WO2006081931A1 - Filtercigarette - Google Patents

Filtercigarette Download PDF

Info

Publication number
WO2006081931A1
WO2006081931A1 PCT/EP2006/000326 EP2006000326W WO2006081931A1 WO 2006081931 A1 WO2006081931 A1 WO 2006081931A1 EP 2006000326 W EP2006000326 W EP 2006000326W WO 2006081931 A1 WO2006081931 A1 WO 2006081931A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
filter
cigarette
gas phase
tobacco
per
Prior art date
Application number
PCT/EP2006/000326
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Gunther Peters
Paul-Georg Henning
Thomas Pienemann
Henning Seidel
Original Assignee
Reemtsma Cigarettenfabriken Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36102730&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2006081931(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority to EP06700443A priority Critical patent/EP1843670B1/de
Priority to DK06700443.2T priority patent/DK1843670T3/da
Priority to KR1020077018700A priority patent/KR101319697B1/ko
Priority to CA2596475A priority patent/CA2596475C/en
Priority to PL06700443T priority patent/PL1843670T3/pl
Priority to CN2006800099010A priority patent/CN101150964B/zh
Priority to SI200631466T priority patent/SI1843670T1/sl
Application filed by Reemtsma Cigarettenfabriken Gmbh filed Critical Reemtsma Cigarettenfabriken Gmbh
Priority to AU2006209977A priority patent/AU2006209977B2/en
Priority to ES06700443T priority patent/ES2391831T3/es
Priority to JP2007552549A priority patent/JP5161585B2/ja
Priority to MX2007009298A priority patent/MX2007009298A/es
Priority to BRPI0606759-0A priority patent/BRPI0606759A2/pt
Priority to US11/815,284 priority patent/US8439046B2/en
Priority to NZ556708A priority patent/NZ556708A/en
Priority to TW095103444A priority patent/TWI336247B/zh
Publication of WO2006081931A1 publication Critical patent/WO2006081931A1/de
Priority to HK07113493.8A priority patent/HK1107746A1/xx

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A24TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24DCIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/16Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A24TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24DCIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/02Manufacture of tobacco smoke filters

