WO2005100457A1

WO2005100457A1 - 延伸フィルム、その製造方法および積層体

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Publication number: WO2005100457A1
Application number: PCT/JP2005/002365
Authority: WO
Inventors: Mitsumasa Ono
Original assignee: Teijin Dupont Films Japan Limited
Priority date: 2004-03-31
Filing date: 2005-02-09
Publication date: 2005-10-27
Also published as: EP1743915A1; EP1743915A4; TW200536891A; CN1965021A; US20070196592A1; KR20070004793A; JPWO2005100457A1

Abstract

本発明の目的は、位相差板、位相差機能付き偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に用いるのに好適な、光学異方性が制御された延伸フィルム、その製造方法およびそれを用いた積層体を提供することにある。本発明は、樹脂組成物を、溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸されてなる延伸フィルム(X)であり、(1)樹指組成物は、特定のマレイミド・オレフィン共重合体(A)およびアクリロニトリル単位を21～45重量%含むアクリロニトリル・スチレン共重合体(B)からなり、Aの含有量は50重量%以上99重量%以下で、Bの含有量は1重量%以上50重量%以下であり、(2)面内方向の550nmにおける最大位相差(Rp)が下記式10nm<Rp≦400nmを満たし、(3)厚み方向の550nmにおける位相差(Rth)が、下記式0nm<|Rth|≦400nmを満たす延伸フィルムである。

Description

明細書

延伸フィルム、その製造方法および積層体技術分野

本発明は延伸フィルム、その製造方法および積層体に関する。更に詳しくは、液晶表示装置の位相差板、位相差機能付き偏光板保護フィルムとして用いるのに' 好適な延伸フィルムおよびその製造方法に関する。さらに本発明は、該延伸フィルムを構成部材とする積層体に関する。背景技術

液晶表示装置は、基本的には、液晶セルとその両側に配置された偏光板、偏光板と液晶セルとの間に配置された位相差板から構成される。

偏光板の役割は偏光方向の光を通過させ、偏光方向以外の光を遮断することであり、ヨウ素をドープした延伸ポリビニルアルコール（P VA) フィルムが偏光子としてその役割を担っている。偏光子は物理的な強度が弱いことから偏光子の両面には保護フィルムが貼り合わされている。これら偏光子と保護フィルムとを水系接着剤で貼合せるため、保護フィルムとして親水性の高いセルロース卜リアセテート（TA C) フィルムが用いられている。

し力、し、 TA Cフィルムは透湿度が高くバリア性に劣るため、長期にわたり特に高温高湿環境下で使用すると、偏光子中のヨウ素が T ACフィルムを通して昇華脱離消失してしまい偏光性能が低下するという欠点がある。

位相差板が用いられるのは、液晶素子が有する複屈折によって発生する位相差を小さくし、視野角特性'を高めるためである。かかる位相差板には、耐熱性および透明性に優れ、かつ延伸により大きな複屈折を発現させ得るポリカーボネート (P C) フィルムや、ノルポルネンなどをモノマー成分とする環状ォレフインポリマー（C O P ) フィルムなどが使用されている。

近年、液晶表示装置の価格を低下させ、また厚みを薄くするため、使用する光学部材の機能を複合化させ、部材数を低減させる試みが多くなされている。その一つとして、偏光板の保護フィルムとして位相差機能付きフィルムを用い、位相差板なしでも視野角特性に優れた液晶表示装置を得ることが提案されている。かかる位相差機能付きフィルムとしてノルポルネンなどをモノマー成分とする環状ォレフィンポリマ一（COP) フィルムや、ポリカーボネ一ト（PC) フィルムが検討されている。しかし、位相差機能付きフィルムとして PCフィルムを用いた場合、 PVAとの接着性および耐溶剤性の面から使用可能な接着剤の種類が限定されるという問題がある。また、 COPフィルムは、透湿度が低くバリア性が高すぎるため、偏光板製造工程において P V A中に残留した水分を逃がすことができず、ヨウ素などが水溶液の状態で存在してしまい、これらのフィルムを用いた偏光板を高温環境下で長期にわたり使用すると、偏光子中のヨウ素が分解消失してしまい偏光性能が経時で低下するという欠点がある。

日本国特許第 3, 414, 083号公報には、マレイミド ·ォレフイン系共重合体および特定の組成からなるァクリロニトリル ·スチレン共重合体からなる樹脂組成物が記載されている。

特開 2000— 80239号公報および特開 2000— 80240号公報には、上述の樹脂組成物からなる位相差の小さい透明フィルムが開示されている。

一方、特開 2002— 341140号公報には、正の光弹性係数を有する高分子と負の光弾性係数を有する高分子よりなる高分子組成物からなる位相差フィルムが開示されている。そして、マレイミド ·ォレフイン系共重合体とァクリロ二トリル ·スチレン共重合体の組み合わせが好適な例として挙げられている。またフィルム製膜方法としては、キャスティング法（溶液流延法)、溶融押出法などの公知公用の方法を用いることができることが開示されている。

特開 2002— 243943号公報には、位相差の小さい偏光子保護フィルムが開示されている。発明の開示

本発明の目的は、液晶表示装置の位相差板、位相差機能付き偏光板保護フィルムとして用いるのに好適な、光学異方性が制御された延伸フィルムおよびその製造方法を提供することにある。

さらに本発明の目的は、該延伸フィルムを構成部材とする積層体であって、偏光板として用いるのに適した積層体を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の組成からなるマレイミド ·ォレフィン共重合体およびアクリロニトリル ·スチレン共重合体を特定の配合比で配合した樹脂組成物を用いることによって、溶融押出キャスティングによる製膜方法であっても特定の位相差が発現し、光学異方性が適切に制御された延伸フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至つた。すなわち本発明は、樹脂組成物を、溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸されてなる延伸フィルム（X) であり、

( 1 ) 樹脂組成物は、下記式（I )

— HC— CH―

/ \

0= c c= o (I)

\ /

N

R 式中、 R ¹は、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基または 1価の芳香族炭化水素基である、

で表される繰り返し単位 4 0〜6 0モル％と、

下記式 (II)

R

一 CHつ

式中、 R ²および R ³は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜

6のアルキル基である、

で表される繰り返し単位 6 0〜4 0モル％とからなるマレイミド ·ォレフィン共重合体（A) およびアクリロニトリル単位を 2 1〜4 5重量％含むァクリロニトリル ·スチレン共重合体 (B ) からなり、 Aの含有量は 50重量％以上 99重量％以下で、 Bの含有量は 1重量％以上 5 0重量％以下であり、

(2) 面内方向の 55 Onmにおける最大位相差（Rp) が下記式

10 nm<Rp≤400 nm

を満たし、

(3) 厚み方向の 550 nmにおける位相差（R t h) が、下記式

0 nm< I R t h I≤400 nm

を満たす延伸フィルムである。

また本発明は、樹脂組成物を、溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸することを含む延伸フィルムの製造方法であり、

(1) 樹脂組成物は、下記式（I)

— HC— CH—

/ 、 "ヽ

0 = c C= 0 (り

ヽノ

N .

