WO2006001461A1 - 透光性電磁波シールド膜およびその製造方法 - Google Patents

透光性電磁波シールド膜およびその製造方法 Download PDF

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WO2006001461A1
WO2006001461A1 PCT/JP2005/011868 JP2005011868W WO2006001461A1 WO 2006001461 A1 WO2006001461 A1 WO 2006001461A1 JP 2005011868 W JP2005011868 W JP 2005011868W WO 2006001461 A1 WO2006001461 A1 WO 2006001461A1
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silver
shielding film
electromagnetic wave
wave shielding
film according
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PCT/JP2005/011868
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Hirotomo Sasaki
Ryo Nishizakura
Original Assignee
Fuji Photo Film Co., Ltd.
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    • H05K2201/09681Mesh conductors, e.g. as a ground plane

Definitions

  • the present invention provides a display front such as a CRT (cathode ray tube), a PDP (plasma display panel), a liquid crystal, an EL (electronoreluminance), an FED (field emission display), a microwave oven, an electronic device, and a printed wiring board.
  • the present invention relates to a translucent electromagnetic wave shielding film that is an electromagnetic wave shielding material that shields electromagnetic waves generated from the above and the like, a manufacturing method thereof, and a translucent electromagnetic wave shielding film for a plasma display panel and a plasma display panel.
  • EMI Electro-Magnetic Interference
  • the electromagnetic wave must be shielded as a countermeasure against the above-mentioned EMI, but it is sufficient to use the property of preventing the electromagnetic wave of metal from penetrating.
  • a method in which the casing is made of a metal or a high conductor, a method in which a metal plate is inserted between the circuit board and the circuit board, and a method in which the cable is covered with a metal foil are employed.
  • CRT and PDP it is necessary for the operator to recognize the characters displayed on the screen, so transparency in the display is required. For this reason, in any of the above-described methods, the front surface of the display is often opaque, which is inappropriate as an electromagnetic wave shielding method.
  • the electromagnetic wave shielding ability can be simply expressed as a surface resistance value.
  • the sheet resistance is required to be approximately 300 ⁇ / sq or less, whereas the translucent electromagnetic shielding material for PDP is required to be 2.5 ⁇ / sq or less.
  • the translucent electromagnetic shielding material for PDP is required to be 2.5 ⁇ / sq or less.
  • the required level of transparency is about 70% or more for total visible light transmittance for CRT, and 80% or more for total transmittance for PDP. Transparency is desired.
  • a method in which a silver mesh is obtained by printing a paste made of silver powder in a mesh pattern (see, for example, JP 2000-13088 A).
  • the silver mesh obtained by this method has problems such as a large line width and low transmittance due to the printing method, and has a high surface resistance and a low electromagnetic shielding ability. For this reason, in order to improve the electromagnetic wave shielding ability, it was necessary to perform a plating treatment on the obtained silver mesh.
  • an irregular fine mesh-like silver mesh and a method for producing the same are disclosed (for example, see JP-A-10-340629).
  • this manufacturing method has a problem that it can only obtain a mesh with a large surface resistance of 10 ⁇ / sq (low electromagnetic shielding ability).
  • the display image was blurred because the haze was large and more than 10%.
  • the resulting mesh is not the black color but the color of the copper foil, which causes a problem of reducing the contrast of the image in the display device. Furthermore, due to the etching method, there was a problem that the intersection of the lattice pattern was thicker than the line width of the straight line, and there was a need for improvement in connection with the moire problem.
  • the display since the price was very high, there was a strong demand for a reduction in manufacturing costs. Furthermore, since the display is required to have high image brightness, it has been required to have light transmittance close to 100% and the mesh color to be black. However, in order to improve the light transmission, if the ratio of the aperture ratio (the portion without the fine wires forming the mesh) is increased, the conductivity is reduced and the electromagnetic shielding effect is impaired. It has been very difficult to improve the electromagnetic shielding effect) and the light transmission at the same time with conventional technology.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a light-transmitting electromagnetic wave shielding film having a high electromagnetic wave shielding property and high transparency at the same time, and having a black mesh portion. Another object of the present invention is to provide a method for producing a light-transmitting electromagnetic wave shielding film which can be formed in a short process and can be produced in a low cost and in large quantities. Still another object of the present invention is to provide a light-transmitting electromagnetic wave shielding film for a plasma display panel using the light-transmitting electromagnetic wave shielding film obtained by the manufacturing method, and a plasma display panel using the same.
  • the present inventors have found that the above-mentioned object is as follows. The present inventors have found that it can be effectively achieved by the manufacturing method, and have completed the present invention.
  • a transparent electromagnetic wave characterized by comprising: a step of exposing to light in a shape; and a step of forming a metallic silver portion and a light transmissive portion in an exposed portion and an unexposed portion by performing development processing, respectively.
  • a method for manufacturing a shield film characterized by comprising: a step of exposing to light in a shape; and a step of forming a metallic silver portion and a light transmissive portion in an exposed portion and an unexposed portion by performing development processing, respectively.
  • a translucent electromagnetic shielding film for a plasma display panel comprising the translucent electromagnetic shielding film according to any one of (1) to (3).
  • a light-transmitting electromagnetic wave shielding film having high electromagnetic wave shielding properties and high transparency and having a black mesh part it is possible to form a thin line pattern in a short process, have a high electromagnetic shielding property and a high transparency, and have a mesh portion with a black transparent electromagnetic shielding film.
  • a method of manufacturing a translucent electromagnetic shielding film that can be manufactured in large quantities can be provided.
  • the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention is a conductive silver thin film in which a metallic silver portion is formed in a mesh shape on a support, and the metallic silver portion formed in a mesh shape has a line width of 18 ⁇ m. It is characterized in that the aperture ratio is 85% or more, Ag is 80 to 100% by mass, and the surface resistance is 5 ⁇ / sq or less.
  • a plastic film, a plastic plate, glass, or the like can be used as the support.
  • Polyesterols such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate
  • Polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene, and EVA
  • Bull systems such as polychlorinated bures and polyvinylidene chloride Resin: Others Use polyetheretherketone (PEEK :), polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polycarbonate (PC), polyamide, polyimide, acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC) be able to.
  • PEEK polyetheretherketone
  • PSF polysulfone
  • PES polyethersulfone
  • PC polycarbonate
  • polyamide polyimide
  • acrylic resin triacetyl cellulose
  • the plastic film is preferably a polyethylene terephthalate film.
  • the support is highly transparent.
  • the total visible light transmittance of the plastic film or plastic plate is preferably 70 to 100%, more preferably 85 to 100%, and particularly preferably 90 to 100%.
  • the present invention the plastic film and the plastic plate, which are colored to such an extent that does not interfere with the object of the present invention, can be used as the support.
  • the plastic film and plastic plate that can be used as a support in the present invention can be used as a single layer, but can also be used as a multilayer film in which two or more layers are combined.
  • the type thereof is not particularly limited, but when used for an electromagnetic wave shield for display, it is preferable to use tempered glass having a tempered layer on the surface. There is a high possibility that the tempered glass can prevent breakage compared to the case of using a glass that has not been tempered. Furthermore, the tempered glass obtained by the air cooling method is preferable from the viewpoint of safety because even if it is broken, the broken pieces are small and the end face is not sharp.
  • the metal silver portion serves as the conductive metal portion.
  • the metallic silver portion can be formed by subjecting the silver salt-containing layer to exposure and development treatment, and the metallic silver portion is formed in the exposed portion.
  • the metal silver part in this invention has favorable electroconductivity.
  • the surface resistance value of the metallic silver part is 5 ⁇ 3 ⁇ or less, more preferably 2.5 Q Z sq or less, and most preferably 1 ⁇ / sq or less.
  • the surface resistance value is preferably as low as possible, and the lower limit is not particularly limited, but is usually about 0.01 ⁇ / sq or more.
  • the metallic silver portion in the present invention has a Ag content of 80 to 100% by mass, preferably 90 to 100% by mass, and more preferably 95 to 100% in order to obtain good conductivity. quality The amount 0/0 containing.
  • the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention includes a metallic silver portion having a high Ag content, thereby ensuring good electrical conductivity and keeping the surface resistance value low.
  • the light-transmitting electromagnetic wave shielding film mesh can be made black. As a result, it is possible to prevent a decrease in image contrast when used in a plasma display panel or the like.
  • the metallic silver portion in the present invention has a mesh shape, and is a regular triangle, an isosceles triangle, a triangle such as a right triangle, a square such as a square, a rectangle, a rhombus, a parallelogram, a trapezoid, or a (regular) hexagon. It is preferable to consist of geometric shapes combining (positive) n-gons such as (positive) octagons, circles, ellipses, and stars. From the viewpoint of electromagnetic shielding, the triangular shape is the most effective, but from the viewpoint of visible light transmission, if the line width is the same (positive), the larger the n number of n-gons, the higher the aperture ratio increases, and visible light transmission. Is advantageous because it increases.
  • the line width of the metallic silver part has a problem that it can be discriminated when the mesh shape is visually observed. ing.
  • the line width of the metallic silver portion is 18 ⁇ m or less, and 3 ⁇ ! ⁇ 14 / m is preferred, 3 // m ⁇ 10 ⁇ is more preferred.
  • the line width of the metal silver portion being 18 m or less does not necessarily mean that all the line widths are 18 ⁇ or less. % Or more (preferably 80% or more) means 18 ⁇ m or less. For this reason, even if there is a part where the line width exceeds 18 m, the effect of the present invention is exhibited when 60% or more of the entire line width is 18 ⁇ m or less. You can.
  • the thickness of the metallic silver portion is thin from the viewpoint of image quality such as moire, and a thickness of 2.5 ⁇ m or more is preferable in terms of ensuring conductivity, and 2.5 ⁇ ⁇ to 8 ⁇ is preferably 2. less than 5 5 mu m is preferably not less than m, 2. 5 ⁇ ⁇ 4 ⁇ Gayori preferred. Further, the pitch of the metallic silver portion in the present invention is preferably 60 / zm to 45 ⁇ ⁇ , and 1 20 ⁇ ! ⁇ 400 m is preferred.
  • the metallic silver part may have a part whose line width is larger than 20 ⁇ for the purpose of ground connection.
  • the metallic silver portion in the present invention has an aperture ratio of 85% or more, preferably 90% or more, and most preferably 93% or more from the viewpoint of visible light transmittance.
  • the “aperture ratio” of the metallic silver portion in the present invention is the ratio of the portion (space) in the metallic silver portion forming the mesh to which the fine lines are not present.
  • the line width is 10 ⁇
  • the pitch is 200 m.
  • the square lattice mesh has an aperture ratio of 90%.
  • the aperture ratio of the metallic silver portion in the present invention is preferably 98% or less from the relationship between the surface resistance value and the line width value.
