WO2005063910A1 - 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 Download PDF

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Naoki Tomoguchi
Tadayuki Kameyama
Morimasa Wada
Hiroaki Mizushima
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Nitto Denko Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate adhesive.
  • the invention also relates to a polarizing plate using the polarizing plate adhesive.
  • the polarizing plate can form an image display device such as a liquid crystal display device (hereinafter, also referred to as an LCD), an organic EL display device, a PDP or the like by itself or as an optical film in which the polarizing plate is laminated.
  • the polarizer is generally obtained by dyeing with a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine, crosslinking with a crosslinking agent, and uniaxially stretching to form a film. Since the polarizer is produced by stretching, it is easily contracted. In addition, since the polyvinyl alcohol-based film uses a hydrophilic polymer, it is very easily deformed, especially under humid conditions. In addition, there is a problem that the film is torn because the mechanical strength of the film itself is weak.
  • a polarizing plate in which a transparent protective film such as triacetyl cellulose is attached to both sides or one side of the polarizer to compensate for the strength.
  • the polarizing plate is manufactured by bonding a polarizer and a transparent protective film with an adhesive.
  • an aqueous adhesive is preferable as an adhesive for a polarizing plate used for bonding the polarizer and the transparent protective film.
  • a polyvinyl alcohol-based adhesive obtained by mixing a crosslinking agent with an aqueous polyvinyl alcohol solution is used. Have been.
  • the polybutyl alcohol-based adhesive may peel off at the interface between the polarizer and the transparent protective film in a humid environment where the heat and moisture resistance and the water resistance are not sufficient. This is because the polybutyl alcohol-based resin, which is the main component of the adhesive, is a water-soluble polymer, and it is considered that the adhesive may be dissolved under the condition of dew condensation.
  • an adhesive for a polarizing plate containing a polybutyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group and a crosslinking agent has been proposed (for example, see Patent Document 1). It is described that the adhesive for a polarizing plate described in Patent Document 1 improves durability such as wet heat resistance and water resistance. However, the polarizing plate adhesive described in Patent Document 1 cannot provide sufficient pot life. In other words, since the pot life and durability of the adhesive are in a trade-off relationship, in the production of conventional polarizing plates, the adhesive that emphasizes the pot life and the durability are insufficient in consideration of productivity. An adhesive for a polarizing plate has been used.
  • Patent Document 1 JP-A-7-198945
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate adhesive having a long pot life. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate adhesive having good durability and a long pot life.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate using the polarizing plate adhesive and a method for producing the same. It is another object of the present invention to provide an optical film on which the polarizing plate is laminated, and an image display device such as a liquid crystal display device.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above object can be achieved by the adhesive for a polarizing plate described below, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to an adhesive for a polarizing plate used for forming the adhesive layer in a polarizing plate in which a polarizer and a transparent protective film thereof are adhered through an adhesive layer
  • the adhesive for a polarizing plate is an aqueous solution containing a polybutyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group and a crosslinking agent, and the aqueous solution has a pH of 4.3 or less.
  • Adhesives is an aqueous solution containing a polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group and a crosslinking agent, and has excellent durability.
  • the pH of the aqueous solution used as the adhesive for the polarizing plate is adjusted to 4.3 or less, so that the pot life can be extended.
  • the pH of the aqueous solution is preferably 4 or less. If the pH exceeds 4.3, the pot life is shortened.
  • the pH of the aqueous solution is preferably 2.2-4.3.
  • the pH of the aqueous solution is preferably 2.5 or more, more preferably 3 or more, from the viewpoint of durability.
  • the pH of the aqueous solution is preferably adjusted to 34 from the viewpoint of pot life and durability.
  • the powerful polarizing plate adhesive of the present invention has good durability and a long pot life, so that a polarizing plate having good durability can be manufactured with high productivity. Further, by using such a polarizing plate, a high-performance image display device such as a liquid crystal display device can be provided.
  • the pH of the aqueous solution used as the adhesive for the polarizing plate can be adjusted to the above range by adding an acid.
  • the adhesive for a polarizing plate is suitably used when the polarizer is a polybutyl alcohol-based polarizer.
  • the transparent protective film is suitable when it is a cellulose-based transparent protective film.
  • the present invention also relates to a method for manufacturing a polarizing plate, characterized by laminating a transparent protective film on at least one surface of a polarizer using the polarizing plate adhesive.
  • the present invention also relates to a polarizing plate obtained by the above production method, wherein a transparent protective film is provided on at least one surface of the polarizer via an adhesive layer.
  • the adhesive layer preferably has a thickness of 30 to 300 nm.
  • the adhesion IJ layer has a thickness of preferably 50 to 200 nm, more preferably 80 to 150 nm. If it is less than 30 ⁇ m, the adhesive strength is insufficient, while if it exceeds 300 nm, problems may occur in the appearance of the polarizing plate, which is not preferred.
  • the adhesive for polarizing plate even relates P H of the adhesive layer formed by drying, similar to the aqueous solution of the adhesive pH is 4. 3 or less is preferable instrument 4 or less More preferably.
  • the pH is preferably 2.2 to 4.3, and more preferably 3 to 4.
  • the present invention also relates to an optical finolem wherein at least one polarizing plate is laminated.
  • the present invention relates to an image display device characterized in that the polarizing plate or the optical film is used.
  • the adhesive for a polarizing plate of the present invention contains a polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group and a crosslinking agent.
  • the polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group is obtained by reacting a polyvinyl alcohol-based resin with diketene by a known method.
  • a method of adding diketene thereto there is a method in which diketene gas or liquid diketene is brought into direct contact with polyvinyl alcohol.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is a polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyacetic acid vinyl; a derivative thereof; a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and a monomer having copolymerizability; And modified polybutyl alcohol obtained by subjecting the compound to acetalization, urethane-forming, etherification, grafting-forming, and phosphoric esterification.
  • Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth) acrylic acid, and esters thereof; olefins such as ethylene and propylene; Acrylsulfonic acid (soda), sodium sulfonic acid (monoalkylmalate), sodium sulfonate alkylmalate, N-methylolacrylamide, alkali salt of acrylamidoalkylsulfonate, N-bulpyrrolidone, N-bulpyrrolidone derivative and the like. .
  • These polyvinyl alcohol resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but from the viewpoint of adhesiveness, the average degree of polymerization is about 100 to 3000, preferably 500 to 3000, and the average degree of polymerization is 85 to 100. % Or so, preferably from 90- 100 mole 0/0.
  • the content of the acetoacetyl group of the polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group is not particularly limited as long as it is 0.1 mol% or more. If the amount is less than 0.1 mol%, the water resistance of the adhesive layer is insufficient and is unsuitable.
  • the acetoacetyl group content is preferably about 0.1 to 40 mol%, and more preferably 27 mol%. When the acetoacetyl group content exceeds 40 mol%, the number of reaction points with the crosslinking agent decreases, and the effect of improving the wet heat resistance is small.
  • cross-linking agent those used for a polybutyl alcohol-based adhesive can be used without particular limitation.
  • a compound having at least two functional groups reactive with the polyvinyl alcohol-based resin can be used.
  • anolexylenediamines having two anolexylene groups and two amino groups such as ethylenediamine, triethylenediamine and hexamethylenediamine; tolylenediisocyanate, hydrogenated tolylenediisocyanate, Methylolpropane Tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate, and isocyanates such as ketoxime blocks or phenol blocks thereof Classes: ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1,6-hexane
  • Aldehyde resins in particular, compounds that having a methylol group is preferable.
  • Methylol melamine such as a compound having a methylol group.
  • the compounding amount of the crosslinking agent is usually based on 100 parts by weight of the polybutyl alcohol-based resin. 0.1-35 parts by weight, preferably 10-25 parts by weight. Within the vigorous range, a polarizing plate having uniform polarization characteristics and excellent durability can be obtained.
  • the crosslinking agent can be blended in an amount of more than 30 parts by weight and 46 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polybutyl alcohol-based resin.
  • the cross-linking agent when using a polybutyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group, it is preferable to use the cross-linking agent in an amount exceeding 30 parts by weight.
  • the compounding amount of the crosslinking agent is preferably 31 parts by weight or more, more preferably 32 parts by weight or more, and particularly preferably 35 parts by weight or more, as the amount is larger within the above range.
  • the amount of the crosslinking agent is preferably 46 parts by weight or less, more preferably 45 parts by weight or less, and particularly preferably 40 parts by weight or less.
  • the polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group and the adhesive for a polarizing plate containing a crosslinking agent are used as an aqueous solution.
  • concentration of the aqueous solution is not particularly limited, and is 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight in consideration of the force, the coating property, the storage stability and the like.
  • the aqueous solution used as the adhesive for the polarizing plate is adjusted to have a pH of 4.3 or less.
  • the method of adjusting the pH is not particularly limited, but it can be adjusted, for example, by including an acid in an aqueous solution.
