WO2005121247A1

WO2005121247A1 - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: WO2005121247A1
Application number: PCT/JP2005/010628
Authority: WO
Inventors: Keizo Ikari; Seiichi Tanabe
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd.
Priority date: 2004-06-08
Filing date: 2005-06-03
Publication date: 2005-12-22
Also published as: TW200613443A; JPWO2005121247A1; JP4639187B2; KR20070033342A

Abstract

本発明は、機械的強度、難燃性、熱安定性、離型性の良好な樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、(A)芳香族ポリカーボネート100重量部、(B)パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ塩0.005～0.5重量部、(C)特定のハロゲン化トリアリールホスフェート0.01～6重量部、(D)特定の芳香族スルホン酸金属塩またはこれらの混合物0.05～2重量部、並びに(E)脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルより実質的に構成される離型剤0.005～2重量部からなる難燃性樹脂組成物である。

Description

明細書難燃性樹脂組成物技術分野

本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物に関する。更に詳しくは、難燃性、熱安定性に優れ、成形加工時の離型性に優れた樹脂組成物に関する。本発明の樹脂組成物は、弱電機器（電話機、 F AX等の通信機器）の部品、電気機器外装部品、具体的にはモジュラージャックや電気メーターカバ一等に好適に使用される。 ^u 背景技術

芳香族ポリカーボネート樹脂は多くの優れた特性を有し、広い分野で使用されている。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は可燃性であり、用途によつては厳しい難燃性が要求されている。芳香族ポリカーボネート樹脂を難燃化する方法として、有機八ロゲン化合物を配合する方法が知られている。

例えば、特許文献 1にはテトラブロモビスフエノール Aのポリカーボネートォリゴマーをブロム濃度で 5〜1 5重量％になるように配合する方法が提案されている。特許文献 2にはテトラブロモビスフエノール Aとビスフエノール Aの共重合ポリカーポネートをブロム濃度で 5〜 9重量％になるように配合する方法が提案されている。しかしながら、かかるブロム系難燃剤を配合して得られる難燃性樹脂組成物を成形加工すると、成形機や加工機が腐食し易く、この腐食はブロム濃度が大きくなる程、激しくなるという問題がある。

また、芳香族ポリカーボネート樹脂に非ハロゲン型難燃剤を配合する方法が知られている。特許文献 3にはパーフルォロアルカンスルホン酸カリウム（B成分）を配合する方法が提案されている。この方法によれば有毒ガスの発生は少なくなるが、充分な難燃性を示す量の B成分を配合すると樹脂組成物の熱安定性が低下する。また B成分は発泡し易くその使用量は出来るだけ少なくする必要がある。これらの問題を解決するために、特許文献 4には、芳香族ポリカーボネート樹脂（A成分）に、パーフルォロアルカンスルホン酸アルカリ塩（B成分）、ハロゲン化トリアリールホスフェート（C成分）を配合した樹脂組成物が開示されている。該樹脂組成物は、優れた難燃性と成形機の腐食防止を達成することが示されている。特許文献 4に記載の発明によれば、難燃性を維持しながらパーフルォロアルカンスルホン酸カリウム（B成分）の量を少なくすることが出来る。しかしながら、該樹脂組成物は、離型剤が添加されていても射出成形時の離型性が十分でなく、成形品の生産効率が低下するという問題がある。また離型剤の種類、含有量によつて、熱安定性や衝撃性等の機械的強度が低下するという問題がある。そのため、特許文献 4に記載の発明においても、樹脂組成物の難燃性、離型性、熱安定性および機械的強度を良好に保持するには改良の余地がある。

(特許文献 1 ) 特公昭 4 7— 0 4 4 5 3 7号公報

(特許文献 2 ) 特公昭 4 7— 0 2 4 6 6 0号公報

(特許文献 3 ) 特公昭 4 7 - 0 4 0 4 4 5号公報

(特許文献 4 ) 特開平 0 7— 0 4 1 6 5 3号公報発明の開示

本発明は、良好な難燃性を有し、熱安定性に優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明は、成形加工時の離型性に優れ、その際成形機や加工機の腐食が極めて少ない樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明は、芳香族ポリカーボネート榭脂の優れた衝撃性等の機械的強度を保持しつつ、難燃性、熱安定性、離型性の良好な樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成せんとして鋭意研究を行った結果、離型剤（E 成分）を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂（A成分）に、難燃剤として、パ一フルォロアルカンスルホン酸アル力リ塩（B成分）、ハロゲン化トリァリ一ルホスフェート（C成分）および特定の芳香族スルホン酸金属塩（D成分）の 3成分を配合すると、 B成分および C成分の使用量を少くしても、優れた難燃性を付与すると共に、離型性に優れ且つ良好な熱安定性を有する樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

II

すなわち、本発 o明は、（A) 芳香族ポリカーボネート樹脂（A成分） 100重量部、

(B) パーフルォロアルカンスルホン酸アルカリ塩（B成分） 0. 005〜0.

5重量部、

(C) 下記式（1) で表されるハロゲン化トリアリールホスフェート（C成分） 0. 01〜6重量部、

Ar 式（1) 中、 Ar ¹ A r ²および A r ³は同一または異なる芳香族基であり、該芳香族基には少なくとも 1個のハロゲン原子が置換されている、

(D) 下記式（2) で表される芳香族スルホン酸金属塩、下記式（3) で表される芳香族スルホン酸金属塩またはこれらの混合物（D成分） 0. 05〜2重量部

式（2 ) および（3 ) 中、 M M²および M³は同一または異なり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、 1、mおよび nはそれぞれ 1または 2である、並びに

(E) 脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルより実質的に構成される離型剤（E成分） 0 . 0 0 5〜2重量部、

からなる難燃性樹脂組成物である。

発明を実施するための最良の形態

(芳香族ポリカーボネー卜樹脂： A成分）

A成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フエノールとカーボネート前駆体とを溶液重合法または溶融重合法で反応させて得ることができる。二価フエノ —ルとしては、例えば 2， 2 _ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（以下ビスフエノール Aという）、ビス（4—ヒドロキシフエニル）メタン、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3 , 5—ジメチルフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（4 —ヒドロキシー 3—メチルフエニル）プロパン、 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）サルファイド、ビス（4—ヒドロキシフエニル)スルホン等およびその芳香環に例えばアルキル基、ァリール基等が置換されたものがあげられ、これらは単独で使用してもまたは二種以上併用してもよい。なかでもビスフエノール Aが好ましい。

また、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、ジァリールカーボネート、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフエ二ルカーポネ一ト、二価フエノールのジハロホルメ一ト等があげられる。

かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに際し、必要に応じて適当な分子量調節剤、反応を促進するための触媒等を使用することができる。芳香族ポリカーボネート榭脂の分子量は特に制限されないが、粘度平均分子量で表して通常 10, 000〜50, 000、好ましくは 15， 000〜40， 0 00である。ここで、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（M) は塩ィ匕メチレン 10 Om 1にポリカーボネート樹脂 0. 7 gを 20 °Cで溶解した溶液から求めた比粘度（ _sp) を次式に挿入して求めたものである。

s_p/c= [τ?] + 0. 45 X [η] ²c (但し [τ?] は極限粘度）

[η] =1. 23 X 10- ⁴Μ⁰· ⁸³

c = 0. 7

また、芳香族ポリカーボネート樹脂は、多官能性化合物を共重合した分岐ポリ力一ポネート樹脂や芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、二種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。例えば通常の分子量の芳香族ポリカーポネ一ト樹脂と粘度平均分子量 50, 000以上の超高分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。