  • the haze of the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention is preferably as small as possible. This is because the larger the haze, the more blurred the P D P image.
  • the haze of the translucent electromagnetic shielding film is preferably 10% or less, preferably 5% or less, more preferably 3% or less, further preferably 2% or less, and most preferably 1% or less. .
  • the “light-transmitting part” in the present invention means a part having transparency other than the conductive metal part (metal silver part) in the light-transmitting electromagnetic wave shielding film.
  • the total visible light transmittance in the light-transmitting portion is 95% or more, preferably 97% or more, and most preferably 99% or more.
  • the “total visible light transmittance” in the present invention is the average of the transmittance in the wavelength region of 3800 to 780 nm excluding the contribution of the light absorption and reflection of the support unless otherwise specified. Refers to the transmittance shown.
  • the total visible light transmittance in the present invention is expressed as (total visible light transmittance of translucent electromagnetic wave shielding material) / (total visible light transmittance of support) X 1 00 (%). If there is, it is almost equal to the aperture ratio.
  • the light transmitting portion is substantially physically developed from the viewpoint of improving the transmittance. It is preferable not to have a nucleus. Unlike the conventional silver complex diffusion transfer method, the present invention does not require diffusion after dissolving unexposed silver halide and converting it to a soluble silver complex compound. It has substantially no physical development nuclei.
  • substantially no physical development nuclei means that the abundance of physical image nuclei in the light-transmitting part is in the range of 0 to 5%.
  • the light-transmitting part in the present invention is formed together with the metallic silver part by exposing and developing the silver salt-containing layer.
  • the thickness of the support in the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention is preferably 5 to 200 m, and more preferably 30 to 150 mm. If it is in the range of 5 to 200 / m, the desired visible light transmittance can be obtained and the handling is easy.
  • the metallic silver part may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers.
  • the metallic silver part has a pattern shape and has a multilayer structure of two or more layers, different color sensitivities can be imparted so that it can be exposed to different wavelengths.
  • different patterns can be formed in each layer when the exposure wavelength is changed for exposure.
  • the metallic silver portion having a desired thickness can be formed by controlling the coating thickness of the above-described silver salt-containing layer, the translucency having a thickness of less than 5 ⁇ , preferably less than 3 / m. Even an electromagnetic shielding film can be easily formed.
  • a functional layer having a desired function may be separately provided.
  • This functional layer can have various specifications for each application.
  • di an electromagnetic shielding material for spraying, an antireflection layer with an antireflection function with an adjusted refractive index and film thickness; a non-glare layer or an antiglare layer (both have a glare prevention function); absorbs near infrared rays Near-infrared absorbing layer composed of a compound or metal; layer with a color tone control function that absorbs visible light in a specific wavelength range; antifouling layer with a function that easily removes dirt such as fingerprints; A hard coat layer; a layer having an impact absorbing function; a layer having a function of preventing glass scattering when glass is broken; and the like.
  • These functional layers may be provided on the opposite side of the silver salt-containing layer and the support, or may be provided on the same side.
  • These functional films may be directly bonded to PDP, or may be bonded to a transparent substrate such as a glass plate or acrylic resin plate separately from the plasma display panel body. These functional films are called optical filters (or simply filters).
  • the anti-reflection layer with anti-reflection function suppresses the reflection of external light and suppresses the decrease in contrast, so that inorganic substances such as metal oxides, fluorides, halides, borides, carbides, nitrides, sulfides, etc.
  • a film subjected to antireflection treatment can be pasted on the filter.
  • a non-glare layer or an anti-glare layer can be provided.
  • a method of forming a fine powder such as silica, melamine, or acrylic into an ink and coating the surface can be used.
  • the ink can be cured by thermal curing or photocuring.
  • a non-glare-treated or anti-glare-treated film can be pasted on the filter.
  • a hard coat layer can be provided.
  • the near infrared absorbing layer examples include a layer containing a near infrared absorbing dye such as a metal complex compound, or a silver sputtered layer.
  • the silver sputtered layer is formed by alternately laminating a dielectric layer and a metal layer on a substrate by sputtering or the like. It is also possible to cut light of 100 nm or more from far infrared rays to electromagnetic waves.
  • the dielectric substance contained in the dielectric layer include transparent metal oxides such as indium oxide and zinc oxide.
  • the metal contained in the metal layer is generally silver or silver-palladium alloy.
  • the sputtered silver layer generally has a structure in which about three layers, five layers, seven layers, or 11 layers are laminated, starting with a dielectric layer.
  • the phosphor that emits blue light provided in P D P has a characteristic of emitting red light although it is a little other than blue. For this reason, there is a problem that a portion that should be displayed in blue is displayed in a purplish color.
  • the layer having a color tone adjusting function that absorbs visible light in the specific wavelength range described above is a layer that corrects colored light as a countermeasure, and contains a dye that absorbs light in the vicinity of 5 95 nm.
  • the manufacturing method of the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention may employ any of the following methods.
  • a mesh-like pattern of electroless plating catalyst is formed on a support and electroless plating is performed to form a mesh-like metallic silver portion, thereby obtaining the translucent electromagnetic shielding film of the present invention.
  • a silver salt-containing layer containing a silver salt provided on the support is exposed and developed to form a metallic silver portion in the exposed portion and a light transmissive portion in the unexposed portion. According to the method for obtaining the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention.
  • the manufacturing method in (a) described above is that a resist pattern is formed on a metal plate, and then a mesh-like conductive metal thin film is formed on the metal plate by electrolytic plating. (Metal silver portion) is formed and transferred to an adhesive film having an adhesive.
  • the production method in (b) described above is such that a mesh-like pattern of an electroless plating catalyst such as a palladium catalyst is formed on a support by various printing methods, and electroless plating is performed to form a mesh-like metallic silver portion. It is a method of forming.
  • the production method in (c) is a method of forming a mesh-like metallic silver portion on a support by various printing methods using a conductive silver paste.
  • the production method in (d) above is a preferred production method for the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention, and will be described in detail below.
  • a metal thin film containing uniform silver is formed on a support, a resist pattern is formed thereon, and then a mesh metal thin film (metal silver portion) is formed by etching. How to get.
  • the etching method include a wet etching method (chemical etching method) using an etching solution containing an oxidizing agent, and a dry etching method.
  • the translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention is preferably produced by the production method in the above (d) (hereinafter, such production method is referred to as “production method of the present invention”). Hereinafter, this manufacturing method will be described in more detail.
  • the production method of the present invention is a method for producing the above-described translucent electromagnetic wave shielding film of the present invention, wherein a silver salt-containing layer containing a silver salt provided on a support is exposed and developed. A metal silver part is formed in the exposed part, and a light transmissive part is formed in the unexposed part.
  • a layer containing a silver salt is provided on the support as an optical sensor.
  • the silver salt-containing layer can contain a binder, a solvent and the like in addition to the silver salt.
  • Examples of the silver salt used in the present invention include inorganic silver salts such as silver halide and silver acetate.
  • examples of the organic silver salt include silver halides having excellent characteristics as a photosensor.
  • the silver halide preferably used in the present invention will be further described.
  • silver halide can be used to function as an optical sensor.
  • Techniques used in silver halide photographic film, photographic paper, printing plate making film, emulsion mask for photomask, etc. relating to silver halide can be used as they are in the present invention.
  • the halogen element contained in silver bromide may be any of chlorine, bromine, iodine and fluorine, or a combination thereof.
  • silver halide mainly composed of AgCl, AgBr, and AgI is preferably used, and silver halide mainly composed of AgBr is preferably used.
  • hag silver halide mainly composed of AgBr means silver halide having a mole fraction of bromide ions of 50% or more in the haguchi silver halide composition.
  • the silver halide grains mainly composed of AgBr may contain iodide ions and chloride ions in addition to bromide ions.
  • Silver halide is in the form of solid grains.
  • the average grain size of silver halide is from 0.1 to 1 in terms of the equivalent sphere diameter; It is preferably OOO nm (1 ⁇ m), 0.1 to: more preferably LOO nm, and further preferably 1 to 50 nm.
  • the sphere equivalent diameter of silver halide grains is the diameter of grains having the same volume and a spherical shape.
  • the shape of the silver halide grains is not particularly limited.
  • spherical, cubic, flat plate hexagonal flat plate, triangular flat plate, quadrangular flat plate, etc.
  • octahedral shape tetrahedral shape, etc.
  • the silver halide used in the present invention may further contain other elements.
  • metal ions used to obtain a high contrast emulsion.
  • Transitions such as rhodium ions and iridium ions
  • Metal ions are preferably used because the difference between the exposed and unexposed areas tends to occur clearly when a metal silver image is produced.
  • Transition metal ions typified by rhodium ions and iridium ions can also be compounds having various ligands. Examples of such ligands include cyanide ions, halogen ions, thiocyanate ions, nitrosyl ions, water, and hydroxide ions. Specific examples of the compound include K 3 R h 2 B r 9 and K 2 I r C 16 .
  • silver halides containing P d (I I) ions and / or P d metals can also be preferably used.
  • pd may be uniformly distributed in the silver halide grains, but is preferably contained in the vicinity of the surface layer of the silver halide grains.
  • “Pd” “contains in the vicinity of the surface layer of the silver halide grains” means a layer having a higher palladium content than the other layers within 50 nm in the depth direction from the surface of the silver halide grains. It means having.
  • Such silver halide grains can be prepared by adding Pd in the course of forming silver halide grains, and silver ions and halogen ions are added by 50% or more of the total addition amount, respectively. Pd is preferably added after the addition. It is also preferable that P d (I I) ions be present on the surface of the silver halide by a method such as addition at the post-ripening time.
  • Pd-containing silver halide grains increase the speed of physical development and electroless plating, increase the production efficiency of the desired electromagnetic shielding material, and contribute to the reduction of production costs.
  • P d is well known and used as an electroless plating catalyst, in the present invention, P d can be unevenly distributed on the surface layer of silver halide grains, so that extremely expensive P d can be saved. Is possible.
  • Pd ions and / or Pd metal contained in silver halide The content of the silver halide is preferably from 1 0 4 to 0.5 mol / mol A g with respect to the number of moles of silver is 0.0 1 to 0.3 mol / mol Ag More preferably.
  • chemical sensitization performed with a photographic emulsion can be performed.
  • chemical sensitization include the use of noble metal sensitization such as gold sensitization, chalcogen sensitization such as iow sensitization, and reduction sensitization.
  • Examples of the agent that can be used in the present invention include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-115396, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-3 2 1 698, Japanese Patent Application Laid-Open No. 13-28 1 8 15 Color negative film emulsion described in Examples of Japanese Patent No. 2000-2-7 24 29; Emulsion for color reversal film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-214731; The emulsions for color photographic paper described in the gazette can be suitably used.
