WO2007074768A1 - 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物 - Google Patents

光硬化型インクジェット印刷用インク組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2007074768A1
WO2007074768A1 PCT/JP2006/325765 JP2006325765W WO2007074768A1 WO 2007074768 A1 WO2007074768 A1 WO 2007074768A1 JP 2006325765 W JP2006325765 W JP 2006325765W WO 2007074768 A1 WO2007074768 A1 WO 2007074768A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink composition
photocurable
mass
jet printing
ink
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/325765
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yoshiaki Ueno
Okinori Nakajima
Original Assignee
Sakata Inx Corp.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sakata Inx Corp. filed Critical Sakata Inx Corp.
Priority to JP2007551953A priority Critical patent/JP5001858B2/ja
Publication of WO2007074768A1 publication Critical patent/WO2007074768A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams

Definitions

  • the present invention relates to a photocurable ink composition for inkjet printing. More specifically, the present invention relates to a photocurable ink composition for ink jet printing that has good cationic polymerization curability, polymerizes evenly in the thick film state, and is excellent in internal curability.
  • the photocurable ink dries quickly! In addition, it has excellent performance such as printing on various substrates that do not contain volatile solvents and emit components that are harmful to the environment, so offset printing, dalabya printing, screen printing, letterpress In addition to printing, it has been used in a wide range of fields such as various coatings and inkjet printing.
  • inkjet printing can easily and inexpensively create images regardless of the material or shape of the base material, so that normal printing such as logos, graphics, and photographic images can be used for marking, color filter, etc. This is applied to various fields, such as special printing, etc., and coupled with the performance of photo-curing ink, there is an increasing expectation that better printed materials can be obtained.
  • the photocurable ink-jet printing ink thread used for such ink-jet printing is generally a photo-curable ink-jet printing ink thread that is cured by radical polymerization upon irradiation with light such as ultraviolet rays.
  • this photo-curable ink composition for ink jet printing is hardened rapidly only on the surface of the film, such as a strong working environment such as strong odor, and hardened with a thick film. There is a problem in terms of curability such as wrinkles!
  • the present inventors have a good cationic polymerization curability and do not generate wrinkles even in a thick film state.
  • a composition has been proposed (for example, Japanese Patent Application No. 2005-291553).
  • an object of the present invention is to provide light having excellent cationic polymerization curability and excellent internal curability even when a phthalocyanine-based or black pigment is used or in a thick film state. It is to provide a curable ink composition for inkjet printing.
  • At least one of cationic polymerization initiators that exhibit an initiator function by active energy rays as an ink composition for photocurable ink jet printing.
  • At least one sensitizer that exhibits a sensitization function by light having a wavelength of 400 nm or longer and at least one sensitizer that exhibits a sensitization function by light having a wavelength of less than 400 nm. It has been found that the above problems can be solved by using in combination, and the present invention has been completed.
  • the present invention relates to the following photocurable ink composition for inkjet printing and a printed matter obtained using the same.
  • an initiator function is provided by active energy rays in the photocurable ink composition for ink jet printing. 2 to 10% by mass of a cationic polymerization initiator that expresses the light, and further contains 100% by mass of the light-curable inkjet printing ink composition containing the cationic polymerization initiator.
  • a photocurable ink composition for ink jet printing comprising 3 parts by mass.
  • Cationic polymerization initiators that exhibit an initiator function by the active energy rays constituting the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention include known sulfo-salts, ammonia-salts, di-salts. And aryloyl sulfone salt, triaryl sulfone salt, and the like.
  • triarylsulfohexafluorophosphate salt odonium (4 methylphenol) ( 4- (2-methylpropyl) phenyl) hexafluorophosphate, triarylsulfo-hexafluoroantimonate, 3-methyl-2-butyrtetramethylenesulfo-umhexafluo Examples include loantimonate.
  • Typical examples of commercially available products are UVI-6990 (manufactured by Bayer), Uvacurel590 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.), CGI-552, Ir250 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), SP-150 152, 170, 172, CP-77 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and the like.
  • the amount of such cationic polymerization initiator used is in the range of 2 to 10% by mass, preferably in the range of 4 to 8% by mass in the photocurable inkjet ink composition.
  • the amount of the cationic polymerization initiator used is less than the above range, the curability tends to be reduced. On the other hand, if it exceeds the above range, curing wrinkles are generated, and a metal-containing initiator contains a lot of metal ions. There is a tendency to cause problems such as poor environment.
  • the sensitizers that exhibit the sensitizing function by light having a wavelength of 400 nm or more that constitutes the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention include 9, 10 dibutoxyanthracene, 9, 10 jetoxy Anthracene derivatives such as anthracene, 9,10 dipropoxyanthracene, 9,10 dialkoxyanthracene such as 9,10 bis (2-ethylhexyloxy) anthracene (the alkoxy group preferably has 1 to 8 carbon atoms) To mention it can.
  • Representative examples of commercially available products include DBA, DEA (manufactured by Kawasaki Kosei Kogyo Co., Ltd.) and the like.
  • the amount of such a sensitizer used is in the range of 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photocurable ink jet printing ink composition containing a cationic polymerization initiator, and preferably 1 The range is 0 to 2.0 parts by mass. If the amount of the sensitizer used is less than the above range, the curability to visible light tends to decrease, and there is a tendency that curing wrinkles occur. If the amount exceeds the above range, the effect is not improved. Therefore, excessive addition is not preferable.
  • the sensitizing aid that exhibits the sensitizing function by light having a wavelength of less than 400 nm that constitutes the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention includes 1, 4 methoxynaphthalene, 4-methoxy 1 naphthol.
  • Naphthalene derivatives such as ET-2111 (manufactured by Kawasaki Kosei Kogyo Co., Ltd.) and the like are typical examples of commercially available products.
  • the amount of such a sensitizing aid used is in the range of 0.1 to 3 parts by mass, preferably 0.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photocurable inkjet ink composition containing a cationic polymerization initiator.
  • the range is 2.0 parts by mass, particularly preferably 0.5 to 1.5 parts by mass. If the amount of the sensitizing aid used is less than the above range, the internal curability is insufficient, while if it exceeds the above range, the curability tends to decrease.
  • cationic polymerizable compound constituting the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention
  • various known cationic polymerizable monomers, oligomers or polymers can be used.
  • any of a monomer, an oligomer or a polymer can be used.
  • Specific examples include conventionally known aromatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, aliphatic epoxy compounds, and the like.
  • the aromatic epoxy compound is produced by reacting a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin. And di- or polyglycidyl ethers of bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, and Examples thereof include novolak type epoxy resin.
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, and mixtures thereof.
  • At least one compound having a cycloalkene ring such as cyclohexene or cyclopentene ring is epoxidized with an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Examples thereof include cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds.
  • Examples of the aliphatic epoxy compound include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and typical examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol and propylene glycol.
  • Diglycidyl ether or diglycidyl ether of alkylene glycol such as 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di- or triglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide carotenoid, polyethylene
  • diglycidyl ethers of glycol or its alkylene oxide-encased polycarbonate, polypropylene glycol! / And polyalkylene groups such as diglycidyl ether of its alkylene oxide-encapsulated case. Examples include diglycidyl ether of recall.
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, and mixtures thereof.
  • epoxy compounds in view of rapid curing, aromatic epoxy compounds and alicyclic epoxy compounds are preferred, and alicyclic epoxy compounds are particularly preferred.
  • butyl ether compound examples include ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glyconoresinino enoate, triethylene glyconoresinino enoate, propylene glycol divinino ether, dipropylene glycol divinino ether, butane.