I

R¹ 式中、 R¹は、水素原子、炭素数：!〜 6のアルキル基または 1価の芳香族炭化水素基である、

で表される繰り返し単位 40〜60モル％と、

下記式（II)

R²

― CH₂— C― (II)

R³ 式中、 R²および R³は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜 6のアルキル基である、

で表される繰り返し単位 60〜40モル％とからなるマレイミド ·ォレフィン共重合体（A) およびアクリロニトリル単位を 21〜45重量％含むァクリロニトリル ·スチレン共重合体 (B) からなり、 Aの含有量は 5 0重量％以上 9 9重量％以下で、 Bの含有量は 1重量％以上 5 0重量％以下であり、

( 2 ) 延伸倍率は、下記式

R^MD>R^TDまたは R^TD>R^MD

式中、 R^MDは縦延伸倍率、 R^TDは横延伸倍率である、

を満たす延伸フィルムの製造方法である。

また本発明は、上記延伸フィルム（X) およびその上に設けられた偏光子からなる積層体を包含する。

さらに本発明は、液晶セルおよびその両面に配置された該積層体からなる液晶表示装置を包含する。

本発明の延伸フィルムは、所定の光学異方性を有し、透湿度が所定の範囲にある。よって、位相差板、位相差機能付き偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に好適に用いることができる。

また本発明の製造方法によれば、該延伸フィルムを生産性良く製造することができる。

また本発明の積層体は、耐久性、視野角特性に優れ、液晶表示装置の偏光板として好適である。発明を実施するための最良の形態

<延伸フィルム（X) >

(樹脂組成物）

樹脂組成物は、 5 0重量％以上 9 9重量％以下のマレイミド ·ォレフィン共重合体（共重合体 (A) と略記することがある）と 1重量％以上 5 0重量％以下のアクリロニトリル ·スチレン共重合体（共重合体 (B) と略記することがある）とからなる。

(マレイミド ·ォレフィン共重合体）

共重合体（A) は、 4 0〜6 0モル％の下記式 (I)で表される繰り返し単位（以下、単位 (I)と略記することがある）と、 6 0〜4 0モル％の式 (II)で表される繰り返し単位（以下、単位 (II) と略記することがある）とからなる。

— HC— CH—

0 = c C= 0 (I)

\ /

N

I

R¹ 式（I ) 中、： ¹は、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基または 1価の芳香族炭化水素基である。炭素数 1〜6のアルキル基として、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。 1価の芳香族炭化水素基として、フエニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピリジル基などが挙げられる。

R²

I

一 CH₂— C― (II)

R³ 式 (Π)中、 R ²および R ³は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜6のアルキル基を示す。炭素数 1〜6のアルキル基として、メチル基、ェチル基、プ口ピル基などが挙げられる。 R ²および R ³は、それぞれがメチル基であることが好ましい。

単位 (I)と単位 (II)からなる共重合体 (A) は、例えば、マレイミド類とォレフィン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。

単位 (I)を与える化合物としては、マレイミド、 N—メチルマレイミド、 N—ェチルマレイミド、 N— n—プロピルマレイミド、 N— i—プロピルマレイミド、 N _ n—ブチルマレイミド、 N— i—ブチルマレイミド、 N— s—ブチルマレイミド、 N— t—ブチルマレイミド、 N— n—ペンチルマレイミド、 N— n—へキシルマレイミド、 N—フエニルマレイミド、ナフチルマレイミド、アントラセニルマレイミド、ピリジルマレイミド、ピリミジニルマレイミド、 N—シクロプロピルマレイミド、 N—シクロブチルマレイミド、 N—シクロへキシルマレイミド等のマレイミド類が例示され、耐熱性、機械特性および透明性の点から特に N— メチルマレイミドまたは N—フエニルマレイミドが好ましい。さらに、これら化合物は 1種または 2種以上組み合わせて用いることができる。

単位 (Π)を与える化合物としては、イソブテン、 2—メチルー 1ーブテン、 2— メチル一 1一ペンテン、 2—メチルー 1—へキセン等のォレフィン類が例示でき、このうち耐熱性、機械特性および透明性の点から特にイソブテンが好ましい。また、これら化合物は 1種または 2種以上組み合わせて用いることができる。

単位 (I)の含有量は、共重合体 (A) の繰り返し単位の全モル数を基準として 4 0〜 6 0モル％であり、耐熱性および機械特性の点から 4 5〜 5 5モル％が好ましい。単位 (I)の含有量が 6 0モル％を越える場合には得られる組成物は脆くなり、一方、 4 0モル％未満の場合は得られる組成物の耐熱性が低下する。

また単位 (II)の含有量は、共重合体（A) の繰り返し構造単位の全モル数を基準として 6 0〜 4 0モル％であり、耐熱性および機械特性の点から 5 5〜 4 5モル％が好ましい。単位 (II)の含有量が 6 0モル％を越える場合には得られる組成物は耐熱性が低下することがあり、一方、 4 0モル％未満の場合は得られる組成物は脆くなる。

これらモノマーの重合は公知の重合法、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法のいずれもが採用可能であるが、得られる組成物の透明性、色調の点から特に沈殿重合法が好ましい。

共重合体（A) の数平均分子量は、 1 X 1 0 ³〜5 X 1 0 ⁶であることが好ましレ^ かかる数平均分子量は、ゲルパ一ミエーシヨンクロマトグラフィ（G P C) により求めることができる。マレイミド 'ォレフィン共重合体の数平均分子量が、 1 X 1 0 ³に満たない場合、得られるフィルムが脆くなる傾向にあり、一方 5 X 1 0 ⁶を超える場合は、得られるフィルムの表面性が悪ィ匕する傾向にある。

(アクリロニトリル ·スチレン共重合体）

共重合体 (B) は、共重合体 (B) の重量を基準としてアクリロニトリル成分を 2 1〜4 5重量％含有する。かかる範囲を外れると共重合体（A) と共重合体 (B ) との相溶性が低下するため、得られる樹脂組成物は不透明となり、また耐熱性も低下するため好ましくない。アクリロニトリル成分の含有量が 3 0〜4 5 重量％であることが好ましい共重合体 (B) の数平均分子量は、 1 X 1 0 ³〜1 X 1 0 ⁶であることが好ましい。かかる数平均分子量は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ（G P C) により求めることができる。

(樹脂組成物中の共重合体 (A) および（B) の含有量）

樹脂組成物中の共重合体 (A) の含有量は 5 0重量％以上 9 9重量％以下で、共重合体 (B) の含有量は 1重量％以上 5 0重量％以下である。共重合体 (A) と共重合体（B) との含有量を前記範囲内とすることで、正の複屈折を有する共重合体 (A) と、負の複屈折を有する共重合体 (B) とのバランスが適正なものとなり、延伸フィルムとした場合に本発明で規定した位相差値をとることが可能となる。

また、共重合体 (A) の割合が下限に満たない場合には得られる樹脂組成物の耐熱性が低下し、一方、共重合体 (A) が上限を超える場合は得られる組成物の加工温度が高くなり、共重合体 (B) の熱劣化が起こるため、いずれも好ましくない。

樹脂組成物中の、共重合体 (A) の含有量は 7 5重量％を超え 9 9重量％以下で、共重合体 (B) の含有量は 1重量％以上 2 5重量％未満であることが好ましい。また、共重合体 (A) の含有量は 5 0重量％を超え 6 5重量％以下で、共重合体（B) の含有量は 3 5重量％以上 5 0重量％未満であることが好ましい。樹脂組成物には本発明の趣旨を超えない範囲で、その他のポリマー、安定剤、紫外線吸収剤、加工助剤、難燃剤、帯電防止剤等を含有することもできる。