(パーフルォロアルカンスルホン酸アルカリ塩： B成分）

B成分は、パーフルォロアルカンスルホン酸アルカリ塩である。好ましいパーフルォロアルカンスルホン酸アル力リ塩は炭素数 1〜 8でその炭化水素基の全ての炭素がフッ素化されたアルキル基を有するものである。アルカリ塩とは、アル力リ金属やアル力リ土類金属の塩であり、特に力リゥム塩ゃナトリゥム塩が好ましい。

具体例としてはパ一フルォロブタンスルホン酸カリウム、パ一フルォロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルォロオクタンスルホン酸カリウム、パーフルォ口オクタンスルホン酸ナトリゥム等が挙げられ、特にパーフルォロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。

B成分の含有量はあまりに少ないと後述するハロゲン化トリァリールホスフェート（C成分）および芳香族スルホン酸金属塩（D成分）を併用しても充分な難燃効果が得られ難くなり、あまりに多くすると得られる樹脂組成物の熱安定性および衝撃性が低下し、さらに難燃性も低下するようになる。従って B成分の含有量は、 A成分 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 5〜0 . 5重量部、好ましくは 0 . 0 0 5〜0 . 2重量部の範囲である。この範囲であれば、透明な樹脂組成物が得られる。

(ハロゲン化トリアリールホスフェート： C成分）

C成分は、下記式（1 ) で表されるハロゲン化トリアリールホスフェートである。

0

II

AT¹ — 0—— P— 0—— AT³ (1)

I ₉

O— Ar²

式（1 ) 中、 A r ¹ , A r ²および A r ³は同一または異なる芳香族基であり、該芳香族基には少なくとも 1個のハロゲン原子が置換されている。芳香族基として、フエニル基、ナフチル基などが挙げられる。ハロゲン原子として、臭素原子、塩素原子などが挙げられる。式（1 ) 中の芳香族基にはハロゲン原子以外にアルキル基、ァリール基、ァラルキル基、ァリールォキシ基が置換されていてもよい。 C成分の具体例として、トリス（2 , 4 , 6—トリブロモフエニル）ホスフエ一トが、挙げられる。

C成分は、不純物としての塩類ゃリン酸エステルハラィド類を極力少くしたものが好ましい。これらの不純物が多いと、得られる樹脂組成物に濁りが生じて透明性が低下したり、耐熱性の悪化により溶融成形時に色相が悪化するようになる。なお、不純物としての塩類とは、例えば塩化ナトリウムや塩化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属のハライド類、リン酸ナトリウムやリン酸カルシゥム等のリン酸のアル力リ金属やアル力リ土類金属の塩類および部分リン酸フェニルエステルのアル力リ金属やアル力リ土類金属の塩類があげられる。リン酸エステルハラィド類としてはリン酸モノフエニルエステルゃリン酸ジフエニルェステルのハラィド類があげられる。

市販のハロゲン化卜リアリールホスフェートには上記不純物が多く含まれ、かかるホスフェートを使用する場合には、再結晶などでその純度を高める必要がある。

C成分の含有量は、 A成分 1 0 0重量部に対し 0 . 0 1〜 6重量部の範囲であり、好ましくは 0 . 0 1〜3重量部の範囲である。 C成分の含有量が 0 . 0 1重量部未満では樹脂組成物に充分な難燃性を付与することができず、 6重量部を越えると得られる脂組成物の熱安定性が低下し色相に劣り、また衝撃性等の機械的特性を損なうようになる。さらに難燃性も低下する。特に成形機や加工機の腐食を抑制したいときは 0 . 0 1〜2重量部が好ましく、 0 . 0 1〜1重量部がより好ましい。

(芳香族スルホン酸金属塩： D成分）

D成分は、下記式（2 ) で表される芳香族スルホン酸金属塩、下記式（3 ) で表される芳香族スルホン酸金属塩またはこれらの混合物である。

式（2 ) および（3 ) 中、 M M²および M³は同一または異なり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、 1、 mおよび nはそれぞれ 1または 2である。アルカリ金属として、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられる。

D成分の具体例として、ナトリゥムジフエニルスルホン一 3—スルフォネート、力リゥムジフエニルスルホン一 3—スルフォネ一卜、ナトリゥムジフエニルスルホン— 3， 3' 一ジスルフォネート、カリウムジフエニルスルホン— 3, 3' - ジスルフォネ一ト等が挙げられ、なかでも力リゥムジフエニルスルホン一 3—スルフォネート、カリウムジフエニルスルホン _ 3, 3 ' —ジスルフォネートが好ましい。

式（2) で表される芳香族スルホン酸金属塩と式（3) で表される芳香族スルホン酸金属塩の混合物の場合、その割合は重量比 {式（2) Z式（3)}で、好ましくは 10 90〜90Z10、より好ましくは 30Z70〜90Z10、さらに好ましくは 50/50-90/10の範囲である。

D成分が、下記式（2— 1) で表される芳香族スルホン酸カリウム塩と、下記式（3—1) で表される芳香族スルホン酸カリウム塩との混合物であり、これらの重量比 {(2—1) / (3-1)}が 50ノ50〜90ノ10であることが好ましい。

特に、カリウムジフエニルスルホン一 3—スルフォネート（化合物 2K) と力リウムジフエニルスルホン _ 3, 3' —ジスルフォネート（化合物 3K) は併用して使用することが好ましく、その割合は重量比（化合物 2 K/化合物 3 K)で，好ましくは 10ノ 90〜90Z10、より好ましくは 30 70〜90ノ10、さらに好ましくは 50/50〜90/10の範囲である。

D成分の含有量は、 A成分 100重量部に対し 0. 05〜 2重量部の範囲であり、好ましくは 0 . 0 5〜 1重量部の範囲である。 D成分の含有量が少なすぎると樹脂組成物に充分な難燃性および離型性を付与することができず、多すぎると得られる樹脂組成物の熱安定性が低下し、また衝撃性等の機械的特性を損なうようになる。さらに難燃性も低下する。特に成形機や加工機の腐食を抑制したいときは 0 . 0 5〜0 . 5重量部が好ましく、 0 . 0 5〜0 . 3重量部がより好ましい。

また、発明の樹脂組成物に、さらに難燃性を向上させるためフッ素系樹脂を A成分 1 0 0重量部に対し 0 . 0 0 5〜1重量部配合することができる。フッ素系樹脂として、ポリテ卜ラフロロエチレン、テトラフロロエチレン一へキサフ口口プロピレン共重合体、テトラフロロエチレン—パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフロロエチレン一エチレン共重合体、ポリクロロトリフロ口エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、フッ化ビニリデン—へキサフロロプロピレン共重合体等が挙げられる。フッ素系樹脂を配合することによって燃焼時のドリップを防止し、難燃性をより向上させることができる。 (脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル： E成分）

E成分の離型剤は、脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルより実質的に構成される離型剤である。かかる E成分を使用することにより樹脂組成物の離型性および熱安定性が向上する。本発明でフルエステルとは、そのエステル化率が必ずしも 1 0 0 %である必要はなく、 8 0 %以上であればよく、好ましくは 8 5 %以上である。

