JP2004500222A - 着色無水ゲルエレメント - Google Patents

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Abstract

空気又は密閉空間を芳香で満たす又は脱臭するための着色無水ゲルエレメントであって、該エレメントが、マレイナイズ化ポリブタジエン、マレイナイズ化ポリイソプレン又はエチレンと無水マレイン酸とのコポリマーから選ばれる官能基付与液状ポリマーを、少なくとも1つの相補的官能基を含む架橋剤用いて、非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤、及び、当該非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤中で可溶性である少なくとも1種の無金属溶媒染料又は当該非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤に適合する非水性溶媒中の溶液として提供される少なくとも1種の無金属溶媒染料の存在下で架橋させることにより形成されるものであることを特徴とするエレメント。前記ゲルエレメントは、空気清浄剤又は脱臭剤として使用するデバイスへ組み込まれる。

Description

【0001】
本発明は、エア・ケア(air care)製品、特に芳香成分又は脱臭成分を周囲空気へ拡散させることができる製品に関する。
揮発性物質、例えば芳香剤、脱臭組成物、防虫剤等を大気へ拡散させるための種々のデバイス(device)の使用が、近年ますます一般的になってきている。例えば、空気清浄デバイス又は脱臭剤は、悪臭をマスクする又は周囲空気に芳香を与えるためにほとんど全ての家庭で使用されている。揮発性物質を周囲へ拡散させるための種々の異なるタイプのデバイスが知られている。例えば、スプレー、例えばエアロゾルスプレータイプのデバイスは、液体組成物を周囲空気へ分配するために使用されるだろう。その他のデバイスには、活性成分を液状形態で封入しているハウジング(housing)が含まれる。活性成分の拡散は、典型的には、前記成分の蒸気に対して透過性の膜を通して、又は、前記成分を含むリザーバ内に置かれた芯(wick)を通して起こる。
活性成分を含浸させた固体物質又は担体を含む固体デバイスも知られている。前記のデバイスは、前記活性成分を吸収することができ、かつ、前記活性成分を多かれ少なかれ制御された様式で放出することができる種々の材料から作成されるだろう。そのような既知の材料の例には、ゲル、例えば寒天又はステアリン酸ナトリウムゲル、合成ポリマー樹脂又は鉱物材料のブロック、例えばプラスター又はシリカが含まれる。
固体デバイスは、取扱いが容易であり、かつ、容易に成形できるという利点を有している。固体デバイスは、典型的には、周囲空気と通じている1以上のグリル(grill)を有するハウジング内に封入される。
固体デバイスについての主な不利益は、ブロックからの活性成分の放出が経時的に一定ではなく、前記デバイスの寿命をこえると劇的に低下することである。更に、前記のデバイスは、前記ブロックの外部が使い果たされると、たとえかなりの量の活性成分が当該ブロックのコア内に残っていたとしても当該活性成分の拡散を止めてしまう点で非効率的である。残りの活性成分、例えば芳香は完全に失われる。
【0002】
国際公開第WO96/05870号パンフレットは、空気又は密閉空間を芳香で満たす、脱臭する又は衛生化(sanitize)するためのデバイスであって、無水ゲルエレメント(anhydrous gel element)を含むデバイスを開示している。前記のデバイスは、当該デバイスの寿命期間の始めから終わりまで比較的一定の速度で揮発性物質を拡散させることができ、更には、有効寿命期間内に実質的に全ての揮発性物質を空気又は密閉空間へ放出することができる。
国際公開第WO96/05870号パンフレットに記載のデバイスは、実際に非常に有用ではあるが、実質的に無色ゲルの形態で存在するため魅力がない。しかしながら、ゲルが形成する様式を理由に、染料(dye)又は着色料を当該ゲルへ組み込むことは困難であることを見出した。多数の染料は系内で分散せず、それゆえ染料が均一に分散していない魅力のない非均質製品が生じるだろう。国際公開第WO96/05870号パンフレットに記載の無色ゲルも非均質着色ゲルも、芳香で満たす又は脱臭することを意図して室内又は空間にデバイスを展示する当該デバイスの購入者にとっては魅力がないだろう。
