WO2006057272A1 - 新規な含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステル化合物およびその製造法 - Google Patents

新規な含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステル化合物およびその製造法 Download PDF

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Seiichiro Murata
Hideki Abe
Keisuke Kokin
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
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Definitions

  • the present invention relates to a novel fluorine-containing polyether phosphonate ester compound and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a novel fluorine-containing polyether phosphonate ester compound having a phosphonate ester group at both ends and a method for producing the same. Background art
  • Fluorinated polyether phosphonates are widely used as an antioxidant for anti-fat resin, antifreeze, antistatic agent for fibers, flame retardant, surfactant, release agent and the like.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 2-45571
  • An object of the present invention is to provide a novel fluorine-containing polyether compound having a phosphonate ester group at both ends and a method for producing the same.
  • R 1, R 2, R 3, R are hydrogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, alkyl groups,
  • a powerful fluorine-containing polyether phosphonate compound is
  • R is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1, R 2, R 3, and R 4 are
  • the present invention provides a novel fluorine-containing polyether compound having a phosphonate ester group at both ends.
  • This novel fluorine-containing polyether phosphonate ester compound is effectively used as a resin antioxidant, antifreeze additive, fiber antistatic agent or flame retardant, surface active agent, release agent, etc. It is done.
  • novel fluorine-containing polyether phosphonate ester compound according to the present invention has the following general formula:
  • R hydrogen atom or lower alkyl group
  • phosphite compound preferably trialkyl phosphite.
  • diphosphonic acid ester compounds having the same terminal groups are obtained, and phosphite compounds [A] and [B] that are different from each other are obtained.
  • phosphite compounds [A] and [B] that are different from each other are obtained.
  • a mixture of a diphosphonic acid ester compound having different terminal groups and a compound having the same both terminal groups is obtained.
  • the fluorine-containing polyether dialkyl halide used as a raw material is a fluorine-containing polyether dicarboxylic acid halide.
  • Patent Document 2 JP-A-4-103553
  • Non-Patent Document 1 J. Fluorine Chem. 65-59-65 (1993)
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-69037
  • phosphite compound that reacts with the strong fluorine-containing polyether dialkyl halide for example, trialkyl phosphites such as trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tripropyl phosphite, tributyl phosphite are preferably used. In addition, tricyclohexyl phosphite, triphenyl phosphite, tolyl phosphite, etc. are also used. [0012] During the reaction, it is preferable to add a phosphite compound in the reaction process in order to prevent significant consumption due to reaction with the by-product.
  • reaction temperature is not particularly limited as long as it is 100 ° C to the boiling point of the phosphite compound, but the reaction time becomes longer at low temperatures, while a large amount of by-products are generated at high temperatures.
  • Examples of the fluorine-containing polyether diphosphonate compound synthesized as described above include the following compounds. R 1, R 2, R 3, R 5 alkyl group, cycloa
  • alkyl group alkylaryl group and aralkyl group, those having an alkyl group having a carbon number of Sl to 10 are generally used.
  • Fluorine-containing polyether diiodide 101 g (110 mmol) and 1.2 g (8.2 mmol) of di-tert-butyl oxide were charged, and the reaction vessel was sufficiently degassed while stirring.
  • ethylene was introduced and the internal pressure was adjusted to 0.4 MPa.
  • the introduction of ethylene was repeated so as to maintain the internal pressure, and after aging for 1 hour, 107 g (97 GC%; yield) of fluorinated polyether jetyl iodide represented by the following formula: Rate 97%).
  • the mixture was added and stirred at 130 ° C for 80 hours.
  • the reaction product is washed with tap water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine in that order, and the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the mixture was added to the mixture and then stirred at 130 ° C for 96 hours.
  • the reaction product is washed with tap water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine in that order, and the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • reaction product is washed with tap water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine in that order, and the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate and is a colorless and transparent highly viscous liquid at room temperature.

