WO2005079729A1 - 油性クレンジング組成物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an oil-based cleansing composition, particularly to prevention of a decrease in transparency due to mixing of water.
- Cleansing compositions can be broadly classified into aqueous cleansing and oil-based cleansing.
- aqueous cleansing include a lotion type in which a surfactant can be used in an aqueous ethanol solution, and an aqueous gel type in which a surfactant is thickened by a polymer.
- oil-based cleansing cream types in which oZw emulsions exhibit a washing function by phase inversion by massage and oil types comprising surfactant oil solutions are known.
- the oil type is particularly known to have a high cleaning effect.
- make-up palatability has been dominated by types that prevent secondary adhesion, such as foundation and lipstick, and types that include silicone with a high molecular weight, such as mascara. Is very growing.
- the oil type is composed of a nonionic surfactant, an oil component, and a small amount of water.
- the surfactant forms a reverse micelle oil solution in which an aggregate is formed in the oil with a hydrophilic group inside. Water is solubilized in the vicinity of the gathering of the hydrophilic groups to form a single phase and is completely transparent.
- the oil type Due to its microstructure, the oil type has a limit in its ability to completely and completely take in water, that is, the solubilization amount.
- a water-in-oil or oil-in-water emulsion composition is obtained in a coexistence state with other phases (two-phase state).
- the inner phase particles have a certain size or more, light is scattered due to the difference in refractive index between the two phases, and the whole becomes white and cloudy.
- detergent It is not possible to achieve the desired cleaning performance and smooth massage properties, and the cloudy state is not desirable because it strongly impresses consumers on the deterioration of performance.
- Patent Document 1 discloses a cleansing agent that uses a polyglycerol fatty acid ester having an HLB of 10 or more and a polyhydric alcohol having a valency of 3 or more to wet the skin! Has been described. However, in this method, it was not possible to prevent the appearance of cloudiness and the massage property was not sufficient.
- Patent Documents 2 and 3 disclose that a combination of a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant and a combination of a nonionic surfactant and a glyceryl ether derivative have high detergency even with hands wet with water.
- the cleansing fee is described in the following. Massaging property: Preventing the appearance of white turbidity is not enough!
- Patent Document 1 JP-A-2000-327529
- Patent Document 2 JP-A-6-16524
- Patent Document 3 JP 2001-270809 A
- An object of the present invention is to maintain good washing performance even when water is mixed, prevent a decrease in massage performance in which the appearance becomes cloudy, and provide good safety with little irritation to the eyes.
- An object of the present invention is to provide an oil-based cleansing composition.
- the present invention is characterized in that (A) a nonionic surfactant having an HLB of 6-14 and (B) an oily component, and the following conditions (1) and (2) are satisfied. It is an oil-based cleansing composition.
- the amount of water is less than 5% by mass.
- compositions and water are mixed in a ratio of 4: 6, a micelle aqueous phase or a bicontinuous microemulsion phase is formed.
- the alkyl chain length of (A) the nonionic surfactant is 16 or more on average.
- the oil component (B) preferably contains at least 80% of hydrocarbon oil and Z or ester oil.
- the oily component (B) further contains 110% of silicone oil.
- (C) a liquid fatty acid or a liquid alcohol having an alkyl chain length of 16 or more is further contained.
- a method for preventing white turbidity when water is mixed into an oily composition a method of reducing the refractive index difference between an aqueous phase and an oil phase in order to suppress light scattering, or a method of preventing internal phase particles from being dispersed. It is conceivable that the particle size is smaller than the visible light wavelength region.However, in an oil-based cleansing composition, the added aqueous phase is usually tap water, and it is difficult to adjust the refractive index. It is difficult to reduce the particle size of the product to several hundreds of mm or less.
- the present inventors have found that even when water is added to the oil-based cleansing composition, the viscosity of the bicontinuous microemulsion phase, which is a low-viscosity one-phase region, and the micelle aqueous solution are shifted.
- the nonionic surfactant and the oily component were adjusted in advance.
- FIG. 1 is a diagram showing a pseudo three-component phase diagram (water, surfactant, oil) using the components of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.
- the (A) nonionic surfactant used in the present invention is a surfactant which does not have a charge when ionized in an aqueous solution.
- a type using alkyl and a type using dimethyl silicone are known.
- the former include, for example, dalyserine fatty acid ester, ethylene oxide derivative of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, ethylene oxide derivative of propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester,
- Examples include polyethylene glycol alkyl ether, polyethylene glycol alkyl phenyl ether, polyethylene glycol castor oil derivatives, and polyethylene glycol hydrogenated castor oil derivatives.
- the latter include polyether-modified silicone and polyglycerin-modified silicone.
- the nonionic surfactant of the present invention has an HLB of 6 to 14, especially 8 to 10
- an HLB of 7 indicates that the solubility in water and the solubility in oil are balanced! That is, the surfactants suitable in the present invention have an intermediate solubility in oil-Z water and are slightly hydrophilic. If the HLB is less than 6, good washability cannot be obtained when the detergent is rinsed out, and if it exceeds 14, the solubility in oil is significantly reduced, so that an oil-based cleansing composition cannot be formed. In particular, when the HLB power is less than 10, there is an advantage that the selection of the oil component is easy. Further, it is preferable that the non-ionic surfactant of the present invention is liquid at room temperature.
- the nonionic surfactant used in the present invention is of the alkyl type, it preferably has an alkyl chain length of 16 or more. Shorter alkyl chains tend to increase eye irritation.
