WO2007061072A1

WO2007061072A1 - 液体現像剤

Info

Publication number: WO2007061072A1
Application number: PCT/JP2006/323488
Authority: WO
Inventors: Takaaki Yodo; Katsutoshi Okamoto; Hideo Shibata; Koji Iwase
Original assignee: Sakata Inx Corp.
Priority date: 2005-11-28
Filing date: 2006-11-24
Publication date: 2007-05-31
Also published as: EP1956438A1; US7851117B2; ES2427514T3; AU2006316919A1; JP4977034B2; CN101313254B; EP1956438A4; CA2630877A1; AU2006316919B2; KR20080081289A; KR101374473B1; JPWO2007061072A1; EP1956438B1; US20090246678A1; CN101313254A; CA2630877C

Abstract

コアセルベーション法を利用して得られる電子写真あるいは静電記録用の液体現像剤において、液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子の電気泳動性、帯電特性を十分に維持し、顔料の分散性とトナー粒子の分散安定性が良好な液体現像剤を提供する。コアセルベーション法を利用して、少なくとも顔料、分散剤および樹脂からなる着色樹脂粒子を炭化水素系絶縁性媒体中に分散させてなる液体現像剤において、前記分散剤が、分子内に、塩基性窒素含有基を少なくとも１つと、カルボジイミド基との反応を介して導入されたポリエステル側鎖を少なくとも１つ有するカルボジイミド系化合物であり、かつ前記樹脂が酸性基含有樹脂であり、その樹脂の酸価が１～１００である事を特徴とする液体現像剤。

Description

明細書

液体現像剤

技術分野

[0001] 本発明は、印刷機、複写機、プリンター、ファクシミリなどに用いられる電子写真ある V、は静電記録用の液体現像剤に関する。

背景技術

[0002] 液体現像剤としては、一般的に、顔料などの着色剤を含有する着色榭脂粒子 (以下、トナー粒子ともヽぅ）を電気絶縁性媒体中に分散させた形態のものが使用されて!ヽる。そして、このような液体現像剤を製造する方法の一つとしてコアセルべーシヨン法がある。コアセルべーシヨン法とは、榭脂を溶解する溶剤と、榭脂を溶解しない電気絶縁性媒体との混合液から、溶剤を除去することにより、混合液中に溶解状態で含まれて！ヽた榭脂を着色剤を内包する様に析出させ、着色榭脂粒子を電気絶縁性媒体中に分散させる方法である。

この様な方法から得られる液体現像剤は、着色榭脂粒子の形状が球形に近ぐ粒子径も均一であるため、電気泳動性が良好になると考えられている。

[0003] しかしながら、コアセルべーシヨン法では、榭脂の析出の際に着色榭脂粒子の凝集化がおこり易ぐ粒子の粗大化などが原因で、得られる現像剤の分散安定性や光学特性が不充分であると、う問題を有して、る。

そこで、上記の問題を解決するために、コアセルべーシヨン法において、酸性基を有する高分子化合物、または塩基性基を有する高分子化合物の一方を着色剤表面に吸着させ、さらにもう一方の高分子化合物に内包させることにより、着色榭脂粒子を電気絶縁性媒体中に安定的に分散させる方法 (例えば、特許文献 1参照）が提案されている。

しかし、上記の方法そのものは、酸性基または塩基性基を有する化合物で顔料表面を処理し、もう一方の基を有する榭脂との親和力を高めて分散安定ィ匕を図るという、従来力よく知られた酸一塩基相互作用の概念に基づく技術である。そして、開示されている化合物も、アクリル系榭脂ゃスチレン—アクリル系榭脂等の、ごく一般的に利用されるものにすぎず、微細な着色榭脂粒子の分散性を十分に向上させるといつた効果は期待できない。さらに液体現像剤の適性としてみた場合、絶縁性の低下、着色榭脂粒子の帯電特性や電気泳動性の悪化をまねき、良好な画像品質が得られないという問題がある。

特許文献 1 :特開 2001—31900号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] このように、コアセルべーシヨン法により得られる液体現像剤であって、トナー粒子の電気泳動性や帯電特性の維持とトナー粒子の分散性を高!、レベルで両立し、絶縁性が良好で、かつどの色の着色剤にも適用できる方法は未だ見出されていないというのが現状である。

そこで、本発明は、コアセルべーシヨン法を利用して得られる電子写真あるいは静電記録用の液体現像剤にお!、て、液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子の電気泳動性、帯電特性を十分に維持し、顔料の分散性とトナー粒子の分散安定性が良好な液体現像剤を提供する事を課題とする。

課題を解決するための手段

[0005] 本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、顔料を分散させるために下記の特定の分散剤を使用し、さらに酸性基を有する榭脂を使用する事により、特に顔料の種類に左右されずに液体現像剤に適用でき、かつ液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子となる着色樹脂粒子の電気泳動性や帯電特性への悪影響を最小限に抑え、顔料の分散性、トナー粒子の分散安定性を顕著に改善し得る事を見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、これまでに知られている酸塩基相互作用に基づく技術とは全く異なり、液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子の電気泳動性や帯電特性への悪影響を最小限に抑え、顔料の分散性、トナー粒子の分散安定性について良好な効果を得る事を可能にするものである。

すなわち本発明は、（1)コアセルべーシヨン法を利用して、少なくとも顔料、分散剤および樹脂からなる着色榭脂粒子を炭化水素系絶縁性媒体中に分散させてなる液体現像剤において、前記分散剤が、分子内に、塩基性窒素含有基を少なくとも 1つと、カルポジイミド基との反応を介して導入されたポリエステル側鎖を少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物であり、かつ前記樹脂が酸性基含有榭脂であり、その榭脂の酸価が 1〜： LOOである事を特徴とする液体現像剤である。

また、本発明は、（2)前記分散剤が、化合物 lg当たり塩基性窒素含有基を 0. 02〜 4mmol含むカルポジイミド系化合物である事を特徴とする上記（1)に記載の液体現像剤である。

また、本発明は、（3)前記分散剤が、主鎖に塩基性窒素含有基を有するカルポジイミド系化合物である事を特徴とする上記（1)又は（2)に記載の液体現像剤である。また、本発明は、（4)前記塩基性窒素含有基が、 3級ァミノ基であることを特徴とする上記（1)〜（3) Vヽずれか 1項記載の液体現像剤である。

また、本発明は、（5)前記分散剤として、カルボジイミド当量 100〜50000のカルボジイミド系化合物を用いてなる上記（1)〜 (4) V、ずれか 1項記載の液体現像剤であるまた、本発明は、（6)前記樹脂が、カルボキシル基含有榭脂である事を特徴とする上記（1)〜（5) Vヽずれか 1項記載の液体現像剤である。