本発明者等は、組み込む染料を非常に注意深く選択するならば、均質の着色された無水ゲルを、国際公開第WO96/05870号パンフレットに開示される成分から製造することができることを見出した。本発明はこの知見に基づくものである。
【0003】
したがって、本発明は、空気又は密閉空間を芳香で満たす又は脱臭するための着色無水ゲルエレメントであって、当該ゲルエレメントが、マレイナイズ化(maleinised)されたポリブタジエン、マレイナイズ化ポリイソプレン又はエチレンと無水マレイン酸とのコポリマーから選ばれる官能基付与(functionalised)液状ポリマーを、少なくとも1つの相補的官能基(complementary functional group)を含む架橋剤を用いて、非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤(base)、及び、当該非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤中で可溶性である少なくとも1種の無金属溶媒染料(metal−free solvent dye)又は当該非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤に適合する非水性溶媒中の溶液として提供される少なくとも1種の無金属溶媒染料の存在下で架橋させることにより形成される着色無水ゲルエレメントを提供する。
更に本発明は、前記の着色ゲルエレメントの製造方法であって、官能基付与液状ポリマーを、架橋剤を用いて、非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤及び少なくとも1種の無金属溶媒染料の存在下で架橋させる工程を含むことを特徴とする方法を提供する。
本明細書で使用する用語「官能基付与液状ポリマー」とは、室温下で液状であり、かつ、25℃で5Pas以下(not more than)、好ましくは0.25〜1.0Pasの粘度を有する物質を意味する。
本発明で使用する官能基付与液状ポリマーは、好ましくは5000〜20000の数平均分子量を有するマレイナイズ化ポリブタジエン又は200000〜500000の数平均分子量を有するマレイナイズ化ポリイソプレンである。これらの物質の例はEP−A−0023084に与えられている。これらの物質は商業的に入手可能であり、商品名LITHENE(Revertex Limited)で販売されている。入手可能なLITHENEの異なるグレードの中で、LITHENE N4−9000 10MAを使用して特に良好な結果が得られた。ここで商品名中の9000は、マレイナイズ化前のポリブタジエンの分子量が9000であることを示し、10MAは、マレイナイズ化の程度、この場合、ポリブタジエン100部につき無水マレイン酸が10部(すなわち、約9.1%)であることを示している。LITHENE N4−B−10MA及びLITHENE N4−5000−10MAも特に有用である。
代わりに、液状ポリマーは、例えばエチレンと無水マレイン酸とのコポリマーを含んでいてもよい。
【0004】
無水ゲルの形成に使用する架橋剤の例は下記の通りである。
エトキシル化又はプロポキシル化された高級脂肪族鎖を有するアルキルプロピルジアミン。例えば商品名DICRODAMET(Croda Chemicals Limited)で販売されている製品。
商品名CRODAMETで販売されているエトキシル化又はプロポキシル化された一級脂肪族アミン。例えば、CRODAMET 02(1分子につき2つのエチレンオキシドを有するオレイルアミン)。
ポリオキシアルキレンジアミン。例えば、商品名JEFFAMINE(Huntsman Corporation)で販売されているもの。特にD及びEDシリーズ。例えば、JEFFAMINE D−400、JEFFAMINE EDR−148及びJeffamine D−2000。
ポリオキシアルキレントリアミン。例えば、商品名JEFFAMINE(Huntsman Corporation)で販売されているもの。特にTシリーズ。例えば、JEFFAMINE T−403。
