JPH05221700A - 水和遅延剤 - Google Patents
水和遅延剤Info
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- JPH05221700A JPH05221700A JP4307984A JP30798492A JPH05221700A JP H05221700 A JPH05221700 A JP H05221700A JP 4307984 A JP4307984 A JP 4307984A JP 30798492 A JP30798492 A JP 30798492A JP H05221700 A JPH05221700 A JP H05221700A
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- composition
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/003—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/06—Inhibiting the setting, e.g. mortars of the deferred action type containing water in breakable containers ; Inhibiting the action of active ingredients
- C04B40/0658—Retarder inhibited mortars activated by the addition of accelerators or retarder-neutralising agents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 未硬化モルタル組成物またはコンクリート組
成物の再生利用を目的とする。 【構成】 ポリメトキシポリホスホン酸塩を未硬化の組
成物に混合してセメント水和の長期遅延の原因とし、続
いてこの組成物を硬化促進剤で処理して水和を再開させ
ることによる、未硬化セメント組成物の再生方法。
成物の再生利用を目的とする。 【構成】 ポリメトキシポリホスホン酸塩を未硬化の組
成物に混合してセメント水和の長期遅延の原因とし、続
いてこの組成物を硬化促進剤で処理して水和を再開させ
ることによる、未硬化セメント組成物の再生方法。
Description
【発明の背景】本発明はセメント混合物およびその未硬
化セメント組成物の将来の使用のための再生の目的用の
使用方法を指向するものである。本発明は特に、特定の
ポリメトキシジホスホン酸化合物をコンクリート組成物
に導入することによる未硬化モルタル組成物（ポルトラ
ンドセメント、小さい凝集物および水の混合物）または
コンクリート組成物（ポルトランドセメント、小さい凝
集物たとえば砂、大きい凝集物たとえば砂利および石、
ならびに水の混合物）の再生を指向するものである。コ
ンクリートトラックにコンクリートを形成させるのに必
要な成分を少量の水とともに負荷し、残余の水分（全水
分対セメントの比率は通常は約 0.3 ないし0.6 の範囲
である）は作業現場で添加するのが一般的な実状であ
る。一般には、過剰のコンクリートを現場に引き渡して
単一の鋳込みで構造体が形成されることを保証してい
る。その引き渡しが完了したのちには、コンクリートト
ラックを処理場に入れて過剰のコンクリートをトラック
から取り出し、廃棄しなければならない。同様に、現場
で形成させたモルタル混合物は作業日の間に完全に使用
されるとは限らず、過剰はその日の終わりに通常は廃棄
する。これらの実態は、経済的にも環境的にも望ましい
ものではない。最近、米国特許 4,676,832 および 4,96
4,917 は遅延剤をコンクリートに添加することによる未
硬化コンクリートの再生方法を開示している。遅延剤は
セメント工業では周知されているが、通常は短時間の硬
化遅延を与え、可逆性を予想されていはいない。しか
し、上記の特許は特定の遅延剤が延長された硬化遅延を
与え得ること、および処理したコンクリートを再活性化
