WO2007077725A1

WO2007077725A1 - 錆取り・防錆剤及びこれを用いた錆取り方法

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Publication number: WO2007077725A1
Application number: PCT/JP2006/325152
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Miyata; Midori Kawamura
Original assignee: Hiroshi Miyata; Midori Kawamura
Priority date: 2005-12-30
Filing date: 2006-12-18
Publication date: 2007-07-12
Also published as: US20080257202A1; JP3858047B1; JP2007182591A

Abstract

　錆びた金属製品を一液（錆取り・防錆剤）に浸漬するか、表面の錆に錆取り・防錆剤を塗布するだけで錆を完全に除去して、錆を除去した金属は洗浄などの後処理を不要とすること。また、錆取り・防錆剤の液から取り出した金属製品を水洗いする必要はなく、自然乾燥か液を拭き取るだけで屋内、屋外共に長期にわたって防錆効果を発揮すること。更には、錆取り・防錆剤の一液にて錆取り機能と防錆機能との２つの機能を持たせること。　錆取り・防錆剤全体の重量を約１Ｋｇとした場合に、オルトリン酸が約５０ｇ～約６００ｇ、ＤＬ－りんご酸が約０．２ｇ～約２ｇ、残部を前記水の重量とした重量比とする。錆取り・防錆剤にて錆を除去した後は、液を自然乾燥か、または拭き取ることで、金属の表面にはリン酸皮膜が形成されて防錆効果を発揮する。

Description

鲭取り ·防鲭剤及びこれを用いた鲭取り方法

技術分野

[0001] 本発明は、金属の表面の鲭を除去したり、鲭を除去した後は金属表面に防鲭機能を付与する鲭取り ·防鲭剤及びこれを用いた鲭取り方法に関するものである。

背景技術

[0002] 現在、日本全国では、 1分間に約 1トン、すなわち、 1年間に約 50万トンの鉄がサビていると推測されている (増子昇著東京大学名誉教授日本規格協会発行)。また、環境悪ィ匕による大気汚染により鲭による被害総額は相当なものとなっている。

[0003] 「鲭」の発生によって生ずる損失としては、一般的に（1)設備や装置の運転休止、（ 2)製品の汚染、漏洩による歩留りの低下、（3)事故による災害、（4)部品交換費用などが考えられる。

そして、機器、構造物、配管系などの金属材料が使用されている機器における故障の原因となる材料の劣化は大きく分けると、腐食、ぜぃ (脆)ィ匕、疲労の 3種類となる。「鲭」によって誘発され、助長される腐食ぜぃ化、腐食疲労するケースが多ぐ「鲭」が原因となって発生する故障の種々の様相は下記のごとくである。

[0004] (1)汚染' · '給水管の鲭により製品が汚染される。

(2)鲭つき' · '鲭が可動部分を固着させることによる機器の破損。腐食生成物 (鲭、スケール等）によって熱伝導率が落ちて温度上昇が起きるため生産性が低下する。

(3)鲭びづまり · · '鲭やスケールが一力所に集まり機能の低下を起こす。

(4)肉べり · · '最も典型的な故障で、鲭による局所的な肉厚の減少が材料の低下をもたらす。

(5)漏れ' · ·配管の継手部がすき間腐食などで劣化し漏洩が起こる。漏洩事故は鲭が原因であることが最も多、。

(6)割れ、亀裂' · '応力腐食割れ、腐食疲労などを原因とする割れが発生する。以上のように、金属材料力 ^鲭びる」ということで引き起こされる故障は、多くの波及効果を引き起し、より大きな損失につながることが多い。 [0005] 図 25は、上述した鲭による故障を防止すべく金属表面へのメツキや塗装を行なう前の従来より行なわれて、る金属の鲭取り、防鲭の表面処理を示す工程図を示して、る。先ず、ステップ S10に示すように、希塩酸、希硫酸などで鲭除去の洗浄工程を経る。次に、ステップ S11に示すように金属の表面に付着している油分ゃ鲭の酸による除去を行なう。

メツキを行なう場合は、ステップ S11からステップ S12に移行して酸の除去をした溶液を水で洗い落とし、さらに、ステップ S 13に示すように溶液の中和工程を経る。この中和工程を経た後にステップ S14に移行して水溶性のアルカリ処理を行ない、さらにステップ S 15に移行してメツキ工程に入る。このようにして金属の表面にメツキを行なう前の段階にぉ、て、鲭の発生を防止するようにして、る。

[0006] 塗装を行なう場合には、ステップ S11からステップ S16に移行して酸の中和工程を経た後に、ステップ S 17に示すようにアルカリ防鲭処理を行ない、さらにステップ S18 に移行して乾燥工程を経る。この乾燥工程の後にステップ S 19に示すように、リン酸塩溶液によって金属の表面に表面皮膜を形成するための防鲭処理工程 (パー力ライジング法）を行なう。

その後に、ステップ S20に示すようにステップ S 19で使用した防鲭液の除去を行ない、その後、ステップ S21に示すように、洗浄工程を経た後に金属の表面の塗装を行なう (ステップ S22参照)。このようにして金属の表面に塗装を行なう前の段階において、鲭の発生を防止するようにしている。

[0007] このように、鉄鋼の鲭取り ·防鲭作業は、希塩酸などで鲭除去を行な、、洗浄、中和して行なうパーカライジング法、すなわち、リン酸塩溶液によって表面皮膜を作り、その上に塗装し鲭を防ぐ方法が代表的であるが、防鲭方法には、「リン酸亜鉛の層間にァ-リンまたはその誘導体のポリマーをインター力レートさせて複合ィ匕した複合体を含有させて防鲭組成物を構成する方法」などが現在開発されて!、る。

[0008] し力しながら、上述したように金属の鲭を除去した後に、メツキ工程では、酸の除去工程、水での洗浄工程、中和工程、アルカリ処理工程を経る必要がある。また、塗装工程では、酸の除去工程、中和工程、アルカリ防鲭処理工程、防鲭処理工程、防鲭液除去工程及び洗浄工程といった多くの工程を経る必要があり、その分、コストや時間がかかり、作業性が非常に悪いという問題を有している。こういった現状が現在も延々と続、ており、これらの工程が当たり前のようになって!/、る。

[0009] また、洗浄に使用した希塩酸、希硫酸などを中和した溶液を廃棄する場合でも、この溶液は毒性を有して、るため、水で大量に薄めな、と廃棄することができなヽとヽう問題を有している。

さらに、通常の鲭除去剤は毒性があるために、水洗いが必要であり、防鲭処理をしないと直ぐに鲭びてしまう。また、金属の表面に防鲭処理を施しても屋外では短期間に鲭が発生すると、う問題がある。

[0010] なお、現在、鉄の「鲭防止」の対策としては、塗料、メツキによるものが大半で、鲭防止として開発されたステンレスも現状ではモラィ鲭の防止で苦慮しているのが現状である。

[0011] 金属の鲭取りに用いられる除鲭剤組成物や、鲭取り剤としては、例えば、特許文献 1、特許文献 2に記載のものがある。また、鲭の発生を防止するための防鲭剤としては、例えば、特許文献 3、特許文献 4及び特許文献 5に記載のものがある。

[0012] 特許文献 1 :特開平 9 202983号公報

特許文献 2：特開平 9 - 241877号公報

特許文献 3：特開 2005 - 248310号公報

特許文献 4：特開 2005 - 232460号公報

特許文献 5：特開 2005 - 97701号公報

[0013] 上記特許文献 1は、有機酸、弱酸性無機酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種と、酸化剤と、標準電極電位がー 0. IV以下の金属とを必須成分とする除鲭剤組成物である。

また、上記特許文献 2は、チォグリコール酸モノエタノールァミン、チォグリコール酸ジエタノールァミン、チォグリコール酸トリエタノールァミン、チオリンゴ酸モノエタノールァミン、チォリンゴ酸ジエタノールァミン、チオリンゴ酸トリエタノールァミンからなる群より選ばれた少なくとも 1種のアンモ-ゥム塩を含む鲭取り剤である。

[0014] 特許文献 1、 2に記載の除鲭剤組成物ゃ鲭取り剤は、共に機能としては鲭取り用のもので、鲭を除去した後の金属の表面に不動態皮膜を形成して防鲭するという機能を有していない。