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Description

新規な含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステルイ匕合物およびその製造 法
技術分野
[0001] 本発明は、新規な含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステルイ匕合物およびその製造 法に関する。さらに詳しくは、両末端にホスホン酸エステル基を有する新規な含フッ 素ポリエーテルホスホン酸エステルイ匕合物およびその製造法に関する。 背景技術
[0002] 含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステル類は、榭脂の酸化防止剤、不凍液、繊維 の帯電防止剤、難燃性付与剤、界面活性剤、離型剤等として広く使用されている。
[0003] 従来報告されている含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステルは、その分子の片末 端のみにホスホン酸エステルを有して 、るものであり、両末端にホスホン酸エステル を有する化合物は知られて 、な 、。
特許文献 1 :特公平 2— 45571号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明の目的は、両末端にホスホン酸エステル基を有する新規な含フッ素ポリエー テルィ匕合物およびその製造法を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明によって、一般式
(R 0)(R 0)P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕
2 1 2 a 3 2 3 b 2 c 3 2 d
CF(CF )(CH ) P(0)(OR )(OR )
3 2 e 3 4
(ここで、 R ,R ,R ,Rは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、アルキ
1 2 3 4
ルァリール基、ァラルキル基またはこれらの基の水素原子の一部または全部がハロ ゲン原子で置換されている基であり、 a,b,c,d,eは 2≤a + e≤8、 b + d≤28、 l≤c≤10を 満たす整数であり、 bおよび dは 0であり得る)で表される含フッ素ポリエーテルホスホン 酸エステル化合物が提供される。 [0006] 力かる含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステル化合物は、
X(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )(CH ) X
2 a 3 2 3 b 2 c 3 2 d 3 2 e
(ここで、 Xは Cl、 Brまたは Iであり、 a、 b、 c、 d、 eは前記定義と同じである)で表される含 フッ素ポリエーテルジアルキルハライドを、ホスファイト化合物
(R 0)(R O)P(OR)および Zまたは（R 0)(R O)P(OR)
1 2 3 4
(ここで、 Rは水素原子または炭素数 1〜4の低級アルキル基であり、 R ,R ,R ,Rは前記
1 2 3 4 定義と同じである)と反応させることによって製造される。
発明の効果
[0007] 本発明により、両末端にホスホン酸エステル基を有する新規な含フッ素ポリエーテ ル化合物が提供される。この新規含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステルイ匕合物は 、榭脂の酸化防止剤、不凍液添加剤、繊維の帯電防止剤または難燃性付与剤、界 面活性剤、離型剤等として有効に用いられる。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明に係る新規含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステルイ匕合物は、下記一般 式
X(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )(CH ) X
2 a 3 2 3 b 2 c 3 2 d 3 2 e
X : Cl,Brまたは I
で表される含フッ素ポリエーテルジアルキルノヽライドを、一般式
〔A〕（R 0)(R O)P(OR)
1 2
〔B〕（R 0)(R O)P(OR)
3 4
R：水素原子または低級アルキル基
R ,R ,R ,R：前記定義と同じ
1 2 3 4
で表されるホスホン酸またはホスホン酸エステル (ホスファイトィ匕合物)、好ましくはトリア ルキルホスファイトの 1種または 2種と反応させることにより得られる。同じホスファイトィ匕 合物〔A〕または〔B〕が 1種用いられた場合には、両末端基が同一のジホスホン酸エス テル化合物が得られ、また互いに異なるホスファイトィ匕合物〔A〕および〔B〕が用いられ た場合には、両末端基が異なるジホスホン酸エステルイ匕合物と同一の両末端基を持 つ化合物との混合物が得られる。 [0009] 原料物質として用いられる含フッ素ポリエーテルジアルキルノヽライドは、含フッ素ポ リエーテルジカルボン酸ハライド
XOCCF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )COX
3 2 3 b 2 c 3 2 d 3
