150rpml0分間攪拌し、次いで、表 14に記載の量のメチルェチルケトン、バインダー 5、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 DPHA液、 2, 4_ビス（トリクロロメチル） _ 6 _ [4 ' _ (N, N _ビスエトキシカルボニルメチル）ァミノ一 3 ' -ブロモフエニル]― s—トリァジン、界面活性剤 1Bをはかり取り、温度 25°C(±2°C)でこの順に添加して、温度 40°C (±2°C)で 150rpm30分間攪拌することによって得られた。

[0292] 尚、表 14に記載の組成物の内、

* K顔料分散物 3の組成は、

•カーボンブラック

(デグッサ社製、商品名 Special Black250) 13. 1質量部

•前記顔料分散剤 A 0.65質量部

'ポリマー（ベンジルメタタリレート/メタクリル酸 = :72/28モノレ it

のランダム共重合物、分子量 3· 7万） 6.72質量部 'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 79.53質量部

[0293] *バインダー 5の組成は、

'ポリマー（ベンジルメタタリレート/メタクリル酸 =78/22モル比のランダム共重合物、分子量 4万） 27質量部

'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73質量部

[0294] * DPHA液の組成は、

'ジペンタエリスリトールへキサアタリレート（重合禁止剤 MEHQ 500ppm含有、日本化薬（株）社製、商品名： KAYARAD DPHA) 76質量部 'プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 24質量部

[0295] 尚、界面活性剤 1Bは、前記熱可塑性樹脂層用塗布液 H3に用いた界面活性剤 1B と同様である。

[0296] 〔遮光性を有する隔壁の形成〕

無アルカリガラス基板を、 25°Cに調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより 20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（N— β (アミノエチル） _γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン 0· 3質量 %水溶液、商品名： ΚΒΜ603、信越化学工業 (株)社製）をシャワーにより 20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で 100°C2分加熱した

[0297] 前記感光性樹脂転写材料 K3の保護フィルムを剥離後、ラミネータ (株式会社日立インダストリィズ社製 (LamicII型））を用い、前記 100°Cで 2分間加熱した基板に、ゴムローラー温度 130°C、線圧 100NZcm、搬送速度 2. 2m/分でラミネートした。仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティ型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該熱可塑性樹脂層の間の距離を 20 O x mに設定し、露光量 lOOmjZcm²でパターン露光した。マスク形状は格子状で、画素と遮光性を有する隔壁との境界線に該当する部分における、遮光性を有する隔壁側に凸な角の曲率半径は 0. とした。

[0298] 次に、トリエタノールアミン系現像液（2. 5%のトリエタノールァミン含有、ノニオン性界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名： T一 PD1、富士写真フィルム株式会社製）にて 30°C50秒、フラットノズノレ圧力 0. 04MPaでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断層）を除去した。引き続き炭酸ナトリウム系現像液（0. 06モル/リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、 1%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ァニオン性界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名： T_CD1、富士写真フィルム株式会社製)を用レ、、 29°C30秒、コーン型ノズノレ圧力 0. 15MPaでシャワー現像し遮光性を有する樹脂層を現像しパターニング離画壁 (遮光性を有する隔壁パターン)を得た。

[0299] § Iき続き洗浄剤 (燐酸塩 ·珪酸塩 ·ノニオン性界面活性剤 ·消泡剤 ·安定剤含有、商品名「T_SD1 (富士写真フィルム株式会社製）」）を用い、 33°C20秒、コーン型ノズル圧力 0· 02MPaでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、遮光性を有する隔壁を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で 500mj/cm²の光でポスト露光後、 240°C、 50分熱処理した。

[0300] 〔プラズマ撥水化処理〕

その後、下記方法によりプラズマ撥水化処理を行った。

遮光性を有する隔壁を形成した前記基板に、力ソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にてプラズマ撥水化処理を行った。

使用ガス： CF

4

ガス流量：80sccm

圧力：40Pa

RFパワー : 50W

処理時間：30sec

[0301] 〔カラーフィルタ用インクジェットインクの調製〕

特開 2002— 201387号公報の実施例 1を参考に以下の処方でインクを調製した。

[0302] [表 15] (表 1 5 )

[0303] 上記表 15の各成分の混合については、先ず、顔料及び高分子分散剤を溶剤の一部に投入、混合し、 3本ロールとビーズミルを用いて攪拌して顔料分散液を得た。一方、他の配合成分を溶剤の残部に投入、攪拌して溶解分散し、バインダー溶液を得た。そして、顔料分散液または顔料分散組成物を少量ずつバインダー溶液中に添加しながらディソルバーで十分に攪拌し、カラーフィルタ用インクジェットインクを調製した。

[0304] 〔画素形成〕

上記で得られた Rインク 11、 Gインク 11、 Bインク 11をピエゾ方式のヘッドを用いて、まず以下のようにして遮光性隔壁に囲まれた凹部にインクを打滴した。そして下記のようにして、本発明のカラーフイノレタを得た。