[0015] 特許文献 3は、 Ca、 Mg、 Mn、 Znから選ばれた一種又は二種以上の金属成分、リン酸イオン、エチレンオキサイド基を有する有機化合物を含む防鲭処理液である。そして、 10〜80°Cに加温した防鲭処理液を鋼板表面に塗布することで、加工湯、汚れ等の残存状況に関わらず緻密な防鲭皮膜が均一に形成されるとしている。

[0016] また、特許文献 4では、水系防鲭塗料の貯蔵安定性を高めるため、水系塗料用ビヒクルにトリポリリン酸ナトリウムと水可溶性亜鉛塩との反応生成物を配合した水系防鲭塗料であり、前記反応生成物はトリポリリン酸ナトリウムに対する水可溶性亜鉛塩の反応モル比が 0. 5〜 10としている。

これにより、防鲭力がすぐれ、水系塗料に配合した場合、塗料の貯蔵安定性に悪影響しない無公害型防鲭顔料組成物を配合した水系防鲭塗料が提供できるとしている。

[0017] さらに、特許文献 5では、リン酸塩、酸化剤および非イオン性界面活性剤を含み、残部が水であり、かつ好ましくは pHが 8〜： L 1である防鲭剤を用いることによって、金属種に関係なぐ金属の表面に、クロメート皮膜と同等の耐久性を有する保護皮膜が形成できるとしている。

[0018] 上記特許文献 3〜5に記載の防鲭剤は、共に鲭の発生を防ぐようにしたものであり、鲭取りの機能は有して、な、。

[0019] 上記特許文献 1〜5に記載の鲭取り剤や防鲭剤は、それぞれ鲭取りの機能、防鲭の機能といった単独の機能しか有しておらず、 1つの薬剤にて、鲭取りと防鲭の機能は有していない。そのため、金属材料の表面の鲭取りと防鲭処理を行なう場合には、

2つの薬剤を準備しておく必要がある。

[0020] また、鉄の表面に形成されているクロカヮは一時的には防鲭効果を発揮する力鉄表面との密着性が弱いため、クロカヮの表面に塗装することは出来ない。そのため、クロカヮをショットブラストゃケレンで除去する必要がある。

また、ステンレスの溶接時に溶接部分に発生する酸化スケール (黒色）を取る場合や、金属表面の鲭を取る場合にも上記ショットブラストゃケレンで除去しており、ショットブラストゃケレンで鲭等を除去する場合には、大量の粉塵が舞い上がって (鲭の飛散)環境、衛生面で大きな問題を抱えており、その対策には多額の費用をかけているのが現状である。

[0021] さらには、金属の表面の鲭をショットブラストゃケレン作業で除去しても、完全に鲭を除去することができず、金属の表面には必ず鲭が残るので、たとえ鲭止めや下塗り塗装を重ねても、鲭の発生の危険を常にはらんでいる。

[0022] ところで、一液で除鲭'防鲭の機能を持たせたものとして、例えば下記に示す特許文献 6がある。

[0023] 特許文献 6 :特開平 9 1090号公報

[0024] 上記特許文献 6には、水に燐酸、界面活性剤、リンゴ酸縮合物とクェン酸複合物と二塩基酸複合物の混合物あるいは酢酸複合物からなる有機酸誘導体を所定割合で添加して生成した除鲭 .防鲭用の洗浄液が記載されて!ヽる。

この特許文献 6では、上記の洗浄液により、金型冷却部の内面に発生した鲭を除去すると共に、洗浄液中の燐酸と金型形成材の鉄とが化合した燐酸鉄の防鲭皮膜を金型的部内面に形成するようにして防鲭を図るようにして、る。

[0025] また、上記洗浄液は、ノ-オン系界面活性剤 2%、リンゴ酸縮合物 1%、タエン酸複合物 2%、二塩基酸複合物 8%、残り水の配合カゝらなるものを撹拌して添加液を設け、さらに、この添加液 2ccを、燐酸 150cc、界面活性剤 2cc、水 846ccと混合して 1リツトルの洗浄液を生成して、るものである。

[0026] し力しながら、後述するように、測定結果力は本発明の鲭取り '防鲭剤と、特許文献 6の洗浄液とを比較すると、除鲭及び防鲭の点で顕著な違いが出ており、特許文献 6の洗浄液は、除鲭'防鲭としては本発明より格段に効果が劣った結果となっている。

また、後述するように、本発明とは異なり、特許文献 6で用いられている成分はすべて食品添加物ではなぐ洗浄液を廃棄する場合には無害となるように何らかの処理を必要とし、余分なコストが発生すると、う問題も有して、る。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0027] 本発明は上述の問題点に鑑みて提供したものであって、少なくとも以下の目的を持つた鲭取り ·防鲭剤及びこれを用いた鲭取り方法を提供するものである。

(1)鲭びた金属製品を一液 (鲭取り'防鲭剤）に浸潰するか、表面の鲭に鲭取り'防鲭剤を塗布するだけで鲭を完全に除去して、鲭を除去した金属は洗浄などの後処理を不要とすること。

(2)鲭取り ·防鲭剤の液から取り出した金属製品を水洗！ヽする必要はなぐ自然乾燥か液を拭き取るだけで屋内、屋外共に長期にわたって防鲭効果を発揮すること。

(3)鲭取り '防鲭剤の一液にて鲭取り機能と防鲭機能との 2つの機能を持たせること

(4)鲭取り '防鲭剤の液にて鲭を除去した後は、酸の除去工程、中和工程、防鲭処理工程、防鲭液除去工程といった多くの工程を経ることなぐメツキ工程や塗装工程にスムーズに移行できること。

(5)メツキ工程や塗装工程に入る前の酸の除去工程、中和工程、防鲭処理工程、防鲭液除去工程といった多くの工程を無くして製造ラインの省略ィ匕を図り、コスト、時間の低減ィ匕を図って作業性を飛躍的に向上させること。

(6)鲭取り処理方法であるショットブラスト処理ゃケレン作業を無くして鲭の飛散を発生 (公害）させないこと。

(7)鲭の除去だけではなぐクロカヮ、ステンレスの溶接時に発生する酸化スケールち除去でさること。

(8)鲭取りゃ防鲭処理にお!、てエネルギーを消費しな、ゼロエネルギー化を図ること。

(9)鲭取り ·防鲭剤自体を低コストで供給すること。

(10)今までショットブラスト処理ゃケレン作業では鲭除去が不可能な部分まで、完全に鲭取りの処理が行なえること。

(11)大型で複雑な形状をした金型や柱や天井など鲭取り ·防鲭剤の液を入れた浴槽への浸漬が不可能なものでも、鲭取りと防鲭処理が同時にできる鲭取り方法を提供すること。

課題を解決するための手段

そこで、本発明の請求項 1記載の鲭取り '防鲭剤では、オルトリン酸と、 DL—りんご酸と、水とからなる鲭取り '防鲭剤であって、

全体の重量を lKgとした場合に、前記オルトリン酸が 50g〜600g、前記 DL—りんご酸が 0. 2g〜20g、残部を前記水の重量とした重量比としていることを特徴としている。

[0029] 請求項 2に記載の鲭取り'防鲭剤では、リン酸二水素ナトリウム二水和物を加えていることを特徴としている。

[0030] 請求項 3に記載の鲭取り ·防鲭剤では、前記リン酸二水素ナトリウム二水和物 0. 2g

〜2gの重量比として、ることを特徴として！/、る。

[0031] 請求項 4に記載の鲭取り ·防鲭剤では、前記水は、分子のクラスターが約均一になつて、る加工水として、ることを特徴として！/、る。

[0032] 請求項 5に記載の鲭取り ·防鲭剤では、前記水は磁気を照射した加工水として！/、ることを特徴としている。

[0033] 請求項 6に記載の鲭取り'防鲭剤では、重量比で 0. lg〜l. 5gの界面活性剤を添カロして、ることを特徴として!/、る。

[0034] 請求項 7に記載の鲭取り'防鲭剤では、重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸を添加して、ることを特徴として、る。

[0035] 請求項 8に記載の鲭取り ·防鲭剤では、重量比で 1. Og〜10gの脂肪酸を添加して、ることを特徴として、る。

[0036] 請求項 9に記載の鲭取り'防鲭剤では、重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸、または重量比で 1. 0g〜 10gの脂肪酸の、ずれか一方を添カ卩して、ることを特徴として、る。

[0037] 請求項 10に記載の鲭取り'防鲭剤では、重量比で 0. lg〜l. 5gの界面活性剤及び重量比で 1. 0g〜 10gの脂肪酸を添カ卩して、ることを特徴として！/、る。

