WO2005051522A1 - Verfahren und anlage zur gasreinigung - Google Patents

Verfahren und anlage zur gasreinigung Download PDF

Info

Publication number
WO2005051522A1
WO2005051522A1 PCT/EP2004/010972 EP2004010972W WO2005051522A1 WO 2005051522 A1 WO2005051522 A1 WO 2005051522A1 EP 2004010972 W EP2004010972 W EP 2004010972W WO 2005051522 A1 WO2005051522 A1 WO 2005051522A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid
absorption tower
sea water
pipeline
sump
Prior art date
Application number
PCT/EP2004/010972
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Schleicher
Gabriele BÖHM
Matthias KÜPER
Original Assignee
Lurgi Lentjes Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lurgi Lentjes Ag filed Critical Lurgi Lentjes Ag
Priority to CA002512779A priority Critical patent/CA2512779A1/en
Priority to US10/543,973 priority patent/US7288235B2/en
Priority to EP04790082A priority patent/EP1682249A1/de
Publication of WO2005051522A1 publication Critical patent/WO2005051522A1/de
Priority to NO20062064A priority patent/NO20062064L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/507—Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption

Definitions

  • the invention relates to a method and a system for separating sulfur dioxide from exhaust gas, the exhaust gas being charged with sea water in an absorption tower and the sea water loaded with sulfur compounds being drawn off from the liquid sump of the absorption tower and being charged with fresh sea water.
  • the washing liquid requirement in the absorption zone is determined by the mass transfer between the gas phase and the liquid phase. Within the known measures, the smallest possible amount of washing liquid is used. In order to minimize the washing liquid requirement, a packed column is often used, which ensures a good mass transfer. If seawater is used as the washing liquid, the amount of bicarbonate available is also fixed for a given amount of washing liquid. Regularly extends only to the binding of a fraction of the absorbed S0 2 amount, while by far the greater part of the S0 2 amount is deducted as dissolved, unbound S0 2 with the washing liquid from the liquid sump of the absorption tower. The liquid is also - due to the large C0 2 partial pressure of the exhaust gas - CO 2 saturated.
  • the aerated post-reaction basin must be designed for a residence time of 10 to 15 minutes so that the reactions can proceed completely Roblem is an odor that sometimes escapes in the area of the post-reaction basin. It is based on the fact that unbound S0 2 escapes from the liquid flowing into the post-reaction basin, which is drawn off from the liquid sump of the absorption tower. The unbound SO 2 can hardly be oxidized even by strong ventilation
  • EP-A-0295908 describes a method for separating S0 2 from exhaust gases, wherein exhaust gas is subjected to sea water in an absorption tower and the liquid sump of the absorption tower is aerated, whereby bisulfites contained in the liquid are converted into bisulfates.
  • the liquid is removed from the liquid sump withdrawn and further treated in a post-reaction basin, the liquid being partly returned to the absorption tower
  • EP-B-0756890 also describes a process for separating S0 2 from exhaust gases, in comparison with EP-A-0295908 working with a smaller system and smaller amounts of air for the formation of sulfate.
  • the exhaust gas in the absorption tower is subjected to sea water, the The amount is such that the bicarbonates contained in the seawater are sufficient for a stochiometric conversion of the absorbed sulfur dioxide into bisulfites.
  • the liquid sump of the absorption tower is aerated and the bisulfites are converted into bisulfates, the bisulfate-containing liquid being drawn off from the liquid sump of the absorption tower and for the purpose of Sulphate formation and the pH adjustment in a post-reaction pool with fresh sea water is also applied.
  • This application also describes the regulation to a pH of 4.0 - 5
  • the invention has for its object to further develop the method described above so that the very expensive and large post-reaction basin can be dispensed with and odor pollution by released SO 2 is reliabl
  • the invention achieves the object in that the bisulfate-containing liquid is drawn off from the liquid sump of the absorption tower and fresh sea water is applied in a pipeline for the purpose of sulfate formation and pH adjustment (neutralization).
  • the invention is based on the finding that sulfate formation and pH - Setting is completed after a reaction time of 1 to 2 minutes.This depends on the quality of the seawater, the sulfur content in the gas and the reaction conditions in the liquid sump of the absorption tower.This means that the large and expensive post-reaction basin can be dispensed with.It can be advantageous to add the pipeline ventilated with oxygen or air to support the chemical reaction
  • the length of the pipeline can be further reduced if mixing devices are used in the pipeline, which produce an optimal mixing by generating a corresponding flow
  • a prerequisite for dispensing with the after-reaction tank is that the desulfurization products are oxidized in the liquid sump of the absorption tower, while at the same time the total amount of sea water supplied to the absorption tower is dimensioned such that the bicarbonate content is sufficient for a stoichiometric conversion of the absorbed sulfur dioxide into bisulfites and that one pH control in the liquid sump takes place Only through these measures together can the reaction time be reduced, whereby the post-reaction basin can be replaced by a pipeline
  • the washing liquid supplied to the absorption zone of the washing tower is dimensioned without taking into account the chemical reactions described so that the absorption tower achieves a predetermined washing efficiency, which is defined as the ratio of the SO 2 starting concentration and the S0 2 starting concentration of the flue gas, preferably with an absorption tower worked, which has a built-in absorption zone and is designed for a large, surface-specific liquid throughput.
  • a predetermined washing efficiency which is defined as the ratio of the SO 2 starting concentration and the S0 2 starting concentration of the flue gas
  • an absorption tower worked which has a built-in absorption zone and is designed for a large, surface-specific liquid throughput.
  • the washing liquid recirculation means that the amount of bicarbonate available in the absorption tower and the hydraulic load on the absorption zone of the tower can be set independently of one another. It is understood that in this mode of operation, an additional sea water stream supplied to the washing liquid sump entfallt
  • the adjustment of the pH in the range of pH 4.0 to 5, preferably 4.15 and 4.5 ensures a maximum bisulfite concentration in the relatively small liquid partial stream from the Absorption tower and creates the conditions for rapid conversion to bisulfates Due to the strongly acidic environment, a high rate of oxidation is guaranteed, so that a short residence time of the liquid in the liquid sump of the absorption tower is sufficient.