Definitions

  • the invention relates to a filter cigarette.
  • the smoke of cigarettes is composed of a particle and a gas phase.
  • the smoke is filtered with the aid of cellulose acetate.
  • the gas phase is often not lowered to a satisfactory extent, so often other design features are adjusted. For example, it is common to provide cigarettes with a relatively high ventilation, which causes the gas phase to be additionally diluted with air.
  • Another possibility of additional gas phase reduction is the use of gas phase-active, that is reducing the gas phase, substances in the filter.
  • cigarettes are usually smoked to the ISO standard. If alternative smoking conditions are selected, as is the case for example. B. under intense smoking conditions (see definitions below) in Canada, gas phase values are significantly higher.
  • Filter cigarettes are known from the prior art, which influence the tobacco smoke with the aid of gas-phase-active substances in such a way that the amount of gas phase in the mainstream smoke inhaled by the smoker is reduced.
  • filter cigarettes are on the market whose gas phase values are reduced by the addition of gas phase active substances, such as activated carbon.
  • gas phase active substances such as activated carbon.
  • Activated carbon filters in which the activated carbon is introduced into a chamber, are used for a long time and especially in Japan and are known from WO 02/37990 A2 or from other documents such. B. DE 42 056 58 A1 or WO 00/49901 A1.
  • the filter consists of a filter segment with activated charcoal and a filter segment with ion exchange resins and optionally a mouth-side filter segment made of cellulose acetate. Comparable cigarettes are described in WO 03/015544 A1 and WO 2004/103099 A2.
  • the gas phase reduction is also influenced by the combination of the design parameters of a filter cigarette, which includes not only the filter additives, but also the nature of the tobacco, the wrapping material and the filter components.
  • the gas phase is not lowered to a satisfactory extent in the cigarettes described.
  • the values for the total gas phase content G ges are more than 1200 ⁇ g / cigarette, measured according to ISO.
  • a further disadvantage is that conventional gas phase active cigarette filters lose their effectiveness after a certain storage time.
  • the cigarettes according to the prior art are often added further substances either in the tobacco mixture or in the filter, such as palladium to tobacco as in WO 02/37990 Al.
  • the disadvantage here is the high costs and difficult manufacturing conditions. Also disadvantageous are complex and expensive Multifilterkonstruk- tions with a variety of different adsorbents or expensive special materials.
  • the object of the invention is to provide a filter cigarette with a significant gas phase reduction of the tobacco smoke. This gas phase reduction should also be given under so-called Intense-Abrauch discipline (see below).
  • the gas phase efficiency of the filter should be possible over a longer period, eg. B. the period of storage of the cigarettes, be constant or at least only slightly change.
  • the filter cigarette according to the invention has a tobacco rod, a filter and a wrapper (preferably made of cigarette paper, filter wrapping paper and tipping paper).
  • the filter contains a filter material matrix with gas phase reducing substances.
  • the tobacco of the tobacco rod preferably consists of an American Blend mixture or a Virginia blend.
  • the tobaccos of the tobacco blend are preferably provided with an additive level below 1% of non-volatiles relative to the tobacco dry substance; most preferably no additives are used.
  • the tobaccos are preferably selected so that the TSNA content (TSNA: tobacco-specific nitrosamines) of the total mixture is less than 2 ⁇ g / g tobacco. It is even more advantageous if the content of TSNA in the tobacco is below 1 ⁇ g / g of tobacco.
  • the tobacco may additives or additives such.
  • the cigarette paper surrounding the tobacco rod is preferably porous and has a porosity of more than 40 CU (Coresta Units) or more than 60 CU. To achieve particularly low NFDPM values (see below) in the range of 4-7 mg / cigarette, the porosity is preferably greater than 300 CU.
  • the naturally porous cigarette paper can additionally be electroperfused, mechanically perforated or laser perforated.
  • the cigarette paper preferably contains a relatively high mullet salt content to lower the CO content in the smoke.
  • Usual Glimmsalzmengen are at 0, 7%. Glimmsalzmengen of 1, 3% or more, preferably 2% are used according to the invention. Preferably, sodium / potassium citrates are used.
  • the basis weight of the cigarette paper is preferably lower than conventional comparable cigarettes and is at 22 g / m z .
  • the filter may for example consist of one, two, three, four or five filter sections and preferably has two filter sections. If the filter has more than one filter section, a filter section is preferably arranged on the mouth side, which does not contain any substances which reduce the gas phase. Different gas phase reducing substances can be introduced in one or in different filter parts. In the case of several filter parts, these can be arranged longitudinally one behind the other or else arranged coaxially.
  • the filter material (the matrix and others) contains, for example, cellulose, cellulose derivatives (preferably cellulose acetate), polymers such as polyolefins (polypropylene, polyethylene), polyesters or mixtures thereof.
  • the filter material consists for example of fibers, tow, paper, fabric web, non-woven, nonwoven, extrudate, foam.
  • the filter material is preferably crimped before being formed into the filter mold, treated and / or with other filter additives, such as.
  • the gas-phase-reducing substances are introduced into a filter material matrix (for example, interspersed or by means of an airlaid method) in an amount of at least 75 mg per filter and at least 5 mg / mm length of the gas-phase-active filter part.
  • Activated carbon, alumina, aluminum hydroxide, ion exchangers (preferably ion exchange resins), molecular sieves, silica gel, natural or synthetic minerals such as magnesium silicate, alumina, zeolites, bentonites, kieselguhr or meerschaum can be used as gas phase reducing substances.
  • the gas phase reducing substances which are introduced into the filter preferably have a high surface area in the range of more than 1000 m 2 / g, preferably 1000-1200 m 2 / g measured by BET method and / or a recording of CCI 4 of 60%. 70% based on the weight of the gas phase reducing substance.
  • the filter wrapping paper envelops the filter parts. It can be porous or nonporous.
  • the tipping paper or wrapping paper connects the filter to the tobacco rod. It can be either naturally porous, mechanically or electroperforated or laser perforated.
  • the filter is preferably laser-perforated online, that is, during the production of cigarettes after the filter has been applied to the tobacco rod.
  • the filter ventilation is between 0% and 30% and is preferably between 10% and 25%. In other embodiments, the filter ventilation is in the range of 30% to 70%, preferably in the range of 30% to 60%.
  • Cigarettenrauchs The gas phase of Cigarettenrauchs is a complex mixture of permanent gases such. B. N 2 and CO 2 and a large number of light and medium volatile compounds. Some of these components are associated with the health effects of smoking. To find z. B. Formaldehyde, hydrocyanic acid and benzene Mention in the warning texts prescribed for Germany on cigarette packs.
  • gas phase reducing substances in particular adsorbents
  • adsorbents such as adsorbents
  • B. Activated carbon can reduce the content of many light and medium volatile compounds in the smoke.
  • the content of permanent gases, such. B. CO remains largely unchanged.
  • a measure was to be found that describes the effectiveness of such adsorbents as unaffected as possible by other design features.
  • the gas phase is specifically influenced such that the ratio Qi is below the values measured for commercial cigarettes, namely below 1.5, measured according to ISO smoking conditions.
  • Q2 is preferably below 3, measured after intense smoking conditions.
  • Intense smoking conditions are in accordance with the Health Canada Official Method T-115, "Determination of Tar, Nicotine and Carbon Monoxide in Mainstream Tobacco Smoke", conditions as set forth in Section 14 (6) (b) (modified conditions ) of the Canadian Federal Tobacco Regulations.
  • This method uses an increased draft volume (55 ml / 2 seconds) and a reduced draft break (28 seconds) with full coverage of the filter ventilation zone, see http: // www. hc-sc. gc. ca / HECS SESC / tobacco / pdf / T-115e4. pdf.
  • Cytotoxicity was determined for the examples discussed below according to the method presented at the Coresta Congress New La 2002 (Röper, W., Wieczorek, R. In: in vitro cytotoxicity of cigarette mainstream smoke. native smoke aerosol expoure).
  • the tests were carried out with HEP-G2 cells (human hepatocellular carcinoma).
