WO2006038711A1

WO2006038711A1 - 熱転写受容シート

Info

Publication number: WO2006038711A1
Application number: PCT/JP2005/018729
Authority: WO
Inventors: Kyoko Uchida; Toshikazu Onishi; Toru Nakai; Yoshimasa Tanaka; Yoshihiro Shimizu; Masato Kawamura
Original assignee: Oji Paper Co., Ltd.
Priority date: 2004-10-06
Filing date: 2005-10-05
Publication date: 2006-04-13
Also published as: EP1800882A1; EP1800882A4; JP2006130892A; US20080103043A1

Abstract

シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートにおいて、前記中空粒子の平均粒子径が０．２～３０μｍで、かつ体積中空率が４０～９５％であり、さらに前記画像受容層表面の、マイクロトポグラフを用いて、印加圧力０．１ＭＰａ、加圧開始１０ｍ秒後に測定された印刷平滑度（Ｒｐ値）が、１．５μｍ以下であり、かつＪＩＳ　Ｚ　８７４１に準じる２０°光沢度が８０以下である熱転写受容シート。

Description

熱転写受容シー卜

技術分野

本発明は、熱転写シート (ィンク Uポン）と重ね合わせ、サーマルヘッドにより、インクリボンの染料を熱転写して画像を形成する明

熱転写受容シート（以下、単に「受容シ一卜」とも称する場合がある。）に関するものである。更に田詳し <述べるならば、本発明は、特に染料熱転写プリン夕一に適し、シ書一卜状支持体と画像受容層の間に、中空粒子を含む中間層 #·有する受容シ一卜に関するものである。

背景技術

近年サーマルプリンターが注目され、特に鮮明なフルカラー画像がプリント可能な染料熱転写プリン夕一が注目されている。染料熱転写プリン夕一は、インクリポンの染料を含む染料層と、受容シー卜の染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に「受容層」とも称する場合がある。）とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。インクリボンは、イエロ

―、マゼンタおよびシアンの 3色、あるいはこれにブラックを加えた 4色の染料層領域を順次有する。フルカラー画像は、インクリポンの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。このような染料熱転写方式のプリンターでは、受容シートが枚葉の状態で供給されるのが一般的である。

染料熱転写方式は、コンピュー夕一によるデジタル画像処理技術等の発達により、記録画像の画質等が格段に向上し、その市場を拡大している。またサ一マルヘッドの温度制御技術の向上にともない、プリントシステムの高速、高感度化への要求が高まっている。そのためサーマルへッド等の加熱デバイスの発熱量を、如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。またプリン夕一の低価格化、構造の簡略化等が要望されており、サーマルへッドによる印画圧の低下や、ヘッド高寿命化等も技術課題となっている。現在、 A 6サイズ 1 枚を 3 0秒以内で印画可能なプリンターも発売されており、今後も更に印画の高速化への要求が高まることが予想される。

一般に、高画質、高濃度の画像を効率良く形成するために、支持体上に染料染着性樹脂を主成分とする受容層を設けた受容シートが用いられるが、支持体用基材として、通常のフィルムを使用すると、平滑性は優れるが、サーマルヘッドからの熱が基材に逃げて記録感度の不足を生じたり、またフィルムでは十分なクッション性がないことから、インクリボンと受容シートとの密着性が不足して、濃度ムラ等が発生する。

このような問題を解決するために、支持体として、発泡フィルムを紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体（例えば、特開昭 6 1 — 1 9 7 2 8 2号公報（第 1 頁）参照。）、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を主成分とし、ポイド（空隙）構造を含む 2軸延伸フィルム（合成紙）を紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体等が提案されている（例えば、特開昭 6 2 — 1 9 8 4 9 7号公報（第 1 頁）参照。 ) 。これらの支持体を使用した受容シートは断熱性、平滑性に優れるが、紙のような質感が無いことゃコスト高になる等の欠点がある。

また、紙類を受容シ一トの支持体として使用すると、フィルムと同様に記録感度が不足し、フィルムよりクッション性は若干よいが、紙の繊維の疎密ムラに起因するインクリボンと受容層との密着ムラによって、印画の濃淡ムラが発生する傾向がある。そこで、転写濃度等の改善のために、紙支持体と受容層との間に中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートが開示されている (例えば、特開昭

6 3 — 8 7 2 8 6号公報（第 1 〜 2頁）、特開平 1 一 2 7 9 9 6号公報（第 1 〜 3頁）参照。）。この受容シートは、中空粒子含有層の断熱性ゃクッシヨン性の向上効果により感度は改善されるが、中空粒子の影響を受けて受容シート表面に凹凸を生じる傾向がある。受容シート表面の凹凸の改善に関しては、中間層に用いられる中空粒子の平均粒子径ゃ中空率を規定して、特定の表面粗さや光沢度等を有する受容シートが提案されている（例えば、特開平 9 _ 9 9 6 5 1号公報（第 1 〜 5頁）、特開 2 0 0 1 — 3 9 0 4 3号公報（第 2〜 3頁）参照。）。また基材シート上に、気泡層及び受容層を含む樹脂層を形成してなる受容シートにおいて、気泡層及び Z又は受容層に、平滑化処理を施す方法が提案されている（例えば、特開平 6 - 2 1 0 9 6 8号公報（第 2〜 4頁）参照。）。

しかしながら、従来の測定方法による受容層の表面粗さの値と、実際の染料熱転写プリンターによる画像品質には、必ずしも十分な相関はない。特に、現在のような高速で、低印画圧力のプリンターによる印画では、良好な画像品質は得られ難い。

また、前記の例では、十分に満足される光沢は得られていない。中空粒子を含有する中間層は、クッション性は良好であるが、受容層表面に傷がつき易く、例えば、受容シート同士を重ね合わせて保管した際に、受容層表面と受容シート裏面が接触して、受容層表面に部分的に微小な傷がついて光沢ムラが発生し、外観上商品価値を低下させる問題もある。発明の開示

本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の受容シー卜が有する前述の問題点を解消し、特に染料熱転写プリン夕一に適し、中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートにおいて、高感度、高濃度記録が可能であり、濃淡ムラや白抜け等が改善され、極めて高画質であり、且つ微小な傷つきによる光沢ムラが発生しにくい熱転写受容シートを提供しょうとするものである。

本発明は、以下の各発明を包含する。

( 1 ) シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートにおいて、前記中空粒子の平均粒子径が 0. 2〜 3 0 X mで、かつ体積中空率が 4 0〜 9 5 %であり、さらに前記画像受容層表面の、マイクロトポグラフを用いて、印加圧力 0. 1 M P a、加圧開始 1 0 m秒後に測定された印刷平滑度（R p値）が、 1. 5 /i m以下であり、かつ J I S Z 8 7 4 1 に準じる 2 0 ° 光沢度が 8 0以下であることを特徴とする熱転写受容シート。