(位相差）

本発明の延伸フィルム（X)は、（2 )面内方向の 5 5 O nmにおける最大位相差（R p ) が下記式

1 0 nm<R p≤4 0 0 nm

を満たす。

また（3 ) 厚み方向の 5 5 0 nmにおける位相差（R t ) が、下記式

0鐘く I R t h I≤4 0 0 nm

を満たす。 R Pが下限に満たない場合、液晶素子の複屈折の補償が十分ではないことがあり、 R pが上限を超える場合もまた、液晶素子の複屈折の補償が十分ではないことがある。 R t hが上限を超える場合は、液晶素子の厚み方向に起因して発生する複屈折の補償が十分ではないことがある。

R pおよび R t hが上記の範囲にあることにより、特に、位相差板や位相差機能つき偏光板支持体などの光学部材として用いる際に、液晶素子の複屈折を好ましい状態で補償することが可能となり、得られた液晶ディスプレイなどの表示機器は、優れた視野角特性を有する。

また、 R pが、下記式

7 5 nm≤R p≤4 0 0 nmを満たすことが好ましい。

また、 R pの波長分散特性は、 5 5 0 nmにおける最大位相差を 1とした場合に、 4 0 0 nm、 7 0 0 nmの両方において、 0 . 4〜1 . 7、好ましくは、 0 . 6〜1 . 5の範囲にあることが、透過光の着色を防止する観点から好ましい。 (厚み）

本発明における延伸フィルムの厚みは、 0. 5〜4 0 0 xmであることが好ましく、より好ましくは 5〜2 0 0 m、さらに好ましくは 5〜1 0 0 mの範囲である。フィルム厚みが 4 0 0 mを超える場合は、ディスプレイの軽量薄膜化、低コスト化の傾向に逆行するだけでなく、吸光、散乱などによる光線透過率の低下の原因ともなりうる。また、フィルム厚みが 0 . 5 m未満の場合は、ハンドリング性が低下することがある。

(延伸フィルム（X— a))

延伸フィルム（X) は、

(1-a)樹脂組成物中の、共重合体 (A) の含有量は 7 5重量％を超え 9 9重量％以下で、共重合体 (B) の含有量は 1重量％以上 2 5重量％未満であり、

(2-a)R pが下記式

1 0 nm<R p≤ 2 5 0 nm

を満たし、

(3-a)R t hが、下記式 0 nm<R t h≤400 nm

を満たす延伸フィルム（X— a) であることが好ましい。

： Rpは、好ましくは 13〜220 nm、さらに好ましくは 15〜200 nm、さらに好ましくは 75〜200 nmである。また、 R t hは、好ましくは 5〜 3 50 nm、さらに好ましくは 10〜300 nmである。

延伸フィルム（X— a)は、 Rpおよび R t hが上記の範囲にあることにより、液晶素子の複屈折を好ましい状態で補償する。従って、光学部材の構成部材のうち、特に位相差板や位相差機能つき偏光板支持体などのような、透過光に生じる位相差を適正な範囲内に制御し得る光学異方性が必要とされる光学部材に好適に用いることができる。

延伸フィルム（X_a) の共重合体（A) 中の単位 (I) の R¹は、炭素数 1 〜 6のアルキル基、より具体的にはメチル基であることが好ましい。

(延伸フィルム（X— b))

また、（1-b)樹脂組成物中の、 Aの含有量は 50重量％を超え 65重量％以下で、 Bの含有量は 35重量％以上 50重量％未満であり、

(2-b)Rpが下記式

10 nm<Rp≤400 nm

を満たし、

(3-b)R t hが、下記式

0 nm< I R t h I≤400 nm

を満たす延伸フィルム（X— b) が好ましい。

Rpは、好ましくは 13〜350 nm、さらに好ましくは 15〜 300 nm、さらに好ましくは 75〜300 nmである。また、 R t hは、好ましくは一 35 0〜350 nm、さらに好ましくは一 300〜300 nmである。

延伸フィルム（X— b) は、下記式

n y<n zく n x、および

0. 3≤ {(nx-nz) / (nx-ny)} ≤0. 9

式中、 n xは 550 nmにおける面内の遅相軸方向の屈折率、 nyは 550 nmにおける面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率、 n zは 550 nmにおける厚み方向の屈折率をそれぞれ表す、を満たすことが好ましい。

延伸フィルム（X— b) の共重合体（A) 中の単位 (I) の R¹は、 1価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。 1価の芳香族炭化水素基として、フエ二ル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピリジル基などが挙げられる。

(透湿度）

本発明の延伸フィルムの透湿度は、 J I S— Z— 0208に準拠し、塩化カルシゥムカップ法により、 40° (：、 90%RHの温湿度条件において、 5〜250 gZ (m² ·日）、好ましくは 10〜200 g/ (m² ·日）の範囲である。

透湿度が 250 gZ (m² · 日）を超える場合、バリア性に劣り、経時で偏光子中のョゥ素が延伸フィルムを通して昇華脱離消失してしまい、偏光板の偏光性能が低下することがある。一方、透湿度が 5 gZ (m² ·日）未満では、ポリビニルアルコール（PVA) 中の残留水分を逃がすことができず、ヨウ素が水溶液の状態で存在するため、経時で偏光子中のヨウ素が分解消失してしまい、偏光板の偏光性能が経時で低下することがある。従って、透湿度が S S S O g/⁷ (m ² ·日）である延伸フィルムが好ましい。

(粗大筋状隆起）

本発明の延伸フィルムは、表面における粗大筋状隆起の数が、フィルム連続製膜方向に垂直な方向 (横方向）での幅 lm当たり 1本以下であることが好ましい。粗大筋状隆起数がこれを超えるフィルムは、ディスプレイを構成する光学部材として使用した場合、透過すべき光を、散乱、吸収させてしまう。その結果、ディスプレイの輝度、画像品位が低下する。特に、液晶 TVなどの大型ディスプレイの製造においては、フィルム中の粗大筋状隆起の存在する部分は使用できないため、製品歩留を著しく低下させることとなり、製造コストの面において好ましくない。また、各光学部材は、積層されてディスプレイを構成するが、この光学部材を構成するフィルムに上記筋状隆起があると、正常な積層の障害となりうる。ここで、粗大筋状隆起とは、高さ 10 /2m以上、幅 0. 3mm以上、長さ 5 c m以上の、フィルムの押出方向（連続製膜方向）に沿って延びる隆起であり、連続的、あるいは断続的なものかは問わない。

上述の粗大筋状隆起の発生は、原料を加熱溶融した際の原料の劣化に起因することが多く、特に、押出ダイのスリットのリップ部に劣化した原料が少量付着することに起因する場合が多い。通常、この筋状隆起は、経時でその大きさを成長させ、フィルム外観上の大きな欠陥となる。

粗大筋状隆起の発生を防止させるための手段としては、溶融押出の際に、

( 1 ) 溶融温度をできるだけ低くすること、

( 2 ) 原料供給から溶融押出までの工程を真空下、あるいは窒素などの不活性気体雰囲気下とすること、

( 3 ) 押出ダイのスリットのリップ部の素材や形状を劣化原料が付着し難いものとし、リップ部に筋上突起の原因となる物質が付着するのを防ぐこと、

( 4 ) リップ部に溶融原料樹脂が接触しないようにすること、などを例示することができる。

中でも、リップ部に溶融原料樹脂が接触しないようにする手段として、溶融押出製膜するフィルムを少なくとも 3層から構成されるものとすることは好ましい方法である。すなわち、製品として使用する本発明のフィルムを最表層でない層とし、最表層には、製品として使用される際に剥離して使用する、保護フィルムの役割を果たす層を設けることで、実際に製品として使用するフィルムの原料を、リップ部に接触させずに溶融押出させることが可能となる。