して、新しい組成物の一部として使用し得ることを開示
している。これらの開示された遅延剤はアミノ基および
／またはヒドロキシル基を含有するポリホスホン酸、た
とえば Ｎ-ニトリロトリス-(メチレンホスホン酸）；1,
2-エタンジイルビス-〔ニトリロジ-(メチレンホスホン
酸)〕；1,6-ヘキサンジイルビス-〔ニトリロジ-(メチレ
ンホスホン酸)〕等である。これらの化合物は、適当な
アミンまたはアンモニアから幸便に形成される。この種
の遅延剤は、その公知の毒性および腐食性のために、特
殊な取り扱いを必要とする。このため、上記の引用文献
により示唆されている化合物は形成させるのが困難であ
り、したがって、費用に関心のあるセメント工業で要求
される費用効率的な再生手段を提供しない。湿式セメン
ト基剤組成物の水和を遅延させ、または停止させ得る、
一方では再活性化を可能にして後の適用に使用し得るコ
ンクリートを与える遅延剤を有することが高度に望まし
いが、この所望の結果を達成する手段は経費のかからな
い、容易に入手し得る遅延剤を用いてなされなければな
らなず、これがなければ経済的な進歩はない。
化セメント組成物の将来の使用のための再生の目的用の
使用方法を指向するものである。本発明は特に、特定の
ポリメトキシジホスホン酸化合物をコンクリート組成物
に導入することによる未硬化モルタル組成物（ポルトラ
ンドセメント、小さい凝集物および水の混合物）または
コンクリート組成物（ポルトランドセメント、小さい凝
集物たとえば砂、大きい凝集物たとえば砂利および石、
ならびに水の混合物）の再生を指向するものである。コ
ンクリートトラックにコンクリートを形成させるのに必
要な成分を少量の水とともに負荷し、残余の水分（全水
分対セメントの比率は通常は約 0.3 ないし0.6 の範囲
である）は作業現場で添加するのが一般的な実状であ
る。一般には、過剰のコンクリートを現場に引き渡して
単一の鋳込みで構造体が形成されることを保証してい
る。その引き渡しが完了したのちには、コンクリートト
ラックを処理場に入れて過剰のコンクリートをトラック
から取り出し、廃棄しなければならない。同様に、現場
で形成させたモルタル混合物は作業日の間に完全に使用
されるとは限らず、過剰はその日の終わりに通常は廃棄
する。これらの実態は、経済的にも環境的にも望ましい
ものではない。最近、米国特許 4,676,832 および 4,96
4,917 は遅延剤をコンクリートに添加することによる未
硬化コンクリートの再生方法を開示している。遅延剤は
セメント工業では周知されているが、通常は短時間の硬
化遅延を与え、可逆性を予想されていはいない。しか
し、上記の特許は特定の遅延剤が延長された硬化遅延を
与え得ること、および処理したコンクリートを再活性化
して、新しい組成物の一部として使用し得ることを開示
している。これらの開示された遅延剤はアミノ基および
／またはヒドロキシル基を含有するポリホスホン酸、た
とえば Ｎ-ニトリロトリス-(メチレンホスホン酸）；1,
2-エタンジイルビス-〔ニトリロジ-(メチレンホスホン
酸)〕；1,6-ヘキサンジイルビス-〔ニトリロジ-(メチレ
ンホスホン酸)〕等である。これらの化合物は、適当な
アミンまたはアンモニアから幸便に形成される。この種
の遅延剤は、その公知の毒性および腐食性のために、特
殊な取り扱いを必要とする。このため、上記の引用文献
により示唆されている化合物は形成させるのが困難であ
り、したがって、費用に関心のあるセメント工業で要求
される費用効率的な再生手段を提供しない。湿式セメン
ト基剤組成物の水和を遅延させ、または停止させ得る、
一方では再活性化を可能にして後の適用に使用し得るコ
ンクリートを与える遅延剤を有することが高度に望まし
いが、この所望の結果を達成する手段は経費のかからな
い、容易に入手し得る遅延剤を用いてなされなければな
らなず、これがなければ経済的な進歩はない。
【発明の概要】本発明は、長期に作用するセメントの水
和の遅延または停止の原因となり、一方では作用を逆転
させて水和を継続させ、セメント組成物の硬化を可能に
する、セメント組成物用の経済的に望ましい混合物を指