  • the amount required dwell time approx. 1 to 2.5 minutes Due to the optimal conditions (small liquid flow, higher oxidation speed), the oxidation in the wash liquid sump of the absorption tower can be realized with only a small amount of technical equipment. Due to the small liquid volume, relatively small quantities of oxidizing air can also be used
  • Aeration of the pipeline can be advantageous if the complete oxidation of the bisulfites in bisulfates in the liquid sump of the washing tower has not been carried out
  • the air flow used to ventilate the liquid sump is expediently cooled by injecting water before entering the washing liquid sump.
  • the basic structure of the system shown in Fig. 1 includes an absorption tower (1) with a connected flue gas system (2), a sea water pumping station (3), a pipeline (4), sea water supply lines (5a, 5b) to the absorption tower (1) and the pipeline (4 ) and a ventilation device (7) connected to the liquid sump (6) of the absorption tower (1), consisting of an air compressor (8) and air lances (9) arranged in the liquid sump (6).
  • the absorption tower (1) is designed as a countercurrent washer, with sea water
  • the absorption zone (10) of the tower has no internals via one or more nozzle levels.
  • the absorption zone (10) of the tower has no internals. Liquid flows from the liquid sump (6) of the absorption tower (1) into the pipeline (4).
  • Treated waste water (12) is returned to the sea from the pipeline (4)
  • the alkalinity of sea water which is usually given as HC0 3 , is used to bind and neutralize the amount of S0 2 absorbed from the exhaust gas.
  • Standard sea water with a chlorine content of 19 g / kg has an HC0 3 content of 0.14 g / kg
  • the bicarbonate content can be up to 0.32 g / kg (Arabian Gulf), the values given being mean values, of which considerable local deviations, for example in sea bays or near river estuaries , occurrence
  • the exhaust gas is subjected to sea water in the absorption tower (1), the gaseous sulfur dioxide contained in the exhaust gas being physically absorbed in the sea water used as the washing liquid
  • the total amount of sea water supplied to the absorption tower is such that the bicarbonates contained in the sea water are sufficient only for a stochiometric conversion of the absorbed sulfur dioxide into bisulfites.
  • the liquid sump (6) of Absorption tower (1) is aerated, whereby the bisulfites are converted into bisulfates.
  • the liquid sump (6) there is a partial reaction and oxidation, which is represented in simplified form by the following equation
  • the bisulfate-containing liquid is drawn off from the liquid sump (6) of the absorption tower (1) and fresh sea water is applied to it for the purpose of sulfate formation and pH adjustment in the pipeline (4).
  • the sulfate formation in the pipeline (4) can be simplified by the following equation are reproduced
  • the amount of liquid withdrawn from the liquid sump (6) is, depending on the size of the system, in the range from 8,000 to 40,000 m 3 / h.
  • the pipeline (4) is usually operated at flow rates of 1.5-3.5 m / s, so that the diameter is 1.2 to 6.2 m
  • the pipeline length at the aforementioned flow rates is 20 m to 60 m
  • a shortening of the pipeline length results when using appropriate mixing devices, e.g. static mixers in the form of baffles or stirrers
  • the ventilation device (19) can be used for this It can also be the case that the amount of liquid required for gas scrubbing in the absorption zone is so large that when using sea water as washing liquid with the liquid feed (5a), excess stoichiometric amounts of bicarbonates are fed to the absorption tower (1) then when the S0 2 concentration in the exhaust gas stream is low and sea water with a high bicarbonate content is available.
  • the invention teaches that to reduce a uberstochiometric bicarbonate amount, a liquid stream through a return line (14) from the liquid sump (6)
  • the bicarbonate quantity available in the absorption tower (1) and the hydraulic loading of the absorption zone (10) of the tower can be adjusted independently of one another by means of the washing liquid recirculation.
  • the fresh water metering by means of line (13) to the liquid sump (6) of the absorber tion tower (1) omitted
  • the sulfate formation reaction already takes place in part in the liquid sump (6) of the absorption tower.
  • the amount of bicarbonate available for the chemical reactions can be controlled become
  • Both the seawater additive flow (13) and the liquid flow (14) returned from the liquid sump (6) to the absorption zone (10) can be regulated.
  • the quantity is controlled as a function of the pH value of the liquid withdrawn from the liquid sump (6)
  • a measuring and regulating device (15) with a measuring transducer (16) for the actual pH value detection is provided, as well as regulating devices (17) for the quantity control of the sea water additional flow and the liquid flow (14) returned from the liquid sump (6) to the absorption zone (10) )
  • the pH value of the liquid drawn off from the liquid sump (6) of the absorption tower (1) is measured, and deviations in the measured values from a target value defined in the range from pH 4.15 to pH 4.5 are determined.
  • the measured value deviations determine that of the liquid sump (6) supplied seawater flow (13) or from the liquid sump (6) into the absorption zone (10) ckselle liquid stream (14) is regulated in terms of quantity by the amount of pH-dependent control of the pH of the Flusstechnikssumpfes (6) in a narrow tolerance range between pH 4.15 and pH is kept constant 4.5
  • a pH value between pH 6.0 and pH 7 is set in the pipeline (4) by adding fresh sea water.
  • About 1/3 of the total sea water supplied to the system is for the washing tower (1) and about 2/3 for the Pipeline (4) Since the oxidation is laid in the washing liquid sump (6), it is possible to work with significantly smaller amounts of air compared to the prior art, in which the oxidation takes place in a post-reaction basin.
  • the air flow used for ventilation is expediently cooled by water injection
  • the ventilation device (7) comprises a shower (18) with quench water, sea water also being used as quench water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anlage zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas, wobei das Abgas in einem Absorptionsturm mit Meerwasser beaufschlagt wird und das mit Schwefelverbindungen beladene Meerwasser aus dem Flüssigkeitssumpf des Absorptionsturms abgezogen und mit frischem Meerwasser beaufschlagt wird. Um auf die nach dem Stand der Technik sehr teuren und großen Nachreaktionsbecken zu verzichten, wird vorgeschlagen, dass die Bisulfate enthaltende Flüssigkeit aus dem Flüssigkeitssumpf des Absorptionsturmes abgezogen und zum Zwecke der Sulfatbildung und pH-Einstellung (Neutralisation) in einer Rohrleitung mit frischem Meerwasser beaufschlagt wird. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass die Sulfatbildung und pH-Einstellung nach einer Reaktionszeit von 1 bis 2 Minuten abgeschlossen ist. Damit kann auf das große und teure Nachreaktionsbecken verzichtet werden.

