WO2006134652A1

WO2006134652A1 - 酸素吸収性樹脂組成物ならびにこれを用いた酸素吸収性容器キャップおよび酸素吸収性容器栓部

Info

Publication number: WO2006134652A1
Application number: PCT/JP2005/010973
Authority: WO
Inventors: Ryosei Makino; Tadayoshi Takashima; Kazuhiro Sasakura
Original assignee: Nihon Yamamura Glass Co., Ltd.
Priority date: 2005-06-15
Filing date: 2005-06-15
Publication date: 2006-12-21
Also published as: US20090048104A1; CN101180368A; US7704407B2; EP1892267A4; KR100953352B1; KR20070117685A; CN101180368B; EP1892267A1

Abstract

　この発明は、酸素吸収性に優れ、密封後の容器内に残存する酸素を吸収し、容器の内容物の保存性を良好にするとともに、酸素吸収性は高いがベース樹脂との相溶性が低い酸素吸収剤を含む場合に問題となる、成形性、酸素吸収剤の分散性、酸素吸収性能の安定性、ベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離の防止性能、シール部のシール性低下などの点を改良した、酸素吸収性樹脂組成物ならびにこれを用いた酸素吸収性容器キャップおよび酸素吸収性容器栓部を提供することである。　この発明は、１０００μｍ以下の粒度分を２０％以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなることを特徴としている。

Description

明細書

酸素吸収性樹脂組成物ならびにこれを用いた酸素吸収性容器キャップおよび酸素吸収性容器栓部

技術分野

[0001] この発明は、酸素吸収性樹脂組成物ならびにこれを用いた飲料用ボトル容器等の容器キャップおよび容器栓部に関する。

背景技術

[0002] ポリエチレンテレフタレートからなるプラスチックボトノレ、ガラスびんやバウチなどの包装容器においては、密封後の容器内に、内容物の充填されていない空間、いわゆるヘッドスペースが形成され、このヘッドスペース内に残存する酸素が内容物を酸化劣化させるため、前記内容物の長期保存性が不充分であった。そして、このへッドスペース内に残存する酸素を除去するものとして、特許文献 1、特許文献 2および特許文献 3に示すような容器キャップ、すなわち、飲料用ボトル容器等のキャップに酸素吸収剤を含有させた酸素吸収性容器キャップが従来より提案されている。

[0003] 例えば、特許文献 1には、酸素吸収剤を含有させた容器クロージャ一が記載されており、特許文献 2には、酸素吸収剤ではないが、エチレンビニルアルコール重合体を含有させ、酸素透過率を低下させた容器キャップが記載されている。また、特許文献 3には、酸素吸収剤とエチレンビニルアルコールポリマーなどを含有させ、さらに酸素吸収剤含有樹脂層の表面に微小凹凸を形成した容器キャップが記載されている。

特許文献 1 :特開平 1— 315438号公報

特許文献 2：特開平 2— 225568号公報

特許文献 3：特開平 4— 327149号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] し力しながら、上記従来の容器キャップは、酸素吸収性がまだ満足のいくものではなかった。すなわち、上記従来の容器キャップにおいても、十分な酸素吸収性能が得られないことがあった。

[0005] 一方、本発明者らは、酸素吸収性は高いがベース樹脂との相溶性が低い酸素吸収剤の適用について検討したが、そのような酸素吸収剤を含有させた樹脂は、流動性が低く成形が困難であることに加え、酸素吸収剤の分散が悪ぐ製品によってばらつきがあり、安定した酸素吸収性能が得られなかった。また、酸素吸収剤の性能から予想される高い酸素吸収性能も得られないことがわかった。それだけでなぐ容器キヤップのキャップシェルの内側に設けられ、容器口部に当接して密閉するシール部である、例えば、ライナーゃパッキンには、シールによる物理的ストレスや熱的ストレスがかかるが、ベース樹脂との相溶性が低い酸素吸収剤の場合、これらのストレスによりベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離が起こりやすいという問題があった。さらに、容器キャップのシール性はライナーゃパッキンの密着によって保たれているが、酸素吸収剤によっては、ライナーゃパッキンに対する添加量が多すぎると、その剛性が上がり、シール性が低下することがある。

[0006] この発明は上述の事柄に留意してなされたもので、その目的は、上記従来の問題を解決し、酸素吸収性に優れ、密封後の容器内に残存する酸素を吸収し、容器の内容物の保存性を良好にするとともに、酸素吸収性は高いがベース樹脂との相溶性が低い酸素吸収剤を含む場合に問題となる、成形性、酸素吸収剤の分散性、酸素吸収性能の安定性、ベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離の防止性能、シール部の剛性などの点を改良した、酸素吸収性樹脂組成物ならびにこれを用いた酸素吸収性容器キャップおよび酸素吸収性容器栓部を提供することである。