向するものである。本発明は、特定的には以下に十分に
記述するポリメトキシポリホスホン酸の使用を指向する
ものである。
和の遅延または停止の原因となり、一方では作用を逆転
させて水和を継続させ、セメント組成物の硬化を可能に
する、セメント組成物用の経済的に望ましい混合物を指
向するものである。本発明は、特定的には以下に十分に
記述するポリメトキシポリホスホン酸の使用を指向する
ものである。
【詳細な記述】本発明は、活性な硬化可能な組成物を再
度与え得る再生可能な、ポルトランドセメント基剤の組
成物の水和の長期遅延用の改良された混合物および方法
を指向するものである。本発明は、ポリメトキシポリホ
スホン酸化合物またはそのアルカリもしくはアルカリ土
類金属塩の少なくとも１種を使用する。これらの化合物
は、
度与え得る再生可能な、ポルトランドセメント基剤の組
成物の水和の長期遅延用の改良された混合物および方法
を指向するものである。本発明は、ポリメトキシポリホ
スホン酸化合物またはそのアルカリもしくはアルカリ土
類金属塩の少なくとも１種を使用する。これらの化合物
は、
【化３】 式中、ｘ および ｙ はそれぞれ独立に１− 3 の整数、
好ましくは１を表し、ｚ は 0 または１の整数であるに
より表される。ｚ が 0 であれば大括弧内の基は存在せ
ず、したがって（ＯＣＨ2)y は存在しないと理解され
る。好ましいポリメトキシポリホスホン酸化合物は、式
好ましくは１を表し、ｚ は 0 または１の整数であるに
より表される。ｚ が 0 であれば大括弧内の基は存在せ
ず、したがって（ＯＣＨ2)y は存在しないと理解され
る。好ましいポリメトキシポリホスホン酸化合物は、式
【化４】 により示されるような、ｚ ＝ 0 かつ ｘ が 1 − 3、
最も好ましくは１である場合の上式により表されるもの
である。本件化合物は、ホルムアルデヒドおよび亜リン
酸という高価でない、容易に入手し得る出発化学剤から
形成される。ホルムアルデヒドはホルムアルデヒド水溶
液またはホルムアルデヒド重合体、たとえばトリオキサ
ン、パラホルムアルデヒド等であってもよい。ポリメト
キシポリホスホン酸を形成させる方法には、亜リン酸と
ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド重合体との混
合物を約 80℃ ないし 200℃ の、好ましくは約 100℃
ないし 180℃ の高温に、反応剤を縮合させて所望の生
成物を形成させ得る時間暴露することが包含される。個
々の生成物は、反応帯域中に存在する亜リン酸に対する
ホルムアルデヒドのモル比により異なるであろう。亜リ
ン酸とホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド重合体
との反応においては、まず縮合してヒドロキシメチルホ
スホン酸が生成する。ホルムアルデヒドの存在量が限定
されている場合には、2 モルのヒドロキシホスホン酸が
余分の１モルのホルムアルデヒドと反応して、式中の
ｘ が１であり、ｚ が 0 である上記の一般式のポリメ
トキシポリホスホン酸が得られる。過剰量のホルムアル
デヒド（たとえば最初の中間体、ヒドロキシメチルホス
ホン酸１モルあたり 2 モルまたはそれ以上のホルムア
ルデヒド）が存在するならば、余分のモル数のホルムア
ルデヒドが反応して連鎖が延長し、ヒドロキシ末端ポリ
メトキシポリホスホン酸が生成し、他のホルムアルデヒ
ドおよびヒドロキシメチルホスホン酸との反応により連
鎖延長が停止するであろう。酸性条件下での連鎖は高度
に安定ではなく、したがって、生成物は通常は１ないし
3 個のメトキシ基よりなる短い橋架け鎖を有する。ホ
ルムアルデヒドのホスホン酸に対する高いモル比を使用
する場合には、ホスホン酸基がエステル化して連鎖中に
内部 Ｐ(＝Ｏ)ＯＨ 基を与え、2 個の末端ホスホン酸
基が架橋することがあり得る。これらの生成物が実質的
に無水の条件下で最も良好に生成することは公知の事実
である。最も好ましい化合物は、式中の ｘ が１であ
り、ｚ が 0 である上式により表される。これらの生成
物を形成させる方法は、その示唆が特に本件明細書中に
