WO2006132414A1

WO2006132414A1 - 反射率・透過率維持特性に優れた銀合金

Info

Publication number: WO2006132414A1
Application number: PCT/JP2006/311717
Authority: WO
Inventors: Tomokazu Obata; Hiroshi Yanagihara
Original assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K.
Priority date: 2005-06-10
Filing date: 2006-06-12
Publication date: 2006-12-14
Also published as: JPWO2006132414A1; EP1889930A1; EP1889930A4

Abstract

　本発明は、銀を主成分とし、第１の添加元素群としてアルミニウム、インジウム、錫、ビスマス、ガリウム、亜鉛、ストロンチウム、カルシウム、ゲルマニウム、マグネシウム、アンチモン、リチウム、リンを少なくとも１種含んでなる反射率及び透過率に優れる銀合金である。ここで、第１の添加元素群は、ガリウム、インジウム、錫、亜鉛が好ましく、更に、第２の添加元素群として、パラジウム、ジスプロシウム、銅の少なくとも１種を添加するのが好ましい。また、これら添加元素濃度の合計は、０．０１～２０．０原子％とすることが好ましい。

Description

明細書

反射率 ·透過率維持特性に優れた銀合金

技術分野

[0001] 本発明は、光記録媒体、ディスプレイ等に設けられる反射膜'透過膜の構成材料として好適な銀合金に関する。特に、長期の使用においても反射率及び透過率を維持することができる銀合金に関する。

背景技術

[0002] 銀は、貴金属の一つであり古くから装飾品、眼鏡フレーム等の装飾用材料として利用されているが、光反射率が高いことを利用して各種工業製品における反射膜 (層）の構成材料としても利用されている。

[0003] 例えば、液晶ディスプレイ、有機 ELディスプレイ等の表示デバイスにおいては、光源-発光素子からの光を有効に利用するために反射率の高い銀は好適な材料である。また、ガラス、フィルム、シート等の建材に光反射機能を付与するための被覆材料としても銀は有用である。この他、照明器具の反射鏡や近年になって応用例が増加している LED発光装置のリフレタターの反射面等照明装置への適用の可能性も期待できる。

[0004] また、銀は、その膜厚を適宜に調整することで優れた光透過性を有することから、透過膜又は半透過反射膜としての適用の可能性もある。例えば、上記用途において、透過型'半透過型の表示デバイスへの適用や、ガラス建材において赤外線を反射させつつ可視光線を透過させる機能を付与させることも可能となる。

[0005] 一方、銀は耐環境性に乏しぐ腐食により黒色に変色して反射率'透過率を低下させるという問題がある。この腐食の要因としては、その適用される製品により詳細は異なるが、一般的には、大気中の湿度等がある。

[0006] また、銀は熱によっても反射率 ·透過率が低下するという問題がある。この加熱による反射率 ·透過率低下の機構は定かではないが、銀薄膜を加熱した場合、薄膜に局所的な凝集が生じ、下地層が露出するという現象が生じることが確認されている。従つて、表示デバイスの反射 ·透過膜は加熱を受ける可能性があるため、耐熱性も要求されるところである。

[0007] そこで、以上のような銀の耐環境性の問題に対応すベぐ従来から、耐環境性を向上させた反射膜用の銀合金の開発が行われている。これらの多くは銀を主成分として、これに貴金属等の添カ卩元素を 1種又は 2種以上添カ卩するものである。

特許文献 1 :特開平 11一 134715号公報

特許文献 2：特開 2000— 109943号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] これらの銀合金については、耐環境性能、耐熱性の一応の改善がみられている。し力ながら、これらの銀合金であっても使用環境下によつては全く劣化しないという訳ではない。そして、反射率 ·透過率の低下についてこれを完全に保証するものではなぐより高い耐環境性を有する材料が求められる。

[0009] また、特に、表示デバイスへの利用を考慮する場合においては、入射光波長により反射率 ·透過率の減衰の程度が不均一となることも避けるべきである。反射率 ·透過率の減衰の程度が入射光波長により不均一であると、反射 ·透過した光の色に偏差が生じることとなるからである。即ち、反射'透過膜用の銀合金には、各波長において耐環境性に優れており、かつ広範囲の波長の光（具体的には、 400〜800nmの可視光領域）につレ、て反射率 ·透過率が均一であることが好ましレ、。

