WO2006064829A1

WO2006064829A1 - 毛髪化粧料

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Publication number: WO2006064829A1
Application number: PCT/JP2005/022927
Authority: WO
Inventors: Nobuyasu Satou; Kenji Matsuda
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2004-12-16
Filing date: 2005-12-14
Publication date: 2006-06-22
Anticipated expiration: 2007-06-16
Also published as: JPWO2006064829A1; KR101204637B1; KR20070090195A; US20070275022A1

Abstract

　結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数２～１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物を配合することで、低温化におけるこの化合物の結晶化・析出を抑制し、かつ製剤使用時の使用感の向上を図ることができる。

Description

明細書

毛髪化粧料

技術分野

[0001] 本発明は、結晶性化合物を含有する毛髪化粧料であって、低温安定性に優れ、特に低温下における前記結晶性化合物の析出を可及的に防止し、かつ製剤使用時の使用感に優れる毛髪化粧料に関する。

背景技術

[0002] 従来、奇数の炭素鎖長を有する脂肪酸及び奇数の炭素鎖長の脂肪族アルコール並びにこれらの塩及び誘導体には養毛 ·育毛効果があることが知られており、これらを有効成分として含有する養毛剤が提案されている (特許文献 1 :特開昭 59— 2780 9号公報、特許文献 2 :特開昭 60— 4113号公報、特許文献 3 :特開平 4 5219号公報参照)。しかしながら、上述した脂肪酸等の有効成分は、一般に炭素数が大きくなればなるほど溶解度が低くなる。このため、上記有効成分を含有する養毛'育毛料は、低温で白濁又は結晶が析出するといつた不都合が生じる場合があった。このことにより、養毛 '育毛効果の低下も懸念される。従って、低温条件において結晶性化合物の安定性が良好な毛髪化粧料の開発が望まれていた。

[0003] そこで、上記結晶性化合物の安定化の技術としては、結晶性化合物と共に、低温安定剤としてカチオン活性剤とエステル油を使用する技術 (特許文献 4：特開平 1一 1 32511号公報参照）、両性共重合体及び HLB値が 10以下の非イオン活性剤を使用する技術 (特許文献 5 :特開平 2— 76805号公報参照）、サイクロデキストリンを使用する技術 (特許文献 6 :特開平 5— 194153号公報参照）、糖質系活性剤と HLB値が 10以下の非イオン活性剤とを使用する技術 (特許文献 7 :特開平 9— 175956号公報参照）が提案されている。

[0004] 一方、製剤使用時の使用感の改善としては、カルボキシル基含有単量体と、炭素数が 8〜24の長鎖アルコールの（メタ）アクリル酸エステル及び/又は炭素数が 8〜2 4の長鎖脂肪酸のビュルエステルとを使用する技術 (特許文献 8：特開平 9 14303 5号公報）が提案されている。しかしながら、低温での安定化と製剤使用時の使用感の両立がさらに改善された毛髪化粧料の開発が望まれていた。

特許文献 1 :特開昭 59— 27809号公報

特許文献 2 :特開昭 60— 4113号公報

特許文献 3 :特開平 4一 5219号公報

特許文献 4：特開平 1 - 132511号公報

特許文献 5：特開平 2— 76805号公報

特許文献 6：特開平 5— 194153号公報

特許文献 7：特開平 9一 175956号公報

特許文献 8：特開平 9一 143035号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、低温下における結晶性化合物の結晶ィ匕 '析出を抑制し、かつ製剤使用時の使用感に優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、特定のエステル化合物を、好ましくは 2 種以上配合することにより、低温下での有効成分の結晶化を抑制し、優れた低温安定性向上効果を発揮し、かつ製剤使用時の使用感に優れた毛髪化粧料が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。

[0007] 従って、本発明は、

[1].結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数 2〜1 0の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、 1塩基ォキシ酸と 1価又は多価ァルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる 1種又は 2種以上のエステル化合物を配合してなる毛髪化粧料

[2].結晶性化合物が、（i)炭素数 11〜30の脂肪酸、その塩及び誘導体、（ii)脂肪族アルコール及び ( )脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテル化合物から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物であることを特徴とする [1]記載の毛髪化粧料。

[3].結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、前記結晶性化合物の低温下での結晶化抑制剤として、炭素数 2〜： 10の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、 1塩基ォキシ酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる 1種又は 2種以上のエステル化合物を配合することを特徴とする、毛髪化粧料における低温下での結晶性化合物の結晶化抑制方法を提供する。

発明の効果

[0008] 本発明によれば、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料であって、低温化におけるこの化合物の結晶ィ匕'析出を抑制し、かつ製剤使用時の使用感に優れた毛髪化粧料を提供することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0009] 本発明は、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数 2〜： 10の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、 1塩基ォキシ酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と 1価又は多価アルコールとのエステルイ匕合物から選ばれる 1種又は 2種以上のエステル化合物を配合してなる毛髪化粧料である。

[0010] 結晶性化合物としては、（i)炭素数 11〜30の脂肪酸、その塩及び誘導体、（ii)脂肪族アルコール、 (iii)脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテル化合物が挙げられる。

[0011] 炭素数 11〜30の脂肪酸としては、例えば、ゥンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、へキサデカン酸、ヘプタデカン酸、ォクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸等が挙げられる。その塩としてはこれらのアルカリ金属塩、アンモニゥム塩