ヘッドは 25. 4mmあたり 150のノス、ノレ密度で、 318ノス、ノレを有しており、これを 2個ノズル列方向にノズノレ間隔の 1Z2ずらして固定することにより、基板上にはノズノレ配歹' J方向に 25. 4mmfeたり 300滴打滴される。

ヘッドおよびインクは、ヘッド内に温水を循環させることにより吐出部分近辺が 50± 0. 5°Cとなるように制御されている。

ヘッドからのインク吐出は、ヘッドに付与されるピエゾ駆動信号により制御され、一滴あたり 6〜42plの吐出が可能であって、本実施例ではヘッドの下 lmmの位置でガラス基板が搬送されながらヘッドより打滴される。搬送速度は 50〜200mm/sの範囲で設定可能である。またピエゾ駆動周波数は最大 4. 6KHzまでが可能であって、これらの設定により打滴量を制御することができる。

[0305] R、 G、 Bそれぞれ、顔料の塗設量が、 1. 1、 1 · 8、 0. 75g/m²なるように、搬送速度、駆動周波数を制御し、所望する R、 G、 Bに対応する凹部に R、 G、 Bのインクを打滴した。

打滴されたインクは、露光部に搬送され、紫外発光ダイオード (UV— LED)により露光される。 UV—LEDは日亜化学社製 NCCU033を用いた。本 LEDは 1チップから波長 365nmの紫外光を出力するものであって、約 500mAの電流を通電することにより、チップから約 lOOmWの光が発光される。これを 7mm間隔に複数個配列し、表面で 0. 3WZ cm²のパワーが得られる。打滴後露光されるまでの時間、および露光時間はメディアの搬送速度およびヘッドと LEDの搬送方向の距離により変更可能である。着弾後、 100度で 10分間乾燥させ、その後露光した。

距離および搬送速度の設定に応じて、メディア上の露光エネルギーを 0. 01〜： 15J Zcm²の間で調整することができる。搬送速度により露光エネルギーを調整した。これら露光パワー、露光エネルギーの測定にはゥシォ電機製スぺクトロラディオメ一タ URS— 40Dを用レヽ、波長 220nm力ら 400nmの間を積分した値を用レ、た。

打滴後のガラス基板を 230°Cオーブン中で 30分ベータすることで、遮光性隔壁、各画素共に完全に硬化させた。

[0306] 上記作製したカラーフィルタを用いて、実施例 9と同様の方法で液晶表示装置 GL を作製した。

液晶表示装置 GLに用いたカラーフィルタを作製する際の Gインク 11を、それぞれ Gインク 12〜： 16に変更する以外は液晶表示装置 GLと全く同様に液晶表示装置 GM 〜GQを作製した。

[0307] (実施例 12— 6)

<インクおよび液晶表示装置の評価 >

[0308] 〔コントラストの測定〕

実施例 12— :!〜 12— 4および比較例 12— 1， 12— 2で調製した顔料分散組成物 GL〜GQのコントラストを上記と同様に測定した。

[液晶表示特性テスト]

作製した液晶表示装置の表示特性を黒のしまりと緑の描写力という観点で 10人のパネラーにより評価した。下記 5段階の評価で 10人の平均を表 16に示した。本発明の液晶表示装置 GL〜GOは比較例 GP, GQに対し圧倒的に優れた表示特性を示すことが分かる。

5：黒のしまり、緑の描写ともに優れる（非常に良レ、）

4:黒のしまり、緑の描写ともに問題ない（良い）

3：黒がややグレーに感じる、または緑の描写が少し物足りなレヽ（普通）

2:黒、緑ともにブラウン管テレビより悪レ、レベルであることがはっきり認識できる（やや悪い）

1:黒、緑とも色再現が劣悪である（非常に悪い）

[0309] [表 16]

(表 16)

顔料分散インクジエツ卜液 B日 3¾ インクジェットインク

液晶表示特性組成物インク装置のコントラスト

実施例 12— 1 GL Gインク 11 Gし 7700 5.0 実施例 12— 2 GM Gインク 12 GM 7200 4.8 実施例 12— 3 GN Gインク 13 GN 7600 4.9 実施例 12_4 GO Gインク 14 GO 5100 4.4 比較例 12— 1 GP Gインク 15 GP 3100 2.8 比較例 12— 2 GQ Gインク 16 GQ 3800 2.1 産業上の利用可能性

[0310] 本発明の製造方法により得られたナノサイズのフタロシアニン系顔料微粒子は、分散性、流動性に優れた顔料分散組成物を得ることができる。また、本発明の顔料分散フォトレジストおよび着色転写材料は、薄い膜厚さで、高い着色濃度を発揮することができるので、カラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料等の用途に好適である。また、本発明のカラーフィルタは、コントラストと耐光性に優れるので、液晶表示装置等の用途に好適である。また、本発明の液晶表示装置は明暗のディスクリミネイシヨンを大きくでき、黒のしまり等の描写力に優れる。

