CN100507077C - 用于改善干燥有机涂层组合物在金属基板上的附着能力的组合物和方法 - Google Patents
用于改善干燥有机涂层组合物在金属基板上的附着能力的组合物和方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种用于改善干燥有机涂层在金属表面上的附着能力的组合物。所述组合物通常包含液态载体、硼酸盐组合物,以及至少一种有机羧酸。所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸,或者硼酸类似物的反应产物。
Description
技术领域
本发明涉及用于改善有机涂层组合物在金属表面上的附着能力的组合物。更具体地,本发明涉及一种用于改善涂料在金属基板上的附着能力的组合物和方法。
背景技术
众所周知,在金属表面精整技术中,金属表面,例如铝、铁、钢、镀锌以及锌的表面,可以通过将所述表面与磷化水溶液接触而被涂敷无机磷酸盐。所述磷酸盐涂层在有限的程度上使金属表面避免被腐蚀,并且主要为随后的诸如油、蜡、油漆、烤漆、清漆、底漆、合成树脂、瓷釉,以及其他类似物的防腐蚀混合物和干燥(siccative)有机涂层混合物的应用提供优良的基础。
所述无机磷酸盐涂层通常使用水溶液在金属表面形成。所述水溶液包含磷酸盐离子,和任选的某些辅助离子,所述的辅助离子包括诸如钠、锰、锌、镉、铜、铅和锑离子的金属离子。所述水溶液还可以包含非金属离子,例如:铵、氯、溴、氟、硝酸盐、硫酸盐和硼酸盐离子。所述的辅助离子对与金属表面的反应产生影响,改善了磷酸盐涂层的性质,并且使其适合于广泛的应用。其它辅助剂,例如:氧化剂、着色剂和金属清洁剂也可以加入到上述磷化溶液中。
此类磷化溶液在中众所周知,并且能有效改善涂料在金属表面的附着能力。尽管磷酸盐涂层能改善干燥有机涂层在金属表面的附着能力,例如,铁类金属、镀锌的铁类金属或者磷化的铁类金属部分设有烤漆或瓷釉干燥涂层,并且所述的表面涂层在诸如加工、成型或装配操作过程中被刮擦或刮伤时,所述金属基板成为腐蚀和被称为“底切(undercutting)”现象的焦点。底切或表面涂层的松动,以及刮擦、刮伤痕附近的区域将导致表面涂层从这些受影响的区域逐渐地成片剥落。底切还导致良好的抗腐蚀性能的降低。
除此之外,磷化溶液不可避免地是高酸性的,因而需要特殊的操作方法以及恰当的设备。在磷化溶液中沉淀物的形成也成问题,并且用过的磷化溶液和漂洗用水在排出之前需要处理,以符合与流出物中磷酸盐有关的严格的国家和地方规章。
发明内容
本发明涉及一种用于改善干燥有机涂层在金属表面附着能力的组合物,且所述金属表面可以是磷化的金属表面或者是未磷化的金属表面。在一个具体实施方式中,本发明的组合物包含
(a)液态载体,
(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸,或者硼酸类似物的反应产物,以及,
(c)一种或更多种有机羧酸。
在另一个具体实施方式中,本发明涉及一种用于改善干燥有机涂层在金属表面附着能力的方法,所述方法包括
(1)将金属表面用处理组合物进行处理,所述处理组合物包含
(a)液态载体,
(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸,或者硼酸类似物的反应产物,以及,
(c)至少一种有机羧酸,以及
(2)将处理过的金属表面进行干燥。
具体实施方式
在一个具体实施方式中,本发明的组合物用于涂敷金属表面,其包含
(a)液态载体,
(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸,或者硼酸类似物的反应产物,以及,
(c)至少一种有机羧酸。
本发明的组合物中使用的液态载体可以包含有机液体(溶剂)、水、或其混合物。在一个具体实施方式中,本发明组合物中使用的液态载体可以为水,或者水和一种或多种醇的混合物。可以使用的醇的具体例子包括低级醇(包含1至6个或更多个碳原子),例如:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、己醇等。在一个具体实施方式中,选择液态载体以提供包含硼酸盐和有机羧酸的溶液。
