JPS5849308A - 毛髪処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は毛髪処理剤に関し、史に件細にｔよ、特定のケ
ラチン物質分解酵導体と配ａｔｔ俸又は／及びポリフェ
ノール化合物を含有する毛髪のスタイル形成性及び保持
性の浚れた毛蛍処理創にｇ４１″する・毛髪のスタイル
は灸容上最も１喪なポイントの一つでおり、各ａ美容処
理がおこなわれている。

この例としては、パーマネントウェーブ法による所鯖永
久処理及びセットローション、ヘアスプレー等による一
時的な処理があり、とｎらの処理により毛髪スタイルか
ととのえらｊている。しかし、パーマネントウェーブ法
による処理でｒよ、キシに著しい損傷を与えぞの回俊か
小口■ｉじな状態とｌで［、まり場合かｈす、また、セ
ットローション、ヘアスプレー等による処理は毛髪を一
時的に固定するだけなので水分等により簡単にセットか
崩ｔ１てしまうという欠点がありいずｎも十分満足のゆ
くものではなかった。

本発町者らは、毛髪に損傷を与えることなく容易に毛髪
のスタイルを形成することができ　しかもその保持性が
優ｊた毛髪処理剤を傅べく鋭意慣肘をおこなった結果、
ｔｓｔｗのケラチン物質分解訪導体と配糖体又は／及び
ポリフェノール化合物を併用して得た毛髪処理剤は上記
要望を満足することを見出し、本発明を完敗した０ すなわち本発明は、次の二成分（Ａ）及び（Ｂ）、（Ａ
）　　■ケラチン物質の加水分解物、■ケラチン物質の
酸化分解物のアルカリ塩及び■ケラチン物質の還元分解
物のチオール屡における紡寺体リアルカリ塩からなる枇
より選ばれたケラナン物−分解＃導体の一推又は二柚以
上の混合＊　０．０５〜１０．０束ＩＩＩｔ％、 （ＢＪ　　配糖体及びポリフェノール化８９／Ｊからな
る群より運ばｆた化ｔａｒ　Ｉｆ！Ｉの一棹又は二種以
上の混せ物ｏ、ｏｏｉ〜５．０束′Ｉｔｑｂ をゴ有する毛髪処理剤を提供するものでるる。

本発明の（Ａ）成分であるケラチン物質分解Ｓ尋体はケ
ラチン物質を加水分解するか；ケラチン物質實を酸化分
解し、これをアルカリ塩とｒるか；ケラチン物質を還元
分解したのち、そのナオール基を化学修飾して誘導体と
し、こｇをアルカリ塩とする方法のいずれかにより装造
さｔする０涼料りりケ２テン＃ａ買（以−ト単に「ケラ
チン」と称する）としては、例えば獣毛、毛髪、羽毛、
爪、角、蹄、鱗等が挙けられるが、就中羊毛、毛髪及び
現毛が特に好ましい。こｎらケラチンはそのまま酸化又
Ｆｉ墓元反応に付すこともできるが、必貴に応じて、通
論な大きさに切町又Ｐｉ粉砕するとか、洗浄、脱脂等の
前処理を何つでもよい。

ケラチンの分解は次のいずｎかの方法によりお・こなわ
ｆる。

ｔｌＪ　　加水分解反応 ■　酸による加水分解 酸としては、例えは塩酸、硫酸、す／鹸、・　硝酸、臭
化水素＃Ｒ尋の無機酸；酢酸、ギ酸、シュウ酸等の壱機
歌か埜けら扛る。

竣加水分解によって傍られたものは、アルカリ加水分解
のものに比較し、ケラチンのポリペプチド鎖に加水分解
以外の変化を与えないので良好な結果か得らｔＬる。

■　アルカリによる加水分解 アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リナウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、
灰敵カリウム、炭酸リナウム、クイはナトリウム、ホウ
砂等の無機アルカリが使用される。

■　酵素による／水分解 酵素とじ°ては、ぺ１シン、ゾロテア−七゛ム、７′ロ
チアーゼＢなとの酸性タンパク貞分所酵素：バパイン、
ノロメジ１ン、丈−七フイシン、トリ′ｆシン、プロナ
ーゼ、キモトリメシンなどの中性タンパク實分解酵素か
使用ちｎる０ 酵素による加水分解ｒｆＩＩＢは、酸、アルカリによる
加水分解物に比較して分子１分布かせまく、遊離のアミ
ノ酸の生成も少ないので、化粧品配合用としてはより好
適である。