、有機アミン塩等が挙げられる。

[0012] 本発明の結晶性化合物としては、炭素数 11〜30の炭素鎖長を有する脂肪酸の塩又は誘導体が好ましぐ育毛有効成分である奇数の炭素鎖長を有する脂肪酸の塩又は誘導体がより好ましい。このような塩又は誘導体としては、例えば下記（a)〜① で示される化合物が挙げられる。

[0013] (a)下記一般式（1)又は（2)で表されるモノダリセライド

[0014] [化 1]

CH.OCOR ' CH.OH

C I 一

HOH CHOCOR¹

(1) (2)

I

CH.OH CH₂OH

(式中、 R¹は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基を示す。 )

[0015] (b)下記一般式（3)又は (4)で表されるジグリセライド

[0016] [化 2]

CH.OCOR² CH.OCOR²

I " , に

CHOCOR³ ₍₃₎ CHOH (4)

^Cn2^OH CH₂OCOR³

(式中、 R²及び R³は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一方は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基を示す。 R²及び R³がともに炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基であることがより好ましい。 )

[0017] (c)下記一般式 (5)で表わされるトリダリセライド

[0018] [化 3]

CH,OCOR²

CHOCOR^J

I (5)

CH₂OCOR⁴

(式中、 R²、 R³及び R⁴は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一つは炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基を示す。 R²、 R³及び R⁴のうち 2つ以上が、炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する 1 価炭化水素基を示すことが好ましい。さらに、 R²、 R³及び R⁴のすべてが炭素数 10〜 29で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基を示すことが好ましい。 )

[0019] (d)下記一般式 (6)で表わされる脂肪酸塩

(R'COO) M (6)

n

(式中、 R¹は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基を示す。 Mは金属原子又はアンモニゥムイオンであり、 nは Mの価数に対応した整数を示す。 )

[0020] (e)下記一般式（7)で表されるエステル

R'COOR⁵ (7)

(式中、 R¹は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基を示す。 R⁵は 1価もしくは 2価の脂肪族アルコール残基、ポリオキシェチレン残基、ソルビタン残基、又はショ糖残基を示す。）

[0021] (f)下記一般式（8〜： 10)で表わされるアミド

[0022] [化 4]

R CONRSR⁷ (8)

R²CON ICOR³ _/ (₀ ^y、)

R⁶

R ONCOR³ ( 10)

C I OR ₄ ⁴

(式中、 R¹は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基を示す。 R²、 R³及び R⁴は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基であり、上記式（9)においては、 R²及び R³のうち少なくとも一つは炭素数 10〜29 で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基を示し、上記式（10)においては、

R³及び R⁴のうち少なくとも一つは炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基を示す。 R⁶及び R⁷は、水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）

[0023] (g)下記一般式（11)で表わされるステロールエステル

[0024] [化 5]

(式中、 R¹は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する、直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基を示す。 )

[0025] (h)下記一般式（12)で表わされるリン脂質

[0026] [化 6]

CH.OCOR

CHOCOR³

(12)

CHつ- O ひ

(式中、 R²及び R³は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一方は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基を示す。 X¹はコリン残基、エタノールァミン残基、セリン残基、又はイノシトール残基を示す

。）

[0027] (i)下記一般式（13)で表わされるフォ

[0028] [化 7]

(式中、 R²及び R³は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一方は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する 1価炭化水素基を示す。）

[0029] (j)下記一般式（14)で表わされスフインゴ脂質 [0030] [化 8]

CH₃(CH₂)₁₂CH=CH-CH-CH-CH₂-0-X²

OH NH ^{( 14 )}

c=o

R¹

(式中、 R¹は炭素数 10〜29で偶数の炭素数を有する、直鎖状又は分岐鎖状の 1価炭化水素基を示す。 X²は糖残基、リン酸残基、又はアミン塩基残基を示す。）

[0031] 本発明の結晶性化合物として使用される脂肪族アルコールとしては、その炭素鎖が飽和又は不飽和のいずれのものであってもよぐまた、不飽和の場合、複数の二重結合を含んでレ、てもよレ、。アルコールは低級アルコールでも高級アルコールでもよく、第 1級、第 2級、及び第 3級のいずれであってもよレ、。例えば、デカノール、ゥンデ力ノーノレ、ドデカノーノレ、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、へキサデ力ノール、ヘプタデカノール、ォクタデカノール、ノナデ力ノール、エイコサノール、へンエイコサノーノレ、ドコサノーノレ、トリコサノーノレ、テトラコサノーノレ、ペンタコサノーノレ等が挙げられる。

[0032] 本発明の結晶性化合物としては、炭素鎖を構成している炭素数が奇数のものが好ましい。炭素数が奇数の脂肪族アルコールの例として、 n—プロピルアルコール、 n— アミノレアルコール、 n—ヘプチルアルコール、 n—ノニルアルコール、 n—ゥンデシルアルコール、 _n—トリデシルアルコール、 n—ペンタデシルアルコール、 n—へプタデシルアルコール、 n—ノナデシルアルコール、 n—ゥンエイコシルアルコール、 n—トリコシルアルコール、及び、 n—ペンタコシルアルコール等を挙げることができる。

[0033] 脂肪族アルコールの誘導体としては、脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテルィ匕合物挙げられる。