[0010] 本発明は、以上のような背景の下になされたものであり、表示デバイス、建材、照明器具等で使用される反射'透過膜を形成する銀合金であって、長期の使用によっても反射率を低下させること無く機能することのできる材料を提供することを目的とする。また、広範囲の波長の光に対して高い反射率を維持できる材料を提供する。尚、本発明において、耐環境性とは、加熱雰囲気、加湿雰囲気、硫化雰囲気等、その銀合金が置かれる環境の影響による反射率及び透過率の低下を抑制する性質をレ、い、耐熱性、耐湿性、耐硫化性とも称することがある。

課題を解決するための手段

[0011] 力かる課題を解決すベぐ本発明者等は、銀を主体としつつ、好適な添加元素の選定を行った。その結果、添加元素として、銀よりも低融点の元素であるアルミニウム、インジウム、錫、ビスマス、ガリウム、亜鉛、ストロンチウム、カルシウム、ゲルマニウム、マグネシウム、アンチモン、リチウム、リンの添加により、耐環境性の向上に著しく有用であり、反射率 ·透過率維持の効果があることを見出し、本発明に想到するに至つた。

[0012] 本発明は、銀を主成分とし、第 1の添カ卩元素群としてアルミニウム、インジウム、錫、ビスマス、ガリウム、亜鉛、ストロンチウム、カルシウム、ゲルマニウム、マグネシウム、アンチモン、リチウム、リンを少なくとも 1種含んでなる反射率及び透過率に優れる銀合金である。

[0013] 本発明者等の検討によれば、第 1の添カ卩元素群として挙げられる低融点の元素の中でもガリウム、インジウム、錫、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムを添カ卩した銀合金において、反射'透過膜に要求される耐湿性を高い次元で保持することが確認されている。これらの元素を単独、若しくは、これらの群から 2元素、 3元素又はそれ以上の多元素を選択し、組合せて「第 1の添加元素群」として使用することにより、反射膜の耐湿性を著しく向上させることができる。また、ガリウム、インジウム、錫、亜鉛、マグネシゥム、アルミニウム以外の上記第 1の添カ卩元素も耐湿性向上にそれぞれ効果がある。

[0014] そして本発明においては第 2の添カ卩元素群として、白金、金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジウム、鉛、銅、マンガン、シリコン、ニッケル、クロム、コバルト、イットリウム、鉄、スカンジウム、ジルコニウム、チタン、ニオブ、モリブデン、タンタル、タンダステン、ハフニウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジゥム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テノレビゥム、ジスプロシウム、ホノレミゥム、ツリウム、イツテノレビゥム、ホウ素、エルビウム、炭素の少なくとも 1種を、更に添カ卩したものが好ましい。これらの元素は、第 1の添加元素群と共に更に複合的に耐環境性の向上に作用する。

[0015] 特に、第 2の添加元素群としてパラジウム、ジスプロシウム、銅、チタン、ジルコユウム、マンガン、ガドリニウム、エノレビゥム、プラセォジゥム、サマリウム、ランタン、イツトリゥムを添加する銀合金は、加熱環境中において薄膜材料中で発生する凝集現象を有効に抑制することができ、好ましい合金である。

[0016] 第 2の添加元素群からなる成分は、特に合金の耐熱性の向上を主目的として添カロされる。即ち、薄膜に要求される耐熱性を確保すベぐこれらの元素を単独で、若しくは、 2元素、 3元素又はそれ以上の多元素を選択して添加される。

[0017] そして添加元素濃度、即ち第 1の添加元素群の濃度と第 2の添加元素群の濃度との合計は、 0. 01〜20. 0原子％とするのが好ましレ、。 0. 01原子％未満の添加量では耐環境性向上の効果がなぐまた添加元素濃度が 20. 0原子％を超えると、合金自体の反射率 ·透過率が悪化するからである。ここで、本発明に係る銀合金からなる薄膜を用いる商品は、実際には各種様々あり、要求される特性仕様も様々なものがある。この点、本発明は、基本的に、反射率、透過率が高いものであるが、耐環境性能が最大となった薄膜を備えることを要求する商品も多レ、。かかる場合の添加元素濃度の最大値は、 20. 0原子％である。一方、耐環境性能を重視しつつ、反射率、透過率を向上させる場合の添加元素濃度は、 10. 0原子％以下である。更に、反射率、透過率を最優先する場合は、添加元素濃度は 5. 0原子％以下である。このように、薄膜が適用される商品ごとの要求仕様を考慮して、添加元素の種類、添加量を調整すること力 Sできる。

