WO2006022037A1

WO2006022037A1 - ポリイソプレンを含有する消臭剤

Info

Publication number: WO2006022037A1
Application number: PCT/JP2004/013969
Authority: WO
Inventors: Yukiko Okuno
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd.
Priority date: 2004-08-24
Filing date: 2004-09-24
Publication date: 2006-03-02
Also published as: JP5090617B2; JP2006056862A

Abstract

【課題】本発明の課題は、安全で消臭効果の高い消臭剤を提供することである。【手段】本発明のポリイソプレンを含有する消臭剤により、安全で消臭効果の高い消臭剤が提供される。本発明におけるポリイソプレンは、トランス型ポリイソプレンであることが好ましい。本発明のポリイソプレンは、天然物から得ることができ、その場合、杜仲およびグッタペルカノキから抽出されたトランス型ポリイソプレンを用いることがさらに好ましい。

Description

明細書

ポリイソプレンを含有する消臭剤

技術分野

[0001] 本発明は消臭剤に関する。より詳細には、本発明は、ポリイソプレンを含有する消臭剤に関する。

背景技術

[0002] ァロマテラピーの流行に代表されるように、近年、香りや臭いに対する人々の関心が高まっている。このような状況の中、芳香剤や消臭剤に対する需要が拡大しており、中でも、人々の健康志向の高まりにともない、安全性の観点等から、天然物を原料とする消臭剤を好む消費者が増カロして、る。

[0003] 植物由来の材料を消臭剤として利用することについては、以下の報告を挙げることができる。

すなわち、健康飲料として知られるルイボスティーの原料である南アフリカの一部に自生する針葉樹「Aspalathus LinearisJに関して、その葉カゝら得られる水性抽出物が消臭作用を有することが報告されている (特許文献 1参照)。また、マッシュルーム (シヤンピ-オンおよびマンネンタケとも称される）子実体を消臭剤として利用することも報告されている（特許文献 2および特許文献 3参照)。その他、柿エキス (特許文献 4) 、米ぬか (特許文献 5)、シソ (特許文献 6)、レッドビート等 (特許文献 7)、海藻 (特許文献 8)、コナラ等 (特許文献 9)、サルノコシカケ (特許文献 10)、イネ科植物抽出物 ( 特許文献 11)、セージ、ローズマリー (特許文献 12)、緑茶 (非特許文献 1)等の消臭効果が報告されている。

特許文献 1：特開平 7 - 313580号公報

特許文献 2：特開平 2 - 277456号公報

特許文献 3：特開平 5— 38358号公報

特許文献 4 :特開昭 61-87562号公報

特許文献 5：特開昭 57- 180959号公報

特許文献 6：特開昭 60— 214726号公報特許文献 7：特開昭 60— 207664号公報

特許文献 8：特開昭 62- 152463号公報

特許文献 9：特開昭 61—206448号公報

特許文献 10：特開昭 62- 181048号公報

特許文献 11 :特開平 2 - 167168号公報

特許文献 12：特開昭 57— 203445号公報

非特許文献 l : Biosci. Biotech. Biochem., 59(7), 1232-1236, 1995

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] 本発明の課題は、安全性が高ぐより優れた消臭効果を有する消臭剤を提供することである。

課題を解決するための手段

[0005] 本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究し、杜仲が優れた消臭効果を有することを見出した (特願 2004-130482)。しかし、杜仲の消臭メカニズムの詳細につヽては未だ知られて、なかった。

[0006] このような状況の中、本発明者らは、さらなる研究を進め、杜仲等に含まれる成分であるポリイソプレンに優れた消臭効果があることを見出し、本発明を完成するに至ったすなわち、本発明は、以下の事項に関する。

(1)ポリイソプレンを消臭成分として含有する消臭剤。

(2)ポリイソプレンが天然物力も得られたものである、上記（1)に記載の消臭剤。

(3)ポリイソプレンがシス型ポリイソプレンである、上記（1)または（2)に記載の消臭剤

(4)天然ゴムを消臭成分として含有する消臭剤。

(5)ポリイソプレンがトウダイダサ科の植物から得られたものである、上記（1)から（3) の!、ずれか 1項に記載の消臭剤。

(6)天然ゴムがトウダイダサ科の植物から得られたものである、上記 (4)に記載の消臭剤。 (7)ポリイソプレンがパラゴムノキカも得られたものである、上記（1)から（3)、および（ 5)の、ずれか 1項に記載の消臭剤。