[0034] 好ましレ、エーテル化合物は、上記脂肪族アルコールと、脂肪族アルコール (炭素数 2〜24のものが好ましい）、グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールのような多価アルコール、ブドウ糖、リボース、ガラクトース、ァラビノース、マンノース、キシロース、ソルビトール、マンニトースのような糖とのェ一テル化合物が含まれる。また、エーテル化合物は、例えばグリセリンのジ又はトリァルコキシドのように、 1分子内に 2以上の脂肪族アルコール残基を含んでいてもよレ、。脂肪族アルコール誘導体は、人体に悪影響を与えなければ、上述した奇数鎖アルコールの残基を含んでいればよい。従って、上述のエステル化物における酸残基、及びエーテル化合物におけるアルコール残基、糖残基は種々の置換基で置換されていてもよい。

[0035] また、結晶性化合物としては、上記化合物以外に、ピオチン、リボフラビン、ァスコルビン酸、シァノコバラミン等のビタミン類、グノレタミン酸、リジン、システィン等のアミノ酸類、グノレタチオン、キノン類、過塩素酸テトラプチルアンモニゥム等の電解質等を用レ、ることもできる。

[0036] 結晶性化合物としては、炭素数 11〜30の脂肪酸、その塩及び誘導体が好ましぐこの中でも、脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物が好ましぐ育毛有効成分である上記（a)〜（c)で表されるグリセリン脂肪酸エステルが好ましレ、。

[0037] 結晶性化合物は、 1種単独で又は 2種以上を適宜組み合わせて用いることができ、その配合量は、毛髪化粧料中 0. 001〜40質量％が好ましぐより好ましくは 0. ：!〜 2 0質量％である。

[0038] 本発明の毛髪化粧料は、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数 2〜： 10の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、 1塩基ォキシ酸と 1価又は多価アルコールとのエステルィヒ合物、及び多塩基酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる 1種又は 2種以上のエステル化合物を配合してなる。この本発明のエステル化合物を配合することにより、低温下における結晶性化合物の結晶化 ·析出を抑制することができる。

[0039] 炭素数 2〜： 10の脂肪酸としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、へキサン酸、ォクタン酸、デカン酸等が挙げられる。

[0040] 1価のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルァノレコール、力プロィルアルコール、カプリリルアルコール、カプリノレアルコール、ラウリノレアノレコーノレ、ミリスチノレアノレコーノレ、セチノレアノレコーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、イソステアリノレアノレコーノレ、ァラキノレアノレコーノレ、ベへニノレアノレコーノレ、カノレナービノレアノレコール、セリルアルコール、コリャニルアルコール、ミリシノレアルコーノレ、メリシアルァノレコーノレ、ラクセリルァノレコール、ァリノレアルコーノレ、クロチノレアルコーノレ、 1ーブテノーノレ、 2—ペンテノール、 3—へキセノール、 2—ヘプテノール、 10—ゥンデノール、 11 _ドデセノーノレ、 12—トチデセノール、ォレイルアルコール、エライジルアルコーノレ、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、オタチルドデカノール、へキシルデ力ノール、デシルテトラデカノール、ェチルへキシルアルコール、トリェチルへキシルァノレコ—ノレ、コレステロ—ノレ、フィトステロ—ノレ、べンジノレアノレコ—ノレ、ホホノァノレコ— ル及びそれらの誘導体が挙げられる。その中でも、メチルアルコール、ェチルアルコ一ノレ、プロピノレアノレコーノレ、イソプロピノレアノレコーノレ、ブチノレアノレコーノレ、イソブチノレアルコール、アミノレアルコール、力プロィルアルコール、カプリリルアルコール、カプリノレアノレコーノレ、ラウリノレアノレコーノレ、ミリスチノレアノレコーノレ、セチノレアノレコーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、イソステアリノレアノレコーノレ、ァラキノレアノレコーノレ、ベへニノレアノレコーノレ、オタチルドデカノール、へキシルデカノール、デシルテトラデカノール、ェチルへキシルアルコール、トリェチルへキシルアルコール、コレステロール、フィトステロールが好ましい。

多価アルコールとしては、フルクトース、グルコース、マルトース、マルチトール、スクロース、キシリトール、マンニトール、ソノレビトーノレ、エリスリトーノレ、ペンタエルスリトーノレ、トレハロース、マントトリオース、スレイトール、デンプン分解糖還元アルコール、グリソリッド、ソルビタン、ポリキシエチレンメチルダルコシド、ポリオキシプロピレン、メチノレダルコシド、トリメチルプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ポリプロピレングリコーノレ、ネオペンチノレグリコーノレ、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、デカグリセリン、ポリグリセリン、 3—メチノレ一 1 , 3_ブタンジォーノレ、 1， 3—ブチレングリコーノレ、ブチルェチルプロパンジオール、トリメチロールプロパン、及びそれらの誘導体が挙げられる。その中でも、エリスリトーノレ、ペンタエルスリトール、トレハロース、ポリオキシプロピレン、ポリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、デカグリセリン、ポリグリセリン、 3—メチルー 1 , 3—ブタンジオール、 1 , 3—ブチレングリコール、ブチルェチルプロパンジオール、トリメチロールプロパンが好ましレ、。

[0042] 1塩基ォキシ酸とは、分子構造中にヒドロキシル基と 1つのカルボキシル基とを有する化合物をいう。 1塩基ォキシ酸としては、ヒドロキシステアリン酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸及びそれらの誘導体が好ましい。

