WO2005105021A1

WO2005105021A1 - 毛髪用化粧料組成物

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Publication number: WO2005105021A1
Application number: PCT/JP2004/006077
Authority: WO
Inventors: Kenichiro Shiroyama; Hiroyasu Kumamoto; Tadahiro Hiramoto
Original assignee: Takasago International Corporation
Priority date: 2004-04-27
Filing date: 2004-04-27
Publication date: 2005-11-10
Also published as: JPWO2005105021A1; US20070166256A1; EP1743620A4; JP4732337B2; EP1743620A1

Abstract

本発明は、毛髪の損傷や皮膚傷害を起こすことなく毛髪を処理することが可能であり、従来使用されていた過酸化水素などの酸化剤を使用せずに、従来と同等以上のパーマネントウェーブ酸化固定作用や、染色作用を有する毛髪用化粧料組成物に関する。具体的には、ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のpH値が6.5以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体を配合することを特徴とする毛髪用化粧料組成物に関する。

Description

毛髪用化粧料組成物技術分野

本発明は毛髪用化粧料 a成物に関する。具体的には、ポリフエノールを、了ルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共明存下、反応時の p H値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノ一ル-锈導体を田含有することを特徴とする毛髪用化粧料組成物に関する。詳しくは、特定のポリフ書ノールを、アル'カリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6. 5以上で反応して得られるポリフユノール'誘導体を含有する毛髪用化粧料組成物、および、特定のポリフノールとアミノ酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H 値が 6. 5以上で反応して得られるポリフエノール誘導体を含有する毛髪用化粧料組成物に関する。さらには、本発明は、ポリフエノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6. 5以上で反応して得られるポリフエノール誘導体を、毛髪の処理において必要とされる酸化過程に使用する方法に関する。背景技術

パーマネントウエーブの施術は、一般に、チォグリコール酸、システィンなどの還元剤を主成分とする第一剤により毛髪中の S— S結合を還元切断し、次いでこの毛髪を臭素酸ナトリウム、過ホウ素酸塩、過酸化水素などの酸化剤を主成分とする第二剤により酸化固定する方法がとられている。通常、パーマネント第二剤の過酸化水素の濃度は、使用時の濃度で 1. 0質量％〜2. 5質量％で使用される。また、従来、酸化染毛料では、染毛料中に含まれる酸化染料の酸化重合のため、および、毛髪の脱色を行うために、酸化剤として、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなどが使用されている。そして、染毛料の過酸化水素の濃度は、使用時の濃度で通常 1. 5質量％〜4. 0質量％である。

し力、しながら、これらの酸化剤を使用することにより、毛髪処理において、毛髪、頭髪、皮膚、頭皮の損傷を引き起こしたり、皮膚や頭皮に刺激を与えたりするという欠点があった。

このような問題を対処するために、例えば、ォキシダーゼを含有する染毛料

(特開平 11一 21215号公報）およびパーマネントゥエーブ剤〔日本化粧品技術者会誌、 24 (3)， 220 (1991)〕が提案されている。しカゝし、染毛料中のォキシダーゼの安定性に問題があつた。発明の開示

本発明の課題は、穏やかな酸化作用で充分な効果を有する毛髪用化粧料組成物を提供することである。さらには、皮膚 ·頭皮への刺激が少なく、頭髪 -毛髪及び皮膚 ·頭皮を損傷することの少ない酸化染毛料、パーマネントゥエープ用酸化固定剤組成物などの酸化的機能を有する毛髪用化粧料組成物を提供することである。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のポリフエノール化合物を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p Hが 6. 5 以上で反応させて得られるポリフエノール'誘導体が酸化力を有することを見出した。また、特定のポリフエノール化合物とアミノ酸とを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p Hが 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体が酸化力を有することを見出した。そして、このポリフエノール誘導体を毛髪用化粧料組成物として使用すると、毛髪 ·頭髪の損傷や皮膚 ·頭皮の傷害を起こすことなく毛髪を処理することが可能であることを見出し、さらに研究を重ね、遂に本発明に到達した。

即ち、本発明は、下記のとおりである。

(1) ポリフエノールを、アル力リ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の pH値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体を配合することを特徴とする毛髪用化粧料組成物。

(2) ポリフエノールが o—ジフエノ一ル構造を有するポリフエノールである (1) に記載の毛髪用化粧料組成物。

(3) ポリフエノールが p—ジフェノール構造を有するポリフエノールである (1) に記載の毛髪用化粧料組成物。

(4) ポリフエノール誘導体を得る際、さらに二価以上の金属ィオンを添加して反応させることを特徴とする（1) 〜（3) のいずれかに記載の毛髪用化粧料組成物。

(5) ポリフエノール誘導体が、ポリフエノールを含みアミノ酸を実質的に含まない植物抽出物を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の： H値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体であることを特徴とする（1) 〜（4) のいずれかに記載の毛髪用化粧料組成物。

(6) ポリフエノール誘導体を得る際、さらにアミノ酸を添カ卩して反応ざせることを特徴とする請求項 1〜 5から選ばれる（1) に記載の毛髪用化粧料組成物。

(7) ポリフエノールとアミノ酸とを含む植物抽出物及び Zまたは植物体を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の pH値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール'誘導体を配合することを特徴とする毛髪用化粧料組成物。

(8) 毛髪用化粧料組成物が、パーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物である（1) 〜（7) のいずれかに記載の毛髪用化粧料組成物。 ( 9 ) ポリフエノールを、アル'カリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6 . 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体を使用して、毛髪を処理する方法。

( 1 0 ) ポリフエノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6 . 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体を使用して、パーマネント施術時の毛髪を酸化固定する方法。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明は、ポリフエノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール'誘導体を含有する毛髪用化粧料組成物である。

まず、ポリフエノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体について説明する。

本発明で使用されるポリフエノールとは、同一分子内に 2個以上のフエノール性水酸基をもつ化合物を意味し、その配糖体もポリフエノールとして含む。本発明で使用れるポリフエノールは、所期の目的を達成できるポリフエノールである限りとくに限定されない。

このようなポリフエノールの具体例としては、例えば、ァピゲニン、ァピゲニン配糖体、ァカセチン'、アル力ニン、イソラムネチン'、イソラムネチン配糖体、イソクエルシトリン'、ェピカテキン、ェピカテキンガレート、ェピガロカテキン、ェピガロカテキンガレート、エスキュレチン、ェチル 'プロトカテキュ酸塩、エラグ酸、カテコール、ガンマ酸、カテキン、ガルデニン、ガロカテキン、カフェ酸、カフェ酸エステル'、クロロゲン酸、ケンフエロール'、ケンフエロール配糖体、ケルセチン、ケルセチン配糖体、ケル'セタゲニン'、ゲニセチン、ゲニセチン配糖体、ゴシぺチン、ゴシぺチン配糖体、ゴシポール、シコニン、