(8)天然ゴムがパラゴムノキから得られたものである、上記 (4)または（6)に記載の消臭剤。

(9)ポリイソプレンがトランス型ポリイソプレンである、上記（1)または（2)に記載の消臭剤。

(10)グッタペル力を消臭成分として含有する消臭剤。

(11)ポリイソプレンが Eucommia属植物力も得られたものである、上記 (1)、（2)または (9)に記載の消臭剤。

(12)グッタペル力が Eucommia属植物から得られたものである、上記 (10)に記載の消臭剤。

(13)ポリイソプレン力杜仲の葉力も得られたものである、上記（1)、（2)、（9)または (11)に記載の消臭剤。

(14)グッタペル力力杜仲の葉力も得られたものである、上記（10)または（12)に記載の消臭剤。

(15)ポリイソプレンが Palaquium属植物力も得られたものである、上記 (1)、（2)または (9)に記載の消臭剤。

(16)グッタペル力が Palaquium属植物カゝら得られたものである、上記 (10)に記載の消臭剤。

(17)ポリイソプレンがグッタペルカノキカも得られたものである、上記（1)、（2)、 (9) または（15)に記載の消臭剤。

(18)グッタペル力がグッタペルカノキカも得られたものである、上記（10)または（16) に記載の消臭剤。

(19)ポリイソプレンが Payena属植物力も得られたものである、上記 (1)、（2)または（9 )に記載の消臭剤。

(20)グッタペル力が Payena属植物力も得られたものである、上記 (10)に記載の消臭剤。

(21)ポリイソプレンが Mimusops属植物力も得られたものである、上記 (1)、（2)または (9)に記載の消臭剤。

(22)グッタペル力が Mimusops属植物力も得られたものである、上記 (10)に記載の消臭剤。

(23)ポリイソプレンがバラタゴムノキカも得られたものである、上記（1)、（2)、（9)または（21)に記載の消臭剤。

(24)グッタペル力がバラタゴムノキカも得られたものである、上記（10)または（22)に記載の消臭剤。

(25)ポリイソプレンが Achras属植物力も得られたものである、上記 (1)、（2)または（9 )に記載の消臭剤。

(26)グッタペル力が Achras属植物から得られたものである、上記 (10)に記載の消臭剤。

(27)ポリイソプレン力サポジラカも得られたものである、上記（1)、（2)、（9)または（ 25)に記載の消臭剤。

(28)天然ゴムが、サポジラカも得られたものである、上記 (4)に記載の消臭剤。

(29)グッタペル力力サポジラカも得られたものである、上記（10)または（26)に記載の消臭剤。

(30)チクルを消臭成分として含有する消臭剤。

(31)ポリイソプレン、天然ゴム、グッタペル力またはチクルカ、繊維状である、上記（1 )力 (30)の、ずれか 1項に記載の消臭剤。

(32)ポリイソプレン、天然ゴム、グッタペル力またはチクルカ、有機溶媒による抽出によって得られたものである、上記（1)から（31)の、ずれか 1項に記載の消臭剤。

(33)液体の形態である、上記（1)から（32)の、ずれか 1項に記載の消臭剤。

(34)固体の形態である、上記（1)から（32)のいずれか 1項に記載の消臭剤。

(35)ポリイソプレン、天然ゴム、グッタペル力またはチクルカ、担体に担持されている、上記（1)から（34)の、ずれか 1項に記載の消臭剤。

発明の効果

本発明によれば、安全性が高ぐ優れた消臭効果を有する消臭剤が提供される。発明の実施の形態 [0008] 以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。

本発明は、ポリイソプレンを含有する消臭剤である。本発明においては、種々の種類のポリイソプレンを使用することができる力特に、トランス型のポリイソプレンが極めて優れた消臭効果を有しており、好ましい。

[0009] ポリイソプレン

一般に、ポリイソプレンとはイソプレン（2—メチルー 1, 3—ブタジエン）の重合体をいい、天然ポリイソプレンと合成ポリイソプレンとが存在する。天然ポリイソプレンには、ィ匕 1に示すように、 1, 4結合がシス型のポリイソプレンと、 1, 4結合がトランス型のポリイソプレン (一般に、グッタと呼ばれる）がある。また、イソプレノイドとは、天然ポリイソプレンと同様に、イソプレンを構成単位とする一群の天然有機化合物を意味する。一方、合成ポリイソプレンには、上記 2種の他にも、 1, 2結合または 3, 4結合によって結合したポリイソプレンも存在する。

[0010] [化 1] シス型ポリイソプレン

トランス型ポリイソプレン

[0011] 本発明において使用するトランス型ポリイソプレンとは、主にトランス型 1, 4結合によつて、イソプレンが結合している化合物であり、天然力も得られたものでも、合成により得られたものでもよい。しかし、安全性の観点から、天然カゝら得られたトランス型ポリイソプレンであることが好まし！/、。