また、本発明は、（7)前記炭化水素系絶縁性媒体として、沸点が 150°C以上の高沸点パラフィンを用いてなる上記（1)〜（6) V、ずれか 1項記載の液体現像剤である。また、本発明は、（8)上記（1)〜（7)のいずれか 1項記載の液体現像剤の製造方法であって、少なくとも顔料、分散剤、榭脂、前記榭脂を溶解する有機溶剤及び炭化水素系絶縁性媒体を含む混合液を得る工程と、前記混合液中に含まれる有機溶剤を留去する工程とを有し、前記分散剤が、分子内に、塩基性窒素含有基を少なくとも 1 つと、カルポジイミド基との反応を介して導入されたポリエステル側鎖を少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物であり、かつ前記樹脂が酸性基含有榭脂であり、その榭脂の酸価が 1〜 100である事を特徴とする液体現像剤の製造方法である。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明で使用する顔料は、無機顔料、有機顔料が挙げられ、具体的には、ァセチレンブラック、黒鉛、ベンガラ、黄鉛、群青、カーボンブラックなどの無機顔料や、ァゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料などの有機顔料が挙げられる。

上記顔料は、後記のカルポジイミド系化合物の塩基性窒素含有基との吸着部位を有するものが好ましぐその吸着部位としては、代表的には酸性基であって、好ましくはカルボキシル基ゃスルホン酸基等の塩基性窒素含有基と反応可能な官能基である。なお、塩基性窒素含有基との吸着部位のない顔料でも、顔料表面への誘導体処理ゃスルホン化処理等、通常の官能基の導入方法で処理することによりカルボキシル基ゃスルホン酸基を導入して利用する事ができる。

[0007] 上記顔料は、更に後記のカルポジイミド系化合物がカルポジイミド基を有する場合、カルポジイミド基と反応可能な官能基を有する顔料である事が好ましい。ここで、カルポジイミド基と反応可能な官能基としては、カルボキシル基、水酸基、燐酸基及びアミノ基カもなる群より選択される少なくとも 1種の官能基が好ましい。また、カルポジイミド基と反応可能な官能基を有さな!/ヽ顔料であっても、表面処理により官能基を導入する事ができ、上記誘導体処理ゃスルホン化処理以外にも、例えば、「顔料分散安定化と表面処理技術 ·評価」第 1刷、技術情報協会（出版)、 2001年 12月 25日、 p. 76〜85に記載のプラズマ処理や酸素 '紫外線処理、特開昭 58— 217559号公報に記載の低温プラズマ法等によって、上記カルポジイミド基と反応可能な官能基が導入できる。

本発明において、顔料の含有量は特に限定されるものではないが、画像濃度の点から、最終的な液体現像剤中に 2〜20質量％となることが好ま、。

[0008] 次に、本発明で使用する榭脂は、酸性基含有榭脂であり、榭脂の酸価が 1〜： LOOのものである。上記榭脂としては、印刷用紙等の被着体に対して定着性を有する熱可塑性榭脂が好ましい。具体的にはエチレン—（メタ)アクリル酸共重合体、エチレン— 酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物、エチレン (メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン榭脂、ポリプロピレン榭脂などのォレフイン榭脂;熱可塑性飽和ポリエステル榭脂;スチレン—アクリル系共重合体榭脂、スチレン一アクリル変性ポリエステル榭脂などのスチレン系榭脂；アルキッド榭脂、フエノール榭脂、エポキシ榭脂、ロジン変性フエノール榭脂、ロジン変性マレイン榭脂、ロジン変性フマル酸榭脂、（メタ)アクリル酸エステル榭脂などのアクリル系榭脂、塩ィ匕ビニル榭脂、酢酸ビニル榭脂、塩ィ匕ビユリデン榭脂、フッ素系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリアセタール榭脂などにおいて、重合材料、付加材料としてカルボン酸化合物を用いる方法や過酸化物処理等によりカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基を導入したものが挙げられる。そして、これらは、 1種又は 2種以上を用いることができる。上記榭脂としては、カルボキシル基含有樹脂が好ましい。また、本発明で使用する榭脂として、上記酸性基含有樹脂と酸性基非含有樹脂とを併用してもかまわない。

[0009] 上記樹脂の酸価が 1未満、または酸価が 100を超えると、良溶媒が留去されて貧溶媒が多くなつた系中にお、て、分散剤により分散して、る顔料粒子が上記樹脂で包埋されにくくなり、その結果、前記系中で榭脂のみの粒子が生成するため好ましくない。また、上記酸価は、 10〜80であることが好ましい。

[0010] 上記榭脂の重量平均分子量は、 5000〜 100000であること力 S好ましい。 5000未満であると、良溶媒が留去されて貧溶媒が多くなつた系中において、分散剤により分散している顔料粒子が上記樹脂で包埋されにくくなり、その結果、前記系中で榭脂のみの粒子が生成するため好ましくない。また、 100000を超えると、上記樹脂の溶融粘度の点から好ましくない。なお、上記重量平均分子量は、後述する数平均分子量の測定方法と同様の方法により得られる値である。

[0011] 次に、本発明で使用する分散剤は、分子内に、塩基性窒素含有基を少なくとも 1つと、カルポジイミド基との反応を介して導入されたポリエステル側鎖を少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物である。

なお、以下では、カルポジイミドィ匕合物のカルポジイミド基に、カルポジイミド基と反応する基を有する化合物を反応させて形成される、カルポジイミド化合物に由来する部分力も枝分れの状態にある鎖を「側鎖」ということがある。本発明においては、鎖の構造の大きさにかかわらず、カルポジイミドィ匕合物に由来する部分を「主鎖」といい、主鎖から枝分れの状態にある鎖をすベて「側鎖」 t 、う。

本発明のカルポジイミド系化合物は、全てのカルポジイミド基がポリエステル側鎖や塩基性窒素含有基等を導入するために他の官能基と反応したものであってもよ、し、未反応のカルポジイミド基を有するものであってもよいが、未反応のカルポジイミド基を有するものが好まし、。

[0012] 1)カルポジイミド系化合物を合成するための材料

まず、本発明のカルポジイミド系化合物の必須構成材料として、出発物質であるカルポジイミドィ匕合物と、ポリエステル側鎖を導入するための化合物及び塩基性窒素含有基を導入するための化合物とについて説明する。

1 1)カルポジイミドィ匕合物

本発明のカルポジイミド系化合物を得るために、出発物質として用いられるカルポジイミドィ匕合物は、分子内にカルポジイミド基、即ち、 N=C=N—で表される基を少なくとも 1つ有する化合物であり、ここでは下記 (a)〜（d)の好ましい形態の例示でもつて、より具体的に説明する。上記カルポジイミドィ匕合物は、形態に応じて、適宜選択して使用される。