引用文献として組み入れられている米国特許 5,017,306
に十分に記述されている。本発明の主題の化合物は、
ポリメトキシポリホスホン酸剤またはその混合物の一つ
から選択することができる。加えて、本件化学剤はさら
に若干の前駆体のヒドロキシ、メチルホスホン酸を含有
していてもよい。本件主題の化学剤は、好ましくはその
アルカリ金属（たとえばナトリウム）塩に転化させて、
特に水溶液の形状で貯蔵する場合にこの物質を安定化す
る。上記の主題のポリメトキシポリホスホン酸剤を、な
お未硬化のセメント組成物と混合してその中のセメント
の水和を大幅に遅延させ、または実質的に停止させ得る
ことがここに見いだされた。さらに、以下に記述するよ
うに、このように処理したセメント組成物を水和に戻
し、続いて通常のセメント硬化促進剤を適用することに
より、通常のセメントとして硬化させ得ることも見いだ
された。本件主題のセメント混合剤は、約 30 ないし 7
0 重量％で存在するポリメトキシポリホスホン酸剤を有
する水溶液として供給することができる。主題の化学剤
は水中で、特にアルカリまたはアルカリ土類金属塩、好
ましくはアルカリ金属塩として安定である。加えて、混
合剤の水溶液は通常のセメント添加剤、たとえば通常の
硬化遅延剤たとえばヒドロキシカルボン酸（クエン酸、
グルコン酸、酒石酸等）；炭水化物（ショ糖、果糖
等）；重合カルボン酸（ポリフマル酸、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸等）；ならびにリグニンスルホン
酸の塩を含有していてもよい。本件ポリメトキシポリホ
スホン酸セメント混合剤は、所望の時間の硬化の遅延を
生じさせるのに有効な量で、処理すべきセメント組成物
と混合する。個々の有効量は所望の期間の長さおよび処
理する個々のセメント基剤の組成物に応じて異なる。通
常は、処理済み組成物のセメント含有量を基準にして固
体分 0.1 ないし１重量パーセント（好ましくは 0.2 な
いし 0.6 重量パーセント）の低い添加量で、24 時間を
超える遅延が得られる。60 時間の硬化抑制（週末にお
ける処理に十分な）が本件混合剤により可能である。処
理済みのセメント組成物は、再活性化して単独で、また
は新しい組成物の一部として再使用することができる。
処理済みのセメント組成物は新しく製造したセメント組
成物と、約 10：1 ないし 1：10 の、好ましくは約 1：
1 ないし1：5 の重量比で混合することができる。新し
く製造したセメント組成物は、新しく製造したセメント
促進剤に、前に使用した遅延させたセメント促進剤に、
または、好ましくは新しく製造した混合組成物に促進剤
を添加することにより、通常の促進剤で処理する。この
セメント組成物の再活性化に使用する促進剤は、通常の
セメント促進剤、たとえば ＡＳＴＭ Ｃ494 Ｃ 型混合
物として分類されているものから選択することができ
る。これには、アルカリ（土類）金属ハロゲン化物（塩
化カルシウム等）、アルカリ金属亜硝酸塩（亜硝酸カル
シウム等）、アルカリ金属硝酸塩（硝酸カルシウム
等）、アルカリ金属ギ酸塩（ギ酸カルシウム等）、アル
カリ金属チオシアン酸塩（チオシアン酸ナトリウム
等）、トリエタノールアミン等が含まれる。使用する個
々の硬化促進剤は、促進剤の公知の性質および促進剤の
副効果に応じて異なるであろう。たとえば、金属腐食が
問題でない場合には塩化カルシウムを選択し得るであろ
うし、一方、腐食が問題であるならば亜硝酸塩または硝
酸塩をより良好に使用し得るであろう。好ましい促進剤
は亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム等である。上記の
促進剤は、混合セメント組成物を効率的に再活性化さ
せ、硬化させて、この種の組成物に通常の 28 日強度
（たとえば約 3000 − 4000 psi のモルタル；約 5,000
− 10,000 psi のコンクリート）が得られる量で添加
すべきである。セメント組成物を基準にした量は約 0.5
ないし 6 重量パーセント、好ましくは約 1 − 5 重量
パーセントであるべきである。他のセメント組成物の場