[0012] また、本発明のポリイソプレンの分子量や重合度は、特に限定されないが、用途に応じて、重合度の大き、ポリイソプレンや重合度の小さ、ポリイソプレンを使用することができる。取り扱いの容易さ等から、本発明のポリイソプレンの数平均分子量は、好ましくは 500— 10,000,000、より好ましくは 500— 5,000,000、より一層好ましくは 1,000— 5,000,000、さらに好ましくは 5, 000— 1,000,000、よりさらに好ましくは 5,000— 500,000、最も好ましくは 5,000— 200,000である。

[0013] 本発明に使用することのできるトランス型ポリイソプレンは、以前は、海底ケーブルの絶縁体やゴルフボールの外皮材料として利用され、年間数百万トンほど利用されたこともあったが、現在では、生産量は少なぐ天然品は歯科材料として少量が使用されているのみで、ほとんどが合成品である。

[0014] 本発明のポリイソプレンをィ匕学合成によって得る場合、いかなる試薬、触媒および反応をも利用することができる。したがって、例えば、イソプレンを原料として、過酸ィ匕物、フリーデルクラフツィ匕合物、アルカリ金属、アルフィンを触媒として合成することができる。トランス型ポリイソプレンを選択的に合成できる点で、リチウムまたはチーダラ一触媒を利用して合成することが好ましい。

[0015] 本発明のポリイソプレンを天然物力も得ることもできる。この場合、天然物としては、ポリイソプレンを産生する植物であれば、、かなる植物をも使用することができる。一般に、植物が産生するポリイソプレンは、その構造上、 3種類に分類することができる。すなわち、シス型ポリイソプレン、トランス型ポリイソプレン、および、シス型とトランス型が混合したポリイソプレンである。天然ポリイソプレン (イソプレノイド）の中でも、シス型ポリイソプレンを産生する植物は数多ぐその数は 2000種以上にのぼることが知られている。具体的には、シス型ポリイソプレンを産生する植物として、例えば、クヮ科、キク科、ガガイモ科の植物が知られており、トウダイダサ科のパラゴムノキ（Para rubber tree: Hevea brasiiiensis)か特に —名で to 。

[0016] 一方、トランス型ポリイソプレンを産生する植物は非常に少なく Eucommia、

Palaquiumおよび Payena属の植物を始めとして、数種類しか知られていない。具体的には、トランス型ポリイソプレンを産生する植物として、杜仲（トチュウ： Eucommia ulmoides Oliver)、グッタぺノレカノキ (Palaquim gutta)、およびノラタゴムノキ ( Mimusops balata)が知られている。また、シス型ポリイソプレンとトランス型ポリイソプレンの混合物を産生する植物としては、サポジラ (Achras zapota)が知られて!/、る。

[0017] したがって、本発明のポリイソプレンを上述の天然物力も得ることが可能である。例えば、トランス型ポリイソプレンを得る場合は、トランス型ポリイソプレン産生植物として公知の杜仲、グッタペルカノキ、ノラタゴムノキ、サポジラを使用することができるほか、トランス型ポリイソプレンを産生することが未だ知られて、な、植物であってもトランス型ポリイソプレンを産生する植物であれば、本発明に使用することができる。栽培数が多いことから、本発明に用いるトランス型ポリイソプレン産生植物としては、杜仲、グッタペルカノキ、バラタゴムノキが好ましい。

[0018] また、本発明においては、種々の植物力も得たポリイソプレンを、用途に応じて使用することができる。すなわち、天然物力も得られるポリイソプレンは、植物によってその性質が異なるため、本発明においては、用途に応じて植物を選択することができる。

[0019] また、本発明においては、植物のあらゆる部位力も得られたポリイソプレンを、用途に応じて使用することができる。すなわち、植物力得られるポリイソプレンは、抽出する植物の部位によって得られるポリイソプレンの構造や性質が異なるため、本発明においては、用途に応じて植物の部位を選択することができる。したがって、本発明にお、て、消臭剤として利用できるポリイソプレン産生植物の部位は特に限定されず、例えば、葉、榭皮、果実、種子、葉柄、木部、根を挙げることができる。また、本発明において使用することができるポリイソプレン産生植物は、人為的に栽培されたものであっても、天然に自生するものであってもよい。