フィルム表面の粗大筋状隆起の数は、次の方法によつて測定評価することができる。まずフィルムを任意の位置で、フィルム連続製膜方向と製膜方向に垂直な方向に沿った正方形（5 0 c mX 5 0 c m) にサンプリングする。そして連続製膜方向に沿った 5 c mおきに、製膜方向に垂直な方向の全幅でフィルムの厚みを測定する。

得られた厚みプロファイルの中に隆起部がある場合に、その高さと幅と長さは次のように定義する。（i )隆起頂点から該プロファイル内の隆起部を除くフィルム平面に平行な基準線に下した垂線上の、隆起頂点から隆起両直隣最低部の接線までの距離を隆起の「高さ」とする。（i i ) プロファイル中で隆起部の両側の稜線において、傾きが最大となるそれぞれの稜線接線と、隆起両直隣最低部の接線と交わる 2点間の距離の、該プロファイル内のフィルム平面に平行な基準線と平行な成分を隆起の「幅」とする。

こうした高さが 1 0 m以上で幅が 0 . 3 mm以上となる隆起の有無を調べる。該当する隆起があった場合、製膜方向に垂直な方向の全幅での厚み測定を、検出測定位置の連続製膜方向に沿つた近傍で繰り返す。そして始めに見つけた隆起と連続していると考えられる隆起をチェックする。連続隆起があった場合、順次、その位置の近傍で連続隆起の有無を調べる。該連続隆起の「高さ」が l /m未満になった場所を、該隆起の始点ないし終点とし、始点〜終点間の距離を隆起の「長さ」とする。

こうして、高さが 1 0 以上で幅が 0 . 3 mm以上、なおかつ長さが 5 c m 以上のものを粗大筋状隆起と判定する。この粗大筋状隆起のサンプル内の数を数える。上記測定を n = 1 0行い、得られた平均値を l m幅当りの値に換算し（すなわち 2倍し）、フィルム連続製膜方向に垂直な方向での幅 1 m当たり粗大筋状隆起の数とする。

<フィルムの製造方法 >

(溶融押出キャスティング）

本発明の延伸フィルムは、前記樹脂組成物を溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸して得られる。

溶融押出には、従来公知の手法を用いることができる。具体的には、乾燥した前述の樹脂組成物ペレットを押出機に供給し、 Tダイなどのスリットダイより溶融榭脂を押出す方法や、樹脂ペレツトを供給した押出機にベント装置をセットし、溶融押出時に水分や発生する各種気体成分を排出しながら、同じく Tダイなどのスリットダイより溶融樹脂を押出す方法が挙げられる。

スリットダイより押出された溶融樹脂は、キャストされ冷却固化させる。冷却固化の方法は、従来公知のいずれの方法をとつても良いが、回転する冷却用ロール上に溶融樹脂をキャストし、シート化する方法が例示される。冷却用ロールの表面温度は、樹脂組成物のガラス転移点（T g) に対して、（T g - 1 0 0 ) °C〜（T g + 2 0 ) °Cの範囲に設定するのが好ましい。また冷却用ロールの表面温度は、樹脂組成物のガラス転移点（T g ) に対して、（T g— 3 0 ) °C〜（T g— 5 ) °Cの範囲に設定するのがさらに好ましい。冷却ロールの表面温度が上限を超える場合、溶融樹脂が固化する前に該ロールに粘着することがある。また冷却ロールの表面温度が下限に満たない場合、固化が速すぎて該ロ一ル表面を滑ってしまい、得られるシートの平面性が損なわれることがある。冷却ロールへのキャスティングの際に、溶融樹脂が冷却ロール上へ着地する位置近傍に金属ワイヤーを張り、電流を流すことで静電場を発生させ樹脂を帯電させて、冷却ロールの金属表面上への密着性を高めることも、フィルムの平面性を高める観点から有効である。その際、樹脂組成物中に、本発明の趣旨を超えない範囲で、電解質性物質を添加してもよい。

(m

溶融押出キャスティングにより得られたシート状物は、少なくとも一方向に延伸することにより、フィルムの位相差特性を発現させ、製品収量の歩留を向上させることが可能となる。二軸延伸することが好ましい。

かかる延伸の方法は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、縦方向（製膜方向、長手方向、 MDと記載することがある。）に延伸する場合は、 2個以上のロールの周速差を用いて延伸する方法や、オーブン中で延伸する方法が挙げられる。

ロールを用いる延伸方法において、シート状物（未延伸フィルム）の加熱方法は、熱媒を通したロールで誘導加熱する方法、赤外加熱ヒーターなどで外部から加熱する方法が例示され、一つないし複数の方法をとつてよい。またオーブン中で延伸する方法において、シート状物（未延伸フィルム）の加熱方法は、フィルム両端をクリップ把持するテン夕一式オーブンにてクリップ間隔を延伸倍率にしたがって広げる方法、オーブン中にロール系を設置しフィルムをパスさせて延伸する方法、オーブン中幅方向をまったくフリーにして入側と出側の速度差のみで延伸する方法が例示され、一つないし複数の方法をとつてよい。また、幅方向（製膜方向と垂直な方向、横方向、 TDと記載することがある。）に延伸する場合は、クリップ把持式のテンターオーブン中で入側と出側のクリップ搬送レール間隔に差をつけて延伸する方法が挙げられる。さらに、縦、横の二方向に延伸する場合は、縦、横両方向を逐次に延伸しても、同時に延伸しても良い。

(延伸温度）

本発明におけるフィルム延伸温度 (T d ) は、 T g〜（T g + 4 0 °C) の温度とするのが好ましい。フィルムの延伸温度が T g (樹脂組成物のガラス転移点温度）に満たない場合は、延伸自体が困難であり、一方延伸温度が（T g + 4 00 を超える場合は、延伸に要する応力が極端に低くなつてしまうため、未延伸原反に厚みのばらつきがある場合、薄い部分が延伸され易くなり過ぎ、延伸後には厚み斑がより誇張されてしまい、ひいては位相差のばらつきが大きくなつてしまうことがある。

(延伸倍率）

延伸倍率は、 R^MD>R^TDまたは R^TD>R^MDであることが好ましい。 R^MDは縦延伸倍率、 R^TDは横延伸倍率を示す。これは、 R^MDと R^TDとが等しくなく、どちらか一方の延伸倍率が他方の延伸倍率よりも大きいことを意味する。また、これは必ずしも二軸延伸のみを意味するものではなく、縦方向に一軸延伸することにより、横方向が実質的に収縮し R^TDの値が 1未満になる場合をも包含する。延伸倍率は、さらに好ましくは、 I R^MDZR^TD I または I R^TDZR^MD Iが、 1 . 0を超え 5 . 0以下の範囲である。

より具体的には、 R^MDが、 1 . 0〜1 . 8の範囲であることが好ましく、更に好ましくは 1 . 2〜1 . 6の範囲である。 R^MDが小さすぎると所望の位相差が得られない場合がある。また R^MDが大きすぎると、フィルム面内方向および厚み方向それぞれの方向において所望の位相差特性を得られないことがある。