合と同様に、再活性化したセメント組成物も当業者に周
知されているような他の通常の混合剤、たとえば水減少
剤、超可塑剤、強度増強剤等で処理することができる。
以下の実施例は説明の目的のみのために与えられるもの
であって、添付した特許請求の範囲の限定を意味するも
のではない。全ての部および百分率は、これと異なる支
持のない限り、重量部および重量％である。
最も好ましくは１である場合の上式により表されるもの
である。本件化合物は、ホルムアルデヒドおよび亜リン
酸という高価でない、容易に入手し得る出発化学剤から
形成される。ホルムアルデヒドはホルムアルデヒド水溶
液またはホルムアルデヒド重合体、たとえばトリオキサ
ン、パラホルムアルデヒド等であってもよい。ポリメト
キシポリホスホン酸を形成させる方法には、亜リン酸と
ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド重合体との混
合物を約 80℃ ないし 200℃ の、好ましくは約 100℃
ないし 180℃ の高温に、反応剤を縮合させて所望の生
成物を形成させ得る時間暴露することが包含される。個
々の生成物は、反応帯域中に存在する亜リン酸に対する
ホルムアルデヒドのモル比により異なるであろう。亜リ
ン酸とホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド重合体
との反応においては、まず縮合してヒドロキシメチルホ
スホン酸が生成する。ホルムアルデヒドの存在量が限定
されている場合には、2 モルのヒドロキシホスホン酸が
余分の１モルのホルムアルデヒドと反応して、式中の
ｘ が１であり、ｚ が 0 である上記の一般式のポリメ
トキシポリホスホン酸が得られる。過剰量のホルムアル
デヒド（たとえば最初の中間体、ヒドロキシメチルホス
ホン酸１モルあたり 2 モルまたはそれ以上のホルムア
ルデヒド）が存在するならば、余分のモル数のホルムア
ルデヒドが反応して連鎖が延長し、ヒドロキシ末端ポリ
メトキシポリホスホン酸が生成し、他のホルムアルデヒ
ドおよびヒドロキシメチルホスホン酸との反応により連
鎖延長が停止するであろう。酸性条件下での連鎖は高度
に安定ではなく、したがって、生成物は通常は１ないし
3 個のメトキシ基よりなる短い橋架け鎖を有する。ホ
ルムアルデヒドのホスホン酸に対する高いモル比を使用
する場合には、ホスホン酸基がエステル化して連鎖中に
内部 Ｐ(＝Ｏ)ＯＨ 基を与え、2 個の末端ホスホン酸
基が架橋することがあり得る。これらの生成物が実質的
に無水の条件下で最も良好に生成することは公知の事実
である。最も好ましい化合物は、式中の ｘ が１であ
り、ｚ が 0 である上式により表される。これらの生成
物を形成させる方法は、その示唆が特に本件明細書中に
引用文献として組み入れられている米国特許 5,017,306
に十分に記述されている。本発明の主題の化合物は、
ポリメトキシポリホスホン酸剤またはその混合物の一つ
から選択することができる。加えて、本件化学剤はさら
に若干の前駆体のヒドロキシ、メチルホスホン酸を含有
していてもよい。本件主題の化学剤は、好ましくはその
アルカリ金属（たとえばナトリウム）塩に転化させて、
特に水溶液の形状で貯蔵する場合にこの物質を安定化す
る。上記の主題のポリメトキシポリホスホン酸剤を、な
お未硬化のセメント組成物と混合してその中のセメント
の水和を大幅に遅延させ、または実質的に停止させ得る
ことがここに見いだされた。さらに、以下に記述するよ
うに、このように処理したセメント組成物を水和に戻
し、続いて通常のセメント硬化促進剤を適用することに
より、通常のセメントとして硬化させ得ることも見いだ
された。本件主題のセメント混合剤は、約 30 ないし 7
0 重量％で存在するポリメトキシポリホスホン酸剤を有
する水溶液として供給することができる。主題の化学剤
は水中で、特にアルカリまたはアルカリ土類金属塩、好
ましくはアルカリ金属塩として安定である。加えて、混
合剤の水溶液は通常のセメント添加剤、たとえば通常の
硬化遅延剤たとえばヒドロキシカルボン酸（クエン酸、
グルコン酸、酒石酸等）；炭水化物（ショ糖、果糖