[0038] 請求項 11に記載の鲭取り ·防鲭剤では、重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸及び重量比で 1. Og〜： LOgの脂肪酸を添カ卩して、ることを特徴として！/、る。

[0039] 請求項 12に記載の鲭取り方法では、前記請求項 1〜請求項 11のいずれかの鲭取り'防鲭剤を、金属材料からなる金型、柱、天井に塗布し、この塗布した鲭取り '防鲭剤の上に、該鲭取り'防鲭剤を一定時間乾燥せずに保持できる紙、または不織布を張り付けて前記金属材料の鲭を取るようにして、ることを特徴として、る。 [0040] 請求項 13に記載の鲭取り方法では、前記紙、または不織布の上から更に鲭取り · 防鲭剤を塗布するようにしてヽることを特徴として、る。

[0041] 請求項 14に記載の鲭取り方法では、前記紙または不織布は、磁石効果を備えて、る磁気シートにて鉄製の前記柱や天井の面に保持されていることを特徴としている。発明の効果

[0042] 本発明の請求項 1に記載の鲭取り ·防鲭剤によれば、鲭びた金属製品を一液 (鲭取り ·防鲭剤）に浸潰するか、表面の鲭に鲭取り ·防鲭剤を塗布するだけで鲭を完全に除去して、鲭を除去した金属は洗浄などの後処理を不要とすることができる。そして、鲭を除去した後の金属の表面には、リン酸皮膜が形成されて防鲭機能が付与される。また、鲭取り '防鲭剤の一液にて鲭取り機能と防鲭機能との 2つの機能を持たせることがでさる。

[0043] また、本発明の鲭取り ·防鲭剤によれば、防鲭剤として使用する場合は以下のようにして使用する。鲭が発生していない鉄製品の場合は、この鲭取り '防鲭剤の液を稀釈して浴槽に入れ、この浴槽内の液に鉄製品を 10分以上浸漬して力も水洗、せずに自然乾燥や拭き取りなどで乾燥させる。液が乾燥した後は、金属材料の表面にはリン酸皮膜が形成されて、長期間にわたって防鲭効果を発揮する。

[0044] また、鲭取り剤として使用する場合は、鲭取り ·防鲭剤の液に材料を浸漬し、または塗布することで材料の表面に発生している鲭を除去する。この鲭を除去すると同時に材料の表面には強力なリン酸皮膜が形成されることで、防鲭効果が付与される。鲭が除去された材料は、屋内では再び鲭びることはなぐ検証結果では室内で 10年間鲭の発生は確認されて!ヽな、。

[0045] また、本発明の鲭取り ·防鲭剤は、鲭の除去だけでなぐクロカヮ、ステンレスの溶接時に発生する酸化スケールの除去もでき、さら〖こは、鲭びた金属材料を鲭取り'防鲭剤の液に浸漬することで、今までケレン作業やショットブラスト処理では鲭の除去が不可能な部分まで、完全に処理することが可能になった。

そのため、ケレン作業やショットブラスト法にて鲭が飛散して公害を発生させていた従来とは異なり、鲭の飛散が生じず、衛生的にも良ぐ公害を発生させることはない。

[0046] また、コンクリート用の型枠を鉄などの金属で構成している場合、型枠の表面にはコンクリートが付着して取れな力つたもの力本発明の鲭取り ·防鲭剤 (液)を塗布したり、浴槽に浸漬することで、コンクリートを型枠力も綺麗に除去することができる。

[0047] 特に、従来では、金属材料の鲭を除去するのに鲭除去剤を使用し、さらに、鲭を除去した後に防鲭剤を金属材料の表面に塗布してヽたが、本発明の鲭取り ·防鲭剤 ( 液)では、鲭びた金属材料を一液 (本発明の鲭取り '防鲭剤）に浸漬するか、あるいは塗布するだけで鲭を完全に除去することができる。液から取り出した金属材料を従来のように水洗、等の洗浄をする必要がなぐ液を自然乾燥させる力拭き取るだけで長期にわたり防鲭効果を屋内、屋外共に発揮するものである。

[0048] また、従来必要であった鲭取り後の酸の除去工程、中和工程、防鲭処理工程、防鲭液除去工程といった多くの工程を省くことができるので、鲭の除去工程を経た後の液の乾燥や液を拭き取った後に直ぐにメツキ工程や塗装工程に移行することができる。そして、このメツキ工程や塗装工程に入る前の酸の除去工程、中和工程、防鲭処理工程、防鲭液除去工程を無くして製造ラインの省略ィ匕を図ることができ、そのため、コスト、時間の低減ィ匕を図って作業性を飛躍的に向上させることができる。

特に、金属材料を浸漬する浴槽だけがあれば良ぐ浴槽だけの簡単な設備で鲭取りと防鲭の両方の処理が同時に可能となり、製造ラインにおける設備費の削減を行なうことができる。

[0049] さらに、本発明の鲭取り ·防鲭剤による鲭除去ゃ防鲭処理は、鲭取り ·防鲭剤 (液）を加温させる必要はなぐ常温で処理が可能であり、そのため、エネルギーを消費しな、ゼロエネルギー化を図ることができる。

[0050] また、本発明の鲭取り '防鲭剤の材料は、オルトリン酸、 DL—りんご酸、水を使用していること、特に、鲭取り '防鲭剤の約半分は水であることから、鲭取り'防鲭剤自体を低コストに提供することができる。

また、 1つの鲭取り '防鲭剤にて鲭取りと防鲭効果を有しているので、従来のように鲭除去剤と防鲭剤の 2つの薬剤を用いていたのと比べて鲭取りと防鲭処理を安価にでき、し力も、在庫管理も 1つのみで済み、在庫管理が容易となる。さらに、本発明の鲭取り'防鲭剤を構成している材料 (オルトリン酸、 DL—りんご酸）は、食品添加物なので、そのまま排水路に廃棄することができる。 [0051] 請求項 2に記載の鲭取り '防鲭剤によれば、オルトリン酸と、 DL—りんご酸と、水との必須成分にリン酸二水素ナトリウム二水和物を加えているので、鲭除去速度や浸透速度を上げることができる。

[0052] 請求項 3に記載の鲭取り '防鲭剤によれば、前記リン酸二水素ナトリウム二水和物は 0. 2g〜2gの重量比としているので、少しの量で鲭除去速度や浸透速度を上げることができる。

[0053] 請求項 4に記載の鲭取り ·防鲭剤によれば、前記水は、分子のクラスターが小さく約均一になっている加工水としていることで、鲭除去の速度を上げることができる。

[0054] 請求項 5に記載の鲭取り ·防鲭剤によれば、前記水は磁気を照射した加工水としているので、簡単に水の分子のクラスターを小さく均一にすることができる。

[0055] 請求項 6に記載の鲭取り '防鲭剤によれば、重量比で 0. lg〜l. 5gの界面活性剤を添加しているので、請求項 1の効果に加えて、浸透性を一層促進し、鲭の除去を早めることができる。

[0056] 請求項 7に記載の鲭取り '防鲭剤によれば、重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸を添カロしているので、請求項 1及び請求項 6の効果にカ卩えて、鲭取りの処理をした後における元の金属の色を出すことができ、また、変色を防止することができる。

[0057] 請求項 8に記載の鲭取り ·防鲭剤によれば、重量比で 1. 0g〜10gの脂肪酸を添カロしているので、請求項 1、請求項 6及び請求項 7の効果に加えて、防鲭効果をさらに促進させることができる。

[0058] 請求項 9に記載の鲭取り ·防鲭剤によれば、重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸、または重量比で 1. 0g〜10gの脂肪酸のいずれか一方を添カ卩しているので、請求項 1の効果に加えて、重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸を添カ卩した場合は、鲭取りの処理をした後における元の金属の色を出すことができ、また、変色を防止することができる。また、重量比で 1. Og〜： LOgの脂肪酸を添加した場合は、防鲭効果をさらに促進させることがでさる。

[0059] 請求項 10に記載の鲭取り '防鲭剤によれば、重量比で 0. lg〜l. 5gの界面活性剤及び重量比で 1. 0g〜10gの脂肪酸を添加しているので、請求項 1の効果に加えて、浸透性を促進し、鲭の除去を早めることができると共に、防鲭効果をさらに促進させることができる。

[0060] 請求項 11に記載の鲭取り '防鲭剤によれば、重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸及び重量比で 1. 0g〜10gの脂肪酸を添加しているので、請求項 1の効果にカ卩えて、鲭取りの処理をした後における元の金属の色を出すことができ、また、変色を防ぐことができ、更には、防鲭効果をさらに促進させることができる。