Description

Verfahren und Anlage zur Gasreinigung
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anlage zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas, wobei das Abgas in einem Absorptionsturm mit Meerwasser beaufschlagt wird und das mit Schwefelverbindungen beladene Meerwasser aus dem Flüssigkeitssumpf des Absorptionsturms abgezogen und mit frischem Meerwasser beaufschlagt wird.
Gasreinigungsverfahren, bei denen Meerwasser als Absorptionsflüssigkeit zur Abtrennung von Schwefeldioxid aus einem Abgasstrom eingesetzt werden, sind beispielsweise aus der DE-PS 23 22 958 bekannt. Solche Verfahren haben Eingang in die Praxis gefunden und werden heute an einigen Küstenstandorten praktiziert. Das Verfahren nutzt die im Meerwasser enthaltenen Bicarbonate für die Umsetzung des absorbierten S02 zu unschädlichen Sulfaten.
Der Waschflüssigkeitsbedarf in der Absorptionszone ist durch den Stoffübergang zwischen Gasphase und flüssiger Phase bestimmt, im Rahmen der bekannten Maßnahmen wird mit einer möglichst kleinen Waschflüssigkeitsmenge gearbeitet. Zur Minimierung des Waschflüssigkeitsbedarfes wird häufig eine Füllkörperkolonne eingesetzt, die einen guten Stoffaustausch gewährleistet. Wird mit Meerwasser als Waschflüssigkeit gearbeitet, so liegt bei vorgegebener Waschflüssigkeitsmenge auch die zur Verfügung stehende Bicarbonatmenge fest. Sie reicht regelmäßig nur zur Bindung eines Bruchteils der absorbierten S02-Menge aus, während der weitaus größere Teil der S02-Menge als gelöstes, ungebundenes S02 mit der Waschflüssigkeit aus dem Flüssigkeitssumpf des Absorptionsturms abgezogen wird. Die Flüssigkeit ist außerdem - wegen des großen C02-Partialdruckes des Abgases - CO2-gesättigt. Die Erfahrung lehrt, daß sich im Flüssigkeitssumpf des Absorptionsturmes ein pH-Wert im Bereich pH 2 bis 3 einstellt In dem Nachreaktionsbecken wird die aus dem Absorptionsturm abgezogene Waschflussigkeit mit frischem Meerwasser versetzt, dessen Menge so bemessen ist, daß der Bicarbonat-Gehalt zur Neutralisation des abgeschiedenen Schwefeldioxids ausreicht Der Inhalt des Nachreaktionsbeckens muß zwecks Sulfatbildung einerseits und CO2- Austreibung andererseits intensiv belüftet werden Große Luftmengen mit entsprechenden Verdichterkapazitaten sind erforderlich Hinzu kommt, daß die pH-abhangige Oxidationsgeschwindigkeit in einem Bereich oberhalb pH 5,5, der im Nachreaktionsbecken anzutreffen ist, verhältnismäßig klein ist Es muß folglich mit großen Becken gearbeitet werden, um eine für die vollständige Sulfatbildung ausreichende Verweilzeit der Flüssigkeit sicherzustellen Die Praxis lehrt, daß das belüftete Nachreaktionsbecken für eine Verweilzeit von 10 bis 15 Minuten ausgelegt werden muß, damit die Reaktionen vollständig ablaufen können Ein weiteres Problem stellt eine zuweilen im Bereich des Nachreaktionsbeckens austretende Geruchsbelastigung dar Sie beruht darauf, daß ungebundenes S02 aus der in das Nachrektionsbecken einströmenden Flüssigkeit, die aus dem Flussigkeitssumpf des Absorptionsturms abgezogen wird, entweicht Das ungebundene SO2 laßt sich auch durch starke Belüftung kaum oxidieren
Die EP-A-0295908 beschreibt ein Verfahren zum Abtrennen von S02 aus Abgasen, wobei Abgas in einem Absorptionsturm mit Meerwasser beaufschlagt wird und der Flussigkeitssumpf des Absorptionsturms belüftet wird, wodurch in der Flüssigkeit enthaltende Bisulfite in Bisulfate umgewandelt werden Die Flüssigkeit wird aus dem Flussigkeitssumpf abgezogen und in einem Nachreaktionsbecken weiter behandelt, wobei die Flüssigkeit zum Teil zum Absorptionsturm zuruckgeleitet wird
Die EP-B-0756890 beschreibt ebenfalls ein Verfahren zum Abtrennen von S02 aus Abgasen, wobei im Vergleich zur EP-A-0295908 mit einer kleineren Anlage und geringeren Luftmengen für die Sulfatbildung gearbeitet wird Das Abgas in dem Absorptionsturm wird mit Meerwasser beaufschlagt, dessen Menge so bemessen ist, dass die im Meerwasser enthaltenen Bicarbonate für einen stochiometπschen Umsatz des absorbierten Schwefeldioxids in Bisulfite ausreicht Dabei wird der Flussigkeitssumpf des Absorptionsturmes belüftet und die Bisulfite in Bisulfate umgewandelt, wobei die Bisulfate enthaltende Flüssigkeit aus dem Flussigkeitssumpf des Absorptionsturmes abgezogen und zum Zwecke der Sulfatbildung und der pH-Einstellung in einem Nachreaktionsbecken mit frischem Meerwasser beaufschlagt wird Ebenso beschreibt diese Anmeldung die Regelung auf einen pH-Wert von 4,0 - 5 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das eingangs beschriebene Verfahren so weiter auszubilden, daß auf das sehr teure und große Nachreaktionsbecken verzichtet werden kann und eine Geruchsbelastigung durch freigesetztes S02 sicher ausgeschlossen ist