[0020] 一般に、杜仲は、葉、榭皮等に繊維状のトランス型のイソプレンゴムを含有し、形成層に近、部分からは低分子のポリイソプレン、表皮に近、部分では繊維状の高分子量のポリイソプレンが多、ことが知られて、る（中澤ら、「ハイド口カーボン産生植物の生合成機構の解明と分子育種への応用」、第 19回バイオテクノロジーシンポジウム予稿集、 2001年)。さらに、トランス型イソプレノイドの含有量は、杜仲の部位によつて異なり、乾燥重量あたり、葉 1. 7%、榭皮 5. 3%、種皮 8. 5%、根 2. 8%であったこと、また、杜仲の各部位力得られたイソプレンの分子量分布が異なり、葉由来のものは分子量が小さぐ榭皮、根、および種皮由来のものは分子量が大きいことが報告されている（表 1、「トチュウ（Eucommia ulmoides Oliver)の産出するポリイソプレノィドに関する化学的研究」馬場健史著、大阪大学博士論文、 2001年)。

[0021] [表 1] 表 1 .各採取位置におけるポリイソプレンの分子量分布

採取部位 Mn ( 10³) Mw ( x 10³) Mw/Mn

杜仲の葉 6.3 24 3.8 杜仲の樹皮 74.0 600 8.1 杜仲の根 61.0 420 7.0 社仲の種皮 150.0 1200 8.2

[0022] また、本発明にお、ては、ポリイソプレンの表面積が大き、方が悪臭を含む気体とより接触することができ、消臭効果が良好になることが期待できる。したがって、本発明のポリイソプレンとしては、繊維状のポリイソプレンが好まし、。

[0023] また、本発明のポリイソプレンは、用途に応じて、化学的または物理的に修飾することができる。したがって、本発明のトランス型ポリイソプレンに対して、公知のあらゆる修飾、改質等の操作を行うことができる。具体的には、架橋処理や表面処理を行うことができ、物理的性質や表面特性等を向上させることが可能である。

[0024] 用語の説明

本発明に関して使用される用語について、以下、説明する。

本発明にお、て「ポリイソプレン」とは、イソプレン（2—メチルー 1, 3—ブタジエン）の重合体を意味する。一般に、ポリイソプレンには、天然物由来のポリイソプレンと化学的に合成されたポリイソプレンとが存在する。ポリイソプレンの重合度については一般に明確な規定はないが、本発明におけるポリイソプレンは、重合度が 9以上のイソプレン重合体を意味する。

[0025] 本発明にお、て、「天然ポリイソプレン」とは、天然物が産生したポリイソプレンを意味し、イソプレノイドとも呼ばれる。一般に、天然ポリイソプレンには、 1, 4結合がシス型のポリイソプレンと 1, 4結合がトランス型のポリイソプレンとがあることが知られており、天然トランス型ポリイソプレンはグッタとも呼ばれる。

[0026] 本発明にお、て「天然ゴム」とは、植物の乳液力も得られるシス型ポリイソプレンを主成分とする熱可塑性物質をいう。天然ゴムには、シス型ポリイソプレンの他にタンパク質が含まれることが知られている。ここでいう天然ゴムには、例えば、トウダイダサ科、クヮ科、キク科、ガガイモ科の植物力得られる熱可塑性物質が含まれる。トウダイグサ科のパラゴムノキ（Hevea brasiliensis)が特に有名である。

[0027] 本発明にお!/、て「グッタペル力」とは、ガッタパ一チヤとも呼ばれ、植物の乳液から得られるトランス型ポリイソプレン (グッタ）を主成分とする熱可塑性物質をヽぅ。グッタペル力には、トランス型ポリイソプレンの他に榭脂状のエステル類が含まれることが知られている。ここでいぅグッタぺノレ力には、例えば、 Eucommia、 Palaquium, Payena, Mimusopsおよび Achras属植物の乳液力得られる熱可塑性物質が含まれる。

Eucommia属植物としては杜仲、 Palaquium属植物としてはグッタペルカノキ、

Mimusops属としてはバラタゴムノキ、 Achras属植物としてはサポジラが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

[0028] バラタゴムノキ由来のグッタペル力は、グッタペルカノキ由来のものと比較して、常温で結晶化せず、グッタペルカノキより柔軟で可とう性に富むことが知られている。また、本発明にお、て「チクル」とは、ァカテツ科 Achras属サポジラ (Achras zapota)の幹枝より得られた乳液を、脱水して得られたものである。ポリイソプレンの組成は、シス型とトランス型が約 3 : 7である。

[0029] トランス型ポリイソプレン産牛.植物

上述のように、トランス型ポリイソプレンを産生する植物として、杜仲科 Eucommia属、ァカテツ科 Palaquium属、 Payena属、および Mimusops属の植物が知られている。具体的には、杜 ί中 (トチュウ： Eucommia ulmoides Oliver)、グッタぺノレカノキ (Palaquim gutta)およびバラタゴムノキ（Mimusops balata)が知られて!/、る。また、サポジラ（ Achras zapota)は、シス型とトランス型ポリイソプレンの混合物（シス型：約 30%、トランス型:約 70%)を産生するため、本発明のトランス型ポリイソプレン産生植物に含まれる。

