WO2007037383A1 - フォトマスクブランク及びその製造方法、フォトマスクの製造方法、並びに半導体装置の製造方法 - Google Patents

フォトマスクブランク及びその製造方法、フォトマスクの製造方法、並びに半導体装置の製造方法 Download PDF

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shielding film
light
photomask blank
light shielding
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Takeyuki Yamada
Yasushi Okubo
Masao Ushida
Hiroyuki Iwashita
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Hoya Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a photomask blank, a photomask manufacturing method, and a semiconductor device manufacturing method in which the dry etching rate of a light shielding film is optimized for a dry etching process for forming a light shielding film pattern.
  • a fine pattern is formed using a photolithography method.
  • a number of substrates called photomasks are usually used to form this fine pattern.
  • This photomask is generally a light-transmitting glass substrate provided with a light-shielding fine pattern having a metal thin film and the like, and at least one photolithography method is used for manufacturing this photomask.
  • Photomask blanks having a light-shielding film on a light-transmitting substrate such as a glass substrate are used for manufacturing a photomask by a photolithography method.
  • a photomask using this photomask blank is manufactured by exposing the resist film formed on the photomask blank to a desired pattern exposure and developing the resist film in accordance with the desired pattern exposure.
  • a resist film formed on the photomask blank is subjected to a desired pattern exposure, and then a developing solution is supplied to dissolve a portion of the resist film that is soluble in the developing solution. Form. Further, in the above etching process, using this resist pattern as a mask, the resist pattern is formed by, for example, wet etching to dissolve a portion where the resist film is formed and the light shielding film is exposed, thereby making the desired mask pattern translucent. Form on the substrate. Thus, a photomask is completed.
  • Patent Document 1 describes a photomask blank provided with a chromium film containing chromium carbide as a light shielding film on a transparent substrate as a mask blank suitable for wet etching. It is. Patent Document 2 also has a laminated film of a halftone material film and a metal film on a transparent substrate as a mask blank that is also suitable for wet etching, and this metal film is formed from the surface side to the transparent substrate side. There is a region composed of materials with different etching rates, and for example, a halftone phase shift mask blank made of a CrNZCrC metal film and a CrON antireflection film is described.
  • Patent Document 3 proposes a method for reducing the film stress of the chromium-based light shielding film. That is, Patent Document 3 discloses a method for manufacturing a photomask blank in which a light-shielding film having a low film stress is formed by introducing helium into an atmospheric gas during film formation.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 62-32782
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 2983020
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 3276954
  • the object of the present invention is to have good mask pattern accuracy and high flatness when the light shielding film is patterned.
  • the present invention has the following configuration.
  • a photomask blank having a light-shielding film containing at least chromium on a light-transmitting substrate, and expecting a change in film stress of the light-shielding film due to a heat treatment according to a resist film formed on the light-shielding film.
  • a photomask blank comprising a light-shielding film that generates a desired film stress in a direction opposite to the film stress change.
  • Configuration 2 A photomask blank according to Configuration 1, wherein the content of nitrogen contained in the light shielding film is controlled to achieve a desired film stress.
  • a photomask blank manufacturing method having a step of forming a light-shielding film containing chromium and nitrogen on a light-transmitting substrate by sputtering film formation using a target having chromium power in an atmosphere containing nitrogen.
  • a method for producing a photomask blank comprising adjusting the content of nitrogen contained in the light shielding film so as to cancel out a change in film stress caused by heat treatment applied to the light shielding film.
  • a photomask blank having a step of forming a light-shielding film containing chromium and nitrogen on a light-transmitting substrate by sputtering film formation using a target having chromium force in an atmosphere containing nitrogen
  • the photomask blank flatness obtained by the film stress change caused by the heat treatment applied to the light shielding film is opposite to the film stress change so as to be equal to or less than a predetermined value.
  • a method for producing a photomask blank comprising adjusting the content of nitrogen contained in the light-shielding film so that the light-shielding film has a desired film stress in a direction.
  • Structure 5 The method for producing a photomask blank according to Structure 3 or 4, wherein the heat treatment is a heat treatment before or after the formation of the resist film formed on the light shielding film.
  • the photomask blank is a dry mask corresponding to a method for producing a photomask for patterning the light-shielding film by dry etching using a resist pattern formed on the light-shielding film as a mask. It is a photomask blank for an etching process, The manufacturing method of the photomask blank as described in any one of the structures 3 thru
  • a photomask comprising: a step of patterning the light-shielding film in the photomask blank obtained by the manufacturing method according to any one of configurations 3 to 11 by dry etching treatment Production method.
  • a photomask blank manufacturing method comprising a step of forming a light shielding film containing chromium and nitrogen by a film, and obtained by a film stress change caused by heat treatment applied to the light shielding film after the light shielding film is formed. The nitrogen gas and nitrogen contained in the sputtering film formation so that a light-shielding film having a desired film stress in a direction opposite to the film stress change is obtained so that the flatness of the photomask blank becomes a predetermined value or less.
  • a method for producing a photomask blank comprising adjusting a flow rate of at least one of a compound gas and a helium gas.
  • the light shielding film has a flow rate of at least one of the nitrogen gas, the nitrogen compound gas, and the helium gas so that a selection ratio with the resist formed on the light shielding film exceeds 1.
  • the light-shielding film is a combination of the halftone phase shifter film and a light 20.
  • the photomask blank is a dry mask corresponding to a photomask manufacturing method for patterning the light-shielding film by a dry etching process using a resist pattern formed on the light-shielding film as a mask.
  • 21. The method for producing a photomask blank according to any one of Structures 14 to 20, wherein the method is a photomask blank for etching treatment.
  • Configuration 22 A method for manufacturing a photomask, comprising: a step of patterning the light-shielding film in the photomask blank obtained by the manufacturing method according to any one of configurations 14 to 21 by a dry etching process.
  • Configuration 24 A pattern is transferred onto a semiconductor substrate by photolithography using the light shielding film pattern or the halftone phase shifter film pattern in the photomask according to any one of Configurations 12, 13, 22, and 23. A method for manufacturing a semiconductor device.
  • the photomask blank of the present invention is a photomask blank having a light-shielding film containing at least chromium on a light-transmitting substrate, and a resist film formed on the light-shielding film
  • a light-shielding film that produces a desired film stress in the direction opposite to the film stress change is formed.
  • the subsequent heat treatment can be substantially offset by the change in the film stress of the light shielding film.
  • a chromium-based light-shielding film is formed, a photomask with good flatness when the light-shielding film is patterned by heat treatment according to the resist film formed on the light-shielding film. A star blank is obtained.
  • the photomask blank according to the present invention forms a resist film on the light-shielding film, and when the necessary heat treatment is performed, the light-shielding film is in a state of good flatness with substantially no film stress. Subsequently, since the patterning of the light shielding film is performed, good mask pattern accuracy can be obtained.
  • the heat treatment corresponding to the resist film is a beta treatment of the resist film formed on the light shielding film.
  • the baking process is usually performed before and after the resist film is formed on the light shielding film or after the resist film is formed.
  • the heating conditions for the beta process are determined by the type of resist, but are generally processed at a high temperature of 120 ° C or higher.
  • the heat treatment at such a high temperature causes a change in stress in the chromium-based light shielding film, so that the flatness of the substrate provided with the light shielding film changes greatly in a direction that deteriorates, and thus the present invention is suitable.
  • the film stress of the light shielding film can be adjusted to have a desired film stress.
  • a film stress change in the pulling direction is usually caused by heat treatment. Therefore, in order to give the light shielding film a desired film stress in the opposite compression direction in advance, The film stress of the light-shielding film during film formation is adjusted by controlling the nitrogen content contained in the film.
  • the photomask blank manufacturing method of the present invention is a method for shielding light containing chromium and nitrogen on a light-transmitting substrate by sputtering film formation using a target having a chromium force in an atmosphere containing nitrogen.
  • a method of manufacturing a photomask blank having a step of forming a film, wherein the content of nitrogen contained in the light shielding film is adjusted so as to cancel out a change in film stress caused by heat treatment applied to the light shielding film It is characterized by that.
  • the method for producing a photomask blank of the present invention includes a chromium film formed on a light-transmitting substrate by sputtering film formation using a target having a chromium force in an atmosphere containing nitrogen.
  • a method of manufacturing a photomask blank comprising a step of forming a light-shielding film containing nitrogen and nitrogen, wherein after the formation of the light-shielding film, a photomask blank obtained by a change in film stress caused by heat treatment applied to the light-shielding film So that the flatness is below the specified value
  • the content of nitrogen contained in the light shielding film is adjusted so that the light shielding film has a desired film stress in the direction opposite to the film stress change.
  • a resist film is formed on the light shielding film, and when the necessary heat treatment is performed, a photomask blank having a good flatness with substantially no film stress is obtained on the light shielding film.
  • the heat treatment for the light shielding film is a heat treatment performed before or after the formation of the resist film formed on the light shielding film.
  • the high-temperature heat treatment performed after the formation of the light-shielding film is a beta treatment for the purpose of improving adhesion performed before the resist film is formed, or a pre-beta after the resist film is formed. Since the film stress change of the light shielding film is large due to these heat treatments, it is preferable to adjust the nitrogen content contained in the light shielding film in accordance with the heat treatment.
  • the photomask blank of the present invention has a flatness of the substrate before the light shielding film is formed, and the heat treatment (beta treatment) after the light shielding film is formed.
  • the differential force with respect to the flatness of the substrate with the light shielding film is preferably 0.10 / zm or less.
  • a photomask with good flatness is set by a method such as a vacuum chuck on a mask holder that holds the mask of an exposure apparatus that transfers the pattern to the resist film formed on the semiconductor substrate, the photomask is flattened. Since the change in the degree is suppressed, the position accuracy of the pattern transfer is good, which is preferable.
  • the light shielding film containing chromium is stressed in the direction of tensile stress by heat treatment, so it is preferable to previously adjust the nitrogen content to have a compressive stress. Is suitable.
  • a halftone phase shifter film may be formed between the light-transmitting substrate and the light shielding film, and the nanometer provided with such a halftone phase shifter film. Since the phase shift mask can improve the resolution in particular, the mask pattern It is also suitable for miniaturization of the screen.
  • the present invention is particularly suitable when the transmittance of the halftone phase shifter film to the exposure light is 10% or more and 40% or less. That is, in the case of a mask-type phase shift mask having a phase shifter film having a high transmittance with respect to exposure light, it is in a region where the mask pattern of the phase shifter film is formed.
  • the film thickness of the light-shielding film is set to a film thickness of 2.5 or more in optical density in combination with the halftone phase shifter film, as described in Configuration 10.
  • the photomask blank of the present invention is a method for producing a photomask in which a light shielding film is patterned by dry etching using a resist pattern formed on the light shielding film as a mask. Use a photomask blank for dry etching.
  • the photomask manufacturing method including the step of patterning the light-shielding film in the photomask blank of any one of the structures 3 to 11 using dry etching as in the structure 12, the light-shielding film is substantially
  • a photomask blank having good flatness with no film stress, a good mask pattern can be formed with high accuracy, and a photomask with good pattern transfer accuracy can be obtained.
  • the light shielding film in any of the photomask blanks in Configurations 8 to 10 is patterned by dry etching to form a light shielding film pattern on the halftone phase shifter film, and then the light shielding film.
  • the photomask manufacturing method in which the halftone phase shifter film is patterned by dry etching using the film pattern as a mask, and the halftone phase shifter film pattern is formed on the translucent substrate, It is possible to obtain a photomask that can achieve good pattern transfer accuracy corresponding to miniaturization.
  • the method for producing a photomask blank of the present invention includes a translucent substrate. Further, light shielding containing chromium and nitrogen is performed by sputtering film formation using a target mainly composed of chromium or chromium in an atmosphere containing at least one of nitrogen gas and nitrogen compound gas and helium gas.
  • a method of manufacturing a photomask blank comprising a step of forming a film, wherein after the light shielding film is formed, the flatness of the photomask blank obtained by a film stress change caused by a heat treatment applied to the light shielding film is less than a predetermined value
  • the nitrogen gas, the nitrogen compound gas, and the helium gas included in the sputtering film formation are characterized by adjusting the flow rate of one gas.
  • the nitrogen compound gas means nitrogen monoxide gas (NO gas) or dinitrogen monoxide gas (N 0
  • the heat treatment for the light shielding film is a heat treatment performed before or after the resist film is formed on the light shielding film.
  • the high-temperature heat treatment performed after the formation of the light-shielding film is a beta treatment for the purpose of improving adhesion before the resist film is formed, or a pre-beta treatment after the resist film is formed. Since the film stress change of the light shielding film is large due to the heat treatment, the flow rate of one of the nitrogen gas, the nitrogen compound gas, and the helium gas included in the sputtering film formation is adjusted in accordance with the heat treatment. It is preferable to adjust.
  • the light shielding film containing chromium since the light shielding film containing chromium generates stress in the direction of tensile stress by heat treatment, it is preferable to previously adjust the nitrogen content so as to have compressive stress. .
  • the light shielding film has a flow rate of at least one of the nitrogen gas, the nitrogen compound gas, and the helium gas so as to exceed a selective specific force with the resist formed on the light shielding film.
  • a halftone phase shifter film may be formed between the translucent substrate and the light shielding film, and such a halftone phase shifter film is provided.
  • the present invention is particularly suitable when the transmittance of the halftone phase shifter film with respect to the exposure light is 10% or more and 40% or less, as in Configuration 19. That is, in the case of a mask-type phase shift mask having a phase shifter film having a high transmittance with respect to exposure light, it is in a region where the mask pattern of the phase shifter film is formed.
  • the film thickness of the light-shielding film is set to a film thickness of 2.5 or more in optical density in combination with the halftone type phase shifter film as in the structure 20.
  • the photomask blank of the present invention is a dry mask corresponding to a photomask manufacturing method in which a light shielding film is patterned by a dry etching process using a resist pattern formed on the light shielding film as a mask. A photomask blank for etching is used.
  • the photomask manufacturing method including the step of patterning the light-shielding film in the photomask blank of any one of the structures 14 to 21 using the dry etching process as in the structure 22, the light-shielding film is substantially
  • a photomask blank having good flatness with no film stress, a good mask pattern can be formed with high accuracy, and a photomask with good pattern transfer accuracy can be obtained.
  • the light shielding film in any of the photomask blanks in Configurations 18 to 20 is patterned by dry etching to form a light shielding film pattern on the halftone phase shifter film, and then the light shielding film.
  • the photomask manufacturing method in which the halftone phase shifter film is patterned by dry etching using the film pattern as a mask, and the halftone phase shifter film pattern is formed on the translucent substrate Therefore, it is possible to obtain a photomask that can achieve good pattern transfer accuracy corresponding to the process.
  • the light-shielding film pattern or the halftone phase shifter film pattern in the memory mask described in any one of Configurations 12, 13, 22, and 23 is formed by a photolithography method using a semiconductor. Since the transfer is performed on the substrate, a semiconductor device having no defect in the circuit pattern formed on the semiconductor substrate can be manufactured.
  • a photomask blank capable of obtaining good flatness when the light shielding film is patterned. Also, by providing a photomask using such a photomask blank with good flatness, a photomask can be obtained which can obtain good mask pattern accuracy, and can obtain good pattern transfer accuracy during non-turn transfer. be able to.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a photomask blank obtained according to the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a photomask manufacturing process using a photomask blank.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a photomask blank according to a second embodiment of the present invention and a photomask manufacturing process using the photomask blank.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a halftone phase shift mask obtained by the present invention.
  • FIG. 5 is a diagram showing the results of Auge spectroscopic analysis of the light-shielding film of Example 1.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the beta temperature and the amount of change in flatness of a substrate with a light shielding film.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the nitrogen flow rate ratio and the film stress in the film forming atmosphere of the light shielding film.
  • FIG. 8 is a diagram showing changes in substrate flatness in a photomask blank manufacturing process.
  • FIG. 9 is a graph showing the relationship between the helium gas flow rate and the film stress in the film forming atmosphere of the light shielding layer.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a first embodiment of a photomask blank obtained by the present invention.
  • a photomask blank 10 in FIG. 1 is in the form of a binary mask photomask blank having a light-shielding film 2 on a translucent substrate 1.
  • the photomask blank 10 of the present embodiment corresponds to a photomask manufacturing method in which the light shielding film 2 is patterned by a dry etching process using a resist pattern formed on the light shielding film 2 as a mask. This is a mask blank for dry etching.
  • the translucent substrate 1 a glass substrate is generally used as the translucent substrate 1. Since the glass substrate is excellent in flatness and smoothness, when transferring a pattern onto a semiconductor substrate using a photomask, distortion of the transferred pattern does not occur! Yes.
  • the light-shielding film 2 In the photomask blank 10, the light-shielding film 2 expects a change in the film stress of the light-shielding film due to the heat treatment according to the resist film formed thereon, and is opposite to the film stress change. It is formed so as to generate a desired film stress.