  • the acid examples include inorganic acids such as nitric acid, hydrochloric acid, and sulfuric acid; and organic acids such as acetic acid, citric acid, oxalic acid, boric acid, phosphoric acid, formic acid, and dalconic acid.
  • organic acids are preferred, and acetic acid, which is also used as a material for producing polybutyl alcohol, is preferred.
  • the adhesive further includes a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent, various tackifiers, an ultraviolet absorber, and an oxidizing agent. Stabilizers such as inhibitors, heat stabilizers and hydrolysis stabilizers can also be added.
  • the polarizing plate of the present invention is produced by laminating a transparent protective film and a polarizer using the adhesive.
  • a transparent protective film is provided on one or both sides of the polarizer via an adhesive layer formed of the polarizing plate adhesive.
  • the polarizing plate of the present invention is obtained by applying the polarizing plate adhesive to the surface of the transparent protective film on which the adhesive layer is formed and the surface of the Z or the polarizer on which the adhesive layer is formed. It is manufactured by bonding a transparent protective film and a polarizer.
  • the application of the adhesive may be performed on either the transparent protective film or the polarizer, or may be performed on both. It is preferable to apply the adhesive so that the thickness after drying is about 30 to 300 nm.
  • the coating operation is not particularly limited, and various means such as a roll method, a spray method, and a dipping method can be employed.
  • the pot life of the adhesive is long, it is not required to perform the process from preparation of the adhesive to application in a short time. This can be done by arranging a suitable preparation device or a force to be incorporated in a part of the process.
  • the temperature of the adhesive is preferably in the range of 20-50 ° C.
  • the temperature is more preferably 25-45 ° C, and even more preferably 30-40 ° C. If the temperature is lower than 20 ° C, the protective film is easily peeled between the protective film polarizers under humidified conditions where water resistance is poor. If the temperature exceeds 50 ° C., it becomes difficult to use it as an adhesive because it becomes chewy immediately after mixing the crosslinking agent.
  • the polarizer and the transparent protective film are clasped with each other by a roll laminator or the like.
  • a drying step is performed to form an adhesive layer composed of a coating and drying layer.
  • the drying temperature is about 5 150 ° C, preferably 30 120 ° C, for 120 seconds or more, and more preferably 300 seconds or more.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • the polarizer include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene-butyl acetate copolymer-based partially modified film, and iodine and dichroic dyes. Uniaxially stretched by adsorbing dichroic material of Polyene-based oriented films, such as alcohol dehydration products and polychlorinated biel dehydrochlorination products.
  • a polarizer composed of a polybiol alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine and a dichroic dye is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 zm.
  • the polyvinyl alcohol-based film is formed by any method such as a casting method, a casting method, or an extrusion method in which a stock solution obtained by dissolving a polybutyl alcohol-based resin in water or an organic solvent is cast. What was done can be used suitably.
  • Degree of polymerization of polybutyl alcohol resin f is about 100 5,000 force S is preferable, and the level is more preferable than 1400 4,000.
  • a uniaxially stretched polarizer obtained by dyeing a polybutyl alcohol-based film with iodine or the like can be prepared, for example, by the following method.
  • the polybutyl alcohol-based film is immersed in a dye bath containing iodine at a temperature of about 170 to 170 ° C. for about 120 minutes to adsorb iodine.
  • concentration of iodine in the dyeing bath is usually about 0.1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water.
  • Potassium iodide lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide
  • An auxiliary such as iodide may be added in an amount of about 0.02 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight. These additives are particularly preferred for increasing the dyeing efficiency.
  • a small amount of an organic solvent compatible with water is contained in addition to the water solvent.
  • the polybier alcohol-based film is dyed in an aqueous solution containing iodine or a dichroic dye, it may be swelled at about 20-60 ° C for about 0.1-10 minutes in a water bath or the like.
  • aqueous solution containing iodine or a dichroic dye it may be swelled at about 20-60 ° C for about 0.1-10 minutes in a water bath or the like.
  • the dyed polyvinyl alcohol-based film can be cross-linked as necessary.
  • the composition of the aqueous crosslinking solution for performing the crosslinking treatment is usually about 110 parts by weight of a crosslinking agent such as boric acid, borax, dalioxal, gnoletaldehyde or the like alone or mixed with 100 parts by weight of water.
  • the concentration of the crosslinking agent depends on the optical properties and the polybutyl alcohol-based film. It is determined in consideration of the balance of the polarizing plate shrinkage caused by the stretching force.
  • auxiliary such as iodide such as titanium oxide
  • the temperature of the aqueous solution is usually in the range of about 20-70 ° C, preferably in the range of 40-60 ° C.
  • the immersion time is not particularly limited, but is usually about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
  • a small amount of an organic solvent compatible with water may be contained.
  • the total stretch ratio of the polybutyl alcohol-based film is about 37 times the original length, preferably 517 times, more preferably 5 to 6.5 times. When the total stretching ratio exceeds 7 times, the finolem tends to break. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing or bridging, or may be dyed with iodine after stretching.
  • the stretching method, the number of stretching, and the like are not particularly limited, and may be performed in any one step. Further, it may be performed a plurality of times in the same step.
  • the polybutyl alcohol-based film subjected to the iodine adsorption orientation treatment may further include potassium iodide having a water temperature of about 10 to 60 ° C, preferably about 30 to 40 ° C, and a concentration of 0.1 to 10% by mass. For 1 second to 1 minute in an aqueous iodide solution. An auxiliary such as zinc sulfate or zinc chloride may be added to the aqueous iodide solution. Further, the polyvinyl alcohol-based film that has been subjected to the iodine adsorption orientation treatment can be provided with a water washing step and a drying step at about 20 to 80 ° C for about 1 minute to 10 minutes.
  • a transparent polymer or a film material for forming a transparent protective film an appropriate transparent material may be used, but one having excellent transparency, mechanical strength, heat stability, moisture barrier property, and the like. It is preferably used.
  • the material for forming the transparent protective film include, for example, polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, seno-relose-based polymers such as senorelose diacetate and senorelose triacetate, and acrylics such as polymethinoremethalate.
  • polyolefins having polyethylene, polypropylene, cyclo- or norbornene structures Polyolefin polymer such as ethylene-propylene copolymer, vinyl chloride polymer, amide polymer such as nylon and aromatic polyamide, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone Polymers, polyphenylene sulfide polymers, bul alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, butyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, or blends of the above polymers, etc.
  • Polyolefin polymer such as ethylene-propylene copolymer, vinyl chloride polymer, amide polymer such as nylon and aromatic polyamide, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone Polymers, polyphenylene sulfide polymers, bul alcohol polymers, vinyliden
  • the transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curable resin such as an atarinole-based, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, or silicone-based resin.
  • a thermosetting or ultraviolet curable resin such as an atarinole-based, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, or silicone-based resin.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-343529 (WO01 / 37007) (Polymer finolem described therein, for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and Z or unsubstituted imide group in a side chain; (B) a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl and a nitrile group in a side chain, such as an alternating copolymer of isobutylene and N-methylmaleimide and acrylonitrile; A film of a resin composition containing a styrene copolymer may be used, and a finolem made of a mixed extruded product of the resin composition may be used as the film. These films have a small retardation and a low photoelastic coefficient. Due to the small size, problems such as unevenness due to distortion of the polarizing plate can be eliminated, and since the moisture permeability is small, humidification durability is
  • the thickness of the protective film can be appropriately determined, but is generally about 11500 / im, such as workability such as strength and handleability, and thin layer life.
  • the force S is 300 ⁇ , and more preferably, it is 5-200 / im.
  • a protective film having a retardation value in the film thickness direction of 90 nm- + 75 nm represented by is preferably used.
  • the thickness direction retardation value (Rth) is more preferably ⁇ 80 nm + 60 nm, and particularly preferably ⁇ 70 nm + 45 nm. Good.
  • a cellulose-based polymer such as triacetyl cellulose is preferred in view of polarization characteristics and durability. Particularly, a triacetyl cellulose film is preferable. For the same reason, polyolefin having a cyclo- or norbornene structure can also be preferably used.
  • a protective film is provided on both sides of the polarizer, a protective film made of the same polymer material may be used on the front and back surfaces, or a protective film made of a different polymer material may be used.
  • the surface of the transparent protective film that adheres to the polarizer can be subjected to an easy adhesion treatment.
  • the easy-adhesion treatment include a dry treatment such as a plasma treatment and a corona treatment, a chemical treatment such as an alkali treatment, and a coating treatment for forming an easy-adhesive layer.
  • a coating treatment for forming an easily adhesive layer is preferable.
  • various easy-adhesive materials such as a polyol resin, a polycarboxylic acid resin, and a polyester resin can be used.
  • the thickness of the easy-adhesive layer is usually about 0.01 to 10 ⁇ , preferably about 0.05 to 5 ⁇ , and particularly preferably about 0.1 to m.
  • the surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, a treatment for preventing sticking, or a treatment for diffusion or antiglare.