4—ジヒドロキシアントラキノン、 1 , 4—ジヒドロキシナフタレン、シァニジン、シァニジン配糖体、シネンセチン、ジォスメチン、ジォスメチン配糖体、 3 ， 4 ' ージフエニルジオール'、シナピン酸、ステアリル一 β— ( 3 , 5—ジ - t e r tーブチノレー 4ーヒドロキシフエ二ル'）プロピオネート、スピナセチン、タンゲレチン、タキシホリン、タンニン酸、ダフネチン、チロシン、デル- フィ二ジン、デルフィ二ジン配糖体、テアフラビン、テアフラビンモノガレート、テアフラビンビスガレート、トリセチニジン、ドーパ、ドーパミン、ナリンゲニン、ナリンジン、ノルジヒドログアヤレチン酸、ノルアドレナリン、ヒドロキノン、バニリン-、ノチユレチン'、ノ、ーバセチン'、ノニリノレアノレコーノレ、バニトロープ、バニリンプロピレングリコールァセタール'、バニリン酸、ビス ( 4—ヒドロキシフエ-ル）スルホン酸、ビスフエノール A、ピロカテコール、ビテキシン、 4 , 4 ' ービフエエルジオール、 4一 t e r t—ブチルカテコール、 2— t e r t—ブチルヒドロキノン、プロトカテキュ酸、フロログル'シノール、フエノール樹脂、プロシアェジン、プロデルフィ二ジン、フロレチン、フロレチン配糖体、フィゼチン、フォリン、フェル'バセチン'、フラクセチン'、プルプリン'、フロリジン、ぺォニジン、ぺォニジン配糖体、ペルオルゴニジン、ペルオルゴニジン配糖体、ペチュニジン、ペチユエジン配糖体、ヘスペレチン、ヘスペレジン、没食子酸、没食子酸エステル（没食子酸ラウリル、没食子酸プ口ピル、没食子酸ブチル）、マンジフェリン、マルビジン、マルビジン配糖体、ミリセチン'、ミリセチン配糖体、 2 , 2 ' —メチレンビス（4—メチル一 6— t e r t—ブチルフエノール）、 2 , 2 ' —メチレンビス（4一ェチル一 6— t e r t—ブチノレフエノーノレ）、メチル 'アトラレート、 4ーメチルカテコール、

5—メチノレカテコール、 4ーメトキシカテコール、 5—メトキシカテコール'、メチルカテコール'一 4—力ルポン酸、 2—メチルレゾルシノ一ル'、 5—メチル' レゾルシノール、モリン、リモシトリン、リモシトリン配糖体、リモシトロール、ノレテオリン、ルテオリン配糖体、ルテオリ-ジン、ルテオリニジン配糖体、ル'チン ·、レゾルシン、レスべラトローノレ、レゾル 'シノー.ル、ロイコシァニジン、ロイコデルフィ二ジンなどがあげられる。

これらのポリフエノールの中でも、ケル'セチン、ェピカテキン、および、ェピガロカテキン等のフラボノィド類及びそれらの配糖体、没食子酸、没食子酸エステル、クロロゲン酸、カフェ酸、カフェ酸エステル、タンニン酸、ピロ力テコール、ノルジヒドログアヤレチン酸、 L一ドーパ、 4ーメチルカテコール、 5—メチルカテコール、 4ーメトキシカテコール'、 5—メトキシカテコール等の o—ジフエノール構造を有するポリフエノール；およびヒドロキノン、シコニン及びその類縁体、アル力ニン及びその類縁体、プルプリン等の p—ジフェノール構造を有するポリフエノールが好ましい。

なお、 o—ジフエノール構造とは、ベンゼン環に直接 2個の水酸基が置換されており、かつ、それらの水酸基が互いに隣接している構造を意味する。また、 p—ジフエノール構造とは、ベンゼン環に直接 2個の水酸基が置換されており、かつそれらの水酸基がパラ位に存在しているときの構造を意味する。

これらのポリフエノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、 2種以上混合して用いても良い。

上記ポリフエールは、公知の方法により調製できるが、—市販品を購入してもよい。また、合成により調製してもよい。さらには、植物から調製した高濃度ポリフエノール画分を使用することもできる。

本発明では、上記ポリフエノールの代わりに、ポリフエノールを含む植物抽出物を使用することもできる。この場合の植物抽出物は、ポリフエノールを含み、アミノ酸を実質的に含まない植物抽出物が好ましい。この植物抽出物は公知の方法により調製されたものを使用してもよいし、また市販のものを使用してもよい。植物抽出物の例は、以下に示してある。

なお、ポリフエノール化合物と、アミノ酸を実質的に含まないポリフエノール含有植物抽出物とを併用してもよレ、。

ポリフエノール誘導体は、ポリフエノールとアミノ酸とを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6 . 5以上で反応させて得ることもできる。

上記の方法で使用するァミノ酸は、本発明の所期の効果をもたらすアミノ酸である限り、とくに限定されないのであるが、アミノ酸の中でも α—ァミノ酸がとくに好ましい。ここで、 α—アミノ酸とは 1つのアミノ基と 1つのカルボキシル基とが 1つの同じ炭素原子に結合しているアミノ酸をいう。 α—アミノ酸の例としては、例えば、グリシン、ァラニン'、バリン、ロイシン、イソ口イシン'、グルタミン酸、ァスパラギン酸、グルタミン、ァスパラギン、セリン、スレオニン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジン、シスチン、メチォニン、フエニノレアラニン、チロシン、トリプトフアン'、プロリン、 4一ヒドロキシプロリン、システィン、テアニン、アミノ酸塩（グルタミン酸ナトリウム、ァスパラギン酸ナトリウム）等が挙げられる。

これらの中でもとくに、グリシン、ァラニン、グルタミン酸、ァスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、セリン、シスチン、メチォニン'、システィン、グルタミン酸ナトリゥム、ァスパラギン酸ナトリゥム、チロシンが好ましい。 ' '