  • the binder can be used for the purpose of uniformly dispersing silver salt particles and assisting the adhesion between the silver salt-containing layer and the support.
  • a water-insoluble polymer and a water-soluble polymer can be used as a binder, but a water-soluble polymer is preferably used.
  • binders examples include, for example, gelatin, polybulal alcohol (PVA), polybulurpyrrolidone (PVP), polysaccharides such as starch, cellulose and derivatives thereof, polyethylene oxide, polysaccharides, polyvinylamine, chitosan. , Polylysine, polyacrylic acid, polyalginic acid, polyhyaluronic acid, carboxycellulose and the like. These have neutral, anionic, and cationic properties depending on the ionicity of the functional group.
  • Content of the binder contained in the silver salt content layer in the manufacturing method of this invention can be suitably determined in the range which can exhibit dispersibility and adhesiveness.
  • the content of the binder in the silver salt-containing layer is preferably 1/2 to 2 in terms of a volume ratio of Ag no-binder. More preferably, it is ⁇ 2.
  • the solvent used in the silver salt-containing layer in the production method of the present invention is not particularly limited.
  • water organic solvents (for example, alcohols such as methanol, ketones such as ceton, amides such as formamide, etc.
  • sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, esters such as ethyl acetate, ethers, etc.), ionic liquids, and mixed solvents thereof.
  • the content of the solvent used in the silver salt-containing layer of the present invention is 30 to 90 mass with respect to the total mass of the silver salt and the binder contained in the silver-containing layer. And is preferably in the range of 50 to 80% by mass.
  • the silver salt-containing layer provided on the support is exposed.
  • the exposure can be performed using electromagnetic waves. Examples of electromagnetic waves include visible light, light such as ultraviolet rays, and radiation such as X-rays. Furthermore, a light source having a wavelength distribution may be used for exposure, or a light source having a specific wavelength may be used.
  • Examples of the light source include scanning exposure using a cathode ray (CRT).
  • CRT cathode ray
  • a cathode ray tube exposure apparatus is simpler and more compact than an apparatus using a laser, and is low in cost. The optical axis and color can be easily adjusted.
  • various light emitters that emit light in the spectrum region are used as necessary.
  • the illuminant for example, one or more of a red illuminant, a green illuminant, and a blue illuminant may be used in combination.
  • the spectral region is not limited to the above red, green, and blue, and phosphors that emit light in the yellow, orange, purple, or infrared region are also used. In particular, these light emitters are mixed to produce a white light.
  • Polar tubes are often used.
  • an ultraviolet lamp is preferable, and g-line of a mercury lamp, i-line of a mercury lamp, etc. are used.
  • exposure can be performed using various laser beams.
  • the exposure in the present invention is performed by using a second harmonic emission light source (SHG) combining a solid-state laser using a gas laser, a light emitting diode, a semiconductor laser, a semiconductor laser, or a semiconductor laser as an excitation light source and a nonlinear optical crystal.
  • SHG second harmonic emission light source
  • a scanning exposure method using monochromatic high-density light such as Kr F excimer laser, Ar F excimer laser, F 2 laser, etc. can also be used.
  • exposure is preferably performed using a semiconductor laser, a semiconductor laser, or a second harmonic generation light source (SHG) that combines a solid-state laser and a nonlinear optical crystal.
  • SHG second harmonic generation light source
  • a blue semiconductor laser with a wavelength of 430 to 460 nm (announced by Nichia Chemical at the 48th Applied Physics Related Conference in March 2001), a semiconductor laser (oscillation wavelength) about 1 060 nm) a waveguide-like inverted domain structure by a SHG crystal of L i Nb_ ⁇ 3 to chromatic about 53 0 nm taken out by wavelength conversion green laser, a wavelength of approximately 68 5 nm of the red semiconductor laser ( Hitachi type No. HL 6 7 3 8MG), red semiconductor laser having a wavelength of about 650 nm (Hitachi type No. HL 6 501MG) and the like are preferably used.
  • the method of exposing the silver salt-containing layer in a pattern may be performed by surface exposure using a photomask, or by scanning exposure using a laser beam. At this time, either refractive exposure using a lens or reflection exposure using a reflecting mirror may be used, and exposure methods such as contact exposure, proximity exposure, reduced projection exposure, and reflection projection exposure can be used.
  • development processing is further performed.
  • the development processing can be carried out using conventional development processing techniques used for silver salt photographic film, photographic paper, printing plate-making film, photomask emulsion mask and the like.
  • the developer is not particularly limited, but PQ developer, MQ developer, MA A developer and the like can also be used. Examples of commercially available products, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. of CN- 1 6, CR _ 5 6 , CP 4 5 X, FD- 3, Nono 0 Pitoru and, K OD AK manufactured by C one 4 1, E-6 , RA-4, Dsd_19, D-72, etc., or the developer included in the kit can be used. Also, a squirrel developer can be used. As the lith developer, D 85 manufactured by KOD AK can be used.
  • a patterned metallic silver portion is formed in the exposed portion, and a light transmissive portion described later is formed in the unexposed portion.
  • the development process in the production method of the present invention can include a fixing process for the purpose of removing and stabilizing the silver salt in the unexposed part.
  • the fixing process may be performed using a fixing process technique used for silver salt photographic film, photographic paper, printing plate-making film, photomask emulsion mask, and the like.
  • the developer used in the development process can contain an image quality improver for the purpose of improving the image quality.
  • the image quality improver include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as benzotriazonole.
  • a lith developer it is particularly preferable to use polyethylene glycol.
  • the mass of the metallic silver contained in the exposed area after the development treatment is preferably a content of 50% by mass or more with respect to the mass of silver contained in the exposed area before the exposure, and 80% by mass or more. More preferably.
  • the mass of silver contained in the exposed area is 50 mass with respect to the mass of silver contained in the exposed area before exposure. / 0 or more is preferable because high conductivity is easily obtained.
  • the gradation after development processing in the present invention is not particularly limited, but is preferably more than 4.0.
  • the conductivity of the conductive metal part can be increased while maintaining high transparency.
  • the metallic silver portion after the development treatment is preferably subjected to an oxidation treatment.
  • an oxidation treatment for example, when metal is slightly deposited on the light-transmitting portion, the metal can be removed, and the transmittance of the light-transmitting portion can be made approximately 100%.
  • Examples of the oxidation treatment include known methods using various oxidizing agents such as Fe (III) ion treatment.
  • the oxidation treatment can be performed after exposure and development treatment of the silver salt-containing layer.
  • the metallic silver portion after the exposure and development process can be further treated with a solution containing Pd.
  • P d may be a divalent palladium ion or a metal palladium. This treatment can suppress the black color of the metallic silver portion from changing with time.
  • a mesh-like metallic silver portion having a specified line width, aperture ratio, and Ag content is formed on the support directly by exposure / development treatment. Therefore, it is not necessary to provide the metal silver part with a physical phenomenon and / or a plating treatment to give conductivity again. For this reason, a translucent electromagnetic wave shielding film can be manufactured by a simple process.
  • the translucent electromagnetic wave shield of the present invention can be suitably used as a translucent electromagnetic wave shielding film for a plasma display panel.
  • the plasma display panel formed using the translucent electromagnetic shielding film for plasma display panel comprising the translucent electromagnetic shielding film of the present invention has high electromagnetic shielding ability, high contrast and high brightness, Moreover, it can be manufactured at low cost.
  • An emulsion containing 4.6 g of gelatin per 60 g of Ag in an aqueous medium and containing silver chlorobromide grains having an average equivalent sphere diameter of 0.09 ⁇ m was prepared.
  • the Ag Z gelatin volume ratio of this emulsion was 1Z0.6.
  • the gelatin species a low molecular weight gelatin having an average molecular weight of 20,000, a high molecular weight gelatin having an average molecular weight of 100,000, and an oxidized gelatin having an average molecular weight of 100,000 were mixed and used.
  • K 3 Rh 2 B r 9 and 2 I r C 16 were added, and silver bromide grains were doped with Rh ions and Ir ions.
  • the emulsion was coated on polyethylene terephthalate (PET) with a gelatin hardener so that the silver coating amount was 15 g / m 2 and then dried.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the following compounds are contained in 1 liter of developer.
  • the sample of Comparative Example 1 was prepared according to the following procedure. That is, on the transparent PET film with a thickness of 50, an 18- ⁇ -thick electrolytic copper foil is applied 180 ° through an epoxy adhesive sheet (Nitachi Flex SAF; manufactured by Nitsukan Industries Co., Ltd.) as an adhesive layer. The laminate was heated and laminated under the conditions of C and 30 kg fZcm 2. At this time, the roughened surface of the electrolytic copper foil was placed on the epoxy adhesive sheet side. Using a photomask having the same pitch of 200 ⁇ as in Examples 1 and 2, a photolithography process (resist film brazing, one exposure, one development, one chemical etching, one resist film peeling) was performed to form a mesh shape.
  • a photolithography process resist film brazing, one exposure, one development, one chemical etching, one resist film peeling
  • Example 3 of JP-B-42-23745 The sample of Comparative Example 2 was produced according to the following procedure according to the method for producing a metal mesh described in 1. That is, TAC (triacetyl cellulose) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was made hydrophilic by subjecting it to easy adhesion.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the aperture ratio is determined by the following procedure.
  • Samples of different comparative examples 3 and 4 were prepared. That is, first, the mesh shape shown in Table 1 was formed on the surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name: A-4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 50 ⁇ using the intaglio offset printing method. A silver paste pattern was formed. Thereafter, the conductive paste resin was heated and cured at 150 ° C. for 3 hours to produce an electromagnetic wave shielding film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the aperture ratio was obtained by measuring the line width of the conductive metal part of the sample of the present invention having the conductive metal part and the light transmissive part thus obtained and the sample of the comparative example, and further calculating the surface area. The resistance value was measured. For each measurement, an optical microscope, a scanning electron microscope, and a low resistivity meter were used.
  • the color of the metal part of the mesh was visually evaluated, and the black one was “ ⁇ ” and the brown or gray one was “X”. Furthermore, regarding the number of processes in the manufacturing method, those having 5 or less processes were rated as “ ⁇ ”, and those requiring more than 5 processes were evaluated as “X”.
  • the etched copper mesh of Comparative Example 3 had a brown mesh color and many processes. Further, the mesh using the silver salt of Comparative Example 4 had a large surface resistance value and insufficient electromagnetic shielding ability. Furthermore, the mesh printed with the silver paste of Comparative Example 5 had a low aperture ratio due to the large line width. Further, such a mesh can increase the aperture ratio by increasing the pitch like the mesh printed with the silver paste of Comparative Example 6, but in that case, the surface resistance value is increased. In contrast, the samples of the present invention (Examples 1 and 2) do not have the problems of the above comparative examples, have a narrow line width, a large aperture ratio, and a low surface resistance (high electromagnetic shielding ability). ). In addition, since the metal part of the mesh is black, adverse effects (decrease in contrast) on the display image can be avoided. In addition, the number of processes during production was short. Industrial applicability
  • the translucent electromagnetic shielding film of the present invention has both high electromagnetic shielding properties and high transparency at the same time, and the mesh portion is black.