可用于本发明的组合物中的硼酸盐组合物通常包含至少一种氨基醇与硼酸或者硼酸类似物的反应产物。所述可用的硼酸盐组合物常被称为硼氨基化物(boramide)或氨基硼酸盐。在一个具体的实施方式中,可用于制备可用于本发明的硼酸盐组合物的氨基醇可以为烷醇胺或烷醇醚胺(alkanol ether amine)。可以使用各种氨基醇,并且在一个具体实施方式中,所述氨基醇包含1到6个或者更多个碳原子。所述氨基醇的具体例子包括一元烷醇胺,例如:甲醇胺、2-羟乙胺(一元乙醇胺)、3-羟丙胺(一元异丙醇胺)、2-羟丙胺、4-羟丁胺、2-氨基-2-甲基丙醇、5-羟戊胺,以及6-羟已胺。二元烷醇胺的例子包括二乙醇胺、二丙醇胺,以及二异丙醇胺。三元烷醇胺的例子有三乙醇胺。
在一个具体实施方式中,可用于本发明的烷醇醚胺以下式为特征
[H(O-CHR-CH2)nOR′]mNR"z I
其中R为氢或低级烷基,R′为低级亚烃基,n为从1到5的整数,m为1、2或3,z为3减去m后的整数,且R"为氢或低级烷基。在一个具体实施方式中,m为2且z为1。在另一个具体实施方式中,m为1且z为2。由式II(其中m为2)表示的烷醇醚胺的例子包括二元烷醇醚胺。
在另一个具体实施方式中,用于制备所述硼酸盐组合物的氨基醇为一元烷醇醚胺,其以下式为特征
H(O-CHR-CH2)nOR′-NH2 II
其中R为氢或低级烷基,R′为低级亚烷基,n为从1到5的整数。在一个具体实施方式中,R为氢或甲基,并且n为1或者2。
在这里,术语“低级烷基”,当单独或与其它基团结合使用时,是指包含1至6个碳原子的烷基。术语“低级烷基”包括直链烷基和支链烷基。低级烷基的具体例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、已基等。在一个具体实施方式中,所述低级烷基包含1至3个碳原子。
术语“低级亚烷基”是指包含1至6个碳原子的亚烷基。该术语包括直链和支链的亚烷基链。亚烷基的具体例子包括-CH2-,-CH2-CH2-,-(CH2)3-,-CH(CH3)CH2-,-CH2-C(H)(CH3)-CH2-等。在一个具体实施方式中,所述亚烷基包含1至3个碳原子。
式I表示的烷醇醚胺的具体例子包括二甘醇胺、三甘醇胺、2-(2-氨基乙氧基)-乙醇,以及2-(3-氨基丙氧基)乙醇。
用于本发明组合物中的硼酸盐组合物可通过至少一种如上所述的氨基醇与硼酸(H3BO3),或者硼酸类似物、HBO2、H2B4O7和B2O3中的任何一种的反应进行制备。各反应物可以约等摩尔比例进行反应,或者其中一种反应物过量。如果采用其中一种反应物过量,通常使用过量的氨基醇。在一个具体实施方式中,可使用高达1摩尔过量或更多的氨基醇。所述氨基醇与硼酸或者硼酸类似物之间的反应可在温和温度下进行,例如从约100℃至180℃。虽然所述反应可以使用宽泛的温度变化,但在一个具体实施方式中,使用的温度范围为从约130℃至约165℃。缩合反应产生的水需要在反应进行过程中被除去,例如,通过对具有回流冷凝器的封闭容器进行加热,所述回流冷凝器具有一个外部收集器。在需要的情况下,残留的水分可通过溶剂萃取除去。
以上述方法制备的各种硼酸盐化合物可充分溶解于水中,并且也可溶于几乎所有的有机溶液中。因而,这就有可能根据目的的不同,将所述硼酸盐组合物加入至各种液态载体中。
存在于液态载体中的硼酸盐组合物的含量范围可为硼酸盐组合物和液态载体的总重量的约0.01%至约10%重量比。在另一个具体的实施方式中,硼酸盐组合物的浓度范围可为约0.05%至约4%重量比,并且在又一个具体实施方式中,所述含量范围可为硼酸盐组合物和液态载体的总重量的约0.08%至约2%重量比。在一个具体的实施方式中,所述组合物包括至少两种硼酸盐组合物。
本发明使用的硼酸盐组合物可商业获得,并且在文献中也有描述。例如,专利号为3,764,593、3,969,236、4,022,713和4,675,125的美国专利包含了大量烷醇酰胺硼酸盐的例子,并且还描述了由硼酸和烷醇胺制备它们的过程。美国专利5,055,231描述了大量的烷醇醚胺硼酸盐,以及由硼酸和烷醇醚胺制备这样的硼酸盐的方法。通过引用,这些专利所公开的内容并入本发明。