  • serum-free medium was prepared with the gas phase of the cigarettes according to the invention.
  • the cells were incubated with this medium for 65 h.
  • proliferation tests were carried out and EC50 values were determined.
  • EC50 is the effective concentration of a substance or mixture that causes 50% growth inhibition of cells.
  • NRU test protocol (Owen's reagent, Promega kit, cell proliferation assay)
  • MTS test Oleen's reagent, Promega kit, cell proliferation assay
  • MTS CellTiter 96 ® AQ ueous Non-Radioactive Cell Proliferation Assay
  • the determination of the gas phase components in the mainstream smoke of the filter cigarettes was carried out in the examples by means of GC-FID.
  • a 20-channel smoking machine of Fa. Borgwaldt (RM 20 / CS) with 20 cigarettes and equipped with a 92 mm glass fiber filter for the separation of the moisture condensate.
  • the test cigarettes were previously conditioned in accordance with ISO 3402. 20 cigarettes were smoked according to ISO 3308, the wet condensate was deposited on the glass fiber filter and the gas phase was passed to the smoke machine pump.
  • a sampling valve defined traits were taken from different cigarettes for the subsequent analysis and collected in a glass jar.
  • GC-FID conditions were as follows: Inj ektortemperatur 110 0 C; Split 80 ml / min. ; Carrier gas helium, 1, 7 ml / min. ; Column 0, 5 ⁇ m DB Wax 60 mx 0, 32 mm; Temperature program: 20 0 C, 1 "/ min to 28 0 C, 2 0 C / min to 60 0 C, 20 ° / min to 110 0 C; FID temperature 200 C 0....
  • Quantification was performed for the following gas phase components: isoprene, acetaldehyde, propionaldehyde, i-butyraldehyde, acetone, acrolein, methyl furan, butanone, methanol, benzene, butenone, dimethyl furan, diacetyl, acetonitrile, hydrogen cyanide, and toluene.
  • the results are given in ⁇ g of the respective gas phase component per cigarette. The measurement was carried out as a double determination.
  • the total gas phase G ges is the sum of the values of the gas phase components listed above.
  • NFDPM Nicotine free dry particulate matter; is commonly referred to as "tar” or condensate value.
  • the ratio of CO to NFDPM is less than 1.
  • the TSNA levels in the smoke are related to the NFDPM levels and are preferably below 15 ng / mg NFDPM, especially below 13 ng / mg NFDPM.
  • the NO content is preferably below 50 ⁇ g per cigarette.
  • the amount of gas phase substances preferably represented as total gas phase Gges / -, is significantly reduced.
  • the quotients Ql and Q2, which represent the ratio of benzene to CO, are below the limits of 1, 5 for Ql (measured according to ISO) resp. 3 for Q2 (measured after Intense) lowered.
  • the TSNA values in the smoke of the cigarettes according to the invention are low in comparison with conventional filter cigarettes, this applies both to ISO and to intense smoking conditions. They are preferably below 50% of the values of conventional filter cigarettes.
  • Tobacco blend made without additives.
  • a commercial cigarettes brand was examined with Virginia blend blend.
  • the tobacco rod was coated with a cigarette paper having a porosity of 50 CU and provided with a Glimmsalzgehalt of 1, 3% sodium / potassium citrate and the basis weight was 22 mg / m 2 .
  • the strand was followed by a two-part filter, in the strand-side filter part, 15 mm in length, 75 mg of activated carbon were introduced.
  • the mouth-side filter part was made of cellulose acetate.
  • the filter was surrounded by a filter wrap paper.
  • the tobacco rod was wrapped with the filter through a wrapping paper. bound.
  • a filter ventilation of 25% was set.
  • Table 2 shows the values determined both for inventive and for the comparative cigarettes, which were fumigated either to ISO or intense conditions (CINT) with a covered ventilation zone.
  • the total gas phase G tot is in the inventive Ciga- save significantly lower than in the comparison.
  • Ql is 1, 4 below the desired limit 1, 5 and Q2 with 2, 5 below the desired limit 3.
  • the product according to the invention was compared in a field study with a commercially available product with similar nicotine, condensate and CO values. Fifty smokers first smoked the comparison product (commercial cigarette with comparable tobacco blend), then the product according to the invention for six weeks and finally the comparison product again for six weeks.
  • the subjects lived under everyday conditions, there were no restrictions on consumption and smoking behavior. Every three weeks, the subjects were examined for the levels of various biomarkers (metabolites of smoke constituents) in body fluids.
  • Example 2 For the version in Example 2, an American Blend tobacco blend was also prepared entirely without additives. poses. As a comparison, a commercially available cigarette brand with American Blend mixture was examined.
  • the filter consisted of a pure cellulose acetate filter section and a 15 mm long strand section of cellulose acetate, into which 5 mg of activated charcoal were introduced per mm, so that the filter contained a total of 75 mg of activated charcoal.
  • the cigarette paper of the cigarette according to the invention had a porosity of 320 CU and a basis weight of 35 g / m 2 .
  • the mulled salt content for this version was 2.0% sodium / potassium citrate.
  • the filter was surrounded by a filter wrap paper.
  • the tobacco rod was connected to the filter by a wrapping paper.
  • Cigarettes according to Example 1 were stored for a period of 12 months. After 3 months, the gas phase values were re-determined under ISO smoking conditions. It was observed that the effectiveness of the cigarette filters remained largely stable with respect to the values of the total gas phase G. The amount of total gas phase after 3 months was only 3, 6% more than the amount of total gas phase determined on freshly prepared filter cigarettes. After 6 months, a further increased by only 4, 1%. The decrease in effectiveness by less than 10% within 6 months is extremely beneficial.
  • the cigarettes according to Example 4 correspond to the cigarettes according to Example 1.
  • the tobacco of the tobacco strand was selected so that the TSNA content was below 1 ug / g tobacco, namely at 0, 4 ug / g tobacco.
  • the smoke of the cigarettes according to example 1 was examined with regard to its TSNA values and NO values.
  • Table 5 are compared these values compared to a conventional cigarette.
  • the TSNA content in the smoke is 54% lower compared to the conventional cigarette.
  • test cigarettes of Examples 1 and 2 were smoked under both ISO and intense smoking conditions and the cytotoxicity of the gas phase was determined according to NRU and MTS tests.
  • EC50 values of the gas phases were determined.
  • the toxicity values are given in percent decrease in the toxicity relative to a commercially available comparison cigarette with comparable NFDPM values and comparable tobacco mixtures. It can be seen from the table that the cytotoxicity of the test cigarettes is significantly lower for all samples tested than for the corresponding comparison cigarettes.
  • the cigarettes were smoked according to ISO conditions and the gas phase was examined.
  • the cigarettes were also smoked after inert conditions and the gas phase was examined. Under both smoking conditions, the cytotoxicity was significantly lower in the cigarettes according to the invention than in the comparison.
  • Example ⁇ For the version in Example ⁇ , an American Blend tobacco blend was also made entirely without any additive. As a comparison, a commercially available ültra-Cigarettenmarke was examined.
  • the filter consisted of a pure cellulose acetate filter section and a 15 mm long strand section of cellulose acetate, into which 5 mg of activated charcoal were introduced per mm, so that the filter contained a total of 75 mg of activated charcoal.
  • the cigarette paper of the cigarette according to the invention had a porosity of 50 CU and a basis weight of 22 g / m 2 .
  • the mulled salt content for this version was 1.3% sodium / potassium citrate.
  • the filter was surrounded by a filter wrap paper.
  • the tobacco rod was connected to the filter by a wrapping paper.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)

Abstract

Bei einer Filtercigarette mit einem Tabakstrang, einer Umhüllung und einem Filter weist der Filter mindestens ein gaspha- senaktives Filterteil auf, das mindestens eine gasphasenredu- zierende Substanz enthält. Die gasphasenreduzierenden Substanzen sind in eine Filtermaterial-Matrix eingebettet. Sie sind in einer Menge von mindestens 75 mg pro Filter und mindestens 5 mg/mm Länge des gasphasenaktiven Filterteils eingebracht. Die Filtercigarette weist eine Filterventilation von höchstens 30% auf (oder von 30% bis 70%) . Der NFDPM-Wert liegt zwischen 4 und 10 mg/Cigarette (oder im Bereich von 2 bis 4 mg/Ci- garette) , gemessen nach ISO-Abrauchbedingungen. Der Gasphasen- Quotient Ql, definiert als (μg Benzol pro Cigarette) / (mg CO pro Cigarette) , gemessen nach ISO-Abrauchbedingungen, liegt unter 1,5, vorzugsweise unter 1.