  • Di or didiol such as diol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, or trimethylolpropane trivinyl ether.
  • Is tributyl ether compound ethyl vinyl ether, n -butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ethere, hydroxybutinorevininoreatenore, 2-ethinolehexinorevininoatenore,
  • Examples include hexane dimethanol monobutyl ether, n -propyl butyl ether, isopropyl butyl ether, isopropyl ether, and mono butyl ether compounds such as propylene carbonate, dodecyl butyl ether, diethylene glycol mono butyl ether and octadecyl butyl ether.
  • vinyl ether compounds in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, di- or tribule ether compounds are preferable, and divinyl ether compounds are particularly preferable.
  • the oxetane compound is a compound having an oxetane ring, and any known oxetane compound as disclosed in JP-A-2001-220526, JP-A-2001-310937 and the like can be used. If a compound having 5 or more oxetane rings is used in the oxetane compound, the viscosity of the ink composition increases, making it difficult to handle and increasing the glass transition temperature of the ink composition. The resulting cured product will not be sufficiently sticky.
  • oxetane compounds include 3 ethyl-3 hydroxymethyloxetane, 1, 4 bis ((((3 ethyl-3-oxetatal). And) methoxy) methyl) benzene.
  • oxolanes examples include tetrahydrofuran and 2,3 dimethyltetrahydrofuran.
  • cyclic acetals examples include trioxane, 1,3 dioxolane, 1,3,6 trioxane cyclooctane and the like.
  • cyclic ratatones include ⁇ -propiolatone and ⁇ -force prolatatanes.
  • thiiranes examples include ethylene sulfide, 1,2-propylene sulfide, thiopicrohydrin, and the like.
  • Examples of colines include 3,3-dimethyl carten.
  • spiro orthoesters examples include spiro orthoesters obtained by reacting an epoxy compound with rataton.
  • ethylenically unsaturated compounds examples include butylcyclohexane, isobutylene, polybutadiene and the like.
  • the cationically polymerizable compound is 70 to 97 mass in the ink composition from the viewpoint of the viscosity and the curing speed of the ink composition.
  • % Is more preferably 75 to 97% by mass, still more preferably 75 to 95% by mass, and particularly preferably 80 to 95% by mass.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention may contain a colorant, if necessary.
  • a colorant those that have been conventionally used in photocurable ink compositions for ink jet printing can be used without any particular limitation, but they are well dispersed in the ink composition and have excellent light resistance. U, which prefers inorganic pigments.
  • organic pigment dye lake pigment, azo, benzimidazolone, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, dioxazine, indigo, thioindico, perylene, perinone , Diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, nitro, nitroso, anthraquinone, flavanthrone, quinophthalone, pyranthrone, and indanthrone pigments such as carbon black, titanium oxide , Bengara, graphite, iron black, acid-chromium green, hydroxide-aluminum, and the like.
  • the preferred amount to be used is 1 to 20% by mass in the photocurable inkjet printing ink composition. If the amount of the pigment used is less than the above range, the image quality of the obtained printed matter tends to be deteriorated. There is a tendency to adversely affect the viscosity characteristics of the ink composition for printing.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention may contain a solvent as required.
  • a solvent having a boiling point of 150 ° C. to 220 ° C. at normal pressure (1.013 ⁇ 10 2 kPa) can be used.
  • Specific examples include ester organic solvents, ether organic solvents, ether ester organic solvents, ketone organic solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and nitrogen-containing organic solvents.
  • organic solvents it is preferable to use organic solvents as much as possible from the viewpoints of curability of the ink composition and safety of the usage environment.
  • various additives can be added to the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention as required to express various functions. Specifically, light stabilizer, surface treatment agent, surfactant, viscosity reducing agent, antioxidant, anti-aging agent, crosslinking accelerator, polymerization inhibitor, plasticizer, preservative, pH adjuster, antifoaming Agents, humectants, dispersants and the like.
  • the content of the cationically polymerizable compound, the cationic polymerization initiator, the pigment to be used if necessary, and other additives, etc. is contained in the ink composition for photocurable ink jet printing of the present invention.
  • the sensitizer and the sensitization aid are represented by the number of parts by mass (external) with respect to 100 parts by mass of the photocurable ink composition for inkjet printing containing the above-described components of the present invention.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention has a viscosity at 25 ° C of 5 to 50 mPa's from the viewpoints of good ink ejection performance and a thick printed coating film. Is more preferable, and 5 to 30 mPa ⁇ s is more preferable.
  • a sensitizer having an absorption wavelength of 400 nm or more (anthracene derivative is preferred U,) and a sensitization aid having an absorption wavelength of less than 4 OOnm are used in combination, it is suitable for photocurable ink jet printing. Even if the ink composition is thick up to 20 m, internal curing with visible light, which was difficult to cure with conventional technology, is possible, and wrinkles due to uneven curing (cured wrinkles) Is no longer generated.
  • the film thickness of the coating film obtained 1-20 m is preferable. In particular, in the present invention, even if the film thickness is 10 to 20 m, wrinkles due to uneven curing are not generated and a good coating film can be obtained. In addition, the film thickness in this invention says the film thickness after hardening.
  • examples of the light energy source capable of curing the landed ink composition for ink-jet printing include visible light and ultraviolet light, and the combined use of visible light and ultraviolet light is preferable.
  • the recording material is not particularly limited, and examples thereof include paper, plastic film, capsule, jewel, metal foil, glass, wood, and cloth. Since non-contact printing is possible with the inkjet printing method, a wide variety of recording material shapes can be used.
  • Anthracene derivative (DBA (9,10-dibutoxyanthracene), manufactured by Kawasaki Kosei Kogyo Co., Ltd.)
  • Anthracene derivative (DEA (9,10-jetoxyanthracene), manufactured by Kawasaki Kosei Kogyo Co., Ltd.)
  • Sensitization aid that develops sensitization function by light with wavelength less than 400nm
  • Celoxide 3000 epoxy compound for alicyclic dilution, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.
  • Celoxide 2021P alicyclic epoxy resin, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.
  • OXT 101 (3-Ethyl-3-hydroxymethyloxetane, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
  • DVE 3 (Triethylene glycol dibule ether, ISP Japan Co., Ltd.)
  • Pigment Blue 15 4 (Phthalocyanine pigment), 5412SD (Dainippon Ink & Co., Ltd.)], pigment dispersant (Ajisper PB821), and cationic polymerizable compound (DVE-3)
  • a mixture based on a ratio (mass ratio) of 22Z8.8 / 86.9 was dispersed using Aigamil (using 0.5 mm diameter zirconia beads as a medium) to obtain a pigment base.
  • Pigment [carbon black, Printex 35 (made by Dedasa)], pigment dispersant (Ajisper PB821), and cationic polymerizable compound (DVE-3) in a mixing ratio (mass ratio) of 22/8. 8 /
  • the mixture formulated to 69.2 was dispersed using Aigamil (using 0.5 mm diameter zirconia beads as media) to obtain a pigment base.
  • Aigamil using 0.5 mm diameter zirconia beads as media
  • other materials were blended and mixed so that the blending composition shown in Table 1 (the numerical value indicating the blending amount of each component is part by mass) was mixed.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing (black ink) of -6 and comparative examples 3 and 4 was obtained.
  • An ink jet recording apparatus equipped with a piezo type ink jet nozzle was filled with the photocurable ink composition for ink jet printing of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, respectively, on a polyethylene terephthalate film (film thickness 100 ⁇ m). Each image was obtained by continuous printing.
  • the photocurable inkjet ink compositions obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 have a predetermined film thickness (16 ⁇ m) on a polyethylene terephthalate film (film thickness 100 ⁇ m). Apply with a bar coater, and then cure with a conveyor light irradiation device (STM-250E-16, manufactured by Heraeus, lamp: Z-8 lamp (metal halide type), irradiation conditions: 120WX 50mZ min) The method was evaluated for curability, scratch resistance and curing wrinkles. The results are shown in Table 1.
  • the number of passes until there was no tackiness of the coating film was measured.
  • At least one sensitizer that exhibits a sensitizing function by light having a wavelength of 400 nm or more and a sensitizing function by light having a wavelength of less than 400 nm.
  • the sensitizing aids that develop it is excellent in internal curability even when the printed ink composition is thick.
  • the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention has a good cationic polymerization property.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