[0018] 以上説明した本発明に係る反射膜材料としての銀合金は、溶解铸造法、焼結法により製造可能である。溶解铸造法による製造においては特段に困難な点はなぐ各原料を秤量し、溶融混合して铸造する一般的な方法により製造可能である。また、焼結法による製造においても、特に困難な点はなぐ各原料を枰量し、焼結する一般的な方法により製造可能である。

[0019] 本発明に係る銀合金は、反射膜、透過膜、半透過反射膜を使用する液晶ディスプレイ、有機 ELディスプレイ等の表示デバイスへの適用に好適である。これらの用途へ適用する場合、その膜厚は用途によって最適値が選ばれる。一般的には、反射膜の場合は 1000〜： 1200Aとするのが好ましい。透過膜の場合は、基板の透過率にもよる力 40〜500Aの範囲とするのが好ましい。また、特に高透過率を期待する場合には、 50〜： 120Aとする。

[0020] 本発明に係る銀合金は、ガラス、フィルム、建材等の反射膜透過膜としても好適である。この場合、適宜の支持体表面に本発明に係る銀合金を蒸着又は接合することで高反射率又は高透過率のガラス、フィルム、建材等を得ることができる。支持体としては、各種組成のガラス板、各種プラスチックフィルム、プラスチックボード、セラミックス板、金属シートや板等があり、いわゆる新素材として登場するものも含まれる。

[0021] そして、上記用途に対して本発明に係る銀合金からなる薄膜を形成する場合、スパッタリング法が適用可能である。従って、本発明に係る銀合金からなるスパッタリングターゲットは、好ましい特性を有する合金膜からなる液晶ディスプレイ、有機 ELデイスプレイ等の表示デバイスやガラス、フィルム、建材等を製造することができる。

発明の効果

[0022] 以上説明したように、本発明に係る銀合金は、広い波長領域において耐環境性に著しく優れている為、長期使用によっても反射率 ·透過率の低下の少ない反射膜 ·透過膜 ·半透過膜を製造することができ、反射膜、透過膜等を備える表示デバイス、建材等の寿命を長期化できる。

発明を実施するための最良の形態

[0023] 以下、本発明の好適な実施形態を比較例と共に説明する。ここでは、銀を主要成分とする 2元系〜 5元系の各種の組成の銀合金を製造し、これからターゲットを製造してスパッタリング法にて薄膜を形成した。そして、この薄膜について種々の環境下での腐食試験 (加速試験）を行い、腐食試験後の特性の変化について検討した。尚、本発明に係る合金は、本実施形態が対象とする、 2元系〜 5元系の合金に限られるものではなぐそれ以上の多元系のものとしても良レ、。商品仕様に応じて 6元系以上の多元系合金も製造可能である。そして、その製造においては、特段の問題はなく量産も可能である。

[0024] 銀合金の製造は、各金属を所定濃度になるように秤量し、高周波溶解炉中で溶融させて混合して合金とする。そして、これを铸型に铸込んで凝固させインゴットとし、これを鍛造、圧延、熱処理した後、成形してスパッタリングターゲットとした。また、粉末焼結法によるターゲット製造も可能である。

[0025] 薄膜の製造は、スライドガラス基板（ホウ珪酸ガラス)及びターゲットをスパッタリング装置に設置し、装置内を 5. 0 X lCT³Paまで真空に引いた後、アルゴンガスを 5. O X lO^Paまで導入した。スパッタリング条件として、直流 4kWで 8秒間のスパッタで膜厚 1200Aのものと、直流 0. 4kWで 8秒間のスパッタで膜厚 120Aのものを成膜した。尚、膜厚分布は ± 10%以内であった。

[0026] 製造した薄膜の特性の評価'検討は、薄膜を種々の環境中に暴露する腐食試験を行い、試験前後の薄膜の特性を評価することで行なった。本実施形態では、製造した各種の銀合金 tt薄膜について、耐環境性能を重視する組成の試験、及び、反射率' 透過率を重視する組成の試験を行った。