[0013] (a)ジイソシァネートイ匕合物の脱炭酸反応により得られる、イソシァネート基を有するカルポジイミドィ匕合物。

カルポジイミドィ匕合物は、通常、有機溶媒中で、カルポジイミドィ匕触媒の存在下、イソシァネートイ匕合物を脱炭酸反応によりカルポジイミドィ匕して製造することができ、さらにその材料がジイソシァネートイ匕合物である場合、分子の両末端にイソシァネート基を有するカルポジイミド化合物が得られることになる。

[0014] 上記製造方法において、脱炭酸反応させるジイソシァネートイ匕合物としては、例えば、へキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、ジフエ-ノレメタンジイソシァネート、シクロへキサンジイソシァネート、ジシクロへキシノレメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、テトラメチルキシリレンジイソシァネート等の脂肪族、脂環族、芳香族又は芳香脂肪族ジイソシァネートイ匕合物が挙げられる。

[0015] 上記有機溶媒としては、沸点が高ぐ且つイソシァネートイ匕合物や生成するカルポジイミドィ匕合物と反応するような活性水素を持たないものを用いることが好ましぐ例えば、トルエン、キシレン、ジェチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジエチレングリコーノレジアセテート、ジプロピレングリコーノレジブチレート、へキシレングリコールジァセテート、グリコーノレジアセテート、メチルダリコールアセテート、ェチルダリコールァセテート、ブチルダリコールアセテート、ェチルジグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート等のグリコールエーテルエステル類；ェチルブチルケトン、ァセトフエノン、プロピオフエノン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類；酢酸アミル、プロピオン酸プロピル、酪酸ェチル等の脂肪酸エステル類等が挙げられる。

[0016] 上記カルポジイミドィ匕触媒としては、ホスホレン類やホスホレンオキサイド類等を用いることが好ましぐ例えば、 1ーェチルー 3—メチルー 3 ホスホレンオキサイド、 1ーフェ-ル 3 メチル 3 ホスホレンオキサイド、 1―フエニル 3 メチル 2 ホスホレンオキサイド等が挙げられる。

[0017] これらの材料を用いて、イソシァネート基の脱炭酸反応を行う方法としては、既知の方法が利用でき、例えば、窒素雰囲気下で、 100〜200°Cの反応温度で行うことができる。なお、上記カルポジイミド基を有する化合物を得る他の方法としては、例えば、米国特許第 2941956号明細書、特公昭 47— 33279号公報、特開平 5— 17895 4号公報、特開平 6— 56950号公報等の方法が挙げられる。

[0018] このような製造方法を用いて得られる、イソシァネート基を有するカルポジイミド化合物に関し、例えば、 Kモル (但し、 Kは 2以上の整数)のジイソシァネートイ匕合物を脱炭酸して得られる化合物を下記一般式（1)に示す。

OCN—（A— N = C=N) -A-NCO (1)

K- 1

上記一般式（1)中、 Aは、イソシァネート基を有するカルポジイミド化合物の合成に用いたジイソシァネートイ匕合物のイソシァネート基を除く残基を表す。

[0019] 上記一般式（1)で表されるイソシァネート基を有するカルポジイミドィ匕合物の市販品としては、例えば、テトラメチルキシリレンジイソシァネートを原料としたカルポジイミド化合物として、カルポジライト V— 03、 V—05 (いずれも商品名、日清紡社製)等が挙げられる。

[0020] (b)上記 (a)のカルポジイミドィ匕合物を、更に鎖伸長剤で鎖伸長して得られたカルボジイミドィ匕合物。

上記 (a)のカルポジイミドィ匕合物を、イソシァネート基と反応可能な鎖伸長剤を用いて高分子量化したものであり、分子内にカルポジイミド基をより多く含有する化合物とすることができる。このときに利用できる鎖伸長剤としては、カルポジイミド基と反応性が低くて、先にイソシァネート基と選択的に反応する化合物であることが好ましぐ例えば、 2, 4ージェチル 1, 5 ペンタンジオール等のジオール化合物、ジァミン化合物、ヒドラジン等が挙げられる。

[0021] (c) 2モルのモノイソシァネート化合物と Qモル（但し、 Q≥ 1)のジイソシァネート化合物とを脱炭酸して得られる化合物。

上記 (a)および (b)のカルポジイミドィ匕合物は、分子の両末端にイソシァネート基を有する化合物であり、そのイソシァネート基を利用してさらにいろいろな分子鎖を付加できると、う利点がある代わりに、カルポジイミド基と反応させる材料力ソシァネート基とも反応する場合、側鎖として導入し難いという問題がある。それに対して、分子の両末端がモノイソシァネートイ匕合物で反応停止したカルポジイミド化合物では、上記の問題は起こらな、と、える。この様な分子の両末端がモノイソシァネートイ匕合物で反応停止したカルポジイミドィ匕合物は下記の一般式（2)で示すことができる。

B-N = C = N- (A-N = C = N) B (2)

Q

上記一般式（2)中、 Bは、イソシァネート基を有するカルポジイミドィ匕合物の合成に用 Vヽたモノイソシァネートイ匕合物のイソシァネート基を除く残基を表す。 Aは上述の通りである。

[0022] ここで、利用可能なジイソシァネートイ匕合物としては、上記 (a)の合成材料と同じものを挙げる事ができる。また、モノイソシァネートイ匕合物としては、例えば、メチルイソシァネート、ェチノレイソシァネート、プロピノレイソシァネート、ブチノレイソシァネート、オタタデシルイソシァネート、フ二ルイソシァネート等の脂肪族、脂環族、芳香族又は芳香脂肪族モノイソシァネートイ匕合物等を挙げることができる。

[0023] (d) 1モルのモノイソシァネート化合物と Rモル（但し、 R≥ 1)のジイソシァネート化合物とを脱炭酸して得られる化合物。

分子の両末端にイソシァネート基を有するものと、有さないものとの中間的な化合物として、片末端のみモノイソシァネートイ匕合物で反応停止させて、他方の片末端にィソシァネート基を有するカルポジイミド化合物も得ることができる。この様な分子の片末端がモノイソシァネートイ匕合物で反応停止したカルポジイミド化合物は下記の一般式（3)で示すことができる。 OCN—（A— N = C— N) — B (3)

R

上記一般式（3)中、 Bは、イソシァネート基を有するカルポジイミドィ匕合物の合成に用 Vヽたモノイソシァネートイ匕合物のイソシァネート基を除く残基を表す。 Aは上述の通りである。