[0043] 多塩基酸としては、分子構造中に 2つ以上のカルボキシノレ基を有する化合物をいう。クェン酸、リンゴ酸、酒石酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、 1， 9 ノナメチレンジカルボン酸、 1 , 10—デカメチレンジカルボン酸、 1， 11—ゥンデカメチレンジカルボン酸、 1 , 12—ドデカメチレンジカルボン酸、 1， 13 トリデカメチレンジカルボン酸、 1， 14—テトラデカメチレンジカルボン酸、 1， 15 ペンタデカメチレンジカルボン酸、 1， 16 へキサデカメチレンジカルボン酸、 1 , 17 へプタデカメチレンジカルボン酸、 1, 18— ォクタデカメチレンジカルボン酸、 1, 19 ノナデカメチレンジカルボン酸、 1, 20—ィコサデカメチレンジカルボン酸、 1 , 21—へンィコサメチレンジカルボン酸、 1 , 22—ドコサメチレンジカルボン酸、 1 , 24 テトラコサメチレンジカルボン酸、 1, 28 コクタコサメチレンジカルボン酸、 1 , 32 ドトリアコンタメチレンジカルボン酸及びそれらの誘導体が挙げられる。その中でも、クェン酸、酒石酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グノレタル酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましい。

[0044] 炭素数 2〜： 10の脂肪酸と多価アルコールとのエステルイ匕合物としては、デカン酸プロピレングリコール、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラ 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、モノオクタン酸プロピレングリコール、ジオクタン酸プロピレングリコーノレ、トリ 2—ェチノレへキサン酸トリメチローノレプロパン、トリ 2—ェチノレへキサン酸グリセリノレ、 2—ェチルへキサン酸 2_ブチル _ 2_ェチル _ 1， 3_プロパンジォールが挙げられる。

[0045] 1塩基ォキシ酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物としては、ヒドロキシステアリン酸 2—ェチルへキシル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、乳酸イソステアリル、乳酸オタチルドデシルが挙げられる。多塩基酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物としては、クェン酸ェチル、クェン酸ジェチル、タエン酸トリエチル、クェン酸ァセチルトリエチル、クェン酸ァセチルトリブチル、タエン酸メチル、クェン酸ジメチル、クェン酸プロピル、クェン酸ジプ口ピル、クェン酸イソプロピル、タエン酸ジイソプロピル、クェン酸 2 _ェチルへキシル、クェン酸イソブチル、タエン酸ジイソブチル、クェン酸イソステアリル、タエン酸ジイソステアリル、タエン酸ォクチル、クェン酸ジォクチル、クェン酸 2—ェチルへキシル、クェン酸トリ 2—ェチルへキシル、リンゴ酸ェチル、リンゴ酸ジェチル、リンゴ酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸プロピル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソプロピル、リンゴ酸 2—ェチルへキシル、リンゴ酸イソブチル、リンゴ酸ジイソブチル、リンゴ酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ォクチル、リンゴ酸ジォクチル、リンゴ酸 2—ェチルへキシル、リンゴ酸トリ 2—ェチルへキシル、シユウ酸ェチル、シユウ酸ジェチル、シユウ酸メチル、シユウ酸ジメチル、シユウ酸プロピル、シユウ酸ジプロピル、シユウ酸イソプロピル、シユウ酸ジイソプロピル、シユウ酸 2—ェチルへキシル、シユウ酸イソブチル、シユウ酸ジイソブチル、シユウ酸イソステアリル、シユウ酸ジイソステアリル、シユウ酸オタチル、シユウ酸ジォクチル、シユウ酸 2—ェチルへキシル、シユウ酸トリ 2—ェチルへキシル、酒石酸ェチル、酒石酸ジェチル、酒石酸メチル、酒石酸ジメチル、酒石酸プロピル、酒石酸ジプロピル、酒石酸イソプロピル、酒石酸ジイソプロピル、酒石酸 2—ェチルへキシル、酒石酸イソブチル、酒石酸ジイソブチル、酒石酸イソステアリル、酒石酸ジイソステアリル、酒石酸オタチル、酒石酸ジォクチル、酒石酸 2—ェチルへキシル、酒石酸トリ 2—ェチルへキシル、マロン酸ェチノレ、マロン酸ジェチノレ、マロン酸メチノレ、マロン酸ジメチノレ、マロン酸プロピノレ、マロン酸ジプロピノレ、マロン酸イソプロピノレ、マロン酸ジイソプロピノレ、マロン酸 2—ェチノレへキシル、マロン酸イソブチル、マロン酸ジイソブチル、マロン酸イソステアリル、マロン酸ジイソステアリル、マロン酸ォクチル、マロン酸ジォクチル、マロン酸 2 _ェチルへキシノレ、マロン酸トリ 2—ェチノレへキシノレ、コノヽク酸ェチノレ、コハク酸ジェチノレ、コハク酸メチル、コハク酸ジメチル、コハク酸プロピル、コハク酸ジプロピル、コハク酸イソプロピノレ、コハク酸ジイソプロピノレ、コハク酸 2_ェチノレへキシノレ、コハク酸ジェチノレへキシル、コハク酸イソブチル、コハク酸ジイソブチル、コハク酸イソステアリル、コハク酸ジイソステアリル、コハク酸ォクチル、コハク酸ジォクチル、コハク酸 2—ェチルへキシル、コハク酸トリ 2—ェチルへキシル、グルタル酸ェチル、グルタル酸ジェチル、グノレタノレ酸メチノレ、グルタル酸ジメチル、グルタル酸プロピル、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸イソプロピル、グルタル酸ジイソプロピル、グノレタノレ酸 2 -ェチルへキシル、グルタル酸イソブチル、グルタル酸ジイソブチル、グルタル酸イソステアリル、グルタル酸ジイソステアリル、グルタル酸ォクチル、グルタル酸ジォクチル、グルタル酸 2— ェチルへキシル、グルタル酸トリ 2—ェチルへキシル、アジピン酸ェチル、アジピン酸ジェチル、アジピン酸メチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸 2—ェチルへキシル、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸イソステアリノレ、アジピン酸ジイソステアリル、アジピン酸ォクチル、アジピン酸ジォクチル、アジピン酸 2—ェチルへキシル、アジピン酸トリ 2—ェチルへキシル、セバシン酸ェチル、セバシン酸ジェチル、セバシン酸メチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸プロピル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸 2—ェチルへキシル、セバシン酸イソブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸イソステアリル、セバシン酸ジイソステアリル、セバシン酸ォクチル、セバシン酸ジォクチルセバシン酸 2—ェチルへキシル、セバシン酸トリ 2—ェチルへキシルが挙げられる。その中でも、タエン酸トリエチル、クェン酸ァセチルトリエチル、クェン酸ァセチノレトリブチノレ、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジェチルへキシル、アジピン酸ジィソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジォクチル、アジピン酸トリ 2—ェチノレへキシル、セバシン酸ジェチル、セバシン酸ジイソプロピルが好ましい。