これら加水分解反応によって得られる加水分解物の平均
分子菫は２１ｂＯ以上５．（ＪＯＯ以下であることが望
ましい。１ケラチン分Ｐｓ物の毛髪に対する吸着性はそ
の分子皺によって決まり、分子＊ｉ、ｏｏｏ程度のもの
が最も吸着しやすく、分子ｔ５．０００ｗ越えたものは
會社とんどａ漸しないためである。

壜だ、ケラチン分解誘導体中のゾスルフ１ド結合はでき
る〜だけ多く残存していることがＩＩ−ｆ筐しく、この
ためには純度の蘭いり２チンケ使用すること及び加水分
Ｓ反応を温和な条件でおこなうことが必要である。

（２）酸化分解反応 ケラチンの酸化は、自体公知の６柚方法（Ｎ。

Ｌ　Ｌｅｏｎ：Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ、　
７巻、１　貝（１９７５））に′よって行わｊる０酸化
網としては、ケラチ／構造中のジスルフィド結合（Ｓ−
８粕台）に対して！Ｉ電子的に作用するタイプの有機又
は無機の酸化剤が好ましく、例えば重機過酸、無情パー
オキソ酸又・工その塩、過マンガン酸又は丈の塩、クロ
ム酸又はそのＰＡ連連化動物ハロゲノ、過酸化物、酸素
酸又Ｃまその−等が例示されるが、就中過酢酸、過イ酸
、過安息香酸等の肩機遍酸が轡に好ましい〇 斯くするとき、ケラチンのジスルフィド結合はＭ袋され
てスルホン酸（−８Ｕ３Ｍ　）を生成する。

（３）還元分解及び化学修飾反応 ケラチン金還元するために使用される還元剤としては、
当該構造中のゾスルフ１ド結合を開裂してチオール基（
−８Ｈ）を与えるもの、一般にはジスルフィド結合に対
して求核的に作用するタイプの有機又は無機還元剤が好
ましい。具体的には、メルカプトエタノール、チオグリ
コール酸、ベンジルメルカプタン、１，４−メチオスラ
イトール、トリブチルホスフィン等ｖ′）有機還元剤；
亜硫酸水素ナトリウム、水硫化ナトリウム等の硫化物、
水素化アルミニウムリチウム等の金属水素化物のごとき
無機還元剤が例示される。

斯くして得られたケラチンの還元分解！１２／Ｉに、そ
のチオール基を化学修飾してその誘導体（以下これを［
ケラチン還元誘導体」といり）とする。当該チオール基
におけるｖｊ！俸としては、次のものが例示さｊる。

一８Ｃ！Ｈ２（３００Ｈ，−ＢＣＨ２０Ｈ２０００Ｈ，
−８ＣＨＯＯＯＨ１倉 ＱＨｓ　Ｃ０ＯＨ □Ｈ３ＣＨ３ 一８０Ｈ，ＣＨ２０ＯＮＭＯＣＣＨ２Ｏ０Ｎ、　−５ｅ
ｎ２ａｎ２ｓｏ２ｃｉｔ２ｃｏｏｎＯＨ３ この中で、−８０Ｍ２Ｏ００ｋｉ、　　−８ＣΩｃｃ＋
ｕａ　　か符に好Ｃ）（２ＣＯＯＨ ましい。

チオール基の化学修飾法は、目体公知の手段、例えは、
Ｎ、　Ｉｉ、　Ｌｅａｎ　；　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｐｒｏ
ｇｒｅｓｓ、７巻。

１負（１９７５）、大倉茂着「自機イオウ化合物」、化
学同人発行（１９６８）及び央止巳者「＾分子実験学銅
座」、１２巻、共立出版（１９５７）に暴いて行わｒＬ
る。

ケラチンの酸化分解物及びケラチン還元ｉｆ８導体のア
ルカリ地としては、ナトリウム、カリウム等の無機アル
カリ金１１！、アンモニウム塩、あるいはエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、２
−アミノ−２−メチ・ルノロパノール、アミノメルカプ
トプロパ／ジオ・−ル、トリイソゾロパノールアミン、
グリシン、ヒスチジン、アルギニン等の有機塩基との塩
が挙げられる。これらは別の糸で調製［７て毛髪処理剤
に配合することもできるが、クラチンの教化分解物又は
ケラチン還元誘導体とアルカリ物質を毛髪処理剤に配合
して、その系中で造塩させることもできる。このｊｍ＆
（つアルカリ物質としては、例えは水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、灰ジカリウム等の無
慎アルカリ＠貿及びアンモニア、エタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ
−２−ノナルー１−ｆロバノール、２−アミノ−２−メ
チル−１，３〜プロパンゾオール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパツール、２−アミノ−２−１ナル−１
，６−ゾロパンジオール、２−アミノ−１−エタノール
、トリイソプロパツールアミン、ジイソノロパノールア
ミン、モ／インゾロパノールアミン、リシン、アルギニ
ン、ヒスチジン、ヒドロキシリシン寺の南磯アルカリＵ
Ｓが孕けられこｎら１よケラチン教化分解物またにケラ
チン還元誘導体中のカルボキシル基またはスルホン酸基
に対し０．１〜８当重で添加配合するのが好ましい。