[0061] 請求項 12に記載の鲭取り方法によれば、前記請求項 1〜請求項 11のいずれかの鲭取り'防鲭剤を、金属材料からなる金型、柱、天井に塗布し、この塗布した鲭取り' 防鲭剤の上に、該鲭取り'防鲭剤を一定時間乾燥せずに保持できる紙、または不織布を張り付けて前記金属材料の鲭を取るようにして、るので、浴槽への浸漬が不可能な場合でも、鲭を除去でき、同時に防鲭効果を発揮することができる。

[0062] 請求項 13に記載の鲭取り方法によれば、浴槽への浸漬が不可能な場合でも、鲭を除去でき、同時に防鲭効果を発揮することができる。

[0063] 請求項 14に記載の鲭取り方法によれば、前記紙または不織布は、磁石効果を備えて、る磁気シートにて鉄製の前記柱や天井の面に保持するようにして、るので、鉄の柱や天井の面には、磁気シートの磁石効果にて該磁気シートを吸着させることができて、この磁気シートの柱や天井の面への吸着作用にて不織布を保持することができる。同時に鲭取り '防鲭剤の成分の水の分子に対して磁気シートからの磁気にて、該水の分子のクラスターを小さく均一にできて、鲭除去の速度を上げることができる。発明を実施するための最良の形態

[0064] (第 1の実施の形態）

以下、本発明の第 1の実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。図 1は本発明の無色透明な鲭取り ·防鲭剤 (液体)の lKgの基本配合比 (重量比）を示し、 4つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸 (H ?0 )を50〜600₈、（2) DL—りんご酸（

3 4

HOOCCH CH(OH)COOH)を 0. 2〜20g、（3)リン酸二水素ナトリウム二水和物 (NaH

2

PO ·2Η Ο)を 0. 2〜2g、（4)水（H O)の重量 (Xg)は、鲭取り'防鲭剤全体の重量と

2 4 2 2

した l,000gから使用するオルトリン酸、 DL—りんご酸及びリン酸二水素ナトリウム二水和物の合計の重量を引、た重さとする。

[0065] 上記オルトリン酸は、無色の結晶（融点セ氏 42. 4度)で、水によく溶けて粘度の高い溶液になる。このオルトリン酸は、リン酸塩製造原料、金属表面処理、染色、医療、リン酸肥料、清涼剤に用いられ、食品添加物である。

[0066] DL—リンゴ酸（HOOCCH CH(OH)COOH)は、白色の結晶または結晶'性粉末で、

2

無臭である。この DL—リンゴ酸は、水、エタノールに可溶、エーテルに微溶である。そして、この DL—リンゴ酸は、清涼飲料の酸味剤 (ストレート'濃縮'粉末清涼飲料、乳酸菌飲料、サイダー、ラムネ、コーラ）、冷菓酸味剤（シャーベット、アイスクリーム）、加工食品酸味剤（チューインガム、フルーツドロップ、ゼリー、ジャム、ママレード、ケチヤップ、ソース、酢、果実酒、マヨネーズ、マーガリン）、医薬品用（アンプル入り薬用美容飲料、無塩醤油）に用いられる。また、 DL—リンゴ酸は、果実飲料などの色調保持剤、洗剤、酸洗浄、染色用としても用いられている。この DL—リンゴ酸も食品添加物である。

[0067] 上記リン酸二水素ナトリウム二水和物 (NaH PO ·2Η Ο)は、医薬分野では単にリン

2 4 2

酸ナトリウムと称されており、無色の板状晶である。そして、食品乳製品の加工、洗剤にも使用されていて、このリン酸二水素ナトリウムも食品添加物である。

[0068] 上記水（Η 0)は、一般の水道水や工業用水でも良いが、分子のクラスターが小さく

2

均一になっていると思われる「力卩ェ水」が望ましい。この「力卩ェ水」は、例えば磁気水等であり、例えば、 1300ガウスの磁石でもって水道水に照射する。水道管、あるいは蛇口の先に磁石を装着して、水を流し出す際に該磁石にて水に 1300ガウスの磁気を照射する。

この加工水を用いることで、鲭除去の速度を上げることができる。また、水の分子のクラスターを小さく均一にするのに、磁気を照射するだけなので、磁石にて簡単に行なうことができる。

[0069] なお、上記リン酸二水素ナトリウム二水和物は、鲭除去速度や浸透速度を上げる効果があるが、必ずしも使用しなくてもよい。しかし、リン酸二水素ナトリウム二水和物を使用する方が好適例である。また、他の成分の重量比に対して 0. 2〜2gであり、少しの量のリン酸二水素ナトリウム二水和物を加えるだけで、鲭除去速度や浸透速度を上げることができる。

[0070] ここで、上記オルトリン酸の重量比を鲭取り ·防鲭剤の重量を 1, OOOgとした場合、 5 0〜600gとしている力オルトリン酸を多く配合するほど、鲭の除去時間を短くすることができる。 50g以下の場合は、鲭の除去時間が長くなりすぎて作業効率が悪くなる。また、 600g以上配合すると、鲭の除去時間が短くなるものの、金属の表面が黒色を帯びてしま!/、変色してしまう。

そこで、鲭取り '防鲭剤の重量を 1, OOOgとした場合、オルトリン酸の重量比を 50〜 600gとするのが好適例である。

[0071] なお、本発明の鲭取り '防鲭剤にて鲭を除去する場合の温度は、 10°C上昇させる毎に、鲭の除去の速度が約 2倍程度早くなる。例えば、鲭取り '防鲭剤の温度が例えば 20°C (常温)から、 40°Cまで上昇させた場合には、鲭の除去の時間は約 4倍早くなる。

なお、鲭取り ·防鲭剤の温度を 40°C以上に加温すると、鲭取り ·防鲭剤自体が蒸発してしまうので、室温（常温)から 40°C以下で使用するのが好適例である。

[0072] また、 DL—りんご酸の重量比を上記と同様に 0. 2〜20gとしており、 DL—りんご酸の使用量に応じて鲭除去後の防鲭効果を一層発揮させることができる。 0. 2g以下の場合は防鲭効果が発揮しにくぐ 20g以上の場合は、防鲭効果が徐々に向上するものの、特に 20g以上添加する場合の経済的効果が乏しい。そのため、 DL—りんご酸を添加する重量比は 20g以下が好ま、。

[0073] リン酸二水素ナトリウム二水和物の重量比も、 0. 2〜2gとしており、リン酸二水素ナトリウム二水和物の使用量に応じて鲭を除去する時間を短くすることができる。しかし、 0. 2g以下の場合には、鲭を除去する場合の時間にあまり寄与せず、また、 2g以上の場合には、金属の表面が変色するので、 0. 2〜2gの範囲が好適例である。

[0074] 図 2は、本発明の鲭取り ·防鲭剤の重量を約 lKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 496g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、水を 500gとして、全体の重量を約 lKgとしている。

[0075] 次に、本発明の鲭取り '防鲭剤の使用法について説明する。先ず、防鲭剤として使用する場合は以下のようにして使用する。鲭が発生していない鉄製品の場合は、この鲭取り ·防鲭剤の液を稀釈して浴槽に入れ、この浴槽内の液に鉄製品を 10分以上浸漬して力水洗いせずに自然乾燥力、温風にて強制乾燥させる。また、布などで拭き取るようにしても良い。

液が乾燥した後は、金属材料の表面にはリン酸皮膜が形成されて、長期間にわたつて防鲭効果を発揮する。なお、稀釈倍率の目安としては、 10〜： LOO倍である。

[0076] 鲭取り剤として本発明の鲭取り'防鲭剤を使用する場合は、鲭の発生状況により浸漬時間や液の稀釈倍率は変わる。もらい鲭程度の製品の場合は、稀釈倍率を 5〜1 0倍に稀釈した液に浸漬し、常温で 10分〜 30分間程度浸漬する。この液 (鲭取り'防鲭剤)の稀釈倍率や液の温度条件は鲭の状態に応じて変える。

液の稀釈倍率は 2〜 10倍で、温度条件は常温 (室温)〜 40°Cである。液を 40°C以上にすると、液自体が蒸発するので好ましくなぐ 40°C以下で使用するのが好ましい。しかしながら、エネルギーを消費しないゼロエネルギーという観点からすると、液 (本発明の鲭取り ·防鲭剤）は加温せずに常温で使用するのが好適例である。