本発明においては、炭素数 2〜： 10の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、 1塩基ォキシ酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と 1 価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる 2種以上を併用することが好ましい。好ましい組み合わせとしては、オクタン酸エステル、デカン酸エステル、リンゴ酸エステル、クェン酸エステル、乳酸エステル、ヒドロキシステアリン酸エステル、及びアジピン酸等の 2塩基酸エステルから選ばれる 2種以上を併用することが好ましい [0048] 炭素数 2〜： 10の脂肪酸と多価アルコールとのエステルイ匕合物、 1塩基ォキシ酸と 1 価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と 1価又は多価アルコ一ルとのエステル化合物から選ばれる 1種又は 2種以上のエステル化合物の配合量は、毛髪化粧料中、通常 0. 01〜60質量％である力 S、 0. ：!〜 40質量％が好ましぐ 0. 5〜30質量％がより好ましい。配合量が少なすぎると十分な効果が得られない場合があり、多すぎると不経済となるとともにベたつき等の使用感上の不具合が生じる場合がある。

[0049] 本発明の毛髪化粧料に使用される溶媒は、特に限定されず、結晶性化合物及び上記エステル化合物が溶解可能な溶媒であれば、水、有機溶媒のいずれのものも使用でき、 1種単独で又は 2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。有機溶媒は親水性溶媒でも親油性溶媒でもよいが、特に水分量が 5質量％以下の非水溶媒が好適に使用し得る。このような非水溶媒としては、メチルアルコール、ェチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、 n—パラフィン、ベンゼン、へキサン、クロ口ホルム等が挙げられる。この中でも、安全性の点から、エチルアルコールを使用することが好ましい。

[0050] 本発明の毛髪化粧料は、その使用目的等に応じ、上記成分以外に任意成分を配合すること力 Sできる。例えば、多価アルコール、界面活性剤、油脂類、ビタミン類、ホルモン類、血管拡張剤、アミノ酸類、抗炎症剤、皮膚機能亢進剤、角質向上剤等の薬効成分、香料等を配合することができる。毛髪化粧料としては、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアローション、ヘアスプレー、育毛剤、スカルプケア剤等が挙げられ、育毛剤とすることが好ましい。

[0051] 本発明の毛髪化粧料に香料を配合する場合、使用される香料は、特開 2003— 95 895号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料全量に対して香料組成物が 0. 0000：!〜 50質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは 0. 0001〜30質量％配合される。

[0052] 本発明の毛髪化粧料は、常法に基づいて調製することができ、各製剤の常法に基づいて使用することができる。

[0053] 本発明の毛髪化粧料は、結晶性化合物の低温下での結晶化'析出を抑制し、優れた溶解度向上及び低温安定性向上効果を発揮する。これにより、 5°C程度の低温下で長期に亘つて保存しても溶液の白濁や結晶性化合物の析出がほとんどなぐ低温安定性に優れている。

実施例

[0054] 以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示す。

[0055] 表 1 , 2に示す組成の毛髪化粧料を調製し、下記方法で安定化日数と低温安定性を評価し、結晶化抑制効果を調べ、ベたつきを評価して製剤使用時の使用感を調べた。結果を表 1 , 2に併記する。

[0056] 〈安定化日数及び低温安定性の評価方法〉

被試験試料約 20mLを 50mLの透明ガラスびんに取り、 5°Cの恒温室に保存して、結晶が析出した日から 1日引いた日数を安定化日数とした。なお、結果は 3回の測定結果の平均日数を四捨五入した日数で表わした。また、低温安定性は、安定化日数が 40日以上の場合を◎、 20-39日の場合を〇、 10〜： 19日の場合を△、 9日以下の場合を Xとして評価した。

[0057] 〈ベたつきの評価〉

被試験試料約 2gを、人毛を植え込んだ評価用カツラ（ビューラックス製)全体に均一に塗布し、専門パネラー 5名が下記評価基準に基づいてベたつきを官能評価し、 5名の平均値を求めて、下記総合評価基準に基づレ、てべたつきの評点とした。