( 2 ) 前記中間層の厚さが 2 0〜 9 0 / 111である（ 1 ) 項に記載の熱転写受容シート。

( 3 ) 前記熱転写受容シートの、 J I S K 7 2 2 0に基づく圧縮弾性率が 3 5 M P a以下である（ 1 ) 項または（ 2 ) 項に記載の熱転写受容シート

( 4 ) 前記画像受容層表面が、 J I S B 0 6 0 1 に基く中心線平均粗さ（R a ) が 0. 0 1〜 1. 0 mの成形面に押し当てられて成形されたものである（ 1 ) 項〜（ 3 ) 項のいずれか 1項に記載の熱転写受容シ一卜。

( 5 ) 前記画像受容層表面が、圧力 0. 2〜 1 5 0 M P aで成形面に押し当てられて成形されたものである（ 4 ) 項に記載の熱転写受容シート。

( 6 ) 前記中間層が、ガラス転移温度が 7 5 °C以上の重合体材料により隔壁が形成された中空粒子を含有する（ 1 ) 項または（ 2 ) 項に記載の熱転写受容シート。

本発明の受容シ一卜は、染料熱転写プリンターに適し、高感度、高濃度記録が可能であり、濃淡ムラや白抜け等が改善され、極めて高画質であり、且つ微小な傷つきによる光沢ムラが生し難く、白紙外観に優れる発明を実施するための最良の形態

次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に細に説明する。高感度、高画質の画像を得るために、受容シー hとしては、印画時、十分にィンクリポンと密着し、更にサーマルへッドの形状に追従して変形し、サ一マルへッドからの熱を効率良 <画像形成に利用する必要がある。従って、受容シ一トとしては、印画時の印加圧力下において受容シート表面の平滑性が高いことが要求される。

本発明において鋭意検討の結果、マイクロトポグラフを使用し、印加圧力 0 . 1 M P aの条件下、加圧開始 1 0 m秒 (ミリ秒）後に測定した時の、受容シート表面（受容層表面）の印刷平滑度（R P 値）を 1 . 5 m以下とすることにより、高感度、高画質の画像が得られることが判明した。 R p値は、実質的には 0〜 1 . 5 mであり、好ましくは 0〜： L . O mである。 R p値が 1 . を超えると、受容シート表面の平滑性が不足して、受容シートの印画濃度及び印画画質が劣ることがある。

なお、本発明における印刷平滑度（R p値）は、基準平面（プリズム）に圧着した試料表面のくぼみの平均深さに比例した物理量を測定したものであり、測定原理については、日本印刷学会論文集、第 1 7巻第 3号（ 1 9 7 8 ) 、日本印刷学会第 6 0回春季研究発表会（ 1 9 7 8 ) 等に発表されている。一方、製紙業界では、一般的に紙の平滑度を示すのに、ベック平滑度計、王研式平滑度計、あるいはスムース夕一平滑度計等の空気漏洩量から平滑度を算出する装置が多用されている。しかし、プリン夕一での印画を考えた場合、特定条件における印刷平滑度（R p値）が実際の印画における受容シートとインクリボンを介してのサ一マルヘッドとの接触状態を良好に再現できることが判明した。

インクリポンから受容シートの受容層に昇華染料が転写され、画像形成される際に、プリンターのサーマルへッドとプラテンロール間の押し圧力により、受容シートに印加される圧力は、通常 0 . 1 〜 0 . 5 M P a程度であり、サーマルヘッドからの熱エネルギーの印加時間は、一般に 1 0 m秒以下であり、極めて短時間での加圧下における受容シ一卜の平滑性、即ち受容シートとサ一マルヘッドとの接触率が重要であることがわかる。

従来から加圧下でのガラス面と紙との光学的接触率を測定する装置として、正反射平滑度計（「チャッブマン平滑度計」ともいう。 ) が知られている。この正反射平滑度計は熱転写プリントにおける印加圧力を再現可能であるが、接触率の測定値の読み取りは最も速いものでも加圧開始してから数秒かかり、実際の熱転写印画での熱エネルギー印加時間に比較して極めて長時間を要し、実際の印画状態を再現することは難しい。

一方、印刷平滑度（R p値）は、最短で加圧開始後 1 0 m秒のプリズム面と紙の光学的接触率を測定することにより算出することが可能であり、この接触率から算出される R p値と印画画質の関係を調査した結果、受容シ一卜のプリズムへの加圧圧力 0 . I M P aの加圧開始後 1 0 m秒後に測定した R p値が、印画画質との相関性が高いことが判明した。また測定装置としては、例えば印刷平滑度試験機（光学接触率測定装置マイクロトポグラフ、東洋精機製作所製 ) が使用できる。

また本発明においては、受容層表面の、 J I S Z 8 7 4 1 に準じて測定された 2 0 ° 光沢度（入射光角度 2 0 ° における光沢度 ) 力 8 0以下であることが重要であり、好ましくは 3 0〜 7 0である。中空粒子を含有する中間層はクッション性が良好な反面、一般に表面が傷つき易く、光沢度が 8 0 を超えると傷が目立つ傾向があり、例えば受容シート同士を重ね合わせて保管した場合、受容層表面に受容シート裏面が接触して、受容層面に部分的に微小な傷がついて光沢ムラが発生し、外観上商品価値を低下させることがある。受容層面の光沢度が 3 0未満では、熱転写プリン夕一で印画した画像の画像光沢が劣ることがある。

なお、光沢の測定方法として 6 0 ° 光沢度が採用されている例もあるが、この方法は一般に光沢が比較的低い製品の測定に適しており、一方、 2 0 ° 光沢度は、光沢が高い製品に適している。例えば、本発明の受容シートでは、 2 0 ° 光沢度が約 2 0 の場合に、 6 0 ° 光沢度は約 7 0 となり、さらに 2 0 ° 光沢度が約 3 5以上の領域では、 6 0 ° 光沢度は 8 0 を超え、飽和して精度が低下する。従つて、本発明においては、個々の製品の光沢差を比較するには、 2 0 ° 光沢度の方が適している。

さらに、本発明の受容シートの J I S K 7 2 2 0 に準じて測定された圧縮弾性率は 3 5 M P a以下であることが好ましく、より好ましくは 3〜 3 0 M P aである。受容シートの圧縮弾性率が 3 5 M P aを超えると、画質が悪くなつたり、印画面にリボンしわが発生して、商品価値が低下することがある。