を出発原料として得られる。すなわち、この含フッ素ポリエーテルジアルキルノヽライド の内、含フッ素ポリエーテルジアルキルアイオダイドは、上記含フッ素ポリエーテルジ カルボン酸フロライド (X=F)にヨウ化リチウムを反応させた後、紫外線照射する方法あ るいは炭酸セシウムを添加したヨウ素 Zジグライム溶液に含フッ素ポリエーテルジカ ルボン酸フロライドを分添して反応させる方法によって、
ICF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )1
3 2 3 b 2 c 3 2 d 3
とした後、エチレンと反応させて
I(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )(CH ) I
2 a 3 2 3 b 2 c 3 2 d 3 2 e とするなどの方法などにより得ることができる。対応する X=Cほたは Brであるジアルキ ルノヽライドは、ハロゲンの交換方法によって得ることができる。
特許文献 2 :特開平 4— 103553号公報
非特許文献 1 :J. Fluorine Chem.第 65卷第 59〜65頁（1993)
[0010] この含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステル化合物において、 2≤a+e≤8と規定さ れるのは、合成の容易さのためであり、 b+d≤28と規定されるのは、その出発原料とし て用いられる上記含フッ素ポリエーテルジカルボン酸フロライドが下記特許文献 3に 記載されるように 0または 28以下の整数とされて 、るためであり、また 1≤ c≤ 10であり、 好ましくは 2≤ c≤ 10と規定されるのは特許文献 3で 2以上の整数と記載されて 、ること に基いている。 cの値は原料入手の容易さから 2〜6であることが好ましぐさらに b+dの 値は製造の容易さからは 20以下であることが好ましい。
特許文献 3 :特開 2002— 69037号公報
[0011] 力かる含フッ素ポリエーテルジアルキルノヽライドと反応するホスファイト化合物として は、例えばトリメチルホスファイト、トリェチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリ ブチルホスファイトなどのトリアルキルホスファイドが好んで用いられる力 この他トリシ クロへキシルホスファイト、トリフエ-ルホスフアイト、トリトリルホスファイト等も用いられ る。 [0012] 反応に際しては、反応過程にお!、てホスファイトィ匕合物力 副生成物と反応すること により著しく消費することを防ぐため、ホスファイトィ匕合物を分添することが好ましい。
[0013] また、反応温度は 100°C〜ホスファイトィ匕合物の沸点以下であれば特に制限されな いが、低温では反応時間が長くなり、一方高温では副生成物が多量に生じることから
、 120〜130°Cが好ましい。
[0014] このようにして合成される含フッ素ポリエーテルジホスホン酸エステル化合物として は、例えば次のような化合物が例示される。なお、 R ,R ,R ,Rのアルキル基、シクロア
1 2 3 4
ルキル基、アルキルァリール基、ァラルキル基としては、一般にアルキル基の炭素数 力 Sl〜10のものが用いられる。
3 2 2
(CH ) P(0)(OC H )
2 2 2 5 2
(C H 0) P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕
3 7 2 2 a 3 2 3 b 2 4 3 2
CF(CF )(CH ) P(0)(OC H )
3 2 e 3 7 2
2≤a+e≤6、 2≤b+d≤6
(C F O) P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕
3 7 2 2 2 3 2 3 b 2 6 3 2
CF(CF )(CH ) P(0)(OC F )
10≤b+d≤16
(C H 0)(HO)P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕
3 7 2 a 3 2 3 b 2 4 3 2
CF(CF )(CH ) P(0)(OH)(OC H )
3 2 e 3 7
2≤a+e≤6、 2≤b+d≤6
(HO) P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕
CF(CF )(CH ) P(0)(OH)
3 2 e ：
2≤a+e≤6、 2≤b+d≤6
(C H
6
(CH ) P(0)(OC H )
(C H
(CH ) P(0)(OC H CH ) (CH ) P(0)(OC H CH )
2 2 6 4 3 2
(C H O) P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕
6 5 2 2 2 3 2 3 2 2 2 3 2 2
CF(CF )(CH ) P(0)(OC H )
3 2 2 6 5 2
(C H O) P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕
6 5 2 2 2 3 2 3 2 2 2 3 2 2
CF(CF )(CH ) P(0)(OH)(OC H )
3 2 2 6 5
実施例
[0015] 次に、実施例について本発明を説明する。
[0016] 実施例 1
容量 200mlのオートクレーブに、
ICF(CF )OCF CF(CF )0(CF ) OCF(CF )CF OCF(CF )1
3 2 3 2 2 3 2 3