[0027] A：耐環境性能重視の組成

耐環境性能を重視する組成にっレ、ての試験として、塩水滴下試験と密着性試験を行った。銀合金薄膜を備える商品の実用性に関しては、人間の居住環境における耐久性の確保が優先される。即ち、銀薄膜を有する商品は、人が直接に手で触れる、飲食物等が付着する等の腐食要因があっても性能の劣化がなく維持されることが必要である。今回行った塩水滴下試験と密着性試験は、このような使用環境を考慮するものである。

[0028] 塩水滴下試験は、人間の汗や醤油、味噌等の調味料の付着を想定し、劣化の加速試験を行うものである。 10. 0%の NaCl水溶液（25°C)を作製し、スライドガラス上の成膜直後の銀合金薄膜 120A上に 2〜3滴滴下し、その変化を観察し耐久性能を判定するものである。評価は次の 0〜 5段階評価で判定した。

「5」：取良' · ·はがれ無し

「4」：良 . •一部はがれ

「3」：普通- · ·半分はがれ

「1」 - ·

「0」 . _ ^布 · · ·全面はがれ

上記塩水滴下試験で、評価 3以上のものについて、更に基板に対する薄膜の密着性を評価する試験を行った。密着性試験は、各組成のスライドガラス上の薄膜試料（膜厚 120 A)で、下記環境に暴露後の 3種類の試料について行った。

(1)成膜直後の試料

(2)成膜後、ホットプレート上で大気中、 250°Cで 1時間加熱した加熱試験後の試料

(3)成膜後、温度 100°C、湿度 100%の雰囲気中に 24時間暴露した加湿試験後の各試料については、基板上の薄膜に、メタルマスクの専用冶具を用いてカツターナィフにより lmmピッチで 11本の刻み線を入れてクロスカットし、 1mm角のマス目を 10 0マス（縦横 10 X 10)形成した。そして、クロスカット部を覆うように市販のセロハンテープを貼り付け、十分に押圧して密着させた後、一気に面に直角方向に剥がした。テープを剥がした後、残ったマスの数を数え、 5段階で評価した。

「5」：取 R . ' 'はがれ無し

「4」：良 · · '一部はがれ

「3」 • -並曰旭ヽ豪 · - .' '半分はがれ

「1」 • >ft · · •一部残り

「0」：取恶. ' •全面はがれ

[0031] 以上の塩水滴下試験、密着性試験の評価結果を表 1に示す。表中には比較のため純銀薄膜にっレ、ての試験結果も示してレ、る。

[0032] [表 la]

[qi¾ [εεοο]

6

Z.lZ.ll£/900idf/X3d M Z£l/900i OAV

[0035] これらの試験結果から、本実施形態で製造した銀合金薄膜は、、ずれも純銀薄膜よりも塩水に対する耐久性に優れ、密着性も良好となり、高い耐環境性を有することが確認された。この耐環境性は、添加元素の濃度の上昇に伴い向上する。

[0036] B：反射率及び诱渦率重視の組成

次に、透過率、比抵抗を優先する組成の銀合金の評価を行った。この評価でも、スライドガラス上に成膜した薄膜試料 (膜厚 120A)をホットプレート上に載置し、大気中で 250°Cで 1時間加熱し、加熱後の特性を評価した (加熱試験)。また、薄膜の耐湿性を検討するための加湿試験として、薄膜を温度 100°C、湿度 100%の雰囲気中に暴露し、加湿後の特性を評価した。加湿試験は、暴露時間を 24時間とした。

[0037] そして、腐食試験後に、反射率及び透過率を測定した。反射率の測定は、分光光度計により、成膜直後の純銀薄膜の反射率を 100とし、その相対値として各種銀合金薄膜成膜後の反射率を評価した。また、透過率の測定は、同じ分光光度計により行い、薄膜を形成していない基板（ホウ珪酸ガラス）の透過率を 100として、各薄膜の透過率を相対評価した。

[0038] 腐食試験前後の反射率、透過率の評価結果を表 2、表 3に示す。各測定値は、波長 400nm、 550nm、 650nm (可視光領域【こおレヽて、青色、黄色、赤色の波長【こネ目当する。）における値である。また、表中には比較のため純銀からなるターゲットから製造した薄膜にっレ、ての試験結果も示してレ、る。

[0039] [表 2]