肪族多価アルコールの価数（水酸基数）は、好ましくは 3〜8、より好ましくは 4〜8、さらに好ましくは 4〜6である。炭素原子数は、好ましくは 3〜3 0、より好ましくは 5〜3 0、さらに好ましくは 5〜2 0である。脂肪族多価ァルコールは、炭素鎖中にエーテル結合を含んでいてもよい。

脂肪族多価アルコールの具体例としては、グリセリン、ペン夕エリスリトール、ジペン夕エリスリトール、トリペン夕エリスリ！ ^一ル、ポリグリセロール（トリグリセロール〜へキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリ 1 ^一ル、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。中でもグリセリン、ペン夕エリスリ 1 ^一ルおよびジペンタエリスリトールが好ましく、特にペンタエリスリトールが好ましい。

脂肪族カルボン酸の炭素原子数は、好ましくは 5〜 3 0、より好ましくは 1 0 〜2 2、さらに好ましくは 1 4〜2 0である。

脂肪族カルボン酸の具体例としては、デカン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペン夕デカン酸、へキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプ夕デカン酸、ォクタデカン酸（ステアリン酸)、ノナデカン酸、ィコサン酸、およびドコサン酸などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペン夕ェン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。脂肪族カルボン酸は、飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、炭素原子数 1 4〜2 0であるものが好ましい。特にステアリン酸およびパルミチン酸が好ましい。

E成分は、 3〜 8価の炭素数 3〜 3 0の脂肪族アルコールと炭素数 5〜 3 0の脂肪族カルボン酸とのフルエステルであることが好ましい。より好ましくは 3〜 8価の炭素数 3〜 3 0の脂肪族アルコールと炭素数 1 0〜2 2の脂肪族カルボン酸とのフルエステルである。また E成分は、 4〜8価の炭素数 5〜3 0の脂肪族アルコールと、炭素数 1 0〜2 2の脂肪族カルボン酸とのフルエステルであることが好ましい。

E成分の酸価は、 4〜2 0であることが好ましい。 E成分の酸価が 4〜2 0の範囲であると、離型性とともに、熱安定性に優れた樹脂組成物を得ることができる。酸価は 4〜1 8の範囲がより好ましく、 5〜1 5の範囲がさらに好ましい。酸価を発現する主成分は、脂肪酸エステル中に含まれる遊離の脂肪族カルボン酸 (以下単に遊離脂肪酸と称する場合がある）であり、したがって本発明で使用する E成分中には、遊離脂肪酸などの酸成分がその酸価に対応する量存在する。ここで酸価は試料 1 g中に含まれる遊離脂肪酸などを中和するのに必要とする水酸化カリウムの m g数であり、 J I S K 0 0 7 0に規定された方法により求めることができる。 Ε成分は、 4〜 8価の炭素数 5〜 3 0の脂肪族アルコールと、炭素数 1 0〜 2 2の脂肪族カルボン酸とのフルエステルであり、かつ酸価が 4〜2 0であることが好ましい。

酸価が 4〜2 0のフルエステルが、離型力の低減（離型性の向上）、熱安定性の改善を可能とする理由は明らかではないが次のように考えられる。酸価によって測定される対象は主として未反応の遊離カルボン酸であり、これはその比較的低い分子量を原因として成形加工時にガス化し易く、上記と同様成形品表面への偏斥が生じ、離型性の向上に寄与すると考えられる。当然揮発分がある程度増加することになるが、これらは、その割合が比較的少量であり、かつ離型時に金型側に残留する割合が少ないことから金型付着物生成が増加しないものと考えられる。また、 E成分は、その T GA (熱重量解析）測定における 5 %重量減少温度（以下、単に "重量減少温度" と称する場合がある）が 2 5 0〜3 6 0 を満足することが好ましい。

重量減少温度が 2 5 0〜3 6 0 °Cを満足する場合には、離型性、熱安定性に優れ、変色や割れ耐性に優れた樹脂組成物が得られる。重量減少温度の範囲は 2 8 0〜3 6 0 の範囲がより好ましく、 3 0 0〜3 5 0 °Cの範囲がさらに好ましく、 3 1 0〜3 4 0 °Cの範囲が特に好ましい。

重量減少温度は、 T GA測定装置において窒素ガス雰囲気中における 2 3 °Cから 2 0 °CZ分の昇温速度で 6 0 0でまで昇温する測定条件において 5 %の重量減少が認められる温度として求められる。

酸価と重量減少温度とはある程度の相関を有している。例えば同一種の脂肪酸フルエステルで比較すれば、酸価が高くなるほど重量減少温度は低下することになる。 E成分は実質的にフルエステルで構成されていることにより、ポリカーボネート分子間の滑り性を向上させる。これにより金型内部の樹脂流動が複雑となる場合にも、樹脂流動はスムースなものとなり、かかる効果が勝ることにより成形品内部の歪みが低減されるものと考えられる。すなわち分子間の摩擦力が高い場合には、局所的に生じた不均一な摩擦力が樹脂の流動を乱すが、全体の摩擦力が低い場合にはその影響が出にくいものと予想される。さらに揮発分の割合が適度であり、分解ガスのような連鎖的に増加する成分でないことも樹脂流動の乱れによる歪みが増加しない理由ではないかと推測される。また、 E成分は、それ自身良好な耐薬品性を有し、ポリカーボネート樹脂への攻撃性は弱い。これにより成形品の割れ耐性が改善されると考えられる。また、ポリカーポネート樹脂への攻撃性を低下させ、ポリカーボネ一ト樹脂の劣化を抑制する効果は後述するリン系安定剤（F成分）と併用することでより効果的になると考えられる。

E成分は、エステル化合物自体のみならず、該化合物と遊離の脂肪族カルボン酸との混合物をも包含する。さらに上記の如く酸価や重量減少温度の値が遊離脂肪族カルボン酸の割合によつて変化することを利用して、低い酸価または高い重量減少温度を有するフルエステルに、別途脂肪族カルボン酸を添加して、目的とする酸価や重量減少温度を有する脂肪酸エステルを調製することも可能である。同様に酸価や重量減少温度の異なる 2種以上の脂肪酸エステルを混合して本発明の条件を満足するフルエステルを調製することも可能である。

E成分の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の各種方法を利用することができる。理論当量の脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とを十分な時間をかけて反応を完全に完結するよりも、脂肪族多価アルコールに対してやや過剰の脂肪族カルボン酸を反応させ、比較的早い段階で反応を終了することが好ましい。

反応触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、並びに 2—ェチルへキシル錫などの有機錫化合物が挙げられる。

ステアリン酸やパルミチン酸などの脂肪族カルボン酸は、通常、動物性油脂（牛脂および豚脂など）や植物性油脂（パーム油など）などの天然油脂類から製造される。したがってステアリン酸などの脂肪族カルボン酸は、通常、炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。 E成分の製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなるステァリン酸ゃパルミチン酸が好ましく使用される。かかる混合物における各成分の組成割合の好ましい態様は次のとおりである。すなわち、 E成分中のフルエステルを構成する脂肪族カルボン酸は、パルミチン酸成分とステアリン酸成分とを含み、その熱分解メチル化 GC/MS (ガスクロマトー質量分析）法におけるピーク面積において、パルミチン酸成分の面積（S P) とステアリン酸成分の面積（S s) との合計が全脂肪族カルボン酸中 80% 以上であり、かつ両者の面積比（S sZS p) が 1. 3〜30であるものが好ましい。