 カチオン重合硬化性を有し、さらにフタロシアニン系やブラック系の顔料を使用した際においても厚膜状態であっても内部硬化性に優れた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関し、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、活性エネルギー線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤の少なくとも1種を2~10質量%含有し、さらにカチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物100質量部に対して、400nm以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤の少なくとも1種を0.5~3質量部、および400nm未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも1種を0.1~3質量部含有することを特徴とする光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。

Description

明 細 書
光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
技術分野
[0001] 本発明は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。より詳しくは、良 好なカチオン重合硬化性を有し、厚膜状態においても内部まで均等に重合して、内 部硬化性に優れた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。
背景技術
[0002] 光硬化型インクは、乾燥が早!ヽこと、揮発性溶剤を含まず、環境に対して有害な成 分の揮散がなぐ様々な基材に印刷できる等の優れた性能を有することにより、オフ セット印刷、ダラビヤ印刷、スクリーン印刷、凸版印刷の他、各種の塗工やインクジェ ット印刷などの幅広 ヽ分野で利用されてきて 、る。
[0003] とりわけ、インクジェット印刷は、基材の材質や形状を問わず、簡便'安価に画像を 作成することができるため、ロゴ、図形や写真画像等の通常の印刷から、マーキング 、カラーフィルタ一等の特殊印刷まで様々な分野に応用されており、光硬化型インク の性能と相まって、より良好な印刷物が得られるものとして期待が高まっている。
[0004] このようなインクジェット印刷に使用する光硬化型インクジェット印刷用インク糸且成物 として、一般的には、紫外線等の光照射によってラジカル重合して硬化する光硬化 型インクジェット印刷用インク糸且成物が知られて 、るが、この光硬化型インクジェット印 刷用インク組成物は、臭気が強い等の作業環境面、さらに、皮膜の表面だけで急激 に硬化が進んで、厚膜では硬化しわが発生する等硬化性の点で問題を有して!/、た。
[0005] そこで、上記問題を改良するため、近年、光照射によりカチオン重合して硬化する 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が提案されている(例えば、特開平 9 1 83928号公報参照)。
[0006] しかし、カチオン重合型の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物であっても、 膜厚が厚い場合、硬化しわが発生する問題を有するものであった。
[0007] そこで、本発明者らは上記問題を改良するため、良好なカチオン重合硬化性を有 し、厚膜状態であっても硬化しわの発生がな 、光硬化型インクジェット印刷用インク 組成物を提案した (例えば、特願 2005— 291553号)。
発明の開示
[0008] しかし、インクジェット印刷の分野にぉ 、て硬化性、密着性はインキ性能の必須条 件として要求されている力 とりわけフタロシア-ン系ゃブラック系の顔料を使用した 際、現状においては密着性について良好なものの、膜厚が厚いと表面と内部との硬 化速度の差により耐スクラッチ性が低い等未だ内部硬化性においては要求性能を満 足して ヽな ヽと 、う問題を有して 、た。
[0009] そこで、本発明の課題は、良好なカチオン重合硬化性を有し、さらにフタロシアニン 系やブラック系の顔料を使用した際においても厚膜状態であっても内部硬化性に優 れた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供することである。
[0010] 本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、光硬化型インク ジェット印刷用インク組成物として、活性エネルギー線により開始剤機能が発現する カチオン重合開始剤の少なくとも 1種、 400nm以上の波長の光により増感機能が発 現する増感剤の少なくとも 1種、および 400nm未満の波長の光により増感機能が発 現する増感助剤の少なくとも 1種とを併用して使用することにより、上記課題を全て解 決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0011] すなわち、本発明は下記の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物およびそれ を使用して得られる印刷物に関する。
[0012] (1)カチオン重合性ィ匕合物を光重合により硬化させる光硬化型インクジェット印刷用 インク組成物において、当該光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、活性 エネルギー線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤の少なくとも 1種を 2 〜10質量%含有し、さらにカチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェット 印刷用インク組成物 100質量部に対して、 400nm以上の波長の光により増感機能 が発現する増感剤の少なくとも 1種を 0. 5〜3質量部、および 400nm未満の波長の 光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも 1種を 0. 1〜3質量部含有するこ とを特徴とする光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
[0013] (2)前記増感助剤が、ナフタレン誘導体である前記(1)項記載の光硬化型インクジェ ット印刷用インク組成物。 [0014] (3)前記増感剤が、アントラセン誘導体である前記(1)項または(2)項記載の光硬化 型インクジェット印刷用インク組成物。
[0015] (4)被記録材料に前記(1)項〜(3)項の 、ずれかに記載の光硬化型インクジェット印 刷用インク組成物を 1〜20 mの膜厚で印刷した後、可視光線で硬化して得られる ことを特徴とする印刷物。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 以下、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク糸且成物について詳細に説明す る。