可用的酰胺硼酸盐可商业获得,例如从莫娜工业有限公司(MonaIndustries,Inc.)获得。可商业获得的原料的一个例子为MonacorTMBE,其被认为包含等摩尔的一元乙醇胺硼酸盐和一元异丙醇胺硼酸盐。可用的氨基硼酸盐也可从铁集团的凯尔化学分公司(Keil Chemical Divisionof Ferro Corp.)获得。具体的例子包括Synkad 202,二乙醇胺硼酸盐;和Synkad 204,三乙醇胺硼酸盐。
本发明的组合物还包含至少一种有机羧酸。可以使用一元羧酸和多元羧酸,在另一个具体的实施方式中,所述一元羧酸和/或多元羧酸为脂肪族羧酸。所述羧酸可为饱和或不饱和脂肪族羧酸。可用于本发明的一元羧酸的例子包括:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、异壬酸、十二酸、棕榈酸、硬脂酸等。可用于本发明的多元羧酸的例子包括:马来酸、丁二酸、邻苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸和环己烷二羧酸。所述一元羧酸和多元羧酸相应的酸酐(例如乙酸酐、丁二酸酐)也可在本发明中使用。在一个具体实施方式中,使用了至少一种一元羧酸和至少一种多元羧酸的混合物。在一个具体实施方式中,本发明使用的有机羧酸包含1至20个碳原子;且在另一个具体实施方式中,使用的有机羧酸包含1至10个碳原子。
本发明组合物中含有的有机羧酸的含量为所述组合物的总重量的约0.01%至约10%重量比。在另一个具体的实施方式中,组合物中羧酸的含量范围可为所述组合物的总重量的0.03%至约5%重量比,并且在又一个具体实施方式中,含量范围为所述组合物的总重量的约0.05%至约2%重量比。
通过在液态载体中混合至少一种硼酸盐化合物和一种或多种有机羧酸,就容易制得本发明所述的组合物。组合物添加的顺序不是关键因素。可制备各成分的浓缩样,其被随后添加的液态载体稀释。当液态载体是水或者水和醇的混合物时,得到的是含水溶液,所述的醇的例子有甲醇、乙醇、丙醇等。
在一个具体的实施方式中,本发明的组合物不含有一种或多种额外成分,例如:三乙醇胺、三乙醇胺辛酸盐、聚亚烷基氧化物(如:聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷-环氧丙烷聚合物)、烷基苯甲酸盐、磺酰胺羧酸、乙氧基脂肪醇或烷基苯酚、氧杂乙基羧酸(oxaethanecarboxylic acid),和脂肪酸的烷醇胺盐。
下述的实施例说明了本发明组合物的制备。除非在实施例中另有说明,其他在说明书和权利要求书中所记载的所有部分和百分比为重量比,温度为摄氏温度,压力为大气压或接近大气压。实施例1-6,8-11和13-17的组合物为溶液,且在大致环境温度下混合。分别在组合物7和12中加入5滴2%的氢氧化钠水溶液和10滴2%的氢氧化钠水溶液,以完成各成分在水中的溶解。
表I
组合物的实施例(重量%)
实施例 | Monacor BE | 丁二酸 | 异壬酸 | 水 |
1 | 0.09 | 0 | 0.06 | 99.85 |
2 | 0.06 | 0.02 | 0 | 99.92 |
3 | 0.06 | 0 | 0.03 | 99.91 |
4 | 0.09 | 0.02 | 0.03 | 99.86 |
5 | 0.09 | 0.04 | 0 | 99.87 |
6 | 0.12 | 0.04 | 0.03 | 99.81 |
7 | 0.09 | 0.04 | 0.04 | 99.83 |
8 | 0.12 | 0.02 | 0.06 | 99.80 |
9 | 0.09 | 0.02 | 0.03 | 99.86 |
10 | 0.12 | 0 | 0.03 | 99.85 |
11 | 0.06 | 0.02 | 0.04 | 99.88 |
12 | 0.06 | 0.03 | 0.03 | 99.88 |
13 | 0.09 | 0.02 | 0.03 | 99.86 |
14 | 0.09 | 0.02 | 0.03 | 99.86 |
15 | 0.12 | 0.02 | 0 | 99.86 |
16 | 0.09 | 0.02 | 0.03 | 99.86 |
