WO2006068303A1 - 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形体 - Google Patents

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WO2006068303A1
WO2006068303A1 PCT/JP2005/024156 JP2005024156W WO2006068303A1 WO 2006068303 A1 WO2006068303 A1 WO 2006068303A1 JP 2005024156 W JP2005024156 W JP 2005024156W WO 2006068303 A1 WO2006068303 A1 WO 2006068303A1
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mass
resin
parts
component
magnesium hydroxide
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PCT/JP2005/024156
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Inventor
Masaki Nishiguchi
Koichi Mizuno
Original Assignee
The Furukawa Electric Co., Ltd.
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Definitions

  • the present invention relates to a coating material such as an electric cable, an electric cable, an optical cord, an optical fiber core, and an optical fiber cord, or a monored material such as an m3 ⁇ 43 ⁇ 4 cord, a tube, «Resin resin yarns suitable for sheets, and thyme materials and other molded products using the same, and elution of heavy compounds, generation of a large amount of smoke and corrosive gas at the time of disposal such as landfill and incineration
  • the present invention relates to ganale, a difficult-to-treat resin yarn, and a molded product thereof.
  • the present invention relates to an excellent special 1 to raw material, a high-resilient property, and a difficult-to-speech woven material having excellent insulating properties when it is ftffl as a coating material, and a molded product thereof.
  • Insulating coating materials separated from the internal and partial lines of electric and electron ⁇ include polychlorinated bull compound and ethylene containing halogen-based dopants containing bromine atoms in the molecule. It is well known to use resins and disinfectants that are based on copolymer. In recent years, these have been treated appropriately: ⁇ , leaching ij and heavy metal stabilizer S contained in the coating material, generating a large amount of corrosive gas force S, and generating dioxin force. The issues such as or are being discussed.
  • NONNO and Kuchigen difficult materials do not contain haguchigen, and the difficulty is expressed by including a glaze in the resin.
  • a glaze in the resin For example, magnesium, aluminum hydroxide
  • metal hydrates such as polyethylene, ethylene '1-butene copolymer, ethylene propylene copolymer, ethylene' vinyl acetate copolymer, ethylene 'attalinethyl copolymer Ethylene / propylene / gen terpolymers are used.
  • the electron wire which is frequently used in the electron ⁇ , oneness and other electricity. ⁇ is extremely difficult from the viewpoint of safety.
  • UL 1 581 Reference Standard for Electrical Wires, Cables, and F lexible Codes
  • the ⁇ is required to have high characteristics and characteristics of over 100%, mechanical bow girl 1 OMPa or more, due to UL ⁇ ll elegance standards.
  • the coating material of the wall that is shelved by electricity and electrons is a variety of materials such as those printed on the surface of the surface for the purpose of distinguishing the wall of the ⁇ ⁇ and the connection part, white, yellow, red, etc. Colored power of S is being used.
  • ⁇ a large amount of smoke is generated at the time of combustion. There is a risk of spilling and the prosperity of the surrounding lakes.
  • Figure 1 shows a side view of a regular hexagonal column of magnesium hydroxide single crystal particles (a) It is a front view (b). Disclosure of the invention
  • the present invention solves all the above problems, and at the time of value, it can be arbitrarily colored, and at the same time has excellent mechanical properties and high difficulty, and excellent yarn gland properties, such as landfill and incoagulation.
  • the purpose is to obtain a difficult-to-color and difficult-to-colored resin yarn and molded product without elution of heavy metal compounds and phosphorus compounds, generation of a large amount of smoke and corrosive gas at the time of disposal. is there.
  • ta fat component has a specific amount of acid and z or acid ester component, and magnesium oxide with a specific aspect ratio and BET specific surface area as part of magnesium hydroxide is constant. In addition to its characteristics, it can pass the VW-1 standard when it is used in excess of the amount! It was found that it also has a good nature.
  • the present invention is based on this finding.
  • (B) is a difficult resin yarn containing 180-320 parts by weight of a yarn component (A) Among, ⁇ Oyo «If the ester component ⁇ : and the was content at least 30 wt%, eds ⁇ magnesium oxide (beta), aspect ratio 6-25, the BET specific surface blame 8 ⁇ 25m 2 / g Hydroxy resin (B-1) containing 5 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A),
  • the awakening resin yarn according to the present invention contains magnesium hydroxide composed of magnesium hydroxide having a specific aspect ratio and BET specific surface area. It is a difficult-to-resin yarn splinter that has even better wrinkle characteristics.
  • the molded article of the present invention is composed of a knitting difficulty resin yarn, it has high enormousness and leakage characteristics, and is used as a covering material for the brazing material. It has an excellent climbing characteristic and can be colored in any color.
  • ta fat component has a certain amount of acid and Z or ester component, and more than a certain amount of magnesium hydroxide with a specific aspect ratio and BET specific surface area as part of it. Used ⁇ , it can have a high level of elasticity that also passes the VW-1 standard.
  • each component of the difficult resin fiber of the present invention will be described.
  • the components (a), (b) and (c) forming the shelf component (A) will be described.
  • an ethylene copolymer is used as a necessary fiber.
  • the ethylene-based copolymer used in the present invention include ethylene ' ⁇ vinyl copolymer, ethylene' talino copolymer, ethylene 'methacrylo copolymer, ethylene' acrylomethyl copolymer, and ethylene 'attalinethyl copolymer.
  • Evaflex (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), Revaprene (trade name, Bayer 3 ⁇ 4
  • Clenole (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) and the like, and ethylene-acryloethyl copolymer include Enoku Noroloy (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.).
  • the content of the ⁇ 3 ⁇ 4 min copolymerized with ethylene and the ⁇ 3 ⁇ 4 ester component is a copolymer Akurino Echino Yes 4) 1 2 3 - 9 5 wt% Ca child preferred, preferably in the al is 2 5-9 0 weight 0/0.
  • melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the ethylene copolymer is 0.2 to 20 gZm in, more preferably 0.5 from the viewpoint of the workability of the bow knives and the sebum yarn.
  • the content of the ethylene copolymer in the present invention is 5 0-1 0 0 mass 0 I in the resin component (A) preferably further preferably N 6 0-9 5 wt ° of 7 5-9 0% by weight. If the content is too small, the difficulty level S decreases and the elongation decreases significantly: ⁇ .
  • Acrylic rubber is a rubber elastic body obtained by copolymerizing a small amount of monomers having acryloyl alkyl, acrylo butyno alkyl acrylate and various kinds of fgg as monomer components.
  • 2-Chronoleethyl vinyl ether, methyl vinyl ketone, acrylo, acrylonitrile, butadiene and the like can be used as appropriate.
  • Nipo 1 AR trade name, Nippon Zeon Co., Ltd.
  • JSR AR trade name, manufactured by JSR Corporation
  • acrylomethylol As the monomer component, it is preferable to use acrylomethylol as the monomer component.
  • a binary copolymer with ethylene or an unsaturated hydrocarbon having a carboxyl group in the chain as a copolymer is further copolymerized as a monomer.
  • a terpolymer can be used particularly preferably.
  • binary copolymer ⁇ for vemac D and ⁇ T Mac DP (trade names, both Mitsui. DuPont Polychemical Co., Ltd. m
  • terpolymer ⁇ Baymac G, Baymac
  • HG, Baymac L S, Baymac G L S (trade name, all manufactured by Mitsui's DuPont Polychemica Nore Co., Ltd.) can be used.
  • acrylic rubbers By containing these acrylic rubbers, the peelability is improved without extending the coating material like a whisker when peeling. In addition, the inclusion of acrylic rubber significantly improves the durability. By using acrylic rubber in combination with an ethylene copolymer, it becomes possible to have a relatively high level of rawness while maintaining its inertia.
  • Acrylic rubber in the present invention can and the shelf child at a ratio of the resin component (A) 0 to 5 0 mass 0/0.
  • the content is preferably 0 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. If the content is too high, the extrusion load becomes remarkably high, or it is used as a covering for silkworms.
  • polyolefins modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be used if necessary.
  • the polyolefin modified with unsaturated force norebonic acid or a derivative thereof is a resin obtained by modifying polyolefin with unsaturated force norebon or a derivative thereof.
  • Polyolefins include, for example, chain polyethylene, ultra-high polyethylene, and high-density poly Ethylene-based copolymers such as ethylene, polypropylene, ethylene-vinyl copolymer, ethylene-acrylic / copolymer, ethylene-acrylo U3 ⁇ 4 ester copolymer, ethylene-methacrylo-ester copolymer, and the like.
  • Ethylene-based copolymers such as ethylene, polypropylene, ethylene-vinyl copolymer, ethylene-acrylic / copolymer, ethylene-acrylo U3 ⁇ 4 ester copolymer, ethylene-methacrylo-ester copolymer, and the like.
  • Examples of the unsaturated force norevonic acid used for modification include acrylo, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumano and the like, and examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include succinic acid esters and water. Examples thereof include maleate 3 ⁇ 4 ⁇ noester, maleic acid diesterol, maleic anhydride, itaconic acid monoester, itaconic acid diesterol, anhydrous itaconic acid, fumanonoester, fumano diester, and anhydrous fumano ⁇ .
  • Polyolefins can be formed by, for example, cultivating polyolefins and unsaturated borners, etc. 11 and east of 11 ⁇ -oxides. For example, the amount of unsaturated carboxylic acid such as maleic acid is usually 0.5 to 7% by mass.
  • Polyolefins modified with unsaturated carboxylic acids or their derivatives include materials such as Adtex (trade name, manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.), Admer (trade name, Mitsui Chemicals, Inc.), Polybond (trade name, Crompton Co., Ltd. m, etc.)
  • Adtex trade name, manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.