  • the film stress of the light-shielding film due to heat treatment is anticipated in advance, and by forming a light-shielding film that generates a desired film stress in the direction opposite to this film stress change, the light-shielding film generated by the subsequent heat treatment is formed.
  • the film stress of the light shielding film can be substantially canceled by the film stress change, and as a result, the flatness of the photomask blank can be improved when the light shielding film is patterned. That is, the photomask blank 10 according to the present embodiment
  • the light-shielding film 2 is in a state of good flatness with substantially no film stress. Subsequently, the light-shielding film is patterned. Good mask pattern accuracy can be obtained.
  • the heat treatment according to the resist film is a baking treatment of the resist film formed on the light shielding film.
  • a photomask is produced using a photomask blank, it is usually before and after the resist film is formed on the light shielding film (usually called prebeta), or after the resist film is formed. Processing is in progress.
  • the heating condition for the beta treatment is a force determined by the type of resist, which is processed at a high temperature of approximately 120 ° C or higher.
  • the heat treatment at such a high temperature causes a stress change in the chromium-based light-shielding film, so that the flatness of the substrate provided with the light-shielding film is greatly changed in a worse direction. For example, as shown in FIG.
  • the film stress of the light-shielding film increases.
  • the amount of change in flatness of the substrate provided with the light shielding film becomes large.
  • the amount of change in flatness is the difference between the flatness of the substrate after the beta treatment, with the initial value being the flatness of the substrate before the beta treatment (a substrate having a light shielding film, the same applies hereinafter). It was.
  • the sign of the flatness change amount indicates a stress change in the tensile direction when-(minus) and a stress change in the compression direction when + (plus).
  • the film stress change at the time when the film stress of the light shielding film changes the most is taken into consideration in the heat treatment (beta treatment) condition after the light shielding film is formed Hope to do.
  • the light shielding film 2 is formed so as to generate a desired film stress in a direction opposite to the film stress change in anticipation of the film stress change of the light shielding film due to the heat treatment according to the resist film formed thereon.
  • the film stress of the light shielding film can be adjusted by controlling the content of nitrogen contained in the light shielding film, so that a desired film stress can be obtained. That is, in the case of a light-shielding film containing chromium, a film stress change in the pulling direction is usually caused by heat treatment.
  • the light-shielding film By controlling the content of nitrogen contained therein, the film stress of the light shielding film during film formation is adjusted. For example, as shown in FIG. 7 relating to an example described later, when the ratio of the nitrogen gas flow rate to the argon gas in the atmosphere during the sputtering formation of the chromium-based light shielding film is increased, the film stress ( Compression stress) can be adjusted.
  • the sign of the film stress indicates a film stress in the compressing direction in the case of-(minus) and a film stress in the tensile direction in the case of + (plus).
  • the nitrogen content in the light shielding film is adjusted so as to cancel out the film stress change caused by the heat treatment applied to the light shielding film, more specifically, the heat treatment applied to the light shielding film.
  • the nitrogen content is adjusted so that the flatness of the light-shielding film with adjusted nitrogen content and the photomask blank obtained by heat treatment applied to the light-shielding film is 0 or less. . More preferably, the flatness force of the photomask blank is 0.25 m or less.
  • a correlation between the nitrogen content (nitrogen gas flow rate ratio) in the atmosphere at the time of film formation of the light shielding film and the film stress of the formed light shielding film is obtained and formed on the light shielding film.
  • the nitrogen content is obtained from the above correlation so as to obtain the desired film stress in the direction opposite to the film stress change.
  • a light-shielding film is formed by sputtering film formation in an atmosphere containing the above content. Note that, under the heat treatment (beta treatment) conditions after the formation of the light-shielding film, it is preferable to control the nitrogen content in consideration of the film stress change due to the heat treatment at the highest temperature.
  • the difference between the flatness of the substrate before forming the light shielding film and the flatness of the substrate subjected to the heat treatment (beta treatment) after forming the light shielding film is 0.10 / zm.
  • the following is preferable.
  • the amount of change in the flatness of the substrate after the heat treatment (beta treatment) is applied to the flatness of the substrate before the formation of the light-shielding film, and after the heat treatment (beta treatment) is less than 0.10 m. Therefore, a photomask blank can be obtained in which good flatness can be obtained when the light shielding film is patterned.
  • the light shielding film 2 is formed by a heat treatment according to a resist film formed thereon.
  • the film is formed so as to generate a desired film stress in the direction opposite to the film stress change in anticipation of the film stress change.
  • the atmosphere gas for forming the light shielding film is nitrogen gas or nitrogen compound gas.
  • a light shielding film is formed by controlling a flow rate of at least one of the nitrogen gas, the nitrogen compound gas, and the helium gas included in the sputtering film formation by using a mixed gas including at least one gas and helium gas.
  • the film stress can be adjusted to give the desired film stress. That is, in the case of a light shielding film containing chromium, a film stress change in the tension direction is usually caused by heat treatment.
  • the film stress of the light-shielding film during film formation is adjusted by controlling the flow rate of at least one of nitrogen gas, nitrogen compound gas, and helium gas contained during sputtering film formation. For example, as shown in FIG. 9 relating to an example described later, if the helium gas flow ratio in the atmosphere at the time of sputtering formation of the chromium-based light shielding film is increased tl, the film stress (compressive stress) of the light shielding film at the time of film formation is increased. ) Can be adjusted.
  • the sign of the amount of change in flatness on the vertical axis indicates the membrane stress in the tensile direction when-(minus) and the membrane stress in the compression direction when + (plus).
  • At least one of the nitrogen gas, the nitrogen compound gas, and the helium gas included in the sputtering film formation is canceled out against the film stress change caused by the heat treatment applied to the light shielding film.
  • Adjusting the flow rate, more specifically, the direction opposite to the film stress change is such that the flatness of the photomask blank obtained by the film stress change caused by the heat treatment applied to the light shielding film is below a predetermined value. It is preferable to adjust the flow rate of at least one of the nitrogen gas, the nitrogen compound gas, and the helium gas included in the sputtering film formation so that the light shielding film having the desired film stress is obtained.
  • a light-shielding film formed by sputtering at a flow rate of at least one of nitrogen gas, nitrogen compound gas, and helium gas contained during sputtering, and a photomask blank obtained by heat treatment applied to the light-shielding film It is preferable to adjust the gas flow rate so that the flatness of the gas is 0.5 m or less. More preferably, the flatness force of the photomask blank is 0.25 ⁇ m or less.
  • the heat treatment (beta treatment) conditions after the formation of the light shielding film are the highest! Considering the change in film stress due to the heat treatment at the temperature, the nitrogen gas flow rate ratio or the nitrogen compound gas flow rate ratio It is preferable to control the flow rate ratio of the lithium gas.
  • the difference between the flatness of the substrate before forming the light shielding film and the flatness of the substrate subjected to the heat treatment (beta treatment) after forming the light shielding film is 0.10 / zm.
  • the following is preferable.
  • the amount of change in the flatness of the substrate after the heat treatment (beta treatment) is applied to the flatness of the substrate before the formation of the light-shielding film, and after the heat treatment (beta treatment) is less than 0.10 m. Therefore, a photomask blank can be obtained in which good flatness can be obtained when the light shielding film is patterned.
  • the light-shielding film 2 is a resist film when the patterning of the light-shielding film ends even if the resist film is reduced when patterning by dry etching using the resist pattern formed thereon as a mask. In the dry etching process, it is preferable to use a material having a selectivity with respect to the resist of 1 so that the residual amount remains.
  • the light-shielding film has a resist selection ratio exceeding 1 in order to prevent the cross-sectional shape of the light-shielding film pattern from deteriorating and suppress the global loading phenomenon.
  • Specific materials for the light-shielding film 2 include a material containing chromium and an additive element whose dry etching rate is faster than that of chromium alone, and such an additive element whose dry etching rate is faster than that of chromium alone.
  • the oxygen content is preferably in the range of 5 to 80 atomic%. If the oxygen content is less than 5 atomic%, the dry etching rate is higher than that of chromium alone. It is difficult to obtain the effect of speeding up. On the other hand, if the oxygen content exceeds 80 atomic%, the absorption coefficient in an ArF excimer laser (wavelength: 193 nm) with a wavelength of 200 ⁇ m or less becomes small, so that a desired optical density (eg, 2.5 or more) is obtained. Therefore, it is necessary to increase the film thickness. Further, from the viewpoint of reducing the amount of oxygen in the dry etching gas, the oxygen content in the light shielding film 2 is particularly preferably in the range of 60 to 80 atomic%.
  • nitrogen is included in the light shielding film 2 as an additive element that makes the dry etching rate faster than chromium alone.
  • the nitrogen content when the light shielding film 2 contains nitrogen is preferably in the range of 20 to 80 atomic%. When the nitrogen content is less than 20 atomic%, it is difficult to obtain the effect of increasing the dry etching rate as compared with chromium alone. Further, when the content of nitrogen is more than 80 atomic 0/0, the absorption coefficient of the following example ArF excimer laser wavelength 200 nm (wavelength 193Ita m) is reduced, desired optical density (e.g. 2.5 or more) In order to obtain this, it becomes necessary to increase the film thickness.
  • the content of nitrogen contained in the light shielding film 2 is preferably 30 to 60 atomic%, more preferably 35 to 50 atomic%. Is desirable.
  • the light shielding film 2 may contain both oxygen and nitrogen.
  • the total content of oxygen and nitrogen is preferably in the range of 10 to 80 atomic%.
  • the content ratio of oxygen and nitrogen when the light shielding film 2 contains both oxygen and nitrogen is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the absorption coefficient and the like.
  • the method for forming the light shielding film 2 is not particularly limited, but a sputtering film forming method is particularly preferable. According to the sputtering film forming method, a uniform film having a constant film thickness can be formed, which is suitable for the present invention.
  • a chromium (Cr) target is used as the sputtering target, and the sputtering gas introduced into the chamber is argon gas or helium.
  • an inert gas such as lithium gas and a gas such as oxygen, nitrogen, carbon dioxide, or nitrogen monoxide.
  • a light-shielding film containing oxygen in chromium can be formed, and nitrogen gas is used as the inert gas such as argon gas.
  • nitrogen gas is used as the inert gas such as argon gas.
  • a sputtering gas mixed with A light-shielding film containing nitrogen can be formed on the ROM, and if a sputtering gas in which an inert gas such as argon gas is mixed with nitrogen monoxide gas is used, a light-shielding film containing nitrogen and oxygen is formed on chromium. be able to.
  • a sputtering gas in which methane gas is mixed with an inert gas such as argon gas is used, a light shielding film containing carbon in chromium can be formed.
  • the thickness of the light shielding film 2 is set so that the optical density with respect to the exposure light is 2.5 or more. Specifically, the thickness of the light shielding film 2 is preferably 90 nm or less. The reason for this is that in order to cope with pattern miniaturization to submicron pattern sizes in recent years, if the film thickness exceeds 90 nm, the micropatterning phenomenon of the pattern during dry etching, etc. This is because it may be difficult to form. By reducing the film thickness to some extent, the pattern aspect ratio (ratio of pattern depth to pattern width) can be reduced, and line width errors due to global loading and microloading phenomena can be reduced. it can.
  • the light-shielding film 2 in the present invention can obtain a desired optical density (for example, 2.5 or more) even at a film thickness of 90 nm or less at an exposure wavelength of 200 nm or less.
  • the lower limit of the thickness of the light shielding film 2 can be reduced as long as a desired optical density is obtained.
  • the light shielding film 2 is not limited to a single layer, and may be a multilayer. However, any film preferably contains oxygen and Z or nitrogen.
  • the light shielding film 2 may include an antireflection layer in the surface layer portion (upper layer portion).
  • the antireflection layer for example, materials such as Cr 2 O, CrCO, CrNO, CrCON are preferably mentioned.
  • the reflectance with respect to a wavelength (for example, 257 nm, 364 nm, 488 nm, etc.) used for defect inspection of a photomask blank or photomask is, for example, 30% or less.
  • the reflectance with respect to the exposure wavelength is reduced, and the reflectance with respect to the inspection wavelength (especially 257 nm) is 20% or less.
  • the carbon content is preferably 5 to 20 atomic%.
  • the carbon content is less than 5 atomic%, the effect of reducing the reflectance is reduced, and when the carbon content exceeds 20 atomic%, the dry etching rate decreases and the light shielding film is dry etched. As a result, the dry etching time required for patterning becomes long and it becomes difficult to form a resist film into a thin film.
  • the antireflection layer may also be provided on the side of the translucent substrate as necessary.
  • the light shielding film 2 has different contents of chromium and elements such as oxygen, nitrogen, and carbon in the depth direction, and is stepwise in the antireflection layer on the surface layer portion and other layers (light shielding layers), or It is also possible to use a composition gradient film having a continuously composition gradient.
  • a method of appropriately switching the type (composition) of the sputtering gas during the above-described sputtering film formation during the film formation is suitable.
  • the photomask blank may have a form in which a resist film 3 is formed on the light shielding film 2 as shown in FIG.
  • the film thickness of the resist film 3 is preferably as thin as possible in order to improve the pattern accuracy (CD accuracy) of the light shielding film.
  • the thickness of the resist film 3 is preferably 300 nm or less. More preferably, it is 200 nm or less, more preferably 150 nm or less.
  • the lower limit of the thickness of the resist film is set so that the resist film remains when the light shielding film is dry-etched using the resist pattern as a mask.
  • the resist film 3 is preferably made of a resist-amplified resist with high resist sensitivity.
  • This method of manufacturing a photomask using the photomask blank 10 has a process of patterning the light-shielding film 2 of the photomask blank 10 using dry etching. Specifically, the photomask blank 10 is formed on the photomask blank 10. Performing a desired pattern exposure (pattern drawing) on the resist film, a step of developing the resist film according to the desired pattern exposure to form a resist pattern, and etching the light shielding film along the resist pattern And a step of peeling and removing the remaining resist pattern.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view sequentially illustrating photomask manufacturing processes using the photomask blank 10.
  • FIG. 2 (a) shows a state in which a resist film 3 is formed on the light shielding film 2 of the photomask blank 10 of FIG.
  • the resist material either a positive resist material or a negative resist material can be used.
  • FIG. 2B shows a step of performing desired pattern exposure (pattern drawing) on the resist film 3 formed on the photomask blank 10.
  • Pattern exposure is performed using an electron beam drawing apparatus or the like.
  • resist material those having photosensitivity corresponding to an electron beam or a laser are used.
  • FIG. 2 (c) shows a process of developing the resist film 3 in accordance with desired pattern exposure to form a resist pattern 3a.
  • the resist film 3 formed on the photomask blank 10 is exposed to a desired pattern, and then a developer is supplied to dissolve a portion of the resist film that is soluble in the developer. Form.
  • FIG. 2 (d) shows a process of etching the light shielding film 2 along the resist pattern 3a. Since the photomask blank of the present invention is suitable for dry etching, dry etching is preferably used for etching.
  • the resist pattern 3a is formed by dry etching using the resist pattern 3a as a mask, and the portion where the light shielding film 2 is exposed is removed, whereby the desired light shielding film pattern 2a (mask pattern) is removed. ) Is formed on the translucent substrate 1.
  • the dry etching it is preferable for the present invention to use a chlorine-based gas or a dry etching gas such as a mixed gas containing chlorine-based gas and oxygen gas.
  • the dry etching rate can be increased by performing dry etching on the light-shielding film 2 having a material strength containing chromium and elements such as oxygen and nitrogen by using the dry etching gas described above.
  • the dry etching time can be shortened, and a light-shielding film pattern having a good cross-sectional shape can be formed.
  • the chlorine-based gas used for the dry etching gas include CI, SiCl, HC1, CC1, and CHC1.
  • chloride-chromyl is generated by the reaction of oxygen in the light-shielding film, chromium, and a chlorine-based gas.
  • a dry etching gas having a mixed gas force of oxygen and oxygen gas is used, the oxygen content in the dry etching gas can be reduced according to the oxygen content in the light shielding film.
  • the amount of oxygen that adversely affects the resist pattern can be reduced, preventing damage to the resist pattern during dry etching. Therefore, a photomask with improved pattern accuracy of the light shielding film can be obtained.
  • a dry etching gas containing no oxygen in which the amount of oxygen in the dry etching gas is zero can be used.
  • FIG. 2 (e) shows a photomask 20 obtained by peeling off and removing the remaining resist pattern 3a.
  • the photomask blank is not limited to a so-called neutral mask photomask blank in which a light-shielding film is formed on a light-transmitting substrate, and may be a photomask blank used for manufacturing a halftone phase shift mask, for example.
  • a light shielding film is formed on the halftone phase shifter film on the translucent substrate, and the halftone phase shifter film and the light shielding film are combined. Therefore, the optical density of the light shielding film itself can be set to a value smaller than 2.5, for example, as long as a desired optical density (for example, 2.5 or more) is obtained.
  • FIG. 3 (a) a second embodiment of the photomask blank of the present invention will be described using FIG. 3 (a).