斯くして得られた（Ａ）成分は、これを−槓又は二株以
上混合して前記の如く毛髪処理剤の組成中０．０５〜１
０．０東曾％（以下率にチで示す）、好ましくは０．１
〜１．０％配合される。

また、本発明の（Ｂ）成分は、配糖体及びポリフェノー
ル化合物からなる群より選ばれた化付物であり、好まし
い配糖体の例としては、アルコール配糖体、樹脂配糖体
、テルペン配糖体、フェノール配糖体、カラシ油配楯体
、クマリン配糖体、ニトリル配糖体、インドシル配糖体
、−＋ｊポニン勢が、好ましいポリフェノール化合物の
例としては、フロログルシノール、アスビジン、アスビ
ジノール等の７０ログルシノ一ル訪導体；例えばンモデ
、ケプラチョ、クシチ、阿仙薬、五倍子、没食子等から
得たタンニン生薬、タンニン、ヒロがロールタンニン、
カテコールタンニン等のタンニン誘導体が挙げられる。

こｔら配糖体及びポリフェノール化合物のうち、特に望
ましいものとしては、配糖体としてサポニン、ポリフェ
ノール化合物としてタンニン酵導体が挙げらｎる。

この（Ｂ）成分は、これを−棟又は二糧以上混合して毛
髪処理剤組成中０．００１〜５．０チ、好ましくは０．
００５〜０．１Ｉ配合される。

本発明の毛髪処理剤は、常法に使い（Ａ）Ｍ分及び（Ｂ
）成分を過当な溶剤に溶解させるか、あるいは界面活性
剤を使用してエマルジョン、サスペンション若しくはビ
ルの形状とすることにより製造される。こｔら溶剤とし
ては、例えば水、戻素数１〜３の低級アルコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン等が挙けられる一〇更に
、本発明の越髪地理剤には、使用目的に応じた任意成分
、例えば毛髪処理剤の効果を損なわい範囲での陰イオン
活性剤、陽イオン活性剤、非イオン活性剤及び両性活性
剤の界面活性剤；脂肪ｅ高級アルコール、ラノリン油脂
、エステル、流動パラフィン叫の油脂類；ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシノロビ
ルメチルセルロース等の増粘剤；保存料、香料等が配合
される０ 斯くして得らｒた毛髪処理剤は、水醪漱、エタノール溶
液、エマルション、サスペンション及びビルの各形態と
することができ、シャングー剤、ヘアリンス剤、ヘアト
リートメント剤、ゾレシャ７７°−剤、ヘアスグレー、
ヘアブラッシング剤、ヘアセット剤、ヘアリキッド、ヘ
アトニック等の公知毛髪処理剤の剤型とすることができ
る。