[0017] 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する活性エネルギー線 により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤としては、公知のスルホ -ゥム塩、 アンモ-ゥム塩、ジァリールョードニゥム塩、トリアーリルスルホ-ゥム塩等が挙げられ 、具体的には、トリアリールスルフォ -ゥムへキサフルオロフォスフエ—ト塩、ョードニゥ ム(4 メチルフエ-ル)(4一(2 メチルプロピル)フエ-ル)へキサフルオロフォスフ エート、トリアーリルスルフォ -ゥムへキサフルォロアンチモネート、 3—メチルー 2 ブ テュルテトラメチレンスルフォ -ゥムへキサフルォロアンチモネート等が挙げられる。 市販品の代表例としては、 UVI— 6990 (バイエル社製)、 Uvacurel590 (ダイセル' サイテック (株)製)、 CGI— 552、 Ir250 (以上、チバ 'スペシャルティ'ケミカルズ (株) 製)、 SP— 150、 152、 170、 172、 CP— 77 (以上、旭電化工業 (株)製)等が例示で きる。このようなカチオン重合開始剤の使用量は、光硬化型インクジェットインク組成 物中に 2〜 10質量%の範囲であり、好ましくは 4〜8質量%の範囲である。カチオン 重合開始剤の使用量が前記範囲未満では、硬化性が低下する傾向があり、一方前 記範囲を超えると、硬化しわが発生する他、金属を含有する開始剤では金属イオン が多く残存して環境に良くないなど問題が発生する傾向がある。
[0018] 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する 400nm以上の波 長の光により増感機能が発現する増感剤としては、 9, 10 ジブトキシアントラセン、 9, 10 ジェトキシアントラセン、 9, 10 ジプロポキシアントラセン、 9, 10 ビス(2 —ェチルへキシルォキシ)アントラセン等の 9, 10 ジアルコキシアントラセン(アルコ キシ基としては炭素数 1〜8のものが好ましい)等のアントラセン誘導体を挙げることが できる。市販品の代表例としては、 DBA, DEA (川崎ィ匕成工業 (株)製)等が例示で きる。このような増感剤の使用量は、カチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インク ジェット印刷用インク組成物 100質量部に対して 0. 5〜3質量部の範囲であり、好ま しくは 1. 0〜2. 0質量部の範囲である。増感剤の使用量が前記範囲未満では、可視 光に対する硬化性が低下し、また、硬化しわが発生するという問題が生じる傾向があ り、前記範囲を超えると、効果の向上が見られず、過剰添加となり好ましくない。
[0019] 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する 400nm未満の波 長の光により増感機能が発現する増感助剤としては、 1, 4 ジェトキシナフタレン、 4 ーメトキシ 1 ナフトール等のナフタレン誘導体を挙げることができ、市販品の代表 例としては、 ET— 2111 (川崎ィ匕成工業 (株)製)等が例示できる。このような増感助 剤の使用量は、カチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェットインク組成物 100質量部に対して 0. 1〜3質量部の範囲であり、好ましくは 0. 5〜2. 0質量部、特 に好ましくは 0. 5〜1. 5質量部の範囲である。増感助剤の使用量が前記範囲未満 では、内部硬化性が不十分であり、一方前記範囲を超えると、硬化性が低下する傾 向がある。
[0020] 次に、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するカチオン重 合性化合物としては、公知の各種カチオン重合性のモノマー、オリゴマーまたはポリ マーが使用できる。例えば、エポキシィ匕合物、ビュルエーテルィ匕合物、ォキセタンィ匕 合物、ォキソランィ匕合物、環状ァセタールイ匕合物、環状ラタトン化合物、チイランィ匕合 物、チェタンィ匕合物、スピロオルソエステルイ匕合物、エチレン性不飽和化合物等から 選択される 1種または 2種以上が挙げられる。
[0021] <エポキシィ匕合物 >
エポキシィ匕合物としては、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれも使用可能 である。
[0022] 具体的には、従来公知の芳香族エポキシィ匕合物、脂環族エポキシィ匕合物、脂肪族 エポキシィ匕合物等が挙げられる。
[0023] 芳香族エポキシィ匕合物としては、少なくとも 1個の芳香族核を有する多価フエノール あるいはそのアルキレンオキサイド付加体とェピクロルヒドリンとの反応によって製造さ れるジまたはポリグリシジルエーテル等が挙げられ、例えばビスフエノール Aあるいは そのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフ ェノール Aあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジまたはポリグリシジルエーテ ル、ならびにノボラック型エポキシ榭脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドと しては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、それらの混合物等が挙げられる。
[0024] 脂環式エポキシィ匕合物としては、少なくとも 1個のシクロへキセンまたはシクロペンテ ン環等のシクロアルケン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤 でエポキシィ匕することによって得られる、シクロへキセンオキサイドまたはシクロペンテ ンオキサイド含有ィ匕合物等が挙げられる。
[0025] 脂肪族エポキシィ匕合物としては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンォ キサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等が挙げられ、その代表例として は、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジル エーテルまたは 1, 6—へキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリ コールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付カロ体 のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポ リエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテ ル、ポリプロピレングリコールある!/、はそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジ ルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。こ こでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、それら の混合物等が挙げられる。
[0026] これらのエポキシィ匕合物のうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシィ匕合物お よび脂環式エポキシィ匕合物が好ましぐ特に脂環式エポキシィ匕合物が好ま 、。
[0027] <ビュルエーテル化合物 >
ビュルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビュルエーテル、ジ エチレングリコーノレジビニノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレジビニノレエーテノレ、プロ ピレングリコールジビニノレエーテル、ジプロピレングリコールジビニノレエーテル、ブタ ンジオールジビニルエーテル、へキサンジオールジビニルエーテル、シクロへキサン ジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまた はトリビュルエーテル化合物、ェチルビ-ルエーテル、 n—ブチルビ-ルエーテル、 イソブチルビ-ルエーテル、ォクタデシルビ-ルエーテル、シクロへキシルビ-ルェ ーテノレ、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、 2—ェチノレへキシノレビニノレエーテノレ、シク 口へキサンジメタノールモノビュルエーテル、 n—プロピルビュルエーテル、イソプロピ ルビ-ルエーテル、イソプロぺ-ルエーテル o プロピレンカーボネート、ドデシル ビュルエーテル、ジエチレングリコールモノビュルエーテル、ォクタデシルビ-ルエー テル等のモノビュルエーテル化合物等が挙げられる。
[0028] これらのビニルエーテルィ匕合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、 ジまたはトリビュルエーテルィ匕合物が好ましく、特にジビニルエーテルィ匕合物が好ま しい。
[0029] <ォキセタン化合物 >
ォキセタンィ匕合物は、ォキセタン環を有する化合物であり、特開 2001— 220526 号公報、特開 2001— 310937号公報などに紹介されているような公知のあらゆるォ キセタンィ匕合物を使用できる。ォキセタンィ匕合物において、ォキセタン環を 5個以上 有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難にな つたり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性 が十分でなくなってしまう。かかる点から、ォキセタンィ匕合物としては、ォキセタン環を 1〜4個有する化合物が好ましぐ具体例としては 3 ェチルー 3 ヒドロキシメチルォ キセタン、 1, 4 ビス(((3 ェチルー 3—ォキセタ -ル)メトキシ)メチル)ベンゼンな どが挙げられる。
[0030] <ォキソラン類 >
ォキソラン類としては、テトラヒドロフラン、 2, 3 ジメチルテトラヒドロフラン等が挙げ られる。
[0031] <環状ァセタール類 >
環状ァセタール類としては、トリオキサン、 1, 3 ジォキソラン、 1, 3, 6 トリオキサ ンシクロオクタン等が挙げられる。
[0032] <環状ラタトン類 >
環状ラタトン類としては、 β—プロピオラタトン、 ε—力プロラタトン等が挙げられる。 [0033] くチイラン類〉
チイラン類としては、エチレンスルフイド、 1, 2—プロピレンスルフイド、チォェピクロ ロヒドリン等挙げられる。
[0034] <チェタン類 >
チェタン類としては、 3, 3—ジメチルチェタン等が挙げられる。
[0035] <スピロオルソエステル類 >
スピロオルソエステル類としては、エポキシ化合物とラタトンとの反応によって得られ るスピロオルソエステル類等が挙げられる。
[0036] <エチレン性不飽和化合物類 >
エチレン性不飽和化合物類としては、ビュルシクロへキサン、イソブチレン、ポリブタ ジェン等が挙げられる。
[0037] 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物においては、インク組成物の 粘度、硬化速度等の点から、前記カチオン重合性ィ匕合物はインク組成物中に 70〜9 7質量%の範囲が好ましぐより好ましくは 75〜97質量%、さらに好ましくは 75〜95 質量%、特に好ましくは 80〜95質量%である。
[0038] また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ着色 剤を含有させることができる。着色剤としては、光硬化型インクジェット印刷用インク組 成物で従来から使用されて!、るものが特に制限なく使用できるが、インク組成物に良 好に分散し、耐光性の優れた有機または無機顔料が好ま U、。
[0039] 具体的には、有機顔料として、染料レーキ顔料、ァゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタ ロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジォキサジン系、インジゴ系、チオイ ンジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ 系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、 インダンスロン系の顔料等が、無機顔料として、カーボンブラック、酸化チタン、ベン ガラ、黒鉛、鉄黒、酸ィ匕クロムグリーン、水酸ィ匕アルミニウム等が挙げられる。
[0040] 顔料を使用する場合の好ましい使用量は、光硬化型インクジェット印刷インク組成 物中に 1〜20質量%である。顔料の使用量が前記範囲未満では、得られる印刷物 の画像品質が低下する傾向があり、一方前記範囲を超えると、光硬化型インクジェッ ト印刷用インク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。
[0041] また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ溶剤 を含有させることができる。溶剤としては、常圧(1. 013 X 102kPa)における沸点が 1 50°C〜220°Cの溶剤が使用できる。具体的には、エステル系有機溶剤、エーテル系 有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤 、含窒素系有機溶剤等が例示できる。ただし、インク組成物の硬化性、使用環境の 安全性などの点から、有機溶剤は極力使用しな!ヽのが好ま 、。
[0042] さらに、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて種 々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。具体的には、 光安定化剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、 架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、 pH調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤 等が挙げられる。
[0043] 本発明において、カチオン重合性ィ匕合物、カチオン重合開始剤、必要により使用 する顔料、その他の添加剤等の含有量は、本発明の光硬化型インクジヱット印刷用 インク組成物中の質量% (内付け)で表す。本発明において、増感剤と増感助剤に ついては、本発明の前記成分を含む光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の 1 00質量部に対する質量部数 (外付け)で表す。
[0044] 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、良好なインク吐出性能、 厚膜の印刷塗膜を得るなどの観点から、 25°Cにおける粘度が 5〜50mPa' sである のが好ましく、より好ましくは 5〜30mPa · sである。
[0045] 次に、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印刷、硬化する方法 について説明する。具体的には、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記 録材料に吐出した後、被記録材料に着弾した光硬化型インクジェット印刷用インク組 成物を光で露光し硬化させる。