マレイナイズ化ポリブタジエンと混合したときにゲル化(gellify)し、ヒドロキシル基(hydroxylic functionality)を有する、HFPB(Revertex Limited)として知られるポリブタジエンを架橋剤として使用することも可能である。時としては、特定の触媒の使用がゲル形成の良好な制御を許容する。そのような特定の触媒の例は三級アミンである(例えば、DAMA 1010。出所:Albermarle SA)。アミンで終端処理された(amine terminated)液状ポリブタジエン/アクリロニトリルコポリマーであるHycar CTBN 1300 x 21(出所:E.F. Goodrich)とマレイナイズ化ポリブタジエンとの混合物は特に有利である。
官能基付与液状ポリマーと架橋剤とを、存在する官能基のモル比に基づいて、モル比3:1〜5:1、好ましくは約1:1で混合する。
【0005】
本発明のデバイスに使用する芳香剤の基剤は、香料製造で現在使用されるすべての基剤を含んでいてもよい。これらの基剤はしばしば別々の化学薬品であることができるが、多かれ少なかれ天然物又は合成物起源の揮発性液状成分の複雑な混合物であることが多い。これらの成分の性質は、香料に関する専門書、例えば、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Montclair N.J., USA 1969又はPerfumery, Wiley−Intersciences, New York, USA 1994に見出すことができる。
芳香剤の基剤を、脱臭剤の基剤、例えば脱臭剤組成物を含む基剤で置き換えてもよい。
本発明の全ての組成物の特性は、ゲル化組成物の製造で使用するすべての液状ポリマー、架橋剤及び染料が、芳香剤又は脱臭剤の基剤中で可溶性であることである。適宜、1種以上の液状ポリマー、架橋剤又は染料を、芳香剤又は脱臭剤の基剤に適合する溶媒中に溶解させてもよい。しかし、一般的には、前記の成分は活性な基剤中に溶解するため、必要とされない。
芳香剤又は脱臭剤の基剤は非水性であり、一般的にはゲルエレメントの50〜95質量%、好ましくは60〜90質量%、より好ましくは70〜85質量%を構成する。
ゲル組成物に含めてもよい任意の添加剤には、可塑剤、例えばフタル酸ジエチルが含まれる。
本発明で使用する染料の適切なクラスの例は、金属を含まない(無金属)溶媒染料であることを条件としてモノアゾ染料、ジアゾ染料、アントラキノン染料又はメチン染料である。本発明で首尾よく使用される染料の特定の例は下記の染料である。
【0006】
Figure 2004500222
【0007】
前記で列挙した染料は、一般的には粉末形態である。したがって、本発明において有用であるために、一般的には、染料は、芳香剤又は脱臭剤の基剤に可溶性である。しかしながら、前記の基剤に溶解性でない又は溶解性が十分でない幾つかの染料も、前記基剤に適合する非水性溶媒中の濃縮溶液として使用することにより使用することができるだろう。
一般的に、無水ゲルを着色するのに十分な染料の量はかなり少なく、ゲルエレメントに基づいて、例えば0.01〜1.0質量%、典型的には約0.05質量%が使用されるだろう。
多数の染料は本発明で使用することができない。無金属溶媒染料ではない及び/又は芳香剤又は脱臭剤の基剤に可溶性ではない染料の例を下記に示す。
【0008】
Figure 2004500222
【0009】
本発明の無水ゲルエレメントは、周囲空気と通じている1以上のグリル(grille)を有するハウジング内に当該ゲルエレメントが組み込まれている固体空気清浄デバイス又は脱臭デバイスの活性エレメントとして使用されるだろう。
代わりに、ゲルエレメントを、固体ケーシング(casing)又はハウジングの収納部(recess)又は溝の中の原位置で形成してもよい。このタイプのデバイスは、ゲルエレメントを覆うためのグリルの使用を必要としない。固体ケーシング又はハウジングの収納部又は溝を、官能基付与液状ポリマー、架橋剤、芳香剤又は脱臭剤の基剤及び染料の混合物で満たし、架橋反応により原位置でゲルを生じさせる。形成したゲルは、収納部又は溝の側面及び/又は底に付着して、インテグラル構造を提供する。
本発明を、下記の実施例を参照して更に説明する。
【0010】
実施例1
63.975gの芳香剤基剤(Lavandair 150.120D, 出所:Firmenich SA, ジュネーブ, スイス)を含む容器へ、0.025gの染料(Iragon Violet SVI13, 出所:Ciba Speciality Chemicals, スイス)を、攪拌をしながら添加した。17.0gのLithene N4−B−10MAを手動で添加し、混合した。別の容器中で、16.0gの芳香剤基剤(Lavender 150.120D)及び3.0gのJeffamine D−400を混合し、攪拌しながら最初の容器へ添加した。室温下で約5分間後、芳香剤基剤を封入した紫色のゲルが生じた。ゲルの凝固は約20分間で完了した。