Die Erfindung lost die Aufgabe dadurch, dass die Bisulfate enthaltende Flüssigkeit aus dem Flussigkeitssumpf des Absorptionsturmes abgezogen und zum Zwecke der Sulfatbildung und pH-Einstellung (Neutralisation) in einer Rohrleitung mit frischem Meerwasser beaufschlagt wird Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass die Sulfatbildung und pH-Einstellung nach einer Reaktionszeit von 1 bis 2 Minuten abgeschlossen ist Dies hangt von der Meerwasserqualitat, dem Schwefelgehalt in dem Gas und von den Reaktionsbedingungen im Flussigkeitssumpf des Absorptionsturmes ab Damit kann auf das große und teure Nachreaktionsbecken verzichtet werden Es kann vorteilhaft sein, die Rohrleitung zusätzlich mit Sauerstoff oder Luft zu belüften, um die chemische Reaktion zu unterstutzen
Die Rohrleitungslange kann weiter verringert werden, wenn in der Rohrleitung Mischeinrichtungen zum Einsatz kommen, die durch Erzeugung einer entsprechenden Strömung eine optimale Durchmischung bewirken
Voraussetzung für den Verzicht auf das Nachreaktionsbecken ist, dass die Oxidation der Entschwefelungsprodukte im Flussigkeitssumpf des Absorptionsturms erfolgt, wobei zugleich die dem Absorptionsturm insgesamt zugefuhrte Meerwassermenge so bemessen wird, daß der Bicarbonat-Gehalt für einen stochiometπschen Umsatz des absorbierten Schwefeldioxids in Bisulfite ausreicht und dass eine pH-Wert-Regelung im Flussigkeitssumpf erfolgt Nur durch diese Maßnahmen zusammen kann die Reaktionszeit verringert werden, wodurch das Nachreaktionsbeckens durch eine Rohrleitung ersetzt werden kann
Die der Absorptionszone des Waschturmes zugefuhrte Waschflussigkeit wird ohne Rucksicht auf die beschriebenen chemischen Reaktionen so bemessen, daß der Absorptionsturm einen vorgegebenen Wascherwirkungsgrad, der als Verhältnis der SO2-Ausgangskonzentratιon und der S02-Eιπgangskonzentratιon des Rauchgases definiert ist, erreicht Vorzugsweise wird mit einem Absorptionsturm gearbeitet, der eine einbautenfreie Absorptionszone aufweist und für einen großen flachenspezifischen Flussigkeitsdurchsatz ausgelegt ist Ist die in der Absorptionszone erforderliche Waschflüssigkeitsmenge so klein, daß die im Meerwasser enthaltene Bicarbonatmenge zur chemischen Bindung des absorbierten Schwefeldioxids nicht ausreicht, so ist die Regelung des Meerwasserzusatzstromes, der unmittelbar dem Waschflussigkeitssumpf zugeführt wird, erforderlich Ist andererseits die für die Gaswasche erforderliche Flussigkeitsmenge bereits so groß, daß mit dem Meerwasser uberstochiometπsche Mengen an Bicarbonaten zugeführt werden, so wird ein Flussigkeitsstrom aus dem Flussigkeitssumpf in die Absorptionszone des Absorptionsturms zurückgeführt und mengenmäßig so geregelt, daß sich in dem Flussigkeitssumpf des Absorptionsturmes ein pH- Wert einstellt, der dem vorgegebenen Sollwert entspricht Durch die Waschflussigkeitsruckfuhrung sind die im Absorptionsturm zur Verfugung stehende Bicarbonatmenge und die hydraulische Belastung der Absorptionszone des Turms unabhängig voneinander einstellbar Es versteht sich, daß bei dieser Betriebsweise ein dem Waschflussigkeitssumpf unmittelbar zugefuhrter Meerwasserzusatzstrom entfallt
Aufgrund der pH-Fuhrung im Flussigkeitssumpf des Absorptionsturms ist sichergestellt, daß in der aus dem Flussigkeitssumpf abgezogenen Flüssigkeit kein ungebundenes S02 in Losung vorliegt, welches bei der nachfolgenden Behandlung in der Rohrleitung entweichen und zu einer Geruchsbelastigung fuhren kann Das in der Absorptionszone abgeschiedene Schwefeldioxid wird im Flussigkeitssumpf in Bisulfite bzw durch die Sumpfbeluftung in Bisulfate umgesetzt Die Einstellung des pH-Wertes im Bereich pH 4,0 bis 5, vorzugsweise 4,15 und 4,5, gewährleistet eine maximale Bisulfit-Konzentration in dem verhältnismäßig kleinen Flussigkeits-Teilstrom aus dem Absorptionsturm und schafft die Voraussetzungen für eine schnelle Umsetzung zu Bisulfaten Aufgrund des stark sauren Milieus ist eine hohe Oxidationsgeschwindigkeit gewährleistet, so daß eine kurze Verweilzeit der Flüssigkeit im Flussigkeitssumpf des Absorptionsturms ausreichend ist Je nach Rauchgas und Meerwasserqualitat betragt die erforderliche Verweilzeit etwa 1 bis 2,5 Minuten Aufgrund der eingestellten optimalen Bedingungen (kleiner Flussigkeitsstrom, größere Oxidationsgeschwindigkeit) ist die Oxidation im Waschflussigkeitssumpf des Absorptionsturmes mit nur geringem anlagentechnischen Aufwand realisierbar Aufgrund des kleinen Flussigkeitsvolumens kann außerdem mit verhältnismäßig kleinen Oxidationsluftmengen gearbeitet werden