ここで熱分解メチル化 GCZMS法とは、パイ口フィル上において試料である脂肪酸フルエステルと反応試剤である水酸化メチルアンモニゥムを反応させて脂肪酸フルエステルを分解すると共に脂肪酸のメチルエステル誘導体を生成させ、かかる誘導体に対して GCZMS測定を行う方法である。

かかる S pおよび S sの合計は、全脂肪族カルボン酸成分中 85 %以上が好ましく、 90%以上がより好ましく、 91 %以上がさらに好ましい。また一方で上記の Spおよび S sの合計は 100%とすることも可能であるが、製造コストなどの観点から 98%以下が好ましく、 96%以下がより好ましい。また上記の面積比（S sZSp) は、 1. 3〜30の範囲好ましい。 1. 3〜10の範囲がより好ましく、 1. 3〜4の範囲がさらに好ましく、 1. 3〜 3の範囲が特に好ましい。なお、これらの混合比率は単独の脂肪族カルボン酸で満足する必要はなく、 2種以上の脂肪族力ルポン酸を混合することにより満足するものであってもよい。

また、上記の混合比率を満足する脂肪族カルボン酸の原料となる油脂としては、例えば牛脂および豚脂などの動物性油脂、並びにアマ二油、サフラワー油、ヒマヮリ油、大豆油、トウモロコシ油、落花生油、綿実油、ゴマ油、およびオリ一ブ油などの植物性油脂を挙げることができる。上記の中でもステアリン酸をより多く含む点で動物性油脂が好ましく、さらに牛脂がより好ましい。さらに牛脂の中でもステアリン酸およびパルミチン酸などの飽和成分を多く含むォレオステアリンが好ましい。

E成分の水酸基価は、熱安定性および離型力低減の点からは低いことが好ましく、一方あまりに低いことは製造時間の増大によりコストが増大するため好ましくない。 E成分の水酸基価は、 0 . 1〜3 0の範囲が適切であり、 1〜3 0の範囲が好ましく、 2〜2 0の範囲がより好ましい。ここで水酸基価は試料 1 gをァセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化力リウムの m g数であり、 J I S K 0 0 7 0に規定された方法により求めることができる。

Ε成分のヨウ素価は、熱安定性の点から低いことが好ましい。該 Ε成分のヨウ素価は 1 0以下が好ましく、 1以下がより好ましい。かかるヨウ素価は試料 1 0 0 gにハロゲンを反応させたとき、結合するハロゲンの量をヨウ素の g数に換算した量であり、 J I S K 0 0 7 0に規定された方法により求めることができる。

Ε成分の配合量は、 Α成分 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 5〜 2重量部であり、 0 . 0 1〜1重量部が好ましく、 0 . 0 5〜0 . 5重量部がより好ましい。 E成分が少なすぎる場合には離型性の改善が十分でなく、割れ耐性も低下する。一方、 E成分が多すぎる場合には成形品の透明性を損ない、熱安定性の低下によって割れ耐性も逆に低下する場合がある。

(リン系安定剤： F成分）

本発明の樹脂組成物は、さらに熱安定性を向上させるためリン系安定剤（F成分）を含有することが好ましい。

リン系安定剤（F成分）としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフエニルホスファイト、トリス（ノエルフエニル）ホスファイト、トリス（2， 4—ジー t e r t —ブチルフエ二ル）ホスファイト、トリス（2 , 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト、トリデシルホスフアイト、トリオクチルホスフアイト、トリオクタデシルホスフアイト、ジデシルモノフエニルホスファイト、ジォクチルモノフエニルホスファイト、ジイソプロピルモノフエニルホスファイト、モノブチルジフエニルホスファイト、モノデシルジフエニルホスファイト、モノォクチルジフエニルホスファイト、ビス（2 , 6—ジ一 t e r t—ブチル— 4一メチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイト、 2， 2—メチレンビス（4 , 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ォクチルホスファイト、ビス（ノニルフエニル）ペン夕エリスリト一ルジホスファイト、ビス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ペン夕エリスリ 1 ルジホスファイト、ジステアリルペン夕エリスリトールジホスフアイトなどのホスフアイト系化合物が挙げられる。

また、卜リブチルホスフェート、トリェチルホスフエ一ト、トリメチルホスフエート、トリフエニルホスフェート、ジフエニルモノオルソキセニルホスフエ一ト、ジブチルホスフェート、ジォクチルホスフエ一ト、ジイソプロピルホスフエート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジェチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（2， 4ージー t e r t—ブチルフエニル） ― 4， 4 ' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 4—ジ一 t e r t— ブチルフエニル）一4， 3' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジ _ t e r t—ブチルフエ二ル）一3, 3'—ビフエ二レンジホスホナイト、ビス（2, 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一 4—フエニル—フエニルホスホナイトおよびビス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）一 3 _フエニル —フエニルホスホナイト等が挙げられる。

なかでも、トリス（2, 4—ジ— t e r t _ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2， 6—ジ一 t e r t—プチルフエ二ル）ホスフアイト、テトラキス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル） -4, 4'ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一4， 3' —ビフエニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）—3, 3' ービフエ二レンジホスホナイト、ビス（2, 4—ジ一 t e r t _ブチルフエニル）一 4 _フエニル—フエニルホスホナイトおよびビス（2， 4ージ— t e r t—ブチルフエニル）一 3 _フエニル—フエニルホスホナイトが好ましく、特に好ましくはテトラキス（2， 4ージ一 t e r t—ブチルフエニル）一 4， 4' 一ビフエ二レンジホスホナイトである。

F成分の使用量は A成分 100重量部に対し 0. 01〜 2重量部の範囲が好ましく、 0. 01〜1重量部の範囲がより好ましく、 0. 01〜0. 5重量部の範囲がさらに好ましい。この使用量が上記範囲内であると樹脂組成物に充分な熱安定性を付与し、樹脂組成物の衝撃性等の機械的特性も良好である。

(紫外線吸収剤： G成分）

本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤（G成分）を含有していてもよい。 G成分としてはべンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフエニルトリアジン系化合物および状ィミノエステル系化合物からなる群より選ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤が好ましい。

ベンゾフエノン系化合物として、具体的には、 2， 4—ジヒドロキシベンゾフェノン、 2—ヒドロキシ一4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4— ォクトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4一べンジロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4—メトキシ一 5—スルホキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4ーメトキシ一 5—スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフエノン、 2, 2，一ジヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン、 2, 2 4, 4，一テトラヒドロキシベンゾフエノン、 2， 2 ' —ジヒドロキシー 4， 4，一ジメトキシべンゾフエノン、 2, 2，一ジヒドロキシ _ 4， 4' —ジメトキシ一 5—ソジゥムスルホキシベンゾフエノン、ビス（5—ベンゾィルー 4—ヒドロキシ一 2—メトキシフエニル）メタン、 2—ヒドロキシ一 4_n—ドデシルォキシベンソフエノン、および 2—ヒドロキシ一 4—メトキシ一 2' —カルポキシベンゾフエノンなどが例示される。