[0046] 特に、 400nm以上に吸収波長を有する増感剤(アントラセン誘導体が好ま U、)と 4 OOnm未満の吸収波長を有する増感助剤を併用するので、光硬化型インクジ ット印 刷用インク組成物を 20 mまで厚膜にしても、従来技術で硬化することが難しいとさ れていた可視光線での内部硬化が可能となり、かつ硬化ムラによるしわ (硬化しわ) の発生がなくなる。なお、得られる塗膜の膜厚は 1〜20 mが好ましい。特に、本発 明では、膜厚が 10〜20 mの厚膜であっても硬化ムラによるしわが発生せず、良好 な塗膜が得られる。なお、本発明における膜厚は硬化後の膜厚をいう。
[0047] 本発明にお 、て、着弾した光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を硬化しうる 光エネルギー源としては、可視光線、紫外線等が挙げられ、、可視光線と紫外線の 併用が好ましい。
[0048] また、上記被記録材料としては、特に限定されず、紙、プラスチックフィルム、カプセ ル、ジエル、金属箔、ガラス、木材、布等が挙げられる。インクジェット印刷法では非接 触印刷が可能であるので、被記録材料の形状は広範なものが使用できる。
実施例
[0049] 以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する力 本発明はこれらの実施 例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し 、「部」は質量部を表す。
[0050] 以下の実施例、比較例で使用する材料はつぎの通りである。
[0051] <開始剤>
•400nm以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤
アントラセン誘導体〔DBA(9, 10—ジブトキシアントラセン)、川崎ィ匕成工業 (株)製〕 アントラセン誘導体〔DEA(9, 10—ジェトキシアントラセン)、川崎ィ匕成工業 (株)製〕
•400nm未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤
ナフタレン誘導体 [ET— 2111 (4—メトキシ— 1—ナフトール)、川崎ィ匕成工業 (株) 製]
•活性エネルギー線により増感機能が発現するカチオン重合開始剤
Uvacurel590 [ (トリアリールスルフォ -ゥムへキサフルオロフォスフェート)、ダイセ ル 'サイテック (株)製] ]
[0052] <顔料分散剤 >
ァジスパー PB821 (味の素 (株)製)
[0053] <カチオン重合性化合物 >
セロキサイド 3000 (脂環型希釈用エポキシィ匕合物、ダイセル ·サイテック (株)製) セロキサイド 2021P (脂環型エポキシ榭脂、ダイセル ·サイテック (株)製)
OXT— 101 (3—ェチル—3—ヒドロキシメチルォキセタン、東亜合成 (株)製) DVE— 3 (トリエチレングリコールジビュルエーテル、 ISPジャパン (株)製)
[0054] <添加剤 >
BYK— 315 (ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ビックケミ一社製)
[0055] <光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の調製 >
実施例 1〜3および比較例 1、 2
顔料 [ビグメントブルー 15 : 4 (フタロシアニン系顔料)、 5412SD (大日本インキ工業 (株)製) ]と顔料分散剤 (ァジスパー PB821)とカチオン重合性ィ匕合物 (DVE— 3)と を配合比率 (質量比)が 22Z8. 8/69. 2となるように配合した混合物をアイガミル( メディアとして直径 0. 5mmのジルコユアビーズを使用)を用いて分散させて顔料べ ースを得た。得られた顔料ベースを用いて、表 1の配合組成 (各成分の配合量を示 す数値は質量部である)となるようにその他の材料を配合し混合して、実施例 1〜3、 比較例 1、 2の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物(シアンインク)を得た。
[0056] 実施例 4〜6および比較例 3、 4
顔料 [カーボンブラック、プリンテックス 35 (デダサ社製) ]と顔料分散剤 (ァジスパー PB821)とカチオン重合性ィ匕合物(DVE— 3)とを配合比率 (質量比)が 22/8. 8/ 69. 2となるように配合した混合物をアイガミル (メディアとして直径 0. 5mmのジルコ 二ァビーズを使用)を用いて分散させて顔料ベースを得た。得られた顔料ベースを用 V、て、表 1の配合組成 (各成分の配合量を示す数値は質量部である)となるようにそ の他の材料を配合し混合して、実施例 4〜6、比較例 3、 4の光硬化型インクジェット 印刷用インク組成物(ブラックインク)を得た。
[0057] <光硬化型インクジェット印刷用インク糸且成物の印刷 >
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に上記実施例 1〜6、 比較例 1〜4の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をそれぞれ充填し、ポリエ チレンテレフタレートフィルム (膜厚 100 μ m)上へ連続して印字し、各画像を得た。
[0058] 上記各光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出性は良好で所定の膜厚 の画像が得られた。 [0059] <光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の性能評価 >
実施例 1〜6、比較例 1〜4で得られた光硬化型インクジェットインク組成物にっ ヽ て、ポリエチレンテレフタレートフィルム(膜厚 100 μ m)に所定の膜厚(16 μ m)とな るようにバーコ一ターで塗布し、ついでコンベア式光照射装置(ヘレウス社製 STM— 250E— 16、ランプ: Z—8ランプ (メタルハライドタイプ)、照射条件: 120WX 50mZ min)にて硬化させ、下記の方法で硬化性、耐スクラッチ性、硬化しわを評価した。そ の結果を表 1に示す。
[0060] (硬化性)
塗膜のタックがなくなるまでのパス回数を測定した。
[0061] (耐スクラッチ性)
塗膜を爪で擦り、塗膜の取られ具合を評価。
〇:塗膜取られなし
わずかに傷が残る
X:傷が残る
[0062] (硬化しわ)
前記コンベア式光照射装置において、 60WX 23mZminの照射条件で表面タック がなくなるまでのパス回数で硬化した塗膜の表面に硬化しわがあるかどうか目視にて 評価した。
〇:硬化しわがないもの
X:硬化しわがあるもの
[0063] [表 1]
表 1
Figure imgf000013_0001
産業上の利用可能性
[0064] 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物においては、 400nm以上の 波長の光により増感機能が発現する増感剤の少なくとも 1種と 400nm未満の波長の 光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも 1種との併用により、印刷されたィ ンク組成物の膜厚が厚い場合であっても内部硬化性に優れる。
[0065] さらに本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、良好なカチオン重 合性を有する。

