WO2005024976A1 - アルカリ乾電池とその封口ガスケット - Google Patents

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battery
sealing gasket
alkaline
battery case
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Itsue Yoshioka
Kiyohide Tsutsui
Yuji Tsuchida
Yukiyoshi Murakami
Tatsuya Yamazaki
Yuji Takahashi
Masato Nakamura
Takeo Nogami
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Fdk Energy Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an alkaline dry battery and a sealing gasket thereof, and is effective when applied to a cylindrical alkaline dry battery such as LR6 (AA) type or LR03 (AAA) type.
  • a cylindrical alkaline dry battery such as LR6 (AA) type or LR03 (AAA) type.
  • Cylindrical alkaline dry batteries such as LR6 and LR03, have a positive electrode, as disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-250875 (hereinafter referred to as “publicly known document 1”).
  • An alkaline power generation element comprising a mixture, a separator and a negative electrode mixture is accommodated in a bottomed cylindrical metal battery case, and the opening of the battery case is hermetically sealed using a resin gasket.
  • a tubular separator impregnated with an alkaline electrolyte is arranged inside a tubular positive electrode mixture, and the inside of the separator is filled with a gelled negative electrode mixture.
  • the battery case doubles as a positive electrode current collector and positive electrode terminal by directly contacting the positive electrode mixture.
  • the negative electrode mixture contains a rod-shaped metal negative electrode current collector.
  • the negative electrode current collector is erected and fixed to the inner surface of a dish-shaped metal negative electrode terminal plate by welding.
  • Negative electrode terminal plate, negative electrode current collector and sealing gasket Are combined in advance to form a sealing unit that closes the opening of the battery case.
  • the sealing gasket is an integrally molded product of polyamide resin.
  • the outer periphery is interposed between the battery case and the negative terminal plate, and the stress deformation (elastic deformation) caused by bending the opening of the battery case inward is performed. ) Creates an airtight seal.
  • a metal reinforcing member is interposed between the negative electrode terminal plate and the gasket in order to ensure the hermetic sealing state.
  • This reinforcing member is also called a support member or a neutral ring.
  • the outer peripheral portion of the gasket is strongly pinched (crimped) between its reinforcing member and the battery case opening to be deformed by stress.
  • the reinforcing member acts as a support to strongly pinch the outer periphery of the gasket, and V, which is stress-strained throughout the gasket due to the partial pinching, acts as a shape-retaining body to suppress deformation.
  • the configuration in which the capturing member is added to the sealing gasket is effective in ensuring the sealing effect due to the stress deformation of the outer peripheral portion of the gasket, and thus is widely used in alkaline dry batteries other than those described in the known document 1. Have been.
  • the shape and structure of the sealing gasket are determined on the assumption that the reinforcing member is used.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-27305 discloses a variety of polyamide resins indiscriminately. Assuming the use of the above-mentioned force-absorbing member, differences in the type of resin disclosed in the list may cause some differences inherent in the resin, such as moldability and general physical properties. There is no particular difference for items that are significantly related to the performance of dry batteries. This is presumably because the use of the reinforcing member compensated for the difference depending on the type of resin. As described above, most of the conventional dry batteries attach the reinforcing member to a resin sealing gasket made of a resin such as polyamide in order to obtain a sealing structure for preventing leakage of the alkaline electrolyte. Had a configuration.
  • the use of the above reinforcing member causes a problem that the number of parts and the number of assembling steps increase, thereby increasing the cost.
  • an increase in the number of parts also causes a problem that the number of locations that can cause a failure increases.
  • FIG. 3 shows a cross section of an alkaline dry battery 10 'which has been studied and put to practical use by the present inventors before the present invention.
  • the sealed logasket 30 'used for the alkaline dry battery 10' is an integrally molded product of polyamide resin (nylon 66), and has a central boss portion 31, an outer peripheral portion 32, and an intermediate partition portion 3. In addition to the above, it has a safety valve and a stress buffering part with thin parts 35, 36.
  • the center boss portion 31 is a portion through which the negative electrode current collector 25 erected on the dish-shaped metal negative electrode terminal plate 40 by welding penetrates.
  • the outer peripheral portion 32 is an annular portion sandwiched between the opening 16 of the battery case 15 and the peripheral edge 32 of the negative electrode terminal plate 40, and the opening 16 of the battery case 15 has an inner side. An airtight seal is formed by the stress deformation ( ⁇ -deformation) generated by bending.
  • the safety valve is a part that relieves the internal pressure by breaking prematurely when the internal pressure of the battery case 15 rises abnormally, and between the boss part 31 and the bulkhead part 33. It is formed by the first thin portion 35 formed in the annular portion.
  • the negative electrode terminal plate 40 is provided with small holes 41 for venting gas.
  • the stress buffer portion is formed by a second thin portion 36 formed so as to bend and detour in the vertical direction in an annular portion between the outer peripheral portion 32 and the partition wall portion 33. Buffers the stress deformation and strain that occurs when 2 is sandwiched between the battery case opening 16 and the negative electrode terminal plate peripheral portion 42, and extends to portions other than the outer peripheral portion 32.
  • the sealing gasket 30 'having the above-described structure can achieve a sealing effect equivalent to that using the reinforcing member without using the reinforcing member.
  • the present inventors have conducted research on this non-reinforced sealing gasket 30 ′, and as a result, came to know the following in order to improve the reliability of the safety valve operation and the leakage resistance performance. .