17 | 0.09 | 0.04 | 0.03 | 99.84 |
在一个具体的实施方式中,本发明的组合物能有效改善干燥有机涂层在金属表面的附着能力。因此,在一个具体的实施方式中,本发明涉及一种用于改善干燥有机涂层在金属表面附着能力的方法,所述方法包括
(1)将金属表面用一种处理组合物进行处理,所述处理组合物包含
(a)液态载体,
(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸或者硼酸类似物的反应产物,以及,
(c)至少一种有机羧酸,
(2)将处理过的金属表面进行干燥。
可根据本发明处理的金属表面包括铝表面、铁表面、钢表面、镁表面、镁合金表面、镀锌铁表面和锌表面。也已观察到,具有无机磷酸盐涂层的金属表面(通常被称为磷化的金属表面)也可根据本发明所述的方法处理,以改善干燥有机涂层在磷化的金属表面的附着能力。
在另一个具体的实施方式中,已发现通过使用本发明所述的处理组合物,干燥有机涂层在未涂敷磷酸盐的金属表面的附着能力得到改善。
考虑到磷化技术的广泛的商用发展,以及大量普通的出版物和专利描述了磷化溶液的制备和应用,相信无需详细复述制备金属磷酸盐涂层的大量应用方法,而使本发明篇幅过长。需要充分说明的是,可使用任何通常采用的磷化技术,如喷雾、刷涂、浸涂、滚涂或者淋涂;并且含水磷化溶液的温度可在宽泛的范围里改变,如从室温至约100℃。通常,当含水磷化溶液在约65℃至约100℃的温度范围内使用时,可得到令人满意的结果。如专利号为3,104,177,3,307,979,3,364,081和3,458,364的美国专利所描述的,用于在金属表面沉积无机磷酸盐涂层的含水磷化溶液的制备和使用在金属表面精整领域中是众所周知的。这些专利所公开的内容中关于无机磷酸盐涂层和使用这些涂层的方法,通过引用并入本发明。
通过浸涂、刷涂、喷涂、滚涂或淋涂,上述的本发明处理组合物可以应用到金属表面,包括磷化金属表面。喷涂或浸涂是通常采用的处理方法。
在一个具体的实施方式中,在所述处理组合物涂敷到金属表面之前,金属表面首先通过物理和/或化学方法进行清洁,以除去金属表面上可能存在的任何的油脂、灰尘或氧化物。清洁溶液是本领域已知的,并且通常为含有一种或多种下述化合物的水溶液:氢氧化钠、碳酸钠、碱金属硅酸盐、碱金属硼酸盐、水软化剂、磷酸盐和表面活性剂。氧化物的移除可通过诸如硫酸、盐酸和/或磷酸的无机酸浸泡而实现。
经过清洁和通常用水进行的漂洗之后,金属表面与本发明的含有前文所述的硼酸盐组合物的处理溶液接触。根据温度、所使用溶液的种类、使用处理溶液的特定技术,以及所需涂层重量的不同,处理金属表面所需要的时间也随之改变。在一个具体的实施方式中,处理溶液的温度为周围环境温度。在大部分情况下,达到理想结果所需的时间范围为约1秒钟至约1分钟或者更多。
在金属表面与处理组合物之间所需的接触作用了一段合理的时间之后,经过处理的金属板被置于空气中或者干燥烘箱中进行干燥。
在另一个具体实施方式中,本发明涉及一种用于改善干燥有机涂层在金属表面附着能力的方法,所述方法包括以下步骤
(1)使用一种或多种含水的酸性或碱性清洁溶液清洁金属表面;
(2)使用处理组合物对金属表面进行处理,所述处理组合物包含液态载体、至少一种硼酸盐组合物,以及任选的至少一种有机羧酸,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸或者硼酸类似物的反应产物;
(3)将处理过的金属表面进行干燥;以及
(4)在经过处理并且干燥后的金属表面沉积干燥有机涂层组合物。
正如前文所述,处理溶液可以包含两种或更多种的有机羧酸混合物和至少两种硼酸盐组合物。
本发明所述的经过处理的金属基板上可以沉积各种干燥有机涂层组合物。可沉积的干燥有机涂层的例子包括:油漆、烤漆、清漆、合成树脂、瓷釉或静电沉积的粉末涂层。可使用的干燥涂层的例子包括:丙烯酸树脂、烷基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、乙烯树脂和涂料。