また、 R^TDは、 1 . 5〜3 . 5の範囲であることが好ましく、更に好ましくは 1 . 5〜3 . 0の範囲である。 R^TDが小さすぎると所望の位相差が得られない場合がある。また R^TDが大きすぎると、フィルム面内方向および厚み方向それぞれの方向において所望の位相差特性を得られないことがある。

(延伸速度）

延伸速度が 5〜5 0 0 0 %/分であることが好ましい。従って、延伸温度 (T d ) が、 T g〜（T g + 4 0 °C) の範囲であり、延伸速度が 5〜5 0 0 0 %/分であることが、好ましい。

延伸したフィルムは、熱安定性向上などの必要に応じて、熱処理などの後加工を施しても良い。この後加工は、フィルム延伸工程に引き続き行っても良いし、別工程にて行っても良い。

<積層体 >

本発明の積層体は、延伸フィルム（X) およびその上に設けられた偏光子からなる。

偏光子は、ヨウ素または異方性染料を含有するポリビニルアルコールからなり、フィルム状である。異方性染料としては、コンゴ一レッド、メチレンブルー、スチルベン染料および 1 , 1 ' ージェチル— 2， 2， —シァニンク口ライド等が挙げられる。

該積層体は、偏光子の上にさらに他のフィルムが設けられた積層体を包含する。他のフィルムとして、樹脂組成物を溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸されてなる延伸フィルム（Y) であり、

( 1一 c ) 樹脂組成物が、下記式（I )

式中、 R ¹は、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基または 1価の芳香族炭化水素基である、

で表される繰り返し単位 4 0〜6 0モル％と、

下記式（II) R²

I

一 C¾一 C― (II)

R³ 式中、 R ²および R ³は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜 6のアルキル基である、

で表される繰り返し単位 6 0 ~ 4 0モル％とからなるマレイミド ·ォレフィン共重合体 (A) およびアクリロニトリル単位を 2 1〜4 5重量％含むァクリロニトリル ·スチレン共重合体 (B) からなり、

Aの含有量が 6 5重量％を超え 7 5重量％未満であり、 Bの含有量が 2 5重量％を超え 3 5重量％未満であり、

( 2— c ) 面内方向の 5 5 0 nmにおける最大位相差（R p) が下記式

R pく丄 0 nm

を満たす延伸フィルム（Y) が好ましい。延伸フィルム（Y) は、延伸フィルム

(X) と同様の方法で製造することができる。

従って、積層体は、以下の構成のものが例示される。 Xは延伸フィルム（x)、 Yは延伸フィルム（Υ)、 Ρは偏光子を示す。

· Χ/Ρ

• ΧΖΡΖフィルム

• Χ/ΡΖΥ

本発明の積層体は、液晶表示装置の偏光板として好適に用いることができる。 <液晶表示装置 >

本発明の液晶表示装置は、液晶セル（L C) およびその両面に配置された上記積層体からなる。積層体の延伸フィルム（X) を液晶セルに接するように配置することが好ましい。液晶表示装置には、プリズムシート（P S )、拡散フィルム（D F) をさらに積層することが好ましい。

従って、液晶表示装置は、以下の構成のものが例示される。実施例

以下、実施例に基づき本発明を説明する。各特性値ならびに評価法は下記の方法によって測定、評価した。

(1) 榭脂組成物の同定および分子量

得られた樹脂組成物ペレツトの一部を用い、溶媒として重クロ口ホルムを使用して¹ H、 ¹³C-NMR測定（日本電子製装置名 JNM— a 1 ph a 600)、および GCZMS測定（横河アナリティカル製装置名 HP 5973) によつて構成成分の同定および定量を行った。また、樹脂組成物ペレットの他の一部を Polymer Laboratories製の G P C (ゲル ·パ一ミエーシヨン'クロマトグラフィ ―) (装置名 PL-EMD 960) を用いて測定（溶媒：クロ口ホルム、検量線作成：単分散ポリスチレン）し、分子量の定量を行った。

(2) フィルム面内方向の 550 nmにおける最大位相差（Rp)

得られた延伸フィルムを、エリプソメ一ター（日本分光製装置名 M— 220) を用い、 55 Onm単色光をフィルム面に垂直に照射し、透過光を測定する。フイルムを固定した試料台を、光軸を中心に光軸に対して垂直な面内にて回転させながら透過光を測定し、測定値から計算される位相差が最大となる角度における位相差を、面内方向の最大位相差（nm) とした。

(3) フィルム厚み方向の 550 nmにおける位相差（R t h)

得られた延伸フィルムを、エリプソメーター（日本分光製装置名 M—22 0) を用いた 55 Onm単色光の入射角度を変化させた透過光測定に供し、フィルムを固定した試料台を、光軸を中心に光軸に対して垂直な面内にて回転させて、面内方向の最大位相差が得られる回転角にて固定し、続いて、試料台を面内方向の最大位相差を与える配向主軸（遅相軸）と平行で、かつ光軸を通る直線を中心に、 0° (光軸に対して垂直な角度)〜 50° の範囲で回転させ (該角度を「あおり角」とする)、透過光を測定する。得られた位相差デ一夕を、あおり角に対してプロットし、あおり角の関数でフィッティングすることで、面内の遅相軸方向、面内の遅相軸に垂直な方向、および厚み方向のそれぞれの間の位相差間の相関式を導く。得られた各方向の位相差の関係式、フィルム厚み測定値、および別法にて求めたフィルム平均屈折率（n (550)) から、面内の遅相軸方向、面内の遅相軸に垂直な方向、および厚み方向それぞれの屈折率を求めた上で、厚み方向位相差（nm) を下記式にしたがって求めた。

R t h (nm) =d (nm) X ((nx + ny) /2 -n z)

(式中、 R t hは厚み方向位相差、 dはフィルム厚み、 nxは面内の遅相軸方向の屈折率、 nyは面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率、 nzは厚み方向の屈折率をそれぞれ表す）

なお、フィルム平均屈折率については、波長 473 nm、 633 nm、 830 nmの 3種のレーザー光にて、屈折率計を用いて測定された平均屈折率を、下記の C a u c h yの屈折率波長分散フィッティング式

n (λ) =a/A⁴+b/A²+c

(式中、 η (λ) は波長 λ (nm) における平均屈折率、 a、 b、 cはそれぞれ定数、 λは測定波長 (nm) をそれぞれ表す）

に代入し、得られた 3つの式から a、 b、 cの定数を求め、しかる後に 55 On mにおける平均屈折率（n (550)) を算出した。

(4) フィルムの透湿度

得られたフィルムを用い、 J I S Z-0208に準拠して測定した。透湿面積は 30 cm²、 40°C、相対湿度 90 %の雰囲気下での透湿を測定した。

(5) フィルム厚み

マイクロメーターを用いて測定した。アンリツ製 K-402 B型試料台にフィルムを載せて触針を押し当て、該触針の変位データをアンリツ製 KG 3001型ィンジケ一ターにて厚み ( m)データとした。