  • the production method of the present invention can produce a translucent electromagnetic wave shielding film having such characteristics efficiently, inexpensively and in large quantities.
  • Such a translucent electromagnetic wave shielding film provided by the present invention is effectively used for a plasma display panel or the like. Therefore, the industrial applicability of the present invention is high.

Abstract

 支持体上に金属銀部がメッシュ状に形成された導電性銀薄膜であって、メッシュ状に形成された前記金属銀部は、線幅が18μm以下で開口率が85%以上であり、Agを80~100質量%含有し、且つ、表面抵抗値が5Ω/sq以下である透光性電磁波シールド膜。この透光性電磁波シールド膜は、高い電磁波シールド性と高い透明性とを同時に有し、且つ、メッシュ部が黒色であるという特徴を有する。

Description

明 細 書
透光性電磁波シールド膜およびその製造方法 技術分野
本発明は、 C R T (陰極線管)、 P D P (プラズマディスプレイパネル)、液晶、 E L (エレク トロノレミネッセンス)、 F E D (フィールドェミッションディスプレ ィ)などのディスプレイ前面、 電子レンジ、 電子機器およびプリント配線板など から発生する電磁波を遮蔽し、 且つ、 透明性を有する電磁波遮蔽材料である透光 性電磁波シールド膜およびその製造方法、 並びに、 プラズマディスプレイパネル 用透光性電磁波シールド膜およびプラズマディスプレイパネルに関する。 背景技術
近年、 各種の電気設備や電子応用設備の利用の増加に伴い、 電磁波障害
(Electro-Magnetic Interference: EMI) が急増している。 EM Iは、 電子、 電 気機器の誤動作や障害の原因になるほ力 これらの装置のオペレーターにも健康 障害を与えることが指摘されている。 このため、 電子電気機器では、 電磁波放出 の強さを規格または規制内に抑えることが要求されている。
上記 EM Iの対策には電磁波をシールドする必要があるが、 それには金属の電 磁波を貫通させない性質を利用すればよいことは自明である。 例えば、 筐体を金 属体または高導電体にする方法や、回路基板と回路基板との間に金属板を揷入す る方法や、 ケーブルを金属箔で覆う方法などが採用されている。 しカ し、 C R T や P D Pなどではオペレーターが画面に表示される文字等を認識する必要があ るため、ディスプレイにおける透明性が要求される。このため、上述の方法では、 いずれもディスプレイ前面が不透明になることが多く、電磁波のシールド法とし ては不適切なものであった。
特に、 P D Pは、 C R T等と比較すると多量の電磁波を発生するため、 より強 い電磁波シールド能が求められている。 電磁波シールド能は、 簡便には表面抵抗 値で表すことができる。 例えば、 C R T用の透光性電磁波シールド材料では、 表 面抵抗値は凡そ 300 Ω/s q以下であることが要求されるのに対し、 PDP用 の透光性電磁波シールド材料では、 2. 5 Ω/s q以下であることが要求され、 PDPを用いた民生用プラズマテレビにおいては、 1. 5 QZs q以下とする必 要性が高く、 より望ましくは 0. 1 Ω/s q以下という極めて高い導電性が要求 されている。
また、透明性に関する要求レベルは、 CRT用としては凡そ全可視光透過率が 70%以上、 P DP用としては全可視光透過率が 80%以上であることが要求さ れており、 さらに高い透明性が望まれている。
上記の問題を解決するために、 以下に示されるように、 開口部を有する金属メ ッシュを利用して電磁波シールド性と透明性とを両立させる種々の材料 ·方法が これまでに提案されている。
( 1 ) 銀ペーストを印刷したメッシュ
例えば、銀粉末からなるペーストを網目状に印刷して、 銀メッシュを得る方法 が開示されている (例えば、 特開 2000— 1 3088号公報参照)。 この方法 で得られた銀メッシュは、 印刷法によることから線幅が太く透過率が低下する等 の問題があり、 また、 表面抵抗値が高く電磁波シールド能が小さい。 このため、 電磁波シールド能を高めるには得られた銀メッシュにメツキ処理を施す必要が あった。
( 2 ) 不規則網目状の銀メッシュ
例えば、不規則な微小な網目状の銀メッシュおよびその製造方法が開示されて いる (例えば、 特開平 10— 340629号公報参照)。 しかし、 この製造方法 では表面抵抗値が 10 Ω / s qと大きな (電磁波シールド能の低い) メッシュし か得られない問題がある。 また、 ヘイズが大きく 10数%以上あって、 ディスプ レイ画像がボケる問題があった。
(3) フォトリソグラフィ一法を利用したエッチング力 Π工銅メッシュ
フォトリソグラフィ一法を利用して銅箔をエッチング加工し、透明基体上に銅 メッシュを形成する方法が提案されている (例えば、 特開平 10— 41682号 公報参照)。 この方法では、 メッシュの微細加工が可能であるため、高開口率(高 透過率) のメッシュを作製することができ、 強力な電磁波放出も遮蔽できるとい う利点を有する。 し力 し、 その製造工程は非常に多くの工程を含み、 これらを経 て製造しなければならなぃ閬題点があつた。
また、銅箔を用いることから、 でき上がりのメッシュが黒色ではなく銅箔の色 となることから、ディスプレイ機器における映像のコントラスト低下の原因とな る問題があった。 さらには、 エッチング工法によるところから、 格子模様の交点 部が直線部分の線幅より太い問題があり、 モアレの問題と関連して改善が要望さ れていた。
( 4 ) 銀塩を利用した導電性銀形成法
1 9 6 0年代に、物理現像核に銀を沈着させる銀塩拡散転写法によって導電性 を有する金属銀薄膜パターンを形成する方法が開示されている (例えば、 特公昭 4 2 - 2 3 7 4 6号公報参照)。
しかし、 このような方法で導電性金属銀薄膜を作製して C R Tや P D Pなどの ディスプレイの画像表示面から放射される電磁波を、 画像表示を妨害せずに、 シ ールドする方策については全く知られていなかつた。
また、 この方法によれば、 1 0 Ω/ s q〜l 0 Ο Κ Ω/ s qの銀薄膜が得られ るが、 この導電性レベルでは、 P D P用途としては不十分である。 さらに、 透明 性の面でも十分でなく、透明性と導電性との両立を果たすことができない問題が めった。
したがって、 上記銀塩拡散転写法をそのまま用いても、 電子ディスプレイ機器 における画像表示面から放出される電磁波をシールドするために好適な、光透過 性と導電性とに優れた透光性電磁波シールド材料は得ることができなかつた。 発明の開示
上述のように、 従来の電磁波遮蔽材料やその製造方法には、 それぞれ問題点が あった。 中でも、 透明なガラスやプラスチック基板面に金属薄膜からなるメッシ ュを形成した電磁波遮蔽板は、 極めて高い電磁波シールド性を有し、 且つ良好な 光透過性が得られることから、 近年、 P D P等のディスプレイ用パネル等の電磁 波シールド材として用いられるようになってきた。
し力 し、 その価格は非常に高価であったため、 製造コストの低減化が強く要望 されていた。 さらに、 ディスプレイでは、 高い画像の明度が要求されるため、 1 0 0 %に近い光透過性や、 メッシュの色が黒色であることが求められていた。 と ころが、光透過性を向上させるために、開口率(メッシュをなす細線のない部分) が全体に占める割合を上げると、導電性が低下して電磁波シールド効果が損なわ れるため、導電性(電磁波シールド効果)と光透過性を同時に向上させることは、 これまでの技術では非常に困難であった。
本発明は、 かかる事情に鑑みなされたものであり、 本発明の目的は、 高い電磁 波シールド性と高い透明性とを同時に有し、 且つ、 メッシュ部が黒色の透光性電 磁波シールド膜を提供すること、 および、 細線状パターンの形成が短工程で可能 であり、 安価 ·大量に製造できる透光性電磁波シールド膜の製造方法を提供する ことにある。 さらに本発明の別目的は、 前記製造方法により得られる透光性電磁 波シールド膜を利用したプラズマディスプレイパネル用透光性電磁波シールド 膜およびこれを用いたプラズマディスプレイパネルを提供することにある。
本発明者らは、 高い電磁波シールド性と高い透明性とを同時に得つつ、 P D P 画像の画質劣化を最小にする観点から、 鋭意検討した結果、 上記目的は、 以下の 透光性電磁波シールド膜およびその製造方法により効果的に達成できることを 見出し、 本発明を完成するに至った。
( 1 ) 支持体上に金属銀部がメッシュ状に形成された導電性銀薄膜であって、 メ ッシュ状に形成された前記金属銀部は、線幅が 1 8 μ πι以下で開口率が 8 5 %以 上であり、 A gを 8 0〜1 0 0質量%含有し、 且つ、 表面抵抗値が 5 Ω / s q以 下であることを特徴とする透光性電磁波シールド膜。
( 2 ) ヘイズが 1 0 %以下であることを特徴とする (1 ) に記載の透光性電磁波 シールド膜。 ( 3 ) 前記導電性銀薄膜の金属銀部以外の部分から構成される光透過性部の全可 視光透過率が 95%以上である (1) または (2) に記載の透光性電磁波シール ド膜。
(4) (1) 〜 (3) のいずれか一項に記載の透光性電磁波シールド膜の製造方 法であって、支持体上に設けられた銀塩を含有する銀塩含有層をメッシュ状に露 光する工程と、現像処理を施すことによって露光部および未露光部にそれぞれ金 属銀部おょぴ光透過性部を形成する工程とを有することを特徴とする透光性電 磁波シールド膜の製造方法。
(5) 前記金属銀部に物理現像および/またはメツキ処理を実質的に施さないこ とを特徴とする (4) に記載の透光性電磁波シールド膜の製造方法。
(6) 前記銀塩含有層の A gZバインダー体積比が、 1Z 2以上であることを特 徴とする (4) または (5) に記載の透光性電磁波シールド膜の製造方法。
(7) (1) 〜 (3) のいずれ力、一項に記載に記載の透光性電磁波シールド膜を 含んでなることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用透光性電磁波シール ド膜。
(8) (1) 〜 (3) のいずれか一項に記載に記載の透光性電磁波シールド膜を
Figure imgf000006_0001