干燥有机涂层组合物的涂敷可以采用任何通常的技术方法,例如:刷涂、喷涂、浸涂、滚涂、淋涂或是静电/电泳处理方法。具有干燥涂层的物品以最适合干燥涂层组合物的方式进行干燥,例如采用环境温度或高温下晾干、烘箱中烘干、紫外线烘干或红外灯下烘干。在大部分情况下,干燥有机涂层组合物干燥后的膜层的厚度为约0.1至约10密耳(千分之一英寸),并且更多的情况下为0.3至约5密耳之间。
正如前文所述,已观察到采用所述处理组合物处理过的金属表面能改善干燥有机涂层在金属上的附着能力。
为了说明干燥有机涂层组合物在经过本发明所述组合物处理后的金属表面上的附着能力的改善,采取以下的步骤。使用UnicleanTM BIO,对钢板(10cm×10cm)进行清洁,UnicleanTM BIO是一种采用了微生物进行生物修复的温和碱性清洁剂。这种清洁剂产品可从南卡罗莱纳州柔克义(Rockhill,South Carolina)的美国安美特有限公司(Atotech USA,Inc.)获得。测试钢板在UnicleanTM BIO(10%溶液)中清洁5分钟,用流动水漂洗15秒,用蒸馏水漂洗15秒,随后在环境温度下浸入本发明所述的组合物中30秒,所述组合物在实施例1-17中进行了阐明,滴干液滴,然后在烘箱中以约165℃至185℃的温度进行干燥。
采用粉末涂料,使经过上述处理并且干燥了的金属板静电涂敷上干燥有机涂层,所述粉末涂料可从乔治亚洲埃里维拉(Ellaville,Georgia)的技术涂料国际公司(TCI)处获得,其商标名称为乳白色19275(Oyster White 19275)。这些实验都使用了两块相同的未打磨钢板。还包括从密歇根州希尔斯代尔(Hillsdale,Michigan)的ACT实验室(ACTLaboratories)购买的磷化铁板。这些金属板标记为ACT冷轧钢04X06X032 B1000 NO Parcolene DIW,未打磨的。实验中使用了两块相同的钢板,且观察和记录涂层的厚度。
将经过涂刷和干燥后的金属板进行标准的盐水喷雾腐蚀测试。测试的步骤和测试使用的仪器在美国材料实验协会(ASTM)的测试步骤B-117中进行了描述。在这个测试中,经过处理和涂刷的金属板用划线器划两次,以在金属板上形成一个“X”,每条划线约6至7厘米。将划线后的金属板进行盐水喷雾测试。该测试使用了一个容器,在容器中于35℃下,被测试的金属板与5%氯化钠水溶液喷雾保持接触达168小时。将金属板从测试容器中移出后,立即进行干燥,并且将划痕(scribe)置于压力约70psi(磅/平方英寸)的气流中吹刮,这样就除去了因盐水喷雾而失去附着能力的涂层。涂层损失的宽度以毫米(mm)进行测量。
对钢板进行盐水喷雾测试的结果总结于表II,所述钢板在涂刷之前经过本发明所述的处理组合物的处理。
表II
盐水喷雾测试结果
通过使用本发明所述的处理组合物而获得的改善在下表III中予以说明。在对照-1中,商品的磷酸盐化铁板经过水漂洗、如前所述的静电涂布并且进行盐水喷雾腐蚀测试。在实施例R中,相同的磷酸盐化铁板经过去离子水漂洗、用实施例4的组合物进行处理(浸润30秒)、干燥,然后进行如前所述的静电涂布。在对照-2中,钢板使用UnicleanTM BIO清洁、去离子水漂洗,然后进行如前所述的静电涂布。在实施例S中,相同的钢板经UnicleanTM BIO清洁、去离子水漂洗、用实施例4所述的组合物进行处理(浸润30秒)、干燥,然后进行静电涂布。四块涂布后的金属板(两两相同)都进行盐水喷雾腐蚀测试,并将结果总结于表III。
表III
盐水喷雾测试结果
从结果可以看到,如通过比较实施例R的结果与对照-1的结果所证明的,采用本发明所述的处理组合物对磷化铁板的处理改善了涂层在磷化板材上的附着能力。同样,如通过比较实施例S的结果与对照-2的结果所证明的,在涂层之前采用本发明的处理组合物对未磷化的钢板的处理改善了涂层在钢板上的附着能力。
尽管已经结合各种具体实施方式对本发明进行了描述,但应当理解,在阅读说明书的基础上对其进行的各种修改对于本领域技术人员来说是显而易见的。因此,可以理解,此处公开的本发明旨在覆盖落在所附权利要求书范围内的这些修改。
Claims (38)
1.一种组合物,所述组合物包含(a)液态载体,(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸或者HBO2、H2B4O7或B2O3的反应产物,以及(c)至少一种有机脂肪族一元羧酸和至少一种有机脂肪族多元羧酸。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述液态载体为含水的载体。