[0007] また、本発明者らは、鋭意研究を行った結果、パッキンに酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップにおいて、炭酸飲料等の内容物の場合、酸素吸収剤含有樹脂層の形状によっては、容器の内圧によりパッキンの天面が上方に膨れ、ひいてはキャップ天面が膨れる、いわゆるドーム現象が引き起こされることをつきとめた。

[0008] この発明のもう一つの目的は、以上の従来の容器キャップの問題を解決し、酸素吸収性に優れ、密封後の容器内に残存する酸素を吸収し、内容物の保存性を良好にするとともに、内容物が炭酸飲料などであり、容器内が加圧状態となる場合であっても、容器の内圧によるドーム現象が起こるのを防止することができ、し力も、射出成形等の際の成形性が良好である酸素吸収性容器キャップを提供することである。

課題を解決するための手段

[0009] 力べして、この発明は、 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をべース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物を提供する (請求項 1)。

[0010] また、上記目的を達成するために、この発明の酸素吸収性樹脂組成物力 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤と、 HLB(hydrophile-lipophile balance)値 1. 5以上の吸水性材料とを、ベース樹脂に対してそれぞれ 20%以下の割合で分散配合してなっていてもよい（請求項 2)。請求項 1および 2の酸素吸収性樹脂組成物は、包装容器の構成部材全般の材料として使用できる。

[0011] 一方、上記目的を達成するために、この発明の第 1の酸素吸収性容器キャップは、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する酸素吸収性容器キャップであって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、容器内部側に格子状の凸部および/または凹部を有する (請求項 3)。

[0012] また、前記酸素吸収剤含有樹脂層が吸水性材料を含有していてもよい (請求項 4)

[0013] 好ましくは、前記酸素吸収剤含有樹脂層を形成するベース樹脂は、 23°Cおよび 40 %RH(Relative humidity)条件での酸素透過率が 10—cc 'mmZcm²

•day' atm以上であり、かつ 23°C純水中での吸水量が 0. 01 %以上である熱可塑性樹脂であり、かつ 100重量部当たり:!〜 100重量部の酸素吸収剤を含有してなる（請求項 5)。

[0014] また、好ましくは、前記ベース樹脂が、 100重量部当たり:!〜 100重量部の吸水性材料をさらに含有してなる（請求項 6)。

[0015] また、この発明は別の観点から、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップであって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 / m以下の粒度分を 20% 以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする第 2の酸素吸収性容器キャップを提供する (請求項 7)。

[0016] また、上記目的を達成するために、この発明の第 3の酸素吸収性容器キャップは、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップであって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 HLB値 1. 5以上の吸水性材料をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなる (請求項 8)。

[0017] 好ましくは、前記酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 x m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなる（請求項 9)。

[0018] 上記第 1〜第 3の酸素吸収性容器キャップは、具体的には、前記酸素吸収剤含有樹脂層がキャップシェルと一体に形成された酸素吸収性容器キャップとすることができる（請求項 10)。すなわち、前記酸素吸収剤含有樹脂層は、インシェルモールド成形や多層成形等により、キャップシェルの内側の全面またはその一部にキャップシェルと一体に形成されたものとすることができる。

[0019] また、キャップシェルの内側の容器口部に当接して密閉するシール部が酸素吸収剤含有樹脂層を有する酸素吸収性容器キャップとすることができる（請求項 11)。この場合、前記シール部がキャップシェルと一体に構成されていてもよく（請求項 12)、前記シール部がキャップシェルと別体の中栓として構成されていてもよい（請求項 13 ) ₀

[0020] すなわち、前記シール部は、インシェルモールド成形や多層成形等により、キャップシェルと一体に成形されて構成されているライナーゃパッキン等とすることができ、また、射出成形や圧縮成形等により別に成形したパッキン等のシール部をキャップシェルに融着や接着により密着して一体に構成されているものとすることができる。また、前記シール部は、射出成形や圧縮成形等により別に成形したパッキン等の中栓をキヤップシェルに密着はしなレ、が分離しなレ、ように組み合わせて構成されてレ、るものとすること力 Sできる。

[0021] また、キャップ全体が酸素吸収剤含有樹脂からなる酸素吸収性容器キャップとすることができる（請求項 14)。

[0022] また、第 2、第 3の酸素吸収性容器キャップは、前記酸素吸収剤含有樹脂層が、酸素吸収剤含有樹脂フィルムから形成されているか、または、酸素吸収剤含有樹脂フィルムと基材フィルムを貼り合わせた多層フィルムから形成されている酸素吸収性容器キャップ (請求項 15)とすることができる。

[0023] また、この発明はさらに別の観点から、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する酸素吸収性容器栓部であって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 z m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性容器栓部を提供する (請求項 16)。