これらのアミノ酸は、市販品を購入することにより容易に入手できる。また、これらのアミノ酸をそれぞれ単独で用いてもよいし、 2種以上混合して用いても良い。さらには、アミノ酸を含有する植物抽出物を使用することもできる。また、上記方法において、アミノ酸の代わりに、実質的にポリフエノールを含まずァミノ酸を含む植物抽出物を使用することもできる。実質的にポリフエノールを含まずアミノ酸を含む植物抽出物は、公知の方法を用いて調製することができる力市販品を購入してもよい。なお、アミノ酸と、ポリフエノールを実質的に含まないアミノ酸含有植物抽出物とを併用してもよい。本発明でポリフエノール誘導体を得る際には、ポリフエノールとアミノ酸とを併用する例として、ポリフエノールを実質的に含まないァミノ酸含有植物抽出物とポリフエノールとを併用する例、アミノ酸を実質的に含まないポリフエノール含有植物抽出物とァミノ酸とを併用する例、およぴァミノ酸を実質的に含まないポリフエノール含有植物抽出物とポリフエノールを実質的に含まないァミノ酸含有植物抽出物とを併用する例をも挙げることができる。植物抽出物の例は、以下に示してある。

尚、ここで、「実質的に含まない」アミノ酸やポリフエノールの量とは、反応に影響を与えない量であり、一般的に知られた方法に従って測定した場合、検出限界外となる量である。

本発明においてポリフエノール'誘導体を得る際に反応させるポリフエノールとアミノ酸の配合量割合は、採用するポリフエノールとアミノ酸によって適時調整される力一般に、ポリフエノールとアミノ酸とをモル比で 9 ： 1〜1 ： 9の割合で配合することが好ましく、さらには 3 ： 1〜1 ： 3の割合で配合することがより好ましい。なお、この規定はポリフエノールとアミノ酸とを出発物質とした場合にそれらを有効に利用することから規定するのであり、両方の物質のうちどちらかが多量に存在することを排除することではない。

次に、アルカリ性を示す溶媒は、公知のものであり、代表的にはアルカリ性 ' 物質を水などの溶媒に溶解させたアルカリ性物質含有溶媒である。

アルカリ性物質としては、とくに限定されないが、具体的には、炭酸ナトリゥム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニゥム、炭酸グァニジン等の炭酸塩；もしくは炭酸水素塩；ホウ酸カリゥム、ホウ酸ナトリゥム等のホゥ酸塩；珪酸カリウム、 1号珪酸ナトリウム、 2号珪酸ナトリウム、 3号珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリゥム等の珪酸塩；リン酸 1水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化力リウム、水酸化マグネシウム、水酸化アンモニゥム、ピロリン酸ナトリゥム、ピロリン酸カリゥムなどが挙げられる。

これらのアルカリ性物質の単独あるいは複数を溶解させる溶媒としては、水や種々の含水溶剤が好ましい溶媒としてあげられる。また、これらァノレカリ性物質と酸とを用いた所謂アルカリ性緩衝液を溶媒として使用してもよい。

上記溶媒は通常 p H値が 7 . 0より大きいアルカリ性を示し、反応前はアル力リ性であるが、出発物質であるポリフエノ一ルゃァミノ酸など、溶媒中に共存させる物質およびその添加量によっては弱酸性を示すときがある。すなわち、反応前の溶媒は必ずアル力リ性であり、かつ上記ポリフエノール'誘導体を得る際、反応開始後の反応系における溶媒の p Hが 6 . 5以上となると好ましい結果が得られる。とくに、反応中の p Hを 7〜1 3の範囲とすることが好ましく、さらには p H 8〜l 3の範囲とすることがさらに好ましい。反応中の反応系内の p Hが上記範囲となることで好ましい酸化作用、パーマネントウェーブ用酸化固定効果、および染毛効果を有するポリフエノール誘導体を得ることができる。

本発明では、ポリフエノールを酸素分子共存下で反応させることが必要である。酸素分子を反応系内に供給する簡便な手段は、エアーポンプ等を利用して系内に酸素や空気を送ったり（パブリングしたり） V系を積極的に攪拌することが挙げられる。酸素分子共存下で反応するとは、酸素分子を積極的に反応液内に取り込ませ、反応系内に存在するポリフエノールの反応を進行させることができることを目的とする反応を意味する。その場合、反応液中への酸素供給量を好ましくは 1 m g L以上、より好ましくは 2 m g / L以上とすることで、より効率よくポリフエノール誘導体を得ることができる。この酸素供給量を達成させるには、例えば、酸素ガス、空気あるいはそれらの混合物を、反応系内に積極的に吹き込む（バブリングさせる）ことで達成することができるが、酸素ガスあるいは空気が常に接触できる反応条件下で反応液を攪拌することによつても達成することができる。

反応時の温度は、特に限定されないが、 o °c〜溶剤リフラックス温度であれば本発明のポリフエノール誘導体を得ることができるが、ポリフエノール'誘導体の生成効率と、生成したポリフエノール'誘導体の熱による分解を回避するために、 0 °C〜6 0 °Cで反応させるのが好ましく、より好ましくは 0 °C〜4 0 ° ( 、更に好ましくは 0 ~ 2 5 °Cである。

本発明では、ポリフノールは短時間でも反応するが、実用的な点からでは、数分（ 2分） ~ 2 4時間程度反応させることが好ましく、より好ましくは 1 0 分〜 9時間程度、更に好ましくは 1 0分〜 7時間反応させるのが良い。上記ポリフエノール'誘導体を調製する反応に際しては、とくに加圧する必要はなレ、が、加圧してもよい。

また、反応系内に、二価以上の金属イオンあるいは二価以上の金属イオンを放出する金属塩を共存させて反応させるとさらに高い酸化作用、パーマネントウェーブ用酸化固定効果、および染毛活性効果を有し安定性に優れたポリフノール誘導体を得ることができる。

好ましい二価以上の金属イオンは、銅イオン、亜鉛イオン、カルシウムィォン'、グネシゥムイオン、銀イオン'、アルミニウムイオン、マンガンイオンが挙げられる。

二価以上の金属イオンを放出する化合物の例として、以下のものを挙げることができる。例えば、塩化銅、フッ化銅、硫酸銅、硝酸銅、水酸化銅、クェン酸銅、ダルコン酸銅、ァスパラギン酸銅、グルタミン酸銅、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロ口フィル等の銅化合物；塩化亜鉛、フッ化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、水酸化亜クェン酸亜鉛、ダルコン酸亜鉛、ァスパラギン酸亜鉛、グルタミン酸亜鉛、リン酸亜鉛、乳酸亜鉛等の亜鉛化合物；塩化カルシゥム、水酸化カルシウム、クェン酸カルシウム、ダルコン酸カルシウム、 L 一グルタミン酸カルシウム、炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、パントテン酸カル'シゥム、ピロリン酸二水素カルシウム、プロピオン酸カルシウム、硫酸力ルシゥム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシゥム、エチレンジァミン四酢酸カルシウムニナトリゥム等のカル'シゥム化合物；塩化マグネシゥム、硫酸マグネシゥム、水酸化マグネシゥム、 L _ダルタミン酸マグネシゥム、酸化マグネシゥム、炭酸マグネシゥム等のマグネシゥム化合物；酸化銀等の銀化合物；塩化アル'ミニゥム、水酸化アルミ二ゥム、酢酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、硫酸アルミ二ゥム等のアル'ミニゥム化合物；過マンガン酸力リゥム等の過マンガン酸塩、硫酸マンガン等のマンガン化合物などがあげられる。また二酸化チタン等のチタン化合物も使用することができる。