  • Admer trade name, Mitsui Chemicals, Inc.
  • Polybond trade name, Crompton Co., Ltd. m, etc.
  • Polyolefins modified with unsaturated power norlevonic acid or its derivatives have improved the adhesive strength between resin and magnesium hydroxide, and improved electrical properties and increased resistance. The effect of suppressing the decrease in the absolute resistance is sometimes the effect of increasing the strength of the resin composition.
  • the total content of the resin component (A) and the total ester component (hereinafter also referred to as “content of acid and / or acid ester component”) is preferable. It is preferably 30% by mass or more.
  • the ester component is the acid or ester-derived copolymer component contained in the resins (a) and (b) above, or the above
  • the acid and / or acid ester content (%) in the total resin component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 35 to 72% by mass, more preferably 38 to 65% by mass. In particular, it is preferably 40 to 60% by mass. If the content is too small, the properties are inferior, and if it is too high, the characteristics may be lowered, the low-temperature strength S may be lowered, and the edge resistance may be significantly lowered.
  • the ⁇ « ⁇ magnesium ( ⁇ ) force the aspect ratio of the long side / thickness ratio in the particles is 6 to 25, and the BET specific surface area by the liquid nitrogen adsorption method is 8 to 25 mg.
  • the aspect ratio of magnesium hydroxide (B-1) is preferably 6 to 20, more preferably 10 to 20, and the BET specific surface area is preferably 9 to 2 O m 2 Z g, and more preferably. Is 9 to 18 m 2 / g.
  • magnesium hydroxide (B-1) when reacting magnesium chloride with a salt-alkaline substance in an aqueous medium, boric acid, kaic acid and their water can be used.
  • An example is a method of adding at least one chemical compound selected from the group consisting of molten metal (hereinafter referred to as an additive compound).
  • the knitted material include ammonia, alkali metal hydroxide (examples include sodium oxidization potassium and sodium hydroxide), calcium hydroxide, and the like.
  • i ⁇ methods include, for example, a method of hydrotreating magnesium hydroxide particle slurry obtained by allowing magnesium chloride and an alkaline substance in an aqueous medium together with an additive compound, magnesium oxide A method of adding an additive compound when hydrating ⁇ in an aqueous medium, and a magnesium hydroxide particle slurry obtained by hydrating SJ ⁇ of magnesium oxide in an aqueous medium together with an additive ⁇ compound A method of treating water can also be used.
  • l ⁇ scan Bae transfected ratio of hydroxide of magnesium obtained by himself each method, by changing the proportion of the additive compound to magnesium chloride or magnesium oxide ⁇ of 0.0 1-1 5 0 mole 0/0 Can be controlled.
  • magnesium fluoride (B-1) having a predetermined aspect ratio and BET specific surface area is obtained by selecting appropriate conditions such as conditions and content of additive ⁇ /: be able to.
  • the elongation of the spoiled material ⁇ 3 ⁇ 4 may decrease, so it is preferable to set it to 1500 parts by mass or less, but it requires a bow. If you have a mass part more than ⁇ , If the aspect ratio is too small, the effect is substantially lost. If the aspect ratio is too large, the elongation is remarkably reduced, the ⁇ S of the second line is remarkably lowered, and the workability is remarkably lowered. If the B E T tS area force is too small, there is substantially no effect, and if it is too large, the elongation of the spoiled material covering material is remarkably reduced, the work length is remarkably reduced, and the workability is remarkably reduced.
  • ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ magnesium oxide ( ⁇ - 1), it has excellent fertility and humility characteristics, and also has a high level of resilience, surgical resistance, and resistance. Is possible. In addition, the reason for this is not well understood. However, if the material is finely covered, the resistance of the yarn after immersion will be good.
  • Magnesium hydroxide (B-1) of the present invention may be untreated, or may be surface treated with stearic acid, olein ⁇ oleocyclic acid, esterole phosphate, titanate coupling agent, or silane force coupling agent. It may be a thing. Of these, untreated, treated with a silane coupling agent, or treated with both a fatty acid and a silane-powered “prink” agent are preferred. That's right.
  • magnesium hydroxide (B) of the present invention magnesium hydroxide which is usually used as a glaze can be used together with the braided (B-1) component.
  • the magnesium hydroxide used can be either untreated or surface-treated. surface treatment Examples include fatty acids such as oleic acid, phosphate esters, titanate coupling agents, and silane coupling agents. table Estenole phosphate and titanate coupling agents were used: ⁇ is preferably less than 1%.
  • Magnesium hydroxide surface-treated with the previous s3 ⁇ 4surface treatment agent is already on the market. Specifically, for example, Kisuma 5 A, Kisuma 5 B, Kisuma 5 J, Kisuma 5 E (trade name, label, deviation) Kyowa Chemical Co., Ltd.).
  • the magnesium hydroxide to be ffl is untreated and preferably uses a silane coupling agent as a surface treatment agent.
  • a silane coupling agent as a surface treatment agent.
  • silane coupling agent used for the surface treatment of magnesium oxide (B)
  • those having a vinylol group, a methacroxoxy group, a glycidinole group or an amino group are preferred.
  • Specific examples of silane coupling agents include butyltrimethoxy silane, buturetriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropynoletriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypro Pinoletrimethoxysilane, methacryloxypropinoletriethoxysilane, methacryloxypropinole methyldimethoxysilane, menorecaptopropinotrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, aminopropinoretriethoxysilane, aminopropi / retrimethoxysilane, N — (] 3-Aminoeth
  • magnesium hydroxide surface-treated with Silt's own silane coupling agent magnesium hydroxide of (B-1) or commercially available surface-untreated one (Kisuma 5 (trade name, Kyowa) Chemicals, etc.), and surface treated with fatty acids such as stearic acid and oleic acid (Kisuma 5 A, Kisuma 5 AL, Kisuma 5 B (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), etc.)
  • Examples include a method of treating a phosphate ester-treated product (Kisuma 5j (trade name, Kyowa Chemical Co., Ltd. m), etc.) with a silane coupling agent in a dry manner.
  • Magnesium oxide ( ⁇ ) can be either untreated or surface-treated worms, or two or more of them can be used in combination. You can use a combination of different surface treatment agents, iffl's magnesium, or even untreated magnesium hydroxide! /.
  • the content of SK magnesium oxide (B) is 60 parts by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A).
  • the amount is preferably 1 80 to 3 20 parts by mass, more preferably 2 0 0 to 3 0 0 parts by mass, and still more preferably 2 0 0 to 2 80 parts by mass. This is because if the content is too small, the properties are significantly lowered, and if the content is too much, the characteristic properties are significantly lowered. In order to maintain the vertical flame retardancy, although not particularly limited, 1800 parts by mass or more is preferable.
  • the resin component (A) 1 0 0 parts by weight of magnesium hydroxide The content of (B) is 180 to 30 parts by mass, and « ⁇ magnesium oxide ( ⁇ -1) is added as a component of magnesium oxide (B) as a resin component (A) 100 mass
  • the flame retardancy test such as UL 1 5 8 + 1 can be passed to the VW-1 standard. It is preferred.
  • a portion of magnesium hydroxide ( ⁇ ) other than the component ( ⁇ -1) may be replaced with ⁇ hydrate such as aluminum hydroxide. That is, less than half of the total amount of magnesium oxide is preferred.
  • the enormous resin spatter of the present invention contains melamine cyanurate to improve fertility. Can be made.
  • the content is preferably 0 to 60 parts by mass, more preferably 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the difficult-resin spun product of the present invention can have at least one selected from a stannic acid ffi mouth, a hydroxy stannic acid mouth, and a ffilft folic acid, if necessary, to further improve the durability. Can do. By using these compounds, the formation rate during combustion increases and the formation becomes stronger.
  • the melamine cyanuration that generates gas from the inside when the fuel is burned can be dramatically improved.
  • the boric acid ffi port, hydroxytin port, and tin port used in the present invention preferably have an average particle size of 5 / xm or less, more preferably 3 ⁇ or less.
  • Borate ffif port which can be used in the present invention, as, specifically, for example, Al force Nex F RC-500 (2ZnO / 3B 2 0 3 - 3. 5H 2 0), trade name any FRC- 600 ( Mizusawa Chemical Co., Ltd.). Also, there are tin ffi-mouth, (ZnSn0 3 ), and hydroxytin zinc (ZnSn (OH) 6 ), Al force Nex ZS and Al force Nex ZHS (both are trade names, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.).
  • Antioxidants include 4, 4 '-dioctyl' diphenylamine, N, N '-diphenylol p-phenylenediamine, 2, 2, 4-trimethylolone 1, 2-dihydroquinoline.
  • Amine-based antioxidants such as pentaerythritinole tetrakis (3- (3, 5-di-tert-butyl-1-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl _ 3- (3, 5-di-t- (Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1, 3, 5-trimethinole —2, 4, 6-tris (3,5-di-tert-butyl-1-hydroxybenzyl)
  • Phenolic antioxidants such as benzene, bis (2-Methyl-4- (3 _n-alkylthiopropioninoreoxy) -5-t-butylpheninole) Sulfide, 2-Menoletoptobenzimidazole and
  • Metal inactive 'IJ is N, N' —bis (3— (3,5—di-t-butinoleone 4-hydroxyphenenole) propioninole) hydrazine, 3— (N-salicyloinore) amino 1, 2, 4, 4-triazole, 2, 2'-oxamide bis (etizole 3- (3,5-di-tert-butynole 4-hydroxyphenyl) propionate).
  • Difficult (auxiliary) agents, fillers include carbon, clay, Mr oxide, m, titanium oxide, magnesium oxide, g-molybdenum, antimony, silicone compounds, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, white Carbon and so on.