  • the photomask blank 30 in FIG. 3 (a) has a light-shielding film 2 composed of a half-tone phase shifter film 4, a light-shielding layer 5 and an antireflection layer 6 on a light-transmitting substrate 1. It is a thing.
  • the translucent substrate 1 and the light shielding film 2 are omitted since they have been described in the first embodiment.
  • the halftone phase shifter film 4 transmits light having an intensity that does not substantially contribute to exposure (for example, 1% to 30% with respect to the exposure wavelength), and has a predetermined phase difference. Is.
  • This halftone phase shifter film 4 is formed with a light semi-transmissive portion obtained by patterning the halftone phase shifter film 4 and a halftone phase shifter film 4. And a light transmitting portion that transmits light having an intensity that contributes substantially to exposure, and the phase of the light transmitted through the light semi-transmitting portion is substantially opposite to the phase of the light transmitted through the light transmitting portion.
  • the light passing through the vicinity of the boundary between the light semi-transmission part and the light transmission part and diffracting to each other by the diffraction phenomenon cancels each other, and light at the boundary part
  • the contrast is improved at the boundary, that is, the resolution by setting the intensity to almost zero.
  • the halftone phase shifter film 4 is preferably made of a material having etching characteristics different from those of the light shielding film 2 formed thereon.
  • the halftone phase shifter film 4 may be a material mainly composed of metals such as molybdenum, tungsten, tantalum, and hafnium, silicon, oxygen, and Z or nitrogen.
  • the halftone phase shifter film 4 may be a single layer or a plurality of layers.
  • the light shielding film 2 in the second embodiment is set so that the optical density with respect to the exposure light is 2.5 or more in the laminated structure in which the halftone phase shift film and the light shielding film are combined. .
  • the film thickness of the light shielding film 2 set in such a manner is preferably 50 nm or less. The reason for this is the same as in the first embodiment described above, and it may be difficult to form a fine pattern due to the microloading phenomenon of the pattern during dry etching.
  • the thickness of the resist film formed on the antireflection layer 6 is preferably 250 nm or less. More preferably, it is 200 nm or less, more preferably 150 nm or less.
  • the lower limit of the thickness of the resist film is set so that the resist film remains when the light shielding film is dry-etched using the resist pattern as a mask.
  • the resist film material is preferably a resist-amplified resist with high resist sensitivity! /.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a photomask blank according to the present embodiment and a photomask manufacturing process using the photomask blank.
  • the photomask blank 30 of this example is As shown in FIG. 2A, a light-shielding film 2 comprising a halftone phase shifter film 4 and a light-shielding layer 5 and an antireflection layer 6 thereon is formed on a translucent substrate 1.
  • This photomask blank 30 can be manufactured by the following method.
  • Translucent substrate size: 152mm XI 52mm
  • a main surface and end surfaces polished precisely with a flatness of 0.29 IX m and a main surface of the substrate finished in a convex shape
  • a half-tone phase shifter film for ArF excimer laser (wavelength: 193 nm) composed of a single layer mainly composed of molybdenum, silicon, and nitrogen was formed by reactive sputtering (DC sputtering) to a film thickness of 69 nm. . Thereafter, heat treatment was performed at 400 ° C.
  • This halftone phase shifter film is an ArF excimer laser (wavelength 193 nm) and has a transmittance of 5.5% and a phase shift amount of about 180 °.
  • the flatness of the substrate on which this phase shifter film was formed was 0.29 m, and the shape of the main surface of the substrate was convex.
  • the flatness is the difference between the maximum height and the minimum height of the surface shape within the main surface from the reference surface arbitrarily provided on the surface side of the translucent main surface (measured surface force least square method). This is the difference between the maximum value and the minimum value of the measurement surface relative to the virtual absolute plane (focal plane) calculated in (1).
  • the flatness was measured using a flatness measuring machine (manufactured by Tropel) in a rectangular area of 142 mm x 142 mm (the same applies hereinafter).
  • a light-shielding layer was formed by reactive sputtering in a volume%) atmosphere.
  • the power of the sputtering apparatus was adjusted to 0.80 kW, and the total gas pressure was adjusted to 0.17 Pascal (Pa).
  • the power of 0. 33KW of the sputtering apparatus by adjusting the total gas pressure 0.28 path force Le (Pa), argon and methane and helium mixed gas (Ar: 54 vol 0/0, CH: 6
  • the relationship between the film stress of the light shielding film and the nitrogen gas flow rate ratio in the mixed gas atmosphere during film formation was determined in advance. Then, from FIG. 6, the film of the light shielding film is based on the amount of change in substrate flatness at the beta temperature (160 ° C.) before the resist film is formed, which is the highest heating temperature applied to the light shielding film. In view of the stress change, the nitrogen content (nitrogen gas flow ratio) is determined from the relationship shown in Fig. 7 so that the desired film stress is in the opposite direction to the change in the film stress. Among them, the light shielding film was formed by sputtering film formation. The flatness of the substrate on which the light shielding film was formed was 0.42 ⁇ m, and the shape of the main surface of the substrate was convex.
  • FIG. 5 is a diagram showing the results of the Auge spectroscopic analysis of the light shielding film of this example.
  • the light shielding layer of the light shielding film was a composition gradient film in which chromium, nitrogen, and oxygen and carbon used for forming the antireflection layer were slightly mixed.
  • the antireflection layer was a composition gradient film in which chromium, nitrogen, oxygen, and carbon were slightly mixed.
  • FIG. 5 shows the analysis result of the light shielding film of this example formed directly on the glass substrate.
  • the ratio of the thickness of the antireflection layer to the total thickness of the light shielding film of this example was 0.38.
  • this light shielding film had an optical density of 3.0 in the laminated structure with the halftone phase shifter film.
  • the reflectance of this light shielding film at an exposure wavelength of 193 nm was as low as 14.8%.
  • the reflectivity was 19.9% and 19.7%, respectively.
  • the photomask blank 30 was subjected to beta treatment at 160 ° C. in consideration of the type of resist in order to improve the adhesion of the resist film formed on the light shielding film.
  • the flatness of the substrate was 0.33 ⁇ m
  • the shape of the main surface of the substrate was convex
  • a good flatness almost similar to the flatness of the first glass substrate was obtained.
  • an electron beam resist film (CAR-FEP171 manufactured by Fuji Film Select Kokusu Materials Co., Ltd.), which is a chemically amplified resist, was formed.
  • the resist film was formed by spin coating using a spinner (rotary coating apparatus). After applying the resist film, Pre-beta treatment at 130 ° C was performed. At this time, the flatness of the substrate was 0.33 m, and the shape of the main surface of the substrate was the same as the convex shape.
  • Figure 8 shows the change in substrate flatness in the photomask blank manufacturing process described above.
  • A is the first glass substrate
  • B is after the phase shifter film is formed
  • C is after the light shielding film is formed
  • D is after the beta treatment before the resist film is formed
  • E is after the prebeta treatment.
  • a desired pattern is drawn on the resist film formed on the photomask blank 30 using an electron beam drawing apparatus V, and then developed with a predetermined developer to form a resist pattern 7. (See Fig. 3 (b)).
  • the light shielding film 2 composed of the light shielding layer 5 and the antireflection layer 6 was dry-etched to form a light shielding film pattern 2a (see FIG. 3C).
  • the etching speed was 3.6 AZ seconds for the total film thickness Z of the light-shielding film, which was very fast.
  • the resist film reduction rate was 2.1 AZ seconds, and the selection ratio of the light-shielding film to the resist was 1.7.
  • the cross-sectional shape of the light shielding film pattern 2a is also vertical and good.
  • the pattern accuracy of the light shielding film 2 was also good.
  • the halftone phase shifter film 4 is etched using the light shielding film pattern 2a and the resist pattern 7 as a mask to form a halftone phase shifter film pattern 4a (see FIG. 4D). ).
  • the cross-sectional shape of the light shielding film pattern 2a is affected, the cross sectional shape of the light shielding film pattern 2a is good. The cross-sectional shape of was also good.
  • a resist film 8 is applied again, pattern exposure is performed to remove an unnecessary light-shielding film pattern in the transfer region, and then the resist film 8 is developed to form a resist.
  • Pattern 8a was formed (see (e) and (f) of the figure).
  • the unnecessary light-shielding film pattern is removed using wet etching, and the remaining resist pattern is removed.
  • a photomask 40 was obtained (see (g) in the figure).
  • a light-shielding film is formed on the phase shifter film in the peripheral area that is an area other than the transfer area (mask pattern formation area).
  • This light shielding film prevents exposure light from passing through this peripheral region.
  • the phase shift mask is a force used as a mask of a reduction projection exposure apparatus (stepper).
  • the phase shift mask is rotated by a covering member (aperture) provided in the exposure apparatus. Exposure is performed by covering the peripheral area so that only the transfer area of the shift mask is exposed.
  • this covering member in many cases, it is difficult to install this covering member so that only the transfer region is accurately exposed, and the exposed portion protrudes into the non-transfer region around the outer periphery of the transfer region.
  • a light-shielding film is provided in the non-transfer area of the mask in order to block the exposed exposure light.
  • the phase shifter film has a light shielding function, but this phase shifter film does not completely block exposure light. Allow exposure light to pass through, albeit a small amount that cannot be contributed.
  • the exposure light that has passed through the phase shifter film due to this protrusion at the repetition step reaches the area where pattern exposure has already been performed and is subjected to overlapping exposure, or in the case of other shots, it is slightly caused by protrusion.
  • the exposure is performed on the portion that has been exposed. Due to this double exposure, they may add up to the amount that contributes to the exposure and cause defects.
  • peripheral areas that are areas other than the mask pattern formation area!
  • the above light shielding film formed on the phase shifter film solves this problem.
  • an identification code or the like is attached to the peripheral area of the mask, if the light shielding film is provided, the attached code or the like can be easily recognized.
  • Example 2 The same flatness as in Example 1 0.29 ⁇ m, and the main surface of the substrate is finished in a convex shape.
  • a sputter target is used by using a single wafer sputtering device.
  • a half-tone phase shifter film for an ArF excimer laser (wavelength 193 nm) composed of a TaHf film as the lower layer and an SiON film as the upper layer was formed. Thereafter, heat treatment was performed at 420 ° C.
  • This halftone phase shifter film has an ArF excimer laser (wavelength: 193 nm) and a high transmittance of 15.0%, and the phase shift amount is approximately 180 °.
  • a light-shielding film composed of a light-shielding layer having a total film thickness of S48 nm and an antireflection layer was formed on the halftone phase shifter film in the same manner as in Example 1.
  • the flatness of the substrate was 0.38 ⁇ m, and the shape of the main surface of the substrate became convex.
  • a halftone phase shift mask was produced in the same manner as in Example 1 using the photomask blank for the halftone phase shift mask thus obtained.
  • the flatness of the substrate after the pre-bake treatment was 0.35 ⁇ m, and the shape of the main surface of the substrate became a convex shape, and good flatness was obtained.
  • the light transmission portion in the mask pattern (the mask substrate is not formed and the transparent substrate is exposed, A light-shielding film is formed on the portion excluding the boundary with the first portion.
  • the halftone phase shift mask shown in FIG. 4 is in a region where the mask pattern of the phase shifter film is formed! /, And the light transmitting portion (the mask pattern is not formed) in the mask pattern.
  • a light-shielding film By first forming a light-shielding film on the portion excluding the boundary with the transparent substrate exposed), it is originally desirable to completely shield the light. It is a thing. That is, in the region where the mask pattern is formed, the function originally required for the phase shifter film that is the mask pattern can pass light whose phase is shifted only at the boundary with the light transmitting portion. This is because it is desirable to completely shield the other parts (except the boundary part).
  • the photomask form of this embodiment is particularly suitable because the superiority or inferiority of the flatness of the photomask blank has a great influence on the pattern accuracy and the like.
  • Example 1 The same flatness as in Example 1 0.29 ⁇ m, with the main surface of the substrate finished in a convex shape A light shielding film was formed in the same manner as in Example 1 on a light-transmitting substrate having quartz glass power, and a photomask blank for a neutral mask was produced.
  • the total film thickness of the light-shielding film of this example was 68 nm.
  • this light shielding film had an optical density of 3.0.
  • the reflectance of the light shielding film at an exposure wavelength of 193 nm was as low as 13.5%.
  • the photomask defect inspection wavelength of 257 nm or 364 nm the reflectivity was 19.9% and 19.7%, respectively, and the reflectance was not a problem for inspection.
  • the flatness of the substrate after the formation of the light shielding film was 0.32 ⁇ m, and the shape of the main surface of the substrate was convex.
  • a photomask was produced according to the process shown in FIG. First, beta is applied to the photomask blank 10 on which a light-shielding film is formed at 160 ° C., and then an electron beam resist (Fuji Film Elect Port Materials), which is a chemically amplified resist, is formed on the photomask blank 10.
  • CAR-FEP171 was applied by spin coating. After that, pre-beta was performed at 130 ° C. The substrate flatness after pre-beta was 0.29 ⁇ m, and the shape of the main surface of the substrate became convex, and good flatness was obtained.
  • a desired pattern was drawn on the resist film formed on the photomask blank 10 using an electron beam drawing apparatus V, and then developed with a predetermined developer to form a resist pattern 3a.
  • the light shielding film 2 was dry etched to form the light shielding film pattern 2a.
  • a dry etching gas mixed gas of C1 and O (CI: 0
  • the light shielding film pattern 2a has a vertical cross-sectional shape, which is favorable. Also, since the flatness of the photomask blank was good when the light shielding film was patterned, the CD loss (CD error) of the formed light shielding film pattern (deviation of the measured line width from the design line width) was as small as 20 nm. The pattern accuracy of the light shielding film pattern 2a was also good.
  • Example 2 The same flatness as in Example 1 0.29 ⁇ m, on a translucent substrate with a synthetic quartz glass force with a convex shape on the main surface of the substrate, sputtered using an in-line type sputtering apparatus.
  • Target using a chromium target, argon and nitrogen mixed gas Ar: 50 vol 0/0, N: 50 vol 0/0
  • line reactive sputtering in an atmosphere ⁇ then Riu argon and methane
  • a mixed gas of arm (Ar: 54 vol 0/0, CH: 6 volume 0/0, the He: 40 volume 0/0) reactive scan atmosphere
  • a light shielding layer was formed by carrying out notching. Subsequently, a mixed gas of argon and Ichisani ⁇ element by the this performing reactive sputtering in (Ar:: 90 volume 0/0, NO 10 volume 0/0) atmosphere to form an antireflective layer. In this way, a light shielding film composed of a light shielding layer and an antireflection layer having a total film thickness of 68 nm was formed.
  • the ratio of the film thickness of the antireflection layer to the total film thickness of the light shielding film of this comparative example was 0.15. Further, this light shielding film had an optical density of 3.0. In addition, the reflectance of this light shielding film at an exposure wavelength of 193 ⁇ m was as low as 13.8%.
  • the film stress of the light shielding film was reduced by introducing helium gas into the atmosphere when the light shielding film was formed.
  • the flatness of the mask blank after forming the light shielding film was 0.08 / ⁇ ⁇
  • the shape of the main surface of the substrate was a convex shape.
  • a photomask was produced in the same manner as in Example 3 described above.
  • the flatness of the mask blank after pre-beta was 0.15 m, and the shape of the main surface of the substrate was a concave shape.
  • the dry etching rate of the light shielding film was 1.8 AZ seconds in terms of the total film thickness Z etching time of the light shielding film, which was very slow.
  • the cross-sectional shape of the formed light shielding film pattern is also bad.
  • the damage to the resist film was significant.
  • the CD loss (CD error) of the formed light shielding film pattern was 50 nm.
  • the pattern accuracy of the large light shielding film pattern 2a was worse than that of the example.
  • a light-shielding film was formed on a translucent substrate made of synthetic quartz glass with a flatness of 0.25 ⁇ m and the main surface of the substrate finished in a concave shape, and a photomask blank for a binary mask was produced.
  • the light shielding film was formed as follows.
  • a light shielding layer was formed by reactive sputtering in an atmosphere.
  • the power of the sputtering apparatus was adjusted to 1.5 kW, and the total gas pressure was adjusted to 0.17 Pascal (Pa).
  • the power of the sputtering system was adjusted to 0.33 kW, and the total gas pressure was adjusted to 0.28 Pascal (Pa).
  • a mixed gas of argon, methane, and helium Ar: 54 sccm, CH: 6 sccm, He: 40s
  • Reactive sputtering was performed in an atmosphere, followed by reactive sputtering in a mixed gas atmosphere of argon and nitrogen monoxide and nitrogen (Ar: 90 sccm, NO: lOsccm) to form an antireflection layer.
  • a light-shielding film composed of a light-shielding layer having a total thickness of 68 nm and an antireflection layer was formed.
  • the relationship of the stress of the light shielding film to the flow rate of helium gas in the mixed gas atmosphere was obtained in advance. Then, from FIG. 6, the film stress change of the light shielding film based on the substrate flatness change amount at the beta temperature (160 ° C.) before forming the resist film formed on the light shielding film, which is the highest heating temperature applied to the light shielding film.