金属イオンの添加量としては、反応の状況により適宜調整されるが、一般に反応液中の金属イオンの濃度が 0 . 0 0 0 0 l mM〜l 0 O mMとなるように添加することが好ましく、より好ましくは 0 . 0 0 0 0 5 mM〜 1 0 mMであり、さらに好ましくは 0 . l mM〜5 mMである。

本発明では、ポリフエノールとアミノ酸とを酸素分子共存下、アル力リ性の溶媒中で反応させてポリフエノール'誘導体を得る際に、ポリフエノールとアミノ酸との代わりに、ポリクェノールとアミノ酸とを含む植物抽出物を使用することもできる。この場合の植物抽出物は、ポリフエノールとアミノ酸とを高濃度で含む植物抽出物が好ましい。これらの植物抽出物は公知の方法により調製されたものを使用してもよいし、また市販のものを使用してもよレ、。

例えば、本発明のポリフエノール'誘導体は、ポリフヱノールとアミノ酸を含む植物抽出物、つまり、植物の葉、茎、根、（果）実などから選ばれる少なくとも 1つの部位からの抽出物を、アルカリ性を示す溶媒に添加し、反応中の反応液を P H 6 . 5以上に調製して、酸素供給量 l m g / L以上、反応温度 0 °C 〜溶剤リフラックス温度、反応時間数分〜 2 4時間で処理することによつても得ることができる。この場合のアル力リ性物質、溶媒の例としては、上記したものがあげられ、反応条件などは前記範囲とすることにより得られる。なお、ポリフエノールとアミノ酸との代わりに、ポリフエノールとアミノ酸とを含む植物抽出物を使用した場合、さらに、実質的にアミノ酸を含まないポリフユノール'含有植物抽出物、実質的にポリフエノールを含まないアミノ酸含有植物抽出物、ポリフエノール'、アミノ酸から選ばれる少なくとも 1種を併用してもよい。また、植物抽出物の例は以下に示してある。

また、本発明では、ポリフエノールとアミノ酸とを酸素分子共存下、アル力リ性の溶媒中で、反応時の p H値が 6 . 5以上で反応させてポリフエノール誘導体を得る際に、ポリフエノール'とアミノ酸との代わりに、ポリフエノールとアミノ酸とを含む植物体を使用することもできる。この場合の植物体はポリフェノールとアミノ酸を高濃度に含むものが好ましい。

例えば、本発明のポリフエノールとアミノ酸を含む植物体、つまり、植物の葉、茎、根、（果）実などから選ばれる少なくとも 1つの部位を、アルカリ性を示す溶媒に添カ卩し、反応中の反応液を _P H 6 . 5以上に調製して、酸素供給量 l m g / L以上、反応温度 0 °C〜溶剤リフラックス温度、反応時間数分〜 2 4時間で処理することによつても本発明のポリフヱノール誘導体を得ることができる。この場合のアルカリ性物質、溶媒の例としてば、上記じたものがあげられ、反応条件などは前記と同様に操作することにより得られる。植物体は、下記植物抽出物で例示された植物を使用することができる。なお、ポリフエノールとアミノ酸との代わりに、ポリフエノールとアミノ酸とを含む植物体を使用した場合、さらに、実質的にアミノ酸を含まないポリフエノール含有植物抽出物、実質的にポリフエノールを含まないアミノ酸含有植物抽出物、ポリフエノールぉよびアミノ酸を含む植物抽出物、ポリフエノール、ァミノ酸から選ばれる少なくとも 1種を併用してもよい。植物抽出物の例としては、例えば、アエ、ァニスシード、エルダー、エレウテ口コック、ォォバコ、ォリーブ、オレンジフラワー、オールスパイス、ォレガノ、力ノコソゥ、カモミル、カプシカムペッパー、力ノレダモン、カシア、ガーリック、キャラウェイシード、クロブ、クミンシード、ゴボウ、コーラ、コリアンダーシード、五倍子、サツマィモ、サフラン'、サンショウ、ジュニパ一べリー、シナモン、ジャガイモ、ジンジャー、スター 'ァニス、セント 'ジヨーンズ . ウォルト、セロリ一シード、セイボリー、セサミ（ゴマ）、ダイォゥ、タラゴン'、ターメリック、チイスル、ディルシード、ナツメグ、ネットノレ、ハイビスカス、ハマメリス、パーチ、バジル'、ビター 'オレンジ、フェンネル'、プリムローズ、フエヌグリーク、ベル'べナ、べィ口一レル'、ホップ、ボルドー、ホースラディッシュ、ポピーシード、没食子、マリ一ゴールド、マロー、マジョラム、マスタード、ミルフオイル、ミントリーブス、メリッサ、メース、リンデン'、リンドウ、ローズヒップ、ローズマリー、マンネンロウ、ひまわり種子、プドウ果皮、リンゴ、ニンジン葉、バナナ、イチゴ、アンズ、モモ、プラム、パイナップル、ナシ、カキ、サクランボ、パパイヤ、マンゴー、ァボガド、メロン'、ビヮ、イチジク、キウイ、プル'ーン、ブル'一べリー、ブラックベリー、ラズベリー、ツルコケモモ、コーヒー豆、カカオ豆、ブドウ種子、グレープフルーッ種子、'ぺカンナッッ、カシューナッッ、タリ、ココ-ナッッ、ピーナツ、クノレミ、緑茶葉、紅茶葉、ウーロン茶葉、タバコ、シソ葉、タイム、セージ、ラベンダー、スペアミント、ペパーミント、サントリソゥ、ヒソップ、メボウキ、マリーゴールド、タンポポ、アーチチョーク、ドイツカミルレ、キンミズヒキ、カンゾゥ、ァニス、ノコギリソゥ、ユーカリ、ワームウッド、香油、シ' シウド、コロハ、シシトウガラシ'、ウイキヨウ、トウガラシ、コエンド口種子、ヒメウイキヨゥ種子、ウイキヨゥ種子、ショウガ、西洋ヮサビ、マョラナ、ノヽナハツ力、力ラシ、パセリ、コショウ、タラゴン、ゥコン、ヮサビ、イノンド種子、柑橘果実などから得られる抽出物があげられる。これらの植物抽出物は、