Description

Filtercigarette
Die Erfindung betrifft eine Filtercigarette .
Der Rauch von Cigaretten setzt sich aus einer Partikel- und einer Gasphase zusammen . Bei vielen herkömmlich verwendeten Filtern wird der Rauch mit Hilfe von Celluloseacetat gefil- tert . Die Gasphase wird dabei oft nicht in zufrieden stellendem Maße abgesenkt, daher werden häufig weitere Konstruktionsmerkmale angepasst . Zum Beispiel ist es üblich, Cigaretten mit einer relativ hohen Ventilation zu versehen, die bewirkt, dass die Gasphase zusätzlich mit Luft verdünnt wird . Eine weitere Möglichkeit der zusätzlichen Gasphasenreduktion ist der Einsatz von gasphasenaktiven, das heißt die Gasphase reduzierenden, Substanzen im Filter . Zur Ermittelung der Gasphasensubstanzen im Cigarettenrauch werden Cigaretten meist nach ISO- Norm abgeraucht . Werden alternative Abrauchbedingungen ge- wählt , wie es z . B . unter Intense-Abrauchbedingungen ( siehe Definitionen weiter unten) in Canada üblich ist, liegen die Gasphasenwerte deutlich höher .
Aus dem Stand der Technik sind Filtercigaretten bekannt, die mit Hilfe von gasphasenaktiven Substanzen den Tabakrauch so beeinflussen, dass die Menge der Gasphase im durch den Raucher inhalierten Hauptstromrauch reduziert wird .
Zum Beispiel sind Filtercigaretten auf dem Markt, deren Gasphasenwerte durch den Zusatz von gasphasenaktiven Substanzen, wie zum Beispiel Aktivkohle, reduziert sind. Aktivkohlefilter, bei denen die Aktivkohle in eine Kammer eingebracht wird, wer- den seit langem und insbesondere in Japan häufig eingesetzt und sind aus der WO 02/37990 A2 oder aus weiteren Schriften bekannt wie z . B . der DE 42 056 58 Al oder der WO 00/49901 Al .
Bei dem Produkt "Advance" besteht der Filter aus einem Filter- segment mit Aktivkohle und einem Filtersegment mit Ionenaustauscherharzen sowie optional einem mundseitigem Filtersegment aus Celluloseacetat . Vergleichbare Cigaretten sind in der WO 03/015544 Al und der WO 2004 /103099 A2 beschrieben .
Die Gasphasenreduktion wird zudem beeinflusst von der Kombina- tion der Designparameter einer Filtercigarette , wozu nicht nur die Filteradditive, sondern auch die Beschaffenheit des Tabaks , des Umhüllungsmaterials sowie der Filterkomponenten gehören .
Allen genannten Vorbenutzungen oder Vorbeschreibungen ist j e- doch gemein, dass bei den beschriebenen Cigaretten die Gasphase nicht in einem zufrieden stellenden Maße abgesenkt wird . Bei marktüblichen Cigaretten liegen die Werte für den Ge- samtgasphasengehalt Gges (siehe unten) über 1200 μg/Cigarette, gemessen nach ISO .
Oft wird eine hohe Gasphasenabsenkung nur mit Hilfe einer sehr hohen Ventilation erreicht , was dann bedingt , dass die Gasphasenwerte, wenn diese unter Intense-Abrauchbedingungen ermittelt werden, extrem erhöht sind .
Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass konventionelle gas- phasenaktive Cigarettenfilter nach einer gewissen Lagerzeit an Effektivität verlieren .
Den Cigaretten nach dem Stand der Technik werden häufig entweder in der Tabakmischung oder im Filter weitere Substanzen zugesetzt, wie zum Beispiel Palladium zum Tabak wie in der WO 02/37990 Al . Nachteilig hierbei sind die hohen Kosten und erschwerte Herstellbedingungen . Nachteilig sind auch aufwendige und teure Multifilterkonstruk- tionen mit einer Vielzahl unterschiedlicher Adsorbenzien oder teurer Spezialmaterialien .
Aufgabe der Erfindung ist es , eine Filtercigarette mit einer signifikanten Gasphasenreduktion des Tabakrauches zu schaffen . Diese Gasphasenreduktion sollte auch unter so genannten Inten- se-Abrauchbedingungen ( siehe unten) gegeben sein . Die Gasphaseneffizienz des Filters sollte möglichst über einen längeren Zeitraum, z . B . den Zeitraum der Lagerung der Cigaretten, kon- stant sein oder sich zumindest nur geringfügig ändern .
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Filtercigarette mit den Merkmalen des Anspruchs 1 oder des Anspruchs 28. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen .
Die erfindungsgemäße Filtercigarette hat einen Tabakstrang, einen Filter und eine Umhüllung (vorzugsweise aus Cigaretten- papier, Filterumhüllungspapier und Belagpapier) . Der Filter enthält eine Filtermaterial-Matrix mit gasphasenreduzierenden Substanzen .
Der Tabak des Tabakstrangs besteht vorzugsweise aus einer Ame- rican-Blend-Mischung oder einer Virginia-Mischung . Die Tabake der Tabakmischung werden vorzugsweise mit einem Zusatzmittel- gehal-t unterhalb von 1% nicht-verdampfbarer Anteile, bezogen auf die Tabaktrockensubstanz , versehen; besonders bevorzugt werden keine Zusatzmittel eingesetzt . Die Tabake werden vorzugsweise so ausgewählt, dass der TSNA-Gehalt (TSNA: tabakspezifische Nitrosamine) der Gesamtmischung weniger als 2 μg/g Tabak beträgt . Noch vorteilhafter ist es , wenn der Gehalt an TSNA im Tabak unterhalb von 1 μg/g Tabak liegt .
Der Tabak kann Zusatzmittel oder Zusätze wie z . B . Casing, Aromastoffe, Feuchthaltemittel, Zucker, Kakao, Lakritze, Menthol enthalten . Das Cigarettenpapier, das den Tabakstrang umgibt , ist vorzugsweise porös und hat eine Porosität von mehr als 40 CU (Coresta Units ) oder mehr als 60 CU . Zur Erreichung besonders niedriger NFDPM-Werte ( siehe unten) im Bereich von 4-7 mg/Cigarette ist die Porosität vorzugsweise größer als 300 CU . Dazu kann das natürlich poröse Cigarettenpapier zusätzlich elektroperftariert, mechanisch perforiert oder laserperforiert werden .
Das Cigarettenpapier enthält vorzugsweise einen relativ hohen Glimmsalzgehalt , um den CO-Gehalt im Rauch abzusenken . Übliche Glimmsalzmengen liegen bei 0 , 7% . Erfindungsgemäß werden Glimmsalzmengen von 1 , 3% oder mehr, vorzugsweise 2% eingesetzt . Vorzugsweise kommen Natrium-/Kaliumcitrate zum Einsatz .
In einer Ausführungsform ist das Flächengewicht des Cigaret- tenpapiers vorzugsweise niedriger als bei konventionellen vergleichbaren Cigaretten und liegt bei 22 g/mz .
Der Filter kann zum Beispiel aus einem, zwei , drei , vier oder fünf Filterabschnitten bestehen und hat vorzugsweise zwei Filterabschnitte . Hat der Filter mehr als einen Filterabschnitt, ist vorzugsweise mundseitig ein Filterabschnitt angeordnet, der keine gasphasenreduzierenden Substanzen enthält . Unterschiedliche gasphasenreduzierende Substanzen können in einem oder in verschiedenen Filterteilen eingebracht werden . Bei mehreren Filterteilen können diese longitudinal hintereinander angeordnet oder auch coaxial angeordnet sein .
Das Filtermaterial (der Matrix und auch anderes ) enthält zum Beispiel Cellulose, Cellulosederivate (vorzugsweise Cellulose- acetat) , Polymere wie Polyolefine ( Polypropylen, Polyethylen) , Polyester oder Mischungen davon .
Das Filtermaterial besteht zum Beispiel aus Fasern, Tow, Papier, Gewebebahn, Non-Woven, Vlies , Extrudat , Schaum. Das Filtermaterial wird vor dem Formen in die Filterform vorzugsweise gekrimpt, behandelt und/oder mit weiteren Filteradditiven, wie z . B . Katalysatoren oder geschmacksbeeinflussenden Zusätzen, wie z . B . Aromen oder Zuckern, versehen .
Die gasphasenreduzierenden Substanzen sind in eine Filtermaterial-Matrix eingebracht ( z . B . eingestreut oder mittels eines Airlaid-Verfahrens ) und zwar in einer Menge von mindestens 75 mg pro Filter und mindestens 5 mg/mm Länge des gasphasenakti- ven Filterteils .
Als gasphasenreduzierende Substanzen können zum Beispiel Aktivkohle, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Ionenaustauscher (vorzugsweise Ionenaustauscherharze) , Molekularsiebe, Silika- gel, natürliche oder synthetische Mineralien, wie Magnesiumsilikat, Tonerde, Zeolithe, Bentonite, Kieselgur oder Meerschaum verwendet werden . Die gasphasenreduzierenden Substanzen, die in den Filter eingebracht werden, haben vorzugsweise eine hohe Oberfläche im Bereich über 1000 m2 /g, vorzugsweise 1000-1200 m2 /g gemessen nach BET-Methode und/oder eine Aufnahme von CCI4 von 60%-70% bezogen auf das Eigengewicht der gasphasenreduzie- renden Substanz .
Das Filterumhüllungspapier umhüllt die Filterteile . Es kann porös oder unporös sein. Das Belagpapier oder Umwickelpapier verbindet den Filter mit dem Tabakstrang . Es kann entweder natürlich porös , mechanisch oder elektroperforiert oder laser- perforiert sein .