(6) 偏光板の耐久性

各偏光板を、 80°C, 相対湿度 90 %の雰囲気下に 1000時間放置した。処理前後の偏光度の変化から、下記に従って評価した。

〇：処理後の偏光度が処理前の 95 %以上 X：処理後の偏光度が処理前の 9 5 %未満

( 7 ) 偏光板の視野角特性

偏光板を液晶セルの両面に、液晶セルの近接する基板面のラビング軸方向と偏光板透過軸が直交するように貼合し、パネルで評価した。液晶セルは、市販の V Aモード L C Dモニタ一、 I P Sモード L C Dモニタ一のあらかじめ貼合されていた光学補償フィルムおよび偏光板を剥がしたものを使用した。こうして得られた液晶表示装置を、 ELDIM社製 EZ-cont stにより視野角を測定した。測定された視野角から、下記に従って評価した。

〇：液晶セルの白表示と黒表示時のコントラスト比が 1 0以上を示すパネル面に対する法線方向からの傾き角の範囲が、正対方向に対し上下左右ともに 6 0 ° 以上

X：液晶セルの白表示と黒表示時のコントラスト比が 1 0以上を示すパネル面に対する法線方向からの傾き角の範囲が、正対方向に対し上下左右ともに 6 0。未満

( 8 ) 粗大筋状隆起数

得られたフィルムのうち、押出開始から 8時間後のフィルムサンプルを採取し、任意の位置で、フィルム連続製膜方向と製膜方向に垂直な方向に沿つた正方形（ 5 0 c mx 5 0 c m) にサンプリングする。そして連続製膜方向に沿った 5 c mおきに、製膜方向に垂直な方向の全幅でフィルムの厚みを測定する。

得られた厚みプロファイルの中に隆起部がある場合に、その高さと幅と長さは次のように定義する。 i ) 隆起頂点から該プロファイル内の隆起部を除くフィルム平面に平行な基準線に下した垂線上の、隆起頂点から隆起両直隣最低部の接線までの距離を隆起の「高さ」とする。 i i ) プロファイル中で隆起部の両側の稜線において、傾きが最大となるそれぞれの稜線接線と、隆起両直隣最低部の接線と交わる 2点間の距離の、該プロファイル内のフィルム平面に平行な基準線と平行な成分を隆起の「幅」とする。，

こうした高さが 1 0 m以上で幅が 0 . 3 mm以上となる隆起の有無を調べる。該当する隆起があった場合、製膜方向に垂直な方向の全幅での厚み測定を、検出測定位置の連続製膜方向に沿つた近傍で繰り返す。そして初めに見つけた隆起と連続していると考えられる隆起をチェックする。連続隆起があった場合、順次、その位置の近傍で連続隆起の有無を調べる。該連続隆起の「高さ」が 1 m未満になった場所を、該隆起の始点ないし終点とし、始点〜終点の距離を隆起の「長さ」とする。

こうして、高さが 10 m以上で幅が 0. 3mm以上、なおかつ長さが 5 cm 以上のものを粗大筋状隆起と判断する。この粗大筋状隆起のサンプル内の数を数える。上記測定を 10回行い、得られた平均値を lm幅当りの値に換算し（すなわち 2倍し）、フィルム連続製膜方向に垂直な方向での幅 1 m当たり粗大筋状隆起の数とする。実施例 1

(共重合体 (AD)

撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いたオートクレープに、 N—メチルマレイミド 12 kg、 t—プチルパーォキシネオデカノエート 8 gおよびトルェンとメタノールの混合溶媒（1 : 1 重量比） 150リツトルを仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン 85リットルを仕込み、 60°Cで 6時間反応を行った。得られた粒子を遠心分離した後、乾燥した。得られた N—メチルマレイミド ·イソブテン共重合体（共重合体（A 1)) の分子量（Mn) は、 95000 で、マレイミド単位およびイソプテン単位は、それぞれ 50モル％であった。 (共重合体 (B))

アクリロニトリル 'スチレン共重合体（共重合体（B)) を用意した。共重合体 (B) 中のアクリロニトリル含有量は 30重量％である。

(樹脂組成物の調製）

共重合体 (A1) 85重量部と、共重合体 (B) 15重量部とを振り混ぜ、 2 軸押出機を用い、窒素下、混練押出しを行い、樹脂組成物のペレット（I) を得た。その Tgは、 117°Cであった。

mm ペレット（I) を 110°Cで 10時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度 29 5 で溶融後フィルターで濾過し、単層ダイから押出した。この溶融物を、回転冷却ドラム上に押出し、全厚み 176 mの未延伸フィルムを得た。

(延伸）

得られた未延伸フィルムをステンターに供給し、 150でにて縦方向に 15% Z分にて 1. 1倍に、横方向に 150%Z分にて 2. 0倍に同時に延伸し、 80 m厚みの二軸延伸フィルム（1) を得た。得られた二軸延伸フィルムの特性を表 1に示す。また、二軸延伸フィルム（1) の粗大筋状隆起数は 0. 1本/ lm 幅であった。

実施例 2

実施例 1と同様にして、厚み 160 mの未延伸フィルムを得た後、得られた未延伸フィルムをステンターに供給し、 150°Cにて横方向に 150%Z分にて 2. 2倍に延伸し、 80 m厚みの一軸延伸フィルム（2) を得た。その特性を表 1に示す。

実施例 3

実施例 1と同様にして、厚み 192 mの未延伸フィルムを得たのち、未延伸フィルムを 125°Cに予熱し、低速ローラーと高速ローラーの間で 15 mm上方より 800°Cの表面温度の赤外線ヒータ一 1本にて加熱して縦方向に 200%/ 分の延伸速度にて 1. 2倍に延伸した。続いてステン夕一に供給し、延伸温度 1 50°C、横方向に 150 %/分の延伸速度にて 2. 0倍に逐次延伸し、 80 zm 厚みの二軸延伸フィルム（3) を得た。その特性を表 1に示す。

実施例 4

実施例 1と同様にして、厚み 180 mの未延伸フィルムを得たのち、未延伸フィルムを 125°Cに予熱し、低速ローラ一と高速ローラーの間で 15 mm上方より 900°Cの表面温度の赤外線ヒ一夕一 1本にて加熱して縦方向に 200 %Z 分の延伸速度にて 1. 5倍に延伸した。続いてステン夕一に供給し、延伸温度 1 50 、横方向に 150 分の延伸速度にて 1. 5倍に逐次延伸し、 80 m 厚みの二軸延伸フィルム（4) を得た。その特性を表 1に示す。実施例 5

78重量部の共重合体 (A1) および 22重量部の共重合体 (B) を用いた以外は、実施例 3と同様の操作を繰り返して、 80 m厚みの二軸延伸フィルム（ 5 ) を得た。その特性を表 1に示す。

実施例 6

90重量部の共重合体 (A1) および 10重量部の共重合体 (B) を用いた以外は、実施例 3と同様の操作を繰り返して、 80 m厚みの二軸延伸フィルム（6) を得た。その特性を表 1に示す。

実施例 7

55重量部の共重合体（A 1) と 45重量部の共重合体 (B)を用いた以外は、実施例 1と同様の操作を繰り返して、 80 m厚みの二軸延伸フィルム（7) を得た。その特性を表 1に示す。

実施例 8

(共重合体 (A2))

撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いたオートクレープに、オートクレーブに、 N—フエニルマレイミド 12 k g、 t一ブチルパーォキシネオデカノエート 8 gおよびトルエンとメタノールの混合溶媒（1 : 1 重量比） 150リットルを仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン 85リットルを仕込み、 60°Cで 6時間反応を行った。得られた粒子を遠心分離後乾燥した。得られた N —フエニルマレイミド*イソブテン共重合体（共重合体 (A2))の分子量（Mn) は 95000で、マレイミド単位およびィソブテン単位は、それぞれ 60モル％および 40モル％であった。

(樹脂組成物の調製）

共重合体 (A2) 50重量部と、共重合体（B) 50重量部とを振り混ぜ、 2 軸押出機を用い、窒素下、混練押出しを行い、樹脂組成物のペレット（I I) を得た。樹脂組成物の Tgは、 128°Cであった。

(製膜）

ペレット（I I) を 110°Cで 10時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度 2 95 °Cで溶融後フィルタ一で濾過し、単層ダイから押出した。この溶融物を、回転冷却ドラム上に押出し、全厚み 176 mの未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムをステン夕一に供給し、 150°Cにて縦方向に 15% /分にて 1. 1倍に、横方向に 150%Z分にて 2. 0倍に同時に延伸し、 80 m厚みの二軸延伸フィルム（8) を得た。その特性を表 1に示す。

比較例 1

原料として、ペレット（I) の代わりに、市販の COP樹脂（日本ゼオン（株) 製、ゼォネックス）を用いた以外は、実施例 1と同様の手法にて、押出速度および回転冷却ドラム速度を調整することで、厚み 40 mの未延伸フィルム（CE 1) を得た。その特性を表 1に示す。

比較例 2

原料として、ペレット（I) の代わりに、市販の COP樹脂（日本ゼオン（株) 製、ゼォネックス）を用いた以外は、実施例 1と同様の手法にて、押出速度および回転冷却ドラム速度を調整することで、厚み 88 xmの未延伸フィルムを得、さらに実施例 1と同様に延伸し、 40 m厚みの二軸延伸フィルム（CE2) を得た。その特性を表 1に示す。

比較例 3

市販の TACフィルム（富士写真フィルム（株）製、フジタック、厚み 80/ m) を、フィルム（CE3) とした。その特性を表 1に示す。

表 1 共重合体 (A) 共重合体 (B) R^TD P MD 厚み p R t h 透湿度延伸方法

種類里里重量％倍倍 βΤΩ. nm nm g/m² ·曰実施例 1 A 1 85 15 同時 1. 1 2. 0 80 120 250 60 実施例 2 A1 85 15 一軸一 2. 2 80 385 45 60 実施例 3 A 1 85 15 逐次 1. 2 2. 0 80 75 370 60 実施例 4 Al 85 15 逐次 1. 5 1. 5 80 12 380 60 実施例 5 A 1 78 22 逐次 1. 2 2. 0 80 95 225 60 実施例 6 A 1 90 10 逐次 1. 2 2. 0 80 165 285 60 実施例 7 Al 55 45 同時 1. 1 2. 0 80 350 -40 60 実施例 8 A2 50 50 同時 1. 1 2. 0 80 300 20 60 比較例 1 COP 未延伸 ― ― 40 80 240 0. 5 比較例 2 COP ― 1. 1 2. 0 40 0. 3 5 0. 5 比較例 3 TAG ― ― 一 80 0. 2 30 480

実施例 9

(偏光板の作製）

共重合体 (A1) 70重量部と、共重合体 (B) 30重量部とを振り混ぜ、 2 軸押出機を用い、窒素下、混練押出しを行い、ペレット（I I I) とした（Tg 110°C)。得られたペレツト（I I I) を実施例 1と同様の方法で溶融、押出、延伸し、 80 m厚みの二軸延伸フィルム（R) を得た。フィルム（R) の Rp は 7 nm、 R t hは 15 nm、透湿度は 60 g/m² · 日であった。

次に、実施例 1にて得られたフィルム（1) およびフィルム（R)、さらに、ポリビニルアルコール偏光膜を貼合せ、偏光板を作製し、その耐久性を評価した。ポリビニルアルコール偏光膜は、厚さ 120 mのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素 1部、ヨウ化カリウム 2部、ホウ酸 4部を含む水溶液に浸漬し、 5 0 °Cで 4倍に延伸することにより得た。

また、この偏光膜に上述のフィルム（1) およびフィルム（R) を貼合せ、偏光板を得る手順は、下記のとおりである。

(1) 30 cmX 18 cmの長方形の形状に切り取った、上述のフィルム（1) およびフィルム（R) のそれぞれの片側の表面に、コロナ放電処理（処理電力 = 800W (200 V, 4A)、電極〜フィルム間距離 = 1 mm、処理速度 = 12 m Z分) を施す。

(2) フィルム（1) およびフィルム（R) と同じサイズに調整した偏光膜（偏光子）を固形分 2質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に 1〜2秒間浸漬する。

(3) 偏光膜（偏光子）に付着した過剰の接着剤を軽く取り除き、偏光子を、フイルム（1) およびフィルム（R) が挟みこむ状態となるよう、フィルム（1) のコロナ処理面上にのせ、更にフィルム（R) のコロナ処理面と接着剤とが接する様に積層し配置する。フィルム（1) およびフィルム（R) の溶融押出製膜時の押出方向と偏光子の延伸方向は平行である。

(4) ハンドローラで、偏光膜、フィルム（1) およびフィルム（R) からなる積層体の端部から過剰の接着剤および気泡を取り除き貼合せる。ハンドロ一ラは、 2 0〜3 O NZ c m²の圧力をかけて、ローラスピードは約 2 m/分とした。 ( 5 ) 8 0 °Cの乾燥器中に得られた試料を 2分間放置し、偏光板を作製した。 (液晶表示装置の作製）

次いで、偏光板を液晶セルの両面に、液晶セルの近接する基板面のラビング軸方向と偏光板透過軸が直交し、偏光板のフィルム（1 ) と液晶セルとが接するように貼合し、液晶表示装置を作製した。液晶セルは、市販の VAモード L C Dモ二夕一、 I P Sモード L C Dモニターに貼合されていた光学補償フィルムおよび偏光板を剥がしたものを使用した。得られた液晶表示装置の視野角特性を評価した。

実施例 1 0〜1 9、比較例 4〜6

フィルム（1 ) およびフィルム（R) の代わりに、表 2に記載した各フィルムを用いてポリビニルアルコール偏光膜の両側に貼合わせた以外は、実施例 9と同様にして偏光板およびそれを用いた液晶表示装置を作製した。それらの耐久性、視野角特性の評価結果を表 2に示す。

なお、実施例 1 7〜1 9および比較例 5においては、フィルム（C E 3 ) は、コロナ処理の代わりにアルカリ処理を行なった。アルカリ処理とは、フィルムを 2モル/リットルの水酸化ナトリゥム溶液に 6 0 °Cの温度条件下で 1分間浸漬後、水洗して乾燥させることで、フィルムに表面処理を施すことを意味する。