で示される含フッ素ポリエーテルジアイオダイド (99GC%) 101g(110ミリモル)とジ第 3ブ チルバ一オキサイド 1.2g(8.2ミリモル)とを仕込み、反応容器内を十分に脱気した後 攪拌しながら加熱し、内温が 105°Cに達した時点でエチレンを導入し、内圧を 0.4MPa とした。内温を 115°Cに保ちながら、その内圧を保持するようにエチレンの導入をくり 返し、 1時間エージングして、次式で示される含フッ素ポリエーテルジェチルアイオダ イド 107g(97GC%；収率 97%)を得た。
2 2 3 2 3 2 2 3 2 3 2 2
[0017] コンデンサ、温度計およびガス吹込用キヤピラリーを備えた容量 200mlのフラスコに 、この含フッ素ポリエーテルジェチルアイオダイド 24.9g(24.8ミリモル)を仕込み、これ に窒素ガスを吹き込みながら、トリェチルホスファイト（C H 0) P 52.3g(315ミリモル)を
2 5 3
分添し、 130°Cで 80時間攪拌した。反応生成物を、水道水、飽和炭酸水素ナトリウム 水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、常温 で無色透明の高粘度液体である目的物
(C H 0) (O)P-(CH ) CF(CF )OCF CF(CF )0(CF ) OCF(CF )CF OCF(CF )
2 5 2 2 2 3 2 3 2 2 3 2 3
(CH ) - P(0)(OC H )
2 2 2 5 2
を 21.1 g(75GC %；収率 64.1 %)得た。
[0018] 下記に示される1 H- NMRおよび19 F-NMRの測定から、本化合物は上記式で示され る目的とする化合物であることが確認された。 H-NMR(CDC1、 TMS) ; δ 1.25(CH )、 1.84(CF(CF )CH )、
3 一 3 3 一 2
2.37(CH P)、 4.05(OCH )
― 2 一 2
19F-NMR(CDC1、 CFC1 ) ;ppm -145.93(OCF), - 130.84(CFCH )、
3 3 一 2
-87.01(CF(CF )CF )、 - 83.82(CF(CF )CH )、
3 一 2 一 3 2
-82.19(OCF CF 0)、 - 80.87(CF(CF )CF )
2 一 2 —3 2
[0019] ミニチュア単蒸留器を用い、上記高粘度液体について内圧 0.2kPa、外温 189°C、塔 頂温度 max 132°Cの条件下で単蒸留を行うと、純度 93GC%の目的物 16.7g (蒸留収 率 98.1%)が得られた。
[0020] 実施例 2
コンデンサ、温度計、攪拌翼およびガス吹込用キヤピラリーを備えた容量 200mlのフ ラスコに、実施例 1で調製された含フッ素ポリエーテルジェチルアイオダイド (97GC%) 25.0g(24.9ミリモル)を仕込み、これに窒素ガスを吹き込みながら、内温を 130°Cまでカロ 熱攪拌した後、トリ (イソピロピル)ホスファイト〔(CH ) CHO] P 65.6g(315ミリモル)をゆつ
3 2 3
くりと分添し、その後 130°Cで 96時間攪拌した。反応生成物を、水道水、飽和炭酸水 素ナトリウム水溶液および飽和食塩水の順で洗浄し、有機層を無水硫酸硫酸マグネ シゥムで乾燥させ、常温で無色透明の高粘度液体である目的物
〔(CH ) CHO] (O)P-(CH ) CF(CF )OCF CF(CF )0(CF ) OCF(CF )CF OCF(CF )
3 2 2 2 2 3 2 3 2 2 3 2 3
(CH ) -P(0) [OCH(CH ) ]
2 2 3 2 2
を 23.8g(68GC%；収率 62%)を得た。
[0021] 下記に示される1 H- NMRおよび19 F-NMRの測定から、本化合物は上記式で示され る目的とする化合物であることが確認された。
'H-NMRCCDCl、 TMS) ; δ 1.27(CH )、 2.38(CH P)、 2.40(CF(CF )CH )、 4.00(CHO)
3 一 3 一 2 3 一 2 一
19F-NMR(CDC1、 CFC1 ) ;ppm -145.90(OCF), - 130.82(CFCH )、
3 3 一 2
-87.05(OCF(CF )CF )、 - 83.88(CF(CF )CH )、
3 一 2 —3 2
-82.17(OCF CF )、 - 80.83(OCF(CF )CF )
ー2 一 2 —3 2
[0022] ミニチュア単蒸留器を用い、上記高粘度液体について内圧 0.2kPa、外温 200°C、塔 頂温度 max 145°Cの条件下で単蒸留を行い、低沸点留分を除去したところ、純度 95 GC%の目的物 16.6g (蒸留収率 97%)が得られた。 [0023] 実施例 3
容量 200mlのオートクレーブに、
ICF(CF )OCF CF(CF )0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )1
3 2 3 2 2 3 2 2 3
で示される含フッ素ポリエーテルジアイオダイド (98GC%) 100g(90.4ミリモル)とジ第 3 ブチルパーオキサイド 1.0g(6.84ミリモル)とを仕込み、反応容器内を十分に脱気した 後攪拌しながら加熱し、内温が 105°Cに達した時点でエチレンを導入し、内圧を 0.4M Paとした。内温を 115°Cに保ちながら、その内圧が O.lMPaになった時点で再度 0.4MP aになるまでエチレンの導入をくり返し、内部圧力の低下がなくなるまでエチレンの導 入を続けた。