  • the hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, and is, for example, a cured film made of an appropriate ultraviolet-curable resin such as an acrylic or silicone resin and having excellent hardness and sliding properties. Can be formed on the surface of the transparent protective film.
  • the anti-reflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the polarizing plate surface, and can be achieved by forming an anti-reflection film or the like according to the related art.
  • the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion to the adjacent layer.
  • the anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visibility of the light transmitted through the polarizing plate, and the like.
  • the transparent protective film can be formed by imparting a fine uneven structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a surface roughening method or a method of blending transparent fine particles.
  • the fine particles to be contained in the formation of the surface fine uneven structure for example, the average particle size is 0. 5-20 / im silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide and other inorganic fine particles, and organic fine particles of crosslinked or uncrosslinked polymers.
  • Transparent fine particles such as are used.
  • the amount of fine particles used is generally about 2 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the transparent resin forming the fine surface unevenness structure, and preferably 550 parts by weight.
  • the anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function, etc.) for expanding the viewing angle by diffusing the light transmitted through the polarizing plate.
  • the anti-reflection layer, anti-staking layer, diffusion layer, anti-glare layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, and can be separately provided as an optical layer separately from the transparent protective film. It can also be provided.
  • the polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use.
  • the optical layer is not particularly limited.
  • a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a wavelength plate such as 1/2 or 1/4), a viewing angle compensation film, and the like are formed.
  • a retardation plate including a wavelength plate such as 1/2 or 1/4
  • a viewing angle compensation film and the like are formed.
  • One or two or more optical layers that may be used in the above method can be used.
  • a reflective polarizing plate or a transflective polarizing plate in which a reflecting plate or a transflective reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate.
  • a wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.
  • the reflection type polarizing plate is provided with a reflection layer on the polarizing plate, and is used for forming a liquid crystal display device of a type that reflects incident light from the viewing side (display side) and displays the reflected light.
  • a built-in light source such as a backlight can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily made thin.
  • the reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is provided on one side of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
  • a specific example of the reflective polarizing plate is a transparent protective film that has been mat-treated as required, and a reflective layer formed by attaching a foil made of a reflective metal such as aluminum to a vapor deposition film on one surface of the transparent protective film. And so on. Further, there may be mentioned, for example, a transparent protective film in which fine particles are contained to form a fine surface unevenness structure and a reflective layer having a fine unevenness structure formed thereon. Above The reflecting layer having the fine uneven structure has an advantage that the incident light is diffused by irregular reflection to prevent a glaring appearance and suppress uneven brightness.
  • the transparent protective film containing fine particles has an advantage that the incident light and its reflected light are diffused when passing through the transparent light-shielding film, so that uneven brightness can be further suppressed.
  • the reflective layer having a fine irregular structure reflecting the fine irregular structure on the surface of the transparent protective film is formed by, for example, depositing a metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, or a sputtering method or a plating method. It can be carried out by a method of directly attaching to the surface of the transparent protective layer.
  • the reflective plate can be used as a reflective sheet or the like in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, its use in the state where the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, etc. is to prevent the decrease in reflectance due to oxidation, It is more preferable in terms of long-term maintenance and avoiding the separate addition of a protective layer.
  • the transflective polarizing plate can be obtained by forming a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light on the reflective layer in the above.
  • the transflective polarizing plate is usually provided on the back side of the liquid crystal cell.
  • a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, an image is displayed by reflecting incident light from the viewing side (display side).
  • a liquid crystal display device of a type that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of a transflective polarizing plate can be formed.
  • the transflective polarizing plate can save the energy of using a light source such as a knock light in a bright atmosphere, and can form a liquid crystal display device of a type that can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. Useful.
  • An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described.
  • a retardation plate or the like is used.
  • a so-called quarter-wave plate also referred to as a ⁇ / 4 plate
  • a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or converts circularly polarized light into linearly polarized light.
  • a 1Z2 wavelength plate (also called a ⁇ / 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.
  • the elliptically polarizing plate compensates (prevents) coloring (blue or yellow) caused by birefringence of the liquid crystal layer of the super twisted nematic (STN) type liquid crystal display device, and performs the coloring-free or black-and-white display. It is used effectively in such cases. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled can also compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction.
  • the circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device that displays an image in color, and also has an antireflection function.
  • a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethinolemethacrylate, polypropylene or other polyolefin, polyarylate, or polyamide is stretched. Birefringent films, liquid crystal polymer alignment films, and liquid crystal polymer alignment layers supported by films.
  • the retardation plate may have an appropriate retardation in accordance with the intended use, such as, for example, various wavelength plates or ones for the purpose of compensating for coloration and viewing angle due to birefringence of the liquid crystal layer.
  • the optical characteristics such as retardation may be controlled by stacking the above retardation plates.
  • the elliptically polarizing plate and the reflection type elliptically polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflection type polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination.
  • a strong elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially and separately laminating a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate in the manufacturing process of a liquid crystal display device so as to form a combination.
  • an optical film such as an elliptically polarizing plate has an advantage that it is excellent in quality stability, laminating workability, and the like, and can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like.
  • the viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a direction slightly oblique rather than perpendicular to the screen.
  • a viewing angle compensating retardation plate includes, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a transparent substrate on which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported.
  • a common retardation plate is a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film is biaxially stretched in the plane direction.
  • a birefringent polymer film or a polymer with birefringence that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction and has a controlled refractive index in the thickness direction A bidirectionally stretched film such as a unidirectional or tilted oriented film is used.
  • the obliquely oriented film include a film obtained by attaching a heat shrinkable film to a polymer film and subjecting the polymer film to a stretching treatment and / or shrinkage treatment under the action of its shrinkage by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. And the like.
  • the raw material polymer for the retardation plate the same polymer as that described for the retardation plate is used to prevent coloring etc. due to a change in the viewing angle based on the phase difference due to the liquid crystal cell and to enlarge the viewing angle for good visibility. Use appropriate ones for such purposes.
  • a triacetyl cellulose film supports an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an optically anisotropic layer composed of a tilted alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, in order to achieve a wide viewing angle with good visibility.
  • the optically-compensated phase difference plate is preferably used.
  • a polarizing plate obtained by laminating a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually used by being provided on the back side of a liquid crystal cell.
  • Brightness-enhancing films exhibit the property of reflecting linearly polarized light with a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light enters due to reflection from the backlight or the back side of a liquid crystal display device, etc., and transmitting other light.
  • the polarizing plate in which the brightness enhancement film is laminated with the polarizing plate receives light from a light source such as a backlight to obtain transmitted light of a predetermined polarization state and reflects light other than the predetermined polarization state without transmitting the light. Is done.
  • the light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side thereof and re-entered on the brightness enhancement film, and a part or all of the light is transmitted as light of a predetermined polarization state.
  • the brightness can be improved. is there.
  • the brightness enhancement film reflects light having a polarization direction that can be absorbed by the polarizer without being incident on the polarizer, temporarily reflects the light on the brightness enhancement film, and further inverts the light through a reflective layer provided behind it. And re-enter the brightness enhancement film.
  • the brightness enhancement film transmits only the polarized light whose polarization direction has been changed so that the polarization direction of the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer, and supplies the polarized light to the polarizer.
  • light from a backlight or the like can be efficiently used for displaying an image on a liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
  • a diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the above-mentioned reflection layer or the like.
  • the light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film goes to the reflection layer and the like, but the diffuser provided uniformly diffuses the passing light and at the same time eliminates the polarization state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser returns the polarized light to the original natural light state.
  • the light in the non-polarized state that is, the light in the natural light state is repeatedly directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, again passed through the diffusion plate and re-incident on the brightness enhancement film.
  • the brightness of the display screen is maintained while the brightness unevenness of the display screen is reduced. It can provide a uniform and bright screen. It is probable that by providing a powerful diffuser, the number of repetitions of the first incident light was increased moderately, and it was possible to provide a uniform bright display screen in combination with the diffuser function of the diffuser. .
  • Examples of the brightness enhancing film include a multilayer thin film of a dielectric and a multilayer laminate of thin films having different refractive index anisotropies. Reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light, and transmits other light, such as those exhibiting reflective characteristics, such as an alignment film of cholesteric liquid crystal polymer and an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate. Any suitable material such as one exhibiting the characteristic described above can be used.
  • a brightness enhancement film of a type that transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis the transmitted light is directly incident on the polarization plate with the polarization axis aligned, thereby suppressing the absorption loss due to the polarization plate. While allowing the light to pass through efficiently.
  • a brightness enhancement film of the type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer
  • the circularly polarized light is linearly polarized via a retardation plate in order to suppress the absorption loss and the force S that can directly enter the polarizer. It is preferable that the light is converted into light and incident on the polarizing plate.
  • a 1Z4 wavelength plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted to linearly polarized light.