  • the non-reinforced gasket 30 ′ even if the resin used for the constituent material is the same polyamide resin, the concept is still lower. It has been found that the reliability of the safety valve operation and the leakage resistance performance are specifically large depending on the type of resin classified in. In other words, it was found that the reliability of the safety valve operation and the liquid leakage resistance were specifically improved by configuring the non-reinforced sealing gasket that does not use a capturing member with a specific type of polyamide resin.
  • nylon 6-12 (trade name), which is used only when used in combination with the above-mentioned shape structure (unreinforced structure).
  • nylon 6-12 trade name
  • this polyhexamethylene dodecamide has been indiscriminately disclosed as one of the polyamide resin groups in, for example, publicly known documents 1 and 2.
  • the reliability of the safety valve operation and the leakage resistance performance of alkaline dry batteries The relationship is not disclosed.
  • polyhexamethylene dodecamide which is a kind of polyamide resin, is compatible with polyhexamethylene dipamide (nylon 66) and the like. No disclosure was made that could infer the difference in the operational effects of the safety valve operation reliability and leakage resistance performance in the above.
  • Polyhexamethylene decamid (nylon 6-12) has the effect of specifically improving the reliability of the safety valve operation and the leakage resistance performance only in combination with the above-mentioned configuration without the use of reinforcing members. This was clarified by the present inventors as described above. Disclosure of the invention
  • the present invention has been made in view of the above technical background, and its purpose is to ensure the reliability of the operation of the safety valve and the leakage resistance of the alkaline dry battery by using a low-cost sealing structure with a small number of parts.
  • the purpose is to improve.
  • a separator impregnated with an alkaline electrolyte is disposed inside a tubular positive electrode mixture, and an alkali filled with a gelled negative electrode mixture inside the separator.
  • a negative electrode terminal plate in the shape of a plate, which is fixed upright on the inner surface, and a polyamide resin which is interposed independently between the battery case and the negative electrode terminal plate without a reinforcing member and hermetically seals the battery case.
  • a sealing gasket is installed. The sealing gasket is disposed between a central boss through which the negative electrode current collector passes, an opening of the battery case, and a peripheral portion of the negative electrode terminal plate, and has an opening of the battery case.
  • An outer peripheral portion that forms an airtight seal state by stress deformation generated by being bent inward, an intermediate partition portion located between the boss portion and the outer peripheral portion, and an annular portion between the boss portion and the partition portion.
  • An integrated valve having a formed first thin-walled safety valve and a second thin-walled stress buffer formed so as to bend and detour in the vertical direction at an annular portion between the outer peripheral portion and the partition wall portion.
  • the polyamide resin which is a constituent material of the molded product, is molded with polyhexamethylene dodecamide.
  • the thickness of the thin portion is particularly preferably 0.25 mm or less.
  • the stress buffer may be formed by a thin portion having a U-shaped cross section.
  • the sealing resin gasket made of a polyimide resin with a safety valve function used for the alkaline dry battery is provided between the central boss through which the negative electrode current collector penetrates, the opening of the battery case, and the peripheral edge of the negative electrode terminal plate.
  • An integral molded product having a stress buffering portion formed of a thin portion 2 and the polyamide resin as a constituent material thereof is polyhexamethylene dodecamide.
  • FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of an alkaline dry battery and a sealing gasket thereof according to the present invention.
  • FIG. 2 is a partial sectional view showing a deformed gasket of a conventional dry battery and a dry battery of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing the configuration of a conventional dry battery using a non-reinforced sealing gasket and the structure of the sealing gasket.
  • FIG. 1 showing a cross-sectional view of an alkaline dry battery to which the technology of the present invention is applied,
  • (a) shows an embodiment in an LR6 type alkaline battery
  • (b) shows an embodiment in an LR03 type alkaline battery.
  • the main difference between the two alkaline batteries is the battery size, and the other configurations are basically the same, although there are some differences in shape and the like.
  • the alkaline dry battery 10 shown in the figure has an alkaline power generation element 20 consisting of a positive electrode mixture 21, a separator 22, and a negative electrode mixture 23, as in the past, and has a bottomed cylindrical metal battery case 15.
  • the opening 16 of the battery case 15 is hermetically sealed using a resin gasket 30.
  • the power generating element 20 includes a tubular separator 22 impregnated with an alkaline electrolyte inside a tubular positive electrode mixture 21, and a gelled negative electrode mixture inside the separator 22. Agent 23 is filled.
  • the battery case 15 serves as a positive electrode current collector and a positive electrode terminal by directly contacting the positive electrode mixture 21.
  • a rod-shaped metal negative electrode current collector 25 is inserted in the negative electrode mixture 23.
  • the negative electrode current collector 25 is erected and fixed to the center of the inner surface of the dish-shaped metal negative electrode terminal plate 40 by welding.
  • the negative electrode terminal plate 40 is provided with a gas vent small hole 41.
  • the negative electrode terminal plate 40, the negative electrode current collector 25, and the sealing gasket 30 are combined together in advance to form a sealing unit that closes the opening of the battery case.
  • the sealing gasket 30 is interposed independently between the battery case 15 and the negative electrode terminal plate 40 without a reinforcing member, and hermetically seals the battery case 15.
  • the sealing gasket 30 is made of polyhexamethylene dodecamide (Nylon 6-12) and has the following shape and structure.
  • the sealing gasket 30 integrally has the central boss portion 31, the outer peripheral portion 32, the intermediate wall portion 33, the first thin portion 35, and the second thin portion 36.
  • the central boss portion 31 has a through hole in the center axis through which the negative electrode current collector 25 passes in a compacted state.