次に合成例及び実施例を埜げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例等に制約さｊるものでない０ 合成例１ ケラチン酸化分解誘尋体の合成： （イ）　羊毛−維１０９を、７００ｇの８％過酢酸水溶
液に、室温で１日浸漬し、酸化反応を行なわせ九〇得ら
ｎた酸化死理羊毛を濾過、水洗し、７００Ｉの０．１Ｎ
アンモニア水中に、室温で一日浸漬すると、約９０−の
羊毛がアンモニア水中に可溶化した０約１９の不浴部を
一過で除き、祷られた羊毛ケラチンの酸化分解物である
クラドースのアンモニア水齢液に２Ｎ塩酸を〃口えてｐ
Ｈ４，０とすると、α−ケラドースが沈殿として析出し
てきた０これを濾過しアセトンにて洗浄し乾燥して５．
４ｙのα−ケラドースを侍た０合成例２ ケラチン還元分′ｐｉ４誘尋体の合成：（イ）　羊毛繊
維ｉｏｇを８Ｍ尿素及び０．０１Ｍ）リス緩衝剤濃度の
水溶液６０〇−中に浸漬し、還元剤として６ｗｔの２−
メルカプトエタノールを加えた後、５Ｎ苛性カリ水溶液
にてｐｉ−１１０に調整し、窒素気流下室温で還元反応
を行ったＯ約３時間後に、羊毛は反応液中に１ＦＪｄ５
％可俗化した。そして系の−が７以下とならないように
５Ｎ苛性カリ水浴液にて１１ｕＬながら、ヨード酢酸１
６．５Ｍを徐々に加え、最終的に糸の−を８．５とし、
カルボキシメチル化反応を′４温で２時閣朽った０反応
′ｇをＰ遍して不浴部を好き、得られ九−液をセルロー
スチューブ中に入ｎ１イオン交換水に対して透析を行い
、１１！素を始めとする低分子不純物を除去した。尿素
が透析されるに従い、セルロースチューブ内は水不溶性
成分であるＨＧＴ　（グリシン、チロシン含童の高い成
分）が析出し白濁してくる。透析終了後、ＨＧＴを遠心
分離により除き、得られ九Ｂ−カルボキシメチルケラチ
ン（θＯＭＫム）の中性透明水爵液から、等電点洗絨法
によりＢＣＭＫＡを得た０すなわち、１Ｎ塩酸にて系の
−を４．４とする事によりＢＣＭＫＡは不溶性となり沈
殿として析出してくる。これを戸別しエタノールで洗浄
後乾燥して４．２ｇのＢＣＭＫＡを得た。

仲）　合成例２（イ）において、羊毛繊維の代りに羽毛
を高圧容器中で６　ｈ／ｃｘａ”　、　２４０℃の過熱
水蒸気で６分間加熱した後大気中に急激に放出して得ら
れる多孔質や膨化物を用い、ヨード酢酸の代りにマレイ
ン酸１７．５　ｇを用いる以外は合成例２（イ）と同様
の操作により、５．３Ｉの８−　（Ｌ２−ジカルｌキシ
エチル）−ケラチンを得た０合成例３ ケラチン加水分解誘導体の合成： （イ）羊毛繊維１０．９を１ｓの亜硫酸水素ナトリウム
水溶液５００１１に浸漬し、５Ｎｆ７性ソーダ水浴液で
−６，７に１１１ｉｉｉ！Ｉした０さらにパノ臂イン０
．２ｇを加え６０℃で１５時間加水分解反応を行うと、
約８０−の羊毛が可溶化されたＯ濾過により不溶物を除
き、得られたＰ液中の亜硫酸塩を分画分子量５００の膜
を用いて限外濾過法により除去すると共に、加水分解物
水溶液を濃縮しこれを凍結乾燥することにより分子量５
００〜２０００の加水分解物７．７　ｇを得た０実施例
１ 次に示す組成の毛髪処理剤（ヘアコンディジツナ−）を
１ｌ１１１４シ、そのスタイル形成・保持効果及び切毛
の発生を調べた。この結果を第１表に示すＯケラチン分
解誘導体（第１表）０．１ 蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　バランス試験方法： （１）スタイル形成−保持効果 機構毛髪処理剤に重さ５ｇ、長８２０９、太さ約４０〜
５０μの日本人女性の毛髪を１０分間ひたし、次いて流
水にてすすいだ後、直径１αのがラス管に巷をつけ、室
内（２０℃、６５チＲＨ）にて８時間乾燥した。乾燥後
ガラスより取９はずし、経時的にカールの長さを測定し
てカール度を測定した。カール度は次式により求めた。

×１００ （２）切毛発生量 ２０ｇの毛髪束を各毛髪処理剤（５％液）に１分間浸漬
し、後、流水中で５分間すすぎドライヤーで充分乾燥す
る。次いで市販のナイロンブラシにて１００回くし通し
を行ない、この間に発生した切毛を集めて１ｊＬｔを測
定した〇緒　果： 第　　１　　表 実施例２ シャンプー組成物： （組成） ム　ラウリルａ酸トリエタノールアミン塩　　　　１５
．０（ｎＢ　ラフリン酸ジェタノールアミド　　　　　
　　　５．ＯＣヒドロキシエチルセルロース　　　　　
　　　　０．５Ｄ　エタノール　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．０１　ケラチン分解−導体（合成例２
（ロ））　　　　　　　０．２１　サポニン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１Ｇ　水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　バランス■　ト°リエタ
ノールアミン　　　　　　　　−＝７．０となる量（製
法） ａｙｃｘ　、ｐを加え、Ｈでｐ＃４をＺＯとして溶解さ
せ九〇次いでム、ＢＳ　Ｏ，Ｄｔ−加えて７０℃まで加
熱する。全体が均一に爵解した後冷却してシャ／デー組
成物を得る。