  • a retardation plate functioning as a 1Z4 wavelength plate in a wide wavelength range such as a visible light region is, for example, a wave plate
  • the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
  • the cholesteric liquid crystal layer also reflects circularly polarized light in a wide wavelength range, such as a visible light region, by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an arrangement structure in which two or more layers are overlapped. And a circularly polarized light having a wide wavelength range can be obtained.
  • the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate like the above-mentioned polarized light separating type polarizing plate and two or three or more optical layers. Therefore, a reflective elliptically polarizing plate or a transflective elliptically polarizing plate obtained by combining the above-mentioned reflective polarizing plate, transflective polarizing plate and retardation plate may be used.
  • An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can also be formed by a method of sequentially laminating the optical film in a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like.
  • an appropriate bonding means such as an adhesive layer can be used for lamination.
  • their optical axes can be set at an appropriate angle depending on the intended retardation characteristics and the like.
  • the above-mentioned polarizing plate or the optical film in which at least one polarizing plate is laminated may be provided with an adhesive layer for bonding to another member such as a liquid crystal cell.
  • the adhesive for forming the adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, and a polymer having a fluorine-based or rubber-based polymer as a base polymer may be appropriately used. Can be selected for use. In particular, those having excellent optical transparency, such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and having excellent weather resistance and heat resistance are preferably used.
  • a liquid crystal display that prevents foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, prevents deterioration of optical characteristics due to a difference in thermal expansion and the like, prevents warpage of a liquid crystal cell, and has a high quality and excellent durability.
  • an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
  • the adhesive layer is made of, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifier resin, a filler, a pigment, a colorant, a glass fiber, a glass bead, a metal powder, or another inorganic powder.
  • An additive such as an antioxidant that is added to the adhesive layer may be contained.
  • An adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusing properties may be used.
  • the attachment of the adhesive layer to one or both surfaces of the polarizing plate or the optical film may be performed by an appropriate method.
  • an adhesive solution of about 10 to 40% by weight obtained by dissolving or dispersing a base polymer or a composition thereof in a solvent consisting of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene or ethyl acetate is used.
  • Prepare it and apply it directly on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or form an adhesive layer on a separator according to the above and apply it to a polarizing plate.
  • a method of transferring onto an optical film is used.
  • the adhesive layer may be provided on one or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. When provided on both surfaces, an adhesive layer having a different composition, type, thickness, etc. may be formed on the front and back of the polarizing plate or the optical film.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined depending on the purpose of use, adhesive strength, and the like, and is generally 500 ⁇ m, preferably 5 to 200 ⁇ , preferably 10 to — ⁇ . Les, 0
  • the exposed surface of the adhesive layer is covered with a separator temporarily attached for the purpose of preventing contamination and the like until practical use. This can prevent the adhesive layer from coming into contact with the adhesive layer in a normal handling state.
  • a suitable thin leaf such as plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, or a laminate thereof may be used as the separator.
  • An appropriate material according to the related art such as one coated with an appropriate release agent such as a molybdenum sulfide or a long-chain alkyl-based or fluorine-based molybdenum sulfide, may be used.
  • a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, and a benzotriazole compound are formed on the polarizer, the transparent protective film, the optical film, and the like forming the above-mentioned polarizing plate, and on each layer such as the adhesive layer.
  • ⁇ UV-absorbing ability may be provided by a method such as treatment with an ultraviolet absorber such as a cyanoacrylate compound or a nickel complex compound.
  • the polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The formation of the liquid crystal display device can be performed according to a conventional method.
  • a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as needed, and incorporating a drive circuit.
  • components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as needed, and incorporating a drive circuit.
  • the polarizing plate or the optical film according to the present invention is used.
  • the liquid crystal cell any type such as TN type, STN type, and ⁇ type can be used.
  • An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a lighting system using a backlight or a reflecting plate can be formed.
  • the polarizing plate or the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • polarizing plates or optical films are provided on both sides, they may be the same or different.
  • appropriate components such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protection plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are placed at appropriate positions. Layers or two or more layers can be arranged.
  • an organic electroluminescence device (organic EL display device)
  • a luminescent material organic electroluminescent luminescent material
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene.
  • various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative, or a laminate of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer.
  • Known configurations are known.
  • an organic EL display device holes and electrons are injected into an organic light emitting layer by applying a voltage to a transparent electrode and a metal electrode, and energy generated by recombination of these holes and electrons is generated. Emits light on the principle that it excites a fluorescent substance and emits light when the excited fluorescent substance returns to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is similar to that of a general diode, and as can be expected from this, the current and emission intensity are regulated with respect to the applied voltage. It shows strong non-linearity with fluidity.
  • At least one electrode must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, and is usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO).
  • ITO indium tin oxide
  • a transparent electrode is used as the anode.
  • metal electrodes such as Mg-Ag and Al-Li are usually used.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film with a thickness of about 10 nm. Therefore, the organic light emitting layer transmits light almost completely, similarly to the transparent electrode. As a result, light that was incident from the surface of the transparent substrate during non-light emission, transmitted through the transparent electrode and the organic light-emitting layer, and reflected by the metal electrode returned to the surface of the transparent substrate again and was visually recognized from the outside. Sometimes, the display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
  • an organic EL display device including an organic electroluminescent luminous body having a transparent electrode on the front side of an organic luminescent layer that emits light by applying a voltage and a metal electrode on the back side of the organic luminescent layer,
  • a polarizing plate can be provided on the surface side of the electrode, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized from the outside by the polarizing function. is there.
  • the phase difference plate is composed of a 1/4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the phase difference plate is adjusted to ⁇ / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. S can.
  • the circularly polarized light passes through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate again, and is again converted into linearly polarized light by the retardation plate.
  • the linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of the polarizing plate, it cannot pass through the polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • 35 parts of methylol melamine as a cross-linking agent was added to 100 parts of a polybutyl alcohol resin containing an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%).
  • a polybutyl alcohol resin containing an acetoacetyl group average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%.
  • an aqueous solution A dissolved in pure water and adjusted to a solid concentration of 3% was prepared.
  • the aqueous solution A was added with 0.4% acetic acid to adjust the pH to 2.5. This was used as an adhesive.
  • the adhesive was applied to one surface of the transparent protective film so that the thickness of the adhesive layer after drying was 150 ⁇ m.
  • the application of the adhesive was performed 30 minutes after its preparation.
  • a triacetyl cellulose film with an adhesive was adhered to both surfaces of the polarizer with a roll machine, and dried at 55 ° C. for 5 minutes to produce a polarizing plate.
  • An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3% acetic acid was added to the aqueous solution A to adjust the pH to 3.0 in Example 1 (preparation of the adhesive). . Also A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that an adhesive was used.
  • An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1% acetic acid was added to aqueous solution A to adjust the pH to 3.5. .
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was used.
  • An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pH was adjusted to 4.0 by adding 0.03% acetic acid to the aqueous solution A in Example 1 (preparation of the adhesive). did.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was used.
  • An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5% acetic acid was added to aqueous solution A to adjust the pH to 2.0 in Example 1 (preparation of adhesive). .
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was used.
  • An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that acetic acid was not added to the aqueous solution A in Example 1 (preparation of the adhesive).
  • the pH of aqueous solution A was 4.5.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was used.
  • Example 1 preparation of adhesive
  • a 4% aqueous sodium hydroxide solution was added to aqueous solution A so that the concentration of sodium hydroxide in the obtained aqueous solution was 0.06%, and the pH was adjusted.
  • An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was adjusted to 5.0.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was used.
  • Example 1 adhesive preparation
  • the amount of the crosslinking agent was changed to 15 parts, and the adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that acetic acid was not added to the obtained aqueous solution. It was prepared.
  • the pH of the adhesive was 4.5.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was used.
  • the pot life of the adhesive was measured.
  • the pot life was measured by stirring the adhesive for 10 minutes after preparation, placing 50 ml of the adhesive in a disposable cup (100 ml), and gelling.
  • the gelation was confirmed by visual observation that the adhesive was in a state of pulling a thread (in such a state, the adhesive hardened at once).
  • the pot life standard is preferably 12 hours or more.
  • a sample was prepared by cutting out the polarizing plate so as to be 50 mm in the absorption axis direction of the polarizer and 25 mm in the direction perpendicular to the absorption axis.
  • the degree of peeling when the sample was immersed in warm water at 60 ° C for 4 hours was measured.
  • the degree of peeling was measured by measuring the amount peeled off from the edge of the polarizing plate, and was defined as a ratio to the size of the sample. If the degree of peeling increases, sufficient adhesive strength cannot be obtained depending on the environmental (use) conditions. The smaller the peeling degree is, the more preferable it is, and preferably 18% or less.