[0058] 評価某準

5点：良レヽ（ほとんどベたつかなレ、）

4点：やや良レヽ（ベたつきは少ない）

3点：普通 (商品価値上問題なし）

2点：やや悪レヽ（ややべたつぐ商品価値上問題あり）

1点：悪い（かなりべたつく）

総合評価某準 (5人の平均値）

4点以上：◎ 3点以上 4点未満：〇

2点以上 3点未満：△

1点以上 2点未満： X

[表 1]

[0060]

[0061] 下記毛髪化粧料を調製した。特に記載のない場合は各製剤の常法に基づいて調製した。

[実施例 9] [表 3]

養毛剤

質量⁰/。モノペンタデカン酸グリセリド 3. 0 酢酸 D L_ cc—トコフエロール 0. 1 β 一グリチルレチン酸 0. 0 5 モノオクタン酸プロピレングリコーノレ 2 0. 0 ヒドロキシステアリン酸 2—ェチ /レへキシ /レ 1 0. 0 イソプロピルメチルフエノール 0. 1 ォレイン酸ェチル 2. 0 ヤシ油脂肪酸ソルビタエン 1. 0 ショ糖ミリスチン酸エステノレ 0. 5 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 0. 5 両性ポリマー * 1 0. 2 ヽク酸 0. 3 コレウスエキス 1. 0

Lーメントール 0. 3 香料 * 2 0. 1

9 9. 5。/。エチルアルコール残部 α α 1 0 0. 0

* 1 Ν—メタクリロイルォキシェチルー Ν, Ν—ジメチルアンモニゥム' α— Ν—メチルカルボキシベタイン.メタクリル酸アルキル共重合体

氺 2 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の Β組成

[実施例 10]

[表 4]

育毛スプレー

質量⁰/。モノペンタデカン酸ダリセリド 1. 0 モノオクタン酸プロピレングリコール 1 5. 0 乳酸オタチルドデシル 1 0. 0 ラウリン酸ソルビタン 0. 5 両性ポリマー * 1 0. 2 ォレイン酸ェチル 0. 5 クェン酸 0. 3 ショ糖ラウリン酸エステル 0. 5 香料 * 2 0. 1 L—メントール 0. 1

9 9. 5。/。エチルアルコール残部合計 1 0 0. 〇上記原液 8 0. 0

L PG 2 0. 0 合計 1 0 0. 0 * 1 N—メタクリロイルォキシェチルー N, N—ジメチルアンモニゥム' α— Ν—メチルカルボキシベタイン.メタクリル酸アルキル共重合体

*2 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の C組成

[0063] [実施例 11]

[表 5]

育毛トック

質量⁰ /₀ モノペンタデカン酸グリセリド 2. 〇モノオクタン酸プロピレングリコール 1 0. 0 リンゴ酸ジイソステアリル 1 0. 0 デカン酸プロピレングリコール 5. 0

Ρ ΟΕ (8モル）ォレイルアルコールエーテル 1. 5 グリセリン 3. 0

L一メントール 0. 1 メチルパラベン 0. 1 香料 * 0. 3

9 9. 5 %エチルアルコール 6 0. 0 精製水残部合計 1 0 0. 0

* 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の D組成

[0064] [実施例 12]

[表 6]

育毛へアローション

貝里 /ο モノペンタデカン酸グリセリド 1. 0 酢酸 D L— α—トコフエロール 0. 5 モノオクタン酸プロピレングリコーノレ 1 5. 0 乳酸イソステアリル 1 0. 0 ショ糖ミリスチン酸エステル 0. 5

Ρ ΟΕ (4 0) 硬化ひまし油 0. 5 クェン酸 0. 1

Lーメントール 0. 1 香料 * 0. 1

9 9. 5。/。エチルアルコール残部 α α Γ 1 0 0. 0

* 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の D組成

[0065] [実施例 13]

[表 7] 育毛へアローション

質量⁰/。モノペンタデカン酸グリセリド 2. 0 コハク酸ジェチノレへキシル 1 0. 0 乳酸ォクチルドデシル 1 0. 0 セバシン酸ジェチノレ 5. 0 ラウリン酸ソルビタン 0. 5 齚酸 D L— α—トコフヱロール 0. 5 才リーブ油 1 . 0 コハク酸 0. 2 香料 * 0. 1

8 0 %エチルアルコール残部合計 1 0 0. 0

* 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の C組成

[0066] [実施例 14]

[表 8]

育毛シャンプー

質量⁰/。モノペンタデカン酸グリセリド 4. 0 クェン酸トリェチルへキシル 1 0. 0 コハク酸ポリプロピレンダリコール 1 0. 0 アジピン酸ジイソブチル 5. 0 ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 1 0 . 0 α才レフインスルフォン酸ナトリウム 5. 0 脂肪酸ジエタノールアミド 5. 0 ァノレキル'ァミドプロピノレベタィン 5. 0 ジメチ ^ ^レシロキサン 3. 0 カチオン化セルロース 0. 5 ジステアリン酸エチレングリコ一/レ 2. 0 安息香酸ナトリゥム 0. 8 香料 * 0. 1 精製水残部ム _ 1 0 0. 0

* 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の E組成

[0067] [実施例 15]

[表 9] 育毛リンス

質量⁰/。モノペンタデカン酸グリセリド 0. 5 乳酸オタチルドデシル 1 0. 0 クェン酸トリェチルへキシル 1 0. 0 ジリノール酸ジィソプロピル 5. 0 セトステアリルアルコール 3. 0