- the lipophilic group of the surfactant (A) is preferably a branched or unsaturated alkyl, more preferably an isostear group or an oleyl group, and most preferably an isostear group.
- the surfactant (A) is preferably glycerin POE isostearate.
- the compounding amount of the component (A) is 15 to 65% by mass, preferably 25 to 50% by mass. Below this level, the effect of preventing white turbidity is not sufficient, and if it is added further, an undesirably sticky feel is given.
- oil component (B) one or more types commonly used in cosmetics can be selected within a range that does not impair stability.
- the nonionic surfactant is selected from those of HLB8-10
- one or more oil components can be selected as the oily component so that the average IOB is 0.02-0.07.
- Desirable are hydrocarbon oils and polar oils. Mixing a small amount (112% by mass of oil-based component) of silicone oil with these will improve the cleaning performance.
- the component (C) described below is not included in the oil component (B).
- hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, squalene, paraffin, isobaraffin, and ceresin.
- Polar oils include liquid fats and oils.
- Liquid oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, apogado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, castor oil, almond oil, rapeseed oil, There are sesame oil, soybean oil, peanut oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, glycerin triisopalmitate and the like.
- Ester oils include cetyl octanoate, hexyl laurate, isopropyl myristate, octyl palmitate, isosetyl stearate, isopropyl isostearate, octyl isopalmitate, isodecyl oleate, glyceryl hexyl hexate, Examples include pentaerythrit tetra-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl succinate, and getyl sebacate.
- Silicone oil added to improve the cleaning ability includes, for example, dimethylpolysiloxane.
- dimethylpolysiloxane There are chain silicones such as sun, methylphenol polysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, and cyclic silicones such as otatamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane.
- the blending amount of water in the present invention is less than 5% by mass, and it is not necessary to blend it. When the content is more than 5% by mass, the transparency as the cleansing composition may not be satisfied.
- the liquid fatty acid or liquid alcohol (C) having an alkyl chain length of 16 or more used in the present invention is branched or shows a liquid state by containing an unsaturated bond.
- Liquid fatty acids include isostearic acid and oleic acid
- liquid alcohols include isostearyl alcohol and oleyl alcohol. Most preferred are isostearic acid and isostearyl alcohol.
- condition (2) when the composition and water are mixed in a ratio of 4: 6, it is necessary to form a micelle aqueous solution phase or a bicontinuous microemulsion phase. It is.
- condition (3) when the composition and water were mixed in a ratio of 7: 3, the viscosity measured with a B-type viscometer was less than 100 mPa's (rotational speed 6 rpm, temperature 25 ° C , Measured with rotor No. 3).
- the mixture of oil and water is roughly divided into
- emulsified compositions are very common, and most of cosmetics and the like are mostly cloudy as represented by power creams and emulsions.
- the liquid crystal when used, the light scattering is small and the turbidity is not so much adjustable.
- an oil-based cleansing solution prepared by adjusting a nonionic surfactant and an oily component so as to form a micelle aqueous solution or a bicontinuous-us-microemulsion when hydrolyzed.
- the composition was developed.
- a triangular diagram it is widely known to use a triangular diagram to understand a system that also has a three-component power, which also includes an oily component, water, and a surfactant.
- Three components are arranged at each vertex of the triangular diagram, indicating that each component has a composition of 100% by mass.
- the region of the phase obtained by mixing the components is shown on the triangular diagram as the ternary phase diagram.
- the pseudo three-component phase diagram shows that the mixture is arranged at each vertex according to the properties of the components. For example, when a fixed concentration mixture of water and ethanol is placed at the top as an aqueous component, a pseudo three-component phase diagram can be created using four components, water, ethanol, a surfactant, and oil.
- the oil-based cleansing composition of the present invention comprises a nonionic surfactant and an oil component (one or more), and a three-component phase diagram is formed by adding water thereto.
- a nonionic surfactant and an oil component one or more
- a three-component phase diagram is formed by adding water thereto.
- the surfactant and the liquid alcohol or fatty acid are regarded as one component, and when two or more oils are used, they are regarded as one component.
- a phase diagram of the separation system can be created.
- the composition of the present invention is obtained by mixing oil with a surfactant or a mixture of a surfactant and a liquid fatty acid, and then adding a small amount of water as needed.
- the surface moved slightly from the point on the axis connecting the top of the surfactant containing liquid fatty acid and the top of the oil to the top of the water. (If water is not included, the top of the surfactant and the top of the oil are connected. On the axis). The change that mixes water with this corresponds to changing the composition from this point toward the water top.
- the micelle aqueous solution phase and the bicontinuous microemulsion phase generated when water is mixed under the condition (2) of the present invention have the following features, respectively, and can be distinguished. Both the aqueous micelle phase and the bicontinuous microemulsion phase are optically isotropic, transparent, low-viscosity solutions. The only other isotropic, transparent, low-viscosity solutions obtained with surfactant systems are reverse micelle oil solutions. The method for determining these is described below.
- the micelle aqueous phase is a state in which water forms a continuous state, and a spherical or rod-like aggregate with the lipophilic group directed inward is dispersed.
- the size of the aggregate is about 100 nm at most, and it is optically isotropic and has a translucent appearance that is transparent and slightly bluish.
- the composition is obtained by adding a surfactant and oil to water, and the amount of soluble oil increases with the amount of the surfactant. It is often obtained as a connected area.