  • lubricants include charcoal-based, monthly fatty acid-based, monthly fatty acid amide-based, ester-based, alcohol-based, metal soap-based, among others, wax E, wax OP (both trade names , Hoechst 3 ⁇ 43 ⁇ 4) and the like, ester-based, alcohol-based, metal soap-based, etc. that exhibit both internal and external lubricity simultaneously.
  • stearic acid halite and magnesium stearate are preferable in order to prevent flame retardancy and eye damage during extrusion.
  • Difficulty of the present invention I ⁇ Neutral resin fiber can be obtained by converting each of the above-mentioned components in a normally used hard line such as a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roll. .
  • Examples of the ⁇ 3 ⁇ 4 product of the present invention include, for example, conductors, optical fiber strands and cages, or optical fiber core wires and their J $ bodies around the above-described inertia resin of the present invention, «physical strength !
  • a cable can be manufactured by extruding the insulating resin of the present invention and the debris around a conductor, an optical fiber, a collective insulation and its finished shape using a normal extrusion process. . It can also be manufactured with the same ⁇ :
  • the body of the present invention may be cross-linked.
  • the crosslinking method is not particularly limited, and can be carried out by an electrical bridge method or an ionic bridge method.
  • An electron beam dose of 1 to 30 M rad force S is appropriate for the electron bridge method, and ⁇ fffi (meth) acrylate systems such as trimethylolpropane tritalylate for efficient bridge construction.
  • Polyfunctional compounds such as compounds, arylenoic compounds such as triarylcyanurate, maleimide compounds, dibule compounds, etc.
  • a divalent ⁇ ffi (meth) acrylate compound is preferable as a crosslinking aid.
  • the age of chemical cross-linking method is resin perishables, and organic peroxides such as hydroperoxide, dialkyloloxide, diacinoleperoxide, persian xylester, ketone peroxyester, and ketone peroxide are used as the magnet U. Contain and cross-link by extrusion after covering the extrusion process.
  • the wall thickness of the conductive resin yarn destruction product formed around the conductor is not particularly limited, and is preferably 0.15 to 1 mm.
  • the yarn S may have a multilayer structure, and may have an intermediate layer or the like in addition to the covering formed of the difficult resin yarn according to the present invention.
  • a molded article using the difficult-to-recycle resin thread of the present invention can be obtained by wrinkling a normal or reversible organic pigment within a range that does not impair the life of the present invention. The color can be colored.
  • This suspension night was watered at 180 ° C for 2 hours, then washed with water (200m 1) and then at 105 ° C for 24 hours, and water oxidation with a given aspect ratio and BE Ttb3 ⁇ 4 area Magnesium was obtained. Furthermore, a silane coupling agent is added to the obtained magnesium hydroxide. And surface treatment with oleic acid to obtain magnesium hydroxide (11) to (15) and (20).
  • the magnesium hydroxide concentration of about 10-20% was added to 0.1 ml of SOLMIX (87% ethanol and 13% isopropyl alcohol, and then ultrasonically treated for 3 minutes.
  • the average particle size was measured by moving the key distribution meter into the sample room of the Sakai Musume distribution meter (MICROTRAC HRA Model 9320—XI 00, Nikkyo Co., Ltd.) that contained 200 ml of Solmix in advance. (A) was measured.
  • the BET specific surface area of dry powder of magnesium hydroxide! ⁇ was measured by liquid nitrogen adsorption method (Sorb Model 4200 manufactured by Nihon «Co., Ltd.).
  • the magnesium hydroxide of the present invention is a single crystal, monodisperse type, and a regular hexagonal column structure with the same particle diameter as shown in the schematic diagram of FIG. X and y were calculated, and the aspect ratio (2x y) was obtained.
  • Fig. 1 (a) is a perspective view of a regular hexagonal forged Tk magnet, and (b) is a front view.
  • X is a regular hexagonal “iS length ( ⁇ )
  • y is the thickness of the column (/ m)
  • ⁇ ⁇ is the diameter ( ⁇ ).
  • the formulas ⁇ to ⁇ are aspect ratios. (2x / y)> 1. It can be set to 30 ⁇ .
  • a to E are the following measured values, calculated values, and literature values.
  • the BET specific surface area and aspect ratio of magnesium hydroxide (11) to (15) and (20) determined as described above were as follows.
  • each component shown in the table was dry blended at room temperature, and melted and overflowed using a Banbury mixer to produce a water-soluble resin and a solid product. Then, mm was manufactured according to the following manufacturing method. Numbers indicate mass parts unless otherwise noted.
  • Extruded sheathed resin yarn is pre-melted and kneaded onto a conductor (conductor diameter: 0.95mm, tin-plated wire composition: 11 pieces, Z0. 1 ⁇ ) Insulation was applied by the method, and cuts corresponding to each of Examples and Comparative Examples were produced. The height was 1.46 mm. After coating, crosslinking was performed by electron beam irradiation at 8 Mrad.
  • the 3 ⁇ 4 line! & Resistance was measured by immersing sample 1 Om in water and applying 500V load between one conductor in water. Measurements were taken 1 hour and 24 hours after immersion in water. The yarn fel ⁇ resistance straight after 1 hour passes at 10 ⁇ ⁇ km or more, and the insulation resistance value after 24 hours passes at 1 ⁇ ⁇ km or more.
  • Atalino Echino Amount 25% A-714 (Mitsui DuPont Polychemica Nore Co., Ltd.)
  • Kisuma 5P manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.
  • Kisuma 5B manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.
  • Ilganox 1010 (Cibagainine ⁇ $ 3 ⁇ 4
  • NK ester APG200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • Examples 1 to 1 and 2 satisfy the requirements of tensile strength, elongation, difficulty, insulation resistance, and U3 ⁇ 4W.
  • Examples 3 and 5 there is no magnesium hydroxide having a specific aspect ratio and a specific Jt3 ⁇ 4 area, or the ratio between the aspect ratio and the specific surface area, or both Is out of the specified value, so the life is inferior, and the heel resistance value is low.
  • Comparative Example 4 the leakage characteristics were inferior because the magnesium hydroxide content exceeded the specified value.
  • the fire-retardant resin yarn of the present invention uses a resin component having a specific acid and Z or acid ester component, and a part thereof has a specific aspect ratio and BET l 3 ⁇ 4 area.
  • magnesium hydroxide consisting of magnesium hydroxide
  • it has high laying property and virulence.
  • the cover of the present invention is made of SHI ⁇ flammable resin yarn, it has high resistance, difficulty and thigh characteristics that pass vw-1, and is even better. ["Yarn that is raw and can be of any color.
  • acrylic rubber as a resin component as necessary, in addition to the knitting property, it is possible to improve the flexibility and the yarn fe property, and it is possible to obtain an insulating film with good peelability. come.
  • the difficult-to-recycle resin yarn of the present invention and the molded product thereof can be arbitrarily colored at the time of turning, and at the same time have excellent humility characteristics and high durability, and further excellent yarn fe silkiness.
  • disposal such as landfill and combustion, there is no elution of heavy metal compounds or phosphorus compounds, and no large amounts of smoke or corrosive gases are generated.