【0011】
実施例2
63.91gの芳香剤基剤(Solar Splash 150.555, 出所:Firmenich SA, ジュネーブ, スイス)を含む容器へ、0.09gの染料(Sanoplast Yellow 3G, 出所:Clariant UK Ltd, イギリス)を、攪拌をしながら添加した。17.0gのLithene N4−B−10MAを手動で添加し、混合した。別の容器中で、16.0gの芳香剤基剤(Solar Splash 150.555)、1.12gのJeffamine EDR−148及び1.88gのフタル酸ジエチルを混合し、攪拌しながら最初の容器へ添加した。室温下で約5分間後、芳香剤基剤を封入した黄色のゲルが生じた。ゲルの凝固は約20分間で完了した。
【0012】
実施例3
63.97gの芳香剤基剤(Summer Fruits 150.535, 出所:Firmenich SA, ジュネーブ, スイス)を含む容器へ、0.03gの染料(Fat Red 5B02, 出所:Clariant UK Ltd, イギリス)を、攪拌をしながら添加した。17.0gのLithene N4−B−10MAを手動で添加し、混合した。別の容器中で、16.0gの芳香剤基剤(Summer Fruits 15.535)、2.40gのJeffamine D−400、0.22gのJeffamine EDR0148及び0.38gのフタル酸ジエチルを混合し、攪拌しながら最初の容器へ添加した。室温下で約5分間後、芳香剤基剤を封入した深紅のゲルが生じた。ゲルの凝固は約20分間で完了した。
【0013】
実施例4
63.98gの芳香剤基剤(Nile Blossom 438.910, 出所:Firmenich SA, ジュネーブ, スイス)を含む容器へ、0.02gの染料(Iragon Green, 出所:Ciba Speciality Chemicals, ジュネーブ, スイス)を、攪拌をしながら添加した。17.0gのLithene N4−B−10MAを手動で添加し、混合した。別の容器中で、16.0gの芳香剤基剤(Nile Blossom 438.910)、2.40gのJeffamine D−400、0.22gのJeffamine EDR−148及び0.38gのフタル酸ジエチルを混合し、攪拌しながら最初の容器へ添加した。室温下で約5分間後、芳香剤基剤を封入した青色/緑色のゲルが生じた。ゲルの凝固は約20分間で完了した。
【0014】
実施例5
63.97gの芳香剤基剤(Summer Fruits 150.535, 出所:Firmenich SA, ジュネーブ, スイス)を含む容器へ、0.03gの染料(Savinyl Fire Red GLSP, 出所:Clariant UK Ltd, イギリス)を、攪拌をしながら添加した。170gのLithene N4−B−10MAを手動で添加し、混合した。別の容器中で、16.0gの芳香剤基剤(Summer Fruits 150.535)、240gのJeffamine D−400、0.22gのJeffamine EDR−148及び0.38gのフタル酸ジエチルを混合し、攪拌しながら最初の容器へ添加した。室温下で約5分間後、ゲルが生成した。しかし、色は全体にわたって非均質的に分布しており、結果として魅力のない外観を生じた。ゲルの凝固は約20分間で完了した。
【0015】
実施例6
3.998gの芳香剤基剤(Lavandair 150.120D, 出所:Firmenich SA, ジュネーブ, スイス)を含む容器へ、0.00156gの染料(Iragon Violet SVI13, 出所:Ciba Speciality Chemicals, スイス)を、攪拌をしながら添加した。1.0625gのLithene N4−B−10MAを手動で添加し、混合した。別の容器中で、1.0gの芳香剤基剤(Lavandair 150.120D)及び0.1875gのJeffamine D−400を混合し、攪拌しながら最初の容器へ添加した。均質な混合物を獲得すると、当該混合物を、液体混合物が通り抜けることができる溝を含む適切な装飾的デバイスへ添加した。室温下で約5分間後、芳香剤基剤を封入しかつ当該デバイスの形状をした紫色のゲルが生じた。ゲルの凝固は約20分間で完了した。