本発明の受容シートの圧縮弾性率は十分低い値である為、印画時に受容シートがィンクリボンを介してサーマルへッドとプラテン口一ラーの間に挟まれた時に、受容シート内部が適度に変形してサ一マルヘッドと受容シートとの密着性が向上し、優れた記録濃度、画質が得られる。

またサ一マルへッドの熱により、インクリポンは局部的に熱収縮して、しわが発生するが、受容シートの圧縮弾性率が十分に低い為、受容シートがしわの形状に追従して変形することが可能であり、インクリポンに発生したしわの形状は印画面には転写されず良好な外観を示すことができる。しかし圧縮弾性率が高い場合には、受容シ一卜がしわの形状に追従して変形することが十分にできないため、インクリボンに発生したしわの形状は印画面に転写され、外観不良となる。

本発明の受容シートの層構成は、少なくともシート状支持体、中間層、受容層を有し、以下これらの層について詳細に説明する。

(シ一ト状支持体）

本発明に用いられるシート状支持体としては、例えば（ 1 ) 上質紙（酸性紙、中性紙等）、中質紙、コート紙、アート紙、ダラシン紙、キャスト塗被紙、少なくとも一方にポリオレフイン樹脂などの熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙、合成樹脂含浸紙、ェマルジヨン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、熱膨張性粒子を含有する発泡紙、板紙等のセルロースパルプを主成分とする紙類、あるいは（ 2 ) ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン、ポリエチレンテレフ夕レート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂を主成分としたプラスチックフィルム類、更にこれらの樹脂に非相溶性の樹脂や無機顔料を配合した溶融混合物を押出し機から押出し、更に延伸して空隙を発生させた単層構造または多層構造を有する多孔質延伸フィルム（例えば合成紙、多孔質ボリエステルフィルム）等、あるいはこれらのフィルム同士、又はこれらのフィルムと他のフィルム又は紙等とを積層貼着させた複合フィルム、等が適宜用いられる上記の各種シート状支持体の中でも、セルロースパルプを主成分とする紙類は熱収縮性が低く、断熱性が良好であり、受容紙としての風合いが良好であり、更に価格も安価であることから好まし <使用される。

本発明のシート状支持体としては、受容層が形成される第 1 の基材層、粘着剤層、離型剤層、第 2の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるステッカー、シールあるいはラベルタイプの構造を有するシート状支持体も勿論使用可能である。

本発明で使用されるシート状支持体は 1 0 0 〜 3 0 0 ； mの厚さを有することが好ましい。因みに、厚さが 1 0 0 /X m未満では、その機械的強度が不十分となり、且つそれから得られる受容シートの剛度が小さく、変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できない場合がある。また厚さが 3 0 0 mを超えると、得られる受容シートの厚さが過大となるため、プリンターにおける受容シートの収容枚数の低下を招いたり、或いは所定の収容枚数を収容しょうとすると、プリン夕一の容積増大を招き、プリン夕一のコンパクト化を困難にする等の問題を生ずることがある。

(中間層）

本発明においては、シート状支持体の少なくとも片面に中間層を形成する。中間層は、バインダー樹脂と中空粒子とを主成分として多孔質構造を有し、クッション性が高いため、シート状支持体として紙を使用した場合にも高感度の受容シートが得られる。中間層に中空粒子を含有させ ό とにより、受容シ卜に適度の変形白由を与え、プリンターへッド形状及びィンク Uボン形状に対する受容シ一卜の追従性及び密着性が向上するので、低ェネルギ一状能ノ、でち受容層に対するプリン夕 —へッドの熱効率が向上し、印画濃度を高め、画質を改善することができる。また高速プリン夕一の高ェネルギ一印加操作において、インクリボンに発生するリボンしわに起因する印画不良も同時に防止することがでさる

中間層に中空粒子を含有させることにより、受容シー卜の断性が向上し、それにより受容層に対するサ ― ルへッドの熱効率が向上するので印画濃度が上昇し、画質も改されるよ受容シ ―卜がプリンターのサ一マルへッド及び搬送 □一ルによる高い圧力を受けても、受容シート内部でこの応力を吸収することが可能となる為、受容シートの搬送ロールによる印画面のスパイク痕ゃ凹みの形成に対する抵抗性が改善される。

本発明の中間層において使用される中空粒子は、重合体材料により形成されたシェルと、それにより包囲されている 1個以上の中空部とからなるものであり、中空粒子の製造方法については格別の制限はないが、下記（ィ）（口）のようにして製造されたものの中から選ぶことができる。

(ィ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料を熱膨張させて製造された発泡中空粒子（以下「既発泡中空粒子」とも称する場合がある。）。

(口）重合体形成性材料をシェル形成性用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイク口力プセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子。

また、中空粒子として、熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質からなる粒子（発泡性粒子）を未発泡状態で使用し、受容シートの製造時の加熱工程、例えば乾燥工程の熱により発泡させて、発泡中空粒子を形成することも考えられる。しかし上記のように、受容シー卜の製造工程中の加熱により熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質を発泡させると、均一な粒子径に発泡させることが難しく、熱膨張後の粒子径を厳密に管理できないため、中間層の表面は凹凸の大きい表面となり、平滑性が劣ることがある。前記のような中間層を有する受容シートは受容層表面の凹凸も大きくなる為、熱転写された画像の均一性が低下して画質が劣ることがある。従って、本発明においては、予め熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質からなる粒子を熱膨張させて製造された既発泡中空粒子が好ましく用いられる。熱膨張性物質含有熱可塑性物質を熱膨張させて製造された既発泡中空粒子は、例-えば熱膨張性芯物質として、 n —ブタン、 i ーブ夕ン、ペンタン、及び/又はネオペンタンのような揮発性低沸点炭化水素を熱可塑性材料中に内包し、熱可塑性材料として塩化ビニリデン、塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル等の単独重合体或いは共重合体等をカプセルシェル（壁）材として用いて得られた粒子に予め加熱等の処理を施すことにより、所定の粒子径に熱膨張させ、既発泡中空粒子としたものである。

また上記のような熱膨張性物質含有熱可塑性物質を熱膨張させて製造された既発泡中空粒子は、一般に比重が小さい為、その取扱い作業性及び分散性を更に向上させることを目的として、炭酸カルシゥム、タルク、二酸化チタン等の無機粉体を、熱融着によりこの既発泡中空粒子表面に付着させ、表面が無機粉体により被覆されている発泡複合中空粒子も本発明に使用できる。

本発明に使用するマイクロカプセル状の中空粒子は、重合体材料、例えばスチレン一ァクリル系共重合体あるいはメラミン榭脂等の硬い樹脂をシェル（殻）として、芯部に揮発性液体、例えば水を含有するマイクロカプセルを乾燥して、水を揮発逃散させて中空芯部を形成させたものである。このマイクロカプセルは、重合体形成性材料（シェル形成材料）、及び揮発性液体（気孔形成用材料）からマイク口カプセル形成重合法により得られる。