[0024] 上記目的を達成するために、この発明の酸素吸収性容器栓部は、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器栓部であって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 HLB値 1. 5以上の吸水性材料をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなつていてもよい（請求項 17)。

[0025] また、前記酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなっていてもよい（請求項 18)。

発明の効果

[0026] 請求項 1に係る発明では、酸素吸収剤の粒度を特定のものとし、そのような酸素吸収剤の特定量を分散して成形することにより、酸素吸収剤含有樹脂の成形性、酸素吸収剤の分散性、酸素吸収性能の安定性、酸素吸収剤の剥離、容器口部に当接して密閉するシール部のシール性低下などの問題が解決できる。

[0027] すなわち、請求項 1に係る発明の酸素吸収性樹脂組成物は、 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなるので、以下のような効果が得られる。すなわち、ベース樹脂に対して分散配合する酸素吸収剤の粒度分が大きレ、ものの割合が多くなると、酸素吸収性樹脂組成物の成形性が悪化し、また、酸素吸収剤の分散が悪ぐ製品によってはばらつきがでて、安定した酸素吸収性能が得られに《なり、また、酸素吸収剤の全体の表面積力 M、さくなるので酸素吸収性能を高めることができず、さらに、ベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離が起こりやすくなるという種々の不都合が生じる。しかし、本発明では、上記のように、酸素吸収剤の粒度を特定のものとし、そのような酸素吸収剤の特定量を分散して成形することにより、酸素吸収剤含有樹脂の成形性が良好であり、また、酸素吸収剤の分散性が良ぐ製品によってばらつきがでることなぐ安定した酸素吸収性能が得られ、また、ベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離が起こりにくい。そのため、この発明では、酸素吸収性能に優れ、密封後の容器内に残存する酸素をすみやかに吸収し、内容物の保存性が良好である酸素吸収性樹脂組成物を得ることができる。

[0028] また、例えば、酸素吸収性樹脂組成物を、飲料用ボトル容器などの包装容器の口部を開閉自在に密閉するシール部として形成するような場合、ベース樹脂に対して分散配合する酸素吸収剤の割合が 20。/。より大きいと、剛性が上がりすぎてしまい、そのシール性が低下する力請求項 1の酸素吸収性樹脂組成物では、 20%以下としているので、剛性が上がることを抑え、そのシール性を確実に維持することができる。

[0029] 請求項 2に係る発明は、 1000 μ ΐη以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をべース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してあるという構成 (以下、前段の構成という）と、 HLB値 1. 5以上の吸水性材料をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してあるという構成（以下、後段の構成という）とを有している。そして、前段の構成は請求項 1に係る発明の構成と同じであるので、請求項 2に係る発明では、請求項 1に係る発明により得られる上記効果が得られ、さらに、後段の構成によって、以下のような効果が得られる。すなわち、ベース樹脂に対して分散配合する吸水性材料の HLB値が 1. 5未満の小さい値であると、酸素吸収性樹脂組成物の吸水性、ひいては酸素吸収効果の促進が不充分となるが、この発明では、 HLB値を 1. 5以上と特定しているので、酸素吸収効果を充分に促進することができ、これによつて、密封後の容器内に残存する酸素が速やかに吸収され、容器の内容物の保存性が良好となる。また、ベース樹脂に対して分散配合する吸水性材料の割合が 20%より大きいと、酸素吸収性樹脂組成物が機械的に脆くなるが、この発明では、 20%以下と特定しているので、そのように機械的に脆くなるということがな従って、製造しやすぐまた、耐久性 ·使用性などの点でも良好なものとなる。

[0030] また、請求項 2に係る発明では、ベース樹脂との相溶性が高い酸素吸収剤はもちろん、相溶性が低い酸素吸収剤を用いることができるので、これにより、汎用性、応用性の点でも優れた酸素吸収性樹脂組成物が得られる。

[0031] 請求項 3， 4に係る発明では、酸素吸収剤含有樹脂層が、容器内部側に格子状の多数の凸部および/または凹部を有するので、以下のような効果が得られる。すなわち、酸素吸収剤含有樹脂層が平面形状であると、表面積が小さぐ十分な酸素吸収性能を得ることが困難となるが、この発明の酸素吸収剤含有樹脂層は、上述した形状をしているので、その表面積が大き酸素吸収性能が大いに向上しているだけでなぐシール部自体の強度が増し、例えば、容器の内容物が炭酸飲料などであり、容器内が加圧状態となる場合であっても、容器の内圧によるドーム現象が起こるのを確実に防止することができ、さらに、その素材となる樹脂を均等に流して成形するという射出成形等の成形法に適した形状を有するので、成形性が良好となっている。