Zur Bereitstellung der Filterventilation wird der Filter vorzugsweise online-laserperforiert, das heißt während der Ciga- rettenherstellung nach dem Ansetzen des Filters an den Tabakstrang. Die Filterventilation beträgt zwischen 0% und 30% und liegt vorzugsweise zwischen 10% und 25% . Bei anderen Ausführungsformen ist die Filterventilation im Bereich von 30% bis 70% , vorzugsweise im Bereich von 30% bis 60% . Zum besseren Verständnis der Erfindung werden im Folgenden einige Begriffe näher erläutert bzw. definiert .
Die Gasphase des Cigarettenrauchs ist ein komplexes Stoffgemisch aus Permanentgasen wie z . B . N2 und CO2 sowie einer Viel- zahl von leicht- und mittelflüchtigen Verbindungen . Einige dieser Komponenten werden mit den gesundheitlichen Auswirkungen des Rauchens in Verbindung gebracht . So finden z . B . Formaldehyd, Blausäure und Benzol Erwähnung in den für Deutschland vorgeschriebenen Warntexten auf Cigarettenpackungen .
Durch Einsatz von gasphasenreduzierenden Substanzen (insbesondere Adsorbentien) wie z . B . Aktivkohle lässt sich der Gehalt vieler leicht- und mittelflüchtiger Verbindungen im Rauch reduzieren . Der Gehalt an Permanentgasen, wie z . B . CO, bleibt demgegenüber weitgehend unverändert . Zur Charakterisierung dieses Effekts sollte eine Messgröße gefunden werden, die möglichst unbeeinflusst von anderen Konstruktionsmerkmalen die Effektivität solcher Adsorbentien beschreibt .
Hierzu wurde im Rahmen einer internen Studie der Einfluss verschiedener Parameter auf die Gasphasenmenge und -zusammen- setzüng untersucht . Es zeigte sich hierbei, dass ein Quotient aus Benzol- und CO-Gehalt im Rauch am besten zur Beschreibung der Adsorption von Gasphasenkomponenten geeignet ist . Dabei wird definitionsgemäß die Einhheit des Benzolgehaltes in μg/Cigarette angegeben und die des CO-Gehaltes in mg/Cigarette . Zum einen wird der Einfluss von Filter- und Strangventilation durch die Normierung auf den CO-Gehalt kompensiert . Zum anderen ist der Benzolgehalt in der Gasphase weitgehend unabhängig von der Tabakmischung, kann aber durch Adsorbentien nachhaltig beeinflusst werden, während CO prak- tisch nicht adsorbiert wird . Dieser Quotient wird für Daten, die unter ISO-Abrauchbedingungen ermittelt wurden, im Folgenden mit Ql bezeichnet . Handelt es sich um Daten, die unter In- tense-Abrauchbedingungen ermittelt wurden, wird der Quotient mit Q2 bezeichnet . Ein niedriger Wert für Ql bzw . Q2 ist also ein Maß für eine hohe Gasphasenreduktion .
Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, dass die Bestimmung von CO im Cigarettenrauch durch internationale Normen beschrieben ist . Benzol wird als Bestandteil der so genannten "Hoffman Analytes" ebenfalls häufig im Rauch bestimmt . Weitere Angaben hierzu finden sich z . B . in M. E . Counts et al . J. Regu- latory Toxicology and Pharmacology 39 (2004 ) , 111-134.
An gleicher Stelle finden sich Daten für Benzol und CO für eine Auswahl von Cigarettenmarken aus unterschiedlichen Ländern, von denen eine Auswahl in der Tabelle 1 wiedergegeben ist . Die Bestimmung des Filtertyps erfolgte durch eigene Untersuchungen. Es zeigt sich, dass für eine breite Spanne von Produkten mit konventionellem Filter aus Celluloseacetat (CA) der Quotient mit 3 , 5 bis 5 , 5 relativ konstant ist . Für Produkte mit Aktivkohlefilter (AK) finden sich dagegen niedrigere Werte zwischen 1 , 8 und 3 , 0.
Tabelle 1
Figure imgf000008_0001
Erfindungsgemäß wird die Gasphase spezifisch dahin gehend be- einflusst, dass das Verhältnis Qi unterhalb der bei handelsüblichen Cigaretten gemessenen Werte liegt, und zwar unter 1 , 5 , gemessen nach ISO-Abrauchbedingungen . Q2 liegt vorzugsweise unter 3 , gemessen nach Intense-Abrauchbedingungen .
Die Intense-Abrauchbedingungen (CINT : Canada Intense) entsprechen der Health Canada Official Method T-115 , "Determination of Tar, Nicotine and Carbon Monoxide in Mainstream Tobacco Smoke" , Bedingungen wie dort in Sektion 14 ( 6 ) (b) (modified conditions ) der Canadian Federal Tobacco Regulations .
Bei dieser Methode wird mit einem erhöhten Zugvolumen (55 ml/ 2 Sekunden) und einer reduzierten Zugpause ( 28 Sekunden) bei gleichzeitiger vollständiger Abdeckung der Filterventilationszone abgeraucht, siehe http : //www . hc-sc . gc . ca/hecs-sesc/tobacco/pdf/T-115e4. pdf .
Wenn im Folgenden von ISO-Abrauchbedingungen die Rede ist, bezieht sich dies auf den ISO Standard No . 4387. Dabei beträgt das Zugvolumen 35 ml/2 Sekunden bei einer Zugpause von 58 Sekunden; die Filterventilationszone ist nicht abgedeckt .
Die Cytotoxizität wurde für die unten erläuterten Beispiele nach der beim Coresta Congress New Orleans 2002 vorgestellten Methode bestimmt (Röper, W . , Wieczorek, R . : In-vitro cytotoxi- city of cigarette mainstream smoke . Evaluation of different cell exposure methods , including "native" smoke aerosol expo- sure) . Die Tests wurden mit HEP-G2 Zellen (human hepatocellu- lar Carcinoma) durchgeführt . Für die Tests wurde serumfreies Medium mit der Gasphase der erfindungsgemäßen Cigaretten präpariert . Mit diesem Medium wurden die Zellen über 65 h inkubiert . Anschließend wurden Proliferationstests durchgeführt und EC50-Werte ermittelt . EC50 ist die effektive Konzentration eines Stoffes oder Stoffgemisches, die eine 50%-ige Wachstumshemmung von Zellen verursacht . Proliferationstests : Beim NRU Test (Neutral Red Uptake cytoto- xicity assay) wird die Proliferation auf Grund der Membranaktivität der lebenden Zellen gemessen . NRU Test-Protokolle wurden veröffentlicht bei ECVAM, FRAME, CAAT, INVITOX, and IC- CVAM. Die Tests in den Beispielen wurden nach dem INVITOX Pro- tocol Nr . 64. ( 1992 ) "The neutral red cytotoxicity assay" durchgeführt . Beim MTS Test (Owen ' s reagent, Promega kit, cell proliferation assay) wird die Proliferation auf Grund der metabolischen Aktivität der lebenden Zellen gemessen (CellTiter 96® AQueous Non-Radioactive Cell Proliferation Assay (MTS ) von Promega GmbH) .
Die Bestimmung der Gasphasenkomponenten im Hauptstromrauch der Filtercigaretten erfolgte in den Beispielen mittels GC-FID . Dazu wurde eine 20-Kanal-Rauchmaschine der Fa . Borgwaldt (RM 20/CS) mit 20 Cigaretten sowie mit einem 92 mm-Glasfaserfilter zur Abscheidung des Feuchtkondensates bestückt . Die Testciga- retten wurden zuvor gemäß ISO 3402 konditioniert . Es wurden 20 Cigaretten gemäß ISO 3308 abgeraucht, das Feuchtkondensat auf dem Glasfaserfilter abgeschieden und die Gasphase zur Pumpe der Rauchmaschine geleitet . Mittels eines Probenahmeventil wurden definierte Züge von unterschiedlichen Cigaretten für die anschließende Analyse genommen und in einem Kolbenprober aus Glas gesammelt . Unmittelbar nach dem Abrauchen wurden 6 ml der Gasprobe mit einer Probenschleife in den Inj ektor eines Gaschromatographen (GC) überführt , aufgetrennt und mittels FID detektiert . Als interner Standard wurde ein Prüfgas von Methan in Stickstoff verwendet . Die GC-FID-Bedingungen waren folgende : Inj ektortemperatur 110 0C; Split 80 ml/min . ; Trägergas Helium, 1 , 7 ml/min . ; Säule 0 , 5 μm DB Wax 60 m x 0 , 32 mm; Tempe- raturprogramm: 20 0C, 1 " /min . bis 28 0C; 2 0C /min . bis 60 0C; 20 ° /min . bis 110 0C; Temperatur FID 200 0C .
Eine Quantifizierung wurde für die folgenden Gasphasenkomponenten durchgeführt : Isopren, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Fu- ran, i-Butyraldehyd, Aceton, Acrolein, Methylfuran, Butanon, Methanol, Benzol, Butenon, Dimethylfuran, Diacetyl, Acetoni- tril, Cyanwasserstoff, und Toluol . Die Angabe der Ergebnisse erfolgt in μg der j eweiligen Gasphasenkomponente pro Cigaret- te . Die Messung wurde als Doppelbestimmung durchgeführt .
Als Gesamtgasphase Gges wird die Summe der Werte der oben aufgeführten Gasphasenkomponenten bezeichnet .
NFDPM: Nicotine free dry particulate matter; wird üblicherweise auch als "Tar" oder Kondensatwert bezeichnet .
Vorzugsweise liegt das Verhältnis von CO zu NFDPM unter 1.
Die TSNA-Gehalte im Rauch werden auf die NFDPM-Gehalte bezogen und liegen vorzugsweise unter 15 ng/mg NFDPM, insbesondere unter 13 ng/mg NFDPM . Der NO-Gehalt liegt vorzugsweise unter 50 μg pro Cigarette .
Bei der erfindungsgemäßen Cigarette ist die Menge der Gasphasensubstanzen, vorzugsweise dargestellt als Gesamtgasphase Gges/- signifikant reduziert .
Die Quotienten Ql und Q2 , die das Verhältnis von Benzol zu CO darstellen, sind unter die Grenzwerte von 1 , 5 für Ql (gemessen nach ISO) bzw . 3 für Q2 (gemessen nach Intense) abgesenkt .