2種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明では、ポリフエノール'誘導体を得る際に植物抽出物を使用する場合には、植物抽出物中のポリフエノール、または、ポリフエノール'及びァミノ酸を常法に従い樹脂等に吸着させた後、アルカリ性溶媒、及び、空気又は酸素に接触させることにより、高濃度のポリフエノール誘導体を得ることもできる。

上記の様にして得たポリフエノール誘導体を含有する反応液を、カラム、濾過、溶媒抽出等の手段を用いて、更に濃縮しても良い。

本発明では、通常、脱酸素有効成分であるポリフユノール誘導体を、上記反応液から、濃縮、ろ過、減圧乾燥法や凍結乾燥法等の公知の方法によって液体成分を除去し、固体状のポリフエノール誘導体を得る。

かくして、本発明の脱酸素剤組成物の有効成分であるポリフエノール'誘導体力得らる。

本発明の有効成分であるポリフユノール'誘導体は有色であることが多く、その色は、出発物質であるポリフエノールの種類、アミノ酸の有無、アミノ酸の種類、その量割合により大幅に変化する。また、反応時間や p Hなどにより色の濃さも変化するため、一概に規定することはできない。

例えば、クロ口ゲン酸の例をとつて説明すれば、反応開始時では淡黄色であ' る反応液は、時間の経過と共に茶色となり、やがてはこげ茶色となる。ケルセチンの場合には、反応開始時では淡いピンク色である反応液は、時間の経過と共に赤味を増し、やがては深いワインレッド色となる。没食子酸の場合には、反応開始時では淡黄色である反応液は、時間の経過と共に緑色がかり、やがては濃緑色となる。ピロカテコールの場合には、反応開始時では淡いピンク色である反応液は、時間の経過と共に茶色となり、やがてはこげ茶色となる。

また、アミノ酸としてグリシンを選んで反応させた場合、クロロゲン酸との反応液は緑色であり、（+ ) —カテキンとの反応液は赤色であり、プロトカテキュ酸との反応液は赤色であり、ピロカテコールとの反応液は淡ピンク色であり、エスキュレチンとの反応液は茶色であり、ヒドロキノンとの反応液は茶色であり、ケルセチンとの反応液は赤色であり、没食子酸との反応液は深緑色である。

多くのポリフエノール'、あるいはポリフエノールとアミノ酸との反応については、反応開始時では反応液は淡い色を有するが、反応時間が経過すると共に反応液の色が次第に濃くなり、ついには濃い色となる傾向にある。反応液の色が濃くなる時間は、ポリフエノールの種類、ポリフエノールとアミノ酸との組合せ、反応条件により異なるが、およそ反応開始後数分程度であるが、開始後

2 0分程度や 3 0分程度のときがある。

本発明で調製されたポリフエノール '誘導体は毛髪用化粧料組成物中の酸化成分としての役割を果たす。該ポリフエノール誘導体は様々な化学構造を有する混合物であり、本発明の所期の効果をもたらすのであれば、たとえば出発物質であるポリフエノールの反応物、ポリフエノールから調製される重合物、ポリフエノールとアミノ酸からの反応物、ポリフエノールとアミノ酸から調製される重合反応物も本発明のポリフエノール'誘導体の範疇に属する。

得られたポリフエノール'誘導体の分子量、すなわち毛髪用化粧料組成物中の ¾ "効成"^の分子量ほ；反応前の出発物質であるポリフエフールの分子量、あるいは、ポリフエノールとアミノ酸との分子量の和を超え、かつ 1 0 0 0 0以下であることが好ましい。より好ましくは、ポリフエノールの分子量、あるいはポリフエノールとアミノ酸との分子量の和〜 5 0 0 0である。

ここで、ポリフエノ一ノレ誘導体の分子量は次の方法により測定することができる。すなわち、上記各種の方法で調製されたポリフエノール'誘導体を含む反応液を遠心分離処理により濃縮し、この濃縮物が一定の細孔を有するろ過膜を通過するか、あるいはろ過膜上に残るかを知り、ろ過膜上に濃縮物が残るろ過膜の細孔から、対応する分子量を求めることができる。ここで用いるろ過膜は市販品を用いればよい。

本発明の毛髪用化粧料組成物においては、異なるポリフユノ一ル'、植物抽出物、植物体から得られたポリフエノ^ "ル'誘導体を組み合わせて使用することができる。

本発明の毛髪用化粧料組成物中のポリフエノール誘導体の含有比率は、組成物の全質量に対して 0 . 0 0 1〜2 0 . 0質量％が好ましい。より好ましくは 0 . 0 0 5〜1 5 . 0質量⁰ /₀、さらに好ましくは 0. 0 1〜1 0 . 0質量％の範囲である。

本発明のポリフエノール誘導体を毛髪用化粧料組成物に配合する際には、ポリフエノール誘導体を調製した反応液の状態で配合することができる。

本発明の毛髪用化粧料組成物は、毛髪を酸化処理する過程に使用される組成物を意味する。具体的には、たとえばパーマネントウエーブ用酸化固定剤組成物や染毛料（染毛剤ともいう）として用いることができる。

本発明の毛髪用化粧料組成物の適用について以下に詳細に説明する。本発明のパーマネントゥエーブ用酸化固定剤組成物とは、パーマネント施術中において、毛髪中の切断された S— S結合（ジスルフィド結合）を酸化固定する作用を有する組成物を意味する。例えば、二剤式パーマネント剤では、通常、第一剤で毛髪中の s— s結合を切断し、第二剤で切断された s— s結合を酸化固定する作用を有する。よって、パーマネントウエーブ用酸化固定剤組成物としては、例えば、パーマネントゥエーブ剤、とくに 2剤式パーマネントゥエーブ第二剤があげられる。また、本発明のパーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物を単独で使用したり、あるいは、従来のパーマネントウェーブ第二剤と併用して使用したりすることもできる。

毛髪中の S— S結合を切断する作用を有するパーマネントウエーブ剤は、二剤式パーマネント剤では、通常、第一剤に含まれ、還元剤、例えば、少なくとも一種のチォ化合物および/又は無機亜硫酸塩を含有する。チォ化合物としては、例えば、チォグリコール酸およびその塩、チォ乳酸およびその塩、システィンおよびその塩酸塩、ホモシスティン、システアミン'、