  • the helium gas flow rate is determined from the relationship shown in Fig. 9 so that the desired film stress is in the direction opposite to the change in film stress.
  • a light-shielding film composed of layers was formed by sputtering film formation.
  • the flatness of the substrate on which the light shielding film was formed was 0.25 ⁇ m, and the shape of the main surface of the substrate was convex.
  • the photomask blank 30 was subjected to a beta treatment at 160 ° C. in consideration of the type of the resist in order to improve the adhesion of the resist film formed on the light shielding film.
  • this beta was performed, the flatness of the substrate was 0.2 / ⁇ ⁇ , and the surface shape of the main surface of the substrate was a convex shape.
  • a photomask was produced according to the process of FIG. 2 described above.
  • an electron beam resist (Fuji Film Elect Port-), which is a chemically amplified resist, is formed on the photomask blank 10.
  • CUS-Materials CAR-FEP171) was formed.
  • the resist film was formed by spin coating using a spinner (rotary coating apparatus). After applying the resist film, a pre-beta treatment at 130 ° C. was performed. At this point, the substrate is flat The degree was 0.2 / ⁇ ⁇ , and the surface shape of the main surface of the substrate was the same as the convex shape.
  • a desired pattern is drawn on the resist film formed on the photomask blank 10 using an electron beam drawing apparatus V, and then developed with a predetermined developer to form a resist pattern 3a. did.
  • the light shielding film 2 was dry etched to form the light shielding film pattern 2a.
  • a dry etching gas mixed gas of C1 and O (CI: 0
  • the etching rate at this time was 4.OAZ seconds in terms of the total film thickness Z etching time of the light shielding film, which was very fast.
  • the light shielding film pattern 2a has a vertical cross-sectional shape, which is favorable.
  • the CD loss (CD error) of the formed light shielding film pattern was as small as 20 nm. The pattern accuracy of the light shielding film pattern 2a was also good.

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Abstract

 遮光膜のパターニング時に良好な平坦度を有することで、良好なマスクパターン精度及びパターン転写精度が得られるフォトマスクブランク及びフォトマスクの製造方法を提供する。  本発明では、透光性基板上に少なくともクロムを含む遮光膜を有するフォトマスクブランクであって、前記遮光膜上に形成されるレジスト膜に応じた加熱処理による遮光膜の膜応力変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力を生じる遮光膜を形成する。このフォトマスクブランクにおける上記遮光膜をドライエッチング処理によりパターニングすることにより、フォトマスクを製造する。  

Description

明 細 書
フォトマスクブランク及びその製造方法、フォトマスクの製造方法、並びに 半導体装置の製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、遮光膜パターン形成のためのドライエッチング処理用に遮光膜のドライ エッチング速度を最適化させたフォトマスクブランク及びフォトマスクの製造方法、並 びに半導体装置の製造方法に関する。
背景技術
[0002] 一般に、半導体装置の製造工程では、フォトリソグラフィ一法を用いて微細パターン の形成が行われている。また、この微細パターンの形成には通常何枚ものフォトマス クと呼ばれている基板が使用される。このフォトマスクは、一般に透光性のガラス基板 上に、金属薄膜等力もなる遮光性の微細パターンを設けたものであり、このフォトマス クの製造にぉ 、てもフォトリソグラフィ一法が用いられて 、る。
[0003] フォトリソグラフィ一法によるフォトマスクの製造には、ガラス基板等の透光性基板上 に遮光膜を有するフォトマスクブランクが用いられる。このフォトマスクブランクを用い たフォトマスクの製造は、フォトマスクブランク上に形成されたレジスト膜に対し、所望 のパターン露光を施す露光工程と、所望のパターン露光に従って前記レジスト膜を 現像してレジストパターンを形成する現像工程と、レジストパターンに沿って前記遮光 膜をエッチングするエッチング工程と、残存したレジストパターンを剥離除去する工程 とを有して行われている。上記現像工程では、フォトマスクブランク上に形成されたレ ジスト膜に対し所望のパターン露光を施した後に現像液を供給して、現像液に可溶 なレジスト膜の部位を溶解し、レジストパターンを形成する。また、上記エッチングェ 程では、このレジストパターンをマスクとして、たとえばウエットエッチングによって、レ ジストパターンの形成されて ヽな ヽ遮光膜が露出した部位を溶解し、これにより所望 のマスクパターンを透光性基板上に形成する。こうして、フォトマスクが出来上がる。
[0004] 特許文献 1には、ウエットエッチングに適したマスクブランクとして、透明基板上に、 クロム炭化物を含有するクロム膜を遮光膜として備えたフォトマスクブランクが記載さ れている。また、特許文献 2には、同じくウエットエッチングに適したマスクブランクとし て、透明基板上に、ハーフトーン材料膜と金属膜との積層膜を有し、この金属膜は、 表面側から透明基板側に向かってエッチングレートが異なる材料で構成される領域 が存在しており、例えば CrNZCrCの金属膜と CrONの反射防止膜からなるハーフ トーン型位相シフトマスクブランクが記載されている。
[0005] ところで、特許文献 1, 2に記載されているようなクロム系遮光膜の場合、成膜時に 結晶粒同士が引っ張り合うために、引っ張り方向の膜応力が発生することが知られて いる。特に、クロムに炭素を含む炭化クロム膜や、クロムに酸素を含む酸ィ匕クロム膜の 場合に、膜応力の発生の問題が顕著になることも知られている。このように膜応力を 持った遮光膜を有するフォトマスクブランクは、基板の反りが発生している。この基板 の反りのために平坦度の悪いフォトマスクブランクを用いてフォトマスクを作製すると、 ノ ターニング精度が設計通りにならず、このようなフォトマスクを使用して半導体基板 (シリコンウエノ、)上にパターン転写を行なうと、設計通りのパターンが半導体基板上 に形成されず、動作不良の原因となる。この問題は、近年のパターンの微細化に伴 つて深刻化している。
従って、クロム系遮光膜の膜応力は限りなく零 (0)に近いことが理想的である。クロ ム系遮光膜の膜応力の低減については、例えば特許文献 3に提案されている。 即ち、特許文献 3には、成膜時の雰囲気ガス中にヘリウムを導入することで、低膜 応力の遮光膜を形成したフォトマスクブランクの製造方法が開示されている。
[0006] 特許文献 1 :特公昭 62— 32782号公報
特許文献 2:特許第 2983020号公報
特許文献 3:特許第 3276954号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] しかしながら、本発明者の検討によると、クロム系遮光膜に対して加熱処理を行うと、 引っ張り方向に応力を生じることが判明した。基板上に遮光膜を形成したフォトマスク ブランクを用いてフォトマスクを製造する場合、遮光膜上に形成するレジスト膜に対し 、レジスト膜の付着力向上等を目的にベータ処理 (加熱処理)が行われる。従って、 たとえば上述の特許文献 3に開示された方法により、基板上に引っ張り方向の膜応 力を出来るだけ低減させたクロム系遮光膜を形成できたとしても、その後のベーク処 理によって、クロム系遮光膜には更に引っ張り方向の応力が生じてしまい、結局フォト マスクブランクとして平坦度の良好なものが得られないという問題があった。
[0008] そこで本発明は、従来の問題点を解決するべくなされたものであり、その目的とする ところは、遮光膜のパターユング時に良好な平坦度を有することで、良好なマスクパ ターン精度及びパターン転写精度が得られるフォトマスクブランク及びその製造方法 、フォトマスクの製造方法、並びに半導体装置の製造方法を提供することである。 課題を解決するための手段
[0009] 上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を有する。
(構成 1)透光性基板上に少なくともクロムを含む遮光膜を有するフォトマスクブランク であって、前記遮光膜上に形成されるレジスト膜に応じた加熱処理による前記遮光 膜の膜応力変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力を生じ る遮光膜を形成してなることを特徴とするフォトマスクブランク。
(構成 2)前記遮光膜中に含まれる窒素の含有量を制御して所望の膜応力となるよう にしたことを特徴とする構成 1記載のフォトマスクブランク。
(構成 3)透光性基板上に、窒素を含む雰囲気中で、クロム力もなるターゲットを用い たスパッタリング成膜により、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォ トマスクブランクの製造方法であって、前記遮光膜に加わる熱処理により生じる膜応 力変化に対して相殺するように、前記遮光膜中に含まれる窒素の含有量を調整する ことを特徴とするフォトマスクブランクの製造方法。
[0010] (構成 4)透光性基板上に、窒素を含む雰囲気中で、クロム力もなるターゲットを用い たスパッタリング成膜により、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォ トマスクブランクの製造方法であって、前記遮光膜を形成した後、該遮光膜に加わる 熱処理によって生じる膜応力変化により得られるフォトマスクブランクの平坦度が所定 値以下になるように、前記膜応力変化とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光膜と なるように、前記遮光膜中に含まれる窒素の含有量を調整することを特徴とするフォト マスクブランクの製造方法。 (構成 5)前記熱処理は、前記遮光膜上に形成するレジスト膜形成前、又はレジスト膜 形成後の加熱処理であることを特徴とする構成 3又は 4記載のフォトマスクブランクの 製造方法。
(構成 6)前記遮光膜を形成する前の基板の平坦度と、前記遮光膜を形成した後、前 記熱処理を施した遮光膜付き基板の平坦度との差が、 0. 10 m以下であることを特 徴とする構成 3乃至 5の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。
[0011] (構成 7)前記遮光膜は、圧縮応力をもつように窒素の含有量を調整することを特徴と する構成 3乃至 6の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。
(構成 8)前記透光性基板と前記遮光膜との間に、ハーフトーン型位相シフター膜を 形成することを特徴とする構成 3乃至 7の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製 造方法。
(構成 9)前記ハーフトーン型位相シフター膜の露光波長における透過率が 10%以 上 40%以下であることを特徴とする構成 3乃至 8の何れか一に記載のフォトマスクブ ランクの製造方法。
(構成 10)前記遮光膜は、前記ハーフトーン型位相シフター膜との組み合わせで、光 学濃度で 2. 5以上となる膜厚であることを特徴とする構成 8又は 9記載のフォトマスク ブランクの製造方法。
[0012] (構成 11)前記フォトマスクブランクは、前記遮光膜上に形成されるレジストパターン をマスクにしてドライエッチング処理により、前記遮光膜をパター-ングするフォトマス クの作製方法に対応するドライエッチング処理用のフォトマスクブランクであることを 特徴とする構成 3乃至 10の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。 (構成 12)構成 3乃至 11の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスクブ ランクにおける前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパター-ングする工程を有 することを特徴とするフォトマスクの製造方法。
(構成 13)構成 8乃至 10の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスクブ ランクにおける前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターユングし、前記ハー フトーン型位相シフター膜上に遮光膜パターンを形成した後、該遮光膜パターンを マスクにして、前記ハーフトーン型位相シフター膜をドライエッチング処理によりパタ 一ユングし、前記透光性基板上にハーフトーン型位相シフター膜パターンを形成す ることを特徴とするフォトマスクの製造方法。
[0013] (構成 14)透光性基板上に、窒素ガス、窒素化合物ガスのうち少なくとも一のガス及 びヘリウムガスを含む雰囲気中で、クロム又はクロムを主成分とするターゲットを用い たスパッタリング成膜により、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォ トマスクブランクの製造方法であって、前記前記遮光膜を形成した後、該遮光膜に加 わる熱処理によって生じる膜応力変化により得られるフォトマスクブランクの平坦度が 所定値以下になるように、前記膜応力変化とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光 膜となるように、前記スパッタリング成膜中に含まれる前記窒素ガス、窒素化合物ガス 、ヘリウムガスのうち少なくとも一のガスの流量を調整することを特徴とするフォトマス クブランクの製造方法。
(構成 15)前記熱処理は、前記遮光膜上に形成するレジスト膜形成前、又はレジスト 膜形成後の加熱処理であることを特徴とする構成 14記載のフォトマスクブランクの製 造方法。
(構成 16)前記遮光膜は、圧縮応力をもつように前記窒素ガス、窒素化合物ガス、へ リウムガスのうち少なくとも一のガスの流量を調整することを特徴とする構成 14又は 1 5に記載のフォトマスクブランクの製造方法。
[0014] (構成 17)前記遮光膜は、該遮光膜上に形成するレジストとの選択比が 1を超えるよう に、前記窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少なくとも一のガスの流量を 調整することを特徴とする構成 14乃至 16の何れか一に記載のフォトマスクブランクの 製造方法。
(構成 18)前記透光性基板と前記遮光膜との間に、ハーフトーン型位相シフター膜を 形成することを特徴とする構成 14乃至 17の何れか一に記載のフォトマスクブランクの 製造方法。
(構成 19)前記ハーフトーン型位相シフター膜の露光波長における透過率が 10%以 上 40%以下であることを特徴とする構成 14乃至 18の何れか一に記載のフォトマスク ブランクの製造方法。
(構成 20)前記遮光膜は、前記ハーフトーン型位相シフター膜との組み合わせで、光 学濃度で 2. 5以上となる膜厚であることを特徴とする構成 18又は 19記載のフォトマ スタブランクの製造方法。