Claims

請求の範囲
[1] カチオン重合性ィ匕合物を光重合により硬化させる光硬化型インクジェット印刷用イン ク組成物において、当該光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、活性エネ ルギ一線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤の少なくとも 1種を 2〜10 質量%含有し、さらにカチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジヱット印刷用 インク組成物 100質量部に対して、 400nm以上の波長の光により増感機能が発現 する増感剤の少なくとも 1種を 0. 5〜3質量部、および 400nm未満の波長の光により 増感機能が発現する増感助剤の少なくとも 1種を 0. 1〜3質量部含有することを特徴 とする光硬化型インクジェット印刷用インク糸且成物。
[2] 前記増感助剤が、ナフタレン誘導体である請求の範囲第 1項記載の光硬化型インク ジェット印刷用インク糸且成物。
[3] 前記増感剤が、アントラセン誘導体である請求の範囲第 1項または第 2項記載の光 硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
[4] 被記録材料に請求の範囲第 1項〜第 3項の 、ずれかに記載の光硬化型インクジエツ ト印刷用インク組成物を 1〜20 mの膜厚で印刷した後、可視光線で硬化して得ら れることを特徴とする印刷物。
PCT/JP2006/325765 2005-12-26 2006-12-25 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物 WO2007074768A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007551953A JP5001858B2 (ja) 2005-12-26 2006-12-25 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005372545 2005-12-26
JP2005-372545 2005-12-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007074768A1 true WO2007074768A1 (ja) 2007-07-05