[0030] トランス型ポリイソプレン産生植物の中でも、杜仲は、温帯域で生育する数少なヽ植物であり、日本においても数多く栽培されているため、本発明の消臭剤に使用することができる植物として好まし!/、。

[0031] トランス型ポリイソプレン産生植物として杜仲を使用する場合には、成長が早ぐ取り扱いが容易なことから、杜仲葉を使用することが好ましい。すなわち、杜仲葉は、 2年目力も収穫することができ、毎年、何回でも収穫することが可能で、収穫しやすい一方、杜仲の樹皮は、杜仲を植えて力も収穫するまでに約 17— 18年かかり、一度収穫すると再生するまでに 6— 7年を要する。また、杜仲の種子はメスの木からしカゝ採取できず、種皮の収穫量も多くない。さらに、上述のように、杜仲葉由来のポリイソプレンは、杜仲の種皮ゃ榭皮力得られるポリイソプレンと比較して、分子量が小さいため、単位重量当たりに、比較的反応性の高、末端ァシル基が多く含まれてヽると考えられる。本発明において「杜仲葉」とは、杜仲の葉を意味する。本発明で使用できる杜仲葉に特に限定はなぐいかなる杜仲葉をも使用することができるが、好ましくは 4月一 10月、より好ましくは 5月一 8月、さらに好ましくは 7— 8月にかけて採取された生葉もしくは焙煎葉、または当年枝の生葉もしくは焙煎葉を使用することができる。ここで、本発明における「生葉」とは、収穫後乾燥前の葉を意味する。

[0032] ポリイソプレンの柚出

本発明においては、ポリイソプレン産生植物力も抽出により得られたポリイソプレンを使用することができる。

[0033] ポリイソプレンの抽出は、当業者に公知のあらゆる方法によって行うことができる。したがって、本発明においては、抽出溶媒を始めとする抽出条件は限定されず、ポリイソプレンを抽出できる条件であれば、、かなる条件で抽出してもよ、。

[0034] 一般に、ポリイソプレンは、有機溶媒に可溶性であるので、有機溶媒を使用して抽出を行うことが好ましい。抽出に使用することができる溶媒としては、例えば、トルエン、ベンゼン、クロ口ホルム、エーテル、エタノール、アセトンなどを挙げることができる。溶解性が大きいことから、トルエン、ベンゼン、クロ口ホルムおよび石油エーテルからなる群より選択される 1種または 2種以上の溶媒の混合物を利用してトランス型ポリイソプレンを抽出することが好ましい。また、抽出効率の観点から、加熱した溶媒で抽出を行うことが好ましい。

[0035] さらに、抽出においては、抽出効率の向上などの理由で、他の成分を添加することができる。例えば、コハク酸、クェン酸、リンゴ酸、酢酸、ァスコルビン酸などの有機酸、果糖、蔗糖、マルトース、グルコースなどの糖、セルラーゼ、アミラーゼなどの酵素を挙げることができる。

[0036] また、抽出後の抽出液力も抽出溶媒を除去することができ、粉末状や顆粒状にすることもできる。例えば、蒸発および乾固させて力粉砕したり、スプレードライやフリーズドライ等により乾燥させることができる。また、本発明においては、溶媒沈殿または分別沈殿により、ポリイソプレンを得ることもできる。例えば、ベンゼン Zメタノール、トルェン zメタノール、ベンゼン z酢酸ェチルの混合溶媒による溶媒沈殿を行うことができる。

[0037] さらに、本発明においては、不純物等を除去するため、種々の処理を行うことができる。例えば、低分子化合物等を除去するために、メタノールやエタノールなどのアルコール類、アセトン、または水性溶媒による予備的な抽出を行ってもよい。

[0038] その他、本発明においては、不純物の除去等、種々の目的のために、抽出後の抽出物を公知のあらゆる方法によって精製することが可能である。したがって、例えば、遠心分離、ろ過、溶媒沈殿や再結晶などの方法により、抽出物を精製することができる。

[0039] 本発明において、ポリイソプレン産生植物力も抽出を行う場合、採取した植物から直接抽出しても、採取した植物に前処理を施した後に抽出してもよい。前処理としては、例えば、蒸熱、揉捻、乾燥、焙煎、切断、破砕、粉砕などを挙げることができる。また、各工程の順序や回数は、特に限定されず、 2つ以上の工程を同時に行うこともできる。本発明においては、抽出効率の観点から、ポリイソプレン産生植物を適当な大きさまで細力べしてから、抽出することが好ましい。