本発明に使用する中空粒子の平均粒子径は 0 . 2〜 3 0 mであり、好ましくは 0 . 5〜： L O /x mであり、より好ましくは 0 . 8〜 8 x mである。中空粒子の平均粒子径が 0 . 2 /z m未満の場合には、得られる中空粒子の体積中空率が低い為、断熱性、クッション性が概して低くなる為に、感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。また平均粒子径が 3 0 mを超えると、得られる中間層表面の平滑性が低下し、受容シート表面の凹凸が増加して、熱転写画像の均一性が不十分で、画質が劣ることがある。

また、本発明で使用する中空粒子の最大粒子径は 1 0 0 /i m以下が好ましく、より好ましくは 5 0 m以下であり、さらに好ましくは 2 0 m以下である。中空粒子の最大粒子径が 1 0 0 mを超えると、熱転写画像において、粗大粒子に起因する印画の濃淡ムラや白抜けが発生して、画質が劣ることがある。中空粒子中に最大粒子径が 1 0 0 を超える粗大粒子を含まないようにする為には、一般的に正規分布の状態を示す中空粒子の製造においては、平均粒子径の設定値を調節することで対応することが可能である。また粒子の分級工程を設けることによって、確実に粗大粒子を含有しない中空粒子を得ることができる。

なお、本明細書記載の中空粒子の粒子径は、一般的な粒径測定装置を使用して測定可能であり、レーザー回折式粒度分布測定器（商品名： S A L D 2 0 0 0、島津製作所製）を用いて測定した値である。

本発明において使用する中空粒子の体積中空率は 4 0〜 9 5 %が好ましく、より好ましくは 7 5〜 9 5 %である。体積中空率が 4 0 %未満では、画質が低下することがある。また体積中空率が 9 5 % を超えると、塗工層の強度が劣り、塗工、乾燥時に中空粒子が破壊されて表面平滑度の低下を招くことがある。

なお、中空粒子の体積中空率とは、粒子全体積に対する中空部分の体積の割合を示したものであり、具体的には中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子のシェル（壁）を形成する重合体樹脂の真比重、及び貧溶媒の比重から求めることができる。

また中空粒子の平均粒子径ゃ体積中空率については、中空粒子の断面を走査型電子顕微鏡（ S E M ) や透過型電子顕微鏡（T E M ) による断面写真観察から求めることも可能である。

中間層における中空粒子の配合量は、中間層全体の全固形分質量に対する中空粒子質量の比率で 3 0〜 7 5質量％の範囲が好ましく、 3 5〜 7 0質量％の範囲がより好ましい。中間層全体の全固形分質量に対する中空粒子の質量比率が 3 0質量％未満では、中間層の断熱性や、クッション性が不十分となり、感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。また中空粒子の質量比率が 7 5質量 %を超えると、得られる中間層用塗料の塗工性が低下して、塗膜強度が不十分となることがあり、所望の効果が得られないことがある中間層が、所望の断熱性、クッション性等の性能を発揮する為には、中間層の膜厚は 2 0〜 9 0 μ mが好ましく、さらに好ましくは 2 5〜 8 5 mである。中間層の膜厚が 2 0 ^ m未満では断熱性やクッション性が不足し、感度及び画質向上効果が不十分なことがある。また膜厚が 9 0 /x mを超えると、断熱性やクッション性の効果が飽和し、それ以上の性能が得られないばかりか、経済的にも不利となることがある。

本発明の中空粒子は、熱膨張性物質である低沸点有機溶媒の存在下で、熱可塑性重合体材料である重合性モノマーを懸濁重合して、未発泡状態の粒子を製造し、この未発泡状態の粒子を予め加熱などの処理を施すことにより、所定の粒子径に熱膨張させ、既発泡状態の中空粒子とするなどの製造方法により得られるものである。

本発明の中空粒子の隔壁を形成する重合体材料のガラス転移点（ T g ) は、 7 5 °C以上が好ましく、 8 5 〜 2 0 0 °Cがより好ましい。丁 8が 7 5で未満では、製造中の乾燥工程で中空粒子が熱により変形、破壊が生じて、所望する印刷平滑度を達成できないことや、一定の表面粗さの形成面に押し当てて所望の光沢度を得ることが、困難になることがある。一方、 T gが過度に高い場合には、発泡させるための熱量が過大となり経済的に不利となることがある。なお、本発明に使用される中空粒子の T gは、 J I S K 7 1 2 1 に規定される方法に従って、示差走査熱量計（商品名： S S C 5 2 0 0 、セイコー電子工業社製）を用いて測定される値である。

中空粒子の隔壁を形成する重合体の T gに関しては、中空粒子製造に使用される重合性モノマー等を適宜選択することにより調整が可能である。重合性モノマーとしては、例えば二トリル系モノマー、非二トリル系モノマー、架橋性モノマー等が必要に応じて適宜使用される。二トリル系モノマ一としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、 α —クロルアクリロニトリル、 Q! —ェ卜キシァクリロ二トリル、フマロニトリルまたはこれらの任意の混合物などが例示される。アクリロニトリル、メタクリロニトリルはその単独重合体の T gが高く、耐熱性に優れているので本発明において中空粒子の隔壁の T gを上げる目的で好ましく使用できる。

また、非二トリル系モノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビエル、塩化ビニリデン、ブタジエン、ビニルピリジン、 a —メチルスチレン、クロロプレン、ネオプレンまたはこれらの任意の混合物などが例示されるカ、中でもアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル等が好ましい。非二トリル系モノマーは、二トリル系モノマーに比して重合体の T gが比較的低く、得られる中空粒子のガラス転移温度を希望する範囲に下げる効果がある。

さらに中空粒子の製造には架橋性モノマーを使用できる。モノマ一分子中に 2個以上の重合性 2重結合を有する架橋性モノマーとしては多官能ビニルモノマ一及びまたは内部ォレフィンを有するモノマ一が好ましい。具体的にはジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、トリアクリルホルマール、トリメ夕クリル酸卜リメチロールプロパン、メタクリル酸ァリル、ジメタクリル酸 1 , 3 —ブチルダリコール、トリァリルイソシァネートなどが例示されるが、トリアクリルホルマール、トリメ夕クリル酸トリメチロールプロパン等の 3官能性架橋性モノマーが好ましい。架橋性モノマーの使用は、中空粒子の隔壁の架橋度が増大し耐熱性、耐薬品性、ガスバリア性の向上などに効果がある。本発明の中空粒子の壁材は上記の成分に、更に必要に応じて重合開始剤を適宜配合することにより調整される。重合開始剤としては、ァゾビスイソプチロニトリル、ベンゾィルパ一ォキサイド等が例示される。