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Abstract

　（ａ）エチレン系共重合体50～100質量％、（ｂ）アクリルゴム0～50質量％および（ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン樹脂0～30質量％を含有する樹脂成分（Ａ）100質量部に対して、水酸化マグネシウム（Ｂ）を60～320質量部含有し、前記水酸化マグネシウム（Ｂ）が、アスペクト比6～25、ＢＥＴ比表面積8～25ｍ２／ｇの水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を前記樹脂成分（Ａ）100質量部に対して5～320質量部含有する難燃性樹脂組成物。

Description

明 細 書 難性樹脂繊物およびそれを用レヽた戯体 技術分野
本発明は、 電気 ·電子 の内部およ 部酉纖に される^ ^、 電気ケーブル、 電気コードや光ファイバ心線、 光ファイバコードなどの被覆材として、 または m¾¾コード 等のモーノレド材料、 チューブ、 シートとして好適な «性樹脂糸滅物およびそれを用いた 酉腺材その他の成形体に関し、 埋立、 燃凝などの廃棄時において、 重^ 化合物の溶出や、 多量の煙、 腐食性ガスの発生がなレ、難性樹脂糸滅物およびその成形体に関する。 さらに 詳しくは優れた «的特1~生と、 高レヽ»性を有し、 しかも の被覆材として ftfflされた には優れた絶縁特性を有する難个權旨繊物およびその成形体に関する。
電気'電子 βの内部およ 部酉線に個される絶緣 の被覆材料には、 ポリ塩化 ビュルコンパゥンドや分子中に臭素原^^素原子を含有するハロゲン系謹剤を含有し たエチレン系共重合体を铺分とする樹脂,滅物を使用することがよく知られている。 近年、 これらを適切な処理を^に藤した:^、 被覆材料に含有されている可讓 ijや 重金属安定剤力 S溶出したり、 多量の腐食性ガス力 S発生したり、 ダイォキシン力発生したり、 などという問題が議論されてレ、る。
このため、 有害な重金属ゃハロゲン系ガスなどの発生がなレゾンノ、口ゲン難餅才料を被 覆する検討が活発に行われ始めてレ、る。
ノンノ、口ゲン難材料は、 ハ口ゲンを含有しなレ、萁瞧剤を樹脂に含有することで難性 を発現させており、 荑應剤としては、 例えば、 纖匕マグネシウム、 水酸化アルミニウム などの金属水和物が、 また、 樹月旨としては、 ポリエチレン、 エチレン ' 1—ブテン共重合 体、 エチレン ·プロピレン共重合体、 エチレン '酢酸ビニル共重合体、 エチレン'アタリ ノ ェチル共重合体、 エチレン ·プロピレン ·ジェン三元共重合体などが用いられている。 ところで電子 β内に頻される電子ワイヤノ、一ネスやその他の電気 .電子 β用絶椽 疆には安全性の面から非常に厳しい難†¾¾格、 例えば UL 1 581 (Re f e r e n c e S t a n d a r d f o r E l e c t r i c a l Wi r e s, Ca b l e s, a n d F l e x i b l e Co r d s) などに規定されている垂 宪灘 (Ve r t i c a 1 F l ame Te s t) VW— 1規格に合格する難性が求められている。 さらにこのような糸 彖！ ^には、 U L^ll気用品 規格などから伸び 100%以上、 力学的弓娘 1 OMP a以上の高レ、飄的特性が要求されている。
上言¾«的特性と »性を両立させるため、 水和物と赤リンを併用したノンハロゲ ン荑隱才料が検討されている。
ところで電気 .電子騰に棚される謹 の被覆材料には、 » ^の觀や接続 部を区別するなどの目的で、 絶 棣の表面に印刷を行ったものや、 白、 黄、 赤等種々の 色に着色されたもの力 S使用されている。 ところが、 高度の β性と «½特『生を両立させ るために金属水和物と赤リンを含有したノンハロゲン I»才料は、 赤リンの発色のため、 白など任意の色に着色することが困難となり、 容易に種類や «部を Ε¾ι〗することが出来 る絶縁 が出来ないという問題が生じている。 さらに、 赤リンと金属水和物を併用した ノンハロゲ^才料の:^、 燃焼時に多量の煙を発生するだけでな 燃凝後の燃«を埋 立により廃棄し処理した場合、 リン成分が流出して周辺の湖沼の富栄 ί匕が起こる恐れが ある。
また、 樹脂成分に錄水和物を高充填することで （例えば樹脂成分 100質量部に対し て金属水和物を 200質量部以上含有） 、 VW- 1に合格するような高度の難性を付与 する検討も行われている （例えば特開 2001— 135142号公報） 。 し力 し、 ポリエ チレン樹脂などの ¾^には金属水和物を高充填しても VW— 1を満足しなカゝったり、 また たとえ難性が されても »才料の漏的 生が著しく低下したりとレ、う問題があつ た。 さらに特開 2001-135142号公報のように水酸化マグネシウムを高充填した ノンハロゲン莫嶋才料は、 ί稀固有抵抗値が低いこと力判明し、 絶^ ¾の被覆材料とし てィ細した^には適正な糸觸抵抗が得られなレヽという問題が明らかとなつた。 図面の簡単な説明
図 1は水酸化マグネシウムの単一結晶粒子の正六角柱を模^に示した余科見図 （ a ) お よびその正面図 (b) である。 発明の開示
本発明は上記全ての問題を解決し、 価時においては、 任意に着色できると同時に、 優 れた機械的特性と高い難性、 さらに優れた糸腺特性を有し、 埋立、 燃凝などの廃棄時に おいては重金属化合物やリン化合物の溶出や、 多量の煙、 腐食性ガスの発生がなく、 容易 に着色可能な難性樹脂糸滅物およびその成形体を得ることを目的とするものである。 我々は、 エチレン系共重合体と、 必要によりアクリルゴムや不飽和力ノレボン酸またはそ の誘導体で変性した変 ポリオレフィ 脂を含有する樹脂成分に対して、 特定のァスぺ クト比と B E T比表面責を持つ水酸化マグネシウムを棚することにより、 優れた謙的 特性と、 優れた!^彖特性を 持つ難性樹脂糸滅物ならびにそれを用レ、た成形体を得る ことに成功した。 さらに、 ta脂成分が特定量の酸および zまたは酸エステル成分を有 し、 さらに特定のァスぺクト比と BET比表面積を持つ水酸化マグネシウムをその一部と して有する滅化マグネシウムを一定量以上使用した齢には、 特性に加え、 VW— 1規格にも合格しうる高！/ヽ«性をも有することを見出した。
本発明はこの知見に基づくものである。
すなわち本発明は、
(1) (a) エチレン系共重合体 50〜： L 00質量0 /。、 （b) アタリノレゴム 0〜50質 量0 /0および （c) 不 ロカルボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリオレフイン樹脂 0〜30質量0 /0を含有する樹脂成分 (A) 100質量部に対して、 水酸化マグネシウム
(B) を 60〜320質量部含有する難性樹脂糸诚物であって、 SiftSTk酸化マグネシゥ ム （B) 力 S、 アスペクト比 6〜25、 BET比表面積 8〜 25m2ノ gの水酸化マグネシ ゥム （B— 1 ) を肅 旨成分 (A) 100質量部に対して 5〜 320質量部含有するこ とを«とする難性樹脂糸滅物、
(2) (a) エチレン系共重合体 50〜100質量0 /0、 （b) アクリルゴム 0〜50質 量％および （ c ) 不 ロカルボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン樹脂 0〜 30質量％を含有する樹脂成分 (A) 100質量部に対して、 水酸化マグネシウム
(B) を 180〜 320質量部含有する難性樹脂糸喊物であって、 編 脂成分 (A) 中、 纖分およ «エステル成分を合^:た含有量が 30質量％以上であり、 編 Ετ酸化 マグネシウム （Β) 、 アスペク ト比 6〜25、 BET比表面責 8〜25m2/gの水酸 ィ匕マグネシゥム （ B— 1 ) を膽 脂成分 (A) 100質量部に対して 5〜 150質量部 含有することを特徴とする«性樹脂, «物、
(3) (1) または （2) 項に記載の難性樹脂繊物が導体または、 光ファイバ素線お よび Zまたは光ファィバ心線の周りに被覆されてレヽることを«とする成形体、
(4) (1) または （2) 項に記載の難性樹脂糸滅物が成形されてなることを特徴とす る成形体、
(5) (3) または （4) 項に記載の膨体において、 廳己難性樹脂糸滅物力架橋され ていることを mとする成形体、
によって逢戎される。
本発明の醒性樹脂糸城物は、 特定のァスぺクト比及び BET比表面積を有する水酸化 マグネシウムからなる水酸化マグネシウムを含有することにより、 高レ、 »!■生と 的特 性を 持ち、 さらに優れた經彖特性を有する難性樹脂糸滅物である。
また、 本発明の成形体は、 編己難性樹脂糸诚物で構成されているため、 高い莫灘性と 漏的特性を 持ち、 さらに酉纖材の被覆材として使用した ¾ ^には、 嫌己特性にカロえ 優れた騰特性を有し、 任意の色に着色可能な «体である。 また、 ta脂成分が特定 量の酸および Zまた エステル成分を有し、 さらに特定のァスぺクト比と BET比表面 積を持つ水酸化マグネシゥムをその一部として有する水酸化マグネシゥムを一定量以上使 用した;^には、 VW— 1規格にも合格する高レ、 «性を有することができる。
また、 必要により樹脂成分としてアタリルゴムを使用することで、 fif 特性に加え、 さ らなる荑龍性と絶椽樹生の向上が可能となり、 皮むき性の良好な成形体を得ることが出来 る。
さらに、 必要により樹脂成分として不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性 ポリオレフイン樹脂を使用した: ^には、 編己特性に加え、 絶椽抵抗の低下を抑える効果 や難樹脂糸滅物の弓娘を高める効果カ 揮される。
本発明の上言 s¾ 也の特 ί級ひ利点は、 '謝の図面とともに考慮することにより、 下記 の記載力 らょり明らかになるであろう。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明にっレ、て詳細に説明する。