  • the outer peripheral portion 32 is formed by the opening 16 of the battery case 15 and the peripheral portion 4 2 of the negative terminal plate 40. And an airtight seal is formed by stress deformation (elastic deformation) generated when the opening 16 of the battery case 15 is bent inwardly.
  • the intermediate wall portion 33 hermetically isolates between the boss portion 31 and the outer peripheral portion 32.
  • the first thin portion 35 acts as a safety valve to release the internal pressure by breaking prematurely when the internal pressure of the battery case 15 rises abnormally.
  • the thin portion 35 is formed in an annular portion between the boss portion 31 and the partition wall portion 33.
  • the operating pressure of the safety valve can be set by the thickness of the thin portion 35, but if the material of the sealing gasket 30 is polyhexamethylene dodecamide (nylon 6-12), 0.25 mm The following is suitable for reliably operating the safety valve.
  • the second thin portion 36 is formed so as to bend and bypass in the vertical direction at an annular portion between the outer peripheral portion 32 and the partition wall portion 33.
  • the second thin portion 35 acts as a stress buffer. That is, the stress deformation and strain generated when the outer peripheral portion 32 is sandwiched between the battery case opening 16 and the negative electrode terminal plate peripheral portion 42 extend to portions other than the outer peripheral portion 32. Buffer. In order to surely obtain this buffering action, it is desirable that the thickness of the thin portion 36 be 0.25 mm or less. Further, the thin portion 36 may be bent and detoured so as to have a U-shaped cross section.
  • FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing an operation state of the sealing gasket when the internal pressure of the battery case 15 abnormally increases.
  • (a) is the operating state of a conventional sealing gasket 30 'made of polyhexamethylene adipamide (nylon 66)
  • (b) is the operating state of polyhexamethylene dodecamide (nylon 6-1).
  • the behavior of the sealing gasket 30 of the present invention constituted by 2) is shown below.
  • Reference numeral 10 ′ denotes a conventional dry battery, and 10 denotes a dry battery of the present invention.
  • the gasket 30' easily expands and deforms due to an increase in the battery internal pressure, as shown in FIG. It has been found that this expansion deformation is likely to occur in the case of polyhexamethylene adipamide (nylon 66), a force generated by the plasticization of the resin constituting the gasket 30 '. When this plasticizing phenomenon occurs, even if the internal pressure of the battery exceeds a predetermined operating pressure, the thin-walled portion 35 does not break first, so that a reliable safety valve operation cannot be obtained. It was also found that the plasticization described above was a major cause of reducing the sealing effect of the gasket 30 ′ even under a steady condition in which expansion deformation due to battery internal pressure did not occur.