表 2から分かるように、本発明の偏光板は著しく耐久性が改善されている。また本発明の偏光板を用いた液晶表示装置は、著しく視野角が改善されている。

表 2

偏光板偏光板耐久性視野角特性延伸フィルム（X) 延伸フィルム（Y) 使用 LCD 評価結果実施例 9 フィルム（1) フィルム（R) 〇 VA 〇実施例 10 フィルム（2) フィルム（R) 〇 VA 〇実施例 11 フィルム（3) フィルム（R) 〇 VA 〇実施例 12 フィルム（4) フィルム（R) 〇 VA 〇実施例 13 フィルム（5) フィルム（R) 〇 VA 〇実施例 14 フィルム（6) フィルム（R) 〇 VA 〇実施例 15 フィルム（7) フィルム（R) 〇 I PS 〇実施例 16 フィルム（8) フィルム（R) 〇 I P S 〇実施例 17 フィルム（1) フィルム（CE3) * 〇 VA 〇実施例 18 フィルム（7) フィルム（CE3) * 〇 I P s 〇実施例 19 フィルム（8) フィルム（CE3) * 〇 I PS 〇比較例 4 フィルム（R) フィルム（R) 〇 VA X

I PS X

比較例 5 フィルム（CE3) * フィルム（CE3) * X VA X

I PS X

比較例 6 フィルム（CE 1) フィルム（CE2) X VA 〇

* ：コロナ処理の代わりにアルカリ処理を行なった。

産業上の利用可能性

本発明の延伸フィルムは、光学異方性が適正なものに制御され、適度の透湿度を有するので、位相差板や位相差機能つき偏光板支持体などの光学部材に好適に使用される。また本発明の延伸フィルムを用いた光学部材は、 VAモード、 I P Sモードの液晶セルを有する液晶表示装置に好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲

1. 樹脂組成物を、溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸されてなる延伸フィルム（X) であり、

( 1 ) 樹脂組成物は、下記式（ I )

— HC— CH—

/ \

0= C C= 0 (I)

ヽメ

N

I

R¹ 式中、 R¹は、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基または 1価の芳香族炭化水素基である、

で表される繰り返し単位 40〜60モル％と、

下記式（II)

式中、 R²および R³は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜 6のアルキル基である、

で表される繰り返し単位 60〜40モル％とからなるマレイミド ·ォレフィン共重合体 (A) およびアクリロニトリル単位を 21〜45重量％含むァクリロニトリル ·スチレン共重合体 (B) からなり、

Aの含有量は 50重量％以上 99重量％以下で、 Bの含有量は 1重量％以上 5 0重量％以下であり、

(2) 面内方向の 550 nmにおける最大位相差（Rp) が下記式

10 nm<R ≤400 nm

を満たし、

(3) 厚み方向の 550 nmにおける位相差（R t h) が、下記式 0 nmく I R t h I≤400 nm

を満たす延伸フィルム。

2. (1-a)樹脂組成物中の、 Aの含有量は 75重量％を超え 99重量％以下で、 Bの含有量は 1重量％以上 25重量％未満であり、

(2-a)Rpが下記式

10 nm<R ≤250 nm

を満たし、

(3-a)R t hが、下記式

0 nm<R t h≤400nm

を満たす請求項 1記載の延伸フィルム。

3. (1-b)樹脂組成物中の、 Aの含有量は 50重量％を超え 65重量％以下で、 Bの含有量は 35重量％以上 50重量％未満であり、

(2_b)Rpが下記式

10 nm≤Rp≤400 nm

を満たし、

(3-b)R t hが、下記式

0請く I R t h I≤400 nm

を満たす請求項 1記載の延伸フィルム。

4. 下記式

ny nz nx、および

0. 3≤ {(nx-n z) / (ηχ-ny)} ≤0. 9

式中、 nxは 550 nmにおける面內の遅相軸方向の屈折率、 nyは 550 nmにおける面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率、 n zは 550 nmにおける厚み方向の屈折率をそれぞれ表す、を満たす請求項 3記載の延伸フィルム。

5. 延伸倍率は、下記式

R^MD〉R^TDまたは R^TD>R^MD

式中、 R^MDは縦延伸倍率、 R^TDは横延伸倍率である、

を満たす請求項 1記載の延伸フィルム。

6 . I R^MD/R^TD Iまたは I R^TDZR^MD Iが、 1 . 0を超え 5 . 0以下の範囲にある請求項 5記載の延伸フィルム。

7 . 二軸延伸された請求項 1記載の延伸フィルム。

8. 高さ 1 0 m以上、幅 0. 3 mm以上、長さ 5 c m以上の粗大筋状隆起の数が、横方向での幅 l m当たり 1本以下である請求項 1記載の延伸フィルム。

9. 透湿度が 5〜2 5 0 g/ (m² ·日）である請求項 1記載の延伸フィルム。

1 0. 榭脂組成物を、溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸することを含む延伸フィルムの製造方法であり、

( 1 ) 樹脂組成物は、下記式（ I )

— HC— CH—

/ \ ,_τ、

0 = c c= o (I)

で表される繰り返し単位 4 0〜6 0モル％と、

下記式（II) R²

I

― CH₂— C― (II)

I

で表される繰り返し単位 60〜40モル％とからなるマレイミド ·ォレフィン共重合体（A) およびアクリロニトリル単位を 21〜45重量％含むァクリロニトリル ·スチレン共重合体 (B) からなり、

(2) 延伸倍率は、下記式

R^MD>R^TDまたは R^TD>R^MD

式中、 R^MDは縦延伸倍率、 R^TDは横延伸倍率である、

を満たす延伸フィルムの製造方法。

11. 二軸延伸する請求項 10記載の製造方法。

12. I R^MD/R^TD 1または 1 R^TDZR^MD Iが、 1. 0を超え 5. 0以下の範囲にある請求項 10記載の製造方法。

13. R^MDが 1. 0〜： L. 8の範囲であり、 R^TDが 1. 5〜3. 5の範囲である請求項 10記載の製造方法。

14. 延伸温度（Td) が、 Tg〜（Tg + 40°C) の範囲であり、ここで T gは樹脂組成物のガラス転移点温度である、延伸速度が 5〜 5000%Z分である請求項 10記載の製造方法。

1 5 . 請求項 1記載の延伸フィルム（X) およびその上に設けられた偏光子からなる積層体。

1 6 . 偏光子が、ヨウ素または異方性染料を含有するポリビニルアルコールからなるフィルムである請求項 1 5記載の積層体。

1 7 . 偏光子の上にさらにフィルムが設けられた請求項 1 5記載の積層体。

1 8 . フィルムが、樹脂組成物を溶融押出キャスティングにより製膜した後、少なくとも一方向に延伸されてなる延伸フィルム（Y) であり、

(1-c)樹脂組成物が、下記式（I )

— HC— CH—

/

0 = c 、 C= 0 _m (I)

\ /

N

I

R¹ 式中、 R ¹は、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基または 1価の芳香族炭化水素基である、

で表される繰り返し単位 4 0〜6 0モル％と、

下記式（II)

R²

I

― CH₂— C― (II) R³ 式中、 R ²および R ³は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜 6のアルキル基である、

で表される繰り返し単位 6 0〜4 0モル％とからなるマレイミド ·ォレフィン共重合体（A) およびアクリロニトリル単位を 2 1〜4 5重量％含むァクリロニトリル ·スチレン共重合体 (B) からなり、 Aの含有量が 65重量％を超え 75重量％未満であり、 Bの含有量が 25重を超え 35重量％未満であり、

(2-c)面内方向の 55 Onmにおける最大位相差（Rp) が下記式

R pく 10 nm

を満たす延伸フィルムである請求項 15記載の積層体。

19. 偏光板である請求項 15記載の積層体。

20. 液晶セルおよびその両面に配置された請求項 15記載の積層体からなる液晶表示装置。