Mit der Oxidationsluft wird die Flüssigkeit im Flussigkeitssumpf des Absorptionsturms wirkungsvoll von Kohlendioxid befreit Es erfolgt eine C02-Austreιbung aus einer nahezu CO2- gesattigten Losung Aus dem Flussigkeitssumpf des Absorptionsturms wird ein teilneutralisiertes Abwasser mit dem Zwischenprodukt Bisulfat abgezogen und in der Rohrleitung mit frischem Meerwasser zwecks Vervollständigung der Neutralisation und Sulfatbildung vermischt
Eine Belüftung der Rohrleitung kann dann von Vorteil sein, wenn die vollständige Oxidation der Bisulfite in Bisulfate im Flussigkeitssumpf des Waschturms nicht durchgeführt worden ist Der zur Belüftung des Flussigkeitssumpfes eingesetzte Luftstrom wird zweckmäßig vor Eintritt in den Waschflussigkeitssumpf durch Wassereindusung gekühlt Im folgenden wird die Erfindung anhand einer lediglich ein Ausfuhrungsbeispiel darstellenden Zeichnung ausführlich erläutert
Zum grundsätzlichen Aufbau der in Fig 1 dargestellten Anlage gehören ein Absorptionsturm (1) mit angeschlossenem Abgasleitungssystem (2), eine Meerwasserpumpstation (3), eine Rohrleitung (4), Meerwasserzufuhrleitungen (5a, 5b) zum Absorptionsturm (1 ) und zur Rohrleitung (4) sowie eine an den Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1) angeschlossene Beluftungseinπchtung (7) bestehend aus Luftverdichter (8) und im Flussigkeitssumpf (6) angeordneten Luftlanzen (9) Der Absorptionsturm (1 ) ist im Ausfuhrungsbeispiel als Gegenstromwascher ausgelegt, wobei Meerwasser über eine oder mehrere Dusenebenen der Absorptionszone (10) des Turms zugeführt wird Die Absorptionszone (10) des Turms weist keine Einbauten auf Über eine Leitung (11) gelangt Flüssigkeit aus dem Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1 ) in die Rohrleitung (4) Aus der Rohrleitung (4) wird behandeltes Abwasser (12) in das Meer zuruckgeleitet
Die Alkalinitat von Meerwasser, die als HC03 üblicherweise angegeben wird, wird zur Bindung und Neutralisation der aus dem Abgas absorbierten S02-Menge ausgenutzt Standard- Meerwasser mit einer Chlonnitat von 19 g/kg besitzt einen HC03-Gehalt von 0,14 g/kg Je nach der Herkunft des Meerwassers kann der Bicarbonat-Gehalt bis zu 0,32 g/kg (arabischer Golf) betragen, wobei die genannten Werte Mittelwerte darstellen, von denen erhebliche örtliche Abweichungen, zum Beispiel in Meeresbuchten oder in der Nahe von Flußmündungen, vorkommen
Das Abgas wird im Absorptionsturm (1 ) mit Meerwasser beaufschlagt, wobei das im Abgas enthaltene gasformige Schwefeldioxid in dem als Waschflussigkeit eingesetzten Meerwasser physikalisch absorbiert wird
+ H2O SO2(gas) > SO2(L)gelöst
Die dem Absorptionsturm insgesamt zugefuhrte Meerwassermenge ist so bemessen, daß die im Meerwasser enthaltenen Bicarbonate nur für einen stochiometπschen Umsatz des absorbierten Schwefeldioxids in Bisulfite ausreichen Der Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1 ) wird belüftet, wodurch die Bisulfite in Bisulfate umgewandelt werden Im Flussigkeitssumpf (6) erfolgt eine Teilreaktion und Oxidation, die durch die folgende Summengleichung vereinfacht wiedergegeben ist
SO2(L) + O(L) + HCO3 → HSO4 + CO2(L)
Die Bisulfate enthaltende Flüssigkeit wird aus dem Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1 ) abgezogen und zum Zwecke der Sulfatbildung und pH-Einstellung in der Rohrleitung (4) mit frischem Meerwasser beaufschlagt Die Sulfatbildung in der Rohrleitung (4) kann vereinfacht durch die folgende Summengleichung wiedergegeben werden
HSO4 + HCO3 → SO4 + H2O + CO2(L).
Die Menge der aus dem Flussigkeitssumpf (6) abgezogenen Flüssigkeit liegt je nach Anlagengroße im Bereich von 8 000 bis 40 000 m3/h Bei einer vollständigen Umwandlung der Bisulfate in Sulfate und der vollständigen pH-Einstellung in der Rohrleitung (4) wird zwischen 8 000 bis 120 000 m3/h Meerwasser in die Rohrleitung (4) gefuhrt Die Rohrleitung (4) wird üblicherweise mit Durchflussgeschwindigkeiten von 1 ,5 -3,5 m/s betrieben, so dass der Durchmesser 1 ,2 bis 6,2 m betragt Bei einer mittleren Umwandlungszelt von 90 Sekunden, in der die Sulfatbildung und Neutralisation abgeschlossen ist, betragt die Rohrleitungslange bei den zuvor genannten Durchflussgeschwindigkeiten 20 m bis 60 m
Eine Verkürzung der Rohrleitungslange ergibt sich bei Einsatz von entsprechenden Mischvorrichtungen, z B statischen Mischern in Form von Umlenkblechen oder Ruhrern