  • Table 3 shows the results of a test to determine the amount of water infiltration and the rate of occurrence of liquid leakage (number of generated Z samples) with respect to the number of days of storage in an environment of 70 ° C / 90% RH for an LRO type 3 alkaline battery. Such a result was obtained.
  • the alkaline dry battery 10 of the present invention has a central boss portion 31, an outer peripheral portion 32, an intermediate partition portion 33, a first thin portion 35, and a second thin portion.
  • the sealing gasket 30 with 36 and the material composition of this gasket 30 made of polyhexamethylene dodecamide (nylon 6_12), the reliability of the safety valve operation in the alkaline dry battery And leak-proof performance can be reliably improved with a low-cost sealing structure with a small number of parts.
  • Test 8 show that the liquid-proof performance can be obtained even when the area ratio of the thin portion is increased to 5% or more according to the configuration of the present invention.
  • the area ratio of the thin part is 5% or more. Decreased.
  • the liquid leakage performance While improving, the area ratio of the thin portion can be increased to 5% or more to obtain a good stress buffering effect.

Abstract

電池ケース(15)と負極端子板(40)の間に補強部材を介さずに単独で介装されてその電池ケース(15)を気密シールするポリアミド樹脂製封口ガスケット(30)を使用するアルカリ乾電池において、上記封口ガスケット(30)は、第1と第2の2つの薄肉部(35,36)を有する構造形状であるとともに、その構成素材であるポリアミド樹脂がポリヘキサメチレンドデカミドである。

Description

明 細 書 アル力リ乾電池とその封口ガスケット 関連出願の相互参照
本願は 2 0 0 3年 9月 2日に出願された日本国特許出願 特願 2 0 0 3— 3 1 0 4 7 0号に基づく優先権を主張し、 その内容を本願明細書中に援用す る。 技術分野
この発明はアルカリ乾電池とその封口ガスケットに関し、 たとえば L R 6 (単 3 ) 型や L R 0 3 (単 4 ) 型などの円筒形アルカリ乾電池に適用して有 効である。 背景技術
L R 6や L R 0 3などの円筒形アル力リ乾電池は、 たとえば 特開平 1 1 — 2 5 0 8 7 5号公報 (以下 「公知文献 1」 とレヽう) に開示されているよう に、 正極合剤、 セパレータ、 負極合剤からなるアルカリ発電要素が有底円筒 状の金属製電池ケースに収容されるとともに、 その電池ケースの開口部が樹 脂製ガスケットを用いて気密封口されている。
発電要素は、 管状に成形された正極合剤の内側に、 アルカリ電解液が含浸 された筒状セパレータが配置され、 このセパレータの内側にゲル状の負極合 剤が充填されている。 電池ケースは正極合剤に直接接触することにより、 正 極集電体と正極端子を兼ねる。 負極合剤中には棒状の金属製負極集電子が揷 入されている。 この負極集電子は、 皿状の金属製負極端子板の内側面に溶接 により立設固定されている。 負極端子板、 負極集電子および封口ガスケット はあらかじめ一体に組み合わせられて、 電池ケースの開口を塞ぐ封口ュニッ トをなす。
封口ガスケッ.トはポリアミド樹脂の一体成形品であって、 その外周部が電 池ケースと負極端子板の間に介在するとともに、 その電池ケースの開口部を 内側へ屈曲加工して生じる応力変形 (弾性変形) により気密シール状態を形 成する。
ここで、 公知文献 1のアルカリ乾電池では、 その気密シール状態を確実に するために、 負極端子板とガスケットの間に金属製の補強部材が介装させて いる。 この補強部材は支持部材あるいはニュートラルリングとも呼ばれてい る。 上記ガスケッ トの外周部は、 その補強部材と電池ケース開口部との間に 強く挟圧 (クリンプ) されて応力変形させられる。 このとき、 その補強部材 は、 ガスケット外周部を強く挟圧するための支持体の作用と、 その部分的な 挟圧によってガスケット全体に応力歪ある V、は変形が及ぶのを抑える保形体 の作用をなす。