本発明の中空粒子の隔壁に使用される重合体材料の軟化点は、 6 0 °C以上が好ましく、 6 5〜 1 8 0 °Cがより好ましい。軟化点が 6 0 °C未満では製造中の乾燥工程で中空粒子が熱による変形を生じることがあり、一方、軟化点が 1 8 0 °Cを超えると、発泡させるための熱量が過大となり、経済的に不利となることがある。

本発明の中間層は中空粒子と接着剤樹脂を含有する。本発明の中間層用塗料は、中空粒子の耐溶剤性を考慮すると、水性系塗料であることが好ましい。従って、接着剤樹脂は水性、有機溶剤性の両者が使用可能であるが、水性系樹脂であることがより好ましい。使用される接着剤樹脂としては特に限定されず、例えばポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂及びその誘導体、カゼイン、デンプン誘導体等の親水性高分子樹脂が成膜性、耐熱性、可撓性の観点から好ましく使用される。また（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン一ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ェチレン -酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種樹脂のェマルジョンが、低粘度高固形分の水系樹脂として使用される。なお中間層の塗膜強度、接着性、塗工性の面から中間層に使用される接着剤樹脂は、上記の親水性高分子樹脂と各種樹脂のェマルジヨンを併用することが好ましい。

中間層には、必要に応じて各種の添加剤、例えば帯電防止剤、無機顔料、有機顔料、樹脂の架橋剤、消泡剤、分散剤、有色染料、離型剤、滑剤等の 1種或いは 2種以上を適宜選択して使用してもよい

(バリア層）

本発明においては、必要により中間層上にバリァ層を設けてもよく、このバリア層上に受容層が設けられる。このバリア層は、受容層用塗料の溶媒が概してルェン、メチルェチルケトン等の有機溶剤であり、有機溶剤浸透による中間層の中空粒子の膨潤、溶解による破壊を防ぐための障壁として有効である。また、中間層表面は中間層の中空粒子に起因する凹凸がある為、その上に設ける受容層も表面に凹凸を有することがあり、得られる画像はこの凹凸により、白抜けや濃淡ムラが多く、画像均一性や解像力に問題の生ずることがある。この不具合を改善する為に、柔軟性、弾力性のあるバインダー樹脂を含有するバリア層を設けることは画像品質向上に有効である。

ノ 'リア層に使用される樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシェチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ一ル、ァセトァセチル基変性ボリビニルアルコール、イソブチレン一無水マレイン酸共重合体塩、スチレン一無水マレイン酸共重合体塩、スチレン一アクリル酸共重合体塩、エチレン一アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性高分子樹脂が水溶液として使用される。またスチレン一ブ夕ジェン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、メタアクリル酸エステル系共重合樹脂ラテックス、エチレン一酢酸ビニル共重合体ラテックス、ポリエステルボリウレタンアイオノマー、ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性樹脂も使用することができる。上記の樹脂の中でも、水溶性高分子樹脂が好ましく使用される。また上記の樹脂は単独で使用しても、あるいは 2種以上を併用してもよい。

また前記の中間層及びバリア層中には隠蔽性や白色性の付与、受容シートの質感を改良するために、無機顔料として、炭酸カルシゥム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、タルク、カオリン、珪藻土、サチンホワィト等の白色無機顔料や蛍光染料等を含有させてもよい。無機顔料として、好ましくは膨潤性無機層状化合物が使用され、塗ェ用溶剤の浸透防止ばかりでなく、熱転写染着画像のニジミ防止等においても優れた効果が得られる。膨潤性無機層状化合物の具体例としては、グラフアイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニゥム系化合物等) 、カルコゲン化物、ハイド口タルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物（例えば合成マイ力、合成スメク夕ィ卜、スメク夕イト族、バーミキユライト族、マイ力族等) 等を挙げることができる。

本発明のバリア層は、好ましくは水系塗工液を用いて形成される。水系塗工液は中空粒子の膨潤及び溶解を防ぐために、メチルェチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸ェチル等のエステル系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコール系溶剤、トルェン、キシレン等の炭化水素系溶剤、 D M F、セロソルブ等の高沸点高極性系溶剤等の有機溶剤を過剰に含有しないことが好ましい。バリア層の固形分塗工量は 0 . 5〜 1 0 g Z m ² の範囲が好ましく、更に好ましくは l〜 8 g / m ² の範囲である。因みにバリア層固形分塗工量が 0 . 5 g Z m ² 未満ではバリア層が中間層表面を完全に覆うことができない場合があり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分である場合がある。一方、バリア層固形分塗工量が 1 0 g Z m ² を超えると、塗工効果が飽和し、不経済であるばかりでなく、バリァ層の厚さが過大となることによって中間層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。

(受容層）

本発明の受容シートにおいて、中間層上に（必要により、バリア層を介して）受容層が設けられる。受容層それ自体は既知の染料熱転写受容層であってもよい。受容層を形成する樹脂としては、インクリポンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良い樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ボリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリピニルァセタール樹脂、ポリビニルプチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースァセテ一卜プチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば、水酸基、アミノ基、力ルポキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。

またプリントの際にサーマルへッドでの加熱によって、受容層とインクリポンとが融着することを防止する為に、受容層中に、架橋剤、離型剤、滑り剤等の 1種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。また必要に応じて、上記の受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤等、帯電防止剤等の 1種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されてもよいし、また受容層とは別の塗被層として受容層の上及び/又は下に塗工されていてもよい。

受容層の固形分塗工量は 1 〜 1 2 g / m ² が好ましく、より好ましくは 3〜 1 0 g Z m ² の範囲である。因みに受容層の固形分塗工量が 1 g Z m ² 未満では、受容層がバリァ層表面を完全に覆うことができない場合があり、画質の低下を招いたり、サ一マルヘッドの加熱により、受容層とィンクリポンとが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が 1 2 g / m ² を超えると、効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の塗膜強度が不足したり、塗膜厚さが過大になることにより、シート状支持体の断熱効果が十分に発揮されず画像濃度の低下を招くことがある。

(裏面層）

本発明の受容シートは、シート状支持体の裏面（受容層が設けられる側とは反対側の面）に裏面層が設けられていてもよい。裏面層は接着剤として有効な樹脂を主成分とし、架橋剤、導電剤、融着防止剤、無機及び又は有機顔料等を含んでいてもよい。