  • the pot life can be extended as the pH is on the acidic side. That is, the adhesive of the present invention containing a polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group and having a pH adjusted to 4.3 or less has a good pot life. On the other hand, ⁇ ⁇ is higher If so, the water resistance becomes poor. Although there is a trade-off between pot life and water resistance, an adhesive of the present invention whose pH is adjusted to 2.2-4.3 has long pot life and good water resistance. Also, as in Comparative Example 3, when the number of cross-linking agents added to the adhesive is reduced to prolong the pot life, the water resistance deteriorates.
  • the adhesive for polarizing plate of the present invention has good durability and long pot life.
  • the polarizing plate, in which the polarizer and its transparent protective film are bonded by the polarizing plate adhesive, alone or as an optical film in which the polarizer is laminated, is used as an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP. It is suitable for.

Abstract

 本発明は、偏光子とその透明保護フィルムとが接着剤層を介して接着している偏光板における当該接着剤層の形成に用いる偏光板用接着剤であって、前記偏光板用接着剤は、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂および架橋剤を含有する水溶液であり、かつ当該水溶液はpHが4.3以下である。かかる偏光板用接着剤は、耐久性が良好であり、かつポットライフが長い。

Description

明 細 書
偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示 装置
技術分野
[0001] 本発明は、偏光板用接着剤に関する。また本発明は当該偏光板用接着剤を用い た偏光板に関する。当該偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムと して液晶表示装置(以下、 LCDともいう。)、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示 装置を形成しうる。
背景技術
[0002] LCD等には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両 側に偏光子を配置することが必要不可欠である。偏光子は、一般的には、ポリビニノレ アルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料で染色を行った後、架橋剤を用いて 架橋を行い、一軸延伸することにより製膜することにより得られる。前記偏光子は延伸 により作製されるため、収縮し易い。またポリビュルアルコール系フィルムは親水性ポ リマーを使用していることから、特に加湿条件下においては非常に変形し易レ、。また フィルム自体の機械的強度が弱いため、フィルムが裂けたりする問題がある。そのた め、偏光子の両側または片側にトリァセチルセルロースなどの透明保護フィルムを貼 り合わせて、強度を補った偏光板が用いられている。前記偏光板は、偏光子と透明 保護フィルムを接着剤により貼り合わせることにより製造されている。従来より、前記偏 光子と透明保護フィルムの接着に用いる偏光板用接着剤としては、水系接着剤が好 ましく、たとえば、ポリビニルアルコール水溶液に架橋剤を混合したポリビニルアルコ ール系接着剤が使用されている。
[0003] 近年、 LCDの高精細化、高機能化にともない画面の均一性、品位の向上が求めら れている。さらに使用環境の多様化により高耐熱性、耐湿熱性、耐水性等の耐久性 も求められている。また近年の LCDは携帯機能等から、薄型、軽量化も求められて いる。このような、 LCDの要求特性から LCD用偏光板にも均一性、耐湿熱性、薄型 化等のさまざまな高性能化、高機能化が求められている。 [0004] しかし、ポリビュルアルコール系接着剤は耐湿熱性、耐水性が十分ではなぐ加湿 環境下では偏光子と透明保護フィルムとの界面で剥がれが生じる場合がある。これ は、前記接着剤の主成分であるポリビュルアルコール系樹脂が水溶性高分子であり 、結露した状況下では接着剤の溶解が起こっている可能性が考えられる。
[0005] 上記問題に対して、ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系樹脂と架 橋剤を含有する偏光板用接着剤が提案されている(たとえば、特許文献 1参照)。特 許文献 1に記載の偏光板用接着剤では、耐湿熱性、耐水性等の耐久性が向上する ことが記載されている。しかし、特許文献 1に記載の偏光板用接着剤では、充分なポ ットライフが得られなレ、。すなわち、接着剤のポットライフと耐久性はトレードオフの関 係にあるため、従来の偏光板の製造には、生産性を考慮して、ポットライフを重視し た接着剤、耐久性が不十分な偏光板用接着剤が用いられていた。
特許文献 1 :特開平 7 - 198945号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、ポットライフが長い偏光板用接着剤を提供することを目的とする。また本 発明は、耐久性が良好であり、かつポットライフが長い偏光板用接着剤を提供するこ とを目的とする。
[0007] また本発明は当該偏光板用接着剤を用いた偏光板およびその製造方法を提供する ことを目的とする。また当該偏光板を積層した光学フィルム、さらには液晶表示装置 等の画像表示装置を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光板 用接着剤により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0009] すなわち本発明は、偏光子とその透明保護フィルムとが接着剤層を介して接着して レ、る偏光板における当該接着剤層の形成に用いる偏光板用接着剤であって、前記 偏光板用接着剤は、ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系樹脂およ び架橋剤を含有する水溶液であり、かつ当該水溶液は pHが 4. 3以下であることを特 徴とする偏光板用接着剤、に関する。 [0010] 本発明の偏光板用接着剤は、ァセトァセチル基を含有するポリビニルアルコール 系樹脂および架橋剤を含有する水溶液であり、耐久性が良好である。また偏光板用 接着剤として用いられる前記水溶液の pHは 4. 3以下に調節しておりポットライフを長 くすることができる。前記水溶液の pHは 4以下にするのが好ましい。 pHが 4. 3を超え る場合には、ポットライフが短くなる。
[0011] 前記偏光板用接着剤において、前記水溶液の pHは 2. 2-4. 3であることが好まし レ、。前記水溶液の pHを前記範囲に調整することにより、ポットライフが長ぐかつ耐久 性を満足することができる。前記水溶液の pHは耐久性の点から、 2. 5以上、さらには 3以上であるのが好ましい。前記水溶液の pHはポットライフと耐久性の点から 3 4に 調節するのが好ましい。力かる本発明の偏光板用接着剤は、耐久性が良好であり、 かつポットライフが長いため、耐久性の良好な偏光板を生産性よく製造することがで きる。またこのような偏光板を使用することによって高性能な液晶表示装置等の画像 表示装置を提供できる。
[0012] 前記偏光板用接着剤として用いる前記水溶液の pHは、酸を含有させることにより 前記範囲に調節することができる。
[0013] 前記偏光板用接着剤は、偏光子が、ポリビュルアルコール系偏光子である場合に 好適に用いられる。また透明保護フィルムは、セルロース系透明保護フィルムである 場合に好適である。
[0014] また本発明は、偏光子の少なくとも一方の面に、前記偏光板用接着剤を用いて透 明保護フィルムを貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法、に関する。
[0015] また本発明は、前記製造方法により得られた、偏光子の少なくとも一方の面に、接 着剤層を介して透明保護フィルムが設けられている偏光板、に関する。
[0016] 前記偏光板において、接着剤層の厚みは、 30 300nmであることが好ましい。前 記接着斉 IJ層は、好ましくは 50— 200nm、さらに好ましくは 80— 150nmである。 30η m未満では接着力が不充分であり、一方、 300nmを超える場合は、偏光板の外観に 問題が発生する場合があり好ましくない。
[0017] 前記偏光板用接着剤を塗布、乾燥することにより形成された接着剤層の PHに関し ても、当該接着剤の水溶液と同様に pHは 4. 3以下であることが好ましぐ 4以下であ るのがより好ましい。さらに耐久性の点を考慮すると、 pH2. 2-4. 3、さらには 3— 4 であるのが好ましい。
[0018] また本発明は、前記偏光板が、少なくとも 1枚積層されていることを特徴とする光学 フイノレム、に関する。
[0019] さらに本発明は、前記偏光板または前記光学フィルムが用いられていることを特徴 とする画像表示装置、に関する。
発明を実施するための最良の形態
[0020] 本発明の偏光板用接着剤は、ァセトァセチル基を含有するポリビニルアルコール 系樹脂および架橋剤を含有する。
[0021] ァセトァセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール 系樹脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。たとえば、ポリビュルアルコー ル系樹脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリ ビエルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミドまたはジォキサン等の溶媒にあらか じめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等があげられる。またポリビエルァ ルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法があげられる。
[0022] ポリビュルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビュルをケン化して得られたポリビュルァ ルコール;その誘導体;更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体の ケン化物;ポリビュルアルコールをァセタール化、ウレタンィ匕、エーテル化、グラフトイ匕 、リン酸エステル化等した変性ポリビュルアルコールがあげられる。前記単量体として は、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、ィタコン酸、 (メタ)アクリル酸等の不 飽和カルボン酸及びそのエステル類;エチレン、プロピレン等のひ—ォレフィン、(メタ )ァリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸 ソーダアルキルマレート、 N—メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホ ン酸アルカリ塩、 N—ビュルピロリドン、 N—ビュルピロリドン誘導体等があげられる。こ れらポリビュルアルコール系樹脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することが できる。
[0023] 前記ポリビニルアルコール系樹脂は特に限定されないが、接着性の点からは、平 均重合度 100— 3000程度、好ましくは 500— 3000、平均ケンィ匕度 85— 100モノレ %程度、好ましくは 90— 100モル0 /0である。
[0024] ァセトァセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂のァセトァセチル基含有 量は、 0. 1モル%以上であれば特に制限はななレ、。 0. 1モル%未満では接着剤層 の耐水性が不充分であり不適当である。ァセトァセチル基含有量は、好ましくは 0. 1 一 40モル%程度、さらに好ましくは 2 7モル%である。ァセトァセチル基含有量が 4 0モル%を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐湿熱性の向上効果が小さい。
[0025] 架橋剤としては、ポリビュルアルコール系接着剤に用いられているものを特に制限 なく使用できる。前記ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なく とも 2つ有する化合物を使用できる。たとえば、エチレンジァミン、トリエチレンジァミン 、 へキサメチレンジァミン等のァノレキレン基とアミノ基を 2個有するァノレキレンジァミン 類;トリレンジイソシァネート、水素化トリレンジイソシァネート、トリメチロールプロパント リレンジイソシァネートァダクト、トリフエニルメタントリイソシァネート、メチレンビス(4— フエニルメタントリイソシァネート、イソホロンジイソシァネートおよびこれらのケトォキシ ムブロック物またはフエノールブロック物等のイソシァネート類;エチレングリコールジ グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまた はトリグリシジルエーテル、 1, 6—へキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロ ールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルァ二リン、ジグリシジルァミン等の エポキシ類;ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアル デヒド等のモノアルデヒド類;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒ ド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド 類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチ ロール化メラミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等 のアミノーホノレムァノレデヒド樹月旨、;更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カノレシゥム 、ァノレミニゥム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物があ げられる。これらのなかでもアミノーホルムアルデヒド樹脂、特に、メチロール基を有す る化合物が好適である。メチロール基を有する化合物としてはメチロールメラミン等が あげられる。
[0026] 前記架橋剤の配合量は、ポリビュルアルコール系樹脂 100重量部に対して、通常 、 0. 1一 35重量部程度、好ましくは 10— 25重量部である。力かる範囲において、均 一な偏光特性を有し、かつ耐久性の優れた偏光板が得られる。
[0027] 一方、耐久性をより向上させるには、ポリビュルアルコール系樹脂 100重量部に対 して、架橋剤を 30重量部を超え 46重量部以下の範囲で配合することができる。特に 、ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系樹脂を用いる場合には、架橋 剤の使用量を 30重量部を超えて用いるのが好ましい。架橋剤を 30重量部を超え 46 重量部以下の範囲で配合することにより、耐水性が飛躍的に向上させることができる 。架橋剤の配合量は、前記範囲内で多いほど好ましぐ 31重量部以上、さらには 32 重量部以上、特に 35重量部以上が好ましい。一方、架橋剤の配合量が多くなりすぎ ると、架橋剤の反応が短時間で進行しやすくなり、接着剤がゲル化する傾向がある。 その結果、接着剤としての可使時間(ポットライフ)が短くなる場合がある。かかる観点 からは、架橋剤の配合量は、 46重量部以下、さらには 45重量部以下、特に 40重量 部以下とするのが好ましい。
[0028] 前記ァセトァセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂および架橋剤を含 有する偏光板用接着剤は、水溶液として用いられる。水溶液濃度は特に制限はない 力、塗工性や放置安定性等を考慮すれば、 0. 1— 15重量%、好ましくは 0. 5— 10 重量%である。
[0029] 前記偏光板用接着剤として用いる水溶液は pHを 4. 3以下に調節したものが用いら れる。 pHの調節法は特に制限されないが、たとえば、水溶液中に酸を含有させること により行なうことができる。
[0030] 酸としては、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸;酢酸、クェン酸、シユウ酸、ホウ酸、リン 酸、ギ酸、ダルコン酸等の有機酸等があげられる。これら酸のなかでも、有機酸が好 ましぐなかでもポリビュルアルコールの製造する際の材料にも使用されている酢酸 が好ましい。