このように、 封口ガスケットに捕強部材を添える構成は、 ガスケット外周 部の応力変形によるシール効果を確実にする上で有効であるため、 公知文献 1に記載された以外のアルカリ乾電池にも広く採用されている。
この場合、 上記封口ガスケットの形状構造は、 上記補強部材の使用を前提 にして決定されている。 上記封口ガスケットの素材についても、 たとえば特 開平 9一 2 7 3 0 5号公報 (以下 「公知文献 2」 という) などにおいて、 多 種類のポリアミ ド系樹脂が無差別に羅列開示されているが、 上記捕強部材の 使用を前提とすれば、 その羅列開示された樹脂の種類による差異は、 たとえ ば成形性や一般的な物理特性などの樹脂に固有の差異は多少生じるかも知れ ないが、 アル力リ乾電池の性能に大きく関係する事項では、 特段の差異は生 じない。 これは、 上記補強部材の使用が樹脂の種類による差異を補っている ためと考えられる。 上述のように、 従来のアル力リ乾電池の多くは、 アル力リ電解液の漏液を P且止する封口構造を得るために、 ポリアミ ド等の樹脂製封口ガスケットに上 記補強部材を添える構成としていた。
しかし、 上記補強部材の使用は、 部品点数および組立工数が増えるために コストが増加するという問題を生じる。 また、 部品点数の増大は故障原因と なりうる個所を増加させるという問題も生じる。
このため、 本発明者らは、 上記補強部材を使用しない独自の封口構造を有 するアルカリ乾電池を長年にわたつて研究してきた。 この独自の封口構造は 実製品に適用されて好結果を得ている。
L R 6や L R O 3などの円筒形アルカリ乾電池において、 上記捕強部材を 使用せずに封口ガスケットだけでアルカリ電解液の漏液阻止に必要なシール 効果を得るためには、 上記補強部材を使用する封口構造 (要補強構造) とは 異なる独自の構成が必要である。 この独自の構成による封口構造 (無補強構 造) は、 図 3に示すように形状構造の封口ガスケット 3 0 'を使用する。 図 3は、 本発明以前に本発明者らが研究および実用化してきたアルカリ乾 電池 1 0 'の断面を示す。 このアルカリ乾電池 1 0 'に使用されている封ロガ スケット 3 0 'は、 ポリアミ ド樹脂 (ナイロン 6 6 ) の一体成形品であって、 中央ボス部 3 1、 外周部 3 2、 中間隔壁部 3 3とともに、 薄肉部 3 5, 3 6 による安全弁と応力緩衝部を有する。 中央ボス部 3 1は、 皿状の金属製負極 端子板 4 0に溶接により立設された負極集電子 2 5が貫通する部分である。 外周部 3 2は、 電池ケース 1 5の開口部 1 6と負極端子板 4 0の周縁部 3 2の間に挟持される環状部分であって、 その電池ケース 1 5の開口部 1 6が 内側に屈曲加工されて生じる応力変形 (弹性変形) により気密シール状態を 形成する。
安全弁は電池ケース 1 5内圧が異常上昇したときに先行破断することによ りその内圧を逃がす部分であって、 上記ボス部 3 1と上記隔壁部 3 3の間の 環状部分に形成された第 1の薄肉部 3 5により形成される。 負極端子板 4 0 にはガス抜き用の小孔 4 1が設けられている。
応力緩衝部は、 上記外周部 3 2と上記隔壁部 3 3の間の環状部分にて鉛直 方向に屈曲迂回するように形成された第 2の薄肉部 3 6により形成され、 上 記外周部 3 2が電池ケース開口部 1 6と負極端子板周縁部 4 2とで挟圧され たときに生じる応力変形や歪が、 その外周部 3 2以外の部分に及ぶのを緩衝 する。
上記形状構造の封口ガスケット 3 0 'は、 上記補強部材を使用しなくても、 その補強部材を使用したものと対等のシール効果を得ることができる。
この無補強方式の封口ガスケット 3 0 'について、本発明者らは研究を重ね てきた結果、 安全弁動作の信頼性と耐漏液性能を向上させる上で、 次のよう なことを知得するに至った。
すなわち、 本発明者らが知得したところによれば、 上記無補強方式のガス ケット 3 0 'では、その構成素材に使用する樹脂が同じポリアミド樹脂であつ ても、 それよりもさらに下位の概念で分類される樹脂の種類によっては、 安 全弁動作の信頼性と耐漏液性能が特異的に大きくことなることが判明した。 つまり、 捕強部材を使用しない上記無補強方式の封口ガスケットを特定種類 のポリアミ ド樹脂で構成することにより、 安全弁動作の信頼性と耐漏液性能 が特異的に向上することが判明した。
この特異的な効果をもたらすポリアミ ド樹脂はナイロン 6—1 2 (商標名) と呼ばれるポリへキサメチレンドデカミ ドであって、 上記形状構造 (無補強 構造) との組み合わせで使用したときに限り、 安全弁動作の信頼性と耐漏液 性能に特異的な変化 (効果) をもたらすことが判明した。
このポリへキサメチレンドデカミ ドについて、 従来は、 たとえば公知文献 1や 2などでも、 ポリアミ ド系樹脂群の一つとして無差別に羅列開示されて いる。 し力 し、 アルカリ乾電池における安全弁動作の信頼性と耐漏液性能と の関係については開示されていない。 上記公知文献 1, 2力 らは、 ポリアミ ド樹脂の一種であるポリへキサメチレンドデカミ ドがポリへキサメチレンァ ジパミ ド (ナイロン 6 6 ) などと互換であることは推察できるが、 アル力リ 乾電池における安全弁動作の信頼性と耐漏液性能に関する作用効果上の差異 を推察し得るような開示はされていない。
また、 上記補強部材を使用する封口構造との組み合わせでは、 安全弁動作 の信頼性と耐漏液性能に特異な効果をもたらさない。 ポリへキサメチレンド デカミ ド (ナイロン 6— 1 2 ) は、 補強部材を使用しない上記形状構造との 組み合わせのみにおいて、 安全弁動作の信頼性と耐漏液性能を特異的に向上 させる効果をもたらすのであって、 これについては、 上述したように、 本発 明者らによって明らかにされた。 発明の開示