[0077] ここで、リン酸による鲭の除去は、硫酸、硝酸や塩酸と同じように、酸が素地の鉄と反応した際に発生する水素ガスによる。その反応式は以下に示す（1)式で表される。

Fe + 2H PO→ Fe(H PO ) + H † · · · · (1)

3 4 2 4 2 2

但し、硫酸、硝酸、塩酸等の酸による洗浄後は、リン酸皮膜が形成されずに、鉄などの金属の表面は直ぐに鲭びてしまうが、本発明の鲭取り ·防鲭剤で鲭を除去した場合には、上記硫酸、硝酸、塩酸の場合とは異なり金属 (鉄）の表面にリン酸皮膜が生成され、このリン酸皮膜が耐蝕性を示すため、短期間で鲭が発生することはない。このリン酸皮膜は、ステンレスなどの金属にも生成される。

[0078] 図 3は従来の図 25に対応するものであり、材料の表面にメツキや塗装を行なう場合、先ず、ステップ S1に示すように、本発明の鲭取り '防鲭剤の液に材料を浸漬し、または塗布することで材料の表面に発生している鲭を除去する。次に、鲭取り'防鲭剤の液を自然乾燥、あるいは温風乾燥、または液を拭き取る (ステップ S2参照)。

鲭を除去すると同時に材料の表面には強力なリン酸皮膜が形成されることで、防鲭効果が付与される。鲭が除去された材料は、屋内では再び鲭びることはなぐ検証結果では室内で 10年間鲭の発生は確認されてヽな、。このようにして材料の鲭を除去した後に、鲭取り'防鲭剤の乾燥後にメツキ工程に移行したり (ステップ S3参照）、または塗装工程に移行する (ステップ S4参照)。 [0079] リン酸皮膜が形成された金属表面は、メツキ、塗料の密着性が良ぐメツキや塗装ラインの前工程を省略することもできる。

実施例では、自動車のボディに塗装する際、塗膜の密着性を良くするために、大々的な装置 (鲭取り'防鲭剤を入れた浴槽)にボディを浸潰して、鲭取り、防鲭、あるいは防鲭のみにてリン酸ィ匕合物を形成させている。

[0080] また、本発明の鲭取り ·防鲭剤は、鲭の除去だけでなぐクロカヮ、ステンレスの溶接時に発生する酸化スケールの除去もでき、さら〖こは、鲭びた金属材料を鲭取り'防鲭剤の液に浸漬したり、塗布することで、今までケレン作業やショットブラスト処理では鲭の除去が不可能な部分まで、完全に処理することが可能になった。

[0081] また、コンクリート用の型枠を鉄などの金属で構成している場合、型枠の表面にはコンクリートが付着して取れな力つたもの力本発明の鲭取り ·防鲭剤 (液)を塗布したり、浴槽に浸漬することで、コンクリートを型枠力も綺麗に除去することができる。

[0082] 特に、従来では、金属材料の鲭を除去するのに鲭除去剤を使用し、さらに、鲭を除去した後に防鲭剤を金属材料の表面に塗布してヽたが、本発明の鲭取り ·防鲭剤 ( 液)では、鲭びた金属材料を一液 (本発明の鲭取り '防鲭剤）に浸漬するか、あるいは塗布するだけで鲭を完全に除去することができる。液から取り出した金属材料を従来のように水洗、等の洗浄をする必要がなぐ液を自然乾燥させる力拭き取るだけでリン酸皮膜により長期にわたり防鲭効果を屋内、屋外共に発揮するものである。

なお、従来の鲭除去剤は、毒性があるために水洗いが必要であり、また、水洗いをした後に直ぐに防鲭処理をしないとすぐに鲭びてしまう。また、防鲭処理をしても屋外では短期間に鲭が発生すると、う問題を有して、る。

[0083] また、図 3に示すように、図 25の場合と比べて、酸の除去工程、中和工程、防鲭処理工程、防鲭液除去工程といった多くの工程を省くことができるので、鲭の除去工程を経た後の液の乾燥や液を拭き取った後に直ぐにメツキ工程や塗装工程にスムーズに移行することができる。そして、このメツキ工程や塗装工程に入る前の酸の除去ェ程、中和工程、防鲭処理工程、防鲭液除去工程を無くして製造ラインの省略ィ匕を図ることができ、そのため、コスト、時間の低減化を図って作業性を飛躍的に向上させることができる。

[0084] さらに、本発明の鲭取り ·防鲭剤による鲭除去ゃ防鲭処理は、鲭取り ·防鲭剤 (液）を加温させる必要はなぐ常温で処理が可能であり、そのため、エネルギーを消費しな、ゼロエネルギー化を図ることができる。

[0085] また、金属材料への一般の塗装工程は、最低でも 2〜3回塗りを施すが、本発明の鲭取り ·防鲭剤で処理された金属は抜群の防鲭効果を発揮するので、鲭止め塗料や下塗りの塗料を塗布する必要がな、。

なお、従来の鲭取り方法におけるショットブラスト法ゃケレン作業で鲭を除去した場合は、必ず金属に鲭が残るので、鲭止め塗料や下塗り塗装を重ねても、鲭の発生の危険があった。

[0086] また、本発明の鲭取り '防鲭剤の材料は、図 1に示すように、オルトリン酸、 DL—りんご酸、リン酸二水素ナトリウム二水和物、水を使用していること、特に、半分以上は水であることから、鲭取り ·防鲭剤自体を低コストに提供することができる。

また、 1つの鲭取り '防鲭剤にて鲭取りと防鲭効果を有しているので、従来のように鲭除去剤と防鲭剤の 2つの薬剤を用いていたのと比べて鲭取りと防鲭処理を安価にでき、し力も、在庫管理も 1つのみで済み、在庫管理が容易となる。

[0087] また、 45°Cのお湯 10に対して、本願の鲭取り'防鲭剤を 4の割合（10 :4)で混合した液に、鲭びたペンチを 35分浸漬した場合、ペンチの露出している金属部分の鲭を完全に除去することができた。同時にペンチの柄の部分に被覆されている絶縁用のビニールの表面に付着していた手垢や他の汚れも同時に除去することができた。このペンチの鲭の除去後に、屋外で雨ざらし状態で 3力月放置した場合でも、金属部分には何ら鲭は発生しな力つた。これは、上述したように金属の表面にリン酸皮膜が張り、このリン酸皮膜により防鲭効果が発揮されている結果である。これにより、ぺンチ等の工具の寿命を延長させることができる。 [0088] また、オイルクーラーなどのパイプ内の表面に付着している付着物を除去する場合にも本発明の鲭取り '防鲭剤が有効である。上記パイプの一端を閉塞して、他端から無色透明の鲭取り'防鲭剤 (液)を注入し、約 10分後に鲭取り'防鲭剤を排出した。この排出液は緑色に変色し、液には付着物が浮遊していたことで、パイプ内の付着物の大部分を除去することができた。

[0089] さらに、大型で複雑な形をした金型や柱や天井など浴槽への浸漬が不可能なものや、鲭取り'防鲭剤を塗布しても必要処理時間までに、乾燥してその効果を発揮できないことができる場合は、含浸性があり、鲭取り'防鲭剤 (液)を一定時間乾燥せず保持出来る紙ゃ不織布を用いて鲭を除去することができる。

この不織布としては、保水性に優れた、例えばビニロン繊維などを主体とした吸湿性のある不織布である。

[0090] 上記の複雑な形状をした金属製の金型や柱や天井に先ず鲭取り ·防鲭剤 (液)を塗布し、その塗布した鲭取り '防鲭剤の上に、該鲭取り'防鲭剤を一定時間乾燥せずに保持出来る紙、または不織布を張り付け (柱の場合は巻き付け)た後に、更にその上から鲭取り ·防鲭剤を塗布することで、今まで不可能であった鲭を除去することができる。もちろん、鲭を除去した後は、防鲭効果を発揮することは言うまでもない。

[0091] なお、紙、または不織布の上から鲭取り ·防鲭剤を塗布しなくても良ぐ金型や柱や天井に鲭取り ·防鲭剤 (液)を塗布し、その塗布した鲭取り ·防鲭剤の上に、該鲭取り · 防鲭剤を一定時間乾燥せずに保持出来る紙ゃ不織布を張り付け (柱の場合は巻き付け)た状態で鲭を除去するようにしても良い。この場合も、鲭を除去した後は、防鲭効果を発揮することは言うまでもな、。