ベンゾトリアゾ一ル系化合物としては、具体的には、 2— (2—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）ベンゾトリアゾ—ル、 2— (2—ヒドロキシ— 5— t e r t一才クチルフエ二ル）ベンゾトリアゾ—ル、 2— (2—ヒドロキシ— 3, 5— ジクミルフエニル）フエニルベンゾトリァゾール、 2— (2—ヒドロキシー 3 _ t e r t—ブチル _ 5 _メチルフエニル）—5 _クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2, 2， —メチレンビス [4— (1， 1, 3， 3—テトラメチルブチル）一 6_ (2 H—ベンゾトリアゾ一ル一 2—ィル）フエノール]、 2- (2—ヒドロキシー 3, 5—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ—ル、 2— (2—ヒドロキシ— 3, 5—ジ— t e r t—ブチルフエニル） _ 5 _クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2 - (2—ヒドロキシ _ 3， 5—ジ— t e r t—ァミルフエニル）ベンゾトリアゾール、 2— (2—ヒドロキシ— 5— t e r t—才クチルフエ二ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2—ヒドロキシー 5— t e r t _ブチルフエニル）ベンゾトリァゾ一ル、 2— (2—ヒドロキシー 4ーォクトキシフエ二ル）ベンゾトリァゾ— ル、 2, 2，ーメチレンビス（4ークミル _ 6—べンゾトリアゾ一ルフエ二ル）、 2, 2 ' _p—フエ二レンビス（1, 3—べンゾォキサジン一 4—オン）、および 2— [2—ヒドロキシー 3— (3, 4， 5, 6—テトラヒドロフ夕ルイミドメチル） —5—メチルフエニル] ベンゾトリアゾール、並びに 2— (2' ーヒドロキシー 5—メタクリロキシェチルフエニル） _ 2 H—ベンゾトリァゾールと該モノマ一と共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や 2 _ (2' ーヒドロキシ— 5—ァクリロキシェチルフエニル） _ 2 H—ベンゾトリアゾ一ルと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの 2—ヒドロキシフエ二ルー 2 H—べンゾトリァゾール骨格を有する重合体などが例示される。

なかでも 2— (2—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）ベンゾトリアゾ—ル、 2—（2—ヒドロキシ _ 5— t e r t—ォクチルフエ二ル)ベンゾ卜リアゾ一ル、 2- (2—ヒドロキシ一 3, 5—ジクミルフエニル）フエニルベンゾトリアゾール、 2 - (2—ヒドロキシ— 3— t e r t—ブチルー 5 _メチルフエニル） _5 —クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2, 2，一メチレンビス [4— (1， 1， 3， 3 —テトラメチルブチル） —6— ( 2 H—ベンゾトリアゾール—2—ィル）フエノ —ル] が好ましく用いられ、特に 2— (2—ヒドロキシ一 5— t e r t—ォクチルフエ二ル）ベンゾトリアゾ一ルが好ましく用いられる。

ヒドロキシフエニルトリアジン系化合物として、具体的には、 2— (4, 6— ジフエニル一 1, 3， 5—トリアジン一 2—ィル）一 5—へキシルォキシフエノ —ル、 2— (4， 6—ジフエニル— 1, 3, 5—トリアジン一 2—ィル） —5— メチルォキシフエノール、 2— (4, 6—ジフエ二ルー 1, 3, 5—トリアジン一 2—ィル） _ 5—ェチルォキシフエノール、 2— (4, 6—ジフエ二ルー 1, 3， 5—トリアジン— 2—ィル）一5—プロピルォキシフエノール、および 2— (4, 6—ジフエ二ルー 1， 3, 5—トリアジンー 2 _ィル） —5—ブチルォキシフエノールなどが例示される。さらに 2— (4, 6—ビス（2, 4—ジメチルフエニル）一 1 , 3 , 5—トリアジン一 2—ィル） _ 5—へキシルォキシフエノールなど、上記例示化合物のフエニル基が 2 , 4—ジメチルフエニル基となった化合物が例示される。なかでも 2 _ ( 4 , 6—ジフエ二ルー 1， 3 , 5—トリアジン一 2—ィル） _ 5—へキシルォキシフエノ一ルが好ましく用いられる。

環状ィミノエステル系化合物としては、具体的には、下記式（4) で示される環状ィミノエステル系化合物を挙げることができる。

式中、 A rは炭素数6〜l 2の芳香族炭化水素の芳香環上の水素基を 2つ引き抜いた残基であり、ヘテロ原子を含有してもよい。 nは 0または 1を示す。

上記式（4 ) の化合物としては、例えば 2 , 2 ' —p—フエ二レンビス（3 , 1 _ベンゾォキサジン一4—オン）、 2 , 2，一m—フエ二レンビス（3 , 1—ベンゾォキサジン一 4—オン）、および 2 , 2 ' - P , p，一ジフエ二レンビス（3 , 1—ベンゾォキサジン— 4—オン）などが例示される。

さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、力る紫外線吸収性単量体および Zまたは光安定性単量体と、アルキル（メタ）ァクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフエノン骨格、トリァジン骨格、および環状ィミノエステル骨格を含有する化合物が好適に例示される。上記紫外線吸収剤の中でもべンゾトリアゾール系化合物およびヒドロキシフエニルトリアジン系化合物が好ましく、特にメーターカバー用途においてはべンゾトリァゾール系化合物が好ましい。上記紫外線吸収剤は単独であるいは 2種以上の混合物で用いてもよい。

G成分の含有量は、 A成分 100重量部に対して 0. 0005〜3重量部が好ましく、 0. 01〜2重量部がより好ましく、 0. 02〜1重量部がさらに好ましく、 0. 05〜0. 5重量部が特に好ましい。

(添加剤）

また、本発明の樹脂組成物には必要に応じて任意の添加剤、例えば他の離型剤、帯電防止剤、酸化防止剤、補強剤、発泡剤、染顔料、無機充填剤等を添加することができる。

本発明の樹脂組成物は、他の離型剤として、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルを A成分 100重量部に対し、好ましくは 0.002〜0. 9重量部、より好ましくは 0. 002〜0. 5重量部含むことができる。

脂肪族アルコールの炭素原子数は、好ましくは 3〜30、より好ましくは 3〜 22、さらに好ましくは 3〜 20である。

脂肪族カルボン酸の炭素原子数は、好ましくは 5〜30、より好ましくは 10 〜22、さらに好ましくは 14〜20である。

脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルの具体例としては、ステアリルステアレー卜、パルミチルパルミテート、プチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベへニン酸モノグリセリド、ペン夕エリスリトールモノステアレート、プロピレングリコ一ルモノステアレート、ソルビ夕ンモノステ 'ァレート等が挙げられる。

また、本発明の樹脂組成物は、他の離型剤としてフエニル基含有ポリシロキサンを A成分 100重量部に対し、好ましくは 0. 01〜3重量部、より好ましくは 0. 05〜2重量部含むことができる。

該フエニル基含有ポリシロキサンは、フエニルシロキサン単位及びトリアルキルシロキサン単位を含有し、かつ芳香族水素に対する脂肪族水素の割合が 2. 4 〜5. 0の範囲が好ましく、 25 における粘度が 1〜2, O O O c S tであるものが好ましい。かかる「芳香族水素に対する脂肪族水素の割合」は、 'Η核磁気共鳴測定装置によって容易に測定することができる。「芳香族水素に対する脂肪族水素の割合」とは、「芳香族炭化水素基における水素原子の数」に対する「脂肪族炭化水素基における水素原子の数」'の比率であり、例えば、メチル基一つとフエニル基一つを持つ単位、すなわちメチルフエニルシロキサン単位であれば 3 5、すなわち 0. 6ということになる。