この発明は以上のような技術背景の下になされたものであって、 その目的 は、 アルカリ乾電池における安全弁動作の信頼性と耐漏液性能を、 部品数の 少ない低コストな封口構造でもって確実に向上させることを目的とする。 本発明のアル力リ電池では、 管状に成形された正極合剤の内側にアル力リ 電解液が含浸されたセパレータが配置され、 このセパレータの内側にゲル状 の負極合剤が充填されたアルカリ発電要素と、 この発電要素を収容して正極 端子および正極集電体を兼ねる有底円筒状の金属製電池ケースと、 上記発電 要素の負極合剤中に挿入される棒状の金属製負極集電子が内側面に立設固定 された皿状の金属製負極端子板と、 上記電池ケースと上記負極端子板の間に 補強部材を介さずに単独で介装されてその電池ケースを気密シールするポリ アミド樹脂製封口ガスケットが収装されている。 そして、 上記封口ガスケッ トは、 上記負極集電子が貫通する中央ボス部と、 上記電池ケースの開口部と 上記負極端子板の周縁部の間に介在するとともにその電池ケースの開口部が 内側に屈曲加工されて生じる応力変形により気密シール状態を形成する外周 部と、 上記ボス部と上記外周部の間に位置する中間隔壁部と、 上記ボス部と 上記隔壁部の間の環状部分に形成された第 1の薄肉部による安全弁と、 上記 外周部と上記隔壁部の間の環状部分にて鉛直方向に屈曲迂回するように形成 された第 2の薄肉部による応力緩衝部とを有する一体成形品であるととも に、 その構成素材であるポリアミ ド樹脂がポリへキサメチレンドデカミ ドで める。
上記ガスケットにおいて、 上記薄肉部の厚さは 0 . 2 5 mm以下がとくに 適している。 上記応力緩衝部は、 U字状の断面形状をなす薄肉部により形成 するとよレ、。
また、 上記アルカリ乾電池に使用する安全弁機能付きポリアミ ド樹脂製封 口ガスケットは、 上記負極集電子が貫通する中央ボス部と、 上記電池ケース の開口部と上記負極端子板の周縁部の間に介在するとともにその電池ケース の開口部が内側に屈曲加工されて生じる応力変形により気密シール状態を形 成する外周部と、 上記ボス部と上記外周部の間に位置する中間隔壁部と、 上 記ボス部と上記隔壁部の間の環状部分に形成された第 1の薄肉部による安全 弁と、 上記外周部と上記隔壁部の間の環状部分にて鉛直方向に屈曲迂回する ように形成された第 2の薄肉部による応力緩衝部とを有する一体成形品であ るとともに、 その構成素材である上記ポリアミ ド樹脂がポリへキサメチレン ドデカミ ドである。
本発明の上記以外の特徴及びその目的とするところは、 添付図面を参照に しつつ本明細書の記載を読むことによって明らかとなるであろう。 図面の簡単な説明
図 1は本発明によるアルカリ乾電池とその封口ガスケットのー実施例を 示す断面図である。 図 2は従来のアル力リ乾電池と本発明のアル力リ電池のガスケット変形状 態をそれぞれ示す部分断面図である。
図 3は従来の無補強式封口ガスケットを用いたアル力リ乾電池とその封 口ガスケットの構成を示す断面図である。
なお、 図面中で使用した主な符号を以下にまとめて示す。
1 0 アル力リ乾電池 (本発明)
1 0 ' アル力リ乾電池 (従来品)
1 5 電池ケース
1 6 開口部
2 0 発電要素
2 1 正極合剤
2 2 セパレータ
2 3 負極合剤
2 5 負極集電子
3 0 ガスケット(ポリへキサメチレンドデカミ ド /ナイロン 6 _ 1 2製)
3 0 ' ガスケット (ポリへキサメチレンアジパミ ド Zナイロン 6 6製)
3 1 中央ボス部
3 2 外周部
3 3 中間隔壁部
3 5 第 1の薄肉部
3 6 第 2の薄肉部
4 0 負極端子板
4 1 ガス抜き用の小孔
4 2 周縁部 発明を実施するための最良の形態 本発明の技術が適用されたアルカリ乾電池の断面図を示す図 1において、
( a ) は L R 6型アルカリ乾電池における実施形態、 ( b ) は L R 0 3型ァ ルカリ乾電池における実施形態をそれぞれ示す。 2つのアルカリ乾電池間の 主な違いは電池サイズであって、 他の構成については、 形状等に多少の違い はあるものの、 基本的に同じである。
同図に示すアルカリ乾電池 1 0は、 従来と同様、 正極合剤 2 1、 セパレー タ 2 2、 負極合剤 2 3からなるアルカリ発電要素 2 0が、 有底円筒状の金属 製電池ケース 1 5に収容されるとともに、 その電池ケース 1 5の開口部 1 6 が樹脂製ガスケット 3 0を用いて気密封口されている。
発電要素 2 0は、 管状に成形された正極合剤 2 1の内側に、 アル力リ電解 液が含浸された筒状セパレータ 2 2が配置され、 このセパレータ 2 2の内側 にゲル状の負極合剤 2 3が充填されている。 電池ケース 1 5は正極合剤 2 1 に直接接触することにより、 正極集電体と正極端子を兼ねる。 負極合剤 2 3 中には棒状の金属製負極集電子 2 5が揷入されている。 この負極集電子 2 5 は、 皿状の金属製負極端子板 4 0の内側面中央に溶接により立設固定されて いる。 負極端子板 4 0にはガス抜き用の小孔 4 1が設けられている。 負極端 子板 4 0、 負極集電子 2 5および封口ガスケット 3 0はあらかじめ一体に組 み合わせられて、 電池ケースの開口を塞ぐ封口ュニットを構成している。 封口ガスケット 3 0は、 電池ケース 1 5と負極端子板 4 0の間に補強部材 を介さずに単独で介装されてその電池ケース 1 5を気密シールする。 この封 口ガスケット 3 0は、 その構成素材がポリへキサメチレンドデカミ ド (ナイ ロン 6— 1 2 ) であるとともに、 次のような形状構造を有する。
すなわち、 封口ガスケット 3 0は、 中央ボス部 3 1、 外周部 3 2、 中間隔 壁部 3 3、 第 1の薄肉部 3 5、 第 2の薄肉部 3 6を一体に有する。 中央ボス 部 3 1は、その中心軸に負極集電子 2 5が圧密状態で貫通する透孔を有する。 外周部 3 2は、 電池ケース 1 5の開口部 1 6と負極端子板 4 0の周縁部 4 2 の間に介在するとともに、 その電池ケース 1 5の開口部 1 6が内側に屈曲加 ェされて生じる応力変形 (弾性変形) により気密シール状態を形成する。 中 間隔壁部 3 3は、 上記ボス部 3 1と上記外周部 3 2の間を気密隔離する。 第 1の薄肉部 3 5は、 電池ケース 1 5内圧が異常上昇したときに先行破断 することによりその内圧を逃がす安全弁として作用する。この薄肉部 3 5は、 上記ボス部 3 1と上記隔壁部 3 3の間の環状部分に形成されている。 安全弁 の作動圧は薄肉部 3 5の厚さで設定可能であるが、 封口ガスケット 3 0の素 材がポリへキサメチレンドデカミ ド (ナイロン 6— 1 2 ) の場合は、 0 . 2 5 mm以下とすることが安全弁を確実に作動させるのに適している。