[0032] また、請求項 4に係る発明では、酸素吸収剤含有樹脂層が、酸素吸収剤に加えて吸水性材料を含有しているので、酸素吸収性能がより高まり、密封後の容器のヘッドスペース内の残存酸素を速やかに吸収し、容器の内容物の保存性がより良好となるそして、請求項 5および 6に係る発明では、上記請求項 3および 4に係る発明によつて得られる効果と同様の効果を得ることができる。

[0033] 請求項 7に係る容器キャップは、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有し、この酸素吸収剤含有樹脂層は、 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなる。すなわち、前記酸素吸収剤含有樹脂層を請求項 1に係る酸素吸収樹脂組成物によって形成してあるので、請求項 7に係る発明では、請求項 1に係る酸素吸収樹脂組成物と同様の効果を奏する酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップが得られる。このことは、請求項 16に係る酸素吸収性容器栓部についても同様である。

[0034] 請求項 8に係る容器キャップは、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有し、この酸素吸収剤含有樹脂層の構成は、上述した請求項 2に係る発明の後段の構成と同じである。従って、請求項 8に係る発明では、請求項 2に係る発明の後段の構成が奏する効果と同様の効果を奏する酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップが得られる。このことは、請求項 17に係る酸素吸収性容器栓部についても同様である。

[0035] 請求項 9に係る容器キャップは、容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有し、この酸素吸収剤含有樹脂層は、請求項 2に係る酸素吸収樹脂組成物によって形成してある。従って、請求項 9に係る発明では、請求項 2に係る酸素吸収樹脂組成物と同様の効果を奏する酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップが得られる。このことは、請求項 18に係る酸素吸収性容器栓部につレ、ても同様である。

[0036] 請求項 10〜： 14に係る発明では、上記請求項 3〜9に係る発明によって得られる効果と同様の効果を得ることができ、また、請求項 15に係る発明では、上記請求項 7〜 13に係る発明によって得られる効果と同様の効果を得ることができる。

図面の簡単な説明

[0037] [図 1]この発明の一実施例に係る酸素吸収性容器キャップの構成を概略的に示す説明図である。

[図 2]上記実施例におけるシール部の構成を概略的に示す底面図である。

[図 3]前記シール部の変形例の構成を概略的に示す底面図である。

[図 4]前記酸素吸収性容器キャップの変形例の構成を概略的に示す説明図である。

[図 5] (A)および (B)は、この発明の他の実施例に係る酸素吸収性容器栓部の構成を概略的に示す斜視図および部分縦断面図である。

符号の説明

[0038] 1 キャップ

2 キャップシェル

4 容器口部

5 シール部（中栓）

6 酸素吸収剤含有樹脂層

6a 凸部

6b 凹部

発明を実施するための最良の形態

[0039] 酸素吸収性樹脂組成物は、 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなる。酸素吸収剤は、 1000 x m以下の粒度分を好ましくは 30%以上、さらに好ましくは 50%以上含む。 1000 μ m以下の粒度分が 20%を下回り、 1000 μ mより大きな粒度分を持つ酸素吸収剤の割合が多くなると、つまり、酸素吸収剤の粒度が小さいものの割合が少なくなり、酸素吸収剤の粒度が大きいものの割合が多くなつた場合、酸素吸収性樹脂組成物の成形性が悪化する。また、この場合、酸素吸収剤の分散が悪ぐ製品によってはばらつきがでて、安定した酸素吸収性能が得られにくくなる上、酸素吸収剤の全体の表面積 (ヘッドスペース内の酸素との接触面積）が小さくなるので酸素吸収性能が高くならず、さらに、ベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離が起こりやすくなり、好ましくなレ、。また、ベース樹脂に対して分散配合する酸素吸収剤の割合が 20%を越えると、ライナーゃパッキンなどのシール部の剛性が上がり、そのシール性が低下するので好ましくない。

[0040] ここで、酸素吸収剤としては、従来この種の用途に使用されている還元性を有する化合物等からなる酸素吸収剤を使用することができ、例えば、塩類である酸素吸収斉 IJとしては、亜硫酸ナトリウムの他、亜硫酸カリウム、ァスコルビン酸塩 (Lーァスコルビン酸ナトリウムなど）が挙げられる。酸である酸素吸収剤としては、 L—ァスコルビン酸、エルソルビン酸、ヒドロキシノレカルボン酸等が挙げられる。金属系の酸素吸収剤であり、還元性を有する金属粉としては、還元性鉄 (粉)、還元性錫粉、還元性亜鉛（粉）が挙げられ、また、酸化物としては、酸化第一鉄、四三酸化鉄等が挙げられ、また、金属化合物としては、炭化鉄、ケィ素鉄、カルボニル鉄、水酸化鉄などが挙げられる。また、酸素吸収剤として、多価のフエノールを有する高分子化合物を用いることもできる。