[0024] ここで、利用できるジイソシァネートイ匕合物は、上記 (a)の合成材料と同じものを挙げる事ができ、また、モノイソシァネートイ匕合物としては、上記 (c)の合成材料と同じものを挙げる事ができる。

上記カルポジイミドィ匕合物（a)〜（d)は、カルポジイミド系化合物の出発物質として、単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。

[0025] 1 - 2)ポリエステル側鎖を導入するための化合物

次に、上記カルポジイミドィ匕合物にポリエステル側鎖を導入するために利用する化合物について説明する。

本発明のカルポジイミド系化合物は、カルポジイミド基と、それと反応する官能基との反応によって側鎖を導入する方法が利用され、その側鎖がポリエステル側鎖であることを特徴とするものである。したがって、側鎖として導入される化合物としては、カルボジイミド基と反応する官能基を有し、且つ、ポリエステル鎖を有するポリエステルィ匕合物が利用可能である。

カルポジイミド基と反応する官能基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、アミノ基等が挙げられ、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基であることが好まし、。

[0026] 上記ポリエステルィ匕合物としては、まず、

(1)ォキシカルボン酸、モノアルコール、低分子ジオールィ匕合物等を開始剤とした環状エステルイ匕合物の開環重合ィ匕合物（例えば、乳酸、カブロン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等のモノ又はポリオキシカルボン酸を開始剤として用い、 ε—力プロラタトン、 γ—プチ口ラタトン、 2—メチルカプロラタトン、 4ーメチルカプロラタトン、 13 プロピオラタトン、 δ バレロラタトン、 βーメチルー δ バレロラタトン等の環状エステルイ匕合物を開環重合して得られるカルボキシル基と水酸基を含有するポリエステルィ匕合物;メタノール、エタノール等の低分子モノオールィ匕合物を開始剤として用い、上記環状エステル化合物を開環重合して得られる水酸基を含有するポリエステルモノオールィ匕合物；エチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子ジオールィ匕合物を開始剤として用い、上記環状エステルィ匕合物を開環重合して得られる水酸基を含有するポリエステルジオールィ匕合物等）を挙げることができる。

[0027] また、（2)ヒドロキシカルボン酸自己重縮合物（例えば、乳酸、カプロン酸、 12 ヒドロキシステアリン酸等のモノォキシカルボン酸を重縮合して得られるカルボキシル基と水酸基を含有するポリエステルィ匕合物等）を挙げることができる。

また、 (3)低分子ジオール化合物と低分子ジカルボン酸化合物とを重縮合させて得られる化合物（例えば、エチレングリコール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 6 へキサンジオール等の直鎖状グリコール類； 1, 2 プロパンジォール、ネオペンチルグリコール、 3—メチルー 1, 5 ペンタンジオール、ェチルブチルプロパンジオール等の分岐グリコール類等の低分子ジオール化合物成分と、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸等の飽和及び不飽和脂肪族ジカルボン酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸等の低分子ジカルボン酸ィヒ合物成分とを、低分子ジオール化合物の過剰存在下で反応させて得られる水酸基を含有するポリエステルジオールィ匕合物等）を挙げることができる。

[0028] また、（4)モノアルコールを開始剤とした環状エステルイ匕合物の開環重合物のリン酸エステル化合物（例えば、上記のポリエステルモノオールィ匕合物をリン酸とエステル化反応させて得られるリン酸基を含有するポリエステルジオール化合物等）、（5)アミノ基含有スルホン酸化合物を開始剤とした環状エステル化合物の開環重合化合物（例えば、タウリン等のアミノ基含有スルホン酸ィ匕合物を開始剤として、上記環状エステルイ匕合物を開環重合して得られるスルホン酸を含有するポリエステルジオールィ匕合物等）を挙げることができる。

また、（6)モノアルコールを開始剤とした環状エステルイ匕合物の開環重合物の亜硫酸ガス付加物（例えば、上記のポリエステルモノオールィ匕合物に亜硫酸ガスを付カロして得られるスルホン酸を含有するポリエステルジオールィ匕合物等）を挙げることができる。上記ポリエステルィ匕合物としては、ヒドロキシカルボン酸自己重縮合物を有するものが好ましぐ 12—ヒドロキシステアリン酸を有するものがより好ましい。

[0029] なお、本発明のカルポジイミド系化合物は、ポリエステル側鎖の数平均分子量が 200 〜10000であるものが好ましい。本発明における数平均分子量は、ゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー法 (GPC法） <ポリスチレン換算 >に基づ、て得られるものであり、装置としては Water 2690 (ウォーターズ社製）、カラムとしては PLgel 5 μ MIXED D (Polymer Laboratories社製）を用いる。

[0030] 1 3)塩基性窒素含有基を導入するための材料

本発明のカルポジイミド系化合物は、更に、塩基性窒素含有基を有するものである。上記「塩基性窒素含有基」とは、水中で 4級アンモ-ゥムイオンを形成する窒素を含有する基はもとより、ルイス塩基として作用する窒素を含有する基も含むものであり、その代表的なものとしてはアミノ基ゃ塩基性窒素含有複素環基等である。ァミノ基としては、 3級ァミノ基が挙げられる。塩基性窒素含有基としては、 3級ァミノ基が好ましい。

このような塩基性窒素含有基を有するカルポジイミド系化合物を得る方法としては、カルポジイミド基と反応可能な官能基と塩基性窒素含有基とを有する化合物をカルポジイミド基に反応させて、塩基性窒素含有基を側鎖に導入するか、あるいは、カルポジイミドィ匕合物がイソシァネート基を有する場合、イソシァネート基と反応可能な官能基と塩基性窒素含有基とを有する化合物をイソシァネート基に反応させて、塩基性窒素含有基を主鎖に導入する方法等が挙げられる。

カルポジイミド基と反応する官能基としては、ポリエステル化合物にっ、て上述したものが挙げられ、イソシァネート基と反応する官能基としては、水酸基、アミノ基等が挙げられる。

[0031] 上記イソシァネート基との反応を利用して、カルポジイミド系化合物の主鎖に塩基性窒素含有基を導入する方法は、好適な方法の一つである。そして、カルポジイミド系化合物に塩基性窒素含有基を導入する際には、イソシァネート基と選択的に反応可能な官能基として好適な水酸基と、カルポジイミド基ゃイソシァネート基との反応に関与しない 3級ァミノ基又は塩基性窒素含有複素環基とを有する化合物を利用することが好ましい。

具体的には、水酸基 1つと 3級ァミノ基とを有する化合物としては、例えば、 N, N—ジメチルエタノールァミン、 N, N—ジェチルエタノールァミン等の N, N—ジアルキルァルカノールァミン化合物；二級アミンィ匕合物のエチレンオキサイド付加物、二級アミン化合物とエポキシィ匕合物との反応物等を挙げることができる。