第 2の薄肉部 3 6は、 上記外周部 3 2と上記隔壁部 3 3の間の環状部分に て鉛直方向に屈曲迂回するように形成されている。 これにより、 第 2の薄肉 部 3 5は応力緩衝部として作用する。 すなわち、 上記外周部 3 2が電池ケー ス開口部 1 6と負極端子板周縁部 4 2とで挟圧されたときに生じる応力変形 や歪が、 その外周部 3 2以外の部分に及ぶのを緩衝する。 この緩衝作用を確 実に得るためには、 薄肉部 3 6の厚さを 0 . 2 5 mm以下とすることが望ま しい。 また、 その薄肉部 3 6は U字状の断面形状をなすように屈曲迂回させ るとよい。
封口ガスケット 3 0の構成素材としてポリへキサメチレンドデカミ ド (ナ ィロン 6— 1 2 ) を用いた場合、 第 1および第 2の薄肉部 3 5, 3 6の総面 積は、電池 1 0の円周断面積(S ) に対して 5 %以上にすることが望ましレ、。 図 2は、 電池ケース 1 5の内圧が異常上昇したときの封口ガスケットの挙 動状態を示す部分断面図である。 同図において、 (a ) はポリへキサメチレ ンアジパミ ド(ナイロン 6 6 )で構成された従来の封口ガスケット 3 0 'の挙 動状態、 (b ) はポリへキサメチレンドデカミ ド (ナイロン 6— 1 2 ) で構 成された本発明の封口ガスケット 3 0の挙動状態をそれぞれ示す。符号 1 0 ' は従来のアル力リ乾電池、 1 0は本宪明のアル力リ乾電池をそれぞれ示す。 従来の封口ガスケット 3 0 'では、 同図の (a ) に示すように、 ガスケット 3 0 'が電池内圧の上昇により膨張変形しやすい。この膨張変形はガスケット 3 0 'を構成する樹脂の可塑化現象により生じる力 ポリへキサメチレンアジ パミ ド (ナイロン 6 6 ) ではその可塑化現象が生じやすいことが判明した。 この可塑化現象が生じると、 電池内圧が所定の作動圧を超えても薄肉部 3 5 が先行破断しなくなるため、 確実な安全弁動作が得られなくなる。 また、 電 池内圧による膨張変形が生じない定常条件下でも、 上記可塑化がガスケット 3 0 'のシール効果を低下させる大きな原因となることが判明した。
これに対して、 本発明の封口ガスケット 3 0では、 同図の (b ) に示すよ うに、電池内圧が上昇しても可塑化現象による膨張変形はほとんど生じない。 これにより、 薄肉部 3 5は電池内圧が所定の作動圧を超えたときに確実に先 行破断し、 安全弁として作用することができる。 また、 電池内圧による膨張 変形が生じない定常条件下においては、上記可塑化が生じにくいことにより、 ガスケット 3 0のシール効果を長期間安定に保持できることが判明した。 さらに、 ポリへキサメチレンドデカミ ド (ナイロン 6— 1 2 ) は、 ポリへ キサメチレンアジパミド (ナイロン 6 6 ) に比べて水分浸入度が小さいが、 このことは高温■高湿度環境下の耐漏液性を長期間にわたって保持するのに 非常に有効である。
上記形状構造 (無補強構造) の封口ガスケットをポリへキサメチレンアジ パミ ド (ナイロン 6 6 ) で構成した従来のアル力リ乾電池と、 上記形状構造 (無補強構造) の封口ガスケットをポリへキサメチレンドデカミ ド (ナイ口 ン 6— 1 2 ) で構成した本発明のアルカリ乾電池についてそれぞれ、 各種条 件による耐漏液性の発生頻度を調べる加速試験を行ったところ、 以下に示す ような結果が得られた。
試験 1 :
L R 6型アル力リ乾電池について、 9 0 °Cの乾燥雰囲気下での保存日数に よる可塑化の程度と漏液発生率 (発生数 Zサンプル数) を調べる試験を行つ たところ、 表 1に示すような結果が得られた。
表 1 (試験 1の結果) :可塑化程度と漏液発生率
L R 6型アル力リ乾電池 (試作) を 9 0 °C乾燥雰囲気で保存
Figure imgf000013_0001
〇可塑化僅か △可塑化中程度 X可塑化大 試験 2 :
L R 0 3型アルカリ乾電池について、 9 0 °Cの乾燥雰囲気下での保存日数 による可塑化の程度と漏液発生率 (発生数 Zサンプル数) を調べる試験を行 つたところ、 表 2に示すような結果が得られた。
表 2 (試験 2の結果) :水浸入量と漏液発生率
LRO 3型アル力リ乾電池 (試作) を 90°C乾燥雰囲気で保存
Figure imgf000014_0001
〇可塑化僅か △可塑化中程度 X可塑化大
試験 3 :
LRO 3型アルカリ乾電池について、 70°C/90%RHの環境下での保 存日数による水分浸入量と漏液発生率 (発生数 Zサンプル数) を調べる試験 を行ったところ、 表 3に示すような結果が得られた。
表 3 (試験 3の結果) :水浸入量と漏液発生率
LRO 3型アルカリ乾電池 (試作) を 70°CZ90%RHで保存
Figure imgf000015_0001
試験 4 :
LR 6型アルカリ乾電池について、 薄肉部の厚さと、 70°C/90%RH の環境下で 40日間保存した後の漏液発生率 (発生数/サンプル数) との関 係を調べる試験を行ったところ、 表 4に示すような結果が得られた。
表 4 (試験 4の結果) : L R 6型アルカリ乾電池 (試作) を使用
薄肉部の厚さと 70 °CZ 90 % R Hで 40曰保存後の漏液発生率
Figure imgf000016_0001
試験 5 :
LR 6型アルカリ乾電池について、 薄肉部厚さと、 70°C/90%RHの 環境下で 40 間保存した後の漏液発生率 (発生数/サンプル数) との関係 を調べる試験を行ったところ、 表 5に示すような結果が得られた。 表 5 (試験 5の結果) : L R 6型アルカリ乾電池 (試作) を使用
薄肉部の厚さと 70 °C/ 90 % R Hで 40曰保存後の漏液発生率
従来構成 (6-6Nylon) 本発明構成(6-12Nylon)
薄肉部厚さ 漏液発生率 漏液発生率
0. 1 mm 1 0/1 0個 7/1 0個
0. 1 b mm 1 0/1 0 4/1 0