本発明によれば、 高い電磁波シールド性と高い透明性とを有し、 且つ、 メッシ ュ部が黒色の透光性電磁波シールド膜を提供することができる。 また、本発明に よれば、 細線状パターンの形成が短工程で可能であり、 高い電磁波シールド性と 高い透明性とを有し、 且つ、 メッシュ部が黒色の透光性電磁波シールド膜を安 価 ·大量に製造することが可能な透光性電磁波シールド膜の製造方法を提供する ことができる。 さらに本発明によれば、 前記製造方法により得られる透光性電磁 波シールド膜を利用したブラズマディスプレイパネル用透光性電磁波シールド 膜およびこれを用いたプラズマディスプレイパネルを提供することができる。 発明を実施するための最良の形態
以下に本発明の透光性電磁波シールド膜およびその製造方法ついて詳細に説 明する。
なお、 本明細書において 「〜」 は、 その前後に記載される数値を下限値および 上限値として含む意味として使用される。
《透光性電磁波シールド膜》
本発明の透光性電磁波シールド膜は、支持体上に金属銀部がメッシュ状に形成 された導電性銀薄膜であって、 メッシュ状に形成された前記金属銀部は、 線幅が 18 μ m以下おょぴ開口率が 85 %以上、 並びに、 Agを 80〜100質量%含 有しており、 且つ、 表面抵抗値が 5 Ω/s q以下であることを特^ [とする。
[支持体]
本発明において、 上記支持体としては、 プラスチックフィルム、 プラスチック 板、 または、 ガラスなどを用いることができる。 リエチレンテレフタレート (PET)、 およびポリエチレンナフタレートなどの ポリエステノレ類;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(P P)、ポリスチレン、 および EVAなどのポリオレフイン類;ポリ塩化ビュル、 およびポリ塩化ビ-リ デンなどのビュル系樹脂;その他、 ポリエーテルエーテルケトン (PEEK:)、 ポリサルホン(PSF)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリカーボネート (P C)、 ポリアミ ド、 ポリイミ ド、 アクリル樹脂、 トリァセチルセルロース (TA C) などを用いることができる。
透明性、 耐熱性、 取り扱いやすさおよび価格の点から、 上記プラスチックフィ ルムはポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。
また、 ディスプレイ用の電磁波シールド材では透明性が要求されるため、 支持 体の透明性は高いことが望ましい。 この場合におけるプラスチックフィルムまた はプラスチック板の全可視光透過率は 70〜 100 %が好ましく、更に好ましく は 85〜 100 %であり、 特に好ましくは 90〜 100 %である。 また、 本発明 では、前記プラスチックフィルムおよびプラスチック板を本発明の目的を妨げな い程度に着色したものを支持体として用いることもできる。
本発明における支持体として用いることのできるプラスチックフィルムおよ ぴプラスチック板は、 単層で用いることもできるが、 2層以上を組み合わせた多 層フィルムとして用いることも可能である。
本発明における支持体としてガラス板を用いる場合、その種類は特に限定され ないが、 ディスプレイ用電磁波シールドの用途で用いる場合には、 表面に強化層 を設けた強化ガラスを用いることが好ましい。 該強化ガラスは、 強化処理してい ないガラスを用いた場合に比べて破損を防止できる可能性が高い。 さらに、 風冷 法により得られる強化ガラスは、 万一破損してもその破碎破片が小さく、 且つ端 面も鋭利になることはないため、 安全上好ましい。
[金属銀部 (導電性金属部) ]
次に、 本発明における導電性金属部について説明する。
本発明では、 金属銀部が導電性金属部の働きを担う。 該金属銀部は、 銀塩含有 層に露光および現像処理を施すによって形成することができ、露光部に金属銀部 が形成される。
本発明における導電性金属部 (金属銀部) が経時的に酸化され変色するのを防 止する観点からは、 金属銀部に変色防止処理を施すのが好ましい。 その手段とし ては、 金属表面に用いられる腐食抑制剤を利用することなどが挙げられ、 該腐食 抑制剤としては、 例えば、 メルカプト化合物などを利用すること できる。 本発明における金属銀部は、 良好な導電性を有している。 本発明における金属 銀部の表面抵抗値は、 5 Ω Ζ 3 ς以下であり、 2 . 5 Q Z s q以下であることが より好ましく、 1 Ω / s q以下であることが最も好ましい。 尚、 本発明において 表面抵抗値は低いほど好ましく、 下限については特に限定はないが、 通常 0 . 0 1 Ω / s q以上程度である。
また、 本発明における金属銀部は、 良好な導電性を得るために A gを 8 0〜1 0 0質量%、 好ましくは 9 0〜1 0 0質量%、 さらに好ましくは 9 5〜1 0 0質 量0 /0含有する。 このように、 本発明の透光性電磁波シールド膜は、 A g含有量の 高い金属銀部を備えることで、 良好な導電性を確保し、 表面抵抗値を低く抑える ことができる。 また、本発明においては導電性金属として銀を用いるため透光性 電磁波シールド膜のメッシュを黒色とすることができる。 これにより、 プラズマ ディスプレイパネル等に用いた場合に画像のコントラストの低下を防止するこ とができる。
本発明における金属銀部は、 メッシュ状の形態をしており、 正三角形、 二等辺 三角形、 直角三角形などの三角形、 正方形、 長方形、 菱形、 平行四辺形、 台形な どの四角形、 (正) 六角形、 (正) 八角形などの (正) n角形、 円、 楕円、 星形な どを組み合わせた幾何学図形からなることが好まし 、。電磁波シールド性の観点 からは三角形の形状が最も有効であるが、可視光透過性の観点からは同一のライ ン幅なら (正) n角形の n数が大きいほど開口率が上がり可視光透過性が大きく なるので有利である。
透光性電磁波シールド膜の用途において、 上記金属銀部の線幅は、 メッシュ形 状を目視した際に判別できるようでは問題があるため、判別できない程度に細線 であることが P D P用途として望まれている。本発明において上記金属銀部の線 幅は 1 8 μ m以下であり、 3 μ π!〜 1 4 / mが好ましく、 3 // m〜 1 0 μ がよ り好ましい。尚、本発明において上記金属銀部の線幅が 1 8 m以下であるとは、 必ずしも全ての線幅が 1 8 μ πι以下であることを意味するものではなく、線幅全 体の 6 0 %以上(好ましくは 8 0 %以上)が 1 8 μ m以下であることを意味する。 このため、 線幅の一部が 1 8 mを超える箇所がある場合であっても、 線幅全体 の 6 0 %以上が 1 8 μ m以下である場合には、本発明の効果を奏することができ る。
本発明における金属銀部の膜厚は薄いことがモアレ等画質の観点で好ましく、 導電性を確保する意味で 2 . 5 μ m以上の膜厚が好ましく、 2 . 5 ^ πι〜8 μ πι が好ましく、 2 . 5 m以上 5 μ m未満が好ましく、 2 . 5 μ πι〜4 πιがより 好ましい。 また、本発明における金属銀部のピッチは、 60 /zm〜45 Ο μπιが好ましく、 1 20 μπ!〜 400 mがより好ましレヽ。
また、 金属銀部は、 アース接続などの目的においては、 線幅は 20 μπΐより広 い部分を有していてもよい。
本発明における金属銀部は、可視光透過率の点から開口率が 85%以上であり 90%以上であることが好ましく、 9 3%以上であることが最も好ましい。 ここ で本発明における金属銀部の 「開口率」 とは、 メッシュをなす金属銀部の細線の ない部分 (空間) が全体に占める割合であり、 例えば、 線幅 1 0 μπι、 ピッチ 2 00 mの正方形の格子状メッシュの開口率は 90%である。
尚、 本発明における金属銀部の開口率について特に上限の限定はないが、表面 抵抗値および線幅値との関係から、 上記開口率としては、 98%以下であること が好ましい。
本発明の透光性電磁波シールド膜のヘイズは、 小さいほど好ましい。 ヘイズが 大きいほど P D P画像がボケるためである。本発明において透光性電磁波シール ド膜のヘイズは 1 0 %以下が好ましく、 5 %以下が好ましく、 3 %以下がより好 ましく、 2%以下がさらに好ましく、 最も好ましくは 1%以下である。
[光透過性部]
本発明における 「光透過性部」 とは、 透光性電磁波シールド膜のうち導電性金 属部 (金属銀部) 以外の透明性を有する部分を意味する。
光透過性部における全可視光透過率は、 95 %以上、 好ましくは 9 7 %以上で あり、 最も好ましくは 9 9%以上である。
なお、 本発明における 「全可視光透過率」 とは、 特に断らない限り、 支持体の 光吸収おょぴ反射の寄与を除いた 3 8 0〜78 0 nmの波長領域における透過 率の平均で示される透過率を指す。 本発明における全可視光透過率は、 (透光性 電磁波シールド材料の全可視光透過率) / (支持体の全可視光透過率) X 1 00 (%) で表され、 本発明の態様であれば開口率にほぼ等しい。
本発明において光透過性部は、透過性を向上させる観点から実質的に物理現像 核を有しないことが好ましい。 本発明は、 従来の銀錯塩拡散転写法とは異なり、 未露光のハ口ゲン化銀を溶解して可溶性銀錯化合物に変換させた後、拡散させる 必要がないため、 光透過性部には物理現像核を実質的に有しない。
ここに、 「実質的に物理現像核を有しない」 とは、 光透過性部における物理現 像核の存在率が 0〜5 %の範囲であることをいう。
本発明における光透過性部は、前記銀塩含有層を露光および現像処理すること により、 金属銀部と共に形成される。
[透光性電磁波シールド膜の層構成]
本発明の透光性電磁波シールド膜における支持体の厚さは、 5〜 2 0 0 mで あることが好ましく、 3 0〜1 5 0 ^u mであることがさらに好ましい。 5〜2 0 0 // mの範囲であれば所望の可視光の透過率が得られ、且つ取り扱いも容易であ る。
金属銀部は 1層で構成されていてもよく、 2層以上の重層構成であってもよい。 金属銀部がパターン状であり、 且つ 2層以上の重層構成である場合、 異なる波長 に感光できるように、 異なる感色性を付与することができる。 これにより、 露光 波長を変えて露光すると、各層において異なるパターンをも形成することができ る。
ディスプレイの電磁波シールド材用途としては、導電性金属部である金属銀部 の厚さは、 薄いほどディスプレイの視野角が広がるため好ましい。 さらに、 導電 性配線材料の用途としては、 高密度化の要請から薄膜化が要求される。
本発明では、上述した銀塩含有層の塗布厚みをコントロールすることにより所 望の厚さの金属銀部を形成できることから、 5 μ πι未満、 好ましくは 3 / m未満 の厚みを有する透光性電磁波シールド膜であっても容易に形成することができ る。
[電磁波シールド以外の機能性膜]
本発明では、 必要に応じて、 別途、 所望の機能を有する機能層を設けていても よい。 この機能層は、 用途ごとに種々の仕様とすることができる。 例えば、 ディ スプレイ用電磁波シールド材用途としては、屈折率や膜厚を調整した反射防止機 能が付与された反射防止層;ノングレアー層またはアンチグレアー層 (共にぎら つき防止機能を有する) ;近赤外線を吸収する化合物や金属からなる近赤外線吸 収層;特定の波長域の可視光を吸収する色調調節機能をもった層;指紋などの汚 れを除去しやすい機能を有した防汚層;傷のつき難いハードコート層;衝撃吸収 機能を有する層;ガラス破損時のガラス飛散防止機能を有する層;などを設ける ことができる。 これらの機能層は、 銀塩含有層と支持体とを挟んで反対側の面に 設けてもよく、 さらに同一面側に設けてもよい。