[0041] また、酸素吸収性樹脂組成物は、 HLB値 1. 5以上のノニオン系界面活性剤を吸水性材料としてベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合させる。 HLB値は、 1. 5以上から 30以下が好ましぐ 4. 3以上から 10以下がより好ましい。 HLB値が低いと、吸水性、ひいては酸素吸収効果の促進が不充分となり、逆に HLB値が高いと、ベース樹脂への分散性が悪くなり、成形も難しくなるので、いずれも好ましくなレ、。酸素吸収性樹脂組成物における吸水性材料の含有量は、ベース樹脂に対して 15% 以下がより好ましぐ 10%以下がさらに好ましい。吸水性材料の含有量が少ないと、吸水性ひレ、ては酸素吸収効果の促進が不充分となり好ましくなぐ吸水性材料の含有量が多いと、成形が難しくなり、酸素吸収性樹脂組成物が機械的に脆くなつたり柔らかくなりすぎるので好ましくなレ、。 [0042] 前記吸水性材料としては、グリセリン系脂肪酸エステル、ポリグリセリン系脂肪酸ェステル、ソルビタン系脂肪酸エステル、プロピレングリコール系脂肪酸エステル、高級アルコール系脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステルが挙げられる。また、吸水性材料として、上記の吸水性材料と併用して、ベース樹脂に対して 20%以下の量で、シリ力ゲル;炭酸カルシウム、塩ィ匕カルシウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩;また、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、エステル基などの親水性基を有する親水性重合体を使用してもよレ、。なお、吸水性材料の含有量は、ベース樹脂に対して 20%以下が好ましレ、。吸水性材料の含有量がベース樹脂に対して 20%を越えると、成形性が悪化し、成形品の機械特性が低下して好ましくない。

[0043] 上記酸素吸収剤および吸水性材料が分散配合されるベース樹脂としては、射出成形、圧縮成形またはインシェルモールド成形が可能で、軟質性、クッション性を有する軟質樹脂であれば、従来公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、ポリブテン 1、ェチレンーブテン 1共重合体、プロピレンーブテン 1共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレン酢酸ビュル共重合体、イオン架橋ォレフィン系共重合体（アイオノマー）などのォレフィン系樹脂；エチレンプロピレンジェン共重合体、水素化工チレンプロピレンジェン共重合体等のォレフィン系エラストマ一； SBS エラストマ一、 SBRなどが挙げられ、これらの一種または二種以上を組み合わせて使用すること力 Sできる。

[0044] また、上記ベース樹脂は、 23°Cおよび 40%RH条件での酸素透過率が 10— ⁴cc'm m/cm² ' day' atm以上であり、かつ 23°C純水中での吸水量が 0. 01%以上である熱可塑性樹脂であることが好ましレ、。

[0045] さらに、酸素吸収性樹脂組成物を形成するベース樹脂は、 100重量部当たり:!〜 1 00重量部、好ましくは:!〜 50重量部の酸素吸収剤を含有している。酸素吸収剤の含有量が少ないと酸素吸収性が不充分となり、逆に多いと成形性が悪化する。

[0046] また、前記ベース樹脂は、 100重量部当たり:!〜 100重量部、好ましくは:!〜 50重量部の吸水性材料を含有してレ、る。吸水性材料の含有量が少なレ、と酸素吸収性が不充分となり、逆に多いと成形性が悪化する。 [0047] 一方、本発明の酸素吸収性容器キャップは、上記酸素吸収性樹脂組成物を用いて構成された酸素吸収剤含有樹脂層を有している。ここで、前記キャップとしては、ピルファープルーフキャップに限られず、例えば、王冠、タブ付きスコア破断型ィージ一オープンキャップ、プレスクリューキャップ、ラグキャップ、その他、バウチ等の軟包装容器におけるスパゥト（口栓）のキャップなど、任意の容器蓋形状のものを、従来公知の製法 (射出成形法や圧縮成形法など）により作製し、使用することができる。

[0048] また、前記キャップのキャップシェルを構成する素材としては、従来のキャップシヱルの素材に用いられている素材を使用することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、ポリブテン一 1、エチレンーブテン 1共重合体、プロピレンーブテン 1共重合体、エチレン酢酸ビュル共重合体等のォレフイン系樹脂や、ポリスチレン、スチレンブタジエン共重合体、 ABS樹脂、 PC榭脂等の合成樹脂や、アルミニウム等の軽金属、リン酸処理あるいはクロム酸処理などの表面処理鋼板等のシート状あるいは箔状の金属素材を挙げることができる。

[0049] この発明においては、ライナーゃパッキンなどの前記シール部は、その全体が酸素吸収剤含有樹脂層を形成する酸素吸収性樹脂組成物からなっていてもよいし、酸素吸収剤含有樹脂層以外の部分は酸素吸収性樹脂組成物とは異なる素材からなっていてもよい。