本発明の裏面層には、接着剤として有効な裏面層形成用樹脂が用いられる。この樹脂は裏面層とシート状支持体との接着強度向上、受容シートのプリント搬送性、受容層面の傷付き防止、受容層面と接触する裏面層への染料の移行防止に有効なものである。このような樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルァセタール樹脂等、及びこれらの樹脂の反応硬化物を用いることができる。

本発明の裏面層には、シート状支持体と裏面層との接着性を向上させるため、適宜ポリイソシァネ一ト化合物、エポキシ化合物等の架橋剤を裏面層塗料中に配合してもよい。配合比率としては一般に裏面層全固形分に対して 1 〜 3 0質量％程度が好ましい。

本発明の裏面層には、プリント搬送性の向上、静電気防止の為に導電性高分子や導電性無機顔料等の導電剤が添加されていてもよい。導電性高分子としてはカチオン型、ァニオン型、ノニオン型の導電性高分子化合物があり、カチオン型高分子化合物としては、例えばポリエチレンィミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド重合体、及びカチオン澱粉等が挙げられる。またァニオン型高分子化合物としてはポリアクリル酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレン一マレイン酸共重合体等が挙げられる。導電剤の配合比率は一般に裏面層の全固形分に対して 5 5 0質量％程度が好ましい。

また導電性無機顔料としては、酸化物及び Z又は硫化物などの化合物半導体顔料および前記化合物半導体顔料を被覆した無機顔料等が挙げられる。化合物半導体としては酸化銅（ I ) 、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭化珪素などが例示される。また化合物半導体を被覆した無機顔料としては、半導体酸化錫を被覆した酸化チタン及びチタン酸カリウム等があり、形状として針状、球状の導電性無機顔料が巿販されている。

本発明の裏面層には必要に応じて、有機または無機フィラーを摩擦係数調整剤として配合することができる。有機フイラ ―としては

、ナイロンフィラー、セル口一スフィラ ― 、尿素樹脂フィラー、スチレン樹脂フイラ一、ァクリル樹脂フィラ一等を使用することがでキ i フィラーとしては、シリカ硫酸バリゥム、力ォリン、クレー、夕ルク、重質炭酸カルシウム軽質炭酸力ルシゥム、酸化チタン、酸化亜鉛等を用いることができる。例えばナイ Πンフイラ一の場合、平均粒子径は 1 2 5 m程度が好ましく、その配合量は粒子径にもよる力 S、裏面層全固形分に対して 2 3 0質量％程度が好ましい。

裏面層には必要に応じて、滑剤、離型剤等の融着防止剤を含有することも可能である。例えば、融着防止剤としては、非変性及び変性シリコーンオイル、シリコーンブロック共重合体及びシリコーンゴム等のシリコーン系化合物、リン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、フッ素化合物等が挙げられる。また従来公知の消泡剤、分散剤、有色顔料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤等を適宜選択して使用してもよい。

裏面層の固形分塗工量は 0 . 3 1 O g Z m ² の範囲内にあることが好ましい。更に好ましくは l 8 g / m ² である。裏面層固形分塗工量が 0 . 3 g Z m ² 未満であると、受容シートが擦れた時の傷付き防止性が十分に発揮されず、また塗工欠陥が発生し、表面電気抵抗値が上がる場合がある。一方固形分塗工量が 1 0 g Z m ² を超えると、効果が飽和して不経済である。

(下塗層）

本発明の受容シートにおいては、支持体と中間層との間に、高分子樹脂を主成分とする下塗層を設けてもよい。この下塗層により、中間層用塗工液を支持体上に塗工しても、塗工液が支持体中に浸透することがなく、中間層を所望の厚さに形成することができる。この下塗層に使用される高分子樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフイン樹脂及びその変性樹脂等が挙げられる。

本発明で支持体として、例えば紙基材を使用した場合には、水系の塗工液からなる下塗層を塗工すると、紙基材表面の吸水性のムラにより、紙基材にしわや、うねりが発生して、質感や印画適性に悪影響が出ることがある。従って、このような場合、下塗層用塗工液は水系でなく、有機溶剤に高分子樹脂を溶解或いは分散させた塗工液を使用するのが好ましい。使用可能な有機溶剤としては、トルェン、メチルェチルケトン、イソプロピルアルコール、酢酸ェチル等の一般的な有機溶剤を挙げることができる。

また下塗層には、下塗層用塗工液自体の塗工性改善、支持体及び中間層との密着性向上、受容シ一卜の白色度向上のため、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料を添加してもよい。下塗層の固形分塗工量は l 〜 2 0 g / m ² の範囲が好ましい。固形分塗工量が l g / m ² 未満では、下塗層の効果が得られないことがあり、固形分塗工量が 2 0 g Z m ² を超えると下塗層の効果が飽和して不経済となり、また受容シートの紙としての質感が失われることがある。

本発明の受容シートの製造方法としては、例えば、下記のような工程で行われる。

シート状支持体の少なくとも一面に、（ a ) 平均粒子径が 0 . 2 〜 3 0 x mで、かつ体積中空率が 4 0〜 9 5 %である中空粒子を含有する中間層用塗工液を塗工、乾燥して中間層を設けた後、および Zまたは ( b ) この中間層上に画像受容層を設けた後に、（ c ) 加熱ロールとプレスロールからなる一対のロールの二ップ部を通して平滑化処理工程を施すことにより、受容シート表面の、マイクロトポグラフを用いて、印加圧力 0 . 1 M P a、加圧開始 1 0 m秒後に測定される印刷平滑度（ R p値）を、 1 . 5 m以下、かつ J I S

Z 8 7 4 1 に基く 2 0 ° 光沢度を 8 0以下に調整する。

さらに好ましくは、前記中間層を設ける工程（ a ) の後、中間層上にバリア層を設けて、バリア層上に受容層を形成する。またシ一卜状支持体の受容層が設けられていない側に、裏面層を設ける工程を有していてもよい。

本発明において、中間層、バリア層、受容層、裏面層、及びその他の塗工層は、常法に従って形成され、各々、所要成分を含む塗工液を調製し、バーコ一夕一、グラビアコ一夕一、コンマコ一夕一、ブレードコ一夕一、エアーナイフコ一夕一、ゲートロールコ一夕一、ダイコー夕一、カーテンコーター、リップコ一夕一、及びスライドビードコ一夕一等の公知のコ一夕一を使用して、シート状支持体の所定の面上に塗工し、乾燥後、必要に応じて加熱キュア一して、形成することができる。

本発明の受容シートは、受容層表面の印刷平滑度 R pが 1 . 5 i m以下であり、かつ受容層面の光沢度が 8 0以下である。このような受容層表面の特性をコントロールする方法について以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また必要に応じて、適宜組み合わせて行うことも可能である。