等）；重合カルボン酸（ポリフマル酸、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸等）；ならびにリグニンスルホン
酸の塩を含有していてもよい。本件ポリメトキシポリホ
スホン酸セメント混合剤は、所望の時間の硬化の遅延を
生じさせるのに有効な量で、処理すべきセメント組成物
と混合する。個々の有効量は所望の期間の長さおよび処
理する個々のセメント基剤の組成物に応じて異なる。通
常は、処理済み組成物のセメント含有量を基準にして固
体分 0.1 ないし１重量パーセント（好ましくは 0.2 な
いし 0.6 重量パーセント）の低い添加量で、24 時間を
超える遅延が得られる。60 時間の硬化抑制（週末にお
ける処理に十分な）が本件混合剤により可能である。処
理済みのセメント組成物は、再活性化して単独で、また
は新しい組成物の一部として再使用することができる。
処理済みのセメント組成物は新しく製造したセメント組
成物と、約 10：1 ないし 1：10 の、好ましくは約 1：
1 ないし1：5 の重量比で混合することができる。新し
く製造したセメント組成物は、新しく製造したセメント
促進剤に、前に使用した遅延させたセメント促進剤に、
または、好ましくは新しく製造した混合組成物に促進剤
を添加することにより、通常の促進剤で処理する。この
セメント組成物の再活性化に使用する促進剤は、通常の
セメント促進剤、たとえば ＡＳＴＭ Ｃ494 Ｃ 型混合
物として分類されているものから選択することができ
る。これには、アルカリ（土類）金属ハロゲン化物（塩
化カルシウム等）、アルカリ金属亜硝酸塩（亜硝酸カル
シウム等）、アルカリ金属硝酸塩（硝酸カルシウム
等）、アルカリ金属ギ酸塩（ギ酸カルシウム等）、アル
カリ金属チオシアン酸塩（チオシアン酸ナトリウム
等）、トリエタノールアミン等が含まれる。使用する個
々の硬化促進剤は、促進剤の公知の性質および促進剤の
副効果に応じて異なるであろう。たとえば、金属腐食が
問題でない場合には塩化カルシウムを選択し得るであろ
うし、一方、腐食が問題であるならば亜硝酸塩または硝
酸塩をより良好に使用し得るであろう。好ましい促進剤
は亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム等である。上記の
促進剤は、混合セメント組成物を効率的に再活性化さ
せ、硬化させて、この種の組成物に通常の 28 日強度
（たとえば約 3000 − 4000 psi のモルタル；約 5,000
− 10,000 psi のコンクリート）が得られる量で添加
すべきである。セメント組成物を基準にした量は約 0.5
ないし 6 重量パーセント、好ましくは約 1 − 5 重量
パーセントであるべきである。他のセメント組成物の場
合と同様に、再活性化したセメント組成物も当業者に周
知されているような他の通常の混合剤、たとえば水減少
剤、超可塑剤、強度増強剤等で処理することができる。
以下の実施例は説明の目的のみのために与えられるもの
であって、添付した特許請求の範囲の限定を意味するも
のではない。全ての部および百分率は、これと異なる支
持のない限り、重量部および重量％である。
【実施例】20 部のポルトランドセメント、45 部の標準
モルタル砂および 9 部の水（水対セメント比 0.45）、
ならびに、0.08 部の固体ジホスホノメチルホルマール
（式中の ｘ ＝ 1、ｚ ＝ 0 の式 II）／ヒドロキシメ
チルホスホン酸（重量比2：1）を混合して、30 ％水溶
液（試料 Ａ）および 50 ％水溶液（試料 Ｂ）としての
ポルトランドセメントモルタル組成物を形成させた。加
えて、比較の目的用に同一のモルタル組成の試料を主題
の混合剤を添加することなく混合した（試料 Ｃ）。上
で製造した各試料の一部をその容器に入れ、それぞれが
最初の硬化を示すまでに要する時間の長さを観測した。
試料 Ａ は 35 時間を要し；試料 Ｂ は 60時間を要し
たが；試料 Ｃ は 3.5 時間を要するのみであった。24
時間後、上記の試料 Ａ および Ｂ のそれぞれの一部
を、上記のものと同一の比率のセメント、砂および水を