これらの機能性膜は P D Pに直接貼合してもよく、 ブラズマディスプレイパネ ル本体とは別に、 ガラス板ゃァクリル樹脂板などの透明基板に貼合してもよい。 これらの機能性膜を光学フィルター (または単にフィルター) と呼ぶ。
反射防止機能を付与した反射防止層は、 外光の反射を抑えてコントラストの低 下を抑えるために、 金属酸化物、 フッ化物、 ケィ化物、 ホウ化物、 炭化物、 窒化 物、 硫化物等の無機物を、 真空蒸着法、 スパッタリング法、 イオンプレーティン グ法、 イオンビームアシスト法等で単層或いは多層に積層させる方法;アクリル 樹脂、 フッ素樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層或いは多層に積層させる方法等 によって形成することができる。 また、 反射防止処理を施したフィルムを該ブイ ルター上に張り付けることもできる。 また必要であればノングレアー層またはァ ンチグレアー層を設けることもできる。 ノングレアー層やアンチグレアー層を形 成する際には、 シリカ、 メラミン、 アクリル等の微粉体をインキ化して、 表面に コーティングする方法等を用いることができる。 係るインキの硬化は熱硬化或い は光硬化等を用いることができる。 また、 ノングレア処理またはアンチグレア処 理をしたフィルムを該フィルター上に張り付けることもできる。 さらに必要で有 ればハードコート層を設けることもできる。
上記近赤外線吸収層としては、 金属錯体化合物等の近赤外線吸収色素を含有す る層、 または、 銀スパッタ層等を挙げることができる。 銀スパッタ層は、 誘電体 層と金属層とを基材上に交互にスパッタリング等で積層させることで、近赤外線、 遠赤外線から電磁波まで 1 0 0 0 n m以上の光をカツトすることもできる。 上記 誘電体層に含まれる誘電物質としては酸化インジウム、 酸化亜鉛等の透明な金属 酸ィ匕物等が挙げられる。 また、 金属層に含まれる金属としては、 銀或いは銀ーパ ラジウム合金が一般的である。 上記銀スパッタ層は、 通常、 誘電体層よりはじま り 3層、 5層、 7層或いは 1 1層程度積層した構造を有する。
P D Pに備えられた青色を発光する蛍光体は、青色以外にも僅かであるが赤色 を発光する特性を有している。 この為、 青色に表示されるべき部分が紫がかった 色で表示されるという問題がある。上記特定の波長域の可視光を吸収する色調調 節機能をもった層は、 この対策として発色光の捕正を行う層であり、 5 9 5 n m 付近の光を吸収する色素を含有する。
[P D P用電磁波シールド膜の製造方法]
次に、 本発明の P D P用電磁波シールド膜の製造方法について述べる。
本発明の透光性電磁波シールド膜の製造方法は、以下のいずれの方法を採って よい。
( a ) メッシュ状の金属銀部を電解メツキによって得た後、 透明支持体にメッシ ュ状の金属銀部を転写して本発明の透光性電磁波シールド膜を得る方法。
( b ) 無電解メツキ触媒のメッシュ状パターンを支持体上に形成し、 無電解メッ キするこ.とによってメッシュ状の金属銀部を形成し、本発明の透光性電磁波シー ルド膜を得る方法。 .
( c )導電性銀ペーストでメッシュ状パターンを形成することによって本発明の 透光性電磁波シールド膜を得る方法。
( d ) 支持体上に設けられた銀塩を含有する銀塩含有層を露光し、 現像処理する ことによって露光部に金属銀部を形成し、未露光部に光透過性部を形成すること によつて本発明の透光性電磁波シールド膜を得る方法。
( e ) 支持体上の金属薄膜をエッチングする方法。
上述の製造方法のうち上記 (a ) における製造方法は、 金属板上にレジストパ ターンを形成した後、電解メツキにより金属板上にメッシュ状の導電性金属薄膜 (金属銀部) を形成させ、 それを、 接着剤を有する接着フィルムなどに転写させ る方法である。
また、 上記 (b ) における製造方法は、 パラジウム触媒等の無電解メツキ触媒 のメッシュ状パターンを、 種々の印刷法などによって支持体上に形成し、 無電解 メツキすることによってメッシュ状の金属銀部を形成する方法である。
上記 (c ) における製造方法は、 導電性銀ペーストを用いて種々の印刷法など によつて支持体上にメッシュ状の金属銀部を形成する方法である。
上記 (d ) における製造方法は、 本発明の透光性電磁波シールド膜に関して好 ましい製造方法であり、 以下で詳細に説明する。
上記 (e ) における製造方法は、 支持体上に一様な銀を含有した金属薄膜を形 成し、 レジストパターンをその上に形成した後、 エッチングによってメッシュ状 の金属薄膜 (金属銀部) を得る方法である。 エッチング方法には、 酸化剤を含有 したエッチング液を利用するウエットエッチング法 (ケミカルエッチング法) が 挙げられ、 その他、 ドライエッチング法も挙げることができる。
本発明の透光性電磁波シールド膜は、 好ましくは、 上記 (d ) における製造方 法 (以下 かかる製造方法を 「本発明の製造方法」 と称する。) によって製造さ れる。 以下、 かかる製造方法について、 より詳しく説明する。
本発明の製造方法は、上述の本発明の透光性電磁波シールド膜の製造方法であ つて、 支持体上に設けられた銀塩を含有する銀塩含有層を露光し、 現像処理する ことによって露光部に金属銀部を形成し、未露光部に光透過性部を形成すること を特徴とする。
[銀塩含有層]
本発明の製造方法において、光センサーとして銀塩を含有する層(銀塩含有層) が支持体上に設けられる。 銀塩含有層は、 銀塩のほか、 バインダー、 溶媒等を含 有することができる。
<銀塩 >
本発明で用いられる銀塩としては、ハロゲン化銀などの無機銀塩おょぴ酢酸銀 などの有機銀塩が挙げられるが、光センサーとしての特性に優れるハロゲン化銀 を用いることが好ましい。
本発明で好ましく用いられるハロゲン化銀についてさらに説明する。
上述の通り本努明では、光センサーとして機能させるためにハロゲン化銀を使 用することができる。 ハロゲン化銀に関する銀塩写真フィルムや印画紙、 印刷製 版用フィルム、 フォトマスク用ェマルジヨンマスク等で用いられる技術は、 本発 明においてもそのまま用いることもできる。
ノヽロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、 塩素、 臭素、 ヨウ素おょぴフッ素 のいずれであってもよく、 これらを組み合わせでもよい。 例えば、 Ag C l、 A g B r、 Ag Iを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、 さらに Ag B r を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。
ここで、 「 A g B r (臭化銀) を主体としたハ口ゲン化銀」 とは、 ハ口ゲン化 銀組成中に占める臭化物ィオンのモル分率が 50 %以上のハロゲン化銀をいう。 この Ag B rを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物ィ オン、 塩化物イオンを含有していてもよい。
ハロゲン化銀は固体粒子状であり、 露光、現像処理後に形成されるパターン状 金属銀層の画像品質の観点からは、 ハロゲン化銀の平均粒子サイズは、 球相当径 で 0. 1〜; l O O O nm ( 1 μ m) であることが好ましく、 0. 1〜: L O O nm であることがより好ましく、 1〜50 nmであることがさらに好ましい。
尚、 ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、粒子形状が球形の同じ体積を有する粒 子の直径である。
ハロゲン化銀粒子の形状は特に限定されず、 例えば、 球状、 立方体状、 平板状 (6角平板状、 三角形平板状、 4角形平板状など)、 八面体状、 14面体状など 様々な形状であることができる。
本発明で用いられるハロゲン化銀は、 さらに他の元素を含有していてもよレ、。 例えば、 写真乳剤において、硬調な乳剤を得るために用いられる金属イオンをド ープすることも有用である。 特にロジウムイオンゃィリジゥムイオンなどの遷移 金属イオンは、金属銀像の生成の際に露光部と未露光部の差が明確に生じやすく なるため好ましく用いられる。 ロジウムイオン、 イリジウムイオンに代表される 遷移金属イオンは、 各種の配位子を有する化合物であることもできる。 そのよう な配位子としては、 例えば、 シアン化物イオンやハロゲンイオン、 チオシアナ一 トイオン、 ニトロシルイオン、 水、 水酸化物イオンなどを挙げることができる。 具体的な化合物の例としては、 K 3 R h 2 B r 9および K 2 I r C 1 6などが挙げら れる。
本発明において、ハ口ゲン化銀に含有されるロジゥム化合物および/またはィ リジゥム化合物の含有率は、ハロゲン化銀の、銀のモル数に対して、 1 0— 1Q〜1 0一2モル/モル A gであることが好ましく、 1 0一9〜 1 0一3モル/モル A gであ ることがさらに好ましい。
その他、 本発明では、 P d ( I I ) イオンおよび/または P d金属を含有する ハロゲン化銀も好ましく用いることができる。 p dはハロゲン化銀粒子内に均一 に分布していてもよいが、ハロゲン化銀粒子の表層近傍に含有させることが好ま しい。 ここで、 P dが 「ハロゲン化銀粒子の表層近傍に含有する」 とは、 ハロゲ ン化銀粒子の表面から深さ方向に 5 0 n m以内において、他層よりもパラジウム の含有率が高い層を有することを意味する。 このようなハロゲン化銀粒子は、 ハ 口ゲン化銀粒子を形成する途中で P dを添加することにより作製することがで き、銀ィオンとハロゲンィオンとをそれぞれ総添加量の 5 0 %以上添加した後に、 P dを添加することが好ましい。 また P d ( I I ) イオンを後熟時に添加するな どの方法でハロゲン化銀表層に存在させることも好ましい。
この P d含有ハロゲン化銀粒子は、 物理現像や無電解メツキの速度を速め、所 望の電磁波シールド材の生産効率を上げ、生産コストの低減に寄与する。 P dは、 無電解メツキ触媒としてよく知られて用いられているが、 本発明では、 ハロゲン 化銀粒子の表層に P dを偏在させることが可能なため、極めて高価な P dを節約 することが可能である。
本発明において、ハロゲン化銀に含まれる P dイオンおよび/または; P d金属 の含有率は、ハロゲン化銀の、銀のモル数に対して 1 0— 4〜0. 5モル/モル A gであることが好ましく、 0. 0 1〜0. 3モル/モル Agであることがさらに 好ましい。
使用する P d化合物の例としては、 P d C l 4や、 N a 2P d C 14等が挙げら れる。