( 1 ) セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の製造ェ程において、高級有機ケテン二量体、置換環状ジカルボン酸無水物、エポキシ化高級脂肪酸アミドなどのサイズ剤を使用してサイズ度を向上させ、中間層塗工時の支持体へのしみ込み防止で支持体のボコツキを低減する方法。原紙中のサイズ剤添加量は、パルプ絶乾重量に対して 0 . 1〜 2 . 0質量％の範囲が好ましい。

( 2 ) セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも片面に、顔料、樹脂等を主成分とする塗工層を形成して、シート状支持体の平滑度を向上させる方法。

( 3 ) 中間層、バリヤ層、及び受容層の少なくとも 1 層にナイ口ンフイラ一、セルロースフイラ一、尿素樹脂フィラ一、スチレン樹脂フイラ一、アクリル樹脂フィラーなどの有機顔料、あるいはシリ力、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク、重質炭酸カルシゥム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料を含有させる方法。顔料の平均粒径は 0 . 1 〜 1 0 mが好ましく、配合量は層の全固形分に対して 0 . 1 〜 3 0質量％が好ましい。

( 4 ) 中間層、バリヤ層、受容層の少なくとも 1層を、前述の如き常法に従い、各種コ一夕一を用いて形成する塗工方式、あるいはプラスチックフィルムなどの表面に塗工層を形成した後、シート状支持体等の基材に転写させる転写方式等を適宜選択して、各層を形成させる方法。

( 5 ) セルロースパルプを主成分とするシート状支持体、中間層、バリヤ層、及び受容層等の少なくとも 1 層を、スーパーカレンダ一、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダ一、クリアランス力レンダ一等の一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用して平滑化処理する方法。

( 6 ) セルロースパルプを主成分とするシト状支持体、中間層リャ層、及び受容層等の少なくとも 1 層を必要に) ¾、し、ク □ ムメツキなどの表面処理を施した金属板や金属ド、ラム、あるいは高級脂肪酸などによる離型処理を施したブラスチックフィルムなどの成型面に押し当てて形状転写させて平滑化処理する方法。

平滑化処理の好ましい二ップ圧力条件としては 0 . 2 1 5 0

M P aが好ましく、より好ましくは 0 . 3 1 0 0 M P aであり、特に好ましくは 2 5 0 M P 3である。また、ップ部での受容シ卜の滞留時間は、プレス □ールの硬さ、力レノダ一の線圧、処理速度等の影響が大であるが 5 5 0 0 m秒の範囲が好ましい。加熱ルの温度条件としては、室温から、平滑化処理を行う塗ェ層に含まれるバインダーの融点以下の温度範囲が好ましく、例えば 2 0 1 5 0 C 更に好ましくは 3 0 1 2 0 °Cである。また加熱ロールの表面粗さは J I S B 0 6 0 1 に基く中心線平均粗さ（ R a ) が、 0 . 0 1 5 / mであることが好ましく、更に好ましくは 0 . 0 2 1 mの範囲である。

また、成型面処理における温度条件は 2 0 1 5 0 °Cが好ましく、成型面の表面粗さ（ R a ) は 0 . 0 1 L . O /x mが好ましい。表面粗さ（R a ) が 0 . 0 1 m未満では得られる製品の光沢度が高くなり、光沢ムラが発生することがある。一方、 R aが 1 . 0 /X mを超えると、得られる製品の印刷平滑度 R pが大きくなり、画像均一性が不良となることがある。

成型面としては、金属板、金属ドラム、プラスチックフィルム等の寸法安定性が良好でかつ高平滑な面を有するものが好ましく使用される。また必要に応じて成型面から各層を剥離することを容易にする為に、成型面にステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸系離型剤、ポリエチレンェマルジヨン等のポリェチレン系離型剤、ワックス、シリコーン等の離型剤が塗工されていてもよい。実施例

下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」及び「部」は、すべて「質量％」及び「質量部」を示し、溶剤に関するものを除き固形分量である。

実施例 1

「裏面層の形成」

シート状支持体として、厚さ 1 5 0 mのアート紙（商品名：〇 K金藤 N、 1 7 4 . 4 g / m ² 、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の裏面層用塗工液一 1 を乾燥後の固形分塗工量が 3 g Z m ² になるように塗工、乾燥して裏面層を形成した。

裏面層用塗工液一 1

ポリビニルァセタール樹脂

(商品名：エスレック K X— 1 、積水化学工業製） 4 0部ポリアクリル酸エステル樹脂

(商品名：ジュリマ一 A T 6 1 3、日本純薬製） 2 0部ナイ口ン樹脂粒子

(商品名： M W 3 3 0、神東塗料製） 1 0部ステアリン酸亜鉛（商品名： Z— 7 — 3 0、中京油脂製） 1 0部カチオン型導電性樹脂

(商品名：ケミスタツト 9 8 0 0、三洋化成製） 2 0部水/イソプロピルアルコール = 2 / 3 (質量比）混合液 4 0 0部「中間層の形成」次にシート状支持体の裏面層を設けた側と反対側の面上に、下記組成の中間層用塗工液一 1 を、乾燥後の膜厚が 4 3 mになるように塗工、乾燥して中間層を形成し、さらに表面の平滑化のために力レンダー処理（ロール表面温度 8 0 °C、二ップ圧 2. 5 M P a ) を行った。

中間層用塗工液一 1

ポリ塩化ビニリデン系発泡中空粒子

(体積中空率 9 3 %、平均粒子径 4 m、

最大粒子径 2 0 x m、隔壁を形成する重合体材料の

T g 8 0 °C、軟化点 6 7 °C ) 3 5部ポリビニルアルコール

(商品名： P VA 2 0 5、クラレ製） 1 5部スチレン一ブタジエンラテックス

(商品名： P T 1 0 0 4、日本ゼオン製） 5 0部水 2 0 0部

「受容シー卜の作成」

更に上記中間層上に、下記組成のバリア層用塗工液一 1 を固形分塗工量が 2 g /m ² になるように塗工、乾燥してバリア層を形成し、このバリア層上に、下記組成の受容層用塗工液一 1 を固形分塗工量が 5 g / m² になるように塗工、乾燥し、その後 5 0 °Cで 4 8時間キュア一して受容層を形成して受容シートを作成した。

さらに受容層形成後、温度 7 8 °C、表面粗さ（R a ) 0. 0 3 ^ mの金属ロールに、圧力 l O M P aで、受容層面を押し当てて成型処理を行った。