N—ァセチルシスティン、チォグリセリン'；エタンジオールモノチォグリコレート、 1 , 2—プロピレングリコールモノチォグリコレート、 1， 3—プロパンジォ一ルモノチォグリコレートおよびそれらの異性体混合物； 1， 3— ブタンジオールモノチォグリコレート、 1 , 4ーブタンジオールモノチォグリコレートおよびそれらの異性体混合物；エタンジオールモノチオラクテート、 1， 2—プロパンジオール'モノチオラクテート、 1， 3—プロパンジオールモノチオラクテート、 1， 4一ブタンジオールモノチォラタテートおよびそれらの異性体混合物；ジ一、トリーおよびテトラ—ェチレングリコール等のポリエチレングリコールのモノチォグリコレートおよびモノチオラクテート；ジ一、トリ一およびテトラ一プロピレングリコール等のポリプロピレンダリコールのモノチオラクテートおよびモノチォグリコレート；グリセロールモノチオラクテート；チォ酸およびそのエステルなどがあげられる。また、これ,らの化合物は、単独で使用してもよいし、複数を混合して使用することもできる。これらのチォ化合物の中でも、チォグリコール酸、チォ乳酸、および、これらの塩、特にアンモニゥム塩およびエタノールアミン塩；システィンおよびその塩酸塩が好ま'じい。 '

無機亜硫酸塩としては、例えば、アルカリ亜硫酸塩および亜硫酸水素塩があげら 1る。

本発明の還元剤を含むパーマネントゥエーブ剤には、さらに反応調整剤としてジチォジグリコール酸およびその塩を配合することができる。ジチォジグリコール酸およびその塩は、還元剤の還元力を調節する作用を有するものであるが、特に還元剤としてチォグリコール酸ゃチォグリコール酸モノエタノールァミン等のチォダリコール酸塩を用いるときは、その平衡反応によりチォグリコール酸ゃチォダリコール'酸塩の還元力を調節する作用が優れている。ジチォジグリコール酸およびその塩の例としては、例えば、アンモニゥム塩であるジチォジグリコール酸ジァンモニゥムなどが挙げられる。

本発明のパーマネントゥエーブ剤には、さらにアル力リ化剤を配合することができる。アルカリ化剤としては、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸アンモニゥム、炭酸水素アンモニゥムなどが挙げられる。

本発明の切断された毛髪の S— S結合を酸化固定するパーマネントゥエープ剤、例えば、二剤式の場合のパーマネントウエーブ剤第二剤には、本発明のポリフエノール誘導体を、パーマネントウエーブ剤第二剤の全質量に対して、 0 . 0 0 1 〜 2 0 . 0質量％含有させることが好ましい。より好ましくは 0 . 0 0 5〜 1 5 . 0質量％、さらに好ましくは 0 . 0 1 〜 1 0 . 0質量。 /₀の範囲である。

その他に、パーマネントウエーブ剤第二剤には、精製水などを含有させる。本発明のパーマネントウエーブ剤には、上記以外に、パーマネントウエーブ剤に通常含有されている任意成分を含有させることができる。

任意成分としては、例えば、ァニオン性界面活性剤、カチオン'性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などの各種界面活性剤；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチノレセルロース、ヒドロキシプロピル'セル口ースまたはそれらの塩、プルランまたはその誘導体、カラギーナジ'、キサンタンガム、カルボキシビ二ルポリマー、各種アルキロールアミドなどの増粘剤；パラフィン'、脂肪酸エステル、動植物油、ラノリン、セチルアルコール、コレステロール、ォリーブ油、スクヮラン、ワセリンなどの油脂類；セチルアルコーノレ、ステアリル.アルコール.、ォレイルアルコールなどの高級アルコール；コラーゲン、ケラチン、大豆蛋白、小麦蛋白などの動植物由来のタンパク質加水分解物やその誘導体；イソプロパノール、ベンジルアルコール、エタノール、水などの溶剤；水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニゥム、リン酸一水素アンモニゥム、リン酸、塩酸、コハク酸、クェン酸、タエン酸ナトリゥム、ピロリン酸ナトリゥムなどの p H調整剤；パラォキシ安息香酸エステル'類、デヒドロ酢酸ナトリゥムなどの防腐剤；プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール頻（保湿剤）；エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤；毛髪保護成分、安定剤、抗炎症剤、着色剤、酸化防止剤、乳化剤、香料などが挙げられる。

本発明のパーマネントウエーブ剤は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、固形状、粉末状等の剤形とすることができ、エアゾール、スプレー形態とすることもできる。

なお、本発明のパーマネント処理は、ウェーブパーマネント、ストレートパ一マネント処理などに使用できる。

つぎに、本発明の毛髪用化粧料組成物を染毛剤として用いる場合について説明する。

本発明の染毛料（染毛剤）は、例えば、酸化染毛料があげられる。その剤型は、例えば、一剤式染毛料、二剤式染毛料などがあげられる。

本発明の染毛料に用いられる染料としては、通常の酸化染料をすベて用いることができる。

酸化染料としては、たとえば、レゾルシン、 5—ァミノオルトクレゾール、 3， 3，一イミノジフエノ一ル'、酸 2 , 4—ジアミノフエノール、塩酸トルェン一 2， 5—ジァミン、塩酸パラフエ二レンジァミン、塩酸 N—フエニルパラフェニレンジァミン'、塩酸メタフエ-レンジァミン、オルトァミノフエノール、カテコール、酢酸 N—フエニルパラフエ二レンジァミン'、 2 , 6—ジアミノビリジン'、 1 , 5—ジヒドロキシナフタレン、ジフエエノレアミン、トル'ェン一 2 , 5—ジァミン'、トルエン一 3， 4—ジァミン.、 α—ナフトール、ノヽ。ラァミノフエニルスルファミン酸、パラアミノフエノ一ル、ヒドロキノン、ピロガ口ール、 Ν—フエニルパラフェニレンジァミン、フロログル'シン、メタアミノフエノール、メタフエ二レンジァミン'、硫酸 5—ァミノオルトクレゾール、硫酸オルトァミノフエノール、硫酸オルトクロルパラフエ二レンジァミン、硫酸

4， 4 ' ージアミノジフエ-ルァミン、硫酸トルエン一 2， 5—ジァミン、硫酸パラアミノフエノール、硫酸パラフェニレンジァミン、硫酸パラメチルァミノフエノール、硫酸メタアミノフエノール、硫酸メタフエ二レンジァミン、塩酸 2 , 4—ジァミノフエノキシエタノール、 5— ( 2—ヒドロキシェチルアミノ）一 2—メチルフエノールなどがあげられる。