[0041] 本発明に係る銀合金の成膜直後の反射率は、長波長域では 95%以上の高い反射率を示している。添カ卩元素の種類、添カ卩量の選択により最適組成を選ぶことができる。また、腐食試験では純銀薄膜は、加熱試験においてわずか数秒で白濁しその光沢を失ってしまい 30%の反射率になった。加湿試験でも 24時間後には一部光沢を失い白濁した。一方、本発明に係る銀合金薄膜は、加熱試験後や加湿試験後も光沢を失わず白濁することもなく高反射率を維持していることが、目視判定及び各波長の実測データからも確認された。

[0042] また、透過率の評価についても、本発明に係る銀合金からなる薄膜について、成膜直後と腐食試験後の変化率を比較してみると、全て純銀の場合の変化率よりも低ぐ各波長で銀合金が純銀に優っていることが確認された。また、全般的にみると、短波長域では透過率が高くなつている力短波長 400nmの透過率と長波長 650nmの透過率との差をみると、純銀の場合は 28%と大きぐ銀合金の場合はこの値よりも小さレ、。このように波長による透過率低下の差が低いことは、透過光として白色光を得ようとする場合に大きな利点となる。

[0043] ところで、本発明者等によれば、銀からなる反射膜が湿度や熱により反射率を低下させる要因として、加湿、加熱された薄膜に局所的な凝集が生じ、下地層が露出するという現象が生じることもその一つであると考えている。従って、反射率維持特性の良否を考慮すれば、この加湿、加熱時の凝集の有無を検討することが好ましいといえる

[0044] そこで、本実施形態では、加湿、加熱による凝集発生の有無を検討するための試験を行なった。この試験は、製造後の薄膜を、まず、室温以下 (好ましくは 10°C)の冷却雰囲気に放置し (20〜30分）、基板と共に薄膜を十分冷却し、これを所定の加湿環境又は加熱環境に暴露し、取出 ·乾燥後の薄膜の表面形態を観察するものである。加湿環境としては、温度 100°C、湿度 100%の雰囲気であり、この場合の暴露時間は 20分間とするのが好ましい。また、加熱環境としては、 250°Cの大気雰囲気であり、この場合の暴露時間は 60分間とするのが好ましい。

[0045] そして、加湿、加熱後の表面形態を観察し、加湿、加熱後に薄膜表面に生じる銀の凝集の発生度合いを評価する（尚、この凝集は、黒色の点状となって生じていることから、以下において黒点と称する。）。この際、カウントの対象とする黒点のサイズは 1 〜： 10 μ mのものを対象とすることが好ましレ、。このように評価対象を明確とすることで、評価の便宜を図ることができる。

[0046] 黒点の発生度合いの評価は、例えば、薄膜表面の写真を撮影し、これを画像処理して黒点の面積率を算出することによつても良い。より簡便な方法として、成膜直後の銀薄膜の表面状態を基準とし (この場合、黒点はほとんど発生していない）、これに対する加湿、加熱後の表面状態を相対的に判定して数段階のレベル分けを行って評価する方法がある。

[0047] 本実施形態では、加湿環境として、温度 100°C、湿度 100%の雰囲気とし、暴露時間は 20分間に設定した。本実施形態での薄膜の模擬的評価では、 120A、 1200A の各種銀合金薄膜を製造し、これを冷却後、上記加湿環境に暴露し、その後の薄膜の表面形態を光学顕微鏡で観察した（1200 Aは加湿試験のみ行なった)。そして、成膜直後の銀薄膜の表面状態を基準として「レベル 1」とし、これよりも表面状態が不良な順（黒点が多い順）で 5段階評価し、レベル 1〜レベル 5に区分して膜の特性を判定した。表 4はその結果の一部を示す。

[表 4]

膜厚： 1 200 A

[0049] この試験の結果から、黒点発生抑制の観点から、銀に添加する第 1の添加元素群としては、ガリウム、錫、インジウム、亜鉛が好ましぐこれに更に添加する第 2の添カロ元素群としては、銅、ノラジウム、ニオブが好ましいことが考えられる。

[0050] 本実施形態では、更に、硫化雰囲気下での反射率維持特性を評価すべく硫化試験を行って試験後の反射率を評価した。硫化試験は、薄膜を 0. 01 %硫化ナトリウム水溶液（温度 25°C)に 1時間浸漬した。その結果を表 5に示すが、この試験結果から、全ての波長域において、本実施形態に係る合金薄膜は耐硫化性が向上する傾向があることが確認できた。