[0024] その後、 115°Cで、 1時間加熱攪拌して、次式で示される含フッ素ポリエーテルジェ チルアイオダイド 104. lg(96GC%；収率 97%)を得た。
I(CH ) CF(CF )OCF CF(CF )0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )(CH ) I
2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2
[0025] コンデンサ、温度計、攪拌翼およびガス吹込用キヤピラリーを備えた容量 200mlのフ ラスコに、この含フッ素ポリエーテルジェチルアイオダイド 30.0g(25.3ミリモル)を仕込 み、これに窒素ガスを吹き込みながら、内温を 130°Cまで加熱攪拌した後、トリェチル ホスファイト (C H 0) P 53.4g(321ミリモル)をゆっくりと分添し、その後 130°Cで 96時間
2 5 3
攪拌した。反応生成物を、水道水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩 水の順で洗浄し、有機層を無水硫酸硫酸マグネシウムで乾燥させ、常温で無色透明 の高粘度液体である目的物
(C H 0) (O)P-(CH ) CF(CF )OCF CF(CF )0(CF ) O〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )
2 5 2 2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 3
(CH ) - P(0)(OC H )
2 2 2 5 2
を 27.7g(69GC%；収率 65%)得た。
[0026] 下記に示される1 H- NMRおよび19 F-NMRの測定から、本化合物は上記式で示され る目的とする化合物であることが確認された。
'H-NMRCCDCl、 TMS) ; δ 1.27(CH )、 1.85(CF(CF )CH )、 2.39(CH P)、
3 一 3 3 一 2 一 2
4.10(OCH )
一 2
19F-NMR(CDC1、 CFC1 ) ;ppm -145.89(OCF), - 130.83(CFCH )、
3 3 一 2
-87.00(CF(CF )CF )、 -83.84(CF(CF )CH )、 -82.17(OCF CF 0)、 - 80.85(CF(CF )CF )
2 一 2 —3 2
ミニチュア単蒸留器を用い、上記高粘度液体にっ 、て内圧 0.2kPa、外温 200°C、塔 頂温度 max 135°Cの条件下で単蒸留を行うと、純度 98GC%の目的物 19.5g (蒸留収 率 98%)が得られた。

Claims

請求の範囲
[1] 一般式
(R 0)(R 0)P(0)(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) 0〔CF(CF )CF 0〕
2 1 2 a 3 2 3 b 2 c 3 2 d
CF(CF )(CH ) P(0)(0R )(0R )
3 2 e 3 4
(ここで、 R ,R ,R ,Rは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、アルキ
1 2 3 4
ルァリール基、ァラルキル基またはこれらの基の水素原子の一部または全部がハロ ゲン原子で置換されている基であり、 a,b,c,d,eは 2≤a + e≤8、 b + d≤28、 l≤c≤10を 満たす整数であり、 bおよび dは 0であり得る)で表される含フッ素ポリエーテルホスホン 酸エステル化合物。
[2] 上記一般式において 2≤c≤ 10である請求項 1記載の含フッ素ポリエーテルホスホ ン酸エステルイ匕合物。
[3] 式
(C H 0) (O)P-(CH ) CF(CF )OCF CF(CF )0(CF ) OCF(CF )CF OCF(CF )
2 5 2 2 2 3 2 3 2 2 3 2 3
(CH ) - P(0)(OC H )
2 2 2 5 2
で表される含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステルイ匕合物。
[4] 一般式
X(CH ) CF(CF ) [OCF CF(CF )〕 0(CF ) 0〔CF(CF )CF 0〕 CF(CF )(CH ) X
2 a 3 2 3 b 2 c 3 2 d 3 2 e
(ここで、 Xは Cl、 Brまたは Iであり、 a、 b、 c、 d、 eは 2≤a+e≤8、 b+d≤28、 l≤c≤10を満 たす整数であり、 bおよび dは 0であり得る)で表される含フッ素ポリエーテルジアルキル ハライドを、一般式
(R 0)(R O)P(OR)および
1 2 Zまたは（R 0)(R O)P(OR)
3 4
(ここで、 Rは水素原子または炭素数 1〜4の低級アルキル基であり、 R ,R ,R ,Rは水素
1 2 3 4 原子、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、アルキルァリール基、ァラルキル 基またはこれらの基の水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されている 基である)で表されるホスファイト化合物と反応させることを特徴とする請求項 1記載の 含フッ素ポリエーテルホスホン酸エステルイ匕合物の製造法。
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