In der Absorptionszone (10) des Absorptionsturmes (1) erfolgt eine C02-Sattιgung des Meerwassers Im Flussigkeitssumpf wird C02 durch Oxidationsluft ausgetrieben Durch die Nachreaktion erfolgt in der Rohrleitung (4) wieder eine Anreicherung hinsichtlich gelosten Kohlendioxids im Abwasser Für den pH-Wert des aus der Rohrleitung (4) abgezogenen Abwassers (12) sind hauptsächlich die Konzentrationen von freiem C02 und Uberschuß- Bicarbonat maßgebend Sie können am besten durch Erhöhung der insgesamt eingesetzten Meerwassermenge beeinflußt werden Daneben ist auch eine begrenzte Beeinflussung durch C02-Austreιbung in der Rohrleitung (4) möglich Hierzu kann die Beluftungsvorrichtung (19) verwendet werden Es kann auch der Fall auftreten, daß die für die Gaswasche in der Absorptionszone erforderliche Flussigkeitsmenge so groß ist, daß bei Verwendung von Meerwasser als Waschflussigkeit mit dem Flussigkeitszulauf (5a) uberstochiometnsche Mengen an Bicarbonaten dem Absorptionsturm (1) zugeführt werden Dieser Fall tritt vor allem dann auf, wenn die S02-Konzentratιon im Abgasstrom niedrig ist und ein Meerwasser mit hohem Bicarbonatanteil zur Verfugung steht In einem solchen Fall lehrt die Erfindung, daß zur Reduzierung einer uberstochiometπschen Bicarbonatmenge ein Flussigkeitsstrom durch eine Ruckfuhrleitung (14) aus dem Flussigkeitssumpf (6) in die Absorptionszone (10) zurückgeführt wird Durch die Waschflussigkeitsruckfuhrung sind die im Absorptionsturm (1 ) zur Verfugung stehende Bicarbonatmenge und die hydraulische Belastung der Absorptionszone (10) des Turms unabhängig voneinander einstellbar Die Frischwasserdosierung mittels Leitung (13) zum Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1) entfallt Die Sulfatbildungsreaktion findet bereits zum Teil im Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturmes statt Mit Hilfe des aus dem Flussigkeitssumpf (6) in die Absorptionszone (10) zurückgeführten Flussigkeitsstromes (14) kann die für die chemischen Reaktionen zur Verfugung stehende Bicarbonatmenge gesteuert werden
Sowohl der Meerwasserzusatzstrom (13) als auch der aus dem Flussigkeitssumpf (6) in die Absorptionszone (10) zurückgeführte Flussigkeitsstrom (14) sind regelbar Die Mengenregelung erfolgt in Abhängigkeit des pH-Wertes der aus dem Flussigkeitssumpf (6) abgezogenen Flüssigkeit Zu diesem Zweck ist eine Meß- und Regeleinrichtung (15) mit einem Meßgeber (16) für die pH-Istwert-Erfassung vorgesehen sowie Regeleinrichtungen (17) für die Mengenregelung des Meerwasserzusatzstromes sowie des aus dem Flussigkeitssumpf (6) in die Absorptionszone (10) zurückgeführten Flussigkeitsstroms (14) Der pH-Wert der aus dem Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturmes (1 ) abgezogenen Flüssigkeit wird gemessen, und es werden Meßwertabweichungen von einem im Bereich pH 4,15 bis pH 4,5 festgelegten Sollwert bestimmt Nach Maßgabe dieser Meßwertabweichungen wird der dem Flussigkeitssumpf (6) zugefuhrte Meerwasserzusatzstrom (13) oder der aus dem Flussigkeitssumpf (6) in die Absorptionszone (10) zurückgeführte Flussigkeitsstrom (14) mengenmäßig geregelt Durch die pH-abhangige Mengenregelung wird der pH-Wert des Flussigkeitssumpfes (6) in einem engen Toleranzbereich zwischen pH 4,15 und pH 4,5 konstant gehalten
Es ist bekannt, daß bei dem verwendeten Meerwasser die maximale Bisulfitkonzentration bei pH 4,15 zu erwarten ist Bei geringerem pH-Wert sind noch Reste an gelöstem, ungebundenem SO2 in Losung zu finden, wahrend bei höheren pH-Werten kleinere Mengen an Sulfit-Ionen anzutreffen sind Durch das erfindungsgemaße Verfahren, welches eine genaue Dosierung und Regelung des Meerwassers vorsieht, wird sichergestellt, daß das in der Waschflussigkeit abgeschiedene S02 vollständig gebunden wird und nicht als freies, ungebundenes S02 in Losung vorliegt Durch die erfindungsgemaße pH-Einstellung und im Bereich pH 4,15 und pH 4,5 ist ferner gewährleistet, daß der pH-Wert der aus dem Absorptionsturm (1 ) abgezogenen und der Rohrleitung (4) zugefuhrten Waschflussigkeit sehr nahe an dem für die Bisulfitbildung optimalen Punkt liegt Die erfindungsgemaßen Maßnahmen haben zur Folge, daß die in die Rohrleitung eingeleitete Flüssigkeit geruchsfrei ist, weil gasformiges S02 nicht freigesetzt werden kann, und daß die angestrebte Oxidation im Flussigkeitssumpf (6) aufgrund der dort herrschenden hohen Bisulfitkonzentration sehr schnell ablauft Aufgrund der großen Oxidationsgeschwindigkeit kann mit kurzen Verweilzeiten der Flüssigkeit im Flussigkeitssumpf (6) gearbeitet werden Je nach Rauchgas und Meerwasserqualitat ist eine Verweilzeit zwischen 1 und 2,5 Minuten ausreichend
In der Rohrleitung (4) wird durch Zugabe von frischem Meerwasser ein pH-Wert zwischen pH 6,0 und pH 7 eingestellt Von dem insgesamt der Anlage zugefuhrten Meerwasser entfallen etwa 1/3 auf den Waschturm (1) und etwa 2/3 auf die Rohrleitung (4) Da die Oxidation in den Waschflussigkeitssumpf (6) verlegt ist, kann im Vergleich zum Stand der Technik, bei dem die Oxidation in einem Nachreaktionsbecken erfolgt, mit wesentlich kleineren Luftmengen gearbeitet werden Zweckmäßig erfolgt eine Kühlung des zur Belüftung eingesetzten Luftstromes durch Wassereindusung Zu diesem Zweck umfaßt die Beluftungseinπchtung (7) eine Bedusung (18) mit Quenchwasser, wobei als Quenchwasser ebenfalls Meerwasser eingesetzt wird