POE (5) ステアリルエーテル 1. 5 流動パラフィン 1. 0 環状シリコン（デカメチルペンタシロキサン） 0. 5 パラベン 0. 1 香料 * 0. 1 精製水残部合計 100. 0

* 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の E組成

[実施例 16]

養毛ヘアクリーム

下記 A, Bを 70°Cでそれぞれ溶解し、 Bに Aをカ卩えて均一に乳化した。さらに冷却しながら Cをカ卩えて育毛クリームを調製した。

[表 10]

質量⁰ /o

A油相部

モノペンタデカン酸グリセリド 4. 0 ォレイン酸ェチル 2. 0 ヒドロキシステアリン酸 2—ェチルへキシル 1 0. 0 クェン酸トリェチルへキシル 1 5. 0 アジピン酸ジイソブチル 5. 〇ミリスチン酸ォクチルドデシル 1. 5 流動パラフィン 1. 0 モノステアリン酸ポリエチレングリコール（4 0 E O) 3. 0 ヤシ油脂肪酸ソルビタン 2. 0 モノステアリン酸グリセリン 1. 0 セトステアリルアルコール 1. 〇パントテ-ノレェチ/レエーテノレ 0. 5 プロピルパラベン 0. 1 B水相部

1， 3—ブチレングリコール 2. 5 ジプロピレングリコール 2. 5 メチルパラベン 0. 2 5 グリチルリチン酸ジカリウム 0. 2 プラセンタリキッド 0. 2

C ：香料 * 0. 1 精製水残部合計 1 00. 0

* 特開 2003— 113019記載表 2の B組成を使用

[実施例 17]

[表 11]

育毛料

質量％モノペンタデカン酸グリセリド 2. 5 酢酸 D L— α—トコフェロール 0. 2 リンゴ酸ジィソステアリノレ 1 5. 0 コハク酸ポリプロピレングリコーノレ 5. 0 アジピン酸ジィソブチル 1 0. 0 モノミリスチン酸ペンタグリセリン 1. 0 ラウリン酸ソノレビタン 0. 5

Lーメントール 0. 0 5 ニコチン酸べンジ /レ 0. 0 0 1 カンゾゥエキス 0. 2 メチルパラベン 0. 0 5 香料 * 0. 1

9 5。/。エチルアルコール残部 a 1 0 0. 0 * 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の C組成

[0070] [実施例 18]

[表 12]

育毛ヘアリキッド

質量％モノペンタデカン酸グリセリド 1. 0 グリチルレチン酸ステアリル 0. 2 モノオクタン酸プロピレングリコール 5. 0 リンゴ酸ジイソステアリル 5. 0 クェン酸トリェチルへキシ 5. 0 ァジピン酸ジィソブチル 2. 0 ショ糖ラウリン酸エステル 0. 5 ジラウリン酸へキサグリセリン 0. 5

POP (5) ブチルエーテル 20. 0 ラノリン 1. 0 カルボキシビエルポリマー 0. 8 ォキシベンゾン ◦. 1 メチルパラベン 0. 1 トリイソプロパノールァミン 0. 1 香料 * 0. 1

95。/。エチルアルコール残部合計 100. 0

* 特開 2003— 113019号公報記載の表 2の B組成

[0071] [実施例 19]

[表 13]

育毛料

質量％ペンタデカン酸グリセリド 2. 0 酢酸トコフヱロール 0. 1

6一べンジノレアミノプリン 0. 5 ォレイン酸ェチル 3. 0 乳酸オタチルドデシル 3. 0 モノオクタン酸プロピレングリコール 0. 5 ショ糖脂肪酸エステル 0. 8

L一メントール 0. 2 濃グリセリン 0. 5 コ /ヽク酸 0. 1

99. 5。/。エチルアルコール残部合計 100. 〇上記原液 60. 0

DME 40. 0 合計 100. 0 [0072] [実施例 20]

[表 14]

育毛料

質量％ペンタデカン酸グリセリド 2. 0

6一べンジノレアミノプリン 0. 3 ォレイン酸ェチル 3. 0 乳酸オタチルドデシル 1. 0 モノオクタン酸プロピレングリコール 1. 0 ラウリン酸ソルビタン 2. 5 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 0. 3

L—メントール 0. 2 クェン酸 0. 2 精製水 10. 0

99. 5。/。エチルアルコール残部合計 100. 0

[0073] 実施例 9〜20の育毛剤はいずれも低温安定性に優れており、また、製剤使用時における使用感良好であった。

[0074] 実施例及び比較例で使用した原料を下記に示す。

[0075] [表 15]

原料名商品名原料メーカー名

モノペンタデカン酸グリセリドペンタデカン酸クリセリドライオンケミカル (株）ェチノレアノレコーノレ 99度 1級特定アルコール信和アルコール産業 (株）酢酸 DL— a—トコフェローノレ酢酸 DL— a—トコフェローノレ DS 二ユートリシヨンジャパン（株） β—ダリチノレレチン酸グリチノレレチン酸丸善製薬 (株）

イソプロピルメチノレフエノールイソプロピルメチルフエノール東京化成工業 (株）

ォレイン酸ェチノレォレイン酸ェチノレ日本油脂 (株）

ショ糖ミリスチン酸エステル M-1695 三菱化学フーズ (株）ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン AM- 301 曰光ケミカルズ (株）両性ポリマーユカフォーマ 201 三菱化学 (株）