まず、 本発明の難性樹脂繊物の各成分について説明する。 はじめに棚旨成分 (A) を形成する成分 （a ) 、 ( b ) および （c ) について説明する。
( a ) エチレン系共重合体
本発明の難性樹脂糸滅物は、 必繊分としてエチレン系共重合体を用いる。 本発明に 用いるエチレン系共重合体としては例えば、 エチレン'赚ビニル共重合体、 エチレン ' アタリノ 共重合体、 エチレン 'メタクリノ 共重合体、 エチレン'ァクリノ メチル共 重合体、 エチレン'アタリノ ェチル共重合体、 エチレン ·メタクリノ メチル共重合体、 エチレン ·メタクリノ ェチル共重合体などが挙げられる。 具体的には例えばエチレン · 賺ビエル共重合体ではエバフレックス （商品名、 三井デュポンポリケミカル （株） 製） 、 レバプレン （商品名、 バイエル ¾|¾ などが、 エチレン 'メタクリノ^ *重合体ではニュ クレノレ （商品名、 三井デュポンポリケミカル （株） 製） などが、 エチレン-ァクリノ ェ チル共重合体ではエノくノレロイ （商品名、 三井デュポンポリケミカル （株） 製） などが挙げ られる。
これらは、 1種を戦虫で用いても 2種以上を混合して用いてもよいが、 «性および機 械的 14向上の点からはエチレン '酢酸ビュル共重合体の使用が好ましい。 また、 β性 を向上させる上で、 ェチレンに対し共重合させた^ ¾分およ υ¾エステル成分を合わせた 含有量 （例えばエチレン ·賺ビニル共重合体では赚ビニノ 有量、 エチレン'ァクリ ノ ェチル共重合体ではァクリノ ェチノ 有 4) 1 2 3 - 9 5質量％カ 子ましく、 さ らに好ましくは 2 5〜9 0質量0 /0である。 また、 エチレン系共重合体のメルトフローレ一 ト （以 MF Rと記す） は、 弓鍍およ確脂糸贓物の加工性の面から 0. 2〜2 0 gZm i n、 さらに好ましくは 0. 5〜： L 0 g/m i nである。
本発明におけるエチレン系共重合体の含有量は樹脂成分 (A) 中 5 0〜1 0 0質量0ん 好ましくは 6 0〜 9 5質量 °ん さらに好ましくは 7 5〜 9 0質量％である。 含有量が少な すぎると難性力 S低下したり、 伸びが著しく低下する:^がある。
( b ) アクリルゴム 本発明においては、 必要によりァクリルゴムを使用することができる。
アクリルゴムは単量体成分としてはァクリノ ェチル、 ァクリノ ブチノ のァクリル 酸アルキルと各種官 fggを有する単量体を少量共重合させて得られるゴム弾性体であり、 共重合させる単量体としてば、 2—クロノレエチルビ二ルェ一テル、 メチルビユルケトン、 ァクリノ 、 アクリロニトリル、 ブタジエン等を適宜使用することができる。 具体的には、 N i p o 1 AR (商品名、 日本ゼオン （株） 、 J S R AR (商品名、 J S R (株） 製） 等を使用することができる。
特に単量体成分としてはァクリノ メチノレを するのが好ましく、 その には、 ェ チレンとの 2元共重合体や、 これにさらにカルボキシル基を彻鎖に有する不飽和炭化水素 をモノマーとして共重合させた 3元共重合体を特に好適に使用することができる。 具体的 には、 2元共重合体の: ^にはべィマック Dや^ Tマック D P (商品名、 いずれも三井. デュポンポリケミカル （株） m を、 3元共重合体の:^にはべィマック G、 べィマック
HG、 べィマック L S、 べィマック G L S (商品名、 いずれも三井'デュポンポリケミカ ノレ （株） 製） を翻することができる。
これらのァクリルゴムを含有することにより、 皮むきの際にひげ状に被覆材を伸ばすこ となく皮むき性が良好になる。 またアクリルゴムの含有により著しく «性が向上する。 ェチレン系共重合体にァクリルゴムを併用することにより、 荑纖性を保ちつつ、 比較的高 レ、 生を有することが可能になる。
本発明においてアクリルゴムは、 樹脂成分 (A) 中 0〜5 0質量0 /0の割合で棚するこ とができる。 好ましくは 0〜 4 0質量％、 さらに好ましくは 1 0〜 3 0質量％である。 含 有量が多すぎると押出負荷が著しく高くなったり、 酉 材の被覆として使用した:^には 糸椽抵抗が著しく低下する恐れがある。
( C ) 不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン
本発明においては必要により不飽和カルボンまたはその誘導体で変性されたポリオレ フィンを使用することができる。
不飽和力ノレボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンとは、 ポリオレフイン を不飽和力ノレボン その誘導体で変性した樹脂のことである。
ポリオレフインとは、 例えは 鎖状ポリエチレン、 超 «度ポリエチレン、 高密度ポリ エチレン、 ポリプロピレンやエチレン · ビニル共重合体、 エチレン 'ァクリ / 共重 合体、 エチレン ·ァクリノ U¾エステル共重合体、 エチレン ·メタクリノ^エステル共重合 体等のェチレン系共重合体などが挙げられる。
変性に用いられる不飽和力ノレボン酸としては、 例えば、 ァクリノ 、 メタクリ / 、 マ レイン酸、 ィタコン酸、 フマノ 等が挙げられ、 不飽和カルボン酸の誘導体としては sin己 酸のエステルおよ 水物が挙げられ、 例えば、 マレイン^ ¾·ノエステル、 マレイン酸 ジエステノレ、 無水マレイン酸、 ィタコン酸モノエステル、 ィタコン酸ジエステノレ、 無水ィ タコン酸、 フマノ ノエステル、 フマノ ^ジエステル、 無水フマノ^などがある。 ポリオレフィンの変叶生は、 例えば、 ポリオレフインと不飽和力ノレボ 等を有 11 ^ーォ キサイドの 下に »、 ^1東することにより行うことができる。 例えば、 マレイン酸等 の不飽和カルボン酸を删した^、 生量は通常 0. 5〜 7質量％離である。
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンとしては具^には ί列 えば、 アドテックス （商品名、 日本ポリオレフイン （株） 製） 、 アドマー （商品名、 三井 ィ匕学 （株） m 、 ポリボンド （商品名、 クロンプトン （株） m などが挙げられる。 不飽和力ノレボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンは樹脂と水酸化マグネ シゥムの接着力を高め、 電気特性の向上や ?Ιτ させたときの絶緣抵抗の低下を抑える効果 ゃ«樹脂組成物の強度を高める効果がある。
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンの含有量は樹脂成分
(Α) 中 0〜3 0質量0 /0、 好ましくは 2〜2 0質量0 /。、 さらに好ましくは 5〜1 5質量％ である。 含有量が多すぎると伸びが著しく低下したり、 押出負荷が著しく高くなつたりす ること力 sある。
本 明の難性樹脂糸滅物においては樹脂成分 (A) 中の献分およ Ό¾エステル成分 を合わせた含有量 （以下、 「酸および/または酸エステル成分の含有量」 ともいう） が好 ましくは 3 0質量％以上である。 «分もしく〖 エステル成分とは上記 ( a ) および ( b ) の樹脂に含有されている酸もしくは酸エステル由来の共重合成分、 または上記
( c ) の樹脂にグラフトしている酸またはその誘導体由来の成分のことである。 なお、 酸 が樹脂にグラフトしている場合には、 側鎖がどんなに長いものであっても主鎖との枝分か れ部分から始まる全ての側鎖が^ ¾分もしぐは 生成分とされる。 具 fW)には （a ) にお いては、 賺ビニノ (メタ） ァクリノ エステルなどの共重合成分であり、 （b ) にお レヽてはァクリノ メチノ カノレポキシル基を側鎖に有する不辦ロ炭ィ kzK素などの共重合成 分であり、 （c ) においては、 マレイン^ ¾水マレイン酸等の変'賊分である。 本発明 においては、 全樹脂成分中の酸および Zまたは酸エステル成 有量は以下の式により求 めることができる。
全樹脂成分中の び Z又は酸エステル成 有量 (%) =∑ (A i X B i ) / 1 0 0
A i =各樹脂の含有量 (%)
B i =各樹脂の酸および/または酸エステル成 有量 (%)
全樹脂成分 (A) 中の酸および/または酸エステル成 有量 (%) は 3 0質量％以上 が好ましく、 さらに好ましくは 3 5〜7 2質量％、 より好ましくは 3 8〜6 5質量％、 特 に好ましくは 4 0〜6 0質量％である。 含有量が少なすぎると、 «性が劣り、 またこれ が高すぎると灘的特性が低下したり、 低温性力 S低下したり、 縁抵抗が著しく低下する がある。
水酸化マグネシウム （B)
本発明においては τί«匕マグネシウム （Β) 力、 粒子における長辺/厚さ比であるァス ぺクト比が 6〜 2 5、 液体窒素吸着法による B E T比表面積が 8〜 2 5 m gである水 酸化マグネシウム （B—1 ) を必^ ¾分として含有する。
水酸化マグネシウム （B— 1 ) のアスペクト比は好ましくは 6〜2 0、 さらに好ましく は 1 0〜2 0であり、 また、 B E T比表面積は好ましくは 9〜2 O m2Z g、 さらに好ま しくは 9 ~ 1 8 m2/gである。
本発明における水酸化マグネシウム （B— 1 ) を得るための方法としては、 塩化マグネ シゥムと塩謝生物質を水性媒体中で反応させる際に、 有難、 ホウ酸、 ケィ酸およびそれ らの水可溶'醜よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の化^/ (以下、 添 化合物と記 す） を添口する方法が一例として挙げられる。 編¾¾性物質としては、 例えば、 アンモ ユア、 水酸化アルカリ金属 （ ¾的に〖¾K酸化力リゥムおよび水酸化ナトリゥムが挙げら れる） 、 および水酸化カルシウムなどを用いることができる。 他の製 i ^法としては、 例 えば、 塩化マグネシウムおよびアルカリ物質を水性媒体中で させて得られた水酸化マ グネシゥム粒子スラリ一を添口化合物とともに水»理をする方法、 酸化マグネシウムを 水性媒体中で水和^^をさせる際に添口化合物を添加する方法、 および、 酸化マグネシゥ ムを水性媒体中で水和 SJ^させて得られた水酸化マグネシウム粒子スラリ一を添 ΛΡ化合物 とともに水»理する方法なども用いることができる。 l己各方法によって得られる水酸 化マグネシウムのァスぺクト比は、 塩化マグネシウムもしくは酸化マグネシウムに対する 添加化合物の割合を 0. 0 1〜 1 5 0モル0 /0の睾棚で変化させることによりコントロール することができる。 本発明においては、 条件、 添口化^/の含有量など適:!^件を選 定することにより所定のァスぺクト比および B E T比表面積を有する ^化マグネシウム (B— 1 ) を得ることができる。