[0311] 本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しょうとするものではなぐ添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。

Claims

請求の範囲フタロシアニン系顔料を下記一般式 (I)又は下記一般式 (π)で表される化合物からなる顔料分散剤を添加した良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させることを特徴とするフタロシァニン系顔料微粒子の製造方法。

[化 1]

一般式（ I )

(一般式 (I)中、 Qは、アントラキノン系色素、ァゾ系色素、フタロシアニン系色素、キナタリドン系色素、ジォキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダスロン系色素、フラバンスロン系色素、ピランスロン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素およびチォインジゴ系色素から選ばれる有機色素残基を表す。 X は、 _CO_、 -CONH-Y―、 -SO NH-Y—又は _CH NHCOCH NH_

2 2 2 2 2

Y—を表す (Υは置換基を有していてもよいアルキレン基又はァリーレン基を表す。

2 2

)。 Υは、 ΝΗ 又は Ο を表す。 Ζは、水酸基又は一般式 (la)で表される基を

1

1 2

(一般式 (la)中、 Yは— NH—又は—〇—を表す。 m、 R、及び Rは一般式 (I)のものと同義である。 )

[化 3]

一般式 ( I I )

A一 N=N χ -γ₄

(一般式 (Π)中、 Αは、 X -Yとともにァゾ色素を形成しうる成分を表す。 Xは、単結

。 Yは下記一般式 (III)で表される基を表す。）

4

[化 4]

NH

式（i ) 式 (ii) 式（iii)

式（ν )

式 (iv)

[化 5] 一般式（I I I ) ク、 (CONH— Z，一 NR₃)_a

(一般式 (III)中、 Zは、炭素原子数:!〜 5の低級アルキレン基を表す。 -NRは、炭

1 3 素原子数 1〜4の低級アルキルアミノ基、又は窒素原子を含む 5もしくは 6員飽和へテ口環基を表す。 aは、 1又は 2を表す。 )

フタロシアニン系顔料を下記式 (IV)で表される化合物からなる顔料分散剤を添カロした良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させることを特徴とするフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。 [化 6]

(式 (IV)中、 Meはメチル基を表す。 )

[3] 前記良溶媒が、アミド系溶媒又は、スルホキシド系溶媒であり、前記貧溶媒が、水又はアルコール系溶媒であることを特徴とする請求項 1又は 2に記載のフタロシア二ン系顔料微粒子の製造方法

[4] 前記フタロシアニン系顔料がビグメントブルー 15： 6、ビグメントグリーン 7、又はビグメントグリーン 36である請求項 1〜3のいずれか 1項に記載のフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

[5] 請求項 1〜3のいずれ力 1項に記載の製造方法で製造されたナノサイズのフタロシァニン系顔料微粒子。

[6] 前記フタロシアニン系顔料微粒子がビグメントブルー 15： 6、ビグメントグリーン 7、ピグメントグリーン 36のいずれかの微粒子を少なくとも含む請求項 5記載のフタロシア二ン系顔料微粒子。

[7] 請求項 5又は 6記載のフタロシアニン系顔料微粒子を含む顔料分散フォトレジスト。

[8] 請求項 7記載の顔料分散フォトレジストを仮支持体上に設けた着色転写材料。

[9] 請求項 7記載の顔料分散フォトレジスト、又は請求項 7記載の着色転写材料を用いてなるカラーフィルタ。

[10] 請求項 9記載のカラーフィルタを備えた液晶表示装置。

[11] フタロシアニン系顔料を良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させ、該有機粒子を生成させた混合液中に下記一般式 (I)又は下記一般式 (II)で表される化合物からなる顔料分散剤を添加することを特徴とするフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

[化 7] 一般式（ I )

2 2 2 2 2

2 2

1

1 2

[化 8]

R 1

- Y₃-(CH ₂ ) _m ― N 一般式（ l a)

R₂

3 1 2

のと同義である。 )

[化 9]

—般式（II)

A— N=N— X— Y₄

。 Yは下記一般式 (III)で表される基を表す。） [化 10]

NH - 式（i ) 式 (ii) 式（iii)

。— (iv) 式（V )

式

[化 11]

般式 I )

— NR₃)_S

フタロシアニン系顔料を良溶媒に溶解させて顔料溶液を調製し、前記良溶媒と相溶性でありかつ前記フタロシアニン系顔料に対しては貧溶媒となる溶媒と混合し、フタロシアニン系顔料をナノサイズの微粒子として生成させ、該有機粒子を生成させた混合液中に下記式 (IV)で表される化合物からなる顔料分散剤を添加することを特徴とするフタロシアニン系顔料微粒子の製造方法。

[化 12]

(式 (IV)中、 Meはメチル基を表す。 )

前記フタロシアニン系顔料がビグメントブルー 15 ーン 7、又はビグメントグリーン 36である請求項 1 1又は 12に記載ニン系顔料微粒子の製造方法。