- the bicontinuous-us microemulsion phase is one in which the number of associations of surfactants increases and associates indefinitely, and as a result, the amount of water and oil soluble increases dramatically, Both water and oil form continuous channels.
- This phase is determined by external appearance, preparation of phase equilibrium diagram, measurement of electrical conductivity, measurement of self-diffusion coefficient by NMR, observation of replica prepared using freeze fracture method, etc.
- the iconic-us microemulsion is a transparent, low-viscosity one-phase region and is optically isotropic.
- the optically anisotropic liquid crystal phase can be distinguished from the liquid crystal phase by holding the sample while combining two polarizing plates with a phase difference of 90 degrees and confirming that no light is transmitted.
- the noise-ease microemulsion phase and other isotropic eye regions The following method is more effective for distinguishing between micelle aqueous solution and reverse micelle oil solution.
- the mass ratio of the nonionic surfactant of component (A) to the oil of component (B) of the present composition is 1: 4 to 2: 1, and water is further added in a ratio of 4: 6.
- the composition ratio of water and oil is 3.2: 6 1.3: 6, i.e. water will occupy a 65- 82 mass 0/0 of the total yarn ⁇ , optically
- An isotropic clear, low viscosity solution is a micellar aqueous solution, or it may be a bicontinuous microemulsion.
- the detergent composition of the present invention When the detergent composition of the present invention is mixed with water at a ratio of 4: 6, if the aqueous solution does not become a micelle aqueous solution or a bicontinuous microemulsion, the desired properties of the present invention cannot be exhibited.
- the surfactant used in the present invention has an HLB of 6-14 and is hydrophilic. Therefore, on the phase diagram, in the present invention, the surfactant is continuously formed as a bicontinuous-us microemulsion phase from the top of the water through the region of the aqueous micelle solution. In many cases.
- the region becomes an OZw emulsified region that is completely clouded as judged by the HLB force.
- surfactants form micelles in water Since the oil is dispersed in a size of about several / zm, the light is white because all wavelengths are scattered. Further, since the continuous external phase is water, the desired cleaning effect cannot be satisfied.
- liquid crystal is often formed in a region where the surfactant concentration is higher than this range. In the region containing the liquid crystal, the region becomes cloudy and has a high viscosity, so that the massage property desired in the present invention cannot be satisfied.
- the region of the micelle aqueous solution is very small and can be obtained only in the region limited near the water peak.
- the composition according to the present invention is mixed with water at a ratio of 4: 6, a transparent state cannot be obtained.
- Such a phenomenon often occurs when the surfactant has insufficient solubilizing power or a structure in which oil is hardly solubilized.
- the oil is silicone-based even though the surfactant is alkyl-based, or vice versa, and furthermore, when the oil has a large molecular weight.
- the compounding amount represents mass%.
- ⁇ Substantially a single micelle aqueous solution or bicontinuous microemulsion phase.
- ⁇ Absorbance is 1 or more and less than 4
- Example 1 A cleansing composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 below.
- Example A pseudo three-component phase diagram (water surfactant oil) using the components of Comparative Examples 1 and 2 is as shown in FIG. From the phase equilibrium diagram, Example 1 formed an aqueous micelle solution (L)
- composition was evaluated based on the above evaluation criteria. Table 1 also shows the results.
- the L1 region slightly fluctuates.
- the ratio of the nonionic surfactant to the oily component is in a ratio of 1: 4 to 2: 1, a suitable oily cleansing is preferable. It has been found that a composition is obtained.
- the solubility of the nonionic surfactant in the aqueous phase must be somewhat similar to the solubility in the oil phase. Since tap water is usually added to the oil-based cleansing composition of the present invention, it is difficult to adjust the tap water, and the correlation between the oil phase and the nonionic surfactant is inevitable. It becomes extremely important.
- the suitable IOB of the oily component also tends to increase. It is understood that the component IOB is preferably 0.02-0.07.
- a cleansing composition was prepared according to the formulation shown in Table 2 below.
- Example 2 a bicontinuous microemulsion phase (D) was formed by mixing water, and it was confirmed that Comparative Example 3 and Comparative Example 4 had other phase states.
- the oil phase used was a 2: 1 mixed oil of liquid paraffin: cetinoleisooctanoate.
- silicone oil decamethylcyclopentasiloxane
- Cleansing compositions were prepared according to the formulations shown in Tables 7-9 below. The obtained cleansing composition was evaluated based on the above evaluation criteria. The results are shown in Table 7-9.