[0050] また、前記シール部は、キャップシェルに樹脂を圧縮成形や射出成形により一体に成形することにより設けることができる。また、前記シール部をキャップシェルとは独立に圧縮成形や射出成形により成形したのち、前記シール部とキャップシェルを一体化して組み立てることができる。この場合、前記シール部はキャップシェルに密着したものにでき、また、密着してはいないが組み合わされて分離しないものにできる。

[0051] 以下、この発明の実施形態を、図を参照しながら説明する。なお、それによつてこの発明は限定されるものではない。

[0052] 図 1および図 2は、この発明の一実施例を示す。

[0053] この実施例の酸素吸収性容器キャップ (以下、キャップという） 1は、ピルファーブノレーフキャップであり、図 1に示すように、合成樹脂製のキャップシェル 2と、このキャップシェル 2の内側に設けられ、容器 3の口部 4に当接してこれを密閉するシール部 5とを備えている。

[0054] そして、キャップシェル 2は、平面視円形状のシェル天板 2aと、このシェル天板 2aの周縁から垂下されたスカート壁 2bと、このスカート壁 2bの下端に複数のブリッジ 2cを介して連結されたタンパーェビデンスバンド（以下、 TEノンドとレ、う） 2dと、この TEバンド 2dの下端から内方上向きに連設された係止部材 2eとを備え、スカート壁 2bの内面部には、容器 3の口部 4の外周面に形成された容器ねじ部 4aに螺着されるキヤップねじ部 2fが形成されている。

[0055] 前記ブリッジ 2cは、例えば次のようにして形成されている。すなわち、射出成形等によってキャップシェル 2を成形する際に、スカート壁 2bと TEバンド 2dとの間にわたつて内面部側に、複数の連結片（図示していない）を周方向に所定間隔おきに形成しておき、この連結片に対応する部位の外面部に、連結片の一部を残して全周にわたるスリット aをカッター等により形成し、この一部を残した連結片によってブリッジ 2cを形成している。

[0056] 前記係止部材 2eは、開栓時において、容器 3の口部 4の容器ねじ部 4aよりも下部側に形成された環状突起（ビード) 4bにその上端が係止するもので、上端側が拡径方向に弾性変形可能となっており、閉栓時には拡径方向に弾性変形して環状突起 4 bを乗り越え、その後、環状突起 4bの下方に係止可能な姿勢に弾性復帰するように構成されている。

[0057] 前記シール部 5は、キャップシェル 2と別体に形成された中栓として構成されており、このシール部 5は、容器 3の口部 4の上端面に外周縁が当接する天板 5aと、この天板 5aの周縁部に垂下連設され、閉栓時に容器 3の口部 4内に密封可能に嵌入される中足 5bとからなる。

[0058] 天板 5aの外周端部には、下方へ湾曲し、容器 3の口部 4の外周面に密接可能なトップサイドシール部分 5cが形成され、天板 5aの上面における中足 5bの付け根の外周部に相当する位置には、天板 5aの外周縁に沿った環状凹入部 5dが形成されている。

[0059] また、中足 5bの上下方向における中間部の外周には、外方に膨出した膨出部分 5 eが形成されている。 [0060] さらに、天板 5aの下面側（容器内部側）における中足 5bよりも内側の部分には、酸素吸収性樹脂組成物よりなる底面視ほぼ円形状の酸素吸収剤含有樹脂層 6が設けられている。この酸素吸収剤含有樹脂層 6は、容器内部側に格子状の凸部および Z または凹部が設けられた形状をしており、この実施例では、図 2に示すように、容器内部側に格子状の凸部 6aが設けられているとともに、凸部 6aの間に複数の凹部 6bが設けられている。また、各凹部 6bは底面視矩形状または正方形状となっている。但し、酸素吸収剤含有樹脂層 6における周縁部分に形成された各凹部 6bは、底面視がほぼ台形状または三角形状となっている。

[0061] なお、前記凹部 6bの形状を、例えば、図 3に示すように、底面視菱形形状または平行四辺形形状などとしてもよい。酸素吸収剤含有樹脂層 6の形状は上記以外の任意の形状をとれる。また、中足 5bが酸素吸収剤含有樹脂層 6を有していてもよい。

[0062] 前記酸素吸収剤含有樹脂層 6は、例えばポリエチレンなどのベース樹脂 100部に対して 20%以下の割合で酸素吸収剤として 1000 μ m以下の粒度分が 20%の亜硫酸ナトリウム (例えば 2. 5部）と、吸水性材料としてグリセリンエステル (例えば 5· 0部）とを分散配合してある。好ましくは、前記酸素吸収剤含有樹脂層 6は、ベース樹脂 10 0部に対して 20%以下の割合で酸素吸収剤として 1000 μ m以下の粒度分が 50% の亜硫酸ナトリウム（例えば 5. 0部）と、吸水性材料として HLB値 6. 5のグリセリンェステル (例えば 2. 5部）とを分散配合してある。