また、水酸基 2つと 3級ァミノ基とを有する化合物としては、例えば、 N—メチルジェタノールァミン、 N—ェチルジェタノールァミン等の N—アルキルジァルカノールアミン化合物；一級アミン化合物のエチレンオキサイド付加物、一級アミンィ匕合物とェポキシ化合物との反応物等を挙げることができる。

更に、水酸基及び塩基性窒素含有複素環基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシピリジンや、ピリジンメタノール、ピリジンエタノール等、ピリジン、ピラジン、トリアジン、キノリン等の 3級の塩基性窒素を含有する複素環及び水酸基を有する化合物が使用できる。また、ピぺリジンゃピペラジン等の 2級の塩基性窒素を含有する複素環化合物であっても、アルキルィ匕して 3級化し、水酸基を含有させることにより使用することがでさる。

[0032] そして、水酸基を 1つ有する化合物 2モルを、上記一般式（1)で表されるカルポジイミド化合物 1モルと反応させて主鎖末端に塩基性窒素含有基を導入してもよぐまた、水酸基を 2つ有する化合物を、上記一般式（1)で表されるカルポジイミドィ匕合物に、イソシァネート基の方が水酸基より過剰となる量で反応させて、主鎖中に塩基性窒素含有基を導入してもよぐこのような主鎖に塩基性窒素含有基を導入した化合物は、より好ましい化合物である。

[0033] なお、以上に挙げた反応、すなわち、上記の水酸基含有化合物を開始剤とした環状エステル化合物の開環反応、ォキシカルボン酸の重縮合反応、低分子ジオールィ匕合物と低分子ジカルボン酸ィ匕合物との縮重合反応、カルポジイミド基と、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、アミノ基等との反応、更にはイソシァネート基と水酸基、アミノ基等との反応は、常法が利用できる。

[0034] 2)カルポジイミド系化合物の分子構造と効果につ！、て

本発明のカルポジイミド系化合物は、上記の材料を利用して得られるものであり、出発物質であるカルポジイミドィ匕合物に、上記ポリエステル側鎖として導入する材料をカルポジイミド基との反応を介して導入し、塩基性窒素含有基を導入する材料をカルポジイミド基又はイソシァネート基との反応を介して導入する。

このようなカルポジイミド系化合物としては、例えば、出発物質であるカルポジイミドィ匕合物に上記の式（1)の構造を有する化合物を利用した場合、以下の一般式 (4)のように模式的に表現できる。

OCN-X 一（N = C = N) -OCN (4)

〔ここで、 Xは、それぞれ独立して、カルポジイミド基と、それと反応可能な官能基との反応による連結基を介して結合したポリエステル側鎖を含む構成単位を表す。 Lは分子内の Xの構成単位の個数を表し、 1以上の整数である。 Nは、出発物質であるカルポジイミドィ匕合物中のカルポジイミド基の個数を表し、 1以上の整数である。 (N-L) は、 0以上の整数を表す。この一般式では、 Aは省略する。〕

[0035] また、塩基性窒素含有基の導入については、カルポジイミド基またはイソシァネート基の、どちら力との反応を介して導入する方法が利用できる。このようなカルポジイミド系化合物としては、例えば、出発物質であるカルポジイミドィ匕合物に上記の式（1) の構造を有する化合物を利用した場合、以下の一般式（5)のように模式的に表現できる。

Y-X Z —（N = C = N) — Y (5)

〔ここで、 X、 L及び Nは上記と同じ定義であり、 Yは、それぞれ独立して、未反応のィソシァネート基、あるいはイソシァネート基と、それと反応可能な官能基との反応による連結基を介して結合した塩基性窒素含有基を含む構成単位を表す。 Zは、それぞれ独立して、カルポジイミド基と、それと反応可能な官能基との反応による連結基を介して結合した塩基性窒素含有基を含む構成単位である。また、 Mは分子内の Zの構成単位の個数を表し、 0以上の整数を表す。また、（N— L M)についても、 0以上の整数を表す。この一般式では、 Aは省略する。〕

[0036] なお、上記の一般式 (4)および（5)は、主要な部位のみを抽象化して表示したものであり、また、 Xと Zの構成単位がそれぞれ連なった構造を代表的に表示した力 Xと Z と一（N = C = N)—とがランダムに結合している構造も含む。 [0037] さらには、上記式（5)の Yの部位は、 Μが 1以上の整数である場合、つまり、式（5)中に少なくとも 1つ塩基性窒素含有基があれば、塩基性窒素含有基以外であって、イソシァネート基と反応可能な化合物が、同様の反応による連結基を介して結合した構成単位であっても良!、。その様なイソシァネート基と反応可能な官能基を有する化合物としては、カルポジイミド基と反応性が低くて、先にイソシァネート基と選択的に反応する化合物が好ましぐ例えば、メタノール、エタノール等の低分子モノアルコール化合物等を挙げる事ができる。

[0038] なお、カルポジイミド基に反応可能な官能基を反応させることによって上記の側鎖を導入する際に形成される連結基は、通常、カルポジイミド基と、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、アミノ基等との反応により形成されるものであり、以下のような構造となる。

[0039] 例えば、カルポジイミド基とカルボキシル基との反応力形成される連結基としては、下記一般式 (6)又は（7)で表され、カルポジイミド基と水酸基との反応から形成される連結基は、下記一般式 (8)又は（9)で表され、カルポジイミド基とアミノ基との反応から形成される連結基は、下記一般式（10)で表され、カルポジイミド基とスルホン酸基との反応から形成される連結基は、下記一般式（11)で表され、カルポジイミド基とリン酸基との反応から形成される連結基は、下記一般式（ 12)で表される。

[0040] また、イソシァネート基に、反応可能な官能基を反応させて形成される連結基としては、通常、イソシァネート基と、水酸基、一級又は二級アミノ基等との反応により形成されるちのである。

例えば、イソシァネート基と水酸基との反応から形成される連結基は、下記一般式（1 3)で表され、イソシァネート基と一級又は二級アミノ基との反応から形成される連結基は、下記一般式（14)で表される。

[0041] [化 1] - NH- C = N-

(6)

O— CO—

-NH- CO-N-

(7)

co—

-NH-CO-N-

I (8)

~NH-C=N- (9)

O—

-NR-C-NR-

II (10)

N-

-NH-C=N-

I (11)

o— so₂—

-NH-C = N-

I (12)

o— PO₃—

-O-CO-NH- (13)