Family

ID=38217988

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/325765 WO2007074768A1 (ja) 2005-12-26 2006-12-25 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5001858B2 (ja)
WO (1) WO2007074768A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007238660A (ja) * 2006-03-06 2007-09-20 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型インク組成物、それを用いた活性光線硬化型インクジェットインク、画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2011025684A (ja) * 2009-06-25 2011-02-10 Konica Minolta Ij Technologies Inc 画像形成方法、インクジェット印刷物、及び活性光線硬化型インクジェットインク
JP2011190333A (ja) * 2010-03-13 2011-09-29 Kawasaki Kasei Chem Ltd 光カチオン重合増感剤組成物、光感応性酸発生剤組成物、光カチオン重合性組成物及び該光カチオン重合組成物を重合してなる重合物
JP2018513228A (ja) * 2015-03-20 2018-05-24 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 硬化性組成物
WO2022024705A1 (ja) 2020-07-29 2022-02-03 サカタインクス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
WO2022024706A1 (ja) 2020-07-29 2022-02-03 サカタインクス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
WO2022024704A1 (ja) 2020-07-29 2022-02-03 サカタインクス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09249811A (ja) * 1996-03-18 1997-09-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 硬化性樹脂組成物、ワニスならびにそれを用いた印刷インキ
JP2004091556A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Konica Minolta Holdings Inc 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2004107649A (ja) * 2002-08-30 2004-04-08 Konica Minolta Holdings Inc 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インク、画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2006037021A (ja) * 2004-07-29 2006-02-09 Toshiba Tec Corp インクジェットインク、印刷物、およびインクジェット印字方法
JP2006232889A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型インクジェットインクセット、画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2006299095A (ja) * 2005-04-20 2006-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd インク組成物、画像形成方法および記録物
JP2007002797A (ja) * 2005-06-27 2007-01-11 Nissan Motor Co Ltd 内燃機関の燃焼室構造

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043634A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Konica Minolta Holdings Inc 活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及び記録装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09249811A (ja) * 1996-03-18 1997-09-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 硬化性樹脂組成物、ワニスならびにそれを用いた印刷インキ
JP2004091556A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Konica Minolta Holdings Inc 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2004107649A (ja) * 2002-08-30 2004-04-08 Konica Minolta Holdings Inc 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インク、画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2006037021A (ja) * 2004-07-29 2006-02-09 Toshiba Tec Corp インクジェットインク、印刷物、およびインクジェット印字方法
JP2006232889A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型インクジェットインクセット、画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2006299095A (ja) * 2005-04-20 2006-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd インク組成物、画像形成方法および記録物
JP2007002797A (ja) * 2005-06-27 2007-01-11 Nissan Motor Co Ltd 内燃機関の燃焼室構造

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007238660A (ja) * 2006-03-06 2007-09-20 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型インク組成物、それを用いた活性光線硬化型インクジェットインク、画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2011025684A (ja) * 2009-06-25 2011-02-10 Konica Minolta Ij Technologies Inc 画像形成方法、インクジェット印刷物、及び活性光線硬化型インクジェットインク
JP2011190333A (ja) * 2010-03-13 2011-09-29 Kawasaki Kasei Chem Ltd 光カチオン重合増感剤組成物、光感応性酸発生剤組成物、光カチオン重合性組成物及び該光カチオン重合組成物を重合してなる重合物
JP2018513228A (ja) * 2015-03-20 2018-05-24 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 硬化性組成物
WO2022024705A1 (ja) 2020-07-29 2022-02-03 サカタインクス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
WO2022024706A1 (ja) 2020-07-29 2022-02-03 サカタインクス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
WO2022024704A1 (ja) 2020-07-29 2022-02-03 サカタインクス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
KR20230044181A (ko) 2020-07-29 2023-04-03 사카타 인쿠스 가부시키가이샤 활성 에너지선 경화형 잉크젯 인쇄용 잉크 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2007074768A1 (ja) 2009-06-04
JP5001858B2 (ja) 2012-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1818374B1 (en) Photosensitive inkjet ink
JP2003341217A (ja) 画像形成方法、印刷物及び記録装置
WO2007074768A1 (ja) 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
JP2007112970A (ja) 紫外線硬化インクセット及び画像記録方法
JP2003342505A (ja) 画像形成方法、印刷物及び記録装置
JP2003251910A (ja) 印刷物及びインクジェット記録方法
JP2004131589A (ja) 紫外線硬化型インクジェット組成物、その製造方法及び画像形成方法
JP2008280460A (ja) 画像形成方法及びその画像形成方法により得られる印字物
JP2003312121A (ja) 画像形成方法、印刷物及び記録装置
JP2003251798A (ja) 画像形成方法、印刷物及び記録装置
JP2004216681A (ja) 画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2005179506A (ja) 活性光線硬化型インクジェット用インク
JP2004168961A (ja) 活性エネルギー線硬化型インク及びそれを用いた印刷物
JP2004244498A (ja) 活性光線硬化型インク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2004091553A (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
WO2007040220A1 (ja) 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
JP2004323610A (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2004315565A (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP4289069B2 (ja) 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インク、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2004091347A (ja) オキセタン化合物及び活性エネルギー線硬化型インク
JP2004315685A (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP5554074B2 (ja) インクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物
JP2007145972A (ja) 活性光線硬化型インク組成物、フレキソ印刷用インキ、インクジェット用インク及び画像形成方法
JP2005255766A (ja) 活性光線硬化型インクジェットインク
JP5000530B2 (ja) 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2007551953

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06843169

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1