[0063] 上記酸素吸収剤含有樹脂層 6を有するシール部 5は、その全体が酸素吸収剤含有樹脂層 6を構成する素材 (酸素吸収性樹脂組成物）と同じ素材からなっていてもよいし、酸素吸収剤含有樹脂層 6以外の部分は酸素吸収剤含有樹脂層 6を構成する素材（酸素吸収性樹脂組成物）とは異なる素材からなっていてもよい。

[0064] 上記の構成からなるキャップ 1では、容器口部 4に密嵌されるシール部 5は、開栓に伴って、天板 5aのトップサイドシール部分 5cがキャップシェル 2のキャップねじ部 2fの上端によって持ち上げられて、中足 5bが容器口部 4から抜け出すのであって、中足 5 bを有するシール部 5の持ち上げの開始がブリッジ 2cの切断後になされるように、係止部材 2eおよび/またはキャップねじ部 2fの上端の位置を設定している。

[0065] すなわち、開栓に際して、キャップ 1を開栓方向に回転させると、まず、係止部材 2e が容器口部 4の環状突起 4bに当接して、ブリッジ 2cが切断され、その切断後に、シール部 5の天板 5aのトップサイドシール部分 5cひいてはシール部 5全体がキャップねじ部 2fによって持ち上げられ、さらなるシール部 5の持ち上げに伴って、シール部 5の中足 5bの膨出部分 5eが容器口部 4から抜けて、ここで初めてシール部 5による容器 3の気密が解除されるように構成されている。従って、ブリッジ 2cが切断された後にシール部 5が持ち上がっても、中足 5bの膨出部分 5eによる容器 3の気密が解除される長さ分の距離だけシール部 5が持ち上がらない限りは、容器 3の気密漏れが生じなレ、。

[0066] また、シール部 5の中足 5bの摩擦効果に基づくシール部 5およびキャップシェル 2 の共回り防止の効果により、ブリッジ 2cの切断 (破断)前後における容器 3の気密漏れを防止することができる。

[0067] 上記の構成により、ブリッジ 2cが切断されない限りは容器 3の気密が確実に保持されるので、ブリッジ 2cの切断を伴わない例えば悪戯や不注意によるキャップ 1の僅かな開栓（所謂ちよい回し)を原因とするガス漏れや外気の吸い込みあるいは内容物の漏れ出しは、確実に防止される。

[0068] また、上記の構成からなるキャップ 1では、シール部 5の天板 5aに環状凹入部 5dを形成したことによって、トップサイドシール部分 5cが容器口部 4の中心に向けて弾性変形し易くなり、この結果、容器口部 4の外周コーナー部に対するトップサイドシール部分 5cの気密機能が高くなつている。

[0069] なお、この発明は、上記の実施例に限られず、種々変形して実施することができる。

例えば、前記シール部 5を、キャップシェル 2とは別体の中栓であるパッキンまたはライナ一とするのではな図 4に示すように、キャップシェル 2に樹脂を圧縮成形や射出成形により一体成形して設けたライナーまたはパッキンとして構成してもよレ、。この場合、酸素吸収剤含有樹脂層 6は、例えば、天板 5aの下面側における中足 5bよりも内側の部分に設けることができる。さらに、キャップシェル 2に、キャップシェル 2とは別に成形したパッキンまたはライナーを接着または融着し一体化してもよい。

[0070] また、キャップ 1全体、あるレ、は、シール部 5以外のキャップシェル内側の一部が、酸素吸収性樹脂組成物（酸素吸収剤含有樹脂)からなつていてもよい。この場合、前記酸素吸収剤含有樹脂層は、ベース樹脂（ポリエチレン） 100部に対して酸素吸収剤として 1000 x m以下の粒度分が 20%の亜硫酸ナトリウム 5. 0部と、吸水性材料としてグリセリンエステル 2. 5部とを含有している。

[0071] さらに、前記酸素吸収剤含有樹脂層 6を、酸素吸収性樹脂組成物をフィルム状にしてなる酸素吸収剤含有樹脂フィルムから形成してもよいし、前記酸素吸収剤含有樹脂フィルムとこの酸素吸収剤含有樹脂フィルムを補強 '保護するための基材フィルムを貼り合わせた多層フィルムから形成してもよレ、。