-NR-CO-NH- (1 ) 上記式中、 Rは、水素原子又は炭素数 1以上の炭化水素基を表す。

以上のように、本発明のカルポジイミド系化合物は、出発物質として例えば一般式（1 )のカルポジイミド化合物のカルポジイミド基であった部位に、一般式 (6)から一般式 (12)のいずれか一つの連結基を介して、ポリエステル側鎖が少なくとも 1つ導入されることにより、一般式 (4)の Xの構成単位を有する化合物が形成されものである。さらには、同様にして塩基性窒素含有基や他の機能性側鎖が導入されることにより、一般式 (5)の Zの構成単位を有する化合物、分子の両末端あるいは片末端に、一般式 (13)、（14)のどちらか一つの連結基を介して、塩基性窒素含有基、機能性鎖等が導入された化合物であり、かつ分子内にカルポジイミド基が残存する化合物であることが好ましい。

[0043] 本発明のカルポジイミド系化合物は、ポリエステル側鎖及び塩基性窒素含有基を有することによりトナー粒子の分散性にすぐれ、また、液体現像剤に用いると、絶縁性や帯電特性の維持と顔料やトナー粒子の分散性を両立することができる。

[0044] 3)カルポジイミド系化合物の製造方法

上記の材料を用いて本発明のカルポジイミド系化合物を製造する場合において、全ての反応、すなわち、側鎖を導入するための反応として、カルポジイミド基とカルボキシル基等との反応、また、イソシァネート基と水酸基等との反応などには、常法が利用できる。さらに、ポリエステル側鎖や塩基性窒素含有基等を導入する順序は、特に限定されるものではなぐ例えば、カルポジイミド基と反応する官能基を有する化合物を 2種以上使用する場合は、別々あるいは同時に加えて反応させることができ、イソシァネート基と反応する官能基を有する化合物を 2種以上使用する場合にも、別々あるいは同時に加えて反応させることもできる。例えば、（1)カルポジイミド化合物、（ 2) (a)カルポジイミド基と反応可能な官能基と、（b)ポリエステル側鎖を連結可能な官能基とを有する化合物、（3)ポリエステル側鎖を形成し、前記 (2)の (b)と反応する官能基を有する化合物の三成分を用いて分散剤を製造する場合、先に（1)と (2)を反応させた後、（3)を反応させても、先に（2)と (3)を反応させた後、（1)を反応させても、それぞれの分散剤において、ポリエステル側鎖は「カルポジイミド基との反応を介して導入されたポリエステル側鎖」である。

また、カルポジイミド基と反応する官能基を有する化合物、および、イソシァネート基と反応する官能基を有する化合物を利用する場合、最終的に同じ化合物が得られれば、先にカルポジイミド基と反応させても、イソシァネート基と反応させてもどちらでもよい。

[0045] なお、分子内に導入するポリエステル側鎖と塩基性窒素含有基の種類およびその比率、さらには残存するカルポジイミド基の量等は、例えば、液体現像剤として利用する際の顔料や分散媒体等の種類、また、その他の利用分野で要求される性能に応じて適宜設定して、最終的に良好な性能バランスを有する化合物となるように各材料を配合することが好ましい。

以上の材料を反応させて得られる、分子内にポリエステル側鎖と塩基性窒素含有基とを有するカルポジイミド系化合物は、カルポジイミド系化合物 lgあたりの塩基性窒素含有基の量が 0. 02〜4mmolであることが好ましぐより好ましくは、 0. 05〜3mm olである。カルポジイミド系化合物 lgあたりの塩基性窒素含有基の量が上記範囲にあると、良好な分散安定性が得られる。

[0046] 以上の材料と製造方法から得られる本発明のカルポジイミド系化合物の数平均分子量としては、 1000以上、また、 100000以下であることが好ましい。数平均分子量が高くなりすぎると、液体現像剤とした際に、適切な粘度のものが得られにくい場合があり、特に高濃度の液体現像剤が必要なときは好ましくない。一方、数平均分子量が低くなりすぎると、液体現像剤中での顔料の分散安定性が低下する場合があり、好ましくない。より好ましくは、 1000以上、また、 50000以下である。

[0047] また、上記分散剤にっ、ては、顔料やトナー粒子の表面力も経時で離脱しな、ように、共有結合や吸着力が十分に作用することが必要であり、利用する顔料やトナー粒子を形成する榭脂に応じて、カルポジイミド当量や塩基性窒素含有基の量を調整することが好ましい。また、顔料やトナー粒子の分散安定性をより良好に保持できるという観点から、ポリエステル側鎖自体については、絶縁性炭化水素系有機溶媒に可溶である事が好ましい。

[0048] 上記カルボジイミド系化合物は、カルボジイミド当量が 100〜50000のものが好ましい。ここで、カルポジイミド当量とは、（カルポジイミド系化合物の数平均分子量) Z (力ルボジイミド系化合物分子中のカルポジイミド基の数)で表される数を意味するものである。カルポジイミド系化合物のカルポジイミド当量が高すぎると、カルポジイミド系ィ匕合物の分子全体に対する、ポリエステル側鎖の重量的な比率が少なくなり、顔料の分散安定性が低下する場合がある。一方、カルポジイミド当量が低い化合物は、カルポジイミド系化合物の分子全体に対する、ポリエステル側鎖や各機能性を有する側鎖の重量的な比率を高くすることが可能であると、う点で有利である力カルポジイミド化合物自体の合成と、また側鎖を導入するための反応の制御が困難となる場合がある。より好ましいカルボジイミド当量としては、 200以上、また、 10000以下である。

[0049] 上記カルポジイミド系化合物は、本発明の液体現像剤において、 1種又は 2種以上を用!/、ることができる。

[0050] また、本発明の液体現像剤中に占める顔料、分散剤及び樹脂の合計割合は、 5〜5 0質量％が好ましい。 5質量％より少ないと、充分な画像濃度が得られない場合があり、 50質量％より多いと、液体現像剤の粘度が上がり過ぎる問題が生じることがある。

[0051] 次に本発明の液体現像剤の製造方法について説明する。

本発明の液体現像剤は、コアセルべーシヨン法を用いて製造する。

「コアセルべーシヨン法」とは、榭脂に対して良溶媒になるものと貧溶媒になるものとの混合液において、溶媒の混合比率を変化させる事により、榭脂を溶解から析出の状態に移行させる際に、榭脂中に着色剤である顔料を内包させて着色榭脂粒子を形成する方法である。

本発明においては、着色剤を分散させ、榭脂を溶解させた、前記榭脂を溶解する有機溶剤と前記榭脂を溶解しない炭化水素系絶縁性媒体との混合液から有機溶剤を除去して、着色剤を内包する様に榭脂を析出させることにより、着色榭脂粒子を炭化水素系絶縁性媒体中に分散させる方法を利用する。