バリア層用塗工液一 1

ポリビニルアルコール

(商品名： P V A 1 1 7、クラレ製） 1 0 0部水 1 0 0 0部受容層用塗工液一 1

ポリエステル樹脂

名：バイロン 2 0 0、東洋紡製) 1 0 0部シリコーンオイル

(商品名： K F 3 9 3、信越化学工業製)

ポリイソシァネート

(商品名：タケネート D— 1 4 0 N、三井武田ケミカル製） 5部

実施例 2

受容層の形成において、下記組成の受容層用塗工液一 2 を用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

受容層用塗工液一 2

ポリエステル樹脂

(商品名：パイロン 2 0 0、東洋紡製） 9 7部有機フイラ一（商品名：ェポスター MA 1 0 0 1、咅日本触媒製、粒径 1 im) 3部ポリイソシァネート

(商品名：タケネート D— 1 4 0 N、三井武田ケミカル製） 5部

4 0 0部実施例 3

受容層形成後、表面粗さ（R a.) 0. 0 6 ^mの金属ロールに、圧力 1 5 M P aで、受容層面を押し当てて成形処理した以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

実施例 4 中間層の形成において、下記組成の中間層用塗工液一 2 を、乾燥後の膜厚が 7 4 / mになるように塗工、乾燥して中間層を形成した以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

中間層用塗工液一 2

アクリロニトリル及びメ夕クリロ二トリルを

主成分とする共重合体からなる既発泡中空粒子

(体積中空率 4 3 %、平均粒子径 3. 3 u rn,

隔壁を形成する重合体材料の T g 1 4 5 °C、

軟化点 1 2 2 °C ) 4 5部ポリビニルアルコール

(商品名： P VA 2 0 5、クラレ製） 1 0部スチレン一ブタジエンラテックス

(商品名： P T 1 0 0 4、日本ゼオン製） 4 5部水 2 5 0部比較例 1

中間層の形成において、中間層表面の平滑化処理を省略した以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

比較例 2

受容層の形成において、下記組成の受容層用塗工液一 3 を用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。但し、受容層表面の成形処理は省略した。

受容層用塗工液一 3

ポリエステル樹脂

(商品名：バイロン 2 0 0、東洋紡製） 9 7部有機フィラー（商品名：オルガゾ一ル、粒径 1 0 w m ) 3部ポリイソシァネート

(商品名：タケネート D— 1 4 0 N、三井武田ケミカル製） 5部トルエン Zメチルェチルケトン

= 1 Z 1 (質量比）混合液 4 0 0部評価

上記の各実施例及び比較例で得られた受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表 1に示す。

「印刷平滑度」

印刷平滑度試験機（マイクロトポグラフ、東洋精機製作所製）を使用して、印加圧力 0 . 1 0 M P aにおける加圧開始後 1 0 m秒後の印刷平滑度（R P値）を測定した。

「光沢度」

光沢度試験機（東洋精機製作所製）を使用し、入射角 2 0 ° における受容層面の白紙光沢度を測定した。

「圧縮弾性率」

J I S K 7 2 2 0 (硬質発泡プラスチックの圧縮試験方法）に準じて、受容シートの圧縮弾性率を測定した。但し、試験片の高さ（厚さ）は供試受容シートの厚さ（約 2 0 0 m ) であった。また圧縮速度は 2 0 m / m i nであった。

「印画品質」（印画濃度、画像均一性）

上記の各実施例及び比較例で得られた受容シートを用い、市販の熱転写ビデオプリン夕一（商品名： U P— D R 1 0 0、ソニー社製 ) を用いて、厚さ 6 mのポリエステルフィルムの上にイェロー、マゼン夕、シアン 3色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を設けたインクシートの各インク層を順次に受容シートに接触させ、サ一マルへッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。

(印画濃度）得られた記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名： R D — 9 1 4 、 K o 1 l m o r g e n社製）を使用して、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から 1 5ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表 1 に表示した。

(画像均一性）

更に記録画像の均一性の評価として、光学濃度（黒）が 0 . 3 に相当する階調部分における、濃淡むら及び白抜けの有無等について目視観察した。

評価結果の優れたものを「優」、良好なものを「良」、濃淡むら及び白抜けが若干認められるものを「可」、濃淡むら及び白抜けの欠陥の著しいものを「不可」と表示した。

「光沢ムラ評価」

上記の各実施例及び比較例で得られた未記録の受容シートを重ね、受容層面に裏面が接するように重ね合わせ、 5 0 0 g / c m ² の荷重をのせ、受容層面の傷つきによる光沢ムラ外観を目視評価した光沢ムラが殆ど無いものを「良」、光沢ムラが著しいものを「不可」と表示した。表 1

表 1から明らかなように、本発明の各実施例で得られた受容シートは、印画濃度、画像均一性等の印画品質が良好で、かつ光沢ムラがなく実用に適したものであった。一方、比較例 1 の受容シートは、印画濃度が不足し、光沢ムラが著しく、また比較例 2 の受容シ一トは印画品質が不良であり、商品価値が劣るものであった。産業上の利用の可能性

本発明の受容シートは、高感度、高濃度記録が..可能であり、濃淡ムラや白抜け等が改善され、極めて高画質であり、且つ微小な傷つきによる光沢ムラが発生し難く、染料熱転写プリンターによる画像形成に好適である。

Claims

1. シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートにおいて、前記中空粒子の平均粒子径が 0. 2〜 3 0 ; mで、かつ体積中空率が 4 0〜 9 5 %であり、さらに前記画像受容層表面の、マイクロ卜ボグ

η一

ラフを用いて、印加圧力育 0. 1 M P a、加圧開始 1 0 m秒後に測定された印刷平滑度（ R p値）力 S、 1. 5 m以下であり、かつ J I S Z 8 7 4 1 に準じる 2 0 ° 光沢度が 8 0以下であることを特徴とする熱転写受容シート。

2. 前記中間層の厚さが 2 0〜 9 0 mである請求項 1 に記載の囲

熱転写受容シ一卜。

3. 前記熱転写受容シートの、 J I S K 7 2 2 0に基づく圧縮弾性率が 3 5 M P a以下である請求項 1 または 2に記載の熱転写受容シート。

4. 前記画像受容層表面が、 J I S B 0 6 0 1 に基く中心線平均粗さ（R a ) 力 o . 0 1〜 1. 0 / mの成形面に押し当てられて成形されたものである請求項 1〜 3のいずれかに記載の熱転写受容シー卜。

5. 前記画像受容層表面が、圧力 0. 2〜 1 5 0 M P aで成形面に押し当てられて成形されたものである請求項 4に記載の熱転写受容シ一卜。

6. 前記中間層が、ガラス転移温度が 7 5 °C以上の重合体材料により隔壁が形成された中空粒子を含有する請求項 1 または 2に記載の熱転写受容シー卜。