[0015] (構成 21)前記フォトマスクブランクは、前記遮光膜上に形成されるレジストパターン をマスクにしてドライエッチング処理により、前記遮光膜をパター-ングするフォトマス クの作製方法に対応するドライエッチング処理用のフォトマスクブランクであることを 特徴とする構成 14乃至 20の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。 (構成 22)構成 14乃至 21の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスク ブランクにおける前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターニングする工程を 有することを特徴とするフォトマスクの製造方法。
(構成 23)構成 18乃至 20の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスク ブランクにおける前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターニングし、前記ハ ーフトーン型位相シフター膜上に遮光膜パターンを形成した後、該遮光膜パターン をマスクにして、前記ハーフトーン型位相シフター膜をドライエッチング処理によりパ ターニングし、前記透光性基板上にハーフトーン型位相シフター膜パターンを形成 することを特徴とするフォトマスクの製造方法。
(構成 24)構成 12、 13、 22、 23のうち何れか一に記載のフォトマスクにおける前記遮 光膜パターン又は前記ハーフトーン型位相シフター膜パターンをフォトリソグラフィー 法により、半導体基板上にパターンを転写することを特徴とする半導体装置の製造 方法。
[0016] 構成 1にあるように、本発明のフォトマスクブランクは、透光性基板上に少なくともクロ ムを含む遮光膜を有するフォトマスクブランクであって、前記遮光膜上に形成される レジスト膜に応じた加熱処理による遮光膜の膜応力変化を見込んで、この膜応力変 ィ匕とは反対方向の所望の膜応力を生じる遮光膜を形成したものである。
このように、あらかじめ加熱処理による遮光膜の膜応力変化を見込んで、この膜応力 変化とは反対方向の所望の膜応力を生じるクロム系遮光膜を形成することにより、そ の後の加熱処理により生じる遮光膜の膜応力変化によって遮光膜の膜応力を実質 的に相殺できる。その結果、クロム系遮光膜を形成しても遮光膜上に形成されるレジ スト膜に応じた加熱処理により、遮光膜のパターユング時に平坦度の良好なフォトマ スタブランクが得られる。要するに、本発明によるフォトマスクブランクは、遮光膜上に レジスト膜を形成し、必要な加熱処理を施した時点で遮光膜には実質的に膜応力が なぐ平坦度の良好な状態となるため、続いて遮光膜のパターユングを行なうので、 良好なマスクパターン精度が得られる。
[0017] 上記レジスト膜に応じた加熱処理は、遮光膜上に形成されるレジスト膜のベータ処理 である。フォトマスクブランクを用いてフォトマスクを作製する場合、通常、遮光膜上に レジスト膜を形成する前と後、或いは、レジスト膜を形成した後に、それぞれベーク処 理を行っている。ベータ処理の加熱条件は、レジストの種類によって決定されるが、 概ね 120°C以上の高温で処理される。このような高温度での加熱処理によって、クロ ム系遮光膜は応力変化を生じ、遮光膜を備えた基板の平坦度が悪化する方向に大 きく変化するため、本発明は好適である。
[0018] 構成 2にあるように、遮光膜中に含まれる窒素の含有量を制御することで遮光膜の膜 応力を調整し、所望の膜応力を持たせることができる。つまり、クロムを含む遮光膜の 場合、通常は加熱処理による引っ張り方向の膜応力変化を生じるため、予め遮光膜 にこれとは反対の圧縮方向に所望の膜応力を持たせるために、遮光膜中に含まれる 窒素の含有量を制御することで成膜時の遮光膜の膜応力を調整する。通常、遮光膜 形成後の加熱処理 (ベータ処理)条件にぉ 、て最も高 、温度での加熱処理による膜 応力変化を考慮して、窒素の含有量を制御することが好適である。
構成 3にあるように、本発明のフォトマスクブランクの製造方法は、透光性基板上に、 窒素を含む雰囲気中で、クロム力もなるターゲットを用いたスパッタリング成膜により、 クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォトマスクブランクの製造方法 であって、前記遮光膜に加わる熱処理により生じる膜応力変化に対して相殺するよう に、前記遮光膜中に含まれる窒素の含有量を調整することを特徴とする。
[0019] また、構成 4にあるように、本発明のフォトマスクブランクの製造方法は、透光性基板 上に、窒素を含む雰囲気中で、クロム力もなるターゲットを用いたスパッタリング成膜 により、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォトマスクブランクの製 造方法であって、前記遮光膜を形成した後、該遮光膜に加わる熱処理によって生じ る膜応力変化により得られるフォトマスクブランクの平坦度が所定値以下になるように 、前記膜応力変化とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光膜となるように、前記遮 光膜中に含まれる窒素の含有量を調整することを特徴とする。
これにより、遮光膜上にレジスト膜を形成し、必要な加熱処理を施した時点で遮光 膜には実質的に膜応力がなぐ平坦度の良好なフォトマスクブランクが得られる。
[0020] また、構成 5にあるように、遮光膜に対する熱処理は、遮光膜上に形成するレジスト 膜形成前、又はレジスト膜形成後に行われる加熱処理とする。一般に、フォトマスクブ ランクの製造工程において、遮光膜形成後に行われる高温度での加熱処理は、レジ スト膜形成前に行われる付着力向上を目的としたベータ処理、又はレジスト膜形成後 のプリベータ処理であり、それらの加熱処理により遮光膜の膜応力変化が大きいので 、その加熱処理に合わせて遮光膜に含まれる窒素の含有量を調整することが好適で ある。
具体的には、構成 6にあるように、本発明のフォトマスクブランクは、前記遮光膜を 形成する前の基板の平坦度と、前記遮光膜を形成した後、前記熱処理 (ベータ処理 )を施した遮光膜付き基板の平坦度との差力 0. 10 /z m以下であることが好ましい。 これにより、遮光膜を形成する前の基板の平坦度に対して、遮光膜を形成し、前記加 熱処理 (ベータ処理)を施した後に、基板 (遮光膜付き基板)の平坦度の変化量が、 0 . 10 m以下という非常に小さくなるため、遮光膜のパターユング時に良好な平坦度 が得られるフォトマスクブランク、フォトマスクとすることができる。良好な平坦度を有す るフォトマスクは、半導体基板上に形成されたレジスト膜にパターンを転写する露光 装置のマスクを保持するマスクホルダーに真空チャックなどの方法でセットした際、フ オトマスクの平坦度の変化が抑えられるので、パターン転写の位置精度が良好となる ので好ましい。
[0021] また、構成 7にあるように、クロムを含む遮光膜は、加熱処理により引張応力の方向 に応力が生じるので、予め、圧縮応力を持つように窒素の含有量を調整することが好 適である。
また、構成 8にあるように、透光性基板と遮光膜との間に、ハーフトーン型位相シフ ター膜を形成しても良い、このようなハーフトーン型位相シフター膜を備えたノヽーフト ーン型位相シフトマスクは、特に解像度を向上させることができるので、マスクパター ンの微細化にとっても好適である。その場合、構成 9にあるように、上記ハーフトーン 型位相シフター膜の露光光に対する透過率が 10%以上 40%以下である場合、本発 明は特に好適である。即ち、露光光に対する高透過率の位相シフター膜を備えるノ、 ーフトーン型位相シフトマスクにおいては、位相シフター膜のマスクパターンが形成さ れている領域にあって、マスクパターンにおける光透過部(マスクパターンが形成さ れておらず透光性基板が露出して ヽる部分)との境界部を除く部分に遮光膜を形成 させておくことによって、本来は完全に遮光されることが望ま 、部分の遮光をより完 全にするようにした構造としているため、フォトマスクブランクの平坦度の優劣がパタ ーン精度等に及ぼす影響が大きいからである。そして、この場合の遮光膜の膜厚は 、構成 10にあるように、ハーフトーン型位相シフター膜との組み合わせで、光学濃度 で 2. 5以上となる膜厚とする。
[0022] また、構成 11にあるように、本発明のフォトマスクブランクは、遮光膜上に形成され るレジストパターンをマスクにしてドライエッチング処理により、遮光膜をパターユング するフォトマスクの作製方法に対応するドライエッチング処理用のフォトマスクブランク とする。
また、構成 12にあるように、構成 3乃至 11の何れかのフォトマスクブランクにおける 遮光膜をドライエッチング処理を用いてパターユングする工程を有するフォトマスクの 製造方法によれば、遮光膜が実質的に膜応力がなぐ平坦度が良好なフォトマスク ブランクを用いることにより、良好なマスクパターンが精度良く形成され、これによつて 良好なパターン転写精度が得られるフォトマスクを得ることができる。
また、構成 13にあるように、構成 8乃至 10の何れかのフォトマスクブランクにおける 遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターユングし、ハーフトーン型位相シフター 膜上に遮光膜パターンを形成した後、遮光膜パターンをマスクにして、ハーフトーン 型位相シフター膜をドライエッチング処理によりパターユングし、透光性基板上にハ ーフトーン型位相シフター膜パターンを形成するフォトマスクの製造方法によれば、 ノ ターンの微細化に対応した、良好なパターン転写精度が得られるフォトマスクを得 ることがでさる。
[0023] また、構成 14にあるように、本発明のフォトマスクブランクの製造方法は、透光性基板 上に、窒素ガス、窒素化合物ガスのうち少なくとも一のガス及びヘリウムガスを含む雰 囲気中で、クロム又はクロムを主成分とするターゲットを用いたスパッタリング成膜によ り、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォトマスクブランクの製造方 法であって、前記遮光膜を形成した後、該遮光膜に加わる熱処理によって生じる膜 応力変化により得られるフォトマスクブランクの平坦度が所定値以下になるように、前 記膜応力変化とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光膜となるように、前記スパッタ リング成膜中に含まれる前記窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少なくと も一のガスの流量を調整することを特徴とする。
これにより、遮光膜上にレジスト膜を形成し、必要な加熱処理を施した時点で遮光 膜には実質的に膜応力がなぐ平坦度の良好なフォトマスクブランクが得られる。 ここで、窒素化合物ガスとは、一酸化窒素ガス (NOガス)や一酸化二窒素ガス (N 0
2 ガス)などを言う。
[0024] また、構成 15にあるように、遮光膜に対する熱処理は、遮光膜上に形成するレジス ト膜形成前、又はレジスト膜形成後に行われる加熱処理とする。一般に、フォトマスク ブランクの製造工程において、遮光膜形成後に行われる高温度での加熱処理は、レ ジスト膜形成前に行われる付着力向上を目的としたベータ処理、又はレジスト膜形成 後のプリベータ処理であり、それらの加熱処理により遮光膜の膜応力変化が大きい ので、その加熱処理に合わせてスパッタリング成膜中に含まれる窒素ガス、窒素化合 物ガス、ヘリウムガスのうちの一のガスの流量を調整することが好適である。
また、構成 16にあるように、クロムを含む遮光膜は、加熱処理により引張応力の方 向に応力が生じるので、予め、圧縮応力を持つように窒素の含有量を調整することが 好適である。
また、構成 17にあるように、遮光膜は、該遮光膜上に形成するレジストとの選択比 力 を超えるように、前記窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少なくとも一 のガスの流量を調整することにより、遮光膜パターンの断面形状の悪化防止や、グロ 一バルローデイング現象を抑えることができる。
[0025] また、構成 18にあるように、透光性基板と遮光膜との間に、ハーフトーン型位相シフ ター膜を形成しても良い、このようなハーフトーン型位相シフター膜を備えたノヽーフト ーン型位相シフトマスクは、特に解像度を向上させることができるので、マスクパター ンの微細化にとっても好適である。その場合、構成 19にあるように、上記ハーフトーン 型位相シフター膜の露光光に対する透過率が 10%以上 40%以下である場合、本発 明は特に好適である。即ち、露光光に対する高透過率の位相シフター膜を備えるノ、 ーフトーン型位相シフトマスクにおいては、位相シフター膜のマスクパターンが形成さ れている領域にあって、マスクパターンにおける光透過部(マスクパターンが形成さ れておらず透光性基板が露出して ヽる部分)との境界部を除く部分に遮光膜を形成 させておくことによって、本来は完全に遮光されることが望ま 、部分の遮光をより完 全にするようにした構造としているため、フォトマスクブランクの平坦度の優劣がパタ ーン精度等に及ぼす影響が大きいからである。そして、この場合の遮光膜の膜厚は 、構成 20にあるように、ハーフトーン型位相シフター膜との組み合わせで、光学濃度 で 2. 5以上となる膜厚とする。
また、構成 21にあるように、本発明のフォトマスクブランクは、遮光膜上に形成され るレジストパターンをマスクにしてドライエッチング処理により、遮光膜をパターユング するフォトマスクの作製方法に対応するドライエッチング処理用のフォトマスクブランク とする。
また、構成 22にあるように、構成 14乃至 21の何れかのフォトマスクブランクにおける 遮光膜をドライエッチング処理を用いてパターユングする工程を有するフォトマスクの 製造方法によれば、遮光膜が実質的に膜応力がなぐ平坦度が良好なフォトマスク ブランクを用いることにより、良好なマスクパターンが精度良く形成され、これによつて 良好なパターン転写精度が得られるフォトマスクを得ることができる。
また、構成 23にあるように、構成 18乃至 20の何れかのフォトマスクブランクにおける 遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターユングし、ハーフトーン型位相シフター 膜上に遮光膜パターンを形成した後、遮光膜パターンをマスクにして、ハーフトーン 型位相シフター膜をドライエッチング処理によりパターユングし、透光性基板上にハ ーフトーン型位相シフター膜パターンを形成するフォトマスクの製造方法によれば、 パターンの微細化に対応した、良好なパターン転写精度が得られるフォトマスクを得 ることがでさる。 また、構成 24にある うに、構成 12、 13、 22、 23のうち何れ力一に記載のフ才トマ スクにおける前記遮光膜パターン又は前記ハーフトーン型位相シフター膜パターン をフォトリソグラフィ一法により、半導体基板上に転写するので、半導体基板上に形成 される回路パターンに欠陥のない半導体装置を製造することができる。
発明の効果
[0027] 本発明によれば、遮光膜のパターユング時に良好な平坦度が得られるフォトマスクブ ランクを提供することができる。また、このような平坦度の良好なフォトマスクブランクを 用いてフォトマスクを製造することにより、良好なマスクパターン精度が得られ、更に ノターン転写時には良好なパターン転写精度が得られるフォトマスクを提供すること ができる。
また、本発明のフォトマスクを使用して半導体基板上へのパターン転写を行なうこと により、回路パターンの欠陥もなぐ良好な半導体装置が得られる。
図面の簡単な説明
[0028] [図 1]本発明により得られるフォトマスクブランクの一実施の形態を示す断面図である
[図 2]フォトマスクブランクを用いたフォトマスクの製造工程を示す断面図である。
[図 3]本発明の第二の実施の形態に係るフォトマスクブランク及びこのフォトマスクブラ ンクを用いたフォトマスクの製造工程を示す断面図である。
[図 4]本発明により得られるハーフトーン型位相シフトマスクの断面図である。
[図 5]実施例 1の遮光膜のオージュ分光分析による結果を示す図である。
[図 6]ベータ温度と遮光膜付き基板の平坦度変化量との関係を示す図である。
[図 7]遮光膜の成膜雰囲気における窒素流量比と膜応力との関係を示す図である。
[図 8]フォトマスクブランク製造プロセスにおける基板平坦度の変化を示す図である。
[図 9]遮光層の成膜雰囲気におけるヘリウムガス流量と膜応力との関係を示す図であ る。
符号の説明
[0029] 1 透光性基板
2 遮光膜 3 レジスト膜
4 ハーフトーン型位相シフター膜
5 遮光層
6 反射防止層
2a 遮光膜のパターン
3a レジストパターン
10、 30 フォトマスクブランク
20、 40 フォトマスク
発明を実施するための最良の形態
[0030] 以下、図面を参照して、本発明の実施の形態を詳述する。
図 1は本発明により得られるフォトマスクブランクの第一の実施の形態を示す断面図 である。
図 1のフォトマスクブランク 10は、透光性基板 1上に遮光膜 2を有するバイナリマスク 用フォトマスクブランクの形態のものである。
本実施の形態の上記フォトマスクブランク 10は、前記遮光膜 2上に形成されるレジス トパターンをマスクにしてドライエッチング処理により、前記遮光膜 2をパターユングす るフォトマスクの作製方法に対応するドライエッチング処理用のマスクブランクである。 ここで、透光性基板 1としては、ガラス基板が一般的である。ガラス基板は、平坦度及 び平滑度に優れるため、フォトマスクを使用して半導体基板上へのパターン転写を行 う場合、転写パターンの歪み等が生じな!/、で高精度のパターン転写を行える。
[0031] 上記フォトマスクブランク 10において、前記遮光膜 2は、その上に形成されるレジスト 膜に応じた加熱処理による遮光膜の膜応力変化を見込んで、この膜応力変化とは反 対方向の所望の膜応力を生じるように形成したものである。
このように、あらかじめ加熱処理による遮光膜の膜応力変化を見込んで、この膜応力 変化とは反対方向の所望の膜応力を生じる遮光膜を形成することにより、その後の加 熱処理により生じる遮光膜の膜応力変化によって遮光膜の膜応力を実質的に相殺 でき、その結果、遮光膜のパターユング時にはフォトマスクブランクの平坦度を良好 のものとすることができる。即ち、本実施の形態によるフォトマスクブランク 10は、遮光 膜 2上にレジスト膜を形成し、必要な加熱処理を施した時点で遮光膜 2に実質的に膜 応力がなぐ平坦度の良好な状態となるため、続いて遮光膜のパターニングを行なう ことにより、良好なマスクパターン精度が得られる。