また、フエニル基含有ポリシロキサンの 25でにおける粘度は、好ましくは 5 〜500 c S tであり、特に好ましくは 10〜； L 00 c S tである。

さらに、フエニル基含有ポリシロキサンは、 25°Cにおける屈折率が、 1. 4 4〜： 1. 48であるものが好ましい。

該フエニル基含有ポリシロキサンとしては、東レ ·ダウコ一二ング ·シリコ一ン（株）製 SH— 556 (芳香族水素に対する脂肪族水素の割合が 2. 8、 25でにおける粘度が 22. 5 c S t、屈折率 460、ジメチルシロキサン単位を含有せず）が市販されている。

帯電防止剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸アンモニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニゥム塩、ハイボロン LB— 120 (ボロンイン夕ナショナル製）、無水マレイン酸モノまたはジグリセライド、グラフアイト、金属粉末等があげられ、 A成分 100重量部に対し好ましくは 0. 1〜10重量部、より好ましくは 0. 3〜 8重量部含むことが出来る。

酸化防止剤としては、ペン夕エリスリト一ルテトラキス [3— (3, 5_ジ— t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]、チオジェチレンビス [3— (3， 5—ジ一 t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシフエニル）プロピォネート]、ォク夕デシル—3— (3， 5—ジ— t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシフエ二ル）プロピオネート、ベンゼンプロパン酸 3， 5—ビス（1, 1ージメチルェチル） —4—ヒドロキシアルキルエステル（アルキルは炭素数 7〜 9で側鎖を有する）、 2, 4—ジメチル—6— (1—メチルペン夕デシル）フエノール、 3， 3，， 3"， 5, 5，， 5"—へキサ— t e r t—ブチル— a, a', a"— (メシチレン一 2, 4, 6—トリィル）トリー p—クレゾール、エチレンビス（ォキシエチレン）ビス [ 3— ( 5— t e r t—ブチル一 4ーヒドロキシー m—トリル）プロピオネート]、へキサメチレンビス [ 3— ( 3 , 5—ジー t e r t—ブチル一 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート、 1， 3 , 5—トリス（3， 5—ジ一 t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシベンジル）一 1， 3， 5—卜リアジン一 2， 4 , 6 ( 1 H, 3 H, 5 H) —トリオン等があげられ、 A成分 1 0 0重量部に対し好ましくは 0 . 0 0 1〜1 0重量部、より好ましくは 0 . 0 1〜5重量部含むことが出来る。

補強剤としては例えば金属繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、グラフアイト繊維、アルミナ繊維、窒化珪素繊維、チタン酸カリウムホイスカー、ボロン繊維、全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維等があげられ、 A成分 1 0 0重量部に対し好ましくは 1〜6 0重量部、より好ましくは 5〜5 0重量部含むことが出来る。

本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば上記 B 成分〜 E成分および所望の添加剤を予め混合してから、または任意の順序で A成分に添加して例えばスーパーミキサー、タンブラ一等により混合すればよい。得られた樹脂組成物は、そのまままたは押出機で一旦ペレツト状にしてから、通常の射出成形、押出成形、圧縮成形等の方法で成形品にすることができ、かくして得られる成形品は優れた難燃性を有すると同時に芳香族ポリカーボネート樹脂本来の優れた物性を保持している。

本発明の樹脂組成物は、難燃性が要求される弱電機器部品（電話機や F AX等通信機器のモジュラージャック）や電気機器外装部品（電気メーターカバー）等に好適に使用される。モジュラージャックはその形状から成形時に割れ易く、本発明の樹脂組成物を使用することにより離型性が向上し成形時の割れが減少し、それに伴い製品収率が向上することから、かかる樹脂組成物が好適に使用される。また、電気メーターカバーは、透明性、衝撃性を有し、且つ屋外での使用上耐候性の付与が要求されるが、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を使用することにより、成形時の熱安定性が良好であり得られる成形品の難燃性、耐候性に優れ、且つ離型性の向上により成形時の割れが減少し、それに伴い製品収率が向上することから、かかる樹脂組成物が好適に使用される。実施例

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。なお特に説明が無い限り実施例中の部は重量部である。なお、評価は下記の方法によった。

(1) 難燃性：射出成形機を用いて 290°Cで試験片（長さ 125mmx幅 1 3111111 厚み3111111) を 20本作成し、アンダーライターズ ·ラボラトリーズのサブジェクト 94 (UL- 94) に従って評価した。

(2) 熱安定性：射出成形機を用いてペレットを成形温度 340 、 1分サイクルで「滞留前の色相測定用平板」（長さ 7 OmmX幅 5 OmmX厚み 2mm) に成形した。さらに、シリンダー中に樹脂を 10分間滞留させた後、「滞留後の色相測定用平板」を得た。滞留前後の平板の色相を色差計により測定し、次式により色差 ΔΕを求めた。表に示した値（ΔΕ) が小さいほど熱安定性が優れることを示す。

ΔΕ= KL— L，） ²+ (a - a，） ²+ (b-b') ²} ^1/2

滞留前の色相： L、 a、 b

滞留後の色相： L'、 a'、 '

(3) 離型性：射出成形機を用いて、コップ型の成形片を成形し、離型時の突出し荷重をメモライザ一により測定した。この値が小さいほど離型性に優れていること.を示す。

(4)耐候性（ΔΥΙ)：射出成形機を用いてペレットを成形温度 340で、 1 分サイクルで「滞留前の色相測定用平板」（長さ 7 OmmX幅 5 OmmX厚み 2 mm) に成形した成形板を作成し、 J I S A1415に従って（オープンフレームカーボンアークランプを使用）サンシャインウエザーメーターテストを実施した。処理前および 1, 000時間処理後の色相を日本電色製の SE— 20 00にて測定し、黄変度 Y Iを求めた。 ΔΥ I (処理後の Y Iと処理前の Y Iとの差）が小さいほど耐候性が優れることを示す。

実施例 1〜： 11、比較例 1〜 13 ビスフエノール A、分子量調節剤として p— t e r t—プチルフエノールおよびホスゲンから界面重合法により得た粘度平均分子量 2 2 , 0 0 0の粉粒状の芳香族ポリカーボネート樹脂（A成分） 1 0 0部に、パーフルォロアルカンスルホン酸アル力リ金属塩（B成分)、ハロゲン化トリァリールホスフェート（ C成分）、芳香族スルホン酸金属塩（D成分)、脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル（ E成分)、リン系安定剤（ F成分）を表 1記載の添加量で添加し、さらに下記式（5 ) で示されるブル一^ Γング剤 0 . 6 p p mを添加し、タンブラ一で 1 0分間混合した後、 3 0 φ押出機によりシリンダー温度 2 8 0ででペレツトイ匕し、得られたペレットを 1 2 0でで 4時間乾燥した後、難燃性、熱安定性および離型性について評価した。その評価結果を表 1に示した。

実施例 1 2〜 2 2、比較例 1 4〜 2 6

ビスフエノール A、分子量調節剤として p— t e r t—ブチルフエノールおよびホスゲンから界面重合法により得た粘度平均分子量 2 2， 0 0 0の粉粒状の芳香族ポリ力一ポネート樹脂（A成分） 1 0 0部に、パ一フルォロアルカンスルホン酸アル力リ金属塩（ B成分）、ハ口ゲン化トリァリールホスフェート（ C成分）、芳香族スルホン酸金属塩（D成分)、脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル（E成分)、リン系安定剤（F成分)、紫外線吸収剤（G成分）を表 2記載の添加量で添加し、さらに下記式（5 ) で示されるブルーイング剤 0 . 6 p p mを添加し、タンブラ一で 1 0分間混合した後、 3 0 φ押出機によりシリンダー温度 2 8 0 でペレツト化し、得られたペレツトを 1 2 0でで 4時間乾燥した後、難燃性、熱安定性、離型性および耐候性について評価した。その評価結果を表 2に示した。

なお、各実施例で使用される表 1および表 2における記号は下記の化合物を示す。

A成分

芳香族ポリカーポネート樹脂；粘度平均分子量 2 2， 0 0 0の粉粒状芳香族ポリカ一ポネート樹脂（帝人化成（株）製）

B成分難燃剤 b：パ一フルォロブタンスルホン酸カリウム（大日本インキ化学（株）製）

C成分

難燃剤 c ：トリス（2， 4, 6—トリブロモフエニル）ホスフェート（帝人化成（株）製） .