本発明における所定のァスぺクト比および B E T比表面積を有する 化マグネシウム (B - 1 ) (^有量は、 樹脂成分 (A) 1 0 0質量部に対して、 5〜3 2 0質量部、 好ま しくは 5〜 1 5 0質量部、 さらに好ましくは 1 0〜1 2 0質量部であり、 より好ましくは 1 0 ~ 1 0 0質量部、 特に好ましくは 1 0〜 8 0質量部である。
水酸化マグネシウム （B—1 ) が少なすぎると絶縁抵抗ゃ«的特性の向上等の効果が 見られない
また多すぎると によって糸滅物 ^¾被覆材の伸びが低下する があるので、 好 ましくは 1 5 0質量部以下に設定した方がよいが、 弓嫉を要する: ^においては 1 5 0質 量部以 Λ卩えた方がょレ、。 またァスぺクト比が小さすぎると実質的に効果がなくなり、 大 きすぎると伸びが著しく小さくなつたり、 ¾線の^ Sが著しく低下したり、 加工性が著し く低下する。 B E T tS面積力小さすぎると実質的に効果がなく、 また大きすぎると糸滅 物^棣被覆材の伸びが著しく小さくなつたり、 職の «が著しく低下したり、 加工性 が著しく低下する。 ήίί τΚ酸化マグネシウム （Β— 1 ) を特定量使用することにより、 優 れた荬纖性と謙的特性を有し、 さらに高レ、術冑固有抵抗ゃ絶緣抵抗を有する莫纖性樹脂 物とすることが可能である。 また理由についてはまだよくわかっていなレ、が、 ·被 覆材として ί細した には、 浸水後の糸 fe緣抵抗も良好になる。
本発明の水酸化マグネシウム （B— 1 ) は無処理のものでも良いし、 ステアリン酸、 ォ レイン^^の脂月方酸、 リン酸エステノレ、 チタネートカツプリング剤、 シラン力ップリング 剤で表面処理をされてレ、るものでもよい。 中でも無処理のもの、 シランカツプリング剤で 処理されたもの、 もしくは脂肪酸とシラン力ップリンク"剤の両方で処理されたものが好ま しい。
本発明の水酸化マグネシウム （B) としては、 編己 (B - 1 ) 成分と共に、 通常荑腦剤 として用いられている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。 使用する水酸化 マグネシウムとしては、 表面未処理のものでも、 表面処理を施したものでもよレ、。 表面処 理
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ォレイン酸などの脂肪酸、 リ ン酸エステル、 チタネートカップリング剤、 シランカップリング剤などが挙げられる。 表
Figure imgf000011_0002
リン酸エステノレ、 チタネートカップリング剤をィ細した:^はそ の処理量が 1 %以下のものが好ましレヽ。 前s¾面処理剤で表面処理をした水酸化マグネシ ゥムはすでに市販されており、 具体的には例えばキスマ 5 A、 キスマ 5 B、 キスマ 5 J、 キスマ 5 E (商品名、 レ、ずれも協和化学 （株） 製） などが挙げられる。
本発明において^ fflする水酸化マグネシウムは無処理のもの力、 表面処理剤としてシラ ンカツプリング剤を使用したものが好ましレ、。 無処理の水酸化マグネシウムもしくは、 シ ランカツプリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムの により、 得られる糸滅物 およびそれを用レヽた 体の «的特性を著しく向上させることが可能である。 特にシラ ンカップリンク"剤で表面処理された水酸化マグネシウムを 5 0質量部以上 した^、 羅的特性が著しく向上する。
上言 ¾Κ酸化マグネシウム （B) の表面処理に用いられるシランカップリング剤としては、 «にビニノレ基、 メタクロキシ基、 グリシジノレ基、 アミノ基を有するものが好ましい。 シ ランカツプリング剤としては具体的には、 ビュルトリメトキシシラン、 ビュルトリエトキ シシラン、 グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 グリシドキシプロピノレトリエトキ シシラン、 グリシドキシプロピルメチルジメ トキシシラン、 メタクリロキシプロピノレトリ メ トキシシラン、 メタクリロキシプロピノレトリエトキシシラン、 メタクリロキシプロピノレ メチルジメトキシシラン、 メノレカプトプロピノレトリメ トキシシラン、 メルカプトプロピル トリエトキシシラン、 ァミノプロピノレトリエトキシシラン、 ァミノプロピ /レトリメトキシ シラン、 N— ( ]3—アミノエチル） 一γ—ァミノプロピノレトリプロピノレメチルジメトキシ シラン、 Ν— ( ]3—アミノエチノレ） 一γ—ァミノプロピノレトリプロピノレトリメトキシシラ ン等が挙げられる。 中でもビエルトリメトキシシラン、 ビュルトリエトキシシラン、 メタ クリロキシプロピノレトリエトキシシラン、 メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ ン等が好ましい。
また、 Silt己シランカツプリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムを得る方法とし ては、 （B— 1 ) の 化マグネシウムや、 市販されている表面無処理のもの （キスマ 5 (商品名、 協和化学 （株） 製） など） 、 ステアリン酸、 ォレイン酸などの脂肪酸で表面処 理されたもの （キスマ 5 A、 キスマ 5 A L、 キスマ 5 B (商品名、 協和化学 （株） 製） な ど） 、 リン酸エステル処理されたもの （キスマ 5 j (商品名、 協和化学 （株） m など） などを、 シランカツプリング剤と共に湿 ¾χは乾式で処理する方法が挙げられる。 またす でにシランカツプリング剤により表面処理された水酸化マグネシウムの市販品 （キスマ 5 L、 キスマ 5 P、 キスマ 5 N (いずれも商品名、 協和化学 （株） 製） など） 、 ファインマ グ ~MO— E (商品名、 T G (株） 製） ) を棚することも可能である。
編 ΰτΚ酸化マグネシウム （Β) は、 無処理のものや、 表面処理を施したものをそれぞれ 萌虫でも、 2種以上を併用しても良い。 異なる表面処理剤をィ ifflした 化マグネシウム を併用したり、 さらには無処理の水酸化マグネシウムと組み合わせて用レ、てもよ!/、。
肅 S K酸化マグネシウム （B) の含有量は樹脂成分 (A) 1 0 0質量部に対して、 6 0 質量部〜 3 2 0質量部である。 好ましくは 1 8 0 ~ 3 2 0質量部、 さらに好ましくは 2 0 0 - 3 0 0質量部、 より好ましくは 2 0 0〜 2 8 0質量部である。 含有量が少なすぎると «性が著しく低下し、 また含有量が多すぎると«的特性が著しく低下するためである。 垂直難燃性を維持するためには得には限定しないが 1 8 0質量部以上が好ましい。
また、 上記樹脂成分 (A) 中の酸成分および酸エステノレ成分を合わせた含有量が 3 0質 量0 /0以上であり、 樹脂成分 (A) 1 0 0質量部に対して、 水酸化マグネシウム （B) の含 有量が 1 8 0〜3 2 0質量部であり、 «化マグネシウム （B) の一部として上言 ΕτΚ酸化 マグネシウム （Β— 1 ) を樹脂成分 (A) 1 0 0質量部に対して 5〜1 5 0質量部含有す ると、 例えば U L 1 5 8+ 1に の垂 Β 焼試験 VW— 1規格にも合格することができる ようなより一層高レヽ難性が得られ、 好ましレヽ。
本発明においては、 （Β— 1 ) 成分以外の水酸化マグネシウム （Β) のうち、 その一部 を水酸化アルミニウムなどの^ ϋ水和物に置き換えても良レ、。 その^、 酸化マグネ シゥム総量の半分以下が好ましレ、。
本発明の莫靈性樹脂糸滅物は荬瞧性を向上させるためにメラミンシァヌレートを含有さ せることができる。 含有量としては樹脂成分 100質量部に対し、 好ましくは 0〜 60質 量部、 さらに好ましくは 5〜40質量部である。
本発明の難性樹脂糸滅物には、 必要に応じスズ酸 ffi口、、 ヒドロキシスズ酸 口、及びホ ゥ酸 ffilftから選ばれる少なくとも 1種 有することができ、 さらに«性を向上するこ とができる。 これらの化合物を用いることにより、 燃焼時の^^成の が増大し、 成がより強固になる。
従って、 燃親時に内部よりガスを発生するメラミンシァヌレート化^!とともに、 « 性を飛躍的に向上させることができる。
本発明で用いるホウ酸 ffi口、、 ヒドロキシスズ» '口、、 スズ^ 口、は平均粒子径が 5 /xm 以下が好ましく、 3 μηι以下がさらに好ましい。
本発明で用いることのできるホウ酸 ffif口、として、 具体的には例えば、 アル力ネックス F RC-500 (2ZnO/3B203 - 3. 5H20) 、 FRC— 600 (いずれも商品名、 水澤化学 （株） 製） などがある。 またスズ ffi口、 (ZnSn03) 、 ヒドロキシスズ 亜 鉛 （ZnSn (OH) 6) として、 アル力ネックス ZS、 アル力ネックス ZHS (いずれ も商品名、 水澤化学 （株） 製） などがある。
本発明の難性樹脂糸滅物には、 雜.ケーブルにおいて、 一般的に確されている各 種の添 剤、 例えば、 酸化防止剤、 金属不活性剤、 難 （助） 剤、 充填剤、 滑剤などを本 発明の目的を損なわなレヽ範囲で 宜含有することができる。