実施例６ ヘアリンス削： （組成） ム　ジステアリルジメチルアンモニウムクロ２イド　　
　　１．０（％）Ｂ　セチルアルコール　　　　　　　
　　　　　　２．ＯＣケラチン分解誘導体（合成例３（
イ））　　　　　　０．５Ｄ　タンニン（局方＞　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳＥ　水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　バランスＦ　　ＮａＯＨ水
溶液（ＩＮ）　　　　　　　　　　　ＦＪ（７，０とな
る量（製法） １にＯ，Ｄを分散させて７０℃に加温し、これに同温度
のム、Ｂ、混合液を加えて攪拌する。

４５℃迄冷却した後Ｆで−を調整してヘアリンス剤を得
る。

実施例４ ヘアコンディショナー： （組成） ム　ケラチン分解誘導体（合成例２（イ）’）　　　　
　　０．１（＠Ｂ　タンニン（局方）　　　　　　　　
　　　　　　０．０２０　メチルパラベン　　　　　　
　　　　　　　　０．１Ｄ　エタノール　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．ＯＥ　水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　バランス１　アルｊＩ＃二ン　
　　　　　　　　　　　　　　−７，０となる量（Ｉ１
１法） １にム、Ｂ、Ｃ！、Ｄを加え攪拌しなからｙを加え−を
７．０にｙ／１４！Ｉシてヘアコンディショナーを得る
０ 実施例５ Ｂ　ｔポニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３Ｃエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｏ、ＯＤ　ヒト閘キシエチルセルロース　　　　　　
　　　０．５１　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　バランスｙ　トリエタノールアミン　　
　　　　　　　ｐＨ７，０となる普（製法） ＩＫＡ、Ｂ、ＯｌＤを加、ｔＦＫ：て−を７．０とじ九
後Ｂを加えヘアセット剤を得る。

実施例６ ヘアリキッド： （組成） ム　ケラチン分解［ｉ１４体（合成例３（イ）’）　　
　　　　　０．２（％）Ｂ　タンニア　（）ｊｌ）方）
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４０　ポリオキ
シプロピレン（３０）ブチルエーテル　　　　　１５．
０（＠Ｄ　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０．０Ｅ　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　パランスジ　トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　ＰＨ７，０となる量（製法） 上記ム〜２を混合した後１にて−をＺＯとして各成分を
完全に溶解せしめ、ヘアリキッドを得る。

実施例７ ヘアトニツク： （組成） ム　ケラチン分解誘導体（合成例３Ｍ）　＞　　　　　
　０．２５（Ｉ１４１　サｉニン　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２５０　　ＰＣム−ムｔＯ・５ Ｄ　：Ａタノール　　　　　　　　　　　　　　　　５
５・ＯＥ　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　バランス１　アルギニン　　　　　　　　　　　
　　　　ｐ）１７．５となる量（ａｌｌ法） ＥにＡ、０を溶解し、これにＢｔ−溶解したＤ溶液を加
えてヘアトニックを得る。

実施例８ ヘアブラッシング剤： （組成） ム　ケラチン分解誘導体（合成例２（ロ））　　　　　
　　　２．０（＠Ｂ　タンニン（ｐＨ６方）ｏ、１ Ｃエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０Ｄ　／リエチレングリ：’−ル６０００　　　　
　　　　　　５．０！　水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　、々う：／、、。

ν　アルギニン　　　　　　　　　　　　　　　　−６
，５となる量（製法） １にム〜Ｄを分散し、後アルギニンにて−を６．５とし
て壺成分を溶解しヘアブラッシング剤を得る。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次の二成分（Ａ）及び（Ｂ）、 （Ａ）　　■ケラナン物質の加水分解物、■ケンチン物
   實の酸化分解物のアルカリ塩及び■グツテン物質の還元
   分解物のチオール基におけるａ８導体のアルカリ塩から
   なる群より選Ｖ′ｉｒしたグアテン物賞分解＃Ｎ尋体の
   耐構又は二種以上の混合物０．０５〜１０．０重ｉチ、 （ｋｌ）　　配糖体及びポリフェノール化合物からなる
   群より選ばｎた化合物の一檜又は二種以上の混合ｗｏ、
   ｏｏ　ｉ　〜ｓ、ｏａｔｓ をＳ有する毛髪処理剤０