[0072] また、キャップ 1のみならず、例えば、バウチ等の軟包装容器に設けられるスパゥトなどの容器栓部の容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層 6を設けてもよい。この場合、酸素吸収性容器栓部の酸素吸収剤含有樹脂層 6が、例えば 1000 / m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなる。詳しくは、容器栓部は、図 5 (A)および (B)に示すように、軟包装容器の側壁 7に対して、軟包装容器の内部と外部とを連通させる状態で固定され、外周面に雄ねじ部 8aを有する筒状部材 8と、この筒状部材 8の雄ねじ部 8aに螺合する雌ねじ部 9aを有し、筒状部材 8の先端の開口を開閉自在に閉塞するキャップ 9とからなり、酸素吸収剤含有樹脂層 6は、例えば、筒状部材 8の少なくとも容器内部側および/ またはキャップ 9の少なくとも容器内部側に設けることができる。なお、容器栓部のキヤップ 9は前記キャップ 1とほぼ同様の構成をしているので、容器栓部のキャップ 9に設ける酸素吸収剤含有樹脂層 6を、前記キャップ 1に設けた酸素吸収剤含有樹脂層 6と同様の構成とすることができ、また、筒状部材 8に酸素吸収剤含有樹脂層 6を設ける場合には、例えば、筒状部材 8の内壁部分に酸素吸収剤含有樹脂層 6を設ければよレ、。因みに、図 5 (A)および（B)において、 10は筒状部材 8の外周面において前記雄ねじ部 8aよりも下方に設けられた鍔部である。

産業上の利用可能性

[0073] 密閉後の容器内に残存する酸素を十分に除去する作用を発揮するので、上記作用が有効なポリエチレンテレフタレートからなるプラスチックボトノレ、ガラスびん、パゥチなどの包装容器、それら容器のキャップゃ栓部等に適用することができる。

Claims

請求の範囲

[1] 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20% 以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。

[2] 1000 /i m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤と、 HLB値 1. 5以上の吸水性材料とを、ベース樹脂に対してそれぞれ 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。

[3] 容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する酸素吸収性容器キャップであって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、容器内部側に格子状の凸部および/または凹部を有することを特徴とする酸素吸収性容器キャップ。

[4] 前記酸素吸収剤含有樹脂層が吸水性材料を含有する請求項 3に記載の酸素吸収性容器キャップ。

[5] 前記酸素吸収剤含有樹脂層を形成するベース樹脂は、 23°Cおよび 40%RH条件での酸素透過率力 S 10— ⁴cc ' mm/cm² ' day atm以上であり、かつ 23°C純水中での吸水量が 0. 01 %以上である熱可塑性樹脂であり、かつ 100重量部当たり:!〜 100 重量部の酸素吸収剤を含有してなる請求項 3または 4に記載の酸素吸収性容器キヤップ。

[6] 前記ベース樹脂が、 100重量部当たり:!〜 100重量部の吸水性材料をさらに含有してなる請求項 5に記載の酸素吸収性容器キャップ。

[7] 容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップであって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 z m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性容器キヤップ。

[8] 容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器キャップであって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 HLB値 1. 5以上の吸水性材料をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性容器キャップ。

[9] 前記酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなる請求項 8に記載の酸素吸収性容器キャップ。

[10] 前記酸素吸収剤含有樹脂層がキャップシェルと一体に形成されている請求項 3〜9 のいずれかに記載の酸素吸収性容器キャップ。

[11] キャップシェルの内側の容器口部に当接して密閉するシール部が酸素吸収剤含有樹脂層を有する請求項 3〜： 10のいずれかに記載の酸素吸収性容器キャップ。

[12] 前記シール部がキャップシェルと一体に構成されてレ、る請求項 11に記載の酸素吸収性容器キャップ。

[13] 前記シール部がキャップシェルと別体の中栓として構成されてレ、る請求項 11に記載の酸素吸収性容器キャップ。

[14] キャップ全体が酸素吸収剤含有樹脂からなる請求項 3〜： 10のいずれかに記載の酸素吸収性容器キャップ。

[15] 前記酸素吸収剤含有樹脂層が、酸素吸収剤含有樹脂フィルムから形成されている力、または酸素吸収剤含有樹脂フィルムと基材フィルムを貼り合わせた多層フィルム力も形成されている請求項 7〜： 13のいずれかに記載の酸素吸収性容器キャップ。

[16] 容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する酸素吸収性容器栓部であって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 μ m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性容器栓部。

[17] 容器内部側に酸素吸収剤含有樹脂層を有する容器栓部であって、該酸素吸収剤含有樹脂層が、 HLB値 1. 5以上の吸水性材料をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなることを特徴とする酸素吸収性容器栓部。

[18] 前記酸素吸収剤含有樹脂層が、 1000 x m以下の粒度分を 20%以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して 20%以下の割合で分散配合してなる請求項 17に記載の酸素吸収性容器栓部。