酸化防止剤としては、 4， 4' —ジォクチル 'ジフエ二ルァミン、 N, N' —ジフエ二 ノレ一 p—フエ二レンジァミン、 2, 2, 4—トリメチノレ一 1, 2—ジヒドロキノリンの重 合物などのアミン系酸化防止剤、 ペンタエリスリチノレ一テトラキス （3— (3， 5—ジ一 t—ブチル一4—ヒドロキシフエニル） プロピオネート） 、 ォクタデシル _ 3— （3, 5 —ジ一 t—ブチル一4—ヒ ドロキシフエニル） プロピオネート、 1, 3, 5—トリメチノレ —2， 4， 6—トリス （3, 5—ジ一 t_ブチル一4—ヒドロキシベンジル） ベンゼン等 のフエノール系酸化防止剤、 ビス （2—メチル一4— (3 _n—アルキルチオプロピオ二 ノレオキシ） -5- t—ブチルフェ二ノレ） スルフイド、 2—メノレ力プトベンゾィミダゾーノレ およびその亜鉛塩、 ペンタエリスリ トーノレ一テトラキス （3—ラウリル一チォプロピオ ネート） などのィォゥ系酸化防止剤などがあげられる。 金属不活'随 IJとしては、 N, N' —ビス （3— （3， 5—ジ一 t—ブチノレ一 4—ヒドロ キシフエ二ノレ） プロピオ二ノレ） ヒドラジン、 3— (N—サリチロイノレ） ァミノ一 1， 2 , 4ートリアゾール、 2 , 2 ' —ォキサミドビス一 （ェチゾレ 3— ( 3 , 5—ジ一 t—ブチノレ 一 4ーヒドロキシフエニル） プロピオネート） などがあげられる。
難 （助） 剤、 充填剤としては、 カーボン、 クレー、 酸化 Mr口、、 m , 酸化チタン、 酸化マグネシウム、 g化モリブデン、 化アンチモン、 シリコーン化合物、 石英、 タル ク、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、 ホワイトカ一ボンなどがあげられる。
滑剤としては、 炭ィは素系、 月旨肪酸系、 月旨肪酸アミド系、 エステル系、 アルコール系、 金属石けん系などがあげられ、 なかでも、 ワックス E、 ワックス O P (いずれも商品名、 H o e c h s t ¾¾) などの内部滑性と外部滑性を同時に示すエステル系、 アルコール系、 金属石けん系などが挙げられる。
その中でも難燃性や押し出し時の目やにを防ぐためにステアリン酸亜口、ゃステアリン酸 マグネシウムが好ましい。
本発明の難 I·生樹脂繊物は、 上記の各成分を、 ニ軸灘押出機、 バンバリ一ミキサー、 ニーダー、 ロールなど、 通常用いられる激線置で «、翻東して得ることができる。
次に本発明の »m、 ケ一ブル、 光コード等の成,品について説明する。
本宪明の β¾»品としては例えば、 導体や光ファイバ素線および Ζまたは光ファイバ心 線やその «J$体の周りに上記の本発明の荑赚性樹脂, «物力 皮覆された絶緣！^ゃケー ブルなどがある。 やケーブルは、 本発明の荑賺性樹脂,滅物を通常の押出成 开纖を用いて導体、 光ファイバ、 集合絶縁 やその ί«形体の周囲に押出被^ること により製造することが出来る。 またチューブにつレヽても同様な;^:で製造することが出来 る。
本発明の 体は架橋されていても良い。 架橋の方法は特に制限はなく、 電¾¾橋法 やィ匕学架橋法で行うことができる。
電子舰橋法で行う 、 電子線の線量は 1〜 3 0 M r a d力 S適当であり、 効率よく架 橋をおこなうために、 トリメチロールプロパントリアタリレートなどの ^fffi (メタ） ァク リレート系化合物、 トリァリルシアヌレートなどのァリノレ系化合物、 マレイミド系化合物、 ジビュル系化合物などの多官能 !■生化合物を架橋助剤として含有してもよレ、。 中でも架橋助剤としては 2価の {ffi (メタ） ァクリレート化合物が好ましい。
化学架橋法の齢は樹脂糸滅物に、 ヒドロペルォキシド、 ジァルキノ ルォキシド、 ジ アシノレペルォキシド、 ペル才キシエステル、 ケトンペルォキシエステル、 ケトンペルォキ シドなどの有機過酸化物を架磁 Uとして含有し、 押出成开嫩覆後に加讓理により架橋を おこなう。
本発明の 体の大きさ^状にっレヽては特に制限はなく、 用途に応じて適:!^められ る。 例えは 縁 の においても、 導体^ *体の材質などは特に制限はなく、 用途 に応じて適: ^められる。 導体の周りに形成される»性樹脂糸滅物の被 ¾ϋの肉厚も特 に制限はなレヽが、 0. 15〜 1 mmが好ましい。 また、 糸 Sが多層構造であつてもよく、 本発明の難性樹脂糸诚物で形成した被觀のほかに中間層などを有するものでもよい。 また、 本発明の難性樹脂糸滅物を用いた成形品は、 本発明の r生を損なわなレ、範囲で、 通常翻される有機系もしくは繩系の顔料を麵することにより、 任意の色に着色可能 である。
以下、 本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する力 本発明はこれらに限定され るものではない。 実施例
水酸化マグネシウム （11) 〜 （15) 、 (20)
水酸化マグネシウム （11) 〜 （15) 、 (20) に関しては下記に示す方法で作成し た。
オートクレーブに 0. 5 m o 1 Z Lの濃度に讓された塩化マグネシゥム水癍夜 （和光 纖 （株） ） 400mlおよび塩化マグネシウムに対して 0. 01〜； 15 Omo 1 %の範 囲内で適 尺された量のホウ酸 （BORAX製 を AtL、 攪拌条件下に 3 Nの苛性ソー ダ謹 121mlを滴下しながら添 し、 室温 （25°C) にて 30分間 させて水酸化 マグネシゥム粒子サスペンション液を得た。
このサスペンショ 夜を、 180°Cで 2時間水»理し、 »後、 水洗し （200m 1 ) 、 105°Cで 24時間,して所定のァスぺクト比および BE Ttb¾面積を有する水 酸化マグネシウムを得た。 さらに、 得られた水酸化マグネシウムにシランカツプリング剤 およびォレイン酸にて表面処理を施し、 水酸化マグネシウム （1 1) 〜 （15) 、 (2 0) を得た。
水酸化マグネシウム （1 1) 〜 （15) 、 (20) について平均 27火粒子径および BE T比表面積を以下の方法により測定し、 さらにこれらの ί直を元にァスぺクト比を求めた。 .平均粒子径 (Α)
水酸化マグネシウム濃度が約 10〜20%の!^斗スラリーを 0. 1mlのソルミックス (87%エタノーノレ' 13%イソプロピルアルコールの混合 に加えて、 超音波で 3 分間分散処理した。 その分散液を、 予め 200mlのソルミックスを収容した丰娘分布計 (日職 （株） 製 MI CROTRAC HRA Mo d e l 9320— X I 00) の試 料室に全動口え、 鍵分布計を働させて平均粒子径 (A) を測定した。
• BET比表面積 (B)
水酸化マグネシウムの乾燥粉末!^を液体窒素吸着法 （日 « (株） 製 s o r b Mo d e l 4200) で、 B ET比表面積を測定した。
-ァスぺクト比 （2 x/y)
本発明の水酸化マグネシウムが図 1の模式図に示すように単一結晶で、 単分散型であり、 同一粒子径の正六角柱の構造であると仮定して、 下記 A〜Eの式を使って Xおよび yを算 出し、 アスペク ト比 （2x y) を求めた。 図 1中、 （a) は正六角 冓造の Tk 化マグ ネシゥムの余 見図、 (b) は正面図である。 また、 Xは正六角形の" iSの長さ （μπι) 、 yは柱の厚さ （/ m) 、 Αί 立子径 (μπι) をそれぞれ示す。 ただし、 Α〜Εの式はァス ぺクト比 （2x/y) 〉 1. 30の^に ίΐ^可能である。
A= (4x2+y2) 1/2
B = C/ (D*E)
C= (3 * 31 2x2+6 x y) 氺 10一12
D=3/2 * 31/2x2y * 10一12
E=2. 38
ここで、 A〜Eは以下の実測値、 計算値および文献値である。
A ( /m) ；平均粒子径 （実測値）
B (m2/g) ； BET法比表面積 （麵直） (m2) 粒子 1個当りの表面積 （計算値）
(cm3) 粒子 1個当りの (計算値）
(g/cm3) 水酸化マグネシウムの真比重 （文献値)
上記により求めた水酸化マグネシウム （11)〜（15) 、 （20) の BET法比表面 積およびァスぺクト比は下記の通りであった。
(11) 水酸化マグネシウム
BET比表面積 12 アスペクト比 12
(12) 水酸化マグネシウム
BET比表面責 16 アスペクト比 19 ,
(13) 水酸化マグネシウム
BET比表薩 22 アスペクト比 17
(14) 水酸化マグネシウム
BET比表 27 アスペク ト比 18
(15) 水酸化マグネシウム
BET比表面責 35 アスペクト比 27
(20) 水酸ィヒマグネシウム
BET比表面積 12 アスペクト比 12
纖性樹脂糸城物およひ
まず、 表に示す各成分を室温にてドライブレンドし、 バンバリ一ミキサーを用いて溶融 溢東して、 «性樹脂, «物を製造した。 その後、 下記の製 法に従って、 mm を製造した。 なお数字はとくに記載のない^、 質量部を示す。
製造方法
造用の押出被 M¾置を用いて、 導体 （導体径： 0. 95mm φ錫メツキ 線 構成： 11本 Z0. 1 δπιπιφ) 上に、 予め溶融混練した絶椽被觀樹脂糸诚物を押し出 し法によりネ皮覆して、 各実施例、 比較例に対応する絶 を製造した。 タ は 1. 46 mmとした。 被覆後 8Mr a dで電子線照射を行うことにより架橋を行った。
得られた各絶緣 ¾について、 引 ¾ |~生、 莫雕性、 糸縁抵抗およ Ό^ΜΙを言科面し、 その 結果を表に示した。 引赚性は、 各絶 の被 ¾ϋの弓艘 (MP a) と伸び （％) を、 標線間 25mm、 引張艇 50 Omm/m i n. の条件で測定し/^ ここでは伸び 100%以上、 弓娘 10 MP a以上が合格である。
«†生は、 各糸觸！ ^について、 UL 1581.の Ve r t i c a 1 F l ame Te s tをおこなレ、、 5回試験したうち合格した回数を示した。
¾線の! &抵抗はサンプル 1 Omを水中に浸せきさせ、 水中一導体間で 500V印荷す ることにより測定を行つた。 測定は水に浸せき後、 1時間後と 24時間後で測定した。 1 時間後の糸 fel彖抵抗ィ直としては 10 ΟΜΩ · km以上で合格、 24時間後の絶縁抵抗値とし ては 1 ΟΜΩ · km以上で合格である。
は、 糸色緣 ¾の ma観察によりおこない、 製品上問題ない ^を。、 が著 しく悪く製品にならなレ、絶縁 を Xとした。