[0032] 上記レジスト膜に応じた加熱処理とは、遮光膜上に形成されるレジスト膜のベーク処 理のことである。フォトマスクブランクを用いてフォトマスクを作製する場合、通常、遮 光膜上にレジスト膜を形成する前と後(通常プリベータと呼ばれている)、或いは、レ ジスト膜を形成した後に、それぞれベータ処理を行っている。ベータ処理の加熱条件 は、レジストの種類によって決定される力 概ね 120°C以上の高温で処理される。こ のような高温度での加熱処理によって、クロム系遮光膜は応力変化を生じ、遮光膜を 備えた基板の平坦度が悪ィ匕する方向に大きく変化する。例えば後述の実施例に関 わる図 6を参照するとわ力るように、クロム系遮光膜上に形成されるレジスト膜のベー ク温度が高温になるにつれて、その遮光膜の膜応力が大きくなり、その遮光膜を備え た基板の平坦度変化量は大きくなる。尚、ここで平坦度変化量は、ベータ処理前の 基板 (遮光膜を備えた基板であり、以下同様である。)の平坦度を初期値とし、ベータ 処理後の基板の平坦度との差とした。また、平坦度変化量の符号は、 - (マイナス) の場合に引っ張り方向の応力変化を、 + (プラス)の場合に圧縮方向の応力変化を 示すものとする。このようなベータ温度と平坦度変化量との相関関係から、あらかじめ レジスト膜に応じた加熱処理 (ベータ処理)による遮光膜の膜応力変化を見込んでお く。ここで、遮光膜の膜応力が最も大きく変化する時点の膜応力変化、つまり遮光膜 形成後の加熱処理 (ベータ処理)条件にぉ 、て最も高 、温度での加熱処理による膜 応力変化を考慮することが望まし 、。
[0033] 遮光膜 2は、その上に形成されるレジスト膜に応じた加熱処理による遮光膜の膜応力 変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力を生じるように形成 される力 そのためには例えば遮光膜中に含まれる窒素の含有量を制御することで 遮光膜の膜応力を調整し、所望の膜応力を持たせることができる。つまり、クロムを含 む遮光膜の場合、通常は加熱処理による引っ張り方向の膜応力変化を生じるため、 予め遮光膜にこれとは反対の圧縮方向に所望の膜応力を持たせるために、遮光膜 中に含まれる窒素の含有量を制御することで成膜時の遮光膜の膜応力を調整する。 例えば後述の実施例に関わる図 7に示したように、クロム系遮光膜のスパッタリング成 膜時における雰囲気中のアルゴンガスに対する窒素ガス流量比を増加させると、成 膜時の遮光膜の膜応力 (圧縮応力)を調整することができる。ここで膜応力の符号は 、—(マイナス)の場合に圧縮方向の膜応力を、 + (プラス)の場合に引っ張り方向の 膜応力を示すものとする。
[0034] このように、遮光膜に加わる熱処理により生じる膜応力変化に対して相殺するように 、遮光膜中に含まれる窒素の含有量を調整する、より具体的には、遮光膜に加わる 熱処理によって生じる膜応力変化により得られるフォトマスクブランクの平坦度が所定 値以下になるように、膜応力変化とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光膜となる ように、遮光膜注に含まれる窒素の含有量を調整することが好適である。窒素の含有 量が調整された遮光膜と、該遮光膜に加わる熱処理によって得られるフォトマスクブ ランクの平坦度は、 0. 以下となるように、窒素の含有量を調整することが好まし い。さらに好ましくは、フォトマスクブランクの平坦度力 0. 25 m以下とすることが望 ましい。
[0035] また、遮光膜成膜時の雰囲気中における窒素含有量 (窒素ガス流量比)と、成膜され た遮光膜の膜応力との相関関係を求めておき、遮光膜上に形成されるレジスト膜に 応じた加熱処理による遮光膜の膜応力変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方 向の所望の膜応力となるような、窒素の含有量を上記相関関係から求め、この窒素 の含有量を含む雰囲気中で、遮光膜をスパッタリング成膜により形成する。尚、遮光 膜形成後の加熱処理 (ベータ処理)条件にぉ 、て最も高 、温度での加熱処理による 膜応力変化を考慮して、窒素の含有量を制御することが好適である。
上記フォトマスクブランクは、遮光膜を形成する前の基板の平坦度と、遮光膜を形成 した後、前記加熱処理 (ベータ処理)を施した基板の平坦度との差が、 0. 10 /z m以 下であることが好ましい。これにより、遮光膜を形成する前の基板の平坦度に対して、 遮光膜を形成し、前記加熱処理 (ベータ処理)を施した後に、基板の平坦度の変化 量力 0. 10 m以下という非常に小さくなるため、遮光膜のパターユング時に良好 な平坦度が得られるフォトマスクブランクとすることができる。
[0036] また、遮光膜 2は、その上に形成されるレジスト膜に応じた加熱処理による遮光膜の 膜応力変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力を生じるよう に形成されるが、そのためには例えば遮光膜を形成する際の雰囲気ガスを窒素ガス 、窒素化合物ガスのうち少なくとも一のガス及びヘリウムガスを含む混合ガスとし、ス ノ ッタリング成膜中に含まれる前記窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少 なくとも一のガスの流量を制御することで遮光膜の膜応力を調整し、所望の膜応力を 持たせることができる。つまり、クロムを含む遮光膜の場合、通常は加熱処理による引 つ張り方向の膜応力変化を生じるため、予め遮光膜にこれとは反対の圧縮方向に所 望の膜応力を持たせるために、スパッタリング成膜中に含まれる窒素ガス、窒素化合 物ガス、ヘリウムガスのうち少なくとも一のガスの流量を制御することで成膜時の遮光 膜の膜応力を調整する。例えば後述の実施例に関わる図 9に示したように、クロム系 遮光膜のスパッタリング成膜時における雰囲気中のヘリウムガス流量比を増力 tlさせる と、成膜時の遮光膜の膜応力(圧縮応力)を調整することができる。ここで縦軸の平坦 度変化量における符号は、—(マイナス)の場合に引張方向の膜応力を、 + (プラス) の場合に圧縮方向の膜応力を示すものとする。
[0037] このように、遮光膜に加わる熱処理により生じる膜応力変化に対して相殺するように 、スパッタリング成膜中に含まれる窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少 なくとも一のガスの流量を調整する、より具体的には、遮光膜に加わる熱処理によつ て生じる膜応力変化により得られるフォトマスクブランクの平坦度が所定値以下にな るように、膜応力変化とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光膜となるように、スパ ッタリング成膜中に含まれる窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少なくとも 一のガスの流量を調整することが好適である。スパッタリング中に含まれる窒素ガス、 窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少なくとも一のガスの流量を調整してスパッタリン グ成膜された遮光膜と、該遮光膜に加わる熱処理によって得られるフォトマスクブラン クの平坦度は、 0. 5 m以下となるように、ガスの流量を調整することが好ましい。さ らに好ましくは、フォトマスクブランクの平坦度力 0. 25 μ m以下とすることが望まし い。
[0038] また、遮光膜スパッタリング成膜時の雰囲気中における窒素ガス流量比や窒素化合 物ガス流量比やへリウムガス流量比と、成膜された遮光膜の膜応力との相関関係を 求めておき、遮光膜上に形成されるレジスト膜に応じた加熱処理による遮光膜の膜 応力変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力となるような、 窒素ガス流量や窒素化合物ガス流量やヘリウムガス流量を上記相関関係力 求め、 これらのガス流量を含む雰囲気中で、遮光膜をスパッタリング成膜により形成する。 尚、遮光膜形成後の加熱処理 (ベータ処理)条件にお!、て最も高!、温度での加熱処 理による膜応力変化を考慮して、窒素ガス流量比や窒素化合物ガス流量比やへリウ ムガス流量比を制御することが好適である。
上記フォトマスクブランクは、遮光膜を形成する前の基板の平坦度と、遮光膜を形成 した後、前記加熱処理 (ベータ処理)を施した基板の平坦度との差が、 0. 10 /z m以 下であることが好ましい。これにより、遮光膜を形成する前の基板の平坦度に対して、 遮光膜を形成し、前記加熱処理 (ベータ処理)を施した後に、基板の平坦度の変化 量力 0. 10 m以下という非常に小さくなるため、遮光膜のパターユング時に良好 な平坦度が得られるフォトマスクブランクとすることができる。
[0039] 上記遮光膜 2は、その上に形成されるレジストパターンをマスクにしてドライエツチン グによってパターユングする際にレジスト膜の膜減りが起こっても、遮光膜のパター- ング終了時点でレジスト膜が残存するように、ドライエッチング処理において、レジスト との選択比が 1を超える材料とすることが好ましい。選択比は、ドライエッチング処理 に対するレジストの膜減り量と遮光膜の膜減り量の比(=遮光膜の膜減り量 Zレジスト の膜減り量)で表される。好ましくは、遮光膜パターンの断面形状の悪化防止や、グロ 一バルローデイング現象を抑える点から、遮光膜は、レジストとの選択比が 1を超え 1
0以下、更に好ましくは、 1を超え 5以下とすることが望ましい。
具体的な遮光膜 2の材料としては、クロムと、クロム単体よりもドライエッチング速度が 速くなる添加元素とを含む材料が挙げられ、このようなクロム単体よりもドライエツチン グ速度が速くなる添加元素としては、酸素と窒素の少なくとも一方の元素を含むこと が好ましい。このうち窒素は上述のように遮光膜の膜応力を調整することにも寄与し ている。
[0040] 遮光膜 2中に酸素を含む場合の酸素の含有量は、 5〜80原子%の範囲が好適であ る。酸素の含有量が 5原子%未満であると、クロム単体よりもドライエッチング速度が 速くなる効果が得られ難い。一方、酸素の含有量が 80原子%を超えると、波長 200η m以下の例えば ArFエキシマレーザー(波長 193nm)においての吸収係数が小さく なるため、所望の光学濃度 (例えば 2. 5以上)を得るためには膜厚を厚くする必要が 生じてしまう。また、ドライエッチングガス中の酸素の量を低減するという観点からは、 遮光膜 2中の酸素の含有量は特に 60〜80原子%の範囲とするのが好ましい。
[0041] また、遮光膜 2中に、クロム単体よりもドライエッチング速度が速くなる添加元素とし て、窒素を含むことも好ましい。遮光膜 2中に窒素を含む場合の窒素の含有量は、 2 0〜80原子%の範囲が好適である。窒素の含有量が 20原子%未満であると、クロム 単体よりもドライエッチング速度が速くなる効果が得られ難い。また、窒素の含有量が 80原子0 /0を超えると、波長 200nm以下の例えば ArFエキシマレーザー(波長 193η m)においての吸収係数が小さくなるため、所望の光学濃度 (例えば 2. 5以上)を得 るためには膜厚を厚くする必要が生じてしまう。
上記遮光膜 2の膜応力調整と、ドライエッチング速度の点を考慮すると、遮光膜 2中 に含まれる窒素の含有量は、 30〜60原子%が好ましぐさらに好ましくは 35〜50原 子%が望ましい。
また、遮光膜 2中に酸素と窒素の両方を含んでもよい。その場合の含有量は、酸素 と窒素の合計が 10〜80原子%の範囲とするのが好適である。また、遮光膜 2中に酸 素と窒素の両方を含む場合の酸素と窒素の含有比は、特に制約はされず、吸収係 数等の兼ね合 、で適宜決定される。
[0042] 上記遮光膜 2の形成方法は、特に制約する必要はな 、が、なかでもスパッタリング 成膜法が好ましく挙げられる。スパッタリング成膜法によると、均一で膜厚の一定な膜 を形成することが出来るので、本発明には好適である。透光性基板 1上に、スパッタリ ング成膜法によって上記遮光膜 2を成膜する場合、スパッタターゲットとしてクロム (C r)ターゲットを用い、チャンバ一内に導入するスパッタガスは、アルゴンガスやへリウ ムガスなどの不活性ガスに酸素、窒素もしくは二酸ィ匕炭素、一酸化窒素等のガスを 混合したものを用いる。アルゴンガス等の不活性ガスに酸素ガス或いは二酸ィ匕炭素 ガスを混合したスパッタガスを用いると、クロムに酸素を含む遮光膜を形成することが でき、アルゴンガス等の不活性ガスに窒素ガスを混合したスパッタガスを用いると、ク ロムに窒素を含む遮光膜を形成することができ、またアルゴンガス等の不活性ガスに 一酸ィヒ窒素ガスを混合したスパッタガスを用いると、クロムに窒素と酸素を含む遮光 膜を形成することができる。また、アルゴンガス等の不活性ガスにメタンガスを混合し たスパッタガスを用いると、クロムに炭素を含む遮光膜を形成することができる。
[0043] 上記遮光膜 2の膜厚は、露光光に対して光学濃度が 2. 5以上となるように設定され る。具体的には、上記遮光膜 2の膜厚は、 90nm以下であることが好ましい。その理 由は、近年におけるサブミクロンレベルのパターンサイズへのパターンの微細化に対 応するためには、膜厚が 90nmを超えると、ドライエッチング時のパターンのマイクロ ローデイング現象等によって、微細パターンの形成が困難となる場合が考えられるた めである。膜厚をある程度薄くすることによって、パターンのアスペクト比 (パターン幅 に対するパターン深さの比)の低減を図ることができ、グローバルローデイング現象及 びマイクロローデイング現象による線幅エラーを低減することができる。さらに、膜厚を ある程度薄くすることによって、特にサブミクロンレベルのパターンサイズのパターン に対し、パターンへのダメージ (倒壊等)を防止することが可能になる。本発明におけ る遮光膜 2は、 200nm以下の露光波長においては、膜厚を 90nm以下の薄膜として も所望の光学濃度 (例えば 2. 5以上)を得ることができる。遮光膜 2の膜厚の下限に つ!、ては、所望の光学濃度が得られる限りにお 、ては薄くすることができる。
[0044] また、上記遮光膜 2は、単層であることに限られず、多層でもよいが、何れの膜にも 酸素及び Z又は窒素を含むことが好ましい。例えば、遮光膜 2は、表層部(上層部) に反射防止層を含むものであってもよい。その場合、反射防止層としては、例えば Cr O, CrCO, CrNO, CrCON等の材質が好ましく挙げられる。反射防止層を設けるこ とによって、露光波長における反射率を例えば 20%以下、好ましくは 15%以下に抑 えることができるので、マスクパターンを被転写体に転写するときに、投影露光面との 間での多重反射を抑制し、結像特性の低下を抑制することができる。さらに、フォトマ スタブランクやフォトマスクの欠陥検査に用いる波長(例えば 257nm、 364nm、 488 nm等)に対する反射率を例えば 30%以下とすることが、欠陥を高精度で検出する上 で望ましい。特に、反射防止層として炭素を含む膜とすることにより、露光波長に対す る反射率を低減させ、且つ、上記検査波長(特に 257nm)に対する反射率が 20%以 下とすることができるので望ましい。具体的には、炭素の含有量は、 5〜20原子%と することが好ましい。炭素の含有量が 5原子%未満の場合、反射率を低減させる効果 力 、さくなり、また、炭素の含有量が 20原子%超の場合、ドライエッチング速度が低 下し、遮光膜をドライエッチングによりパターユングする際に要するドライエッチング時 間が長くなり、レジスト膜を薄膜ィ匕することが困難となるので好ましくない。
[0045] 尚、反射防止層は必要に応じて透光性基板側にも設けてもよい。
また、上記遮光膜 2は、クロムと、酸素、窒素、炭素等の元素の含有量が深さ方向で 異なり、表層部の反射防止層と、それ以外の層 (遮光層)で段階的、又は連続的に組 成傾斜した組成傾斜膜としても良い。このような遮光膜を組成傾斜膜とするためには 、例えば前述のスパッタリング成膜時のスパッタガスの種類 (組成)を成膜中に適宜切 替える方法が好適である。
[0046] また、フォトマスクブランクとしては、後述する図 2 (a)にあるように、上記遮光膜 2の 上に、レジスト膜 3を形成した形態であっても構わない。レジスト膜 3の膜厚は、遮光 膜のパターン精度 (CD精度)を良好にするためには、できるだけ薄 、方が好ま 、。 本実施の形態のような所謂ノイナリマスク用フォトマスクブランクの場合、具体的には 、レジスト膜 3の膜厚は、 300nm以下が好ましい。さらに好ましくは、 200nm以下、さ らに好ましくは 150nm以下とすることが望ましい。レジスト膜の膜厚の下限は、レジス トパターンをマスクにして遮光膜をドライエッチングしたときに、レジスト膜が残存する ように設定される。また、高い解像度を得るために、レジスト膜 3の材料はレジスト感度 の高 、ィ匕学増幅型レジストが好まし 、。
[0047] 次に、図 1に示すフォトマスクブランク 10を用いたフォトマスクの製造方法を説明す る。
このフォトマスクブランク 10を用いたフォトマスクの製造方法は、フォトマスクブランク 10の遮光膜 2を、ドライエッチングを用いてパターユングする工程を有し、具体的に は、フォトマスクブランク 10上に形成されたレジスト膜に対し、所望のパターン露光( パターン描画)を施す工程と、所望のパターン露光に従って前記レジスト膜を現像し てレジストパターンを形成する工程と、レジストパターンに沿って前記遮光膜をエッチ ングする工程と、残存したレジストパターンを剥離除去する工程とを有する。 [0048] 図 2は、フォトマスクブランク 10を用いたフォトマスクの製造工程を順に示す断面図 である。
図 2 (a)は、図 1のフォトマスクブランク 10の遮光膜 2上にレジスト膜 3を形成した状 態を示している。尚、レジスト材料としては、ポジ型レジスト材料でも、ネガ型レジスト 材料でも用 、ることができる。
次に、図 2 (b)は、フォトマスクブランク 10上に形成されたレジスト膜 3に対し、所望 のパターン露光 (パターン描画)を施す工程を示す。パターン露光は、電子線描画装 置などを用いて行われる。上述のレジスト材料は、電子線又はレーザーに対応する 感光性を有するものが使用される。