[0092] また、上記の不織布を柱や天井の面に保持させるのに、磁石効果を備えた所謂磁気シートを用いることで、不織布の保持と鲭の除去の速度を上げることができる。すなわち、鉄の柱や天井の面には、磁気シートの磁石効果にて該磁気シートを吸着させることができて、この磁気シートの柱や天井の面への吸着作用にて不織布を保持することができる。同時に鲭取り ·防鲭剤の成分の水の分子に対して磁気シートからの磁気にて、該水の分子のクラスターを小さく均一にできて、鲭除去の速度を上げることがでさる。 [0093] また、上述のようにして鲭取り'防鲭剤を使用していき、浴槽内の鲭取り '防鲭剤が減少してきたら、新たに鲭取り'防鲭剤を浴槽内に継ぎ足すだけで良ぐ鲭取り '防鲭剤を継ぎ足しても鲭取り効果及び防鲭効果は低下しない。

浴槽内に除去した多くの鲭が沈殿したり、浮遊してきた場合には、浴槽内の液をフィルター装置にて濾過することで、濾過した鲭取り ·防鲭剤 (液)を再度使用することができる。

[0094] もし、使用した鲭取り ·防鲭剤を廃液にするは、石灰 (CaO)で中和すると、肥料の原料であるリン酸三カルシウム (Ca (PO ) )となり、無害でリサイクルが可能となる。

3 4 2

また、本発明の鲭取り '防鲭剤の原料は全て食品添加物で構成しているので、害はなぐそのため、鲭取り'防鲭剤を排水路に直接流しても問題はない。

[0095] なお、本発明の鲭取り ·防鲭剤は、鉄、ステンレス、アルミ、銅、その他の鲭が発生する金属に適用することができるものである。

[0096] (第 2の実施の形態）

次に、図 4及び図 5により第 2の実施形態について説明する。図 4は本発明の鲭取り •防鲭剤 (液体)の lKgの基本配合比 (重量比）を示し、図 1に示す基本配合に界面活性剤を添加したものであり、 5つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸 (H PO

3 4

)を 50〜600g、（2) 0 一りんご酸（1〇〇(：(：] (：] (〇] )(：〇〇] )を0. 2〜20g、（3)リ

2

ン酸ニ水素ナトリウム二水和物 (NaH PO ·2Η Ο)を 0. 2〜2g、（4)界面活性剤（例え

2 4 2

ば、プロピレングリコール： CH CH(OH)CH OH)を 0· 1〜1· 5g、（5)水（H O)の重量

3 2 2

(Xg)は、鲭取り'防鲭剤全体の重量とした l,000gから使用する各成分の残部である。

[0097] 上記界面活性剤のプロピレングリコールは、食品加工 (香料、色素溶剤、保存料、潤滑剤）として使用されてヽるものである。この界面活性剤を図 1に示す鲭取り ·防鲭剤の基本配合に対して添加することで、浸透性を促進し、鲭の除去を一層早めることができる。

なお、界面活性剤の添加量を重量比で 0. lg以下の場合は、浸透性ゃ鲭の除去時間の効果が薄ぐまた、 1. 5g以上とした場合は、これらの効果は徐々には発揮する力量的に対して経済的効果があまり伴わない。したがって、図 1に示す基本配合に重量比で添加する量は、上記の 0. 1〜1. 5gが好適例である。 [0098] 図 5は、本発明の鲭取り ·防鲭剤の重量を約 IKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 495g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、界面活性剤を lg、水を 500gとして、全体の重量を約 1K gとしている。

[0099] (第 3の実施の形態）

図 6及び図 7は第 3の実施形態の鲭取り '防鲭剤の配合比を示しており、本発明の鲭取り ·防鲭剤 (液体)の IKgの基本配合比 (重量比）を示し、図 1に示す基本配合に界面活性剤及び酢酸を添加したものであり、 6つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸（H PO )を 50〜600g、（2) DL—りんご酸（HOOCCH CH(OH)COOH)を 0. 2

3 4 2

〜20g、（3)リン酸二水素ナトリウム二水和物 (NaH PO ·2Η Ο)を 0. 2〜2g、（4)界

2 4 2

面活性剤（例えば、プロピレングリコール： CH CH(OH)CH OH)を 0. 1〜1. 5g、 (5)

3 2

酢酸（CH COOH)を 0. 1〜5. 0g、（6)水（H 0)の重量 (Xg)は、鲭取り'防鲭剤全体

3 2

の重量とした l,000gから使用する各成分の残部である。

[0100] 上記酢酸は、食酢に 3〜5%使用されており、この酢酸を図 1に示す基本配合に添加することで、鲭取りの処理をした後における元の金属の色を出すことができ、また、変色を防止することができる。

なお、酢酸の配合を 0. lg以下の場合には、鲭取り後の元の金属の色を出すことができなかったり、また、 5. Og以上の場合は、これらの効果は徐々には発揮するが、量的に対して経済的効果があまり伴わない。したがって、図 1に示す基本配合に重量比で添加する量は、上記の 0. 1〜5. Ogが好適例である。また、第 2の実施形態と同様に、界面活性剤を図 1に示す鲭取り ·防鲭剤の基本配合に対して添加することで、浸透性を促進し、鲭の除去を一層早めることができる。

[0101] 図 7は、本発明の鲭取り '防鲭剤の重量を約 IKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 493g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、界面活性剤を lg、酢酸を 2g、水を 500gとして、全体の重量を約 IKgとしている。

[0102] (第 4の実施の形態）

第 4の実施形態を図 8及び図 9により説明する。図 8は本発明の鲭取り ·防鲭剤 (液体)の lKgの基本配合比 (重量比）を示し、図 1に示す基本配合に界面活性剤、酢酸及び脂肪酸を添加したものであり、 7つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸 (H 卩0 )を50〜600₈、（2) DL りんご酸（HOOCCH CH(OH)COOH)を 0. 2〜20g、 (

3 4 2

3)リン酸二水素ナトリウム二水和物 (NaH PO ·2Η Ο)を 0. 2〜2g、（4)界面活性剤（

2 4 2

例えば、プロピレングリコール： CH CH(OH)CH OH)を 0· 1〜1· 5g、（5)酢酸（CH

3 2 3

C〇〇H)を 0. 1〜5· 0g、（6)脂肪酸（RCOOH)を 1· 0〜： L0g、（7)水（H O)の重量 (X

2

g)は、鲭取り'防鲭剤全体の重量とした l,000gから使用する各成分の残部である。

[0103] 上記脂肪酸、特に高級脂肪酸は広く生体内に存続しているものである。この脂肪酸を図 1に示す基本配合に添加することで、防鲭効果をさらに促進させることができる。脂肪酸の配合を 1. Og以下の場合には、図 1に示す防鲭効果を有しているので、あまり意味がなぐまた、 10g以上添加しても、これらの効果は徐々には発揮する力量的に対して経済的効果があまり伴わない。したがって、図 1に示す基本配合に重量比で添加する量は、上記の 1. 0〜10gが好適例である。

また、第 2の実施形態と同様に、界面活性剤を図 1に示す鲭取り '防鲭剤の基本配合に対して添加することで、第 1の実施形態の効果に加えて、浸透性を促進し、鲭の除去を一層早めることができる。さらに、第 3の実施形態と同様に、酢酸を添加しているので、鲭取りの処理をした後における元の金属の色を出すことができ、また、変色を防止することができる。

[0104] 図 9は、本発明の鲭取り ·防鲭剤の重量を約 lKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 488g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、界面活性剤を lg、酢酸を 2g、脂肪酸を 5g、水を 500gとして、全体の重量を約 lKgとしている。

[0105] (第 5の実施の形態）

図 10及び図 11は第 5の実施形態を示し、図 10は、本発明の鲭取り'防鲭剤 (液体）の lKgの基本配合比（重量比）を示し、図 1に示す基本配合に酢酸を添加したものであり、 5つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸（H PO )^50~600g, (2) DL

3 4

りんご酸（HOOCCH CH(OH)COOH)を 0. 2〜20g、（3)リン酸二水素ナトリウム二

2

水和物 (NaH PO ·2Η Ο)を 0. 2〜2g、（4)酢酸 (CH COOH)を 0. 1〜5. Ogゝ (5)水 (H O)の重量 (Xg)は、鲭取り'防鲭剤全体の重量とした l,000gから使用する各成分

2

の残部である。

[0106] この実施形態では図 1の基本配合に対して酢酸を添加しているので、第 1の実施形態の効果にカ卩えて鲭取りの処理をした後における元の金属の色を出すことができ、また、変色を防止することができる。