なお、 表に示す各成分は下記のものを翻した。
(01) エチレン一,ビエル共重合体
酢酸ビニノレ含有量 33% EV180 (三井デュポンポリケミカル （株） 製）
(02) エチレン一赚ビニル共重合体
酢酸ビュル含有量 80% レバプレン 80 OHV (バイエル社製）
(03) エチレン一齚酸ビニル共重合体
齚酸ビ二ゾ 有量 17% V-527-4 (三井デュポンポリケミカル (株） 製）
(04) エチレン一ァクリノ ェチル共重合体
アタリノ ェチノ 有量 25% A-714 (三井デュポンポリケミカノレ (株） 製）
(05) エチレン一ァクリノ!^メチル共重合体
ァクリノ メチノ！/ ^有量 25% OE 5625 (ボレアリス ¾h®D
(06) アクリルゴム
ァクリノ 有量 70% べィマック DLS (三井デュポンポリケミカル (株） 製） (07) アクリルゴム
ァクリノ 有 ί 70% べィマック GLS (三井デュポンポリケミカル (W) 製） '
(08) 無水マレイ ^変性 LLDPE
無水マレイ ^変性量 1% アドテック L610 OM (S本ポリオレフイン (株） 製）
(09) シランカツプリング剤表面処 ¾k酸化マグネシゥム
BET比表面積 6 アスペクト比 5
キスマ 5P (協和化学 （株） 製）
(10) ォレイン^ ¾面処 化マグネシゥム
BETl ¾面積 6 アスペクト比 5
キスマ 5B (協和化学 （株） 製）
(11) 水酸化マグネシウム
ォレイン酸 0. 3質量。 /0+メタクロキシシラン 0. 5質量0 /0にて処理
BET比表面冑 12 アスペクト];匕 12
(12) 水酸化マグネシウム
ステアリン酸 0. 3質量0 /0 +メタクロキシシラン 0. 7質量％にて処理 BET比表面責 16 アスペクト比 19
(13) 水酸化マグネシウム
ステアリン酸 0. 6質量％+メタクロキシシラン 0. 7質量％にて処理 BET比表画冑 22 アスペクト比 17
(14) 水酸化マグネシウム
ステアリン酸 1. 0質量0 /0+メタクロキシシラン 1. 0質量％にて処理 BET比表面積 27 アスペクト比 18
(15) 水酸化マグネシウム
ステアリン酸 1. 0質量0 /0+メタクロキシシラン 1. 0質量％にて処理 BET比表面積 35 アスペクト比 27
(20) 水酸化マグネシウム ステアリン酸 1. 5質量。 /0+メタクロキシシラン 0. 5質量％にて処理 BET比表面責 12 アスペクト比 12
(16) ステアリン^ f口、
粉末ステアリン酸赦 （日本油脂 （株） 製）
( 17 ) ヒンダートフエノール系老化防止斉 lj
ィルガノックス 1010 (チバガイギネ ±$¾
(18) 麵アクリル化合物
NKエステル APG200 (新中村化学 （株） 製）
(19) スズ酸»
アル力ネックス ZHS (水衝匕学 （株） 製）
表 1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1 12
(0DEV180 65 45 45 45 45 65 45 65 45 45
(02)レバ'プレン 800HV 15 20 20 20 20 20 15 20 15 20 20
(03)V-527-4
(04)A-714 55
(05)OE5625 75
(06) ィマック DLS 5 30 20 20 30 30 30 5 30 5 30 30
(07Wィマック GLS 10 10 10
(08)L-6100M 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
(09)+スマ 5P 190 190 190 190 220 100 220 180 280 70
(10)+スマ 5B 130
(11冰齣匕マグネ' ム 130
(12冰齙匕マゲネ ム 40 40 40 40 10 20 20 100
(13冰齙匕マゲネ ム 10
(14)水酚匕マグネ ム
(15冰齣匕マグネ ム
(20冰躕匕マク 'ネ' ム 250 180
(16)ステアリン^ S 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
(17)ィルカ'ノックス 1010 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
(18)NK Iステル APG200 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6
(19)アル力ネックス ZHS 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 酸および Zまたは
44 51.9 32.8 43.8 51.9 51.9 51.9 44 51.9 44 51.9 51.9 酸エステル含有量％ 機械離
引弓 さ pa 14.2 12.1 14.2 13.1 1 1.2 13.2 13.2 15.6 10.8 12.8 16.9 14.1 伸び ％ 150 140 130 150 160 120 130 230 110 120 120 150
VW-1 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 聽抵抗 1 h 4S0 155 710 290 1 15 235 155 1120 108 295 S0 320 絶縁抵抗 24h 220 45 310 105 30 65 35 520 25 105 70 52 外観 〇 O 〇 o 〇 O 0 O 〇 〇 〇 O
表 2
Figure imgf000022_0001
表 1、 および表 2より明らかなように、 実施例 1〜； 1 2に関してはレ、ずれも引っ張り強 さ、 伸び、 難性、 絶縁抵抗およ U¾Wのすベてを満足する。 対して t嫩例 〜 3および 5では、 特定のァスぺクト比と特定の Jt¾面積を有する水酸化マグネシウムを してい ないか、 または、 ァスぺクト比と比表面積のレヽずれかもしくは両方が規定値を外れている ために、 生が劣り、 また、 糸 彖抵抗値も低レ、値となっている。 比較例 4は水酸化 マグネシウムの含有量が規定値を超えているため、 漏的特性が劣った結果となっている。 以上のように、 本発明の莫燃性樹脂糸城物は、 酸および Zまたは酸エステル成分を特定 有する樹脂成分を使用し、 さらに、 一部が特定のアスペクト比及び B E T l ¾面積を 有する水酸化マグネシウムからなる水酸化マグネシウムを含有することにより、 高レヽ » 性と謹的 1~生を ¾：持ち、 さらに優れた糸 fe緣特 I"生を有する難性樹脂糸賊物である。 また、 本発明の は、 その被 が SHI ^燃性樹脂糸滅物で構成されているため、 vw- 1に合格する高レ、難性と腿的特性を 持ち、 さらに優れた ©彖特 ["生を有し、 任意の色に 可能な糸 である。
また、 必要により樹脂成分としてアクリルゴムを使用することで、 編己特性に加え、 さ らなる «性と糸 fe彖特性の向上が可能となり、 皮むき性の良好な絶縁 ¾ を得ることが出 来る。
さらに、 必要により樹脂成分として不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性 ポリオレフイン樹脂を使用した には、 編己特性に加え、 搬彖抵抗の低下を抑える効果 ゃ«樹脂糸滅物の弓嫉を高める効果が発揮される。 β 励可能性
本発明の難性樹脂糸滅物およびその成形体は、 翻時においては、 任意に着色できる と同時に、 優れた謙的特性と高い荑赚性、 さらに優れた糸 fe椽谢生を有し、 埋立、 燃焼な どの廃棄時においては重金属化合物やリン化合物の溶出や、 多量の煙、 腐食性ガスの発生 がなく、 容易に着色可能である。 本発明をその実施謝隶とともに説明したが、 我々は特に指定しなレヽ限り我々の発明を説 明のどの細部においても限定しようとするものではなく、 ' 寸の請求の範囲に示した発明 の精神と範囲に反することなく幅広く角？Rされるべきであると考える。

Claims

請 求 の 範 囲
1. (a) エチレン系共重合体 50〜： L 00質量0ん （b) アクリルゴム 0〜50質 量％および （c) 不颇ロカルボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリオレフイン樹脂 0〜30質量0 /0を含有する樹脂成分 （A) 100質量部に対して、 水酸化マグネシウム (B) を 60〜 320質量部含有する«性樹脂組成物であって、 前 ΕτΚ酸化マグネシゥ ム （B) 力 アスペクト比 6〜25、 BET比表面積 8〜2
Figure imgf000024_0001
の水酸化マグネシ ゥム （ B— 1 ) を 彌脂成分 (A) 100質量部に対して 5〜 320質量部含有するこ とを» [とする β性樹月旨糸！^物。
2. (a) エチレン系共重合体 50〜： 100質量0ん （b) アクリルゴム 0〜50 質量0 /0および （c) 不飽和力ノレボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリオレフイン樹 脂 0〜 30質量％を含有する樹脂成分 (A) 100質量部に対して、 滅化マグネシウム
(B) を 180〜 320質量部含有する難性樹脂滅物であって、 StJt 旨成分 (Α) 中、 分およ «エステル成分を合; た含有量が 30質量％以上であり、 ΙΕτΚ酸化 マグネシウム （Β) 力 \ ァスぺクト比 6〜25、 BET比表赚 8〜25m2ノ gの水酸 化マグネシウム （B— 1) を SiTiaSf脂成分 (A) 100質量部に対して 5〜150質量部 含有することを特徴とする »性樹脂糸滅物。
3. 請求項 1または 2に記載の難'隨脂糸城物が導体または、 光ファイバ素線お よび/ ^または光ファイバ心線の周りに被覆されていることを特 ί数とする成形体。
4. 請求項 1または 2に言識の«性樹脂糸城物が成形されてなることを糊数とする 成形体。
5. 請求項 3または 4に識の成形体において、 編己莫赚 I·生樹脂糸滅物力架橋されて レ、ることを糊數とする成形体。
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