次に、図 2 (c)は、所望のパターン露光に従ってレジスト膜 3を現像してレジストパタ ーン 3aを形成する工程を示す。該工程では、フォトマスクブランク 10上に形成したレ ジスト膜 3に対し所望のパターン露光を施した後に現像液を供給して、現像液に可溶 なレジスト膜の部位を溶解し、レジストパターン 3aを形成する。
[0049] 次いで、図 2 (d)は、上記レジストパターン 3aに沿って遮光膜 2をエッチングするェ 程を示す。本発明のフォトマスクブランクはドライエッチングに好適であるため、エッチ ングはドライエッチングを用いることが好適である。該エッチング工程では、上記レジ ストパターン 3aをマスクとして、ドライエッチングによって、レジストパターン 3aの形成 されて 、な 、遮光膜 2が露出した部位を除去し、これにより所望の遮光膜パターン 2a (マスクパターン)を透光性基板 1上に形成する。
このドライエッチングには、塩素系ガス、又は、塩素系ガスと酸素ガスとを含む混合 ガスカゝらなるドライエッチングガスを用いることが本発明にとつて好適である。本発明 におけるクロムと酸素、窒素等の元素とを含む材料力 なる遮光膜 2に対しては、上 記のドライエッチングガスを用いてドライエッチングを行うことにより、ドライエッチング 速度を高めることができ、ドライエッチング時間の短縮ィ匕を図ることができ、断面形状 の良好な遮光膜パターンを形成することができる。ドライエッチングガスに用いる塩素 系ガスとしては、例えば、 CI , SiCl , HC1、 CC1、 CHC1等が挙げられる。
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[0050] 尚、クロムに酸素を含む材料力 なる遮光膜の場合、遮光膜中の酸素とクロムと塩 素系ガスとの反応により塩ィ匕クロミルが生成されるため、ドライエッチングに塩素系ガ スと酸素ガスの混合ガス力 なるドライエッチングガスを用いる場合、遮光膜に含まれ る酸素の含有量に応じ、ドライエッチングガス中の酸素の含有量を低減させることが できる。このように酸素の量を低減させたドライエッチングガスを用いてドライエツチン グを行うことにより、レジストパターンに悪影響を与える酸素の量を低減することができ 、ドライエッチング時のレジストパターンへのダメージを防止できるため、遮光膜のパ ターン精度の向上したフォトマスクが得られる。なお、遮光膜に含まれる酸素の含有 量によっては、ドライエッチングガス中の酸素の量をゼロとした酸素を含まないドライ エッチングガスを用いることも可能である。
[0051] 図 2 (e)は、残存したレジストパターン 3aを剥離除去することにより得られたフォトマ スク 20を示す。こうして、断面形状の良好な遮光膜パターンが精度良く形成されたフ オトマスクが出来上がる。
尚、本発明は以上説明した実施の形態には限定されない。即ち、透光性基板上に 遮光膜を形成した、所謂ノイナリマスク用フォトマスクブランクに限らず、例えば、ハ ーフトーン型位相シフトマスクの製造に用いるためのフォトマスクブランクであってもよ い。この場合、後述する第二の実施の形態に示すように、透光性基板上のハーフト ーン位相シフター膜上に遮光膜が形成される構造となり、ハーフトーン位相シフター 膜と遮光膜とを合わせて所望の光学濃度 (例えば 2. 5以上)が得られればよいため、 遮光膜自体の光学濃度は例えば 2. 5よりも小さい値とすることもできる。
[0052] 次に、図 3 (a)を用いて本発明のフォトマスクブランクの第二の実施の形態を説明す る。
図 3 (a)のフォトマスクブランク 30は、透光性基板 1上に、ハーフトーン型位相シフタ 一膜 4とその上の遮光層 5と反射防止層 6とからなる遮光膜 2を有する形態のものであ る。透光性基板 1、遮光膜 2については、上記第 1の実施の形態で説明したので省略 する。
上記ハーフトーン型位相シフター膜 4は、実質的に露光に寄与しない強度の光 (例 えば、露光波長に対して 1%〜30%)を透過させるものであって、所定の位相差を有 するものである。このハーフトーン型位相シフター膜 4は、該ハーフトーン型位相シフ ター膜 4をパターユングした光半透過部と、ハーフトーン型位相シフター膜 4が形成さ れていない実質的に露光に寄与する強度の光を透過させる光透過部とによって、光 半透過部を透過して光の位相が光透過部を透過した光の位相に対して実質的に反 転した関係になるようにすることによって、光半透過部と光透過部との境界部近傍を 通過し回折現象によって互いに相手の領域に回りこんだ光が互いに打ち消しあうよう にし、境界部における光強度をほぼゼロとし境界部のコントラスト即ち解像度を向上さ ·¾:るものである。
[0053] このハーフトーン型位相シフター膜 4は、その上に形成される遮光膜 2とエッチング 特性が異なる材料とすることが好ましい。例えば、ハーフトーン型位相シフター膜 4と しては、モリブデン、タングステン、タンタル、ハフニウムなどの金属、シリコン、酸素及 び Z又は窒素を主たる構成要素とする材料が挙げられる。また、ハーフトーン型位相 シフター膜 4は、単層でも複数層であっても構わない。
この第 2の実施の形態における上記遮光膜 2は、ハーフトーン型位相シフト膜と遮 光膜とを合わせた積層構造において、露光光に対して光学濃度が 2. 5以上となるよ うに設定する。そのように設定される遮光膜 2の膜厚は、 50nm以下であることが好ま しい。その理由は、上記第 1の実施の形態と同様であって、ドライエッチング時のパタ ーンのマイクロローデイング現象等によって、微細パターンの形成が困難となる場合 が考えられるからである。また、本実施の形態において、上記反射防止層 6上に形成 するレジスト膜の膜厚は、 250nm以下が好ましい。さら〖こ好ましくは、 200nm以下、 さらに好ましくは 150nm以下とすることが望ましい。レジスト膜の膜厚の下限は、レジ ストパターンをマスクにして遮光膜をドライエッチングしたときに、レジスト膜が残存す るように設定される。また、前述の実施の形態の場合と同様、高い解像度を得るため に、レジスト膜の材料はレジスト感度の高 、ィ匕学増幅型レジストが好まし!/、。
実施例
[0054] 以下、実施例により、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。併せて、実 施例に対する比較例についても説明する。
(実施例 1)
図 3は、本実施例に係るフォトマスクブランク及びこのフォトマスクブランクを用いた フォトマスクの製造工程を示す断面図である。本実施例のフォトマスクブランク 30は、 同図(a)に示すように、透光性基板 1上に、ハーフトーン型位相シフター膜 4とその上 の遮光層 5と反射防止層 6とからなる遮光膜 2からなる。
このフォトマスクブランク 30は、次のような方法で製造することができる。
[0055] 主表面及び端面が精密研磨され、平坦度 0. 29 IX m、基板主表面の形状が凸形 状に仕上げられた合成石英ガラスカゝらなる透光性基板 (大きさ 152mm X I 52mm) 上に、枚葉式スパッタ装置を用いて、スパッタターゲットにモリブデン (Mo)とシリコン( Si)との混合ターゲット(Mo: Si= 8: 92mol%)を用い、アルゴン (Ar)とヘリウム(He )と窒素 (N )との混合ガス雰囲気 (Ar: He: N = 10体積%: 40体積%: 50体積0 /0)
2 2
で、反応性スパッタリング (DCスパッタリング)により、モリブデン、シリコン、及び窒素 を主たる構成要素とする単層で構成された ArFエキシマレーザー(波長 193nm)用 ハーフトーン型位相シフター膜を膜厚 69nmに形成した。その後、 400°Cで加熱処 理を行なった。尚、このハーフトーン型位相シフター膜は、 ArFエキシマレーザー(波 長 193nm)でおいて、透過率は 5. 5%、位相シフト量が略 180° となっている。この 位相シフター膜を形成した基板の平坦度は、 0. 29 m、基板主表面の形状が凸形 状であった。なお、ここで平坦度とは、透光性基板主表面の表面側に任意に設けた 基準面から主表面面内における表面形状の最大高さと最小高さの差 (測定面力 最 小自乗法で算出される仮想絶対平面 (焦平面)に対する測定面の最大値と最小値の 差)をいう。平坦度の測定は、 142mm X 142mmの矩形領域を、平坦度測定機(トロ ペル社製)により行なった (以下同様である)。
[0056] 次に、インライン型スパッタ装置を用いて、スパッタターゲットにクロムターゲットを使 用し、アルゴンと窒素とヘリウムの混合ガス (Ar: 30体積0 /0、 N : 30体積0 /0、 He :40
2
体積%)雰囲気中で反応性スパッタリングを行うことによって、遮光層を形成した。尚 、この遮光層成膜時、スパッタ装置のパワーは 0. 80kW、全ガス圧は 0. 17パスカル (Pa)に調整した。次に、スパッタ装置のパワーを 0. 33kW、全ガス圧を 0. 28パス力 ル(Pa)に調整して、アルゴンとメタンとヘリウムの混合ガス(Ar: 54体積0 /0、 CH : 6
4 体積0 /0、 He :40体積0 /0)雰囲気中で反応性スパッタリングを行い、引続き、アルゴン と一酸化窒素の混合ガス (Ar: 90体積%、 NO: 10体積%)雰囲気中で反応性スパッ タリングを行うことによって、反射防止層を形成した。このようにして、総膜厚が 48nm の遮光層及び反射防止層からなる遮光膜が形成された。尚、図 6に示すような、ベー ク温度に対する基板 (ガラス基板上に上記遮光膜を形成)のベータ処理前後の平坦 度変化量の関係、及び、図 7に示すような、上記遮光膜成膜時の混合ガス雰囲気中 における窒素ガス流量比に対する遮光膜の膜応力の関係を予め求めておいた。そし て、図 6から、遮光膜に加わる最も高い加熱温度である遮光膜上に形成されるレジス ト膜形成前のベータ温度(160°C)における基板平坦度変化量に基いて遮光膜の膜 応力変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力となるような、 窒素含有量 (窒素ガス流量比)を図 7の関係から求め、この窒素の含有量を含む雰 囲気中で、上記遮光膜をスパッタリング成膜により形成した。遮光膜までを形成した 基板の平坦度は、 0. 42 ^ m,基板主表面の形状は凸形状となった。
[0057] 図 5は本実施例の遮光膜のオージュ分光分析による結果を示す図である。この結果 によると、遮光膜のうち遮光層は、クロム、窒素及び反射防止層の形成に用いた酸素 、炭素が若干混入した組成傾斜膜となった。また反射防止層は、クロム、窒素、及び 酸素、並びに、炭素が若干混入した組成傾斜膜となった。尚、図 5は、ガラス基板上 に直接形成した本実施例の遮光膜の分析結果を示して!/ヽる。
本実施例の遮光膜の総膜厚に占める反射防止層の膜厚の割合は、 0. 38であった。 また、この遮光膜は、ハーフトーン型位相シフター膜との積層構造において光学濃 度が 3. 0であった。また、この遮光膜の露光波長 193nmにおける反射率は 14. 8% と低く抑えることができた。さらに、フォトマスクの欠陥検査波長である 257nm又は 36 4nmに対しては、それぞれ 19. 9%、 19. 7%となり、検査する上でも問題とならない 反射率となった。
[0058] 次に、上記フォトマスクブランク 30に対し、遮光膜上に形成するレジスト膜の付着力 向上のため、レジストの種類を考慮して 160°Cでのベータ処理を行った。このベータ を行なった時点で、基板の平坦度は、 0. 33 ^ m,基板主表面の形状は凸形状となり 、最初のガラス基板の平坦度に略近い良好な平坦度が得られた。次いで、上記フォト マスクブランク 30上に、化学増幅型レジストである電子線レジスト膜(富士フィルムェ レクト口-クスマテリアルズ社製 CAR- FEP171)を形成した。レジスト膜の形成は、ス ピンナー(回転塗布装置)を用いて、回転塗布した。なお、上記レジスト膜を塗布後、 130°Cでのプリベータ処理を行った。この時点で、基板の平坦度は、 0. 33 m、基 板主表面の形状は凸形状と変わらな力つた。
尚、以上のフォトマスクブランク製造プロセスにおける基板平坦度の変化を図 8に示 した。 Aは最初のガラス基板、 Bは位相シフター膜形成後、 Cは遮光膜形成後、 Dは レジスト膜形成前のベータ処理後、 Eはプリベータ処理後をそれぞれ表わす。
[0059] 次にフォトマスクブランク 30上に形成されたレジスト膜に対し、電子線描画装置を用 V、て所望のパターン描画を行った後、所定の現像液で現像してレジストパターン 7を 形成した (図 3 (b)参照)。
次に、上記レジストパターン 7に沿って、遮光層 5と反射防止層 6とからなる遮光膜 2 のドライエッチングを行って遮光膜パターン 2aを形成した(同図(c)参照)。ドライエツ チングガスとして、 C1と Oの混合ガス(CI : 0 =4 : 1)を用いた。このときのエツチン
2 2 2 2
グ速度は、遮光膜の総膜厚 Zエッチング時間で 3. 6AZ秒であり、非常に速いもの であった。また、レジストの膜減り速度は 2. 1AZ秒であり、遮光膜のレジストとの選 択比は 1. 7であった。
このように、遮光膜 2は膜厚が薄い上にエッチング速度が速ぐエッチング時間も速い ことから、遮光膜パターン 2aの断面形状も垂直形状となり良好となった。また、フォト マスクブランクの平坦度が良好であることから、遮光膜 2のパターン精度も良好であつ た。
[0060] 次に、上述の遮光膜パターン 2a及びレジストパターン 7をマスクに、ハーフトーン型 位相シフター膜 4のエッチングを行ってハーフトーン型位相シフター膜パターン 4aを 形成した(同図(d)参照)。このハーフトーン型位相シフター膜 4のエッチングにおい ては、前記遮光膜パターン 2aの断面形状が影響するため、遮光膜パターン 2aの断 面形状が良好であるために、ハーフトーン型位相シフター膜パターン 4aの断面形状 も良好となった。
次に、残存するレジストパターン 7を剥離後、再度レジスト膜 8を塗布し、転写領域 内の不要な遮光膜パターンを除去するためのパターン露光を行った後、該レジスト 膜 8を現像してレジストパターン 8aを形成した(同図(e)、 (f)参照)。次いで、ウエット エッチングを用いて不要な遮光膜パターンを除去し、残存するレジストパターンを剥 離して、フォトマスク 40を得た(同図 (g)参照)。
[0061] 尚、図 3 (g)に示す例は、転写領域 (マスクパターン形成領域)以外の領域である周 辺領域において、位相シフター膜上に遮光膜を形成したものである。この遮光膜は、 この周辺領域を露光光が通過できないようにするものである。すなわち、位相シフトマ スクは、縮小投影露光装置 (ステッパー)のマスクとして用いられる力 この縮小投影 露光装置を用いてパターン転写を行うときは、該露光装置に備えられた被覆部材 (ァ パーチヤー)によって位相シフトマスクの転写領域のみを露出させるように周縁領域 を被覆して露光を行う。しカゝしながら、この被覆部材を、精度良く転写領域のみを露 出させるように設置することは難しぐ多くの場合、露出部が転写領域の外周周辺の 非転写領域にはみ出てしまう。通常、マスクの非転写領域にはこのはみ出してきた露 光光を遮断するために遮光膜が設けられる。ハーフトーン型位相シフトマスクの場合 は、位相シフター膜が遮光機能を有しているが、この位相シフター膜は露光光を完 全に遮断するものではなぐ 1回の露光によっては実質的に露光に寄与できない程 度の僅かな量ではあるが露光光を通過させる。それゆえ、繰り返しのステップ時にこ のはみ出しによって位相シフター膜を通過した露光光がすでにパターン露光がなさ れた領域に達して重複露光がされたり、或いは他のショットの際に同様にはみ出しに よる僅かな露光がなされた部分に重ねて露光する場合が生じる。この重複露光によ つて、それらが加算されて露光に寄与する量に達して、欠陥が発生する場合があつ た。マスクパターン形成領域以外の領域である周辺領域にお!ヽて位相シフター膜上 に形成された上記遮光膜はこの問題を解消するものである。また、マスクの周辺領域 に識別用の符号等を付す場合に、遮光膜があると、付された符号等を認識し易くな る。
[0062] (実施例 2)
実施例 1と同じ平坦度 0. 29 ^ m,基板主表面の形状が凸形状に仕上げられた合成 石英ガラス力もなる透光性基板上に、枚葉式スパッタ装置を用いて、スパッタターゲ ットにタンタル (Ta)とハフニウム(Hf)との混合ターゲット(Ta: Hf= 90: 10at%)を用 い、アルゴン (Ar)ガス雰囲気中で、 DCマグネトロンスパッタリングにより、膜厚 75 A の TaHf膜を形成し、次に、 Siターゲットを用い、アルゴンと酸素と窒素の混合ガス雰 囲気中で、反応性スパッタリングにより、膜厚 740Aの SiON膜(Si: O :N=40 : 27 : 33at%)を形成した。つまり、 TaHf膜を下層とし、 SiON膜を上層とする二層で構成 された ArFエキシマレーザー(波長 193nm)用ハーフトーン型位相シフター膜を形 成した。その後、 420°Cで加熱処理を行った。尚、このハーフトーン型位相シフター 膜は、 ArFエキシマレーザー(波長 193nm)でおいて、透過率は 15. 0%と高透過 率を有し、位相シフト量が略 180° となっている。
[0063] 次に、上記ハーフトーン型位相シフター膜上に、実施例 1と全く同様にして総膜厚 力 S48nmの遮光層及び反射防止層からなる遮光膜を形成した。遮光膜形成後、基板 平坦度は 0. 38 ^ m,基板主表面の形状が凸形状となった。
このようにして得られたハーフトーン型位相シフトマスク用のフォトマスクブランクを 用いて、実施例 1と同様に、ハーフトーン型位相シフトマスクを作製した。尚、プリべ ーク処理後の基板平坦度は 0. 35 ^ m,基板主表面の形状が凸形状となり、良好な 平坦度が得られた。また、本実施例では、図 4に示すように、転写領域内の遮光膜パ ターンを除去せずに、マスクパターンにおける光透過部(マスクパターンが形成され ておらず透明基板が露出して 、る部分)との境界部を除く部分に遮光膜を形成させ ておいた。
[0064] 図 4に示すハーフトーン型位相シフトマスクは、位相シフター膜のマスクパターンが形 成されて!/、る領域にあって、マスクパターンにおける光透過部(マスクパターンが形 成されておらず透明基板が露出して 、る部分)との境界部を除く部分に遮光膜を形 成させておくことによって、本来は完全に遮光されることが望ま 、部分の遮光をより 完全にするようにしたものである。すなわち、マスクパターンが形成されている領域内 にあっては、マスクパターンである位相シフター膜に本来要求される機能は、光透過 部との境界部のみで位相をシフトさせた光を通過させればよぐ他の大部分 (上記境 界部を除く部分)は、むしろ完全に遮光することが望ましいからである。本実施例のフ オトマスクの形態は、フォトマスクブランクの平坦度の優劣がパターン精度等に及ぼす 影響が大きいため、本発明は特に好適である。