3.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于,所述含水载体包括水或水和至少一种醇的混合物,所述醇包含1至6个碳原子。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述氨基醇为烷醇胺或烷醇醚胺。
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述氨基醇为包含1至6个碳原子的烷醇胺。
6.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述氨基醇为以下式为特征的烷醇醚胺
[H(O-CHR-CH2)nOR′]mNR"z I
其中R为氢或低级烷基,R′为低级亚烷基,n为从1到5的整数,m为1、2或3,z为3减去m后的整数,R"为氢或低级烷基。
7.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述氨基醇为以下式为特征的烷醇醚胺
H(O-CHR-CH2)nOR′-NH2 II
其中R为氢或低级烷基,R′为低级亚烷基,n为从1到5的整数。
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于,R′选自-(CH2)2-,-(CH2)3-或-CH(CH3)CH2-。
9.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述氨基醇为包含1至6个碳原子的伯烷醇胺。
10.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述氨基醇为选自下组物质的伯烷醇胺:一元甲醇胺、一元乙醇胺、一元正丙醇胺、1-异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇及其混合物。
11.一种用于改善干燥有机涂层在金属表面附着能力的组合物,所述组合物包含(a)含水载体,(b)基于(a)和(b)总重的重量比为0.01%至10%的至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是选自烷醇胺和烷醇醚胺的至少一种氨基醇与硼酸或者HBO2、H2B4O7或B2O3的反应产物,以及(c)至少一种有机脂肪族一元羧酸和至少一种有机脂肪族多元羧酸。
12.根据权利要求11所述的组合物,其特征在于,所述氨基醇为包含1至6个碳原子的烷醇胺。
13.根据权利要求11所述的组合物,所述组合物包含两种或更多种的所述硼酸盐组合物。
14.根据权利要求11所述的组合物,所述组合物包含基于(a)和(b)总重的重量比为0.05%至4%的所述硼酸盐组合物。
15.根据权利要求11所述的组合物,所述组合物包含基于所述组合物总重的重量比为0.01%至10%的所述羧酸。
16.一种用于改善干燥有机涂层在金属表面附着能力的方法,所述方法包括
(1)将金属表面用处理组合物进行处理,所述处理组合物包含(a)液态载体,(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸或者HBO2、H2B4O7或B2O3的反应产物,以及(c)至少一种有机脂肪族一元羧酸和至少一种有机脂肪族多元羧酸;
(2)将处理过的金属表面进行干燥;以及
(3)在处理过且干燥后的金属表面沉积干燥有机涂层组合物。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述金属表面选自铝、铁、钢、镀锌铁、镁、镁合金以及锌的表面。
18.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述液态载体为含水的载体。
19.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述含水载体包括水或水和至少一种醇的混合物,所述醇包含1至6个碳原子。