有する新しく製造したモルタル組成物と混合する。この
混合物は、１ないし 4 の重量部比のものである。つい
で、この混合物を、処理する混合物のか焼セメント含有
量を基準にして 2 部の固体硝酸カルシウムで処理す
る。処理した試料 Ａ および Ｂ は 6 時間以内に最初
の硬化を示し、4,000 psi を超える圧縮強度を有してい
る。
モルタル砂および 9 部の水（水対セメント比 0.45）、
ならびに、0.08 部の固体ジホスホノメチルホルマール
（式中の ｘ ＝ 1、ｚ ＝ 0 の式 II）／ヒドロキシメ
チルホスホン酸（重量比2：1）を混合して、30 ％水溶
液（試料 Ａ）および 50 ％水溶液（試料 Ｂ）としての
ポルトランドセメントモルタル組成物を形成させた。加
えて、比較の目的用に同一のモルタル組成の試料を主題
の混合剤を添加することなく混合した（試料 Ｃ）。上
で製造した各試料の一部をその容器に入れ、それぞれが
最初の硬化を示すまでに要する時間の長さを観測した。
試料 Ａ は 35 時間を要し；試料 Ｂ は 60時間を要し
たが；試料 Ｃ は 3.5 時間を要するのみであった。24
時間後、上記の試料 Ａ および Ｂ のそれぞれの一部
を、上記のものと同一の比率のセメント、砂および水を
有する新しく製造したモルタル組成物と混合する。この
混合物は、１ないし 4 の重量部比のものである。つい
で、この混合物を、処理する混合物のか焼セメント含有
量を基準にして 2 部の固体硝酸カルシウムで処理す
る。処理した試料 Ａ および Ｂ は 6 時間以内に最初
の硬化を示し、4,000 psi を超える圧縮強度を有してい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・カール・シエイナー アメリカ合衆国マサチユセツツ州01754メ イナード・ピーオーボツクス243
Claims (8)
- 【請求項１】 ａ） 未硬化の部分的に水和したセメン
ト組成物に一般式： 【化１】 式中、 ｘ および ｙ はそれぞれ独立に１ないし 3 の整数を表
し、 ｚ は 0 または１であるにより表されるポリメトキシポ
リホスホン酸化合物、またはそのアルカリ塩の少なくと
も１種の有効量を添加してセメントの水和の長期抑制を
与え； ｂ） 所望の長期抑制期間の終期にセメント水和促進剤
を ａ）のセメント組成物に添加することよりなる、未
硬化セメント組成物の後の使用のための再生方法。 - 【請求項２】 段階 ｂ）がさらに、段階 ａ）のセメン
ト組成物を新しく製造したセメント組成物と混合して混
合セメント組成物を形成させることをも包含することを
特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 上記の促進剤を混合セメント組成物に導
入することを特徴とする請求項 2 記載の方法。 - 【請求項４】 上記の ａ）の処理済みセメント組成物
を新しく製造したセメント組成物と、約 10：1 ないし
1：10 の重量比で混合することを特徴とする請求項 2
記載の方法。 - 【請求項５】 上記のポリメトキシポリホスホン酸の大
部分の化合物が、式中の ｘ が１であり、ｚ が 0 であ
る一般式により表されるものであることを特徴とする請
求項１、2、3、または 4 記載の方法。 - 【請求項６】 上記のセメント組成物がモルタル混合物
であることを特徴とする請求項 5 記載の方法。 - 【請求項７】 上記のセメント組成物がコンクリート混
合物であることを特徴とする請求項 5 記載の方法。 - 【請求項８】 少なくとも１種の一般式： 【化２】 式中、 ｘ および ｙ はそれぞれ独立に１ないし 3 の整数を表
し、 ｚ は 0 または１であるを有するポリメトキシポリホス
ホン酸化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩の水溶液と、セメント遅延剤、セメント水分減少剤、
強度増強剤または超可塑剤から選択したセメント剤の少
なくとも１種とよりなるセメント組成物の混合物。
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