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Abstract
【課題】 水が混入した場合にも、高い洗浄性能を維持し、外観上の白濁がなく、マッサージ性能の低下を招かず、また目に対する刺激の少ない良好な安全性を有する油性クレンジング組成物を提供する。
【解決手段】 （Ａ）ＨＬＢが６～１４の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）油性成分とを含有し、さらに次の条件（１）および（２）を満たすようにする。
（１）水の配合量が５質量％未満である。
（２）組成物と水を４：６の割合となるように混合した時にミセル水溶液相あるいはバイコンティニュアスミクロエマルション相となる。
Description
明 細 書
油性クレンジング組成物
関連出願
[0001] 本出願は、 2004年 1月 9日付け出願の日本国特許出願 2004— 004055号の優先 権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
技術分野
[0002] 本発明は油性クレンジング組成物、特に水の混入による透明性低下の防止に関す る。
背景技術
[0003] クレンジング組成物は水性クレンジングおよび油性クレンジングに大別することがで き、水性クレンジングとしては界面活性剤エタノール水溶液力もなるローションタイプ 、界面活性剤を高分子により増粘した水性ジエルタイプなどが知られている。また油 性クレンジングとしては oZw乳化物がマッサージにより転相して洗浄機能を発揮す るクリームタイプ、界面活性剤油溶液カゝらなるオイルタイプ等が知られて 、る。
この中で特にオイルタイプは洗浄効果が高いことが知られている。近年、メーキヤッ プの嗜好性がファンデーション、口紅等の 2次付着を防止したタイプ、マスカラ等の高 分子量ィ匕されたシリコーンを含むタイプが主流となっていることから、オイルタイプの 巿場における価値は非常に高まっている。
[0004] オイルタイプは非イオン界面活性剤、油分、および少量の水からなり、界面活性剤 が油中で親水基を内側にして会合体を形成した逆ミセル油溶液を形成して 、る。水 はこの親水基の集まった付近に可溶化され 1相を形成しており、完全に透明な状態と なっている。
[0005] オイルタイプはそのミクロ構造から、水を透明に完全に取り込む能力、いわゆる可溶 化量には限界がある。可溶ィ匕量を超えて水が混入した場合には、他の相との共存状 態 (2相状態)、すなわち典型的には油中水型ないし水中油型乳化組成物となる。そ して、内相粒子がある程度以上の粒径となると、 2つの相の屈折率差により光を散乱 し、全体として白く濁った状態となる。この場合、共存する相の種類によっては洗浄剤
として望まれる洗浄性能やスムーズなマッサージ性を発揮することができず、また白 濁状態は消費者に性能の低下を強く印象付けることから望ましくない。
[0006] このような点から、油性クレンジング料を使用する場合には濡れた手で使用すること はもちろん、風呂場での洗髪後の濡れた顔面に用いることはできず、使用上の制約 となっていた。
[0007] これに対して、特許文献 1には HLB10以上のポリグリセリン脂肪酸エステルと 3価 以上の多価アルコールを併用することで、皮膚が濡れて!/、てもメーキャップとなじみ 易いクレンジング料が記載されている。しかしこの方法では外観の白濁を防ぐことが できず、マッサージ性も充分とは 、えな 、場合があった。
[0008] また、特許文献 2および特許文献 3には非イオン界面活性剤と両性界面活性剤の 組み合わせ、および非イオン界面活性剤とグリセリルエーテル誘導体の組み合わせ により水で濡れた手でも洗浄力が高いクレンジング料が記載されている力 マッサ一 ジ性ゃ外観の白濁防止も充分とは!、えな 、場合があった。
[0009] 特許文献 1：特開 2000-327529号公報
特許文献 2：特開平 6— 16524号公報
特許文献 3：特開 2001—270809号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 本発明の目的は、水が混入した場合にも、高い洗浄性能を維持し、外観上の白濁 がなぐマッサージ性能の低下をまねかず、また目に対する刺激の少ない良好な安 全性を有する油性クレンジング組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明は、（A) HLBが 6— 14の非イオン性界面活性剤と、（B)油性成分とを含有 し、さらに次の条件（1)および（2)を満たすことを特徴とする油性クレンジング組成物 である。
(1)水の配合量が 5質量％未満である。
(2)組成物と水を 4： 6の割合となるように混合した時にミセル水溶液相あるいはバイコ ンティ-ユアスミクロエマルシヨン相となる。
[0012] また、本発明に力かる組成物において、（B)油性成分は IOB = 0. 02-0. 07であり 、かつ成分 (A)と成分 (B)との質量比力 (A)： (B) = 1 :4— 2 : 1であることが好適で ある。
また、本発明において、（A)非イオン界面活性剤の有するアルキル鎖長が平均 16以 上であることが好適である。
また、本発明において、（B)油性成分は炭化水素油及び Z又はエステル油を 80% 以上含むことが好適である。
また、本発明において、（B)油性成分はさらにシリコーン油を 1一 10%含むことが好 適である。
[0013] また、本発明において、さらに、（C)アルキル鎖長が 16以上の液状脂肪酸あるいは 液状アルコールを含むことが好適である。
また、本発明にお 、て、成分 (C)と成分 (A)の質量比が、（C)： (A) = 1： 40— 1： 3の 範囲であることが好適である。
また、本発明において、条件（1)および（2)に加え、さらに下記の条件（3)を満たすこ とが好適である。
(3)組成物と水を質量比で 7 : 3の割合となるように混合したときに B型粘度計により測 定した粘度が lOOOOmPa's以下である。
[0014] 一般的に、油性組成物に水が混入した場合の白濁防止方法としては、光の散乱を 抑制するため、水相と油相の屈折率差を小さくする方法、あるいは内相粒子の粒径 を可視光波長領域よりも小さくすることが考えられるが、油性クレンジング組成物にお いては、加わる水相が通常、水道水であり、屈折率の調整は難しぐまた手指による 混合で乳化物の粒径を数百應以下にすることは困難である。