[0107] 図 11は、本発明の鲭取り '防鲭剤の重量を約 lKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 494g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、酢酸を 2g、水を 500gとして、全体の重量を約 lKgとしている。

[0108] (第 6の実施の形態）

図 12及び図 13は第 6の実施形態を示している。図 12は本発明の鲭取り'防鲭剤（液体)の lKgの基本配合比 (重量比）を示し、図 1に示す基本配合に脂肪酸を添加したものであり、 5つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸（H PO )を 50〜600g、

3 4

(2) DL—りんご酸（HOOCCH CH(OH)COOH)を 0. 2〜20g、（3)リン酸二水素ナ卜

2

リウムニ水和物 (NaH PO ·2Η Ο)を 0. 2〜2g、（4)脂肪酸（RCOOH)を 1. 0〜： L0g、

2 4 2

(5)水（H O)の重量 (Xg)は、鲭取り'防鲭剤全体の重量とした l,000gから使用する各

2

成分の残部である。

[0109] この実施形態では図 1の基本配合に対して脂肪酸を添加しているので、第 1の実施形態の効果に加えて、防鲭効果をさらに促進させることができる。

[0110] 図 13は、本発明の鲭取り '防鲭剤の重量を約 lKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 491g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、脂肪酸を 5g、水を 500gとして、全体の重量を約 lKgとしている。

[0111] (第 7の実施の形態）

図 14及び図 15は第 7の実施形態を示し、図 14は、本発明の鲭取り'防鲭剤 (液体) の lKgの基本配合比 (重量比）を示し、図 1に示す基本配合に界面活性剤及び脂肪酸を添カ卩したものであり、 6つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸（H PO )を 5

3 4

0〜600g、（2) DL—りんご酸（HOOCCH CH(OH)COOH)を 0. 2〜20g、（3)リン酸二水素ナトリウム二水和物 (NaH PO ·2Η 0)を 0. 2〜2g、（4)界面活性剤（例えば、

2 4 2

プロピレングリコール： CH CH(OH)CH OH)を 0· 1〜1· 5g、（5)脂肪酸（RCOOH)を

3 2

1· 0〜： L0g、（6)水（H O)の重量 (Xg)は、鲭取り '防鲭剤全体の重量とした l，000gか

2

ら使用する各成分の残部である。

[0112] この実施形態では図 1の基本配合に対して界面活性剤を加えているので、第 1の実施形態の効果に加えて、浸透性を促進し、鲭の除去を一層早めることができる。また、脂肪酸を添加しているので、防鲭効果をさらに促進させることができる。

[0113] 図 15は本発明の鲭取り '防鲭剤の重量を約 lKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 490g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、界面活性剤を lg、脂肪酸を 5g、水を 500gとして、全体の重量を約 lKgとして!/ヽる。

[0114] (第 8の実施の形態）

第 8の実施形態を図 16及び図 17に示す。図 16は、本発明の鲭取り'防鲭剤 (液体 )の lKgの基本配合比 (重量比）を示し、図 1に示す基本配合に酢酸及び脂肪酸を添カロしたものであり、 6つの原料で構成されている。（1)オルトリン酸（H PO )を 50〜6

3 4

00gゝ（2) DL—りんご酸（HOOCCH CH(OH)COOH)を 0. 2〜20g、（3)リン酸二水

2

素ナトリウム二水和物 (NaH PO ·2Η 0)を 0. 2〜2g、（4)酢酸（CH COOH)を 0. 1〜

2 4 2 3

5. 0g、 (5)脂肪酸（RCOOH)を 1. 0〜： L0g、 (6)水（H O)の重量 (Xg)は、鲭取り'防

2

鲭剤全体の重量とした l,000gから使用する各成分の残部である。

[0115] 本実施形態では、図 1の基本配合に対して酢酸を添加しているので、第 1の実施形態の効果にカ卩えて鲭取りの処理をした後における元の金属の色を出すことができ、また、変色を防止することができる。また、脂肪酸を添加しているので、防鲭効果をさらに促進させることができる。

[0116] 図 17は本発明の鲭取り '防鲭剤の重量を約 lKgとした場合の好適な重量比を示している。この好適な例として、オルトリン酸を 489g、 DL—りんご酸を 2g、リン酸二水素ナトリウム二水和物を 2g、酢酸を 2g、脂肪酸を 5g、水を 500gとして、全体の重量を約 lKgとしている。

[0117] 上記第 2の実施形態から第 8の実施形態における鲭取り '防鲭剤の使用方法は、第 1の実施形態の場合と同じである。

[0118] また、上記第 2の実施形態〜第 8の実施形態において、使用後の鲭取り'防鲭剤を石灰で中和することで、第 1の実施形態と同様に肥料となり、無害でリサイクルが可能である。

更には、鲭取り ·防鲭剤を構成している原料は無害なため、使用した鲭取り ·防鲭剤をそのまま排水路に流しても何ら問題は発生しない。

[0119] なお、上記各実施形態において、リン酸二水素ナトリウム二水和物を特に加えなくても上述した効果は十分に発揮し得るものである。また、各実施形態において水（H

2

0)は、上述したように磁気を照射した加工水でも良ぐまた、所謂イオン水を含む場合も含まれるものである。

[0120] t m\^ ,)

次に、本発明の請求項 1及び請求項 2の構成の発明と、上記特許文献 6及び鲭取り剤としてよく使用されるシユウ酸、クェン酸を用いた比較結果 (測定結果)を以下に示す。

(1) 実験用の液 (鲭取り'防鲭剤）

除鲭'防鲭の測定のための液 (本発明の請求項 1の構成の鲭取り ·防鲭剤、特許文献 6の洗浄液 (比較例 1)、比較例 2、 3の 2種の液、及び本発明の請求項 2の構成の鲭取り ·防鲭剤）を 5種類を生成して実験を行なった。この 5種類の液は以下の通りである。

また、比較例 2、 3として用いた成分は、鲭取り剤として一般に用いられている、シュゥ酸、クェン酸を用い、本発明にて使用している DL—りんご酸の代わりに、これらシユウ酸 (比較例 2)、クェン酸 (比較例 3)を用いた。

これにより、シユウ酸、クェン酸ではなく DL—りんご酸 (本発明）を用いたことによる効果が顕著に表れることが実証されることになる。

[0121] A:本発明の請求項 1の鲭取り ·防鲭剤（除鲭，防鲭剤)で、各成分の配合比は好適例としている図 2を用いた。ただし、請求項 1に対応させているので、図 2のリン酸二水素ナトリウム二水和物は用いておらず、図 18に示す配合比（重量比）としている。

B:比較例 1 この比較例 1は、特許文献 6の配合による洗浄液である。図 19に示すように、この洗浄液の配合比は特許文献 6の明細書の段落番号「0037」に記載されている事項力採用した。

[0122] C：比較例 2 この比較例 2は、上記鲭取り ·防鲭剤 Aの DL—りんご酸の代わりにシユウ酸を用、たものである（図 20参照)。

D:比較例 3 この比較例 3は、上記鲭取り'防鲭剤 Aの DL—りんご酸の代わりにクェン酸を用いたものである（図 21参照)。

E：上記鲭取り ·防鲭剤 Aにリン酸二水素ナトリウム二水和物を追加した鲭取り ·防鲭剤であり、この配合比は図 2の構成である。

[0123] (2)実験方法

上記 5つの配合の除鲭剤 (20°C)に全面にわたって鲭が発生している鉄片を各配合液で 10分、 20分、 30分間浸漬して鲭除去を行ない、その鲭除去効果を測定したその後、 30分間浸漬した各試験片のみを JIS規格 K2246 (湿潤試験）に準じ (温度 50°C、湿度 100%RHの環境下で 2時間後、また、温度 40°C、湿度 100%RHの環境下で 24時間後)試験を行な!/ヽ、防鲭効果を観察した。

[0124] なお、防鲭剤 (液)のみに適用される試験として上記の JIS規格 K2246があり、この JIS規格に則って公的機関に試験を依頼すると、 24時間後の結果しか得られず、途中（例えば、 2時間後、 4時間後 · · での結果は得られないということと、本発明は、鲭取り剤単独、あるいは防鲭剤単独ではなぐ一液で鲭取り'防鲭剤 (除鲭'防鲭剤 )の機能を併せ持っており、かかる鲭取り ·防鲭剤に関しての JIS規格が存在しなヽことから、上記の JIS規格 K2246に準じて試験を行なった。