Claims

Patentansprüche
1 Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas, bei dem das Abgas in einem Absorptionsturm (1 ) mit Meerwasser beaufschlagt wird, und der Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1) belüftet und dadurch in der Flüssigkeit enthaltene Bisulfate in Sulfate umgewandelt werden, und dass die Flüssigkeit aus dem Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1) abgezogen und zum Zwecke der Sulfatbildung und Neutralisation mit frischem Meerwasser gemischt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Sulfatbildung und Neutralisation mit frischem Meerwasser in einer Rohrleitung (4) stattfindet Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Sulfatbildung und Neutralisation der aus dem Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturmes (1 ) abgezogenen Flüssigkeit mit frischem Meerwasser 1 bis 2 Minuten dauert Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Sulfatbildung und Neutralisation der aus dem Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturmes (1 ) abgezogenen Flüssigkeit mit frischem Meerwasser in der Rohrleitung (4) mittels einer Mischvorrichtung erfolgt Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Rohrleitung (4) belüftet wird Anlage zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas nach dem Verfahren von Anspruch 1 , bestehend aus einem Absorptionsturm (1) mit einer Absorptionszone (10) und einem Flussigkeitssumpf (6), wobei Abgas in die Absorptionszone (6) eingeleitet und mit Meerwasser beaufschlagt wird, dass der Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1) eine Beluftungseinπchtung (9) zur Umwandlung von Bisulfite in Bisulfate aufweist, und dass über eine Leitung (1 1 ) die Flüssigkeit aus dem Flussigkeitssumpf (6) des Absorptionsturms (1 ) abgezogen und zum Zwecke der Sulfatbildung und Neutralisation mit frischem Meerwasser gemischt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Sulfatbildung und Neutralisation mit frischem Meerwasser in einer Rohrleitung (4) stattfindet Anlage zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Rohrleitung (4) eine Mischvorrichtung aufweist Anlage zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas nach Anspruch 5 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Rohrleitung eine Beluftungsvorπchtung (19) aufweist
Anlage zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas nach Anspruch 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Rohrleitung eine Lange von 20 m bis 60 m aufweist
PCT/EP2004/010972 2003-11-11 2004-10-01 Verfahren und anlage zur gasreinigung WO2005051522A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA002512779A CA2512779A1 (en) 2003-11-11 2004-10-01 Method and installation for purifying gas
US10/543,973 US7288235B2 (en) 2003-11-11 2004-10-01 Method and installation for purifying gas
EP04790082A EP1682249A1 (de) 2003-11-11 2004-10-01 Verfahren und anlage zur gasreinigung
NO20062064A NO20062064L (no) 2003-11-11 2006-05-08 Metode og installasjon for rensing av gass.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10352638A DE10352638B4 (de) 2003-11-11 2003-11-11 Verfahren und Anlage zur Gasreinigung
DE10352638.2 2003-11-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005051522A1 true WO2005051522A1 (de) 2005-06-09

Family

ID=34584979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2004/010972 WO2005051522A1 (de) 2003-11-11 2004-10-01 Verfahren und anlage zur gasreinigung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7288235B2 (de)
EP (1) EP1682249A1 (de)
KR (1) KR20060115572A (de)
CN (1) CN100336579C (de)
CA (1) CA2512779A1 (de)
DE (1) DE10352638B4 (de)
NO (1) NO20062064L (de)
WO (1) WO2005051522A1 (de)
ZA (1) ZA200505344B (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1967253A1 (de) * 2007-03-09 2008-09-10 Enviroserv Gmbh Waschturm
US9757686B2 (en) 2008-06-13 2017-09-12 Sigan Peng Ship flue gas scrubbing apparatus and method
AU2008357629B2 (en) * 2008-06-13 2015-09-03 Sigan Peng Washing device and washing method for marine exhaust flue gases
AU2008357630B2 (en) * 2008-06-13 2013-08-01 Sigan Peng Ship Flue Gas Desulphurization Method and Equipment
AU2010325625A1 (en) * 2009-12-02 2012-07-26 Subrahmanyam Kumar A process and system for quenching heat, scrubbing, cleaning and neutralizing acidic media present in the flue gas from the firing of fossil fuel
CN102852596A (zh) * 2011-07-01 2013-01-02 彭斯干 一种优化内燃机排气背压的方法、装置和系统
JP2013158720A (ja) * 2012-02-06 2013-08-19 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 脱硫海水処理システム
EP2738364A1 (de) 2012-11-29 2014-06-04 Alfa Laval Corporate AB Abgaswäscher, System zur Behandlung der Waschflüssigkeit und Verwendung eines Abgaswäschers
KR101422760B1 (ko) * 2014-03-06 2014-07-23 (주) 한국환경진단연구소 해수를 이용하여 배가스에 포함된 황 화합물을 제거하는 장치 및 방법
JP6285773B2 (ja) * 2014-03-28 2018-02-28 富士電機株式会社 排ガス処理装置の排水処理方法
CN111807495A (zh) * 2020-08-05 2020-10-23 西安热工研究院有限公司 一种防止间接空冷循环水系统腐蚀的水质控制装置及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085194A (en) * 1972-05-08 1978-04-18 Hitachi, Ltd. Waste flue gas desulfurizing method
DE19535475C1 (de) * 1995-09-23 1997-04-10 Lentjes Bischoff Gmbh Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas
DE19815207C1 (de) * 1998-04-04 1999-06-24 Steinmueller Gmbh L & C Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas mittels Meerwasser und Rauchgasentschwefelungsanlage zur Durchführung des Verfahrens
DE19752470A1 (de) * 1997-11-27 1999-06-24 Lurgi Lentjes Bischoff Gmbh Verfahren und Anlage zum Abtennen von SO¶2¶ aus Abgas