[表 5]

[0052] また、この硫化試験後の試料については、基板に対する各薄膜の密着性を評価する試験を行った。この試験は、上記の密着性試験と同様、薄膜をクロスカットし、 lmm 角のマス目を 100マス形成した。そして、セロハンテープを貼り付け、密着させて一気に剥がした。評価の方法は上記と同様、 5段階で評価した。表 4は、この密着性試験の結果を示す。

[0053] [表 6]

この結果、純銀薄膜の場合、腐食試験後には薄膜が基板から全面剥がれが生じることがわかる。これに対し、本発明に係る銀合金の場合、密着性が大きく改善されており、特に、環境試験実施後も成膜直後と同様に全くはがれない強い密着力を得ることが可能になった。これは、コーティング材と考えた場合の長期使用を可能とするために大いに有効である。

産業上の利用可能性 [0055] 本発明は、高い反射率が要求される各種の部材の反射膜用の材料として有用である。液晶パネル用の部品では、パネル裏面側からの均一な白色光を反射することが要求される。例えば、 100 x m厚の PETフィルム（30cm X 30cm)に、本発明の一例である Ag_0. 2%Ga-0. 3%Pdを 1200Aの厚みで形成した。成膜直後の反射率は 91%以上と高反射率であり、環境試験後の劣化も少なかった。 PETフィルムに対する薄膜の密着力も十分であり、実用レベルに達していた。

[0056] また、高輝度の LED素子やレーザー素子では、ダイオードの発光効率向上と同時に、反射材の反射効率の向上が要求されている。この点、反射膜材料を従来のアルミニゥムから本発明に係る銀合金に変更することで、反射率を 10%程向上させることができる。例えば、発光素子下部の凹面に、銀合金薄膜 Ag— 3. 5%Ga- l . 7%Er を膜厚 1200 Aで形成した際、高い反射率を得ることができる。そして、本発明は、自動車等のヘッドランプ用、一般照明器具用の反射膜としても有用である。

[0057] 本発明は、太陽電池の分野で有用である。各種太陽電池の中で、薄膜型太陽電池においては、一般的に透明基板上に透明前面電極層、アモルファスシリコン層多層、裏面電極層を形成してユニットとしている。これを直列並列に接続し電源として用レ、ている。そして、透明基板を入射してきた光がアモルファスシリコン多層で形成された発電層で光電変換をするが、この時の発電効率をより一層高める為に、裏面電極での反射光をも発電に再利用したいと言う要望がある。この為、裏面電極を形成する薄膜には、各波長における高い反射率が求められた。また、数十年に及ぶ長期間の屋外での使用に耐え得る高レベルの耐環境性が求められた。この点、従来の裏面電極には、アルミニウムが用いられることが多かった力この要求を十分に満足してはいなかった。また、純銀の使用も検討できる力アルミニウムよりは 10%程度反射率の向上は得られたが、数十年単位の屋外環境を想定した環境試験には十分耐えられな力た。本発明によれば、これら諸問題を解決し、長期間の屋外での実用を可能にすること力 Sできる。

[0058] 例えば、 1. 1mm厚のホウ珪酸ガラスからなる透明基板（30cm X 30cm)に、 ITO 薄膜 2000Aを形成して透明前面電極とし、その後アモルファスシリコンの発電層を 1 Ο μ ΐη厚で形成し、本発明の一例として Ag— 1. 5%Ga- 2. 0%Cu— 1. 3%Erの裏面電極を 1200Aの厚みで形成した。適宜、各層の間には拡散防止層、保護層を形成している。かかる構成の太陽電池は、銀合金からなる裏面電極の作用によりより効率的な発電ができると共に、長期の耐候性を有するものである。

[0059] また、太陽電池の分野では、近年、両面型の太陽電池が検討されており、この形式の太陽電池でも本発明は有用である。この場合、例えば、透明前面電極層として、本発明の一例として Ag_ l . 0%Ga-0. 5%Cuを 100 Aの厚みで形成し電極とすることができる。また、透過率とのバランスを考慮しつつ、 200 A位までの適用は可能である。同様に、裏面電極を全反射ではなぐ透明裏面電極として両面型の太陽電池を得ることができる。