本発明では、 さらに光センサーとしての感度を向上させるため、 写真乳剤で行 われる化学増感を施すこともできる。 化学増感としては、 例えば、 金増感などの 貴金属増感、 ィォゥ增感などのカルコゲン増感、 還元增感等を利用することがで さる。
本発明で使用できる 剤としては、例えば、特開平 1 1一 30 5396号公報、 特開 2000— 3 2 1 6 98号公報、特開平 1 3— 28 1 8 1 5号公報おょぴ特 開 2 00 2— 7 24 2 9号公報の実施例に記載されたカラーネガフィルム用乳 剤;特開 2002— 21473 1号公報に記載されたカラーリバーサルフィルム 用乳剤;特開 200 2— 1 0786 5号公報に記載されたカラー印画紙用乳剤な どを好適に用いることができる。
<バインダー >
本発明の製造方法における銀塩含有層において、 バインダーは、銀塩粒子を均 一に分散させ、且つ銀塩含有層と支持体との密着を補助する目的で用いることが できる。 本発明においては、 非水溶性ポリマーおよび水溶性ポリマーのいずれも バインダーとして用いることができるが、水溶性ポリマーを用いることが好まし い。
上記パインダ一としては、例えば、ゼラチン、ポリビュルアルコール( P V A)、 ポリビュルピロリ ドン (PVP)、 澱粉等の多糖類、 セルロースおよびその誘導 体、ポリエチレンォキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルァミン、キトサン、 ポリリジン、 ポリアクリル酸、 ポリアルギン酸、 ポリヒアルロン酸、 カルボキシ セルロース等が挙げられる。 これらは、 官能基のイオン性によって中性、 陰ィォ ン性、 陽イオン性の性質を有する。 本発明の製造方法における銀塩含有層中に含有されるバインダ一の含有量は、 分散性と密着性とを発揮し得る範囲で適宜決定することができる。金属粒子同士 が互いに接触しやすく、 高い導電性を得るため、 銀塩含有層中のバインダーの含 有量は、 A gノバインダ一体積比で 1 / 2〜 2であることが好ましく、 1 / 1〜 2であることがさらに好ましい。
<溶媒 >
本発明の製造方法における銀塩含有層で用いられる溶媒は、特に限定されるも のではないが、 例えば、 水、 有機溶媒 (例えば、 メタノール等アルコール類、 了 セトンなどケトン類、 ホルムアミドなどのアミ ド類、 ジメチルスルホキシドなど のスルホキシド類、 酢酸ェチルなどのエステル類、 エーテル類等)、 イオン性液 体、 およびこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本発明の銀塩含有層に用いられる溶媒の含有量は、前記銀含有層に含まれる銀 塩、 パインダ一等の合計の質量に対して 3 0〜 9 0質量。 の範囲であり、 5 0〜 8 0質量%の範囲であることが好ましい。
[露光]
本発明の製造方法では、 支持体上に設けられた銀塩含有層の露光を行う。 露光 は、 電磁波を用いて行うことができる。 電磁波としては、 例えば、 可視光線、 紫 外線などの光、 X線などの放射線等が挙げられる。 さらに露光には波長分布を有 する光源を利用してもよく、 特定の波長の光源を用いてもよい。
上記光源としては、 例えば、 陰極線 (C R T) を用いた走査露光を挙げること ができる。 陰極線管露光装置は、 レーザーを用いた装置に比べて、 簡便で且つコ ンパクトであり、 低コストになる。 また、 光軸や色の調整も容易である。 画像露 光に用いる陰極線管には、必要に応じてスぺクトル領域に発光を示す各種発光体 が用いられる。 発光体としては、 例えば、 赤色発光体、 緑色発光体、 青色発光体 のいずれか 1種または 2種以上が混合されて用いられる。 スペクトル領域は、 上 記の赤色、 緑色おょぴ青色に限定されず、 黄色、 橙色、 紫色或いは赤外領域に発 光する蛍光体も用いられる。 特に、 これらの発光体を混合して白色に発光する陰 極線管がしばしば用いられる。 また、 紫外線ランプも好ましく、 水銀ランプの g 線、 水銀ランプの i線等も利用される。
また本発明の製造方法では、露光を種々のレーザービームを用いて行うことが できる。 例えば、 本発明における露光は、 ガスレーザー、 発光ダイオード、 半導 体レーザー、半導体レーザーまたは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レー ザ一と非線形光学結晶とを組み合わせた第二高調波発光光源 (SHG) 等の単色 高密度光を用いた走査露光方式を好ましく用いることができ、 さらに Kr Fェキ シマレーザー、 A r Fエキシマレーザー、 F 2レーザー等も用いることができる。 システムをコンパク トで、 安価なものにするために、 露光は、 半導体レーザー、 半導体レーザー或いは固体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせた第二高調 波発生光源 (SHG) を用いて行うことが好ましい。 特にコンパクトで、 安価、 さらに寿命が長く、 安定性が高い装置を設計するためには、 露光は半導体レーザ 一を用いて行うことが好ましい。
レーザー光源としては、 具体的には、 波長 430〜460 nmの青色半導体レ 一ザ一 (200 1年 3月 第 48回応用物理学関係連合講演会で日亜化学発表)、 半導体レーザー (発振波長約 1 060 nm) を導波路状の反転ドメイン構造を有 する L i Nb〇3の SHG結晶により波長変換して取り出した約 53 0 nmの緑 色レーザー、 波長約 68 5 nmの赤色半導体レーザー (日立タイプ No. HL 6 7 3 8MG)、 波長約 6 50 nmの赤色半導体レーザー (日立タイプ No. HL 6 501MG) などが好ましく用いられる。
銀塩含有層をパターン状に露光する方法は、 フォトマスクを利用した面露光で 行ってもよいし、 レーザービームによる走査露光で行ってもよい。 この際、 レン ズを用いた屈折式露光でも反射鏡を用いた反射式露光でもよく、 コンタクト露光、 プロキシミティー露光、 縮小投影露光、 反射投影露光などの露光方式を用いるこ とができる。
C現像処理:!
本発明の製造方法では、銀塩含有層を露光した後、さらに現像処理が施される。 上記現像処理は、 銀塩写真フィルムや印画紙、 印刷製版用フィルム、 フォトマス ク用ェマルジヨンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることが できる。 現像液については特に限定はしないが、 P Q現像液、 MQ現像液、 MA A現像液等を用いることもできる。 市販品としては、 例えば、 富士フィルム社製 の C N— 1 6、 C R _ 5 6、 C P 4 5 X、 F D— 3、 ノヽ0ピトールや、 K OD AK 社製の C一 4 1、 E—6、 R A— 4、 D s d _ 1 9、 D— 7 2などの現像液、 ま たはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。 また、 リス現像液を用 いることもできる。 リス現像液としては、 KOD AK社製の D 8 5などを用いる ことができる。
本発明の製造方法では、上記の露光および現像処理を行うことにより露光部に パターン状の金属銀部が形成されると共に、未露光部に後述する光透過性部が形 成される。
本発明の製造方法における現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化さ せる目的で行われる定着処理を含むことができる。本発明の製造方法において定 着処理は、 銀塩写真フィルムや印画紙、 印刷製版用フィルム、 フォトマスク用ェ マルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
現像処理で用いられる現像液には、 画質を向上させる目的で、 画質向上剤を含 有することができる。 上記画質向上剤としては、 例えば、 ベンゾトリアゾーノレな どの含窒素へテロ環化合物を挙げることができる。 また、 リス現像液を利用する 場合は、 特にポリエチレングリコールを使用することも好ましい。
現像処理後の露光部に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれてい た銀の質量に対して 5 0質量%以上の含有率であることが好ましく、 8 0質量% 以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部 に含まれていた銀の質量に対して 5 0質量。 /0以上であれば、 高い導電性を得やす いため好ましい。
本発明における現像処理後の階調は、 特に限定されるものではないが、 4 . 0 を超えることが好ましい。 現像処理後の階調が 4 . 0を超えると、 光透過性部の 透明性を高く保ったまま、 導電性金属部の導電性を高めることができる。 階調を
4. 0以上にする手段としては、 例えば、 前述のロジウムイオン、 イリジウムィ オンのドープが挙げられる。
[酸化処理]
本発明の製造方法では、 現像処理後の金属銀部は、 好ましくは酸化処理が行わ れる。 酸化処理を行うことにより、 例えば、 光透過性部に金属が僅かに沈着して いた場合に、 該金属を除去し、 光透過性部の透過性をほぼ 1 0 0 %にすることが できる。
上記酸化処理としては、 例えば、 F e (III) イオン処理など、 種々の酸化剤 を用いた公知の方法が挙げられる。 酸化処理は、 銀塩含有層の露光および現像処 理後に行うことができる。
本発明では、 さらに露光おょぴ現像処理後の金属銀部を、 P dを含有する溶液 で処理することもできる。 P dは、 2価のパラジウムイオンであっても金属パラ ジゥムであってもよい。 この処理により金属銀部の黒色が経時変化することを抑 制できる。
尚、 本発明の製造方法においては、 線幅、 開口率、 A g含有量を特定したメッ シュ状の金属銀部を、 露光 ·現像処理によって直接支持体上に形成するため十分 な表面抵抗値を有することから、更に金属銀部に物理現象および/またはメツキ 処理を施してあらためて導電性を付与する必要がない。 このため、 簡易な工程で 透光性電磁波シールド膜を製造することができる。
上述の通り、 本発明の透光性電磁波シールドは、 プラズマディスプレイパネノレ 用透光性電磁波シールド膜として好適に用いることができる。 このため、 本発明 の透光性電磁波シールド膜を含んでなるプラズマディスプレイパネル用透光性 電磁波シールド膜を用いて形成されたプラズマディスプレイパネルは、高電磁波 シールド能、 高コントラストおよび高明度であり、 且つ低コストで作製すること ができる。
以下に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。 なお、 以下 の実施例に示される材料、 使用量、 割合、 処理内容、 処理手順等は、 本発明の趣 旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。 したがって、 本発明の範囲は以 下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 (実施例 1〜 2 )