具体的には、まず、顔料、分散剤、および有機溶剤の一部を混合し、アトライター、ボールミル、サンドミル、ビーズミルなどのメディア型分散機、あるいは高速ミキサー、高速ホモジナイザーなどの非メディア型分散機で顔料を分散させた顔料分散液を得る。さらに、この顔料分散液に、榭脂、残りの有機溶剤を加えた後、高速せん断攪拌装置で攪拌しながら炭化水素系絶縁性媒体を添加して、混合液を得ることができる。なお、前記顔料分散液を調製する際に、予め榭脂を添加した後に顔料を分散してもよい。

次いで、上記混合液を高速せん断攪拌装置により攪拌を行いながら、有機溶剤の留去を行うことにより、本発明の液体現像剤を得ることができる。また、得られる液体現像剤中の固形分濃度が高い場合は、要求される固形分濃度となるように更に炭化水素系絶縁性媒体を加えてもょ、。さらに必要に応じて荷電制御剤などその他添加剤を加えてもよい。なお、有機溶剤の留去と炭化水素系絶縁性媒体の添加を同時に行つて、本発明の液体現像剤を得てもよい。

[0052] 本発明で使用する榭脂を溶解する有機溶剤としては、 SP値が 8. 5以上であるものが好ましぐさらに蒸留により混合液力留去しゃすい低沸点溶剤が好ましぐ例えば、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メチルェチルケトン、シクロへキサノンなどのケトン類;酢酸ェチルなどのエステル類を挙げることができ、さらに、榭脂の溶解能力がある場合には、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類も使用できる。これらの有機溶剤は単独または 2種以上を併用できる。

上記高速せん断攪拌装置としては、攪拌'せん断力をカゝけられるもので、ホモジナイザ一、ホモミキサーなどが利用できる。これらには、容量、回転数、型式など、種々のものがあるが、生産様式に応じて適当なものを用いればよい。なお、ホモジナイザーを使用した場合の回転数としては、 1分間あたり 500回転 (rpm)以上が好ましい。

[0053] 本発明で使用する炭化水素系絶縁性媒体としては、前記榭脂を溶解せず、電気絶縁性を有し、上記有機溶剤より溶解性パラメーター（SP)が低好ましくは SP値 8. 5 未満であるもの）、さらに上記有機溶剤留去時に揮発しないものが好ましい。このような条件を満たす炭化水素系絶縁性媒体としては不揮発性ないし低揮発性の炭化水素類があげられ、より好ましくは脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類である。さらに前記の榭脂を溶解せず、前記 SP値を満足する範囲であれば、芳香族炭化水素類やハロゲンィ匕炭化水素類なども使用可能である。その中でも特に、臭気、無害性、コストの点から、ノルマルパラフィン系、イソパラフィン系、シクロパラフィン系、および、これらの 2種またはそれ以上の混合物等の高沸点（沸点が 150°C以上)パラフィンが好ましい。ノルマルパラフィン系、イソパラフィン系、シクロパラフィン系またはそれら混合物等の高沸点パラフィンの市販品として、例えば、ァイソパー G、ァイソパー H、ァイソパー L、ァイソパー M、エタノール D130、エタノール D140 (以上いずれもェクソン化学社製）、シェルゾール 71 (シェル石油化学社製）、 IPソルベント 1620、 IPソルベント 2028、 IPソルベント 2835 (以上いずれも出光石油化学社製）、モレスコホワイト P— 4 0、モレスコホワイト P— 55、モレスコホワイト P— 80 (以上いずれも松村石油研究所社製の流動パラフィン）、流動パラフィン No. 40— S、流動ノ《ラフィン No. 55— S (以上 Vヽずれも中央ィ匕成社製の流動パラフィン)などが挙げられる。なお、本発明の液体現像剤中に占める炭化水素系絶縁性媒体の割合は、 50〜95 質量％が好ましい。

[0054] 上記コアセルべーシヨン法により得られた液体現像剤中の着色榭脂粒子の平均粒子径 ίま、通常、 0. 1〜5. 0 111でぁり、0. 1〜3. 0 111カ好まし1ヽ。

[0055] 本発明の液体現像剤は、これらの材料の他に、必要に応じて更に荷電制御剤を含んでもよぐ大別して以下に説明する（1)及び（2)の 2つのタイプがある。

(1)トナー粒子の表面をイオンィ匕ある、はイオンの吸着を行、得る物質で被覆するタイブである。このタイプとして、アマ-油、大豆油などの油脂；アルキッド榭脂、ハロゲン化重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物などが好適である。

(2)炭化水素系絶縁性媒体に溶解し、トナー粒子とイオンの授受を行、得るような物質を共存させるタイプであり、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、ォクチル酸コバルト、ォクチル酸ニッケル、ォクチル酸亜鉛、ドデシル酸コノレト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、 2—ェチルへキサン酸コバルトなどの金属石鹼類;石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどの燐脂質； t ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類;ポリビュルピロリドン榭脂、ポリアミド榭脂、スルホン酸含有榭脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが好適である。

また、その他にも、必要に応じて他の添加剤を配合することができる。

[0056] 本発明の液体現像剤は、電気抵抗やトナー粒子の帯電特性への悪影響を最小限に抑え、顔料の分散性とトナー粒子の分散安定性に優れたものであるので、例えば、印刷機、複写機、プリンター、ファクシミリなどに用いられる電子写真あるいは静電記録用の液体現像剤として用いることができる。

発明の効果

[0057] 本発明の分散剤及び榭脂を使用する事により、あらゆる顔料を使用した液体現像剤にも適用でき、液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子の電気泳動性、帯電特性への悪影響を最小限に抑え、顔料の分散性とトナー粒子の分散安定性が改善された液体現像剤が得られる。発明を実施するための最良の形態

[0058] 以下、実施例によって、本発明の液体現像剤をさらに詳細に説明するが、本発明はその趣旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述中において、特に断りのない限り、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。

<顔料 >

顔料としては、 MA285 (三菱ィ匕学社製、カーボンブラック）を用いた。

[0059] 合成例 1

<分散剤 1 >

還流冷却管、窒素ガス導入管、攪拌棒、温度計を備えた四つ口フラスコに、イソシァネート基を有するカルボジイミド当量 316のポリカルボジイミド化合物のトルエン溶液（固形分 50%) 132. 6部、 N—メチルジェタノールアミンを 12. 8部仕込み、約 100。C で 3時間保持して、イソシァネート基と水酸基とを反応させた。次いで末端にカルボキシル基を有する数平均分子量 1600の 12—ヒドロキシステアリン酸自己重縮合物 16 9. 3部を仕込み、約 80°Cで 2時間保持して、力ノレポジイミド基と力ノレボキシノレ基とを反応させた後、減圧下でトルエンを留去して数平均分子量約 9300、塩基性窒素含有基量 0. 4188mmol、カルボジイミド当量 2400の顔料分散剤 1 (固形分 100%)を得た。