Claims (13)

  1. 空気又は密閉空間を芳香で満たす又は脱臭するための着色無水ゲルエレメントであって、
    該エレメントが、マレイナイズ化ポリブタジエン、マレイナイズ化ポリイソプレン又はエチレンと無水マレイン酸とのコポリマーから選ばれる官能基付与液状ポリマーを、少なくとも1つの相補的官能基を含む架橋剤を用いて、非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤、及び、当該非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤中で可溶性である少なくとも1種の無金属溶媒染料又は該非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤に適合する非水性溶媒中の溶液として提供される少なくとも1種の無金属溶媒染料の存在下で架橋させることにより形成されるものであることを特徴とするエレメント。
  2. 前記染料が、C.I. Solvent Red 27、C.I. Solvent Red 111、C.I. Solvent Yellow 14、C.I. Solvent Yellow 93、C.I. Solvent Violet 13、C.I. Solvent Violet 37、C.I. Solvent Green 3、C.I. Solvent Green 28又はC.I. Solvent Blue 104である、請求項1記載の着色無水ゲルエレメント。
  3. 前記染料が、前記ゲルエレメントの0.01〜1.0質量%を構成している、請求項1又は2記載の着色無水ゲルエレメント。
  4. 前記芳香剤又は脱臭剤の基剤が、前記ゲルエレメントの60〜95質量%を構成している、請求項1〜3のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメント。
  5. 前記芳香剤又は脱臭剤の基剤が、前記ゲルエレメントの70〜80質量%を構成している、請求項4記載の着色無水ゲルエレメント。
  6. 前記官能基付与液状ポリマーが、5000〜20000の数平均分子量を有するマレイナイズ化ポリブタジエン又は200000〜500000の数平均分子量を有するマレイナイズ化ポリイソプレンである、請求項1〜5のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメント。
  7. 前記架橋剤が、アルキルプロピルジアミン、エトキシル化又はプロポキシル化一級脂肪族アミン、ポリオキシアルキレンジアミン又はポリオキシアルキレントリアミンである、請求項1〜6のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメント。
  8. 前記液状ポリマー及び架橋剤が、芳香剤、脱臭剤又は衛生化剤のベースに可溶性である、請求項1〜7のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメント。
  9. 請求項1〜8のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメントを組み込んでいるデバイス。
  10. 空気清浄剤である、請求項1〜8のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメント又は請求項9記載のデバイス。
  11. 脱臭剤である、請求項1〜8のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメント又は請求項9記載のデバイス。
  12. 請求項1〜8、10及び11のいずれかに記載の着色無水ゲルエレメントを製造する方法であって、
    官能基付与液状ポリマーを、架橋剤用いて、非水性の芳香剤又は脱臭剤の基剤及び少なくとも1種の無金属溶媒染料の存在下で架橋させる工程を含むことを特徴とする方法。
  13. 請求項9記載のデバイスを製造する方法であって、
    請求項12記載の方法により着色無水ゲルエレメントを該デバイス中で製造する工程を含むことを特徴とする方法。
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