Die Absenkung von Gasphasenbestandteilen des Rauchs sowie die Quotienten Ql bzw . Q2 der erfindungsgemäßen Cigarette sind dabei weitgehend unabhängig von der Lagerzeit wie auch von den Abrauchbedingungen .
In Biomarker-Studien konnte nachgewiesen werden, dass die Aufnahme von Gasphasenbestanteilen bei den erfindungsgemäßen FiI- tercigaretten im Vergleich zu konventionellen Produkten unter Alltagsbedingungen effektiv reduziert ist . Die Cytotoxizität der Gasphase, gemessen mit den Standardtests NRU und MTS , wird bei der erfindungsgemäßen Cigarette sowohl unter ISO-Abrauchbedingungen als auch unter Intense-Abrauch- bedingungen signifikant abgesenkt im Vergleich zu herkömmli- chen Cigaretten .
Die TSNA-Werte im Rauch der erfindungsgemäßen Cigaretten sind im Vergleich zu herkömmlichen Filtercigaretten gering, das gilt sowohl bei ISO- als auch bei Intense-Abrauchbedingungen . Sie liegen vorzugsweise unter 50% der Werte der herkömmlichen Filtercigaretten .
Weiterhin wurde beobachtet, dass die sensorische Akzeptanz der erfindungsgemäßen Cigarette mindestens gleichwertig gegenüber einem handelsüblichen Markenprodukt ist .
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen weiter beschrieben .
Beispiel 1
Für die Variante in Beispiel 1 wurde eine Virginia-Blend-
Tabakmischung ohne Zusatzmittel hergestellt . Als Vergleich wurde eine handelsübliche Cigarettenmarke mit Virginia-Blend- Mischung untersucht .
Der Tabakstrang wurde mit einem Cigarettenpapier umhüllt, das eine Porosität von 50 CU besitzt und mit einem Glimmsalzgehalt von 1 , 3% Natrium/ Kaliumeitrat versehen wurde und dessen Flächengewicht bei 22 mg/m2 lag .
An den Strang schloss sich ein aus zwei Teilen bestehender Filter an, in dessen strangseitigen Filterteil, von 15 mm Länge, 75 mg Aktivkohle eingebracht waren . Der mundseitige Filterteil wurde aus Celluloseacetat gefertigt .
Der Filter war von einem Filterumhüllungspapier umgeben . Der Tabakstrang wurde mit dem Filter durch ein Umwickelpapier ver- bunden . Mit Hilfe einer online-Lasereinrichtung wurde eine Filterventilation von 25 % eingestellt .
Die Tabelle 2 zeigt die sowohl für erfindungsgemäße als auch für die Vergleichscigaretten ermittelten Werte , die entweder nach ISO- oder nach Intense-Bedingungen (CINT) mit abgedeckter Ventilationszone abgeraucht wurden .
Die Gesamtgasphase Gges liegt bei der erfindungsgemäßen Ciga- rette deutlich niedriger als beim Vergleich . Ql liegt mit 1 , 4 unterhalb des gewünschten Grenzwertes 1 , 5 und Q2 mit 2 , 5 un- terhalb des gewünschten Grenzwertes 3.
Ferner wurde das erfindungsgemäße Produkt in einer Feldstudie mit einem marktüblichen Produkt mit ähnlichen Nikotin-, Kondensat- und CO-Werten verglichen . Dabei rauchten fünfzig Raucher zunächst das Vergleichsprodukt (handelsübliche Cigarette mit vergleichbarer Tabakmischung) , dann für sechs Wochen das erfindungsgemäße Produkt und zum Abschluss wieder für sechs Wochen das Vergleichsprodukt .
Die Probanden lebten unter Alltagsbedingungen, es gab keinerlei Einschränkungen bezüglich Konsum und Rauchverhalten . Alle drei Wochen wurden die Probanden auf die Gehalte verschiedener Biomarker ( Stoffwechselprodukte von Rauchinhaltsstoffen) in Körperflüssigkeiten untersucht .
Es zeigte sich, dass die Nikotinaufnahme für Vergleichs- und Testprodukt auf ■ gleichem Niveau lag, also keine Veränderung des Rauchverhaltens eintrat . Demgegenüber konnte in der Phase, in der das erfindungsgemäße Produkt geraucht wurde, eine deutliche Reduzierung von Biomarkern für Gasphasenbestandteile des Rauchs nachgewiesen werden . Tabelle 2
Figure imgf000014_0001
Beispiel 2
Für die Version in Beispiel 2 wurde eine American-Blend- Tabakmischung ebenfalls gänzlich ohne Zusatzmittel herge- stellt . Als Vergleich wurde eine handelsübliche Cigarettenmar- ke mit American-Blend-Mischung untersucht .
Die einzelnen Ergebnisse beider Cigaretten sind in Tabelle 3 zusammengestellt .
Tabelle 3
Figure imgf000015_0001
Der Filter bestand aus einem Filterabschnitt aus reinem Cellu- loseacetat und einem strangseitigem 15 mm langen Abschnitt aus Celluloseacetat, in das pro mm 5 mg Aktivkohle eingebracht wurden, so dass der Filter insgesamt 75 mg Aktivkohle enthielt .
Das Cigarettenpapier der erfindungsgemäßen Cigarette besaß eine Porosität von 320 CU und eine Flächengewicht von 35 g/m2.
Der Glimmsalzgehalt betrug für diese Version 2 , 0 % Natrium/ Kaliumeitrat .
Der Filter war von einem Filterumhüllungspapier umgeben . Der Tabakstrang wurde mit dem Filter durch ein Umwickelpapier verbunden .
An einer online-Lasereinrichtung wurde eine Filterventilation von 18 % eingestellt .
Diese Auswahl der Designparameter ergab für beide Versionen die gewünschte Reduktion der Gasphasewerte sowohl unter ISO- •wie auch unter Intense-Abrauchbedingungen (CINT) .
Ebenso konnten dadurch die Quotienten Ql und Q2 deutlich redu- ziert werden .
Beispiel 3
Cigaretten nach Beispiel 1 wurden über einen Zeitraum von 12 Monaten gelagert . Jeweils nach 3 Monaten wurden die Gasphasenwerte unter ISO Abrauchbedingungen neu ermittelt . Es wurde be- obachtet, dass die Effektivität der Cigarettenfilter, in Bezug auf die Werte der Gesamtgasphase GgeS /- weitestgehend stabil blieb . Die Menge der Gesamtgasphase nach 3 Monaten betrug nur 3 , 6% mehr als die Menge der Gesamtgasphase ermittelt an frisch hergestellten Filtercigaretten . Nach 6 Monaten wurde ein wei- terer Anstieg um nur 4 , 1% ermittelt . Die Abnahme der Effektivität um weniger als 10% innerhalb von 6 Monaten ist äußerst vorteilhaft .
Tabelle 4
Figure imgf000017_0001
Beispiel 4
Die Cigaretten nach Beispiel 4 entsprechen den Cigaretten nach Beispiel 1. Der Tabak des Tabakstrangs wurde so ausgesucht, dass der TSNA-Gehalt unterhalb von 1 μg/g Tabak, nämlich bei 0 , 4 μg/g Tabak lag .
Tabelle 5
Figure imgf000017_0002
Der Rauch der Cigaretten nach Beispiel 1 wurde bezüglich seiner TSNA-Werte und NO-Werte untersucht . In der Tabelle 5 sind diese Werte im Vergleich zu einer konventionellen Cigarette gegenübergestellt . Der TSNA-Gehalt im Rauch ist im Vergleich zur herkömmlichen Cigarette um 54% geringer .
Beispiel 5
Die Versuchscigaretten nach Beispiel 1 und 2 wurden sowohl unter ISO-, als auch Intense-Abrauchbedingungen abgeraucht und die Cytotoxizität der Gasphase gemäß NRU und MTS-Tests ermittelt .
Es wurden EC50-Werte der Gasphasen ermittelt . Die Werte der Toxizität werden angegeben in Prozent Abnahme der ' Toxizität bezogen auf eine handelsübliche Vergleichscigarette mit vergleichbaren NFDPM-Werten und vergleichbaren Tabakmischungen . Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass bei allen untersuchten Proben die Cytotoxizität der Versuchscigaretten deutlich nied- riger liegt als bei den dazugehörigen Vergleichscigaretten . Die Cigaretten wurden nach ISO-Bedingungen abgeraucht und die Gasphase untersucht . Die Cigaretten wurden außerdem nach In- tense-Bedingungen abgeraucht und die Gasphase untersucht . Unter beiden Abrauchbedingungen war die Cytotoxizität bei den erfindungsgemäßen Cigaretten deutlich niedriger als bei dem Vergleich .
Tabelle 6
Figure imgf000018_0001
Beispiel 6
Für die Version in Beispiel β wurde eine American-Blend- Tabakmischung ebenfalls gänzlich ohne Zusatzmittel hergestellt . Als Vergleich wurde eine handelsübliche ültra- Cigarettenmarke untersucht .
Die einzelnen Ergebnisse beider Cigaretten sind in Tabelle 7 zusammengestellt .
Der Filter bestand aus einem Filterabschnitt aus reinem Cellu- loseacetat und einem strangseitigem 15 mm langen Abschnitt aus Celluloseacetat, in das pro mm 5 mg Aktivkohle eingebracht wurden, so dass der Filter insgesamt 75 mg Aktivkohle enthielt .
Das Cigarettenpapier der erfindungsgemäßen Cigarette besaß eine Porosität von 50 CU und ein Flächengewicht von 22 g/m2.
Der Glimmsalzgehalt betrug für diese Version 1 , 3 % Natrium-/ Kaliumeitrat .
Der Filter war von einem Filterumhüllungspapier umgeben . Der Tabakstrang wurde mit dem Filter durch ein Umwickelpapier verbunden .
An einer online-Lasereinrichtung wurde eine Filterventilation von 60 % eingestellt .
Diese Auswahl der Designparameter ergab die gewünschte Reduktion der Gasphasewerte sowohl unter ISO- wie auch unter Inten- se-Abrauchbedingungen (CINT) .
Ebenso konnten dadurch die Quotienten Ql und Q2 deutlich reduziert werden. Tabelle 7
Figure imgf000020_0001