[0065] (実施例 3)
実施例 1と同じ平坦度 0. 29 ^ m,基板主表面の形状が凸形状に仕上げられた合成 石英ガラス力もなる透光性基板上に、実施例 1と同様にして遮光膜を形成し、ノイナ リマスク用のフォトマスクブランクを作製した。但し、本実施例の遮光膜の総膜厚は 68 nmであった。また、この遮光膜は、光学濃度が 3. 0であった。また、この遮光膜の露 光波長 193nmにおける反射率は 13. 5%と低く抑えることができた。さらに、フォトマ スクの欠陥検査波長である 257nm又は 364nmに対しては、それぞれ 19. 9%、 19 . 7%となり、検査する上でも問題とならない反射率となった。尚、遮光膜形成後の基 板平坦度は 0. 32 ^ m,基板主表面の形状が凸形状であった。
[0066] 次に、得られたフォトマスクブランクを用いて前述の図 2の工程に従い、フォトマスクを 作製した。まず、 160°Cで遮光膜が形成されたフォトマスクブランク 10に対してベータ を行なった後、フォトマスクブランク 10上に、化学増幅型レジストである電子線レジス ト(富士フィルムエレクト口-クスマテリアルズ社製 CAR- FEP171)を回転塗布した。 その後、 130°Cでプリベータを行なった。プリベータ後の基板平坦度は 0. 29 ^ m, 基板主表面の形状が凸形状となり、良好な平坦度が得られた。
次にフォトマスクブランク 10上に形成されたレジスト膜に対し、電子線描画装置を用 V、て所望のパターン描画を行った後、所定の現像液で現像してレジストパターン 3a を形成した。
次に、上記レジストパターン 3aに沿って、遮光膜 2のドライエッチングを行って遮光 膜パターン 2aを形成した。ドライエッチングガスとして、 C1と Oの混合ガス (CI : 0
2 2 2 2
=4 : 1)を用いた。このときのエッチング速度は、遮光膜の総膜厚 Zエッチング時間 で 3. 6AZ秒であり、非常に速いものであった。このように、遮光膜 2は膜厚が薄い 上にエッチング速度が速ぐエッチング時間も速いことから、遮光膜パターン 2aの断 面形状も垂直形状となり良好となった。また、遮光膜のパターユング時にフォトマスク ブランクの平坦度が良好であったことから、形成した遮光膜のパターンの CDロス (C Dエラー)(設計線幅に対する実測線幅のずれ)は 20nmと小さぐ遮光膜パターン 2a のパターン精度も良好であった。
[0067] (比較例)
実施例 1と同じ平坦度 0. 29 ^ m,基板主表面の形状が凸形状に仕上げられた合 成石英ガラス力もなる透光性基板上に、インライン型スパッタ装置を用いて、スパッタ ターゲットにクロムターゲットを使用し、アルゴンと窒素の混合ガス (Ar: 50体積0 /0、 N : 50体積0 /0)雰囲気中で反応性スパッタリングを行 ヽ、次にアルゴンとメタンとへリウ
2
ムの混合ガス (Ar: 54体積0 /0、 CH : 6体積0 /0、 He :40体積0 /0)雰囲気中で反応性ス
4
ノ ッタリングを行うことによって、遮光層を形成した。引続き、アルゴンと一酸ィ匕窒素の 混合ガス (Ar: 90体積0 /0、 NO : 10体積0 /0)雰囲気中で反応性スパッタリングを行うこ とによって、反射防止層を形成した。このようにして、総膜厚が 68nmの遮光層及び 反射防止層からなる遮光膜が形成された。
本比較例の遮光膜の総膜厚に占める反射防止層の膜厚の割合は、 0. 15であった。 また、この遮光膜は、光学濃度が 3. 0であった。また、この遮光膜の露光波長 193η mにおける反射率は 13. 8%と低く抑えることができた。
尚、上記遮光膜成膜時に雰囲気中にヘリウムガスを導入することにより、遮光膜の膜 応力を低減させるようにした。その結果、遮光膜形成後のマスクブランクの平坦度は 0 . 08 /ζ πι、基板主表面の形状は凸形状とすることができた。
[0068] 次に、得られたフォトマスクブランクを用いて、前述の実施例 3と同様にして、フォト マスクを作製した。尚、プリベータ後のマスクブランクの平坦度は 0. 15 m、基板主 表面の形状は凹形状と悪ィ匕した。また、遮光膜のドライエッチング速度は、遮光膜の 総膜厚 Zエッチング時間で 1. 8AZ秒、であり、非常に遅いものであった。このように、 本比較例の遮光膜はエッチング速度が速ぐエッチング時間も長くなることから、形成 された遮光膜パターンの断面形状も悪カゝつた。また、レジスト膜のダメージも大きかつ た。また、遮光膜のパターユング時にフォトマスクブランクの平坦度が良好でな力つた ことから、形成した遮光膜のパターンの CDロス (CDエラー)(設計線幅に対する実測 線幅のずれ)は 50nmと大きぐ遮光膜パターン 2aのパターン精度は実施例に比べ ると悪かった。
[0069] (実施例 4)
平坦度 0. 25 ^ m,基板主表面の形状が凹形状に仕上げられた合成石英ガラスか らなる透光性基板上に、遮光膜を形成し、バイナリマスク用のフォトマスクブランクを 作製した。尚、遮光膜の形成は、以下のようにして行った。
インライン型スパッタ装置を用いて、スパッタターゲットにクロムターゲットを使用し、 アルゴンと窒素とヘリウムの混合ガス (Ar: 30sccm、 N: 30sccm、 He: 80sccm)雰
2
囲気中で反応性スパッタリングを行うことによって、遮光層を形成した。尚、この遮光 層成膜時、スパッタ装置のパワーは 1. 5kW、全ガス圧は 0. 17パスカル(Pa)に調整 した。次に、スパッタ装置のパワーを 0. 33kW、全ガス圧を 0. 28パスカル(Pa)に調 整して、アルゴンとメタンとヘリウムの混合ガス(Ar: 54sccm、 CH : 6sccm、 He : 40s
4
ccm)雰囲気中で反応性スパッタリングを行い、引き続き、アルゴンと一酸ィ匕窒素の 混合ガス(Ar: 90sccm、 NO: lOsccm)雰囲気中で反応性スパッタリングを行うこと によって、反射防止層を形成した。このようにして、総膜厚が 68nmの遮光層及び反 射防止層からなる遮光膜が形成された。尚、図 6に示すようなベータ温度に対する基 板 (ガラス基板上に上記遮光膜を形成)のベータ処理前後の平坦度変化量の関係、 及び、図 9に示すような、上記遮光層成膜時の混合ガス雰囲気中におけるヘリウムガ ス流量に対する遮光膜の応力の関係を予め求めておいた。そして、図 6から、遮光膜 に加わる最も高い加熱温度である遮光膜上に形成されるレジスト膜形成前のベータ 温度(160°C)における基板平坦度変化量に基いて遮光膜の膜応力変化を見込ん で、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力となるような、ヘリウムガス流量を 図 9の関係から求め、このヘリウムガス流量を含む雰囲気中で、上記遮光層及び反 射防止層からなる遮光膜をスパッタリング成膜により形成した。遮光膜までを形成した 基板の平坦度は、 0. 25 ^ m,基板主表面の形状は凸形状となった。
次に、上記フォトマスクブランク 30に対し、遮光膜上に形成するレジスト膜の付着力 向上のため、レジストの種類を考慮して 160°Cでのベータ処理を行った。このベータ を行なった時点で、基板の平坦度は、 0. 2 /ζ πι、基板主表面の表面形状は凸形状 であった。
次に、得られたフォトマスクブランクを用いて前述の図 2の工程に従い、フォトマスク を作製した。まず、 160°Cで遮光膜が形成されたフォトマスクブランク 10に対してべ ークを行った後、フォトマスクブランク 10上に、化学増幅型レジストである電子線レジ スト(富士フィルムエレクト口-クスマテリアルズ社製 CAR- FEP171)を形成した。レ ジスト膜の形成は、スピンナー(回転塗布装置)を用いて、回転塗布した。なお、上記 レジスト膜を塗布後、 130°Cでのプリベータ処理を行った。この時点で、基板の平坦 度は、 0. 2 /ζ πι、基板主表面の表面形状は凸形状と変わらな力つた。
[0071] 次にフォトマスクブランク 10上に形成されたレジスト膜に対し、電子線描画装置を用 V、て所望のパターン描画を行った後、所定の現像液で現像してレジストパターン 3a を形成した。
次に、上記レジストパターン 3aに沿って、遮光膜 2のドライエッチングを行って遮光 膜パターン 2aを形成した。ドライエッチングガスとして、 C1と Oの混合ガス (CI : 0
2 2 2 2
=4 : 1)を用いた。このときのエッチング速度は、遮光膜の総膜厚 Zエッチング時間 で 4. OAZ秒であり、非常に速いものであった。このように、遮光膜 2は膜厚が薄い 上にエッチング速度が速ぐエッチング時間も速いことから、遮光膜パターン 2aの断 面形状も垂直形状となり良好となった。また、遮光膜のパターユング時にフォトマスク ブランクの平坦度が良好であったことから、形成した遮光膜のパターンの CDロス (C Dエラー)(設計線幅に対する実測線幅のずれ)は 20nmと小さぐ遮光膜パターン 2a のパターン精度も良好であった。
[0072] (半導体装置の製造方法)
実施例 1〜4によって得られたフォトマスクを露光装置にセットし、半導体装置のレ ジスト膜にパターン転写を行って、半導体装置を作製したところ、半導体基板上に形 成された回路パターンの欠陥もなぐ良好な半導体装置を得ることができた。

Claims

請求の範囲
[1] 透光性基板上に少なくともクロムを含む遮光膜を有するフォトマスクブランクであつ て、
前記遮光膜上に形成されるレジスト膜に応じた加熱処理による前記遮光膜の膜応 力変化を見込んで、この膜応力変化とは反対方向の所望の膜応力を生じる遮光膜を 形成してなることを特徴とするフォトマスクブランク。
[2] 前記遮光膜中に含まれる窒素の含有量を制御して所望の膜応力となるようにしたこ とを特徴とする請求項 1記載のフォトマスクブランク。
[3] 透光性基板上に、窒素を含む雰囲気中で、クロム力もなるターゲットを用いたスパッ タリング成膜により、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォトマスク ブランクの製造方法であって、
前記遮光膜に加わる熱処理により生じる膜応力変化に対して相殺するように、前記 遮光膜中に含まれる窒素の含有量を調整することを特徴とするフォトマスクブランクの 製造方法。
[4] 透光性基板上に、窒素を含む雰囲気中で、クロム力もなるターゲットを用いたスパッ タリング成膜により、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォトマスク ブランクの製造方法であって、
前記遮光膜を形成した後、該遮光膜に加わる熱処理によって生じる膜応力変化に より得られるフォトマスクブランクの平坦度が所定値以下になるように、前記膜応力変 ィ匕とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光膜となるように、前記遮光膜中に含まれ る窒素の含有量を調整することを特徴とするフォトマスクブランクの製造方法。
[5] 前記熱処理は、前記遮光膜上に形成するレジスト膜形成前、又はレジスト膜形成後 の加熱処理であることを特徴とする請求項 3又は 4記載のフォトマスクブランクの製造 方法。
[6] 前記遮光膜を形成する前の基板の平坦度と、前記遮光膜を形成した後、前記熱処 理を施した遮光膜付き基板の平坦度との差が、 0. 10 m以下であることを特徴とす る請求項 3乃至 5の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。
[7] 前記遮光膜は、圧縮応力をもつように窒素の含有量を調整することを特徴とする請 求項 3乃至 6の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。
[8] 前記透光性基板と前記遮光膜との間に、ハーフトーン型位相シフター膜を形成す ることを特徴とする請求項 3乃至 7の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方 法。
[9] 前記ハーフトーン型位相シフター膜の露光波長における透過率が 10%以上 40% 以下であることを特徴とする請求項 3乃至 8の何れか一に記載のフォトマスクブランク の製造方法。
[10] 前記遮光膜は、前記ハーフトーン型位相シフター膜との組み合わせで、光学濃度 で 2. 5以上となる膜厚であることを特徴とする請求項 8又は 9記載のフォトマスクブラ ンクの製造方法。
[11] 前記フォトマスクブランクは、前記遮光膜上に形成されるレジストパターンをマスクに してドライエッチング処理により、前記遮光膜をパター-ングするフォトマスクの作製 方法に対応するドライエッチング処理用のフォトマスクブランクであることを特徴とする 請求項 3乃至 10の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。
[12] 請求項 3乃至 11の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスクブランク における前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターユングする工程を有するこ とを特徴とするフォトマスクの製造方法。
[13] 請求項 8乃至 10の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスクブランク における前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターニングし、前記ハーフトー ン型位相シフター膜上に遮光膜パターンを形成した後、該遮光膜パターンをマスク にして、前記ハーフトーン型位相シフター膜をドライエッチング処理によりパターニン グし、前記透光性基板上にハーフトーン型位相シフター膜パターンを形成することを 特徴とするフォトマスクの製造方法。
[14] 透光性基板上に、窒素ガス、窒素化合物ガスのうち少なくとも一のガス及びヘリウム ガスを含む雰囲気中で、クロム又はクロムを主成分とするターゲットを用いたスパッタ リング成膜により、クロムと窒素を含む遮光膜を形成する工程を有するフォトマスクブ ランクの製造方法であって、
前記前記遮光膜を形成した後、該遮光膜に加わる熱処理によって生じる膜応力変 化により得られるフォトマスクブランクの平坦度が所定値以下になるように、前記膜応 力変化とは逆方向の所望の膜応力を有する遮光膜となるように、前記スパッタリング 成膜中に含まれる前記窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少なくとも一の ガスの流量を調整することを特徴とするフォトマスクブランクの製造方法。
[15] 前記熱処理は、前記遮光膜上に形成するレジスト膜形成前、又はレジスト膜形成後 の加熱処理であることを特徴とする請求項 14記載のフォトマスクブランクの製造方法
[16] 前記遮光膜は、圧縮応力をもつように前記窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガ スのうち少なくとも一のガスの流量を調整することを特徴とする請求項 14又は 15に記 載のフォトマスクブランクの製造方法。
[17] 前記遮光膜は、該遮光膜上に形成するレジストとの選択比が 1を超えるように、前 記窒素ガス、窒素化合物ガス、ヘリウムガスのうち少なくとも一のガスの流量を調整す ることを特徴とする請求項 14乃至 16の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造 方法。
[18] 前記透光性基板と前記遮光膜との間に、ハーフトーン型位相シフター膜を形成す ることを特徴とする請求項 14乃至 17の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造 方法。
[19] 前記ハーフトーン型位相シフター膜の露光波長における透過率が 10%以上 40% 以下であることを特徴とする請求項 14乃至 18の何れか一に記載のフォトマスクブラ ンクの製造方法。
[20] 前記遮光膜は、前記ハーフトーン型位相シフター膜との組み合わせで、光学濃度 で 2. 5以上となる膜厚であることを特徴とする請求項 18又は 19記載のフォトマスクブ ランクの製造方法。
[21] 前記フォトマスクブランクは、前記遮光膜上に形成されるレジストパターンをマスクに してドライエッチング処理により、前記遮光膜をパター-ングするフォトマスクの作製 方法に対応するドライエッチング処理用のフォトマスクブランクであることを特徴とする 請求項 14乃至 20の何れか一に記載のフォトマスクブランクの製造方法。
[22] 請求項 14乃至 21の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスクブランク における前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターユングする工程を有するこ とを特徴とするフォトマスクの製造方法。
[23] 請求項 18乃至 20の何れか一に記載の製造方法により得られるフォトマスクブランク における前記遮光膜を、ドライエッチング処理によりパターニングし、前記ハーフトー ン型位相シフター膜上に遮光膜パターンを形成した後、該遮光膜パターンをマスク にして、前記ハーフトーン型位相シフター膜をドライエッチング処理によりパターニン グし、前記透光性基板上にハーフトーン型位相シフター膜パターンを形成することを 特徴とするフォトマスクの製造方法。
[24] 請求項 12、 13、 22、 23のうち何れか一に記載のフォトマスクにおける前記遮光膜 パターン又は前記ハーフトーン型位相シフター膜パターンをフォトリソグラフィ一法に より、半導体基板上にパターンを転写することを特徴とする半導体装置の製造方法。
PCT/JP2006/319491 2005-09-30 2006-09-29 フォトマスクブランク及びその製造方法、フォトマスクの製造方法、並びに半導体装置の製造方法 WO2007037383A1 (ja)

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