また、 2—アミノー 4一二トロフエノール'、 2—アミノー 5—二トロフエノ一ル'、 1ーァミノ一 4—メチルァミノアントラキノン、塩酸ニトロパラフエ二レンジァミン'、 1 , 4ージァミノアントラキノン '、ニトロパラフエ二レンジァミン、パラニトロオルトフエ-レンジァミン、ピタラミン酸、硫酸 2—ァミノ —5—二トロフエノール、硫酸-トロパラフエ二レンジァミン'、硫酸パラニト口オルトフエユレンジァミン'、硫酸パラニトロメタフエ二レンジァミンなどは、通常、酸化染料と併用して用いられることが多い。

本発明の染毛料に配合されるアル'カリ剤としては、たとえば、モノエタノールァミン、イソプロパノールァミン等のアルカノールァミン'、炭酸グァニジン等のグァェジゥム塩、アンモニアなどが挙げられる。

本発明の染毛料には、本発明のポリフエノール誘導体を、染毛料の全質量に対して、 0 . 0 0 1〜2 0 . 0'質量。 /₀含有させるごとが好ましい。より好ましくは 0 . 0 0 5〜 1 5 . 0質量⁰ /₀、さらに好ましくは 0 . 0 1〜： 1 0 . 0質量。 /₀の範囲である。

本発明の染毛料には、上記成分以外に、通常化粧品分野で用いられる任意成分を加えることができる。

任意成分としては、例えば、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性斉リ、両性界面活性剤、ノ二オン性界面活性剤などの各種界面活性剤；力ルポキシメチ.ルセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレ口ースまたはそれらの塩、プルランまたはその誘導体、カラギーナン、キサンタンガム、カルボキシビ二ルポリマー、各種アルキロールアミドなどの増粘剤；パラフィン、脂肪酸エステル、動植物油、ラノリン、セチルアルコール、コレステロ一ル'、ォリープ油、スクワラン'、ワセリンなどの油脂類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ォレイルアルコールなどの高級アルコール；コラーゲン、ケラチン、大豆蛋白、小麦蛋白などの動植物由来のタンパク質加水分解物やその誘導体；イソプロパノール、ベンジルアル'コール'、エタノール、水などの溶剤；水酸化ナトリゥム、炭酸水素ナトリゥム、炭酸水素アンモニゥム、リン酸一水素アンモニゥム、リン酸、塩酸、コハク酸、クェン酸、クェン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどの p H調整剤；パラォキシ安息香酸エステル類、デヒドロ酢酸ナトリゥムなどの防腐剤；プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類（保湿剤）；ェチレンジァミン四酢酸などのキレート剤；毛髪保護成分、安定剤、抗炎症剤、着色剤、酸化防止剤、乳化剤、香料などが挙げられる。

本発明の染毛料は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、固形状、粉末状等の剤形とすることができ、エアゾール、スプレー形態とすることもできる。

また、毛髪に適用時に使用する塗布する方法として、ノズルタイプ、ブラシ型ノズル、コームタイプなどで塗布する方法もある。 ― また、本発明の染毛料は、一剤式、二剤式染毛剤があげられる。二剤式染毛剤の場合は、第二剤に本発明のポリフエノール'誘導体を含有させることが好ましい。

本発明は、ポリフエノール、あるいは、ポリフエノールおよびアミノ酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p Hが 6. 5以上で反応して得られるボリフヱノール誘導体を利用したものであり、すぐれた酸化作用を有する、毛髪用化粧料組成物を提供することができる。本発明により、毛髪 ·頭髪の損傷や皮膚 ·頭皮障害を起こすことが少なく、従来使用されていた過酸化水素などの酸化剤を使用せずに、従来と同様のパマネントウーブ酸化固定作用や、染色作用を有する毛髪用化粧料組成物を提供することができる。そして、パーマネントゃ染毛施術中の毛髪を保護したり、補修したりすることができる。また、本発明の毛用髪化粧料組成物は、パーマネントゥエープ剤、とくに 2剤式パーマネントゥエーブ第一剤で使用されるチォグリコール酸やシスティン等の還元剤から発生する悪臭を除去する効果も与えることもできる。また、本発明のポリフエノール'誘導体は、毛髪用化粧料糸且成物中において安定である。

さらには、本発明のポリフエノール'誘導体は、シャンプー、コンディショナ一、ヘアリンス、染毛剤、パーマネント剤、ヘアワックス、ヘアクリーム、へァエッセンス、ヘアローション'、ヘアスプレー、ヘアムース等の毛髪用化粧料組成物やヘアケア製品に配合することにより、毛髪自身に直接作用して、毛髪の保護及び毛髪を補修する効果も有する。実施例

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。以下％は、特に規定しない限り質量％を示す。 ' ポリフノール'誘導体の製造方法

製造例 1

没食子酸 2 O mm o 1を 0 . 0 5 M炭酸ナトリウム水溶液（ p H 1 1 . 2 ) 1 Lを含む攪拌器内に加え、空気が自由に流通でき、反応液表面が空気と充分に接触できる条件にて、 2 5 °Cで、 3時間激しく傥拌した。次いで、反応液を凍結乾燥し、ポリフノール誘導体を含有する粉体 9 . 0 6 g (対没食子酸収率 2 4 1 %) を得た。製造例 2

没食子酸 20 mm o 1とグルタミン酸ナトリウム 20 mm o 1を、 0. 0 5M炭酸ナトリウム水溶液（pHl 1. 2) 1 Lを含む攪拌器内に加え、空気が自由に流通でき、反応液表面が空気と充分に接触できる条件にて、 25°Cで、 3時間激しく攪拌した。次いで、反応液を凍結乾燥し、ポリフニノール誘導体を含有する粉体 12. 8 g (対没食子酸収率 340 %) を得た。製造例 3

緑茶の乾燥茶葉 80 gに、 50 mM炭酸ナトリウム水溶液 1600 m 1を加えて、空気と接触できる状態で、 30°C、 1時間激しく攪拌した（反応液の p Hは 8. 7) 。反応液を濾過後、濾過液を凍結乾燥し、ポリフニノール'誘導体を含有する粉体 51. 8 g (対乾燥茶葉収率 64%) を得た。製造例 4