[0040] . (Di mm

本発明の消臭剤の消臭対象物は、特に限定されないが、例えば、メルカブタンなどの硫黄化合物、インドール、スカトール、アンモニア、尿素、ァミンなどの窒素含有ィ匕合物を挙げることができる。特に、本発明の消臭剤は、ニン-ク臭（ァリルスルフイドなど）および zまたは生臭さ（アンモニアゃトリメチルァミンなど）に対して優れた消臭効果を有する。したがって、本発明の消臭剤は、チオールやメルカプト系のいわゆる s 系臭気、アンモニアゃァミン系の、わゆる N系臭気にも利用することができる。

[0041] したがって、本発明の消臭剤は、消臭目的であれば、あらゆる対象に対して使用することができる。例えば、体臭、腋臭、口臭、ペットの臭い、トイレの臭い、台所の臭い、冷蔵庫の臭い、魚や野菜など食品の臭い、タバコの臭い、衣服の臭い、靴の臭い、川や海に由来する悪臭、各種工場力の悪臭などに対して、本発明の消臭剤を使用することができる。すなわち、本発明の消臭剤は、例えば、口臭用消臭剤、体臭用消臭剤、ペット用消臭剤、家畜用消臭剤、キッチン用消臭剤、トイレ用消臭剤、室内用消臭剤、生活用消臭剤、車内用消臭剤、工業用消臭剤として使用することができる。

[0042] 本発明の消臭剤においては、ポリイソプレンを、溶媒と混合した状態や担体に担持させた状態で使用してもよいし、そのままの状態で使用してもよぐその使用態様は特に限定されない。例えば、ポリイソプレンを含む液体をそのまま消臭剤として使用してもよく、また、ポリイソプレンを粉末の状態で消臭剤として使用してもよい。さらに、本発明の消臭剤においては、消臭効果をより高めるため、ポリイソプレンの表面積を大きくすることが好ましい。

[0043] 本発明の消臭剤を担体に担持させた状態で使用する場合、担体としては、公知のあらゆる材料を使用することができる。例えば、寒天、ゼラチン、カラキーナン、ァラビァガム等のガム類、ポリビュルアルコール、ポリアクリルアミドなどのゲルや、各種セルロースなどの繊維、ゼォライト、多孔質ガラス、セラミックス、活性炭、シリカ、シリケートなどの多孔性材料などを挙げることができる。その他にも、デンプンゃ乳糖を挙げることがでさる。

[0044] また、本発明においては、ポリイソプレンに対し、目的に応じて表面処理を施してもよい。したがって、例えば、水への溶解性を向上させるため、ポリイソプレンにコーティング等の修飾を施すことができる。

[0045] 本発明の消臭剤は、どのような形態で使用してもよ!、。すなわち、粉体や液体の他、粒状、顆粒状、ブロック状、散剤状、懸濁液、ゲル状、ペースト状、スプレー状にして使用することもできる。この場合、各種賦形剤を使用してもよぐ賦形剤としては、例えば、ゼォライト、乳糖、デンプン、デキストリン、各種デキストリン誘導体、結晶セル口ース、キチン、キトサン等を挙げることができる力これに限定されるものではない。

[0046] 本発明の消臭剤は、あらゆる材料に配合することができる。例えば、布地、紙、不織布、木材、無機多孔質、各種繊維、各種榭脂、各種液体、フィルム、シートに配合することがでさる。

[0047] 本発明の消臭剤は、安全性が高いため、人間や動物に対して使用することもできる。例えば、ガム、キャンディー、フィルム状キャンディー、グミ、糖衣グミ、タブレットなどの菓子、錠剤、顆粒、カプセルなどの健康食品、飲料水やドリンク剤などの各種飲料、各種調味料に配合することができる。また、歯みがき、口臭防止剤、入れ歯洗浄剤などの口腔用品、胃腸薬などの医薬品や医薬部外品、入浴剤、貼布、湿布に配合することもできる。さらに、動物用の飼料等にも配合することができる。

[0048] 本発明の消臭剤は、単独で使用することもできるし、他の消臭剤や消臭成分と組み合わせて使用することもできる。併用することのできる消臭剤に特に限定はなぐ例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナ、 α -シクロデキストリン、 j8 -シクロデキストリン、 γ - シクロデキストリン、クラスターデキストリンなどの吸着剤や多孔質材料と併用することができる。