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO156235C (no) * 1980-02-13 1988-02-02 Flaekt Ab Fremgangsmaate ved absorpsjon av svoveloksyder fra roekgasser i sjoevann.
US4804523A (en) * 1987-06-17 1989-02-14 Bechtel Group, Incorporated Use of seawater in flue gas desulfurization
US5141727A (en) * 1991-06-03 1992-08-25 Varney John W Flue gas treatment
DE19527836A1 (de) * 1995-07-29 1997-01-30 Gottfried Bischoff Gmbh & Co Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas
DE29517697U1 (de) 1995-07-29 1996-01-18 Gottfried Bischoff GmbH & Co. KG, 45136 Essen Rauchgasentschwefelungsanlage
DE19746337B4 (de) * 1997-10-21 2005-06-09 Centrotherm Abgastechnik Gmbh Vorrichtung zum Neutralisieren von Kondensat aus dem Abgas einer Verbrennungseinrichtung
CN1262145A (zh) * 1999-01-26 2000-08-09 彭斯干 纯海水工业烟气脱硫方法
JP2001129352A (ja) * 1999-11-02 2001-05-15 Fujikasui Engineering Co Ltd 海水による排ガス脱硫高度処理プロセス
CN2570255Y (zh) * 2002-09-20 2003-09-03 青岛海洋大学 一种海水脱硫用的综合处理装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085194A (en) * 1972-05-08 1978-04-18 Hitachi, Ltd. Waste flue gas desulfurizing method
DE19535475C1 (de) * 1995-09-23 1997-04-10 Lentjes Bischoff Gmbh Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas
DE19752470A1 (de) * 1997-11-27 1999-06-24 Lurgi Lentjes Bischoff Gmbh Verfahren und Anlage zum Abtennen von SO¶2¶ aus Abgas
DE19815207C1 (de) * 1998-04-04 1999-06-24 Steinmueller Gmbh L & C Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas mittels Meerwasser und Rauchgasentschwefelungsanlage zur Durchführung des Verfahrens

Also Published As

Publication number Publication date
CN1744938A (zh) 2006-03-08
CA2512779A1 (en) 2005-06-09
CN100336579C (zh) 2007-09-12
ZA200505344B (en) 2006-04-26
EP1682249A1 (de) 2006-07-26
NO20062064L (no) 2006-07-11
DE10352638A1 (de) 2005-06-16
US7288235B2 (en) 2007-10-30
DE10352638B4 (de) 2007-10-11
KR20060115572A (ko) 2006-11-09
US20060251559A1 (en) 2006-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0756890B1 (de) Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas
DE3588075T2 (de) Apparat für die nasse Rauchgasentschwefelung
DE2743267A1 (de) Vorrichtung zur entschwefelung von abgasen
DE10352638B4 (de) Verfahren und Anlage zur Gasreinigung
DE2532373A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum reinigen von rauchgasen und anderen abgasen, die schwefeldioxyd enthalten
DE19535475C1 (de) Verfahren zum Abtrennen von Schwefeldioxid aus Abgas
EP1970116B1 (de) Anlage und Verfahren zur Rauchgasreinigung
EP2794492B1 (de) Verfahren zur behandlung sulfidhaltiger ablauge
DE2944536C2 (de)
DE69201915T2 (de) Abgas-Entschwefelungsverfahren.
CH617867A5 (de)
WO1999032407A1 (de) Flotationsreaktor sowie verfahren zur flotation
DE3534677C1 (de) Verfahren zur Reinigung von Industriegasen
DE4012300A1 (de) Verfahren zum biologischen reinigen von abwasser und anlage zur durchfuehrung des verfahrens
EP2100657A1 (de) Rauchgasreinigungsvorrichtung
DE2612255A1 (de) Verfahren und anlage zur reinigung von abwasser nach dem belebtschlammverfahren
DE102006054972A1 (de) Verfahren zur Reinigung von nitrose Gase enthaltenden Abgasen
DE3136529A1 (de) "verfahren und vorrichtung zur entschwefelung von abgasen"
DE4143107C2 (de) Vorrichtung zum Behandeln von Flüssigkeiten
EP0161520B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Entschwefeln von Rauchgasen
DE2454526A1 (de) Einrichtung zur neutralisation von abwaessern
EP1153890A2 (de) Verfahren zur Aufbereitung von Badewasser
DE2323960C3 (de) Zweistufiges Verfahren zur Desodorierung von Abluft und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DD291742A5 (de) Verfahren und anlage zum anaeroben abbau von hochbelasteten prozessabwaessern
DE43251C (de) Apparat zum Geruchlosmachen des Inhalts von Abzugskanälen oder Cloaken u. s. w

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005/05344

Country of ref document: ZA

Ref document number: 200505344

Country of ref document: ZA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2512779

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020057013143

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20048029837

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1573/KOLNP/2005

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1-2005-501539

Country of ref document: PH

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1200501552

Country of ref document: VN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004790082

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006251559

Country of ref document: US

Ref document number: 10543973

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004790082

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10543973

Country of ref document: US

Ref document number: 1020057013143

Country of ref document: KR