コーヒ一生豆 100 gに 50 mM炭酸ナトリウム水溶液（ p H 11. 2) を 1000m l加え、空気と接触できる状態で、 15°C、 3時間激しく攪拌抽出した（反応液の pHは 7. 8) 。反応液を濾過後、濾過液を凍結乾燥し、ポリブェノール誘導体を含有する粉体 17. 3 gを得た（対コーヒー生豆収率 17. 3%) 。試験例 1 パーマネントウエーブ剤（2剤式）

(試験方法）

毛髪の毛先をペーパーで保護し、直径 1 cmのプラスティック製口ッドに卷きつけ、下記の第 1剤に浸漬し、 40°Cにて 20分間放置後、水で充分にすすぎ、次に下記記載の各第 2剤に室温にて 15分間浸漬する。ロッドをはずし、水ですすいだ後、タオルドライしドライヤーにて乾燥後、ウェーブ効果を確認した。その結果を表 2に示す。表 1 パーマネントウェーブ剤第 1剤

表 2 パーマネントゥエーブ剤第 2剤

本発明のポリフエノーノレ誘導体をパーマネントゥエーブ第 2剤に配合すると ( 1-3) 、毛髪のウェーブ効果が認められた。試験例 2 染毛剤

(試験方法）

下記記載のヘアカラー第 1剤 1 g、ヘアカラー第 2剤 1 gを混合し、長さ 1 0 c m山羊毛束 1 gに塗布し、室温にて 30分間放置後、水洗し、シャンプーを行い乾燥し、染毛効果および毛髪の仕上がりを確認した。毛髪の仕上がりの評価基準は以下に示す。その結果を表 4に示す。毛髪の仕上がりの評価基準

〇：しなやかで櫛通りがよい。 Δ：ややしなやかさ、櫛通りが劣る。

X ：しなやかさがなく、櫛通りも劣る

判定は、パネラー 5名で行つた。表 3 ヘアカラー第 1剤

表 4 ヘアカラー第 2剤

実施例 1 システィン系パーマネントゥエーブ剤

毛髪の毛先をペーパーで保護し、直径 1 c mのプラスティック製ロッドに卷きつけ、第 1剤に浸漬し、 4 0 °Cにて 2 0分間放置後、水で充分にすすぎ、室温にて第 2剤に 1 5分間浸漬する。ロッドをはずし、水ですすいだ後、タオルドライしドライヤーにて乾燥後、ウェーブ効果を確認した。結果、根元から毛先まで均一なゥエーブが得られ、毛髪の感触も良好であつた。表 5 第 1剤

表 6 第 2剤

実施例 2 チォグリコ一ル酸系パーマネントウーブ剤

表 7の第 1剤と表 8の第 2剤を使用して、実施例 1と同様にパーマネントウエープ処理を行った。その結果、根元から毛先まで均一なウェーブが得られ、毛髪の感触も良好であった。

表 7 第 1剤

表 8 第 2剤

成分配合量

精製水バランス

製造例 1のポリフエノール'誘導体 5. 00% 実施例 3 —剤式染毛料（クリーム状）

下記の一剤式染毛料を白髪に塗布し、室温にて 3 0分間処理し、水洗後、シヤンブーを行い、乾燥した。白髪はグレ^"系の色に染まった。

'剤式染毛料（クリーム状)

( P Hをモノエタノールァミンで 8. 5に調整) 実施例 4 一剤式染毛料（ヘアクリームタイプ）

下記の一剤式染毛料を白髪に塗布し、 1 0〜3 0分間放置した後、すぐに洗髪又はシャンプーを行い乾燥した。この処理を 1 0日間毎日行った。その結果、白髪はグレー系の色に染まつた。

表 1 0 —剤式染毛料（ヘアクリームタイプ)

( p Hを水酸化力リゥムで 7· 5 に調整) 実施例 5 —剤式染毛料（トリートメント剤タイプ）

下記一剤式染毛料を白髪に塗布し、室温にて 3 0分間処理し、水洗後、シャンプーを行い乾燥した。白髪は赤褐色系の色に染まった。

一剤式染毛料（トリートメント剤タイプ)

( p Hを水酸化力リウムで 7. 5 に調整) 実施例 6 —剤式染毛料（トリートメント剤タイプ）

従来のヘアトリートメントと同様に、あらかじめシャンプーした白髪に表 1 1記載の一剤式染毛料塗布し、室温にて 5〜 1 0分間処理し、水洗した。この処理を 1 0日間行ったところ、白髪は赤褐色系の色に染まった。実施例 7 二剤式染毛料

下記ヘアカラ一第 1剤と第 2剤を 1 ： 1の比率で混合した溶液を白髪に塗布し、室温にて 3 0分間処理した後、水洗し、シャンプーを行ない、乾燥した。白髪はグレー系の色に染まった。表 1 2 ヘアカラー第 1剤

産業上の利用可能性

本発明の毛髪用化粧料組成物は、毛髪の損傷や皮膚傷害を起こすことなく毛髪を処理することが可能であり、従来使用されていた過酸化水素などの酸化剤を使用せずに、従来と同等以上のパーマネントウェーブ酸化固定作用や、染色作用を有する。

本発明の毛髪用化粧料成物は、例えば、パーマネントウェーブ酸化固定剤組成物や染毛剤として用いることができる。

Claims

請求の範囲

1 . ポリフエノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6 . 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体を配合することを特徴とする毛髪用化粧料組成物。

2 . ポリフエノールが o—ジフエノール'構造を有するポリフエノールである請求項 1記載の毛髪用化粧料組成物。

3 . ポリフエノールが p—ジフエノール'構造を有するポリフエノールである請求項 1記載の毛髪用化粧料組成物。

4 . ポリフエノール誘導体を得る際、さらに二価以上の金属イオンを添加して反応させることを特徴とする請求項 1〜 3から選ばれる 1項記載の毛髪用化粧料組成物。

5 . ポリフエノール誘導体が、ポリフエノールを含みアミノ酸を実質的に含まない植物抽出物を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6 . 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体であることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれかに記載の毛髪用化粧料組成物。

6 . ポリフエノール誘導体を得る際、さらにアミノ酸を添加して反応させることを特徴とする請求項 1 ~ 5から選ばれる 1項記載の毛髪用化粧料組成物。

7. ポリフエノールとアミノ酸とを含む植物抽出物及ぴ/または植物体を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の pH値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体を配合することを特徴とする毛髪用化粧料組成物。

8. 毛髪用化粧料組成物が、パーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物である請求項 1〜 7記載の毛髪用化粧料組成物。

9. ポリフエノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の p H値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体を使用して、毛髪を処理する方法。

10. ポリフエノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時の pH値が 6. 5以上で反応させて得られるポリフエノール誘導体を使用して、パーマネント施術時の毛髪を酸化固定する方法。