0. 20 mm 1 0/1 0 2Z1 0
0. 25 mm 1 0/1 0 0/1 0
0. o 0 mm 5 1 0 0/1 0 試験 6 :
LRO 3型アルカリ乾電池について、 薄肉部厚さと、 70°C/90%RH の環境下で 30曰間保存した後の漏液発生率 (発生数 Zサンプル数) との関 係を調べる試験を行ったところ、 表 6に示すような結果が得られた。 表 6 (試験 6の結果) : LRO 3型アルカリ乾電池 (試作) を使用 薄肉部の厚さと 70 °CZ 90 % R Hで 30日保存後の漏液発生率
Figure imgf000017_0001
試験 7 :
LR03型アルカリ乾電池について、 薄肉部厚さと、 70°CZ90°/0RH の環境下で 40日間保存した後の漏液発生率 (発生数/サンプル数) との関 係を調べる試験を行ったところ、 表 7に示すような結果が得られた。
表 7 (試験 7の結果) : LRO 3型アルカリ乾電池 (試作) を使用 薄肉部の厚さと 70 °CZ 90 % R Hで 30日保存後の漏液発生率
Figure imgf000018_0001
試験 8 :
LR0 3型アルカリ乾電池について、 薄肉部の総面積率 (°/。) と、 70°C /90%RHの環境下で 20日間保存した後の水分浸入量と漏液発生率 (発 生数/サンプル数) との関係を調べる試験を行ったところ、 表 8に示すよう な結果が得られた。
表 8 (試験 8の結果) : L RO 3型アルカリ乾電池 (試作) を使用 薄肉部の厚さと 70°C/90%RHで 20曰保存後の漏液発生率
Figure imgf000019_0001
以上の試験結果 (表 1 8) からもあきらかなように、 本発明のアルカリ 乾電池 10は、 中央ボス部 31、 外周部 32、 中間隔壁部 33、 第 1の薄肉 部 35、 第 2の薄肉部 36を有する封口ガスケット 30の形状構造と、 この ガスケット 30をポリへキサメチレンドデカミ ド (ナイロン 6 _ 12) で構 成するという素材構成との組み合わせにより アル力リ乾電池における安全 弁動作の信頼性と耐漏液性能を、 部品数の少ない低コストな封口構造でもつ て確実に向上させることができる。
また、 上記試験 4 7の結果 (表 4 7) は、 薄肉部の厚さを 0. 25m mとすることが耐漏液性の向上に有効であることを示している。
試験 8の結果(表 8 )は、本名発明の構成によれば薄肉部の面積割合を 5 % 以上に拡大しても耐漏液性能が得られることを示している。 薄肉部による応 力緩衝効果を得るためには、 その薄肉部の面積割合を 5 %以上にすることが 望ましいが、 従来の構成では薄肉部の面積割合を 5%以上にすると、 漏液性 能が低下するという背反があった。 し力、し、 本発明の構成では、 漏液性能を 向上させながら、 薄肉部の面積割合を 5 %以上に拡大して良好な応力緩衝効 果を得ることができる。
以上本発明の好適な実施形態について詳細に記載してきたが、 添付の請求 の範囲により定義される発明の精神及び範囲から離れることなく、 種々の変 更、 置換、 改造が可能である。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 アル力リ乾電池における安全弁動作の信頼性と耐漏液性 能を、 部品数の少ない低コストな封口構造でもって確実に向上させることが できる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 管状に成形された正極合剤の内側にアル力リ電解液が含浸されたセパレ 一タが配置され、 このセパレータの内側にゲル状の負極合剤が充填されたァ ルカリ発電要素と、 この発電要素を収容して正極端子および正極集電体を兼 ねる有底円筒状の金属製電池ケースと、 上記発電要素の負極合剤中に揷入さ れる棒状の金属製負極集電子が内側面に立設固定された皿状の金属製負極端 子板と、 上記電池ケースと上記負極端子板の間に補強部材を介さずに単独で 介装されてその電池ケースを気密シールするポリアミ ド樹脂製封口ガスケッ トとを有するァ カリ乾電池において、
上記封口ガスケットは、 上記負極集電子が貫通する中央ボス部と、 上記電 池ケースの開口部と上記負極端子板の周縁部の間に介在するとともにその電 池ケースの開口部が内側に屈曲加工されて生じる応力変形により気密シール 状態を形成する外周部と、 上記ボス部と上記外周部の間に位置する中間隔壁 部と、 上記ボス部と上記隔壁部の間の環状部分に形成された第 1の薄肉部に よる安全弁と、 上記外周部と上記隔壁部の間の環状部分にて鉛直方向に屈曲 迂回するように形成された第 2の薄肉部による応力緩衝部とを有する一体成 形品であるとともに、 その構成素材であるポリアミド樹脂がポリへキサメチ レンドデカミ ドであることを特徴とするアル力リ乾電池。
2 . 請求項 1において、 上記薄肉部が 0 . 2 5 mm以下の厚さに形成されて いることを特徴とするアルカリ乾電池。
3 . 請求項 1または 2において、 上記応力緩衝部が U字状の断面形状をなす 薄肉部により形成されていることを特徴とするアル力リ乾電池。
4 . 請求項 1 ~ 3のいずれかにおいて、 上記薄肉部の総面積が電池の円周断 面積に対して 5 %以上であることを特徴とするアル力リ乾電池。
5 . 請求項 1〜4のいずれかに記載のアル力リ乾電池に使用する安全弁機 能付きポリアミド樹脂製封口ガスケットであって、 上記負極集電子が貫通す る中央ボス部と、 上記電池ケースの開口部と上記負極端子板の周縁部の間に 介在するとともにその電池ケースの開口部が内側に屈曲加工されて生じる応 力変形により気密シール状態を形成する外周部と、 上記ボス部と上記外周部 の間に位置する中間隔壁部と、 上記ボス部と上記隔壁部の間の環状部分に形 成された第 1の薄肉部による安全弁と、 上記外周部と上記隔壁部の間の環状 部分にて鉛直方向に屈曲迂回するように形成された第 2の薄肉部による応力 緩衝部とを有する一体成形品であるとともに、 その構成素材である上記ポリ アミド樹脂がポリへキサメチレンドデカミドであることを特徴とするアル力 リ乾電池用封口ガスケット。
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