[0060] 合成例 2

<分散剤 2>

末端にカルボキシル基を有する数平均分子量 1600の 12—ヒドロキシステアリン酸自己重縮合物を、末端にカルボキシル基を有する数平均分子量 2000のポリ力プロラタトンの開環物に変更した以外は合成例 1と同様の方法により、数平均分子量 11492 、塩基性窒素含有基の量 0. 3386mmol/g,カルポジイミド当量 2786の顔料分散剤 2 (固形分 100%)を得た。

[0061] <比較顔料分散剤 >

比較顔料分散剤としては、ァジスパー PB821 (味の素社製)を用いた。

[0062] <榭脂> 表 1に示すような組成 (モル比）のモノマーをそれぞれ重合反応させる事により、榭脂 1〜4を得た。

[0063] [表 1]

[0064] なお、表 1中の記号は、 St:スチレン、 BzMA:ベンジノレメタタリレート、 SMA:ステアリルメタタリレート、 MMA:メチルメタタリレート、 AA:アクリル酸、 Mw:重量平均分子量、 Av:酸価を表す。

[0065] <液体現像剤の製造 >

実施例 1

MA285の 10部、分散剤として上記分散剤 1の 1部、上記分散剤 2の 1部、テトラヒド口フラン（SP値 9. 1、以下「1¾?」と称する） 88部を混合し、直径 5mmのスチールビーズを用いてペイントシェーカーで 15分間混練後、直径 0. 5mmのジルコ-アビーズを用いて、アイガーモーターミル M— 250 (アイガージャパン社製）によりさらに 2時間混練した。この混練物の 50部に、榭脂 1の 8部を添カ卩し、さらに THF42部で希釈した。その希釈物をモレスコホワイト P— 40 (松村石油化学研究所社製、 SP値 8. 5未満、沸点 260°C) 86部で希釈しながら攪拌し、混合液を得た。次いで、密閉式攪拌槽よりなるホモジナイザーに溶剤留去装置 (減圧装置に接続)を接続した装置を用い、混合液をホモジナイザーで高速攪拌（回転数 5, OOOrpm)しながら減圧装置により混合液温が 50°Cになるように減圧し、 THFを密閉式攪拌槽より完全に留去して実施例 1の液体現像剤（固形分濃度 14%)を得た。

[0066] 実施例 2

分散剤を分散剤 1単独に変更した以外は実施例 1と同様な方法により実施例 2の液体現像剤を得た。

[0067] 実施例 3

榭脂を榭脂 3に変更した以外は実施例 1と同様な方法により実施例 3の液体現像剤を得た。

[0068] 実施例 4

榭脂を榭脂 4に変更した以外は実施例 1と同様な方法により実施例 4の液体現像剤を得た。

[0069] 比較例 1

榭脂を榭脂 2に変更した以外は実施例 1と同様な方法により比較例 1の液体現像剤を得た。

[0070] 比較例 2

分散剤をァジスパー PB821単独に変更した以外は実施例 1と同様な方法により比較例 2の液体現像剤を得た。

[0071] <評価方法 >

以下のような評価方法により各液体現像剤を評価した。それらの結果を表 2に示す。

[0072] (粘度）

25°Cにおける粘度を E型粘度計 (東機産業社製、 50rpm)にて 60秒後の粘度として測定した。

[0073] (粒子サイズ）

光学顕微鏡 BH— 2 (オリンパス社製)を用い、目視にて粒子サイズ (着色榭脂粒子の平均粒子径)の測定を行った。

[0074] (帯電性及び電気泳動性）

泳動セルを用いて粒子の観察を行った (条件：電極間距離： 80 m、印加電圧： 200

V)。

〇：粒子が凝集することなくスムーズに泳動する

△：粒子が凝集体を形成しながら泳動する

X：粒子が電極間で凝集し動力ゝない

帯電性については、泳動セルに電圧をかけた時に、電極側に 90%以上のトナー粒子が泳動した場合、帯電性を「 +」とし、 +電極側に 90%以上のトナー粒子が泳動した場合、帯電性を「-」とし、それ以外の場合を「士」と評価した。

なお、比較例 2に関しては、凝集がひどいため、帯電性の評価はできな力つた。 2]

(*)比較例 2に関しては、凝集がひどいため、帯電性の評価はできなかった。

Claims

請求の範囲

[1] コアセルべーシヨン法を利用して、少なくとも顔料、分散剤および樹脂からなる着色榭脂粒子を炭化水素系絶縁性媒体中に分散させてなる液体現像剤において、前記分散剤が、分子内に、塩基性窒素含有基を少なくとも 1つと、カルポジイミド基との反応を介して導入されたポリエステル側鎖を少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物であり、かつ前記樹脂が酸性基含有榭脂であり、その樹脂の酸価が 1〜： LOOである事を特徴とする液体現像剤。

[2] 前記分散剤が、化合物 lg当たり塩基性窒素含有基を 0. 02〜4mmol含むカルポジイミド系化合物である事を特徴とする請求項 1記載の液体現像剤。

[3] 前記分散剤が、主鎖に塩基性窒素含有基を有するカルポジイミド系化合物である事を特徴とする請求項 1又は 2記載の液体現像剤。

[4] 前記塩基性窒素含有基が、 3級ァミノ基であることを特徴とする請求項 1〜3いずれ力 1項記載の液体現像剤。

[5] 前記分散剤として、カルボジイミド当量 100〜50000のカルボジイミド系化合物を用

V、てなる請求項 1〜4 、ずれか 1項記載の液体現像剤。

[6] 前記樹脂が、カルボキシル基含有榭脂である事を特徴とする請求項 1〜5 ヽずれか 1 項記載の液体現像剤。

[7] 前記炭化水素系絶縁性媒体として、沸点力 150°C以上の高沸点パラフィンを用いてなる請求項 1〜6いずれか 1項記載の液体現像剤。

[8] 請求項 1〜7の！、ずれか 1項記載の液体現像剤の製造方法であって、

少なくとも顔料、分散剤、榭脂、前記榭脂を溶解する有機溶剤及び炭化水素系絶縁性媒体を含む混合液を得る工程と、前記混合液中に含まれる有機溶剤を留去する工程とを有し、

前記分散剤が、分子内に、塩基性窒素含有基を少なくとも 1つと、カルポジイミド基との反応を介して導入されたポリエステル側鎖を少なくとも 1つ有するカルポジイミド系化合物であり、かつ前記樹脂が酸性基含有榭脂であり、その樹脂の酸価が 1〜： LOO である

事を特徴とする液体現像剤の製造方法。