Claims

Patentansprüche
1. Filtercigarette mit einem Tabakstrang, einer Umhüllung und einem Filter, wobei
. a ) der Filter mindestens ein gasphasenaktives "Filterten aufweist , das mindestens eine gasphasenreduzierende Substanz enthält , b ) die gasphasenreduzierenden Substanzen in eine Filter¬ material-Matrix eingebettet sind, c ) die gasphasenreduzierenden Substanzen in einer Menge von mindestens 75 mg pro Filter und mindestens 5 mg/mm
Länge des gasphasenaktiven Filterteils eingebracht sind, d) die Filtercigarette eine Filterventilation von höchstens 30% aufweist , e ) der NFDPM-Wert zwischen 4 und 10 mg/Cigarette , gemes- sen nach ISO-Abrauchbedingungen, liegt , f) der Gasphasen-Quotient Ql , definiert als (μg Benzol pro Cigarette ) / (mg CO pro Cigarette ) , gemessen nach ISO-Abrauchbedingungen, unter 1 , 5 liegt , vorzugsweise unter 1.
2. Filtercigarette nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet , dass der Gasphasen-Quotient Q2 , definiert als (μg Benzol pro Cigarette) / (mg CO pro Cigarette) , gemessen nach In- tense-Abrauchbedingungen, unter 3 liegt , vorzugsweise unter 2 , 5 , besonders bevorzugt unter 2.
3. Filtercigarette nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekenn¬ zeichnet , dass der Filter dazu eingerichtet ist , eine Erhöhung der Quotienten Ql und/oder Q2 über einen Zeitraum der Cigarettenlagerung von 6 Monaten geringer als 20% zu halten, vorzugsweise geringer als 10% .
4. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet , dass der Tabak des Tabakstrangs einen Zusatzmittelgehalt unterhalb von 1% , bezogen auf die Tabaktrockensubstanz , enthält .
5. Filtercigarette nach Anspruch 4 , dadurch gekennzeichnet, dass der Tabak des Tabakstrangs keine Zusatzmittel ent- hält .
6. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 5 , dadurch gekennzeichnet, dass der Tabakstrang eine Tabakmischung aufweist, die Virginia-Tabak und/oder Orient- Tabak enthält .
7. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der TSNA-Gehalt des Tabaks geringer als 2 μg/g Tabak ist, vorzugsweise geringer als 1 μg/g Tabak.
8. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 7 , da- durch gekennzeichnet , dass der Nitrat-Gehalt des Tabaks geringer als 0 , 4% , bezogen auf die Tabaktrockensubstanz, ist .
9. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 8 , dadurch gekennzeichnet, dass der NO-Gehalt im Rauch gerin- ger als 50 μg pro Cigarette ist, gemessen nach ISO- Abrauchbedingungen .
10. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , dass der TSNA-Gehalt im Rauch bezogen auf NFDPM geringer als 15 ng/mg NFDPM ist , vor- zugsweise geringer als 13 ng/mg NFDPM, gemessen nach ISO-Abrauchbedingungen.
11. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 10 , dadurch gekennzeichnet, dass die gasphasenreduzierenden Substanzen eine Oberfläche von mehr als 500 m2 /g aufwei- sen, vorzugsweise mehr als 1000 mz /g, besonders bevorzugt mehr als 1200 m2 /g .
12. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die gasphasenreduzierenden Substanzen mindestens eine der in der folgenden Gruppe enthaltenen Substanzen aufweisen : Aktivkohlen, Aluminiumoxide, Aluminiumhydroxide, Ionenaustauscher, Ionenaustauscherharze, Molekularsiebe, Silikagele, natürliche Mineralien, synthetische Mineralien, Magnesiumsilikate, ' Tonerden, Zeolithe, Bentonite, Kieselgur, Meerschaum.
13. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 12 , dadurch gekennzeichnet , dass die gasphasenreduzierenden Substanzen in einer Menge von mindestens 82 , 5 mg pro Filter und mindestens 5 , 5 mg/mm Länge des gasphasenakti- ven Filterteils eingebracht sind, vorzugsweise in einer Menge von mindestens 100 mg pro Filter, besonders bevorzugt in einer Menge von mindestens 200 mg pro Filter .
14. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 13 , dadurch gekennzeichnet , dass die Gesamtgasphase Gges klei- ner als 1000 μg/Cigarette , gemessen unter ISO-
Abrauchbedingungen, und/oder kleiner als 5000 μg/Cigarette, gemessen unter CINT-Abrauchbedingungen, ist .
15. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 14 , da- durch gekennzeichnet , dass die Filtermaterial-Matrix mindestens eines der aus der folgenden Gruppe ausgewählten Materialien aufweist : Cellulose, Cellulosederivate, Celluloseacetat , Polymere , Polyolefine, Polypropylen, Polyethylen, Polyester .
16. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 15 , dadurch gekennzeichnet, dass das Filtermaterial und/oder die Filtermaterial-Matrix in mindestens einer der aus der folgenden Gruppe ausgewählten Formen vorliegt : Fasern, Tows , Papiere, Gewebebahnen, Non-Woven, Vliese, Extrudate, Schäume .
17. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 16, da- durch gekennzeichnet, dass das Filtermaterial mit Zusatzmitteln versehen ist, vorzugsweise mit geschmacksbeeinflussenden Zusätzen und/oder Katalysatoren .
18. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 17 , dadurch gekennzeichnet , dass die Filtercigarette eine FiI- terventilation von höchstens 25% aufweist, vorzugsweise höchstens 15% , besonders bevorzugt höchstens 10% .
19. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 17 , dadurch gekennzeichnet, dass die Filtercigarette keine Filterventilation aufweist .
20. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet , dass der Filter mehrteilig ist .
21. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 20 , dadurch gekennzeichnet, dass die Cigarettenpapier- Porosität mindestens 40 CU beträgt, vorzugsweise minde- stens 60 CU .
22. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 20 , dadurch gekennzeichnet, dass die Cigarettenpapier- Porosität mindestens 300 CU beträgt .
23. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 22 , da- durch gekennzeichnet, dass der Glimmsalzgehalt im Ciga- rettenpapier mindestens 1% , bezogen auf das Gewicht des Cigarettenpapiers , ist, vorzugsweise mindestens 2% .
24. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 23 , dadurch gekennzeichnet , dass das Flächengewicht des Ciga- rettenpapiers unter 25 g/m2 liegt, vorzugsweise bei 22 g/m2.
25. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 24 , dadurch gekennzeichnet , dass der NFDPM-Wert zwischen 4 und 7 mg pro Cigarette liegt, gemessen nach ISO-Abrauch- bedingungen .
26. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 24 , dadurch gekennzeichnet , dass der NFDPM-Wert zwischen 4 und 6 mg pro Cigarette liegt, gemessen nach ISO-Abrauch- bedingungen .
27. Filtercigarette nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet , dass der NFDPM-Wert zwischen 10 und 32 mg pro Cigarette liegt, gemessen nach CINT- Abrauchbedingungen, vorzugsweise zwischen 10 und 25 mg pro Cigarette .
28. Filtercigarette mit einem Tabakstrang, einer Umhüllung und einem Filter, wobei a ) der Filter mindestens ein gasphasenaktives Filterteil aufweist, das mindestens eine gasphasenreduzierende Sub- stanz enthält, b) die gasphasenreduzierenden Substanzen in eine Filtermaterial-Matrix eingebettet sind, c) die gasphasenreduzierenden Substanzen in einer Menge von mindestens 75 mg pro Filter und mindestens 5 mg/mm Länge des gasphasenaktiven Filterteils eingebracht sind, d) die Filtercigarette eine Filterventilation von 30% bis 70% aufweist , vorzugsweise im Bereich von 30% bis 60% , e) der NFDPM-Wert im Bereich von 2 bis 4 mg/Cigarette, gemessen nach ISO-Abrauchbedingungen, liegt , f) der Gasphasen-Quotient Ql , definiert als (μg Benzol pro Cigarette) / (mg CO pro Cigarette) , gemessen nach ISO-Abrauchbedingungen, unter 1 , 5 liegt , vorzugsweise unter 1.
29. Filtercigarette nach Anspruch 28 , gekennzeichnet durch die in mindestens einem der Ansprüche 2 bis 17 sowie 20 bis 24 explizit aufgeführten Merkmale .
PCT/EP2006/000326 2005-02-01 2006-01-16 Filtercigarette WO2006081931A1 (de)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2006209977A AU2006209977B2 (en) 2005-02-01 2006-01-16 Filter cigarette
ES06700443T ES2391831T3 (es) 2005-02-01 2006-01-16 Cigarrillo con filtro
DK06700443.2T DK1843670T3 (da) 2005-02-01 2006-01-16 Filtercigaret
JP2007552549A JP5161585B2 (ja) 2005-02-01 2006-01-16 フィルター付き紙巻タバコ
PL06700443T PL1843670T3 (pl) 2005-02-01 2006-01-16 Papieros z filtrem
CN2006800099010A CN101150964B (zh) 2005-02-01 2006-01-16 过滤嘴香烟
SI200631466T SI1843670T1 (sl) 2005-02-01 2006-01-16 Cigareta s filtrom
EP06700443A EP1843670B1 (de) 2005-02-01 2006-01-16 Filtercigarette
NZ556708A NZ556708A (en) 2005-02-01 2006-01-16 Filter cigarette
KR1020077018700A KR101319697B1 (ko) 2005-02-01 2006-01-16 필터 궐련
CA2596475A CA2596475C (en) 2005-02-01 2006-01-16 Filter cigarette
MX2007009298A MX2007009298A (es) 2005-02-01 2006-01-16 Cigarro con filtro.
BRPI0606759-0A BRPI0606759A2 (pt) 2005-02-01 2006-01-16 cigarro com filtro
US11/815,284 US8439046B2 (en) 2005-02-01 2006-01-16 Filter cigarette
TW095103444A TWI336247B (en) 2005-02-01 2006-01-27 Filter cigarette
HK07113493.8A HK1107746A1 (en) 2005-02-01 2007-12-11 Filter cigarette

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005005175.8 2005-02-01
DE102005005175A DE102005005175A1 (de) 2005-02-01 2005-02-01 Filtercigarette

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006081931A1 true WO2006081931A1 (de) 2006-08-10

Family

ID=36102730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2006/000326 WO2006081931A1 (de) 2005-02-01 2006-01-16 Filtercigarette

Country Status (21)

Country Link
US (1) US8439046B2 (de)
EP (1) EP1843670B1 (de)
JP (1) JP5161585B2 (de)
KR (1) KR101319697B1 (de)
CN (1) CN101150964B (de)
AU (1) AU2006209977B2 (de)
BR (1) BRPI0606759A2 (de)
CA (1) CA2596475C (de)
DE (1) DE102005005175A1 (de)
DK (1) DK1843670T3 (de)
ES (1) ES2391831T3 (de)
HK (1) HK1107746A1 (de)
MX (1) MX2007009298A (de)
NZ (1) NZ556708A (de)
PL (1) PL1843670T3 (de)
PT (1) PT1843670E (de)
RU (1) RU2378959C2 (de)
SI (1) SI1843670T1 (de)
TW (1) TWI336247B (de)
UA (1) UA88351C2 (de)
WO (1) WO2006081931A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104307472A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 甘成模 一种用于香烟过滤嘴中改性分子筛及制备方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005005175A1 (de) 2005-02-01 2006-08-10 Reemtsma Cigarettenfabriken Gmbh Filtercigarette
EP2753202B1 (de) 2011-09-06 2016-04-27 British American Tobacco (Investments) Ltd Erwärmung eines rauchmaterials
GB201209589D0 (en) * 2012-05-30 2012-07-11 British American Tobacco Co Filter for a smoking article
GB201217067D0 (en) 2012-09-25 2012-11-07 British American Tobacco Co Heating smokable material
CN103341347B (zh) * 2013-07-10 2015-07-01 江苏中烟工业有限责任公司 选择性降低卷烟烟气中挥发性羰基和酚类化合物释放量的吸附剂及其制备方法和应用
CN104886769B (zh) * 2015-05-06 2018-01-30 湖北中烟工业有限责任公司 一种低焦油卷烟及其制备方法
US20170055584A1 (en) 2015-08-31 2017-03-02 British American Tobacco (Investments) Limited Article for use with apparatus for heating smokable material
US20170055575A1 (en) 2015-08-31 2017-03-02 British American Tobacco (Investments) Limited Material for use with apparatus for heating smokable material
US11924930B2 (en) 2015-08-31 2024-03-05 Nicoventures Trading Limited Article for use with apparatus for heating smokable material
US20170119046A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 British American Tobacco (Investments) Limited Apparatus for Heating Smokable Material
US20170119047A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 British American Tobacco (Investments) Limited Article for Use with Apparatus for Heating Smokable Material
HUE053012T2 (hu) * 2016-04-25 2021-06-28 Optifilter Res Zrt Alginitet tartalmazó új cigarettaszûrõ
KR101976325B1 (ko) * 2018-07-06 2019-05-07 주식회사 케이티앤지 연기 성분 저감 담배 필터, 담배, 그리고 그 제조 방법
KR20240040240A (ko) 2022-09-21 2024-03-28 주식회사 케이티앤지 다공성 흡연물질 래퍼 및 이를 포함하는 흡연물품