水媒体中の Ag 60 gに対してゼラチン 4. 6 gを含む、 球相当径平均 0. 0 9 μ mの塩臭化銀粒子を含有する乳剤を調製した。 この乳剤の A g Zゼラチン体 積比は 1Z0. 6であった。 また、 ゼラチン種としては、 平均分子量 2万の低分 子量ゼラチンと、 平均分子量 10万の高分子量ゼラチンと、 平均分子量 10万の 酸化処理ゼラチンと、 を混合して用いた。
また、 この 剤中には K3Rh2B r 9およぴ 2 I r C 16を添加し、 臭化銀粒 子に Rhイオン、 I rイオンをドープした。 次いで、 この乳剤に Na 2P d C 14 を添加しさらに塩ィ匕金酸とチォ硫酸ナトリゥムとを用いて金硫黄增感を行った。 増感後、 ゼラチン硬膜剤と共に、 銀の塗布量が 15 g/m2となるように乳剤を ポリエチレンテレフタレート (PET) 上に塗布し、 その後乾燥した。 PETに は塗布前にあらかじめ親水化処理したものを用いた。
次いで、乾燥させた塗布膜にライン Zスペース = 5 μπι/195μηιの現像銀 像を与えうる格子状のフォトマスク (ライン Ζスペース =195 μ m/5 μ m (ピッチ 200 μπι) の、 スペースが格子状であるフォトマスク) を介して高圧 水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光し、 下記の現像液で現像し、 さらに 定着液 (商品名: CN16X用N3X— R:富士写真フィルム社製) を用いて現 像処理を行った後、 純水でリンスし、 線幅および開口率の異なる本発明のサンプ ル Αおよび Βを得た。
[現像液の組成]
現像液 1リットル中に、 以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン 0. 037mo l/L
N—メチルァミノフエノール 0. 016mo 1 /L メタホウ酸ナトリゥム 14 Omo 1 /L
水酸化ナトリウム 36 Omo 1 /L
臭化ナトリウム 031 mo 1 /L
メタ重亜硫酸カリウム 187mo 1 /L
(比較例 1〜 4 )
一比較サンプルの作製一
従来知られている中で最も導電性が高く且つ光透過性の高い技術と比較すべく、 前述の従来技術欄の「フォトグラフィ一法を利用したエッチング加工銅メッシュ」 の代表として、 特開平 10— 41682号記載の金属メッシュの作製法にしたが つて、 以下の手順により比較例 1のサンプルを作製した。 すなわち、 まず厚さ 5 0 の透明 PETフィルムの上に、 接着層となるエポキシ系接着シート (二力 フレックス SAF ;ニツカン工業 (株) 製を介して、 厚さ 18 μπιの電解銅箔を 180°C、 30 k g fZcm2の条件で加熱ラミネートして接着させた。このとき、 電解銅箔の粗化面がエポキシ系接着シート側になるようにした。 得られた銅箔付 き PETフィルムに、 実施例 1および 2と同じピッチ 200 μπιのフォトマスク を使用してフォトリソ工程 (レジストフイルム贴付け一露光一現像一ケミカルェ ツチング一レジストフイルム剥離) を実施して、 メッシュ形状を形成した。
また、 前述の従来技術欄の 「銀塩を利用した導電性銀形成法」 である、 物理現 像核に銀を沈着させる銀塩拡散転写法の代表として特公昭 42— 23745号 の実施例 3に記載の金属メッシュの作製法にしたがって、以下の手順により比較 例 2のサンプルを作製した。 すなわち、 富士写真フィルム (株) 製の TAC (ト リアセチルセルロース) を易接着処理することにより親水化した。 0. 2%Ag N03 (10ml), 1 %KB r (lml), 2%フオルマリン (10ml) およ ぴ 0. 03mo 1 ZLの Na OH (10 Om 1 ) からなる液と、ゼラチン(3 g) と水 (100ml) 力 らなる液を混合し、 透析で塩類等を除去した後、 全量を 5 00mlとし、 100g/m2の塗布量 (A gとして 0. 004 g/m2に相当) で親水化処理済み T A Cの上に塗布、 乾燥し、 物理現像核層を形成した。 さらに その上に塩化銀乳剤を塗布、 乾燥することにより、 感光層を形成した。 ピッチ 2 0 0 mのメッシュ状フォトマスクを介して露光を与え、 D T R法による現像を 行ってサンプルを作製した。
また、 前述の従来技術欄の 「銀ペーストを印刷したメッシュ」 の代表として特 開 2 0 0 0— 1 3 0 8 8号公報記載の金属メッシュの作製法にしたがって、以下 の手順により開口率が異なる比較例 3および 4のサンプルを作製した。すなわち、 まず厚さ 5 0 μ πιのポリエチレンテレフタレート (P E T) フィルム (東洋紡績 株式会社製、 商品名 A— 4 1 0 0 ) の表面上に凹版オフセット印刷法を用いて表 1に示すメッシュ形状を有する銀ペーストのパターンを形成した。 その後、 1 5 0 °Cで 3時間、 導電性ペースト樹脂を加熱硬化し、 電磁波シールドフィルムを作 製した。
(評価)
このようにして得られた、導電性金属部と光透過性部とを有する本発明のサン プルおよび比較例のサンプルの導電性金属部の線幅を測定して開口率を求め、更 に表面抵抗値を測定した。 尚、 各測定には、 光学顕微鏡、 走査型電子顕微鏡およ ぴ低抵抗率計を用いた。
また、 メッシュの金属部の色を目視評価し、 黒色のものを 「〇」、 褐色ないし グレーのものを 「X」 とした。 更に、 製造方法における工程数について、 5以下 の工程を有するものを 「〇」 とし、 5を超える工程を要するものを 「X」 と評価 した。
評価結果を、 比較サンプルのデータと共に下表に示す。 表 1
Figure imgf000025_0001
表 1からわかるように、 比較例 3のエッチング銅メッシュは、 メッシュの色が 褐色であり、 工程数も多工程であった。 また、 比較例 4の銀塩を利用したメッシ ュは、 表面抵抗値が大きく電磁波シールド能が不十分であった。 更に、 比較例 5 の銀ペーストを印刷したメッシュは、 線幅が太いため開口率が低かった。 また、 係るメッシュは、比較例 6の銀ペーストを印刷したメッシュのようにピッチを広 げて開口率を高めることは可能であるが、 その場合表面抵抗値が大きくなつた。 これに対し、 本発明のサンプル (実施例 1および 2 ) は、 上記比較例の問題点 がなく、 線幅が細く、 開口率が大きく、 更に、 表面抵抗値が低い (電磁波シール ド能が高い)。 さらに、 メッシュの金属部が黒色であることから、 ディスプレイ の画像への悪影響 (コントラスト低下) が避けられる。 また、 製造時の工程数が 短工程であった。 産業上の利用可能性
本発明の透光性電磁波シールド膜は、高い電磁波シールド性と高い透明性とを 同時に有し、 且つ、 メッシュ部が黒色である。 また、 本発明の製造方法は、 この ような特徴を有する透光性電磁波シールド膜を効率よく、安価で大量に製造する ことができる。 このような本発明によって提供される透光性電磁波シールド膜は、 プラズマディスプレイパネル等に効果的に利用される。 したがって、 本発明の産 業上の利用可能性は高い。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 支持体上に金属銀部がメッシュ状に形成された導電性銀薄膜であ つて、 メッシュ状に形成された前記金属銀部は、 線幅が 1 8 μ πι以下で開口率が 8 5 %以上であり、 Agを 8 0〜1 0 0質量%含有し、 且つ、 表面抵抗値が 5 Ω / s q以下であることを特徴とする透光性電磁波シールド膜。
2. ヘイズが 1 0%以下であることを特徴とする請求の範囲第 1項に 記載の透光性電磁波シールド膜。
3. 前記支持体がプラスチックフィルム、 プラスチック板またはガラ スである請求の範囲第 1項または第 2項に記載の透光性電磁波シールド膜。
4. 前記支持体がポリエチレンテレフタレートである請求の範囲第 1 項または第 2項に記載の透光性電磁波シールド膜。
5. 前記支持体の全可視光透過率が 7 0〜 1 0 0 %である請求の範囲 第 1〜 4項のいずれ力、一項に記載の透光性電磁波シールド膜。
6. 前記支持体の厚さが 5〜2 0 0 mである請求の範囲第 1〜 5項 のいずれか一項に記載の透光性電磁波シールド膜。
7. 前記金属銀部の膜厚が 2. 5〜8 μπιである請求の範囲第 1〜6 項のいずれか一項に記載の透光性電磁波シールド膜。
8. 前記傘属銀部のピッチが 6 0〜4 5 0 μ ιηである請求の範囲第 1 〜 7項のいずれか一項に記載の透光性電磁波シールド膜。
9. 前記導電性銀薄膜の金属銀部以外の部分から構成される光透過性 部の全可視光透過率が 9 5%以上である請求の範囲第 1〜 8項のいずれか一項 に記載の透光性電磁波シールド膜。
1 0. 前記導電性銀薄膜の金属銀部以外の部分から構成される光透過 性部が実質的に物理現像核を有しない請求の範囲第 1〜 9項のいずれか一項に 記載の透光性電磁波シールド膜。
1 1. 請求の範囲第 1〜 1 0項のいずれか一項に記載の透光性電磁波 シールド膜の製造方法であって、支持体上に設けられた銀塩を含有する銀塩含有 層をメッシュ状に露光する工程と、現像処理を施すことによって露光部および未 露光部にそれぞれ金属銀部および光透過性部を形成する工程とを有することを 特徴とする透光性電磁波シールド膜の製造方法。
1 2 . 前記銀塩がハロゲン化銀である請求の範囲第 1 1項に記載の透 光性電磁波シールド膜の製造方法。
1 3 . 前記銀塩が A g B rを主体としたハロゲン化銀である請求の範 囲第 1 1項に記載の透光性電磁波シールド膜の製造方法。
1 4 . 前記ハロゲン化銀の平均粒子サイズが球相当径で 0 . 1〜 1 0 0 0 n mである請求の範囲第 1 2項または第 1 3項に記載の透光性電磁波シー ルド膜の製造方法。
1 5 . 前記銀含有層がロジウムまたはイリジウムを含有する請求の範 囲第 1 1〜1 4項のいずれか一項に記載の透光性電磁波シールド膜の製造方法。
1 6 . 前記銀含有層がパインダ一としてゼラチンを含有する請求の範 囲第 1 1〜1 5項のいずれか一項に記載の透光性電磁波シールド膜の製造方法。
1 7 . 前記銀塩含有層の A g Zバインダ一体積比が 1 / 2以上である ことを特徴とする請求の範囲第 1 1〜1 6項のいずれか一項に記載の透光性電 磁波シールド膜の製造方法。
1 8 . 前記金属銀部に物理現像および/またはメッキ処理を実質的に施 さない請求の範囲第 1 1〜 1 7項のいずれか一項に記載の透光性電磁波シール ド膜の製造方法。
1 9 . 請求の範囲第 1〜 1 0項のいずれか一項に記載の透光性電磁波 シールド膜を含んでなることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用透光性 電磁波シールド膜。
2 0 . 請求の範囲第 1〜 1 0項のいずれか一項に記載の透光性電磁波 シールド膜を有するプラズマディスプレイパネル。
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