[0049] 本発明の消臭剤は、どのように使用してもよ!、が、例えば、臭気を含んだ気体や液体と本発明の消臭剤とを接触させて使用することができる。

実施例

[0050] 以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。

[製造例 1 ]杜仲由来のトランス型ポリイソプレンの抽出

杜仲葉を採取後、電子レンジにより乾燥し（600W、 2450MHz, 10分）、ブレンダーにより破砕した (2500rpm、 30秒)。次いで、低分子化合物を除去するため、破砕した杜仲葉 2gを、円筒ろ紙に入れ、エタノール (一級、信和アルコール産業製）によるソッタスレー抽出を窒素下で 24時間おこなった。次いで、トルエン (特級、和光純薬製）によるソックスレー抽出を窒素下で 24時間おこない、トランス型ポリイソプレン抽出液を得た。この抽出液をポリイソプレン濃度が 0. 1— 1%のトルエン溶液にし、 20倍量以上のメタノールに滴下することにより、溶媒沈殿させ、夾雑物を除去した。溶媒沈殿を 3回繰り返した後、へキサンによる再結晶により沈殿させて、杜仲由来のトランス型ポリイソプレンを得た。

[0051] [実施例 1]ァリルスルフイドに対する消臭実験

ニン-ク臭の主成分であるァリルスルフイドに対し、各種サンプルの消臭効果を評価し 7こ。

[0052] (1)評価サンプル

評価サンプルは、杜仲葉力も抽出したトランス型ポリイソプレン、グッタペルカノキ由来のグッタペル力、ノラゴムノキ由来の天然ゴム、ルイボスエキス粉末、シャンピ-ォンエキス粉末 (シャンピニオンエキス²1%含有）の⁵種類とし、消臭剤を加えてヽなヽ系をブランク（コントロール）とした。各サンプルの詳細は以下の通りである。

トランス卑』ポリイソプレン (杜仲葉）：製造例 1の方法によって製造した、杜仲葉より抽出したトランス型ポリイソプレンである。

グッタペル力（グッタペルカノキ）：グッタペルカノキから柚出したグッタペル力である。グッタペルカノキカゝら採取した榭液を、ミルミキサー（IWATANI製)で粉砕し、サンプノレとした。

天然ゴム：パラゴムノキカ採取した榭液を、 1mm角まで断片化し、試料とした。ルイボスエキス粉末：ルイボスのアルカリ抽出物をトレハロースでスプレードライして濃縮した粉末を使用した。

シャンピニ才ンエキス粉末：マッシュルーム（シャンピニオン）抽出物 21重量％、 DLリンゴ酸 9重量⁰ /₀、デキストリン 70重量⁰ /₀配合の粉末を使用した。

[0053] (2)評価方法

1.ストックソリューションの調製

10mlメスフラスコにァリルスルフイド (東京化成工業製） 100 1を添カ卩し、メタノールにてメスアップした後によく振盪し、 1%ァリルスルフイド溶液を調製した。得られた 1 %ァリルスルフイド溶液 30 μ 1を 100mlメスフラスコに添カロし、水でメスアップした後によく振盪し、 3ppmァリルスルフイド溶液を調製した。

2.消臭実験

3ppmァリルスルフイド溶液を 20mlのバイアル瓶に 2mlずつ分注した。さらに、薬包紙に各種サンプルを 24mg秤量し、秤量した各種消臭剤を上記ノィアル瓶に添加した。その後、バイアル瓶を密栓した後に、撹拌し、 1時間常温にて静置した。なお、サンプルを添カ卩しな、ものをブランクとした。

3.ァリルスルフイドの分析上記のバイアル瓶をヘッドスペースオートサンプラー（ Hewlett Packard製 7694)にセットし、 Hewlett Packard製 6890を用いてガスクロマトグラフィー分析を行った。

[0054] ここで、ヘッドスペースオートサンプラーの条件は、オーブン温度 50°C、サンプルループ温度 55°C、トランスファーライン温度 55°C、サンプル加熱時間 10分、インジエタシヨン時間 0. 2分とした。また、ガスクロマトグラフの条件は、 He : 15mlZmin、 H : 5

2

Oml/min, Air： 80ml/min,カラム温度は、初期温度を 60°Cとし、 15°CZminで 250°Cまで昇温した。また、注入口温度は 250°C、検出器温度 250°Cとし、検出器は FPD、カラムはキヤビラリ一力ラム（GLサイエンス製 TC— 1、内径 0. 53mm,長さ 30 m)を使用した。

4.消臭率の算出

検出されたァリルスルフイドのピーク面積値 (積分値)から、以下の式に従って、消臭率を算出した。

消臭率（％) = 100 X (ブランクの積分値サンプルの積分値) Zブランクの積分値） (3)評価結果

表 2に評価結果を示す。表 2から理解できるように、本発明の消臭剤であるトランス型ポリイソプレン、グッタペル力および天然ゴムは、消臭剤を添加していないブランクと比較して、ニン-ク臭が少なぐ優れた消臭効果を有することが明らかになった。さらに、従来力知られている天然物由来の消臭剤であるルイボスエキス粉末やシャンピニオンエキス粉末と比較しても、本発明の消臭剤は極めて高い消臭効果を示した。