コノ、ク酸コ/ヽク酸川崎化成工業 (株）

コレウスエキスコレウスエキス豊玉香料 (株）

Lーメントーノレ L メントール高砂香料 (株）

ラウリン酸カレビタンノニオン LP- 20R 日本油脂 (株）

クェン酸クェン酸扶桑化学工業 (株）

ショ糖ラウリン酸エステノレ L-595 三菱化学フーズ (株）

LPG LPG (株）ダイゾー

ΡΟΕ (8モル）ォレイルァノレコールノニオン E— 202S 日本油脂 (株）

エーテノレ

グリセリングリセリン新日本理化 (株）

Ρ〇Ε (40)硬化ひまし油 HCO-40 日光ケミカルズ (株）ォリーブ油オリブ油健栄製薬 (株）

ラウリルエーテル硫酸ナトリウム POE(2)ラウリルエーテル曰光ケミカルズ (株）

硫酸ナトリウム水溶液

α—才レフインスノレフォン酸ナトリウム Kリポランライオンケミカル (株）脂肪酸ジエタノールアミドスタホーム DFC 日本油脂 (株）

ァノレキノレアミドプロピノレべタインニッサンアノン BDF-S 日本油脂 (株）

ジメチノレシロキサン SH200C- lcs 東いダウニンダ (株）カチオン ·ίヒセノレロースレオガード GP ライオンケミカル (株）安息香酸ナトリウムアミソフト LK 22 (株）味の素

塩化ステアリルトリメチルアンモニゥムァ一カード T-謂ライオンケミカル (株）塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム CA-3475V 日光ケミカルズ (株）セトステアリノレアルコール NAA-48 曰本油脂 (株）

ΡΟΕ (5)ステアリルエーテル 605 曰本ェマルジヨン (株）環状シリコン SH245 東いダウニンダ (株）

(デカメチノレぺンタシロキサン）

パラベンパラォキシ安息香酸メチノレ吉富製薬 (株）

流動パラフィンダフニーオイル CP 出光興産 (株）

モノステアリン酸ポリエチレン YS-40 日光ケミカルズ (株）ヤシ油脂肪酸ソルビタン sc-io 曰光ケミカルズ (株）モノステアリン酸グリセリン MGS-F20 日光ケミカルズ（株）セトステアリノレアルコールラネッテ O コグニスジャパン（株）パントテニノレエチノレエーテノレパントテューノレェチノレエーテノレ第一ファインケミカル (株）

6-ベンジルァミノプリン CTP 三省製薬 (株）

[表 16] プロピノレパラベンパラォキシ安息香酸プロピノレみどり化学 (株）

1 , 3—ブチレンダリコール 1 , 3-ブチレンダリコール (85%) ダイセル化学工業（株）ジプロピレンダリコ一ノレジプロピレングリコーノレ誠興物産 (株）メチノレパラベンパラォキシ安息香酸メチノレ吉富製薬 (株）ダリチルリチン酸ジカリウムダリチノレリチン K2 丸善製薬 (株）プラセンタリキッドファルコニッタス BPS 一丸フアルコス (株）モノミリスチン酸ペンタグリセリンサンソフト A141E 太陽化学 (株）ラウリン酸ソノレビタン SL- 10 日光ケミカルズ (株）ニコチン酸べンジノレニコチン酸べンジノレ (株）寿ケミカルカンゾゥエキスカンゾゥ抽出液丸善製薬 (株）グリチルレチン酸ステアリルシーオーダレチノール丸善製薬 (株）ラノリン LANOLIN 曰本精化 (株）カノレポキシピニルポリマーカーボポール 981 曰光ケミカルズ (株）ォキシベンゾンュビナール M- 40 BASFジャパン（株）コノ、ク酸シェチノレへキシノレ KAK DIOS 高級アルコール工業（株）乳酸イソステアリル CETIOL ISL コダニスジャパン（株）セノシン酸ジェチノレ DES-SP 日光ケミカルズ（株）乳酸ォクチルドデシルコスモール 13 日清オイリオ (株）ヒドロキシステアリン酸 2— リソカスタ IOHS 高級アルコール工業 (株）ェチノレへキシノレ

クェン酸トリェチルへキシル TOC 曰光ケミカルズ (株）ミリスチン酸オタチルドデシル ODM-100 日光ケミカルズ (株）コハク酸ポリプロピレングリコールコスモ一ノレ 102 曰清オイリオ (株）アジピン酸ジイソプチノレ KAK DIBA 高級アルコール工業（株）モノオクタン酸プロピレングリコール Sefsol 218 日光ケミカルズ (株）リンゴ酸ジイソステアリノレ DISM 日光ケミカルズ (株）ミリスチン酸ブチル B 曰光ケミカルズ (株）ミリスチン酸イソプロピル IP -EX 日光ケミカルズ (株）パルミチン酸イソプロピル IPP-EX 日光ケミカルズ (株）

Claims

請求の範囲

[1] 結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数 2〜： 10 の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、 1塩基ォキシ酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と 1価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる 1種又は 2種以上のエステル化合物を配合してなる毛髪化粧料。

[2] 結晶性化合物が、（i)炭素数 11〜30の脂肪酸、その塩及び誘導体、（ii)脂肪族ァルコール及び (iii)脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテル化合物力選ばれる 1種又は 2種以上の化合物であることを特徴とする請求項 1記載の毛髪化粧料。