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002037990A2 (en) * 2000-11-10 2002-05-16 Vector Tobacco Ltd. Method and product for removing carcinogens from tobacco smoke
WO2002069745A1 (en) 2001-02-22 2002-09-12 Philip Morris Products, Inc. Cigarette and filter with downstream flavor addition
WO2003015544A1 (en) * 2001-08-01 2003-02-27 Brown & Williamson Tobacco Corporation Cigarette filter
WO2004103099A2 (en) * 2003-05-20 2004-12-02 Lorillard Licensing Company, Llc Smoking article and smoking article filter

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3413982A (en) * 1965-08-04 1968-12-03 Eastman Kodak Co Tobacco smoke filter employing ethylene copolymer bonding material
US3658070A (en) * 1970-10-01 1972-04-25 Nicholas R Diluzio Tobacco smoke filters
DE3837930C1 (de) 1988-11-09 1989-09-28 H.F. & Ph.F. Reemtsma Gmbh & Co, 2000 Hamburg, De
GB8921659D0 (en) 1989-09-26 1989-11-08 Cigarette Components Ltd Particulate sorbent smoke filter
US5168884A (en) 1991-04-12 1992-12-08 Philip Morris Incorporated Smoking articles using novel paper wrapper
DE4205658A1 (de) 1992-02-25 1993-08-26 Reemtsma H F & Ph Ventilierte filtercigarette
HU219575B (hu) * 1993-11-29 2001-05-28 Tencel Limited Cigarettaszűrők és az azokat tartalmazó cigaretták
US6135121A (en) * 1996-06-28 2000-10-24 Regent Court Technologies Tobacco products having reduced nitrosamine content
US5921249A (en) * 1997-07-14 1999-07-13 Schweitzer-Mauduit International, Inc. High and low porosity wrapping papers for smoking articles
CN1130136C (zh) * 1997-11-13 2003-12-10 里姆斯马卷烟厂股份有限公司 减少气相的香烟
ES2179383T3 (es) * 1997-11-13 2003-01-16 Reemtsma H F & Ph Cigarrillo de fase gaseosa reducida.
US6082370A (en) * 1998-02-09 2000-07-04 Rousseau Research, Inc. Cigarette with dry powered Vitamin E
JP2003500008A (ja) 1999-02-26 2003-01-07 レーンツマ シガレッテンファブリーケン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 喫煙可能製品
US6805134B2 (en) * 1999-04-26 2004-10-19 R. J. Reynolds Tobacco Company Tobacco processing
DE10009829A1 (de) * 2000-03-01 2001-09-20 Reemtsma H F & Ph Rauchartikel
ATE379979T1 (de) * 2000-07-12 2007-12-15 Philip Morris Prod Rezessfilter und rauchbarer gegenstand mit einem rezessfilter
US6789547B1 (en) * 2000-10-31 2004-09-14 Philip Morris Incorporated Carbon technology
KR101146399B1 (ko) * 2002-04-12 2012-05-17 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. 궐련 필터
GB0209690D0 (en) * 2002-04-27 2002-06-05 British American Tobacco Co Improvements relating to smoking articles and smokable filler materials therefor
DE102005005175A1 (de) 2005-02-01 2006-08-10 Reemtsma Cigarettenfabriken Gmbh Filtercigarette

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002037990A2 (en) * 2000-11-10 2002-05-16 Vector Tobacco Ltd. Method and product for removing carcinogens from tobacco smoke
WO2002069745A1 (en) 2001-02-22 2002-09-12 Philip Morris Products, Inc. Cigarette and filter with downstream flavor addition
WO2003015544A1 (en) * 2001-08-01 2003-02-27 Brown & Williamson Tobacco Corporation Cigarette filter
WO2004103099A2 (en) * 2003-05-20 2004-12-02 Lorillard Licensing Company, Llc Smoking article and smoking article filter

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1843670A1

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104307472A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 甘成模 一种用于香烟过滤嘴中改性分子筛及制备方法
CN104307472B (zh) * 2014-10-17 2016-05-11 甘成模 一种用于香烟过滤嘴中改性分子筛及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
HK1107746A1 (en) 2008-04-18
US20090020132A1 (en) 2009-01-22
BRPI0606759A2 (pt) 2009-07-14
RU2007132877A (ru) 2009-03-10
DK1843670T3 (da) 2012-12-10
MX2007009298A (es) 2008-01-11
UA88351C2 (en) 2009-10-12
JP2008528011A (ja) 2008-07-31
KR101319697B1 (ko) 2013-10-17
EP1843670A1 (de) 2007-10-17
ES2391831T3 (es) 2012-11-30
SI1843670T1 (sl) 2012-12-31
CA2596475C (en) 2013-03-05
JP5161585B2 (ja) 2013-03-13
NZ556708A (en) 2010-02-26
KR20070096027A (ko) 2007-10-01
EP1843670B1 (de) 2012-08-22
TWI336247B (en) 2011-01-21
AU2006209977A1 (en) 2006-08-10
RU2378959C2 (ru) 2010-01-20
CN101150964A (zh) 2008-03-26
PT1843670E (pt) 2012-11-27
CA2596475A1 (en) 2006-08-10
PL1843670T3 (pl) 2013-01-31
AU2006209977B2 (en) 2011-04-07
US8439046B2 (en) 2013-05-14
TW200638886A (en) 2006-11-16
CN101150964B (zh) 2011-06-08
DE102005005175A1 (de) 2006-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1843670B1 (de) Filtercigarette
EP0756461B1 (de) Tabakerzeugnisse oder tabakerzeugnissen ähnliche waren mit antioxidativ wirkenden naturstoffen und verfahren zur herstellung derselben
DE1517242A1 (de) Filterelement
DE2806559A1 (de) Filter fuer raucherwaren, insbesondere zigaretten
EP0069056A1 (de) Verfahren zur Aromatisierung von Tabakrauch, Zigarettenendstück zur Durchführung des Verfahrens und Verwendung des Verfahrens
DE69907632T2 (de) Rauchartikel
EP1014813B1 (de) Dünne zigarette
EP0368065A1 (de) Ventilierte Filtercigarette
DE2136109A1 (de) Tabakrauchfilter
DE3021668A1 (de) Verfahren zur aromatisierung von tabakrauch, zigarettenendstueck zur durchfuehrung des verfahrens und verwendung des verfahrens
DE2919556A1 (de) Tabakmischung, aus dieser hergestellte zigaretten, zigarren und pfeifentabake und verfahren zum behandeln von tabak
JPH08505051A (ja) フィルタシガレット
WO2009006936A1 (de) Zigarettenfilter
DE1767024C3 (de) Verwendung eines porösen Magnesiumsilikathydrates als Filtermittel für Tabakrauch
DE1517320A1 (de) Zusaetze fuer Tabakerzeugnisse
DE19957486A1 (de) Aromatisierte rauchbare Artikel
DE102006020294A1 (de) Zigarettenfilter
EP1231848A2 (de) Rauchbare artikel
DE2338545A1 (de) Mentholisierter zigarettenfilter
CH454717A (de) Filter für Tabakerzeugnisse
EP2702882A1 (de) Filtervorrichtung, Rauchmittel, deren Verwendung und System hierzu
DE1517297C (de) Rauchfilter fur Tabakwaren
CN113598411A (zh) 一种吸附卷烟烟气中巴豆醛的复合过滤嘴及卷烟
JPS6363370A (ja) たばこ煙用濾過体
DE19512536A1 (de) Cigarettenartiges Rauchprodukt

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 556708

Country of ref document: NZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007552549

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2596475

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/a/2007/009298

Country of ref document: MX

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006700443

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020077018700

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006209977

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007132877

Country of ref document: RU

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2006209977

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20060116

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006209977

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680009901.0

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006700443

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11815284

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0606759

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2