そこで、本発明者らは、油性クレンジング組成物に水が加えられた場合にも、低粘 度一相領域であるバイコンティ-ユアスミクロエマルジヨン相、ミセル水溶液の 、ずれ 力となるように、予め非イオン界面活性剤と油性成分を調整したのである。
この結果、本発明によれば、水が混入した場合にも、高い洗浄性能を維持し、外観 上の白濁がなぐマッサージ性能の低下を招かず、また目に対する刺激の少ない良 好な安全性を有する油性クレンジング組成物とすることができる。
図面の簡単な説明
[0015] [図 1]実施例 1、比較例 1および 2の成分を用いた擬似 3成分系相図（水 界面活性剤 油分)を示す図である。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 以下、本発明の実施形態について詳述する。
非イオン界 rif活件剤
本発明に用いる (A)非イオン界面活性剤は、水溶液中で電離して電荷を有するこ とのな 、界面活性剤である。疎水基としてはアルキルを用いたタイプおよびジメチル シリコーンを用いたタイプなどが知られている。前者としては具体的には、例えばダリ セリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸ィ匕エチレン誘導体、ポリグリセ リン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂 肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ エチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフエニルエー テル、ポリエチレングリコールヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール硬化ヒマシ油 誘導体等が挙げられる。後者としてはポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変 性シリコーン等が挙げられる。好ましくは疎水基としてアルキルを用いたタイプである
[0017] 本発明の非イオン界面活性剤は HLBが 6から 14の間、特に 8から 10
の間であることが望ましい。一般に HLBは 7であるとき水への溶解性と、油への溶解 性が釣り合うことを示して ヽることが知られて!/ヽる。すなわち本発明で好適な界面活 性剤は、油 Z水溶解性が中間程度力もやや親水性のものである。 HLBが 6未満では 洗浄剤の洗い流し時に良好な洗い流し性が得られず、 14を超えると油への溶解性 が著しく低下するため油性クレンジング組成物を形成することができな 、。特に HLB 力 ¾一 10であると、油性成分の選択が容易となる利点がある。また、本発明の非ィォ ン界面活性剤は、常温で液状であることが望ま 、。
[0018] 本発明で用いられる非イオン界面活性剤は、アルキルタイプの場合にはアルキル 鎖長が 16以上であることが望ましい。アルキル鎖長が短くなると目に対する刺激が強 くなる傾向がある。
また、 (A)成分の界面活性剤の親油基は分岐または不飽和アルキルであること好 ましぐさらに好ましくはイソステアル基またはォレイル基であり、イソステアル基が最も 好ま ヽ。本発明にお 、て好ま ヽ (A)成分の界面活性剤は POEイソステアリン酸 グリセリンである。
[0019] 成分 (A)の配合量は、 15— 65質量％であり、好ましくは 25— 50質量％である。こ れ以下だと、白濁を防ぐ効果が十分でなぐこれ以上配合すると望ましくないべたつ いた使用感触を与える。
[0020] 分
(B)油性成分には、一般に化粧品に用いられているものの 1種または 2種以上を安 定性を損なわな ヽ範囲で選ぶことができる。特に非イオン性界面活性剤を HLB8— 10のものから選択した場合には、油性成分は平均 IOBが 0. 02-0. 07となるような 一または二種以上の油分を選択することができる。望ましいものは炭化水素油および 極性油である。これらに少量 (対油性成分 1一 20質量％)のシリコーン油を混合する と洗浄性能が向上する。なお、後述する（C)成分については、（B)油分に含めないも のとする。
[0021] 炭化水素油としては、流動パラフィン、スクヮラン、スクワレン、パラフィン、イソバラフ イン、セレシン等がある。
[0022] 極性の油分にっ 、ては安定性を損なわな 、範囲で少量を配合することが望ま ヽ 。極性油としては液体油脂とエステル油が挙げられる。液体油脂としては、アマ-油、 ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、アポガド油、サ ザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマヮリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴ マ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸 グリセリン等がある。エステル油としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸へキシル、ミリ スチン酸イソプロピル、パルミチン酸ォクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン 酸イソプロピル、イソパルミチン酸ォクチル、ォレイン酸イソデシル、トリ 2—ェチルへキ サン酸グリセリル、テトラ 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸 2—ェチルへ キシル、セバシン酸ジェチル等がある。
[0023] 洗浄能向上のために添加されるシリコーン油としては、たとえばジメチルポリシロキ
サン、メチルフエ-ルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シ リコーン、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ド デカメチルシクロへキサシロキサン等の環状シリコーンがある。