[0031] なお、前記接着剤には、水溶液の pHが 4. 3以下であれば、さらにシランカップリン グ剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、 酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもでき る。 [0032] 本発明の偏光板は、透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わ せることにより製造する。本発明の偏光板は、偏光子の片側または両側に、前記偏光 板接着剤により形成された接着剤層を介して、透明保護フィルムが設けられている。
[0033] 本発明の偏光板は、透明保護フィルムの前記接着剤層を形成する面および Zまた は偏光子の前記接着剤層を形成する面に、前記偏光板用接着剤を塗布した後、透 明保護フィルムと偏光子とを貼り合わせることにより製造する。前記接着剤の塗布は、 透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよぐ両者に行ってもよい。前記接着 剤の塗布は、乾燥後の厚みが 30— 300nm程度になるように行なうのが好ましい。塗 布操作は特に制限されず、ロール法、噴霧法、浸漬法等の各種手段を採用できる。
[0034] なお、本発明では接着剤のポットライフが長いため、接着剤の調製から、塗布まで を短時間に行なうことは要求されないが、接着剤の調製工程を、偏光板の製造工程 の一連の工程の一部に組み込む力 または適当な調製装置を配置することにより行 なってもよレ、。
[0035] また、接着剤は、ァセトァセチル基を含有するポリビエルアルコール系樹脂および 架橋剤の混合による調製時から、塗布するまでの温度を管理することが好ましい。接 着剤の温度を管理することにより耐水性をより向上することができる。接着剤の管理 温度は、 20— 50°Cの範囲とするのが好ましレ、。さらに好ましくは 25— 45°C、さらに 好ましくは 30— 40°Cである。 20°C未満では耐水性が悪ぐ加湿条件下では保護フィ ルムー偏光子間での剥がれが起こりやすい。 50°Cを超えると架橋剤を混ぜた直後に ゲルィ匕しゃすくなるため、接着剤として使用し難くなる。
[0036] 接着剤を塗布した後は、偏光子と透明保護フィルムをロールラミネーター等により 貝占り合わせる。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を 形成する。乾燥温度は、 5 150°C程度、好ましくは 30 120°Cで、 120秒間以上、 さらには 300秒間以上である。
[0037] 偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、 ポリビュルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビュルアルコール系フィル ム、エチレン '酢酸ビュル共重合体系部分ケンィ匕フィルム等の親水性高分子フィルム に、ヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビュル アルコールの脱水処理物やポリ塩化ビエルの脱塩酸処理物等ポリェン系配向フィル ム等があげられる。これらのなかでもポリビエルアルコール系フィルムとヨウ素、二色 性染料などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に 制限されないが、一般的に、 5— 80 z m程度である。
[0038] ポリビュルアルコール系フィルムとしては、ポリビュルアルコール系樹脂を、水また は有機溶媒に溶解した原液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法等の任意の 方法で成膜されたものを適宜使用することができる。ポリビュルアルコール系樹脂の 重合度 fま 100 5000程度力 S好ましく、 1400 4000カより好ましレヽ。
[0039] ポリビュルアルコール系フィルムをヨウ素等で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえ ば、以下の方法により作成できる。
[0040] 染色工程においては、ポリビュルアルコール系フィルムを、ヨウ素が添加された 20 一 70°C程度の染色浴に 1一 20分間程度浸漬し、ヨウ素を吸着させる。染色浴中のョ ゥ素濃度は、通常水 100重量部あたり 0. 1— 1重量部程度である。染色浴中には、ョ ゥ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化 鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物 等の助剤を 0. 02— 20重量部程度、好ましくは 2— 10重量部添加してもよい。これら 添加物は、染色効率を高める上で特に好ましい。また水溶媒以外に、水と相溶性の ある有機溶媒が少量含有されてレ、てもよレ、。
[0041] またポリビエルアルコール系フィルムは、ヨウ素または二色性染料含有水溶液中で染 色させる前に、水浴等で 20— 60°C程度で 0. 1— 10分間程度膨潤処理されていても ょレ、。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビエルアルコール系フィ ルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビュルァ ルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もあ る。
[0042] 染色処理したポリビュルアルコール系フィルムは、必要に応じて架橋することができ る。架橋処理を行う架橋水溶液の組成は、通常水 100重量部あたりホウ酸、ホウ砂、 ダリオキザール、グノレタルアルデヒド等の架橋剤を単独又は混合して 1一 10重量部 程度である。架橋剤の濃度は、光学特性とポリビュルアルコール系フィルムに発生す る延伸力により生じる偏光板収縮のバランスを考慮して決定される。
[0043] 架橋浴中には、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウィ匕 アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化 チタン等のヨウ化物等の助剤を 0. 05 15重量%、好ましくは 0. 5— 8重量%添加し てもよレ、。これら添加剤は、偏光子の面内の均一な特性を得る点で特に好ましい。水 溶液の温度は通常 20— 70°C程度、好ましくは 40— 60°Cの範囲である。浸漬時間は 、特に限定されないが、通常 1秒一 15分間程度、好ましくは 5秒一 10分間である。水 溶媒以外に、水と相溶性のある有機溶媒が少量含有されていてもよい。
[0044] ポリビュルアルコール系フィルムの総延伸倍率は元長の 3 7倍程度、好ましくは 5 一 7倍、さらに好ましくは 5— 6. 5倍である。総延伸倍率が 7倍を超える場合はフィノレ ムが破断しやすくなる。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色または架 橋しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。延伸方法ゃ延 伸回数等は、特に制限されるものではなぐいずれか一工程でのみ行ってもよい。ま た、同一工程で複数回行つてもよい。
[0045] またヨウ素吸着配向処理を施したポリビュルアルコール系フィルムには、さらに水温 10— 60°C程度、好ましくは 30— 40°C程度、濃度 0. 1— 10質量%のヨウ化カリウム 等のヨウ化物水溶液に 1秒一 1分間浸漬する工程を設けることができる。ヨウ化物水 溶液中には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛物等の助剤を添加してもよい。また、ヨウ素吸着配 向処理を施したポリビニルアルコール系フィルムには、水洗工程、 20— 80°C程度で 1分一 10分間程度の乾燥工程を設けることができる。
[0046] 透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透 明材料を用レ、うるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるも のが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリ エチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステノレ系ポリマー、二酢 酸セノレロースや三酢酸セノレロース等のセノレロース系ポリマー、ポリメチノレメタタリレー ト等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル 'スチレン共重合体(AS樹 脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポ リエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィ ン、エチレン 'プロピレン共重合体の如きポリオレフイン系ポリマー、塩化ビニル系ポリ マー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系 ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、 ポリフエ二レンスルフイド系ポリマー、ビュルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系 ポリマー、ビュルブチラール系ポリマー、ァリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系 ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保 護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アタリノレ 系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線 硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
[0047] また、特開 2001—343529号公幸艮(WO01/37007) (こ記載のポリマーフイノレム、 たとえば、(A)側鎖に置換および Zまたは非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、 (B)側鎖に置換および Z非置換フエニルならびに二トリル基を有する熱可塑性樹脂 を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンと N—メチルマレイ ミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル 'スチレン共重合体とを含有する樹脂組成 物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィノレ ムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さぐ光弾性係数が小さいた め偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さい ため、加湿耐久性に優れる。
[0048] 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、 薄層十生などの, より 1一 500 /i m程度である。特に 1一 300 μ ΐη力 S好ましく、 5— 200 /i mがより好ましい。
[0049] また、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがなレ、ことが好ましレ、。したがって、 Rt h= [ (nx + ny) /2-nz] . d (ただし、 nx、 nyはフィルム平面内の主屈折率、 nzはフィ ルム厚方向の屈折率、 dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相 差値カ 90nm— + 75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方 向の位相差値(Rth)が _90nm + 75nmのものを使用することにより、保護フィルム に起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位 相差値(Rth)は、さらに好ましくは— 80nm + 60nm、特に— 70nm + 45nmが好 ましい。
[0050] 透明保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリァセチルセルロー ス等のセルロース系ポリマーが好ましレ、。特にトリァセチルセルロースフィルムが好適 である。また同様の理由により、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレ フィンも好ましく用いることができる。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場 合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよぐ異なるポリマ 一材料等からなる保護フィルムを用いてもょレ、。
[0051] 透明保護フィルムの偏光子と接着する面には、易接着処理を施すことができる。易 接着処理としては、プラズマ処理、コロナ処理等のドライ処理、アルカリ処理等の化学 処理、易接着剤層を形成するコーティング処理等があげられる。これらのなかでも、 易接着剤層を形成するコーティング処理が好適である。易接着剤層の形成には、ポ リオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリエステル樹脂等の各種の易接着材料を使用 すること力 Sできる。なお、易接着剤層の厚みは、通常、 0. 01— 10 μ ΐη程度、さらに は 0· 05— 5 μ ΐη程度、特に 0. 1—: m程度とするのが好ましい。
[0052] 前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防 止処理、ステイツキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したも のであってもよい。
[0053] ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例 えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性 等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成するこ とができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるもの であり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、ステ イツキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
[0054] またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を 阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式ゃェン ボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透 明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。 前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が 0. 5— 20 /i mのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニァ、酸化錫、酸化インジウム、酸化 カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未 架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細 凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明 樹脂 100重量部に対して一般的に 2— 70重量部程度であり、 5 50重量部が好まし レ、。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層( 視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。
[0055] なお、前記反射防止層、ステイツキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透 明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィル ムとは別体のものとして設けることもできる。
[0056] 本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いる こと力 Sできる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板 、位相差板(1/2や 1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装 置等の形成に用いられることのある光学層を 1層または 2層以上用いることができる。 特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型 偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光 板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光 板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