D成分

難燃剤 d_ 1 ：カリウムジフエニルスルホン _ 3—スルフォネートとカリウムジフエニルスルホン一 3， 3 ' —ジスルフォネートとの割合が 80 ： 20 (重量比）の混合物（SEAL SANDS社製）

難燃剤 d— 2：カリウムジフエニルスルホン一 3—スルフォネートとカリゥムジフエニルスルホン _ 3, 3 ' —ジスルフォネートとの割合が 7 0 : 30 (重量比）の混合物（METROPOL.I TAN社製）

E成分

e - 1成分

離型剤 e— 1 ：酸価 9、 TG A 5%重量減少温度 322で、並びに GC/MS 法におけるステアリン酸成分の面積（S s) とパルミチン酸成分の面積（Sp) との合計が全脂肪族カルボン酸成分中 94%であり、それらの面積比（S s/S p) が 1. 44である、ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする）とのフルエステル（理研ビタミン（株）製：リケスター EW— 400、水酸基価 6、ヨウ素価 0. 4、該脂肪族カルボン酸は動物性油脂を原料とする。）

e— 2成分

離型剤 e_2 :酸価 1、 TG A 5%重量減少温度 390 、並びに S sと Sp との合計が全脂肪族カルボン酸成分中 91 %であり、それらの面積比（S sZS p) が 1. 11である、ペン夕エリスリトールと脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする）とのフルエステル（コグニスジャパン (株) 製：ロキシオール VPG— 861、水酸基価 7、ヨウ素価 0、該脂肪族カルボン酸は植物性油脂を原料とする。） e— 3成分

離型剤 e— 3 ：高級アルコール脂肪酸エステル（炭素数 10〜20のモノアルコールと炭素数 10〜20の脂肪酸とのエステル）とトリグリセライド（グリセリンと炭素数 10〜20の脂肪酸とのフルエステル）との割合が 30 : 70 (重量比）の混合物（理研ビタミン（株）製：リケマール SL— 900)

e— 4成分

離型剤 e— 4 (比較用）：グリセリンモノ脂肪酸エステル（理研ビタミン（株) 製：リケマール S— 100 A、酸価 0. 8、水酸基価 327、ヨウ素価 1. 8および TG A 5%重量減少温度 205 ）

F成分

f - 1成分

熱安定剤 f — 1 ：以下の f _ l_a成分、 f — l_b成分および f — 1— c成分の 71 ： 15 ： 14 (重量比）の混合物（サンド社製サンドスタブ P— EP Q)

f — 1— a成分：テトラキス（2， 4_ジ_ e r t—ブチルフエニル）—4, 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、テ卜ラキス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）一 4， 3 ' —ビフエ二レンジホスホナイト、およびテトラキス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）一 3， 3 ' —ビフエ二レンジホスホナイトの 100 ： 50 ： 10 (重量比）混合物

f 一 1 _b成分：ビス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエ二ル）一 4—フエ二ルーフェニルホスホチイトおよびビス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエ二ル） —3—フエ二ルーフェニルホスホナイトの 5 ： 3 (重量比）混合物

f _l_c成分：トリス（2, 4—ジ— t e r t_ブチルフエニル）ホスファィ卜

f _2成分

熱安定剤 f — 2 : トリス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト（チバガイギ一社製ィルガフォス 168)

G成分紫外線吸収剤 g : 2— (2' ーヒドロキシ— 5' _ t e r t—才クチルフエ二ル）ベンゾトリアゾ一ル（ケミプロ化成（株）製ケミソ一ブ 79)

その他の成分

ブルーイング剤；下記式（5) で示される化合物（バイエル社製「マクロレツクスバイオレット B」）

(5)

表 1 組成評価

難燃剤離型剤安定剤 UL-94 熱安定性離型性添加量添加量添加量離型荷重添加量平均燃焼綿着火の離型荷重種類 (部）種類 (部）種類 (部）種類 (MPa) 種類 (部）時間 (秒）有無判定 ΔΕ (MPa) 実施例 1 b 0.03 c 0.1 d— 1 0.15 e— 1 0.25 f-1 0.03 3.9 無し V— 0 0.32 5.5 実施例 2 b 0.005 c 0.1 d-1 0.15 e— 1 0.25 f-1 0.03 4.0 無し V-0 0.35 5.4 実施例 3 b 0.5 c 0.1 d— 1 0.15 e— 1 0.25 f-1 0.03 3.4 無し V-0 0.38 5.8 実施例 4 b 0.03 c 0.01 d-1 0.15 e— 1 0.25 f-1 0.03 3.7 無し V-0 0.44 5.3 実施例 5 b 0.03 c 0.1 d-1 0.05 e— 1 0.25 f-1 0.03 4.2 無し V— 0 0.42 5.2 実施例 6 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.01 f-1 0.03 3.4 無し V-0 0.47 8.1 実施例 7 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e— 1 0.5 f-1 0.03 6.5 無し V-0 0.64 3.2 実施例 8 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-2 0.25 f-1 0.03 3.9 無し V— 0 0.75 10.8 実施例 9 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e— 3 0.2 f-1 0.03 3.5 無し V-0 0.90 9.2 実施例 10 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.25 f一 2 0.03 4.2 無し V— 0 0.50 5.5 実施例 11 b 0.03 c 0.1 d-2 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 4.0 無し V-0 0.33 5.4

表 1つづき組成評価

難燃剤離型剤安定剤 UL-94 熱安定性離型性添加量添加量添加量離型荷重添加量平均燃焼綿着火の離型荷重種類 (部）種類 (部）種類 (部）種類 (MPa) 種類 (部）時間 (秒）判定 △ E (MPa) 比較例 1 b 0.07 c 0.07 e-4 0.25 f-1 0.03 5.2 有り V-2 0.35 7.5 比較例 2 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-4 0.25 f一 1 0.03 3.9 無し V-0 1.00 7.0 比較例 3 b 0.005 c 0.1 d-1 0.15 e-4 0.25 f-1 0.03 4.0 無し V-0 1.10 7.2 比較例 4 b 0.5 c 0.1 d-1 0.15 e-4 0.25 f-1 0.03 3.4 無し V-0 1.50 7.4 比較例 5 b 0.03 c 0.01 d-1 0.15 e-4 0.25 f-1 0.03 3.7 無し V— 0 1.80 7.7 比較例 6 b 0.03 c 0.1 d-1 0.05 e-4 0.25 f-1 0.03 4.2 無し V-0 1.70 7.3 比較例 7 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-4 0.5 f-1 0.03 3.4 無し V-0 2.30 7.0 比較例 8 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 f-1 0.03 3.5 無し V-0 0.43 31.0 比較例 9 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e— 1 0.002 f-1 0.03 3.5 無し V-0 0.44 26.0 比較例 10 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 2.2 f-1 0.03 13.5 無し V— 1 1.25 2.4 比較例 11 c 0.1 d-1 0.15 e— 1 0.25 f-1 0.03 4.6 有り V-2 0.30 5.6 比較例 12 b 0.03 d-1 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 3.7 有り V-2 0.32 5.9 比較例 13 b 0.03 c 0.1 e-1 0.25 f-1 0.03 3.8 有り V-2 0.36 5.8