[0125] (3)実験結果

図 22は除鲭結果の一覧表を示している。鲭び付いた鉄片の試験片をそれぞれの配合液に浸漬し、 10分浸漬、 20分浸漬、 30分浸漬の結果である。 a.各試験片を 20°Cの各除鲭剤に 10分間浸漬し、除鲭した各試験片では、 A、 Eは除鲭効果が顕著であつたが（図の〇印、◎印）、比較例 1、 2、 3共に除鲭効果が顕著ではなかった（図の X印）。 b.各試験片を 20°Cの各除鲭剤に 20分間浸漬し、除鲭した各試験片では、 A、 E が完全除鲭できた（図の◎印）。しかし、他の比較例 1、 2、 3による試験片は格差はあるが完全除鲭出来な力つた（図の X印、△印)。

c各試験片を 20°Cの各除鲭剤に 30分間浸漬し、除鲭した各試験片では、 A、 B、 C、 D、 Eともほぼ鲭が除去された（図の◎印、〇印）。

[0126] '防饍結菓

図 23及び図 24に防鲭結果を示す。図 23は、 20°Cの各除鲭剤で 30分間試験片を浸漬して除鲭をし、ほぼ完全に除鲭された各試験片を JIS規格 K2246に準じた湿潤試験 (温度 50°C、湿度 100%RH)を行なった結果、 2時間後の比較結果である。図 23に示すように、 A、 Eでの試験片は、一部に少し鲭が発生しているにすぎないが（図の◎印）、特許文献 6の比較例 1 (B)、比較例 2 (C)、比較例 3 (D)の試験片では、ほぼ全面にわたって鲭が発生した（図の X印）。すなわち、 A (本発明の請求項 1 に対応した試験片）と、 E (本発明の請求項 2、実際は図 2に対応した試験片）は、鲭の発生率が他の比較例 1〜3 (B、 C、 D)の試験片に比較すると極端に少な力つた。

[0127] また、上言 6JIS規格の 50°Cは、鲭を最も発生させやすい非常に厳しい条件なので、図 24に示すように、 20°Cの各除鲭剤で 30分間浸漬して除鲭した各試験片を、温度 40°C、湿度 100%、 24時間の湿潤試験を実施した。

この場合、図 24に示すように、 Aの試験片（本発明の請求項 1に対応した試験片：オルトリン酸と DL—りんご酸を配合した鲭取り ·防鲭剤）と、 Eの試験片 (本発明の請求項 2、実際は図 2に対応した試験片）とが鲭の発生が最も少なく（図の〇印）、他の配合で処理された比較例 1〜3 (B、 C、 D)の試験片はほぼ全面にわたって鲭の発生が見られた（図の X印）。

[0128] 上記の実験結果から、本発明の鲭取り ·防鲭剤 (A、 E)では、他の特許文献 6 (比較例 1)の洗浄液 (B)や比較例 2、 3 (C、 D)と比較した場合において、一液で除鲭、防鲭の優れた効果が顕著に表れることが明確になった。

図面の簡単な説明

[0129] [図 1]本発明の第 1の実施の形態における鲭取り'防鲭剤 IKgの基本配合比 (重量比 )を示す図である。圆 2]本発明の第 1の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの好適な配合比 (重量比）を示す図である。

[図 3]本発明の第 1の実施の形態におけるメツキ工程や塗装工程を示す工程図である。

[図 4]本発明の第 2の実施の形態における鲭取り'防鲭剤 IKgの基本配合比（重量比 )を示す図である。

圆 5]本発明の第 2の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの好適な配合比 (重量比）を示す図である。

圆 6]本発明の第 3の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの基本配合比（重量比 )を示す図である。

圆 7]本発明の第 3の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの好適な配合比 (重量比）を示す図である。

[図 8]本発明の第 4の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの基本配合比（重量比 )を示す図である。

圆 9]本発明の第 4の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの好適な配合比 (重量比）を示す図である。

[図 10]本発明の第 5の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの基本配合比（重量比）を示す図である。

[図 11]本発明の第 5の実施の形態における鲭取り'防鲭剤 IKgの好適な配合比（重量比）を示す図である。

[図 12]本発明の第 6の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの基本配合比（重量比）を示す図である。

[図 13]本発明の第 6の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの好適な配合比（重量比）を示す図である。

[図 14]本発明の第 7の実施の形態における鲭取り'防鲭剤 IKgの基本配合比（重量比）を示す図である。

[図 15]本発明の第 7の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 IKgの好適な配合比（重量比）を示す図である。圆 16]本発明の第 8の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 lKgの基本配合比 (重量比）を示す図である。

圆 17]本発明の第 8の実施の形態における鲭取り ·防鲭剤 lKgの好適な配合比 (重量比）を示す図である。

[図 18]本発明の実施の形態における比較結果を行なった場合の請求項 1に対応した鲭取り ·防鲭剤の配合比 (重量比）を示す図である。

[図 19]特許文献 6に記載されてヽる洗浄液の配合比（重量比）を示す図である。圆 20]鲭取り '防鲭剤の DL—りんご酸の代わりにシユウ酸を使用した場合の配合比（重量比）を示す図である。

[図 21]鲭取り ·防鲭剤の DL—りんご酸の代わりにクェン酸を使用した場合の配合比（重量比）を示す図である。

圆 22]本発明の実施の形態における各除鲭剤の性能比較結果を示す図である。圆 23]本発明の実施の形態における各除鲭剤の性能比較結果を示す図である。圆 24]本発明の実施の形態における各除鲭剤の性能比較結果を示す図である。圆 25]従来例のメツキ工程や塗装工程を示す工程図である。

Claims

請求の範囲

[I] オルトリン酸と、 DL—りんご酸と、水とからなる鲭取り '防鲭剤であって、

全体の重量を lKgとした場合に、前記オルトリン酸が 50g〜600g、前記 DL—りんご酸が 0. 2g〜20g、残部を前記水の重量とした重量比としていることを特徴とする鲭取り，防鲭剤。

[2] リン酸二水素ナトリウム二水和物を加えて、ることを特徴とする請求項 1に記載の鲭取り，防鲭剤。

[3] 前記リン酸二水素ナトリウム二水和物は 0. 2g〜2gの重量比としていることを特徴とする請求項 2に記載の鲭取り ·防鲭剤。

[4] 前記水は、分子のクラスターが約均一になっている加工水としていることを特徴とする請求項 1〜請求項 3のいずれかに記載の鲭取り '防鲭剤。

[5] 前記水は磁気を照射した加工水としてヽることを特徴とする請求項 4に記載の鲭取り '防鲭剤。

[6] 重量比で 0. lg〜l. 5gの界面活性剤を添加していることを特徴とする請求項 1に記載の鲭取り'防鲭剤。

[7] 重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸を添加していることを特徴とする請求項 6に記載の鲭取り，防鲭剤。

[8] 重量比で 1. 0g〜10gの脂肪酸を添加していることを特徴とする請求項 7に記載の鲭取り，防鲭剤。

[9] 重量比で 0. lg〜5. Ogの酢酸、または重量比で 1. Og〜： LOgの脂肪酸のいずれか一方を添加して、ることを特徴とする請求項 1に記載の鲭取り ·防鲭剤。

[10] 重量比で 0. lg〜l. 5gの界面活性剤及び重量比で 1. 0g〜10gの脂肪酸を添カロして、ることを特徴とする請求項 1に記載の鲭取り ·防鲭剤。

[II] 重量比で 0. lg〜5. 0gの酢酸及び重量比で 1. 0g〜10gの脂肪酸を添カ卩していることを特徴とする請求項 1に記載の鲭取り ·防鲭剤。

[12] 前記請求項 1〜請求項 11の!ヽずれかの鲭取り ·防鲭剤を、金属材料からなる金型、柱、天井に塗布し、この塗布した鲭取り '防鲭剤の上に、該鲭取り'防鲭剤を一定時間乾燥せずに保持できる紙、または不織布を張り付けて前記金属材料の鲭を取るようにして!/ヽることを特徴とする鲭取り方法。

[13] 前記紙、または不織布の上から更に鲭取り'防鲭剤を塗布するようにしていることを特徴とする請求項 12に記載の鲭取り方法。

[14] 前記紙または不織布は、磁石効果を備えている磁気シートにて鉄製の前記柱や天井の面に保持されていることを特徴とする請求項 12または請求項 13に記載の鲭取り方法。