[0057] 反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側 (表示側)からの入射光 を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バッ クライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利 点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の 片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができ る。
[0058] 反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片 面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔ゃ蒸着膜を付設して反射層を形成し たものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細 凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記 した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性ゃギラギラ した見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の 透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗 ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を 反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレー ティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式ゃメツキ方式などの適宜な方式で金 属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
[0059] 反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透 明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いる こともできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィル ムゃ偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひ レ、ては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ま しい。
[0060] なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフ ミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、 通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用 する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的喑 い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト 等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。 すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、ノ ックライト等の光源使用のェ ネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できる タイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
[0061] 偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説 明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直 線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが 用レ、られる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相 差板としては、いわゆる 1/4波長板(λ /4板とも言う)が用いられる。 1Z2波長板( λ /2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。 [0062] 楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈 折により生じた着色 (青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のなレ、白黒表示する場 合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装 置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好まし レ、。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色 調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位 相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビュルアルコール、ポリスチレン、ポ リメチノレメタタリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフイン、ポリアリレート、ポリア ミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液 晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなど 力あげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色ゃ視 角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するもので あってよく、 2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなど であってもよい。
[0063] また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相 差板を適宜な組合せで積層したものである。力かる楕円偏光板等は、 (反射型)偏光 板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に 積層することによつても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムと したものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率 を向上させうる利点がある。
[0064] 視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向 から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルム である。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー 等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどから なる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマー フィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面 方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延 伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマ 一や傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィ ルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収 縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶 ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、 先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差 に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的と した適宜なものを用レ、うる。
[0065] また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディ スコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセル ロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用レ、うる。
[0066] 偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに 設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏 側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向 の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光 板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の 透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝 度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転 させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光とし て透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収さ せにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることに より輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バッ クライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の 偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしま レ、、偏光子を透過してこなレ、。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、 およそ 50%の光が偏光子に吸収されてしまレ、、その分、液晶画像表示等に利用しう る光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏 光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更に その後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射さ せることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過 し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に 供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用 でき、画面を明るくすることができる。
[0067] 輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フ イルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散 板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。 すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自 然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過 して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上 記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示 画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明る い画面を提供することができる。力かる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反 射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示 画面を提供することができたものと考えられる。
[0068] 前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相 違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光 は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向 液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方 の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
[0069] 従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムで は、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板に よる吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶 層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射さ せることもできる力 S、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏 光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として 1Z4波長板 を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
[0070] 可視光域等の広い波長範囲で 1Z4波長板として機能する位相差板は、例えば波 長 550nmの淡色光に対して 1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特 性を示す位相差層、例えば 1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式 などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相 差板は、 1層又は 2層以上の位相差層からなるものであってよい。
[0071] なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせに して 2層又は 3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長 範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透 過円偏光を得ることができる。
[0072] また、偏光板は上記の偏光分離型偏光板の如ぐ偏光板と 2層又は 3層以上の光 学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過 型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板な どであってもよい。
[0073] 偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で 順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルム としたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造 工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用レ、うる。前 記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位 相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
[0074] 前述した偏光板や、偏光板を少なくとも 1層積層されている光学フィルムには、液晶 セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘 着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエ ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをべ ースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着 剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し て、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用レ、うる。