[0024] 配合量は、成分 (A)と成分 (B)との質量比が、 (A)： (B) = 1 :4— 2 : 1となるよう配 合することが望ましぐ特に油性成分中、炭化水素油及びエステル油の合計量が 80 質量％以上である場合には、（A)： (B) = 1 : 3— 2 : 1であることが望ましい。これを超 えて成分 (A)を配合した場合には、ベたついた感触を与えることがあり、また水が混 入した場合に期待されるマッサージ性を発揮できず好ましくな ヽ。これ以下の配合量 の場合には水が混入した場合に白濁するなどの問題がある。
[0025] 本発明における水の配合量は、 5質量％未満であり、配合しなくともよ 、。 5質量％ 以上を配合した場合にはクレンジング組成物としての透明性を満たせない場合があ る。
[0026] 液状脂肪酸及び液状アルコール
本発明で用いられる（C)アルキル鎖長が 16以上の液状脂肪酸または液状アルコ ールは分岐ある 、は不飽和結合を含むことにより液状を示すものである。液状脂肪 酸としてはイソステアリン酸、ォレイン酸、液状アルコールとしてはイソステアリルアル コール、ォレイルアルコールが挙げられる。最も望ましいものはイソステアリン酸およ びイソステアリルアルコールである。
[0027] 配合量としては成分 (C)と成分 (A)の質量比が、 (C)： (A) = 1 :40— 1 : 3の範囲で あることが望ま 、。この範囲を超えて成分 (C)を配合するとべたつ!/、た強！、油性感 が生じ、この範囲に満たない場合には水が混入した場合に望まれる白濁防止効果が 低下することがある。また、成分 (C)と成分 (B)の質量比は、 (C)： (B) = 1： 30— 1： 4 の範囲であることが望まし 、。
[0028] 本発明では条件（2)に示すように、組成物と水を 4： 6の割合となるように混合した時 にミセル水溶液相あるいはバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相となることが必要 である。また、条件（3)に示すように、組成物と水を 7 : 3の割合となるように混合したと きに B型粘度計により測定した粘度が lOOOOmPa's以下（回転数 6rpm、温度 25°C、 ローター No. 3で測定）であることが望ましい。
[0029] すなわち、油水の混合物は大きく分けて、
〔1〕ミセル水溶液
〔2〕逆ミセル油溶液
〔3〕油中水型乳化糸且成物
〔4〕水中油型乳化糸且成物
〔5〕バイコンティ-ユアスミクロエマルジヨン
〔6〕液晶
のいずれかの形態をとる。
このうち、乳化組成物が極めて一般的であり、化粧品等の多くはこれに分類される 力 クリーム、乳液に代表されるように白濁したものがほとんどである。また、液晶とな つた場合には、光の散乱が少なくあまり白濁しないものも調整可能ではある力 その 立体構造から著し 、増粘を生じることが多 、。
[0030] そこで本発明者らは、加水されたときにミセル水溶液、ないしバイコンティ-ユアスミ クロエマルジヨンを形成するよう、あらカゝじめ非イオン界面活性剤及び油性成分を調 整した油性クレンジング組成物を開発したのである。
次に、水の混入時の状態変化について調べる方法について以下に記載する。
[0031] 油性成分、水、界面活性剤力もなる 3成分力もなる系を理解するために 3角図を利 用することは広く知られている。 3角図の各頂点には 3種類の成分が配置され、各成 分が 100質量％の組成であることを示している。成分の混合によって得られる相の領 域を、 3角図上に図示したものは 3成分系の相図と呼ばれる。 3成分系の相図上には 各成分の任意の混合比が全て含まれることになる。また成分の性質によって混合物 を各頂点に配置したものが擬似 3成分系相図である。たとえば水とエタノールの一定 濃度の混合物を水性成分として頂点に配置する場合などは、水、エタノール、界面 活性剤、油の 4成分により擬似 3成分系の相図を作成することができる。
[0032] 本発明の油性クレンジング組成物は非イオン界面活性剤および油分（1種または 2 種以上)からなり、これに水を加えることで 3成分系の相図が構成される。ここで、液状 アルコールまたは脂肪酸を含む場合には、界面活性剤と液状アルコールまたは脂肪 酸を 1成分とみなし、 2種以上の油が用いられる場合にも 1成分とみなすと、擬似 3成
分系の相図が作成できる。
[0033] 本発明の組成物は界面活性剤、または界面活性剤と液状脂肪酸の混合物に油を 混合した後、水を必要に応じて少量添加したものであるため、擬似 3成分系の相図で は液状脂肪酸を含む界面活性剤頂点と油頂点を連結する軸上の 1点から水頂点側 に僅かに移動した (水を含まな!/ヽ場合は界面活性剤頂点と油頂点を連結する軸上） ポイントとなる。これに水を混入させる変化は、このポイントから水頂点に向力つて組 成を変化させることに対応する。
[0034] 本発明の条件（2)である水の混入時に生成するミセル水溶液相およびバイコンティ 二ユアスミクロエマルシヨン相はそれぞれ以下の特徴を有し、判別が可能である。ミセ ル水溶液相およびバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相はどちらも光学的に等方 性の透明低粘度溶液である。界面活性剤系で得られる等方性で透明低粘度溶液と してはこの他には逆ミセル油溶液があるのみである。これらを判別する方法を以下に 示す。
[0035] ミセル水溶液相は水が連続な状態を形成しており、親油基を内側に向けた球状又 は棒状の会合体が分散しているものである。会合体の大きさは高々 lOOnm程度であ り、光学的に等方性で透明一やや青みが力つた半透明な外観を呈する。その組成は 水に界面活性剤および油を添加したものであり、界面活性剤の量に従い油の可溶ィ匕 量も多くなるため、相図上では水頂点力も相図の中央方向へ向力つた領域として得 られる場合が多い。
[0036] 一方、バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相は界面活性剤の会合数が増加し無 限に会合したものであり、結果として水および油の可溶ィ匕量が飛躍的に向上し、水も 油も連続的なチャネルを形成したものである。本相は外観による判定、相平衡図の作 成、電気伝導度測定、 NMRによる自己拡散係数の測定、フリーズフラクチャ一法を 用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察等により決定される。