20.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述氨基醇为烷醇胺或烷醇醚胺。
21.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述氨基醇为包含1至6个碳原子的烷醇胺。
22.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述氨基醇为以下式为特征的烷醇醚胺
H(O-CHR-CH2)nOR′-NH2 II
其中R为氢或低级烷基,R′为低级亚烷基,n为从1到5的整数。
23.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,R′选自-(CH2)2-,-(CH2)3-或-CH(CH3)CH2-。
24.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述氨基醇为包含1至6个碳原子的伯烷醇胺。
25.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述氨基醇为选自下述物质伯烷醇胺:一元甲醇胺、一元乙醇胺、一元正丙醇胺、1-异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇及其混合物。
26.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述处理组合物包含两种或更多种的所述硼酸盐组合物。
27.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述处理组合物包含基于(a)和(b)总重的重量比为0.01%至10%的所述硼酸盐组合物。
28.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述处理组合物包含基于所述组合物总重的重量比为0.01%至10%的所述羧酸。
29.一种用于改善干燥有机涂层组合物在磷化的金属表面附着能力的方法,所述方法包括
(1)将磷化的金属表面用处理组合物进行处理,所述处理组合物包含(a)液态载体,(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸或者HBO2、H2B4O7或B2O3的反应产物,以及(c)至少一种有机脂肪族一元羧酸和至少一种有机脂肪族多元羧酸;以及
(2)将处理过的金属表面进行干燥。
30.根据权利要求29所述的方法,其特征在于,所述磷化的金属表面是通过采用含水的酸性锌、铅、铁、镉或钙-锌的磷化溶液将金属表面磷化而获得。
31.一种用于改善干燥有机涂层在金属表面附着能力的方法,所述方法包括
(1)使用一种或多种含水的酸性或碱性清洁溶液对所述金属表面进行清洁;
(2)将金属表面用处理组合物进行处理,所述处理组合物包含(a)液态载体,(b)至少一种硼酸盐组合物,所述硼酸盐组合物是至少一种氨基醇与硼酸或者HBO2、H2B4O7或B2O3的反应产物,以及(c)至少一种有机脂肪族一元羧酸和至少一种有机脂肪族多元羧酸;
(3)将处理过的金属表面进行干燥;以及
(4)在处理过且干燥后的金属表面沉积干燥有机涂层组合物。
32.根据权利要求31所述的方法,其特征在于,所述金属表面选自铝、铁、钢、镁、镁合金、镀锌铁以及锌的表面。
33.根据权利要求31所述的方法,其特征在于,所述金属表面是磷化的金属表面。
34.根据权利要求33所述的方法,其特征在于,所述磷化的金属表面是通过采用含水的酸性锌、铅、铁、镉或钙-锌的磷化溶液将金属表面磷化而获得。
35.根据权利要求31所述的方法,其特征在于,所述液态载体包括含水的载体。
36.根据权利要求31所述的方法,其特征在于,所述处理组合包含至少两种所述硼酸盐组合物。
37.一种根据权利要求16所述的方法处理过的金属表面。
38.一种根据权利要求31所述的方法制备得到的具有干燥有机涂层的金属表面。
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