[0075] また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による 光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひレ、ては高品質で耐久性に優れる液晶表 示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。 [0076] 粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊 維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸 化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子 を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
[0077] 偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いう る。その例としては、例えばトルエンや酢酸ェチル等の適宜な溶剤の単独物又は混 合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた 10— 4 0重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開 方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセ パレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方 式などがあげられる。
[0078] 粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの 片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィル ムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の 厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には 1一 500 μ mで あり、 5— 200 μ ΐη力 S好ましく、特に 10— ΙΟΟ μ ΐη力 S好ましレ、0
[0079] 粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセ パレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触す ることを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフ イルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート 体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系ゃ硫 化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なも のを用いうる。
[0080] なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光 学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物や ベンゾフヱノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合 物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外 線吸収能をもたせたものなどであってもよレ、。 [0081] 本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに 好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわ ち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じ ての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより 形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる 点を除いて特に限定はなぐ従来に準じうる。液晶セルについても、例えば TN型や S TN型、 π型などの任意なタイプのものを用レ、うる。
[0082] 液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置 や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示 装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは 液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィル ムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよレ、。さら に、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜 、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部 品を適宜な位置に 1層又は 2層以上配置することができる。
[0083] 次いで有機エレクトロルミネセンス装置 (有機 EL表示装置)について説明する。一 般に、有機 EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順 に積層して発光体 (有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機 発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフエニルァミン誘導体等から なる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や 、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、ま たあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組 み合わせをもった構成が知られている。
[0084] 有機 EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機 発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネ ルギ一が蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射 する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと 同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整 流性を伴う強レ、非線形性を示す。
[0085] 有機 EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも 一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ (ITO)などの透明導 電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発 光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常 Mg -Ag、 Al-Liなどの金属電極を用いている。
[0086] このような構成の有機 EL表示装置において、有機発光層は、厚さ 10nm程度とき わめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ 完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有 機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るた め、外部から視認したとき、有機 EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
[0087] 電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、 有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を 含む有機 EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これ ら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
[0088] 位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光す る作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させな いという効果がある。特に、位相差板を 1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差 板との偏光方向のなす角を π /4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽す ること力 Sできる。
[0089] すなわち、この有機 EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分 のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位 相差板が 1Z4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角が π /4の ときには円偏光となる。
[0090] この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再 び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そ して、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できな レ、。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。 実施例
[0091] 以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、各 例中、部おょび%は特記ない限り重量基準である。 pHの測定は、(株)堀場製作所 製 Portable pH Meter D— 23 (9620)により行なった。
[0092] 実施例 1
(偏光子)
厚み 80 /i mのポリビエルアルコールフィルムを、純水で膨潤させた。次いで、 5% ( 重量比:ヨウ素/ヨウ化カリウム = 1/10)のヨウ素水溶液中で染色した後、 3%のホ ゥ酸および 2%のヨウ化カリウムを含有する水溶液に浸漬した。次いで、 4%のホウ酸 および 3%のヨウ化カリウムを含有する水溶液中で 5. 5倍まで延伸した後、 5%のヨウ 化カリウムを含有する浴に浸漬した。延伸後に 30°Cのオーブンで 3分間乾燥を行い 、偏光子を得た。
[0093] (透明保護フィルム)
厚さ 80 μ mのトリアセチルセルロースフィルムを用いた。
[0094] (接着剤の調製)
ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系樹脂(平均重合度: 1200,ケ ン化度: 98. 5モル%,ァセトァセチル化度: 5モル%) 100部に対し、架橋剤としてメ チロールメラミン 35部を、 30°Cの温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度 3%に 調整した水溶液 Aを調製した。次いで、前記水溶液 Aに対して 0. 4%の酢酸を添カロ して pHを 2. 5に調整した。これを接着剤として用いた。
[0095] (偏光板の作成)
上記透明保護フィルムの片面に、上記接着剤を乾燥後の接着剤層の厚みが 150η mとなるように塗布した。接着剤の塗布は、その調製から 30分間後に行なった。次い で、偏光子の両面に接着剤付きのトリァセチルセルロースフィルムをロール機で貼り 合せた後、 55°Cで 5分間乾燥して偏光板を作製した。
[0096] 実施例 2
実施例 1 (接着剤の調製)において、水溶液 Aに対して 0. 3%の酢酸を添加して pH を 3. 0に調整したこと以外は実施例 1と同様の方法で接着剤を調製した。また当該 接着剤を用いたこと以外は実施例 1と同様にして偏光板を作製した。
[0097] 実施例 3
実施例 1 (接着剤の調製)において、水溶液 Aに対して 0. 1 %の酢酸を添加して pH を 3. 5に調整したこと以外は実施例 1と同様の方法で接着剤を調製した。また当該 接着剤を用いたこと以外は実施例 1と同様にして偏光板を作製した。
[0098] 実施例 4
実施例 1 (接着剤の調製)において、水溶液 Aに対して 0. 03%の酢酸を添加して p Hを 4. 0に調整したこと以外は実施例 1と同様の方法で接着剤を調製した。また当該 接着剤を用いたこと以外は実施例 1と同様にして偏光板を作製した。
[0099] 実施例 5
実施例 1 (接着剤の調製)において、水溶液 Aに対して 0. 5%の酢酸を添加して pH を 2. 0に調整したこと以外は実施例 1と同様の方法で接着剤を調製した。また当該 接着剤を用いたこと以外は実施例 1と同様にして偏光板を作製した。
[0100] 比較例 1
実施例 1 (接着剤の調製)において、水溶液 Aに対して酢酸を添加しなかったこと以 外は実施例 1と同様の方法で接着剤を調製した。水溶液 Aの pHは 4. 5であった。ま た当該接着剤を用いたこと以外は実施例 1と同様にして偏光板を作製した。
[0101] 比較例 2
実施例 1 (接着剤の調製)において、水溶液 Aに対して、得られる水溶液中の水酸 化ナトリウム濃度が 0. 06%になるように濃度 4%の水酸化ナトリウム水溶液を添加し て pHを 5. 0に調整したこと以外は実施例 1と同様の方法で接着剤を調製した。また 当該接着剤を用いたこと以外は実施例 1と同様にして偏光板を作製した。
[0102] 比較例 3
実施例 1 (接着剤の調製)において、架橋剤の使用量を 15部に変え、得られた水溶 液に対して酢酸を添加しなかったこと以外は実施例 1と同様の方法で接着剤を調製 した。接着剤の pHは 4. 5であった。また当該接着剤を用いたこと以外は実施例 1と 同様にして偏光板を作製した。
[0103] (評価) 実施例および比較例で得られた偏光板にっレ、て下記評価を行なった。結果を表 1 に示す。
[0104] (ポットライフ)
接着剤のポットライフを計測した。ポットライフは、接着剤を調製後に 10分間撹拌し てから、接着剤 50mlをディスポカップ(100ml)に入れ、ゲル化するまでの時間を測 定した。ゲル化の確認は、接着剤が糸をひくような状態(このような状態になると一気 に固まる)になることを目視により確認した。ポットライフは、長ければ長いほど好ましく 、工程や環境 (使用)条件の自由度が大きくなる。ポットライフの基準としては 12時間 以上であるのが好ましい。
[0105] (耐水性)
偏光板を偏光子の吸収軸方向に 50mm、吸収軸に直交する方向に 25mmになる ように切り出してサンプルを調製した。当該サンプルを、 60°Cの温水に 4時間浸漬し たときの剥離度を測定した。剥離度は、偏光板の端部から剥がれた量を測定し、サン プノレの大きさに対しての割合とした。剥離度が大きくなると、環境 (使用)条件によつ ては、十分な接着力が得られない。剥離度は小さいほど好ましく 18%以下が好まし レ、。
[0106] [表 1]
Figure imgf000024_0001
表 1から pHが酸性側にあるほどポットライフを長くすることができることが分かる。す なわち本発明の pHを 4. 3以下に調整した、ァセトァセチル基を含有するポリビュル アルコール系樹脂を含有する接着剤はポットライフが良好である。一方、 ΡΗが高くな ると耐水性が悪くなる。ポットライフと耐水性はトレードオフの関係にあるが、本発明の pHを 2. 2-4. 3に調整した接着剤はポットライフが長ぐ耐水性が良好であるものが 得られている。また比較例 3のように、ポットライフを長くするために接着剤に添加する 架橋剤部数を減少させると耐水性が悪くなる。
産業上の利用可能性
本発明の偏光板用接着剤は耐久性が良好であり、かつポットライフが長い。当該偏 光板用接着剤により偏光子とその透明保護フィルムとを接着した偏光板は、これ単独 で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PD P等の画像表示装置に好適である。

Claims

請求の範囲
[1] 偏光子とその透明保護フィルムとが接着剤層を介して接着している偏光板における 当該接着剤層の形成に用いる偏光板用接着剤であって、
前記偏光板用接着剤は、ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系樹 脂および架橋剤を含有する水溶液であり、かつ当該水溶液は pHが 4. 3以下である ことを特徴とする偏光板用接着剤。
[2] 前記水溶液の pHが 2. 2— 4. 3であることを特徴とする請求項 1記載の偏光板用接 着剤。
[3] 前記水溶液が、酸を含有していることを特徴とする請求項 1または 2記載の偏光板 用接着剤。
[4] 偏光子が、ポリビニルアルコール系偏光子であることを特徴とする請求項 1一 3のい ずれかに記載の偏光板用接着剤。
[5] 偏光子の少なくとも一方の面に、請求項 1一 4のいずれかに記載の偏光板用接着 剤を用いて透明保護フィルムを貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法。
[6] 請求項 5記載の製造方法により得られた、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤 層を介して透明保護フィルムが設けられている偏光板。
[7] 接着剤層の厚みが、 30 300nmであることを特徴とする請求項 6記載の偏光板。
[8] 請求項 6または 7記載の偏光板が、少なくとも 1枚積層されていることを特徴とする 光学フィルム。
[9] 請求項 6もしくは 7記載の偏光板または請求項 8記載の光学フィルムが用いられて いることを特徴とする画像表示装置。
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