[0055] [表 2] 表 2. ァリルスルフイドに対する消臭効

[0056] [実施例 2]アンモニアおよびトリメチルァミンに対する消臭実験

いわゆる N系臭気に対して、各種サンプルの消臭効果を評価した。具体的には、生臭さの原因となるアンモニアおよびトリメチルァミンに対し、消臭効果を評価した。

[0057] (1)評価サンプル

実施例 1と同じサンプルを用いた。ただし、グッタペルカノキ由来のグッタペル力については、粉砕前の塊状のものと、粉砕後のものをサンプルとして評価した。塊状のグッタペル力の大きさは lcm以上 3cm以下であり、粉砕したグッタペルカはステンレスふるいにかけ、その大きさが 300 m角以下のものを分取して使用した。本実施例においては、粉砕前の塊状のグッタペル力をグッタペル力（大）、粉砕後のグッタペル力をグッタペル力（小）とした。

[0058] (2)評価方法

1.消臭実験

各サンプル粉末 0. 2gをガラス製 10mlビーカー（外径 30mm、高さ 40mm)〖こ入れ、ブランクとして何も入れていない 10mlビーカーも用意した。これらのビーカーを、 3 00mlコ-カルビーカー（外径 84mm、高さ 135mm)に入れた。

[0059] 悪臭源としてアンモニアまたはトリメチルァミンを、上記の 10mlビーカー内に注入し、直ちにパラフィルム (登録商標）とアルミ箔で密封し、 25°C、湿度 60%の条件下で 1 時間静置した。

2.ガスの検出

容器内のガス 100mlをガラスシリンジで吸入し、アンモニアとトリメチルァミンの濃度をガステック製検知管で測定した。

3.消臭率の算出

以下の式により、ブランクに対する消臭率を測定した。なお、ブランクのガス濃度は、評価サンプルを入れずに、悪臭源のみを入れたビーカーを、密栓し、 1時間静置した後に測定したガス濃度である。

消臭率（％) = ιοοχ (ブランクのガス濃度評価サンプルのガス濃度) Z (ブランクのガス濃度）

(3)評価結果

表 3に評価結果を示す。

[0060] [表 3] 表 3.アンモニアおよびトリメチルァミンに対する消臭効

表 3から理解できるように、ポリイソプレンを含有する本発明の消臭剤力従来知られている消臭素材と比較して、優れた消臭効果を有していることが明らかになった。さら〖こ、トランス型ポリイソプレンの方力シス型ポリイソプレンを含有する天然ゴムと比較して、優れた消臭効果を有していることが確認された。また、グッタペルカノキ由来のグッタペル力のデータから、表面積が大きくなると消臭効果も高くなることが明らかになった。表面積の小さいグッタペル力（グッタペルカノキ）大を試料とした場合でも、その消臭率は天然ゴムより高ぐトランス型ポリイソプレンがシス型ポリイソプレンと比ベて有意に優れた消臭効果を有することが示された。

Claims

請求の範囲

[I] ポリイソプレンを含有する消臭剤。

[2] ポリイソプレンが天然物から得られたものである、請求項 1に記載の消臭剤。

[3] ポリイソプレンがトランス型ポリイソプレンである、請求項 1または 2に記載の消臭剤。

[4] グッタペル力を含有する消臭剤。

[5] ポリイソプレンまたはグッタペル力力 Eucommia属植物力得られたものである、請求項 1から 4のいずれか 1項に記載の消臭剤。

[6] ポリイソプレンまたはグッタペル力力杜仲の葉力も得られたものである、請求項 1から 5の、ずれか 1項に記載の消臭剤。

[7] ポリイソプレンまたはグッタペル力力グッタペルカノキカも得られたものである、請求項 1から 4のいずれか 1項に記載の消臭剤。

[8] ポリイソプレンまたはグッタペル力が繊維状である、請求項 1から 7のいずれか 1項に記載の消臭剤。

[9] ポリイソプレンまたはグッタペル力力有機溶媒による抽出によって得られたものである、請求項 1から 8のいずれか 1項に記載の消臭剤。

[10] 液体の形態である、請求項 1から 9のいずれか 1項に記載の消臭剤。

[II] 固体の形態である、請求項 1から 9のいずれか 1項に記載の消臭剤。

[12] ポリイソプレンまたはグッタペル力力担体に担持されている、請求項 1から 11のいずれか 1項に記載の消臭剤。