[0037] 外観的にはノ《イコンティ-ユアスミクロエマルシヨンは、透明な低粘度 1相領域であり 光学的には等方性である。光学的異方性の液晶相との区別は偏光板 2枚を 90度の 位相差で組み合わせた間にサンプルを保持し、光の透過がな ヽことを確認すること で可能である。ノ イコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相と他の等方性 目領域である
ミセル水溶液、逆ミセル油溶液との区別にはさらに次の方法が有効である。
[0038] 水 Z油 Z界面活性剤 (コサ一ファタタントを含む)で構成される 3成分系の相平衡図 上では等方性透明低粘度 1相領域で、かつ水および油頂点のいずれからも連続す る領域でな ヽ等の特長を有して ヽることで同定可能であるが、この特長は構成される 系によって異なる。電気伝導度の測定によって得られるバイコンティ-ユアスミクロエ マルシヨンの電導度は同じ系で得られるミセル水溶液相の約 2Z3の値をとることが知 られている。 NMRによる自己拡散係数測定は、 Lindmanらにより J. Colloid Interface Sci. 1981, 83, 569等に詳しく記載されている方法である。フリーズフラクチャ一法を用 V、て調製したバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨンの電子顕微鏡観察によれば、水 および油の両方が連続となった像を得ることが可能である。この像によれば水ある!/、 は油が連続のミセル溶液相で得られる球状の会合体像との区別が容易である。この
、ては今栄らによる文献 Colloid
polym. Sci. 1994, 272, 604に詳しく記載されている。相図上では水と油の比率が 1： 1 程度を中心に 7 : 3— 3 : 7程度で生成する場合が多い。また、ミセル水溶液から連続 的な領域として得られる場合も多ぐこの場合には水頂点力 連続する領域として得 られる。
[0039] これらから、本組成物の成分 (A)の非イオン界面活性剤と成分 (B)の油分の質量 比が 1 :4一 2 : 1であり、さらに水を 4 : 6の割合で混合した場合には、水と油の組成比 は 3. 2 : 6— 1. 3 : 6、すなわち水は全糸且成中の 65— 82質量0 /0を占めることになり、 光学的に等方性の透明、低粘度溶液はミセル水溶液ある 、はバイコンティ-ユアスミ クロエマルシヨンの可能性がある。
[0040] 本発明の洗浄剤組成物を水と 4： 6の比率で混合した場合にミセル水溶液あるいは バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨンとならない場合には、本発明で望まれる性質を 示すことができない。本発明で用いられる界面活性剤の HLBは 6— 14であり、親水 性であるため、相図上では本発明では水頂点からミセル水溶液の領域を経てバイコ ンティ-ユアスミクロエマルシヨン相として連続的な領域として得られる場合が多い。
[0041] これよりも界面活性剤濃度の低!、領域では HLB力 判断して完全に白濁した OZ w乳化領域となる。 oZw乳化領域では界面活性剤は水中でミセルを形成しており
、油が数/ z m程度の大きさで分散しているため、光は全ての波長が散乱され白色を 呈する。また、連続な外相が水であるため望まれる洗浄効果を満たす事ができない。
[0042] また、これよりも界面活性剤濃度の高 、領域では液晶を形成することが多 、。液晶 を含む領域においては白濁するとともに粘度が高くなり本発明で望まれるマッサージ 性を満たすことができない。
[0043] さらに、本発明に該当しない場合として、ミセル水溶液の領域が非常に小さく水頂 点付近に限定された領域のみで得られる場合がある。このような場合には本発明に よる組成物を水と 4： 6の比率で混合しても透明な状態は得られな 、。このような現象 は界面活性剤の可溶ィ匕力が十分でない、または油が可溶化され難い構造である場 合に多い。具体的には界面活性剤がアルキル系であるにも関わらず油がシリコーン 系である場合、あるいはその逆の場合、さらには油の分子量が大きな場合などが挙 げられる。
実施例
[0044] 次に実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説明する。なお、本発明はこれに 限定されるものではな 、。配合量は質量％を表わす。
実施例に先立ち、本実施例で行った評価方法にっ ヽて述べる。
[0045] (1)水の混入時の相状態の判定基準
〇：実質的にミセル水溶液あるいはバイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相 1相状 態である。
X：その他の相状態である。
[0046] (2)水の混入時の透明性試験
水を、組成物：水 =4 : 6の割合となるように混合した後、波長 600nmにおける可視 吸光度測定を行った。
[0047] (透明性の判断基準）
◎:吸光度が 1未満。
〇：吸光度が 1以上 4未満
X：吸光度が 4以上
[0048] (3)水の混入時の粘度測定
水を、組成物：水 =4 : 6の割合となるように混合した後、 B型粘度系ローター No.3を 用い、回転数 6rpm、温度 25°Cで粘度を測定した。
[0049] (4)水の混入時の洗浄能力
アイメークをしている専門パネル 10名に使用してもらい、使用後に洗浄効果を尋ね た。
[0050] (洗浄能力の判定基準）
〇：10名中、 7名以上が洗浄力が高いと回答
△ : 10名中、 3ないし 6名が洗浄力が高いと回答
X : 10名中、 2名以下が洗浄力が高いと回答
[0051] (5)目に対する刺激の評価方法
アイメークをしている専門パネル 10名に試験目的を通知せず使用してもらい、使用 後に目に対する刺激の有無を尋ねた。
[0052] (目に対する刺激の判定基準）
〇： 10名中、 1名以下が目に対する刺激があることを申告
△： 10名中、 2ないし 3名が目に対する刺激があることを申告