表 2 成評価

難燃剤離型剤安定剤紫外線吸収剤 UL-94 熱安定性耐候性離型性平均

添加添加添加添加燃焼綿着

添加量添加量時間火の離型荷重 (部） (部） (部） (部） (部） (部） (秒）有判定厶 E 厶 YI (MPa) 実施例 12 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.25 f一 1 0.03 g 0.3 4.2 無し V-0 0.58 5.4 5.4 実施例 13 b 0.005 c 0.1 d— 1 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.3 無し V-0 0.61 5.5 5.5 実施例 14 b 0.5 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 3.8 無し V-0 0.54 5.7 5.8 実施例 15 b 0.03 c 0.01 d-1 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.7 無し V-0 0.53 5.4 5.4 実施例 16 b 0.03 c 0.1 d-1 0.05 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.5 無し V-0 0.55 5.5 5.5 実施例 17 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.01 f-1 0.03 g 0.3 4.0 無し V-0 0.47 6.5 8.5 実施例 18 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.5 f-1 0.03 g 0.3 7.2 無し V-0 0.78 5.8 3.3 実施例 19 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-2 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.1 無し V-0 0.89 5.6 10.5 実施例 20 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-3 0.2 f-1 0.03 g 0.3 4.5 無し V-0 0.95 5.6 9.5 実施例 21 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.25 f-2 0.03 g 0.3 4.3 無し V-0 0.90 5.8 5.7 実施例 22 b 0.03 c 0.1 d-2 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.1 無し V-0 0.55 5.3 5.6

表 2 (つづき) 糸 J诚評価

添加添加添カロ燃焼綿着

添加量添加量添カロ量時間火の離型荷重 (部） (部） (部） (部） (部） (部） (秒）判定厶 Ε 厶 ΥΙ (MPa) 比較例 14 b 0.07 c 0.07 e— 4 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.2 有り V-2 0.42 5.4 7.4 比較例 15 b 0.03 c 0.1 d— 1 0.15 e-4 0.25 f一 1 0.03 g 0.3 4.4 無し V-0 1.10 5.4 7.0 比較例 16 b 0.005 c 0.1 d-1 0.15 e-4 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.6 無し V-0 1.15 5.7 7.2 比較例 17 b 0.5 c 0.1 d— 1 0.15 e-4 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.0 無し V-0 1.62 5.4 7.4 比較例 18 b 0.03 c 0.01 d-1 0.15 e-4 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.5 無し V-0 1.98 5.8 7.7 比較例 19 b 0.03 c 0.1 d-1 0.05 e-4 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.3 無し V— 0 1.85 5.5 7.3 比較例 20 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-4 0.5 f-1 0.03 g 0.3 7.0 無し V-0 2.50 5.6 7.0 比較例 21 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 f-1 0.03 g 0.3 3.6 無し V-0 0.47 5.9 30.0 比較例 22 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e— 1 0.002 f-1 0.03 g 0.3 4.0 無し V-0 0.50 5.4 25.0 比較例 23 b 0.03 c 0.1 d-1 0.15 e-1 2.2 f-1 0.03 g 0.3 15.0 無し V-1 1.42 5.6 2.3 比較例 24 c 0.1 d-1 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.6 有り V-2 0.40 5.7 5.8 比較例 25 b 0.03 d-1 0.15 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.7 有り V-2 0.45 5.5 6.0 比較例 26 b 0.03 c 0.1 e-1 0.25 f-1 0.03 g 0.3 4.5 有り V-2 0.49 5.4 5.9

発明の効果

本発明の樹脂組成物は、極めて少量の難燃剤の使用により難燃性に優れ、芳香族ポリカーポネ一ト樹脂本来の優れた物性を保持し、さらに優れた熱安定性や離型性を有するので、その奏する工業的効果は格別のものである。

産業上の利用可能性

本発明の樹脂組成物は、難燃性が要求される弱電機器部品（電話機や F A X等通信機器のモジュラ一ジャック）や電気機器外装部品（電気メーターカバー）等に好適に使用される。

Claims

請求の範囲

1. (A) 芳香族ポリカーボネート欄旨（A成分） 100重量部、

(B) パ一フルォロアルカンスルホン酸アルカリ塩（B成分） 0. 005〜0. 5重量部、

(C) 下記式（1) で表されるハロゲン化トリアリールホスフェート（C成分） 0. 01〜 6重量部、

0

II

AT — 0—— P—— 0—— Ar³ (1)

O I— AT ₂ ² 式（1) 中、 Ar A r ²および A r ³は同一または異なる芳香族基であり、該芳香族基には少なくとも 1個のハロゲン原子が置換されている、

式（2) および（3) 中、 M M²および M³は同一または異なり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、 1、mおよび nはそれぞれ 1または 2である、並びに

(E) 脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルより実質的に構成される離型剤（E成分） 0. 005〜2重量部、からなる難燃性樹脂組成物。

2. D成分が、下記式（2— 1) で表される芳香族スルホン酸カリウム塩と、下記式（3— 1) で表される芳香族スルホン酸カリウム塩との混合物であり、これらの重量比 {(2— 1) / (3-1)} が 50/50〜 90/10である請求項 1記載の組成物。

3. E成分中のフルエステルが、

3〜 8価の炭素数 3.〜 30の脂肪族アルコ一ルと、炭素数 5〜 30の脂肪族カルボン酸とのフルエステルである請求項 1記載の組成物。

4. E成分中のフルエステルが、 4〜 8価の炭素数 5〜 30の脂肪族アルコールと、炭素数 10〜22の脂肪族カルボン酸とのフルエステルである請求項 1記載の組成物。

5. E成分の酸価が 4〜 20である請求項 4記載の組成物。

6. E成分中の脂肪族カルボン酸は、パルミチン酸成分とステアリン酸成分とを含み、そのガスクロマトグラフ—質量分析法（GCZMS法）におけるピーク面積において、パルミチン酸成分の面積（Sp) とステアリン酸成分の面積（S s) との合計が全脂肪族カルボン酸成分中 80%以上であり、かつ両者の面積比 (S s/S p) が 1. 3〜30である請求項 1記載の組成物。

7. E成分は、 TGA (熱重量解析）における 5%重量減少温度が 250〜 3 60 °Cである請求項 1記載の組成物。

8. A成分 100重量部に対し、さらに脂肪族モノアルコールと脂肪族力ルポ ' ン酸とのエステル 0. 002〜0. 9重量部を含有する請求項 1記載の組成物。

9. A成分 100重量部に対し、さらにリン系安定剤（F成分） 0. 01〜2 重量部を含有する請求項 1記載の組成物。

10. F成分が、テトラキス— 2, 4—ジ— t—ブチルフエニル— 4， 4' - ビフエ二レンジホスホナイトである請求項 9記載の組成物。

11. A成分 100重量部に対し、さらに紫外線吸収剤（G成分） 0. 000 5〜 3重量部を含有する請求項 1記載の組成物。