[0060] 一方、シリコン単結晶型太陽電池の電極形成においても、本発明に係る銀合金薄膜を単独で用いたり、 ITO薄膜と併用し多層膜として用いる等することで、透明電極を形成することができる。

[0061] 更に、本発明は、光反射機能を有する建材の反射膜としても有用である。近年の省エネルギー対策や環境保護対策として窓ガラス等に太陽光反射機能を付与する為のガラスやフィルムが求められている。例えば、 50 μ ηι厚の PETフィルム（50cm X 5 Ocm)に Ag— l . 0%Ga-0. 5%Cuを 120 Aの厚みで形成し、半透過反射フィルムとした。この場合の透過率は 53%以上となる。

[0062] 最後に、本発明は、装飾品についても有用な銀合金である。銀は、室内でも放置すると黒く変色するので、銀製の装飾品は細かい手入れが必須であった。本発明に係る銀合金 (例えば、 Ag_0. 5%Ga-0. 3%Cu)を装飾品用に金属素材として使用した場合、装飾品の変色が防止でき、長期間保持することができた。また、メガネフレーム材として、本発明に係る銀合金を使用できる。メガネフレームには実用と装飾の 2面性がある力純銀では使用中に黒く変色してしまうため実用的ではな力つた。本発明に係る銀合金により、純銀と同様の金属光沢と質感を持ち、純銀とは異なり身体の汗や油脂にも長期間変色しなレ、、耐腐食性のあるメガネフレームを実現できる。また、本発明は、装飾品のコーティング用として、プラスチック製の腕時計フレームや自動車のエンブレム等に対し、メタルの反射や質感を与えるためにも有用である。

Claims

請求の範囲

[I] 銀を主成分とし、第 1の添加元素群としてアルミニウム、インジウム、錫、ビスマス、ガリゥム、亜鉛、ストロンチウム、カルシウム、ゲルマニウム、マグネシウム、アンチモン、リチウム、リンを少なくとも 1種含んでなる反射率及び透過率に優れる銀合金。

[2] 第 1の添加元素群は、ガリウム、インジウム、錫、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムである請求項 1記載の銀合金。

[3] 更に、第 2の添加元素群として、白金、金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジゥム、鉛、銅、マンガン、シリコン、ニッケル、クロム、コバルト、イットリウム、鉄、スカンジゥム、ジルコニウム、チタン、ニオブ、モリブデン、タンタノレ、タングステン、ハフニウム、ランタン、セリウム、プラセォジゥム、ネオジゥム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリユウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホノレミゥム、ツリウム、イッテルビウム、ホウ素、ェルビゥム、炭素の少なくとも 1種を添加する請求項 1又は請求項 2記載の銀合金。

[4] 第 2の添加元素群は、パラジウム、ジスプロシウム、銅、チタン、ジルコニウム、マンガン、ガドリニウム、エルビウム、プラセォジゥム、サマリウム、ランタン、イットリウムの少なくとも 1種である請求項 3記載の銀合金。

[5] 添加元素濃度の合計が、 0. 01〜20. 0原子％である請求項 1〜請求項 4のいずれ力 4項に記載の銀合金。

[6] 添加元素濃度の合計が、 0. 01〜： 10. 0原子％である請求項 5記載の銀合金。

[7] 請求項 1〜請求項 6のいずれか 1項に記載の銀合金からなる薄膜を備える表示デバイス。

[8] 請求項 1〜請求項 6のいずれ力 1項に記載の銀合金力なる薄膜と、該薄膜を支持する支持体からなる建材。

[9] 請求項 1〜請求項 6のいずれ力 1項に記載の銀合金からなる薄膜を備える液晶パネル。

[10] 請求項 1〜請求項 6のいずれ力 1項に記載の銀合金からなる薄膜を備える LED素子

[I I] 請求項 1〜請求項 6のいずれ力 1項に記載の銀合金からなる薄膜を備えるレーザー素子。

[12] 請求項 1〜請求項 6のいずれ力 1項 ί

[13] 請求項 1 〜請求項 6のいずれ力 1項 ί

[14] 請求項 1 〜請求項 6のいずれ力 1項 ί

[15] 請求項 1 〜請求項 6のいずれ力 1項 ί

[16] 請求項 1 〜請求項 6のいずれ力 1項 ί

[17] 請求項 1 〜請求項 6のいずれ力 1項 ί