X： 10名中、 4名以上が目に対する刺激があることを申告
[0053] ¾施例 i i . m . 2
次の表 1に示す処方でクレンジング組成物を調製した。実施例 比較例 1および 比較例 2の成分を用いた擬似 3成分系相図 (水 界面活性剤 油分)は図 1のように なる。相平衡図から、実施例 1は水の混入によりミセル水溶液 (L )を形成し、比較例
1
1および比較例 2についてはその他の相状態であることが判る。
また上記評価基準に基づいて、組成物評価した。その結果を併せて表 1に示す。
[0054] (表 1)
[0055] さらに、油性成分の IOBを調整することによりこの L1領域は若干変動し、非イオン性 界面活性剤と油性成分が 1 :4一 2 : 1の比にあるときに、好適な油性クレンジング組成 物が得られることを見出した。
一方、油水混合系でバイコンティ-ユアスミクロエマルジヨンを形成するためには、非 イオン性界面活性剤の水相に対する溶解度と、油相に対する溶解度がある程度近 似しなければならな 、。本発明に力かる油性クレンジング組成物に加水されるのは通 常、水道水であるから、これを調整することは困難であり、必然的に油相と非イオン性 界面活性剤との相関がきわめて重要になる。
[0056] そこで本発明者らは、油性成分の IOBと非イオン性界面活性剤の至適 HLBの関係 について検討した。結果を次の表 2— 4に示す。
(表 2) 交換水 1 1 1 1 1 L 1
動 5 9 4 9 3 9 2 9 1 9 9 0
一 0 1 0 0 3 0 4 0 5 0 5 9
O B 0 0. 022 0. 043 0. 065 0. 087 0. 108 0. 128
4 0 4 0 4 0 4 0 4 0 4 0 4 0
(H L B = 8 )
水混入時の相状態 o O O 〇
水混入時の透明性 Δ o o 0 Δ
水混入時の使用感 〇 o 〇 Δ
水混人時の洗浄力 O 〇 〇 Δ
(表 3)
3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7
ィ 交換水 1 1 1 1 1 1 1
流動 5 9 9 3 9 2 9 1 9 0
0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 5 9
Ο Β 0 0.022 0. 043 0. 065 0. 087 0. 108 0. 128
POE(S) 4 0 0 4 0 0 4 0 4 4 0
(H L B = 9 )
水混入時の相状態 O 〇 〇 O 〇
水混入時の透明性 Δ 〇 〇 O Δ
水混人時の使用感 〇 〇 O Δ
水混人時の洗净カ 〇 〇 o
(表 4)
o O
O o O
o O
o o
[0057] 以上のように、非イオン性界面活性剤の HLB上昇に伴 、油性成分の好適な IOBも 上昇する傾向にある力 非イオン性界面活性剤の HLBが 8— 10の領域では、油性 成分の IOBは 0. 02-0. 07が好ましいことが理解される。
なお、他の炭化水素油及びエステル油を用いた場合にも、混合油の平均 IOBを一 致させれば上記同等の結果が得られた。
[0058] 実施例 2、比較例 3. 4
次の表 2に示す処方でクレンジング組成物を調製した。実施例 2は水の混入により バイコンティ-ユアスミクロエマルシヨン相 (D)を形成し、比較例 3および比較例 4につ Vヽてはその他の相状態であることが確認された。
また上記評価基準に基づいて、組成物評価した。その結果を表 5に示す。
[0059] (表 5)
[0060] (表 6)
験例
交 '換水
油相
酸^ ^
9 )
キチン
水 入時の相状摁 〇 〇 ο Ο ο
水混入時の透明性 △ 0 ο
水温人時の使用感 〇 ο ο
水混入時の洗浄力 〇 ο 〇
なお、油相は流動パラフィン:セチノレイソォクタノエートの 2 : 1混合油を用いた。 上記表 6より明らかなように、シリコーン油（デカメチルシクロペンタシロキサン）を 1 10質量％程度配合した場合には、優れたクレンジング性を得つつ、透明性、使用感 などの適性を維持することができた。
[0061] 実施例 3— 5、比較例 5— 9
次の表 7— 9に示す処方でクレンジング組成物を調製した。得られたクレンジング組 成物を上記評価基準に基づ 1、て評価した。その結果を併せて表 7— 9に示す。
[0062] (表 7)
[0063] (表 8)
[0064] (表 9)
Claims
(1)水の配合量が 5質量％未満である。
(2)組成物と水を 4： 6の割合となるように混合した時にミセル水溶液相あるいはバイコ ンティ-ユアスミクロエマルシヨン相となる。
[2] 請求項 1記載の組成物において、（B)油性成分は IOB = 0. 02-0. 07であり、か つ成分 (A)と成分 (B)との質量比が、 (A)： (B) = 1 :4一 2 : 1であることを特徴とする 油性クレンジング組成物。
[3] 請求項 1記載の組成物にお 、て、 (A)非イオン界面活性剤の有するアルキル鎖長 が平均 16以上であることを特徴とする油性クレンジング組成物。
[4] 請求項 1一 3に記載の組成物において、（B)油性成分は炭化水素油及び Z又はェ ステル油を 80%以上含むことを特徴とする油性クレンジング組成物。
[5] 請求項 1一 4のいずれかに記載の組成物において、（B)油性成分はさらにシリコー ン油を 1一 10%含むことを特徴とする油性クレンジング組成物。
[6] 請求項 1一 5のいずれかに記載の組成物において、さらに、（C)アルキル鎖長が 16 以上の液状脂肪酸あるいは液状アルコールを含むことを特徴とする油性クレンジング 組成物。
[7] 請求項 6のいずれかに記載の組成物において、成分 (C)と成分 (A)の質量比が、 ( C)： (A) = 1 :40-1 : 3の範囲であることを特徴とする油性クレンジング組成物。
[8] 請求項 1記載の組成物において、条件（1)および（2)に加え、さらに下記の条件（3 )を満たすことを特徴とする油性クレンジング組成物。
(3)組成物と水を質量比で 7 : 3の割合となるように混合したときに B型粘度計により測 定した粘度が lOOOOmPa's以下である。
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